JPS58180597A - 離型剤 - Google Patents
離型剤Info
- Publication number
- JPS58180597A JPS58180597A JP57064949A JP6494982A JPS58180597A JP S58180597 A JPS58180597 A JP S58180597A JP 57064949 A JP57064949 A JP 57064949A JP 6494982 A JP6494982 A JP 6494982A JP S58180597 A JPS58180597 A JP S58180597A
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- JP
- Japan
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- phosphonic acid
- salt
- oil
- mold release
- release agent
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- Granted
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、離型剤に関する。更に評しくけ、ホスホンｔ
ｌ！！糸の離型剤に関する。
ｌ！！糸の離型剤に関する。
従来から、ｊｋ鎮フルオロカーホン基部分とリン酸また
はホスホン酸極性部分とからなるフッ素糸の離型剤が用
いられている。しかしながら、これらのフッ素離型剤の
場合には、次のような間勉点がみられる。
はホスホン酸極性部分とからなるフッ素糸の離型剤が用
いられている。しかしながら、これらのフッ素離型剤の
場合には、次のような間勉点がみられる。
ます、リン酸エステル系離型剤では、長鎖フルメロカー
ボン基とリン酸基とがｃ−ｏ−ｐ結合を形成しているの
で、耐熱性、耐久性に劣っておシ、斐に合成上の困難性
も指摘される。卸ち、長鎖フルメロカーボン基を有する
化合＠を用いて合成する場合、 Ｒｆ−Ｒ−ＯＨ＋ ＰＯＣｌ３−＋ （Ｒｆ−Ｒ−０古
〆（ＯＨ）３−。
ボン基とリン酸基とがｃ−ｏ−ｐ結合を形成しているの
で、耐熱性、耐久性に劣っておシ、斐に合成上の困難性
も指摘される。卸ち、長鎖フルメロカーボン基を有する
化合＠を用いて合成する場合、 Ｒｆ−Ｒ−ＯＨ＋ ＰＯＣｌ３−＋ （Ｒｆ−Ｒ−０古
〆（ＯＨ）３−。
Ｉ
Ｒｒ：長幼バーフルオロカーボッ１
８２２価の有機基
前者の反応ではｎ−１〜３の混合物が得られ、また後者
の反応でもモノエステルおよびジエステルの混合物が得
られるので、最も離型性能にすぐれたモノエステルが単
独では得られ難い。
の反応でもモノエステルおよびジエステルの混合物が得
られるので、最も離型性能にすぐれたモノエステルが単
独では得られ難い。
一方、ホスホン酸系離型剤では、長鎖フルオロカーボン
基の導入がヘキサフルオロプロピレンの２量体また？′
ｉ３量体を用いて行われているが、これらオリゴマーの
合成が容易ではないことが指摘される。即ち、ヘキサフ
ルオロプロピレンから長鎖基を誘導せんとしても、０９
以上の長鎖フルオロカーボン基を合成することがてきず
、ｔｆＩ−合成可能な相々の長鎖フルオロカーボン基の
中、比較的化学的に安定な異性化したヘキサフルオロプ
ロピレンの２〜３量体の収率は、高々５０％程度である
。
基の導入がヘキサフルオロプロピレンの２量体また？′
ｉ３量体を用いて行われているが、これらオリゴマーの
合成が容易ではないことが指摘される。即ち、ヘキサフ
ルオロプロピレンから長鎖基を誘導せんとしても、０９
以上の長鎖フルオロカーボン基を合成することがてきず
、ｔｆＩ−合成可能な相々の長鎖フルオロカーボン基の
中、比較的化学的に安定な異性化したヘキサフルオロプ
ロピレンの２〜３量体の収率は、高々５０％程度である
。
また、これらの長鎖フルオロカーボン基を１するホスホ
ン酸の合成工程が長く、例えは次のように４工程を費す
る。
ン酸の合成工程が長く、例えは次のように４工程を費す
る。
ＣＨＯ
−面÷Ｒｆ刊−〇べＨ２ＣＪ
更に１テトラフルオロエチレンから長鎖基を導いた場合
には、０６以上では高い結晶性を示すようになり、それ
につ枳て使用し得る溶媒の種類が大きく制限される。
には、０６以上では高い結晶性を示すようになり、それ
につ枳て使用し得る溶媒の種類が大きく制限される。
Ｃ）ｌ’ −ＣＦ −Ｊ ＣＦ３（ＣＦ２ＣＦ２）。Ｃ
Ｆ、 （２２ 本発明者らは、工業的に広く用いられており、従って入
手も容易なパープルオロアルキルアルキレンアイオダイ
ドを亜リン酸トリエステルと反応させ、それを加水分解
することにより２工程で合成されるパーフルオロアルキ
ルアルキレンホスホン酸またはその塩を主成分とし、そ
れにオイル、必要に応じて更に充填剤を配合することＫ
よシ、従来のリン酸エステル系離型剤では使用し得なか
った高温成形分野、特にゴム加硫成形分野に使用し得る
離型剤が得られることを見出した。
Ｆ、 （２２ 本発明者らは、工業的に広く用いられており、従って入
手も容易なパープルオロアルキルアルキレンアイオダイ
ドを亜リン酸トリエステルと反応させ、それを加水分解
することにより２工程で合成されるパーフルオロアルキ
ルアルキレンホスホン酸またはその塩を主成分とし、そ
れにオイル、必要に応じて更に充填剤を配合することＫ
よシ、従来のリン酸エステル系離型剤では使用し得なか
った高温成形分野、特にゴム加硫成形分野に使用し得る
離型剤が得られることを見出した。
従って、本発明はホスホン酸系の離型剤に係り、この組
型剤は、一般式 （ここで、ｎおよびｍは整数である）で示される４、ス
ホン鍍または七のｍ（酸性塩を含む）および沸点１００
℃以上のオイルの組成物からなる。本発明の＃１ｍ剤は
ｔた、かかるホスホン酸またはその塩およびオイルに、
ＩＰＫ充填充填配管配合組成物からなる。
型剤は、一般式 （ここで、ｎおよびｍは整数である）で示される４、ス
ホン鍍または七のｍ（酸性塩を含む）および沸点１００
℃以上のオイルの組成物からなる。本発明の＃１ｍ剤は
ｔた、かかるホスホン酸またはその塩およびオイルに、
ＩＰＫ充填充填配管配合組成物からなる。
上記一般式で示されるホスホ／酸は既に公知の化合物で
あり、例えば時分１１８４３−４５０３号公報などに記
載されている。ホスホン酸は、遊離の形でも用いられる
が、一般にはその塩の形で用いられることが好ましく、
塩は第１中和点迄中和さｔした酸性塩の形でも、あるい
は第２中和点迄完全に中和し皮板の形でも用いられる。
あり、例えば時分１１８４３−４５０３号公報などに記
載されている。ホスホン酸は、遊離の形でも用いられる
が、一般にはその塩の形で用いられることが好ましく、
塩は第１中和点迄中和さｔした酸性塩の形でも、あるい
は第２中和点迄完全に中和し皮板の形でも用いられる。
ホスホン酸塩の形成に用いられる化合物としては、アン
モニア、ピリジン、トリエチルアミン、トリス（２−ヒ
ドロキシエチル）アミン、ジメチルアミン、ジエチルア
ミン、モノエチルアミンなとのアミン類、酢鹸亜鉛、酢
酸マグネシウムなどオイルとしては、沸点が１００℃以
上で溶剤に可溶性のものが用いられ、更にできればホス
ホン酸またはその塩との相溶性の高いものが望ましい。
モニア、ピリジン、トリエチルアミン、トリス（２−ヒ
ドロキシエチル）アミン、ジメチルアミン、ジエチルア
ミン、モノエチルアミンなとのアミン類、酢鹸亜鉛、酢
酸マグネシウムなどオイルとしては、沸点が１００℃以
上で溶剤に可溶性のものが用いられ、更にできればホス
ホン酸またはその塩との相溶性の高いものが望ましい。
かかるオイルとしては、例えばシリコンオイル、パーフ
ルオロポリエーテルオイル、トリフルオロクロルエチレ
ン重合体オイル、ポリエステルオイルなどが具体的に挙
げられ、かかるオイルは、ホスホン酸またはその塩１Ｏ
ＯｒＩ量部に対し約１０〜７００重量部、好ましくは約
３０〜フ００凰量部、更に好ましくは約５０〜５００１
［置部の割合で用いられる。
ルオロポリエーテルオイル、トリフルオロクロルエチレ
ン重合体オイル、ポリエステルオイルなどが具体的に挙
げられ、かかるオイルは、ホスホン酸またはその塩１Ｏ
ＯｒＩ量部に対し約１０〜７００重量部、好ましくは約
３０〜フ００凰量部、更に好ましくは約５０〜５００１
［置部の割合で用いられる。
ホスホン＠またはその塩にオイルを配合した離型剤は、
ホスホン酸またはその塩が純粋の離型性會、またオイル
は金型から成形品が離れる際の瀾清性金それぞれ司どっ
て、互いに相乗効果音発揮している。
ホスホン酸またはその塩が純粋の離型性會、またオイル
は金型から成形品が離れる際の瀾清性金それぞれ司どっ
て、互いに相乗効果音発揮している。
更に、ホスホン酸またはその塩およびオイルからなる離
型剤に、充填剤を配合すると、離型剤の１膜強度が向上
する。一般に１溶液の形で調製される離型剤を金型など
に塗布し、乾燥すると、離型剤の被ＪｌＩＩ強度が弱い
ため、１ＩＩＴＩｉ剤が水玉状に凝集し、不均一に濡れ
た状態となる。こうした現象を生ずると、後記各離型性
テストでのかすが付き始める回数が比較的早く現われる
ようになるが、充填剤を配合することにより、ｍｊＩＩ
強度の向上がし［られ、離型回数が増し、またかすが付
き始める回数が明らかに遅くなる。
型剤に、充填剤を配合すると、離型剤の１膜強度が向上
する。一般に１溶液の形で調製される離型剤を金型など
に塗布し、乾燥すると、離型剤の被ＪｌＩＩ強度が弱い
ため、１ＩＩＴＩｉ剤が水玉状に凝集し、不均一に濡れ
た状態となる。こうした現象を生ずると、後記各離型性
テストでのかすが付き始める回数が比較的早く現われる
ようになるが、充填剤を配合することにより、ｍｊＩＩ
強度の向上がし［られ、離型回数が増し、またかすが付
き始める回数が明らかに遅くなる。
充填剤としては、それ自身離型性および潤滑性゛會有す
るものが好ましく、例えばフッ化炭素（日本カーボン製
品、２００メツシユ）やポリテトラフルオロエチレン粉
末（三片フロロケミカル製品ＴＬＰ ｌ０Ｌ−１）な
どが用いられる。そして、これらの充填剤は、一般にホ
スホン酸またはそのｍｌｏｏＩＬｌｌＭ当り約ｘ〜５Ｏ
ｏｔ量ＩＬ 好Ｉしくは約５−１００重量部、更に好ま
しくは約５〜５０重量部の割合で用いられる。
るものが好ましく、例えばフッ化炭素（日本カーボン製
品、２００メツシユ）やポリテトラフルオロエチレン粉
末（三片フロロケミカル製品ＴＬＰ ｌ０Ｌ−１）な
どが用いられる。そして、これらの充填剤は、一般にホ
スホン酸またはそのｍｌｏｏＩＬｌｌＭ当り約ｘ〜５Ｏ
ｏｔ量ＩＬ 好Ｉしくは約５−１００重量部、更に好ま
しくは約５〜５０重量部の割合で用いられる。
このようにして、ホスホン酸またはその塩にオイルおよ
び必要に応じて更に充填剤を配合した組成物からなる離
型剤は、成形時、特にゴムを高温で加硫成形した場合、
金型をくり返し使用できる離型同数および成形品のかす
を金型に付着して残フことなく便用できる回＃５を大幅
に増大させる。
び必要に応じて更に充填剤を配合した組成物からなる離
型剤は、成形時、特にゴムを高温で加硫成形した場合、
金型をくり返し使用できる離型同数および成形品のかす
を金型に付着して残フことなく便用できる回＃５を大幅
に増大させる。
特に、成形品の形状に精密さが要求される場合にね、金
型に前回の成形品のかすが残存することは、次の成形品
にとって異物の混入あるいは付着に和尚することになる
ので、きれいな表面仕上けの成形品を得ることができな
いことになり、従って本発明によって奏せられるこのよ
うな効果は、集用上非常に］ｌＬ要でおる。
型に前回の成形品のかすが残存することは、次の成形品
にとって異物の混入あるいは付着に和尚することになる
ので、きれいな表面仕上けの成形品を得ることができな
いことになり、従って本発明によって奏せられるこのよ
うな効果は、集用上非常に］ｌＬ要でおる。
次に、実施例について本発明を説明する。
比較例１〜４、実施例１〜１０
２−バーフルオロオクチルエチレンアイログイドＣ８Ｆ
エワＣＨ２ＣＨ２Ｉ ５８０９ （１，Ｏ１モル〕へ、
亜リン酸トリエチルＰ（ＱＣ２Ｈ，）、５００１／ （
ａ Ｏ１モル）を約６０分間で部下した後、８時間加＃
１ｉＩＬ流させる。その後、反応混合物を蒸留し、９７
〜ｂ この留分１００ｇ金、２００−のｌ：１濃塩酸および１
５０−のイングロビルアルコール中テロ時間還流し、加
水分解反応を行なった。８３９（収率９２％）の加水分
解物が得られ、それ＃′ｉＦ’−ＮＭＲ，Ｈ−ＮＭＲお
よび中和滴定によって、次式で示されるホスホン酸であ
ると考えられる。
エワＣＨ２ＣＨ２Ｉ ５８０９ （１，Ｏ１モル〕へ、
亜リン酸トリエチルＰ（ＱＣ２Ｈ，）、５００１／ （
ａ Ｏ１モル）を約６０分間で部下した後、８時間加＃
１ｉＩＬ流させる。その後、反応混合物を蒸留し、９７
〜ｂ この留分１００ｇ金、２００−のｌ：１濃塩酸および１
５０−のイングロビルアルコール中テロ時間還流し、加
水分解反応を行なった。８３９（収率９２％）の加水分
解物が得られ、それ＃′ｉＦ’−ＮＭＲ，Ｈ−ＮＭＲお
よび中和滴定によって、次式で示されるホスホン酸であ
ると考えられる。
Ｃ３Ｆ１．、ＣＨ２ＣＨ２Ｔ＋Ｐ（ＱＣ２Ｈ５）３この
ようにして合成されたホスホ／＠塩の形成ｔ１１例えば
次のようＫして行われた。
ようにして合成されたホスホ／＠塩の形成ｔ１１例えば
次のようＫして行われた。
（１）ボスホン＠全イソプロパツールに溶解さぞ、ｐＨ
を測定しながら、＃！１中利点迄トリエチルアミンの１
ツブロバノール溶液を滴下する。ホスボン酸の酸性塩が
、この時点で得られる。更に１第２中利点迄トリエチル
アミン溶液を滴下すると、ホスホン酸塩が形成される。
を測定しながら、＃！１中利点迄トリエチルアミンの１
ツブロバノール溶液を滴下する。ホスボン酸の酸性塩が
、この時点で得られる。更に１第２中利点迄トリエチル
アミン溶液を滴下すると、ホスホン酸塩が形成される。
その後、ホスホン峻溶液をトリフルオロトリクロルエタ
ンで希釈し、トリフルオロトリクロルエタン／イソプロ
パノール−７０７３０に８４整する。
ンで希釈し、トリフルオロトリクロルエタン／イソプロ
パノール−７０７３０に８４整する。
（２ンホスホンＭｔ５％吉水イソプロパツールＫｆｇ解
させ、ｐＨを測定しながら、αＩＮ水酸化ナトリウム水
溶液を第１中和点迄滴下する。この時点で酢酸亜鉛を加
え、生じた白色沈澱１ｋｏ別し、十分に水洗する。これ
を乾燥してから、トリフルオロトリクロルエタン／イソ
プロパノ−ルーア０／３ｏの混合溶液に溶かす。
させ、ｐＨを測定しながら、αＩＮ水酸化ナトリウム水
溶液を第１中和点迄滴下する。この時点で酢酸亜鉛を加
え、生じた白色沈澱１ｋｏ別し、十分に水洗する。これ
を乾燥してから、トリフルオロトリクロルエタン／イソ
プロパノ−ルーア０／３ｏの混合溶液に溶かす。
離型剤は、ホスホン酸ム３１ｉ（００１モル）ヲ用いて
形成された塩のトリフルオロμリクロルメタン／イソグ
ロバノール混合溶剤溶液に、やはりこの混合溶剤に希釈
されたオイルおよび必１１に応じて充填剤を加えて、そ
れの調製が行われた。−型剤の組成は、次の表１に示さ
れる。
形成された塩のトリフルオロμリクロルメタン／イソグ
ロバノール混合溶剤溶液に、やはりこの混合溶剤に希釈
されたオイルおよび必１１に応じて充填剤を加えて、そ
れの調製が行われた。−型剤の組成は、次の表１に示さ
れる。
以下余白
表 １
比較例１（Ｃ２Ｈ５）３Ｎ ＬＯ−−−ｘ ２ （
ＨＯＣ２Ｈ４）３Ｎ Ｌ５−一−ｔｔ ３ （ＣＨ３Ｃ
ＯＯ）、Ｚｎα９−−−ｓ ４ Ｍ９Ｃ１２Ｑ５−−− 実泥例１ （ＨＯＣ２Ｈ，）３Ｎ Ｌ５ シリ
コｚすイル ＆０ − −＃２ １１
＃ ＃ ＃ フッ化炭素 α５＃３
＃ ＃ ＃ Ｉ ＰＴＦＲ粉
末 〃ｔｔ ４ （ＣＨ３ＣＯＯ）、Ｚｎ Ｑ９
１ ＃ −１５＃ ＃
＃ ＩＩ フッ化炭素 α６＃６
＃ ＃ ｌ＃ＰＴＦＥ粉末 １１
７ （Ｃ２Ｈ５）３Ｎ ＬＯＰ
ＦＡｔイル ｌ −＃８ ＃
＃ ＃ ＩＦ フッ化炭素
α５Ｎ ９ （ｃａｓｃｏｏ）ａｚｎ Ｑ９
＃ ／Ｉ＃ ＃／／ １０ （Ｈ
ＯＣ２Ｈ，）、Ｎ Ｌ５ ＃ Ｉ
＃ ＃＃ １１ （Ｃ，Ｈ，）３Ｎ
１０ シリコンオイル 〃 −５１
２ｚ ＃ ＃ ｐ フッ化
炭素 α６＃１３＃ ＩＩ ＃
＃ＰＴＦＥ粉末 〃〃 １４ ＃
ｌ −−＃ ＃注１）酢
酸亜鉛および塩化マグネシウムは、金属塩の重量性２）
ＰＴＦＥ粉末ニポリテトラフルオロエチレン粉末３ で示されるオイルで、粘ｍ（４ｏ℃）７０〜８０ ｃｐ
ｓ比較例５ 式 ％式％（） で示されるホスホン酸ａ２ｐと亜鉛α７１ｉ （’１ｎ
ｃ１２の形で使用）とから得られたホスホン酸塩ａｏｇ
およびシリコンオイル巳ｏｙｔ加え、離戯剤を調製し次
。
ＨＯＣ２Ｈ４）３Ｎ Ｌ５−一−ｔｔ ３ （ＣＨ３Ｃ
ＯＯ）、Ｚｎα９−−−ｓ ４ Ｍ９Ｃ１２Ｑ５−−− 実泥例１ （ＨＯＣ２Ｈ，）３Ｎ Ｌ５ シリ
コｚすイル ＆０ − −＃２ １１
＃ ＃ ＃ フッ化炭素 α５＃３
＃ ＃ ＃ Ｉ ＰＴＦＲ粉
末 〃ｔｔ ４ （ＣＨ３ＣＯＯ）、Ｚｎ Ｑ９
１ ＃ −１５＃ ＃
＃ ＩＩ フッ化炭素 α６＃６
＃ ＃ ｌ＃ＰＴＦＥ粉末 １１
７ （Ｃ２Ｈ５）３Ｎ ＬＯＰ
ＦＡｔイル ｌ −＃８ ＃
＃ ＃ ＩＦ フッ化炭素
α５Ｎ ９ （ｃａｓｃｏｏ）ａｚｎ Ｑ９
＃ ／Ｉ＃ ＃／／ １０ （Ｈ
ＯＣ２Ｈ，）、Ｎ Ｌ５ ＃ Ｉ
＃ ＃＃ １１ （Ｃ，Ｈ，）３Ｎ
１０ シリコンオイル 〃 −５１
２ｚ ＃ ＃ ｐ フッ化
炭素 α６＃１３＃ ＩＩ ＃
＃ＰＴＦＥ粉末 〃〃 １４ ＃
ｌ −−＃ ＃注１）酢
酸亜鉛および塩化マグネシウムは、金属塩の重量性２）
ＰＴＦＥ粉末ニポリテトラフルオロエチレン粉末３ で示されるオイルで、粘ｍ（４ｏ℃）７０〜８０ ｃｐ
ｓ比較例５ 式 ％式％（） で示されるホスホン酸ａ２ｐと亜鉛α７１ｉ （’１ｎ
ｃ１２の形で使用）とから得られたホスホン酸塩ａｏｇ
およびシリコンオイル巳ｏｙｔ加え、離戯剤を調製し次
。
比較例６
式
％式％）
で示されるリン酸エステルへ４ｇに、トリス（２−ヒド
ロキシエチル）アミン（ＨＯＣＱ Ｈ４）３ Ｎ Ｌ
５ ｊおよびシリコンオイルａｏｇを加え、離型剤ｔ−
訓製した。
ロキシエチル）アミン（ＨＯＣＱ Ｈ４）３ Ｎ Ｌ
５ ｊおよびシリコンオイルａｏｇを加え、離型剤ｔ−
訓製した。
以上の各実施例および比較例で得られた離型剤＆Ｃつい
て、アクリルゴム離層性テストおよびポリウレタンａｍ
性テストを、それぞれ次のようにして行なった。
て、アクリルゴム離層性テストおよびポリウレタンａｍ
性テストを、それぞれ次のようにして行なった。
アクリルゴムａｍ性テスト：
：？！ｒＩｌＩ型剤の２％トリフルオロトリクロルエｐ
７−インプロパノール（）０：３０）溶液管１５０×３
００ｘ２ｍの金製面に噴霧し１、アクリルゴム配合物〔
エチルアクリレート−メタクリルｍ（モル比Ｇｊ＆ｌ：
ｌ）共重合ゴム１００１ｉ［量部、カーボンブラック６
０Ｉ［量部、加硫剤１２重量部および受酸剤２ｏ１１量
部よりなる）ｇｏｏｙｆ：その金型内に入れ、１８０℃
で１０分間のプレス加硫を行ない、その後加硫ゴム管金
製からはずす操作をくり返した場合、何回そのような操
作をく）返すことができるか、また例回目から成形ゴム
片がかすとして全１ｆＫ付層し始めるかを観察した。
７−インプロパノール（）０：３０）溶液管１５０×３
００ｘ２ｍの金製面に噴霧し１、アクリルゴム配合物〔
エチルアクリレート−メタクリルｍ（モル比Ｇｊ＆ｌ：
ｌ）共重合ゴム１００１ｉ［量部、カーボンブラック６
０Ｉ［量部、加硫剤１２重量部および受酸剤２ｏ１１量
部よりなる）ｇｏｏｙｆ：その金型内に入れ、１８０℃
で１０分間のプレス加硫を行ない、その後加硫ゴム管金
製からはずす操作をくり返した場合、何回そのような操
作をく）返すことができるか、また例回目から成形ゴム
片がかすとして全１ｆＫ付層し始めるかを観察した。
ホリウレタ／離淑性テスト傘◆蕃台舎→：ポリウレタン
プレポリマー（日本ポリウレタン工業製品コロネー）Ｃ
’−４０９０；ポリエーテル型プレポリマー、ＮＣＯ含
有量偏２％）ｌｏｏｌｌｉ量部を８５℃に加熱し、１Ｏ
ＯＩＩｌｌＨＩＩの減圧下で脱泡する。別に、硬化剤メ
チレンビス−〇−クロルアニリン（イハラケミカル工業
製品イハラキュアミンＭＴ ） １２．７重量部音訓熱
溶融し、気泡を巻き込まないようにしながら、両者全攪
拌混合する。
プレポリマー（日本ポリウレタン工業製品コロネー）Ｃ
’−４０９０；ポリエーテル型プレポリマー、ＮＣＯ含
有量偏２％）ｌｏｏｌｌｉ量部を８５℃に加熱し、１Ｏ
ＯＩＩｌｌＨＩＩの減圧下で脱泡する。別に、硬化剤メ
チレンビス−〇−クロルアニリン（イハラケミカル工業
製品イハラキュアミンＭＴ ） １２．７重量部音訓熱
溶融し、気泡を巻き込まないようにしながら、両者全攪
拌混合する。
一方、Ｉｌｌ型剤１に塗布し友金製管７０〜８０℃に予
熱し、これに上記混合物１０ｇを注入し、先端部の長さ
が５０ｉｕａのＴ字形フックをこの中に挿入して逆さに
立て、この状態で１２０℃で１時間−次硬化させる。硬
化後、フックを手で引張り、成形品を金製からはずし得
た場合には、更にその金型にホリウレタンプレボリマー
ー硬化剤混合物を注入し、硬化させてからはずし、この
ようなサイクル′ｔ！ｒ＃１Ｍ型しなくなる迄くり返し
、はずすことができ九回数を測定する。ｔた、伺回自か
ら成形品片がかすとして金型に付着し始めるかｔ観察し
た。
熱し、これに上記混合物１０ｇを注入し、先端部の長さ
が５０ｉｕａのＴ字形フックをこの中に挿入して逆さに
立て、この状態で１２０℃で１時間−次硬化させる。硬
化後、フックを手で引張り、成形品を金製からはずし得
た場合には、更にその金型にホリウレタンプレボリマー
ー硬化剤混合物を注入し、硬化させてからはずし、この
ようなサイクル′ｔ！ｒ＃１Ｍ型しなくなる迄くり返し
、はずすことができ九回数を測定する。ｔた、伺回自か
ら成形品片がかすとして金型に付着し始めるかｔ観察し
た。
得られた結果は、次の表２に示される。
表 ２
比較例“ ° ３ ３ 。
２４ ４ ４ ３
３３ ３ 、 。
４２ ２ ３ ２
実施例１５ ４ ６６２” ６
８ ８ ３６ ５ ７ ７ ４ ＃ ｐ ａ ６ ５７ ６ ｓ ｓ ６ ６ ５
フ ７７５ 、
、 。
８ ８ ３６ ５ ７ ７ ４ ＃ ｐ ａ ６ ５７ ６ ｓ ｓ ６ ６ ５
フ ７７５ 、
、 。
８６ ５ ７ ａ
９７６８フ
ユＱ ／／ ７
＃ ＃１１ ＃ ５ ７
６ １２ ８ フ
１１ ９１３９ １ ＃
＃ １４５ ４ ５ ４ 比軟例５２ １ ３ ２６
ユ ｌ
５ ４実施例
１５ 実施例ユにおいて、トリス（２−ヒドロキンエチル）ア
ミンを加えずに、遊離のホスホン酸の同量が用いられた
。
＃ ＃１１ ＃ ５ ７
６ １２ ８ フ
１１ ９１３９ １ ＃
＃ １４５ ４ ５ ４ 比軟例５２ １ ３ ２６
ユ ｌ
５ ４実施例
１５ 実施例ユにおいて、トリス（２−ヒドロキンエチル）ア
ミンを加えずに、遊離のホスホン酸の同量が用いられた
。
アクリルゴム離型性テスト
１ｌＩＩ型回数 １
かすが付き始める回数 ３
ポリウレタン離型性テスト
離型回数 ４
かすが付き始める回数 ３
以上の結果から、次のよう碌ことかいえる、（−Ｌ）比
較例２の如きリン酸エステル系の離型剤の場合には、ポ
リウレタン成形時の１２０’ｃ前後ではそのｌｌ型性能
はやや良好であるものの、アクリルコムでの１９０℃前
後の高温成形では、ｌＩｌｌｌ型性能下が着しいことが
分る。これに対して、ポスホン酸塩単独では、嵩温成形
時のｍ型性能の低下はあまりみられないものの、元来そ
の値は高いものではなく、シがるにホスボン［１１オイ
ルヲ併用し′ｆｃ離型剤は、その高いｍ型性能が尚温成
形時迄保持されている。そして、このような効果は、更
に充填材音別え九場合ＫＷＡ著である。
較例２の如きリン酸エステル系の離型剤の場合には、ポ
リウレタン成形時の１２０’ｃ前後ではそのｌｌ型性能
はやや良好であるものの、アクリルコムでの１９０℃前
後の高温成形では、ｌＩｌｌｌ型性能下が着しいことが
分る。これに対して、ポスホン酸塩単独では、嵩温成形
時のｍ型性能の低下はあまりみられないものの、元来そ
の値は高いものではなく、シがるにホスボン［１１オイ
ルヲ併用し′ｆｃ離型剤は、その高いｍ型性能が尚温成
形時迄保持されている。そして、このような効果は、更
に充填材音別え九場合ＫＷＡ著である。
（２）へキサフルオログロビレンの２〜３量体から合成
されるホスホン酸の場合には、不飽和化合物の生成を避
けることができないが、 本発明に係るホスホン酸の場合にあっては、そのような
不飽和結合の生成が考えられないので、高温成形時にお
いても良好な離型性能が持続されるものと考えられる。
されるホスホン酸の場合には、不飽和化合物の生成を避
けることができないが、 本発明に係るホスホン酸の場合にあっては、そのような
不飽和結合の生成が考えられないので、高温成形時にお
いても良好な離型性能が持続されるものと考えられる。
代理人
弁理士吉田俊夫
手 続 補 正 書 （自発）昭和５７年１０
月２７日 １、事件の表示 昭和５７年特許願第６４９４９号 ２発明の名称 離 型 剤 ３、ｆ＃正をする者 事件との関係 特許出願人 名称 ￥宇メクト・ン株式会社 ４代 理 人 住 所 東京都港区芝大門１−２−７ 阿藤ビル５
０１号明細書の発明の詳細な説明の欄 ６、輔正の内容 を「←」に訂正する。
月２７日 １、事件の表示 昭和５７年特許願第６４９４９号 ２発明の名称 離 型 剤 ３、ｆ＃正をする者 事件との関係 特許出願人 名称 ￥宇メクト・ン株式会社 ４代 理 人 住 所 東京都港区芝大門１−２−７ 阿藤ビル５
０１号明細書の発明の詳細な説明の欄 ６、輔正の内容 を「←」に訂正する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 り一般式 （ここで、ｎおよびｍ／ｄ整数である）で示されるホス
ホン酸またはその塩および沸点ｘｏｏｔ以上のオイルの
組成物からなる離型剤。 ２、ホスホン酸の金属率が用いられた特許請求の範囲第
１項記載の離型剤。 ＆ホスホン酸のアミン塩またはアンモニウム塩が用いら
れた特許＃１１求の範囲第１項記載の離型剤。 ４、一般式 ％式％） （ここで、ｎおよびｍは整数である）で示されるホスホ
ン酸またはその塩、沸点１００’Ｃ以上のオイルおよび
充填剤の組成物からなる離型剤。 ｈホスホン酸の金属塩が用いられた特許請求の範囲第４
）Ｊ記載の離型剤。 αホスホン酸のアミン塩ｔたはアンモニウム塩が用いら
れた特許請求の範囲第４項記載の陰型剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57064949A JPS58180597A (ja) | 1982-04-19 | 1982-04-19 | 離型剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57064949A JPS58180597A (ja) | 1982-04-19 | 1982-04-19 | 離型剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58180597A true JPS58180597A (ja) | 1983-10-22 |
| JPH0245572B2 JPH0245572B2 (ja) | 1990-10-11 |
Family
ID=13272793
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57064949A Granted JPS58180597A (ja) | 1982-04-19 | 1982-04-19 | 離型剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58180597A (ja) |
Cited By (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0237982A2 (en) * | 1986-03-14 | 1987-09-23 | AUSIMONT S.p.A. | Process for the reproduction of works of art in lithoid material |
| JPH01285312A (ja) * | 1988-05-11 | 1989-11-16 | Daikin Ind Ltd | 離型剤 |
| WO2006057273A1 (ja) * | 2004-11-25 | 2006-06-01 | Nok Kluber Co., Ltd. | 潤滑油組成物およびグリース組成物 |
| EP2452945A1 (en) * | 2009-07-10 | 2012-05-16 | Unimatec Co., Ltd. | Polyfluoroalkylphosphonic acid esters and processes for production of same |
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| US9120833B2 (en) | 2009-03-13 | 2015-09-01 | Unimatec Co., Ltd. | Polyfluoroalkylphosphonic acid ester and process for producing the same |
| EP2479216A4 (en) * | 2009-09-17 | 2015-09-16 | Unimatec Co Ltd | EMULSION AND MOLDING SOLVENT WITH THE EMULSION |
| JPWO2017119371A1 (ja) * | 2016-01-08 | 2018-11-08 | 東ソー・ファインケム株式会社 | 不飽和結合を有する新規含フッ素化合物およびこれを用いた表面改質剤 |
| WO2020137080A1 (ja) * | 2018-12-27 | 2020-07-02 | 東ソー・ファインケム株式会社 | 不飽和結合を有する含フッ素化合物及びこれを用いた離型剤 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4715958B2 (ja) * | 2009-11-04 | 2011-07-06 | ユニマテック株式会社 | ポリフルオロアルキルホスホン酸塩乳化剤 |
-
1982
- 1982-04-19 JP JP57064949A patent/JPS58180597A/ja active Granted
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| EP2439039A4 (en) * | 2009-06-05 | 2015-09-02 | Unimatec Co Ltd | FORM SOLVENT |
| US8454738B2 (en) | 2009-06-05 | 2013-06-04 | Unimatec Co., Ltd. | Mold-releasing agent |
| EP2452945A4 (en) * | 2009-07-10 | 2013-01-16 | Unimatec Co Ltd | PHOSPHONIC POLYFLUOROALKYL ACID ESTER AND PROCESS FOR PRODUCTION THEREOF |
| EP2452945A1 (en) * | 2009-07-10 | 2012-05-16 | Unimatec Co., Ltd. | Polyfluoroalkylphosphonic acid esters and processes for production of same |
| US8377188B2 (en) | 2009-09-11 | 2013-02-19 | Unimatec Co., Ltd. | Polyfluoroalkylphosphonic acid oxyalkylene ester, method for producing the same, and mold-releasing agent comprising the same as active ingredient |
| US8313573B2 (en) | 2009-09-11 | 2012-11-20 | Unimatec Co., Ltd. | Mold-releasing agent |
| US9937551B2 (en) | 2009-09-17 | 2018-04-10 | Unimatec Co., Ltd. | Emulsion and mold-releasing agent using the same |
| US9610634B2 (en) | 2009-09-17 | 2017-04-04 | Unimatec Co., Ltd. | Emulsion and mold-releasing agent using the same |
| EP2479216A4 (en) * | 2009-09-17 | 2015-09-16 | Unimatec Co Ltd | EMULSION AND MOLDING SOLVENT WITH THE EMULSION |
| US8361215B2 (en) | 2009-11-04 | 2013-01-29 | Unimatec Co., Ltd. | Polyfluoroalkylphosphonic acid salt emulsifier and mold-releasing agent comprising the same as active ingredient |
| US9068059B2 (en) | 2010-05-25 | 2015-06-30 | Unimatec Co., Ltd. | Fluorine-containing polymer aqueous dispersion |
| US8987397B2 (en) | 2010-09-13 | 2015-03-24 | Unimatec Co., Ltd. | Fluorine-containing copolymer |
| CN102658616A (zh) * | 2012-02-10 | 2012-09-12 | 云南震安减震技术有限公司 | 一种测定大直径叠层厚橡胶制品硫化程度的简易方法 |
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| JPWO2017119371A1 (ja) * | 2016-01-08 | 2018-11-08 | 東ソー・ファインケム株式会社 | 不飽和結合を有する新規含フッ素化合物およびこれを用いた表面改質剤 |
| US11352457B2 (en) | 2016-01-08 | 2022-06-07 | Tosoh Finechem Corporation | Fluorine-containing compound having unsaturated bond, and surface modifier using the same |
| WO2020137080A1 (ja) * | 2018-12-27 | 2020-07-02 | 東ソー・ファインケム株式会社 | 不飽和結合を有する含フッ素化合物及びこれを用いた離型剤 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0245572B2 (ja) | 1990-10-11 |
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