JPS5959764A - 感熱接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、感熱接着剤に関し、さらに詳しくは含フツ素
熱可塑性ゴムよりなる感熱性接着剤に関する。 感熱接着剤（ホットメル１−接着剤）では、接着性、配
水性、耐摩耗性、耐衝撃性、耐熱性、耐酸化性（耐オゾ
ン性）、耐食性、耐油性、耐溶剤性などを含め、優れた
耐久性が要求される。 従来、エチレン／酢酸ビニル系樹脂、これにポリエチレ
ン、ポリアミド、ポリエステルなどを配合した樹脂組成
物、ポリイミド系樹脂、ボリウレクン系樹脂、スチレン
／ブタジェン系ゴム、スチレン／イソプレノ系ゴム、ポ
リウレタン系ゴムなどを素利とした種々の接着剤が開発
されて来たが、上記すべての要求を満すものばほとんと
見られない。 一方、感熱接着剤は、施工性と性能が注目され、利１月
度が高寸っているが、ゴム弾性があって、４久性のすぐ
れた感熱接着剤は非常に少ない。 本発明者らは、含７ノ素熱可塑性コムがゴム弾１／１ユ
にすぐれ、上記＋１ｉＩ久性も満足し、接着性も良好で
ある優れた感熱接着剤桐材であることを見い出ｌ−木発
明を完成した。 すなわち、本発明の要旨は、含フッ素熱町塑姓ゴノ・よ
りなる感熱接着剤に存する。 本発明において含フッ素熱可塑性ゴｌ、とは、比較的低
温（たとえば常温付近）では加硫したコム弾性をイ〕し
、加熱により塑性流動を示すゴムをいう。 含フツ素熱可塑性ゴムは、好′ましくに少なくとも１不
重のエラストマー性ポリマー鎖セグメン１−および少な
くとも１種の非エラストマー性ポリマー鎖セグメントか
ら成り、そのうち少なくとも１っは含フッ素ポリマー鎖
セグメン１−である。特に、エラストマー性ポリマー鎖
セグメントと非エラストマー性ポリマー鎖セグメントの
重量比が４０〜９５：５〜６０であるものが好ましい。 含フツ素熱可塑性ゴムとして特に好ましい具体例を示せ
ば２種寸たけ３種のポリマー鎖セグメントから成る連鎖
と、該連鎖の一端に存在するヨウ素原子ならびに該連鎖
の他端に存在するアイオダイド化合物から少なくとも１
個のヨウ素原子を除いた残基から成り、 １）１］記ポリマー鎖セグメントの１種（連鎖が２種の
ポリマー鎖セグメン１−から成る場合）もしくは１種ま
だは２種（連鎖が３種のポリマー鎖セグメントから成る
場合）は（１）ビニリチンフルオライド／ヘキサフルオ
ロプロピレンまだはペンタフルオロプロピレン／テ１゛
ラフルオロエチレン（モル比４５〜９０：５〜５０：０
〜３５）ポリマーおよヒ（２）パー　フルオロ（Ｃ１〜
Ｃ３アルキルビニルエーテル）〔複数個のエーテル結合
を含むものも包ｒ２１’　−Ｊ−ル。〕／　−７−１−
ラノルオロエチレン／ヒニリテ、／フルオライド（モル
比１５〜７５：ｏ〜８５：０〜８５）ポリマーから選択
された、分子量３０゜０００〜１，２００，０００のエ
ラス１−マー性ポリマー鎖セグノントであり、 前記ポリマー鎖セグメントの残余は（３）ビニリチンフ
ルオライド／テ１−ラフルオロエチレン（モル比０−１
００：０〜１００）ボｌ）　７−ｉ６　Ｊ−び（４）エ
チレン／テトラフルオロエチレン／ヘキザフルオブロビ
レン、３，３．３−　）　’）フルオロプロピレン−１
，２−トリフルオ

【コメチ＃−８，８，３−１−リフル
オロプロピレン−１４ｆｔｔｒｉパーフルオロ（０１〜
Ｃ３アルキルビニルエーテル ６０〜４０：０〜３０）ポリマーから選択された、分子
ｆｆｉ，　３，０　０　０〜４００，０００の非Ｊーラ
ス１ーマー性ポリマー鎖セグメン１−であり、 エラストマー性ポリマー鎖セグメントと非エラス１ーマ
ー性ポリマー鎖セグメン１−の重量比が４０〜９５：５
〜６０である、 含フツ素熱可塑性ゴムが挙げられる。 本発明で使用する好捷しい含フツ素熱可塑性ゴムは特開
昭５３−３４９５号公報に記・観されている。 含フツ素熱可塑性ゴムの典型的な構造はたとえば式： ％式％） 〔式中、Ｑはアイオダイド化合物からヨウ素原子を除い
た残基、Ａ，Ｂ，・・・・・・はそれぞれポリマー鎖セ
グメント（た＼゛し、そのうちの少なくとも一つは含フ
ッ素ポリマー鎖セグノントである。）、■はｉｉＪ記ア
イオダイド化合物から遊離したヨウ素原子、ｎはＱの結
合手の数を表わす。〕で示され、基本的に、少なくとも
２種のポリマー鎖セグメントから成る連鎖と、その両末
端に結合した、ヨウ素原子ならびにアイオダイド化合物
から少なくとも１個のヨウ素原子を除いた残シｉ（を必
須構成分として成る。しかして、前記少なくとも２種の
ポリマー鎖セグメン１−は、それぞれ＠接すルホリマー
鎖セグメントとは互いに異種のもの（たとえはそれを構
成するモノマ一単位の構造や組成を異にするもの。）で
あり、それらのうちの少なくとも１種は含フツ素ポリマ
ー鎖セグメントであり、少なくとも１１重の・・−ドセ
グメントおよび少なくとも］　７ｉＴｉのラフ１−セグ
メントからなる。好」、Ｌ＜ｌ−Ｊ、各ポリマー鎖セグ
メン１−はそれそハ分子ｊ：ｉｔ　３．０００以」二で
はあるが、その少なくとも１種のポリマー鎖セグメン１
−は分子量８０，０００以上を自するものであって、い
わゆるテ「コマ−領域を除くものである。また、前記ア
イオダイド化合物から少なくともヨウ素原子を除い／こ
残拭け、該アイオダイド化合物に重合性二重結合が存在
する場合には、１１Ｊ記ポリ÷−鎖セグメンＩ・を構成
するモノマーないしは該アイオダイド化合物に由来する
何らかの置換分を有しつるものである。これら含フツ素
熱可塑１生ゴムは、通常０００１〜１０重、［７１％の
ヨウ素原子を含む。しかし、含フツ素熱可塑性ゴム合成
後、ヨウ素原子を反応により除去し、あるいは他の残基
に置換したものも包含する。 本発明においては、接着性能や他の機能向」−の／こめ
、エラストマー性セグメントおよび非エラストマー１生
セグメントの少なくとも１方に官能基を導入できる。官
能基は、その様な基を有する共重合可能なモノマーをセ
グメントポリマーに共重合させることにより、あるいは
に述のヨウ素原子を化学的に変性処理することにより導
入される。官能基の例としては、　Ｃ０ＯＲ（ここで、
Ｒは水素または低級アルキル基などである。）、−ＣＨ
，、ＯＯＨｌ−３Ｏ３（ここでＭは水素またはアルカリ
金属である。）、−８ｉ（ＯＲ）３　　などが好ましく
挙げられる。これら官能基を有するモノマーとしては、
含フツ素アクリル酸またはそのエステル、含フツ素ビニ
ル酢酸、含フッ素アリルアルコール、含フツ素ビニルエ
ーテルスルホン酸が例示できる。官能基の導入址は、ポ
リマー鎖に対して０５〜５０モル％、好捷しくけ１〜１
０モル％である。これより少ないと接着効果才たは架橋
なとの他の性能が劣り、逆に多ずぎると削氷性、面１食
姓、耐酸化性などに弊害があられれやすくなる。 ところで前記従来の樹脂またはゴムでは、必要特性を限
定すれは特定の用途には有用なものがある。しかも紅隘
的にも右利なものが多い。ところか、フッ素系ポリマー
との組成物においては、分子内にある１Ｏ１度の極ｌｉ
Ｍを有するか、ポリマーブレノＩ・のしやずいイ）のて
ないと使用できないものが多い。 不発明の感熱接危剤には、酢酸ビニル系ポリマー、アク
リル酸系ポリ・マー、エピクロルヒドリン系ポリマー、
アクリロニトリル 化度の大きい・・リチン化ポリマー、ポリイミド系ポリ
マー、ヒニリデンフルオライド系ポリマー、エラヌトマ
ー性含フッ素オレフィン系ポリマー、ポリウレタン系ポ
リマーなどが、含フッ素熱町塑１生ポリマーと比較的好
才しい相溶性を有しているので、配合可能であり、これ
により粘着性、接着性／Ｉどを効果的に改良できる。 含フツ素熱可塑性ゴムと上記各錘ポリマーとの配合比率
ｄ二、使用目的によるが、Ｉｉ１久１ト１の点で、５０
−５０　（重重）が限界である。１−記ボリマ−の導入
ｈνをさらに高めると耐水１コ１−、ｉｉｉ１候１１狐
耐熱性、而［食性、面１酸化性（耐オゾンｌ’ｌ　）、
面１溶剤性が劣る。 これら］ザ着剤は、１００Ｃ〜３００Ｃに加６１，１で
きしかも溶融物を簡単に吐出できる機械が使用できるた
め、現地施行もできる。加温できるならひも状、／−ト
状、フィラメント、織布状、不織布状に加工したものを
金属、氷相、セラミック、七メン１−、樹脂、紙、布、
皮なとと簡単に貼り合せることができる。 例えはひも状ならガラス板と支持枠の間のシーリング剤
、金属と金属のつき合せプール、セメン１−製で・／＝
ルを必要とするクラック部分、配食性を要求される化学
プランｌ−工場内の液もれ個所、あるいは６間使用なら
現地で簡単なパツキン、ガスケツ１−に加工して使用す
ることが可能である。 加工したものが高温にさらされる場合は、たとえば溶融
状態では反応しない工夫が必要であり、そのために加硫
すればよい。 含フツ素熱可塑１生ゴムの非エラストマー性セグメント
をテトラフルオロエチレン／ビニリチンフルオライドポ
リマーセグメントとずれは、可塑化ｉ’ｊ’＋Ａ度がｌ
　１．０〜１２０ｉｃのものが得られ組成比率を変える
ことによって高くすることもできる。従ってこの中から
適当な融点を有する熱ｉ’ｊＪ塑姓ゴノ・をベースとす
れは公知の加硫剤を添加することができ、たとえばポリ
アミンであれば無機酸、有機酸、ンツク塩などによるマ
スクしたアミン塩、ポリオール系であれば促進剤量と受
酸剤の組合せにより加硫性を調節する。 場合によって光もしくは熱により硬化可能な化合物を配
合しておけば光の場合は自然光の影響で自然硬化するの
で現地施行タイプとして好寸しい。 熱硬化は可塑化時には反応しない緩慢なものを使用すべ
きである。 また大きい接着力を必要とする場合は施行するものの表
面処理、ブライマー塗布などの工夫が重要である。 次に実施例および比較例を示し、本発明を説明する。 実施例】 ビニリデンフルオライド／ヘキサフルオロプロピレン／
テトラフルオロエチレン（モル比５０：３０：２０）ボ
リマ−セフメン１−８８重量％およびポリビニリチンフ
ルオライド１２重量％から成る含フツ素熱可塑性ゴムを
脱脂した磨き鋼板５Ｓ−４１に２００℃において約１−
．５Ｍの厚みになる様に溶融加圧し、１０分後加圧下、
冷却した。このものの２５０における剥離強度は０．８
　ｋｇ　／　ｃｍ　”であった。 実施例２ 鋼板の代りにガラスクロスを用いた以外は実施例１と同
様に行った。 冷却後の剥離界面力は１．２ｋｙ／ｃｍ２であった。 実施例３ 水利としてアルミニウム板を用いる以外は実施例１と同
様に行った。 剥離強さは１．０　ｋｙ−／　ｃｍ’を示した。 実施例４ 実施例１のポリマー１００重量部にアクリルゴム５０重
量部を配合し、１８０Ｃ下で実施例３と同様のテストピ
ースを作成し、剥離強さを６（す定し／こところ２　ｋ
ｙ　／　ｏｎ　　の１直を得た。 比較例１ ポリマーとしてビニリデンフルオライド／ヘキサフルオ
ロプロピレン／テトラフルオロエチレン（モル比５０：
３０：２０）のフッ素ゴムを１０００．２００Ｃで作成
して実施例１と同様の剥離テストを行なったが２００Ｃ
のものは一部にピンホールがみられ測定不能であり、１
００Ｃで作成したものの剥離強度は０．４　ｋｌ−／　
ｏｚ１２であった・比較例２ ポリマーがポリビニリデンフルオライドである他は実施
例１と同様に行った。 剥離テストの結果、皮膜が硬く接着力が小さいだめ９０
°曲げの折剥離してしまい計測不能であった。 比較例３ ポリマーがエチレン／テトラフルオロエチレン／ヘキサ
フルオロイソブテン（モル比４７．７：５１．６　：　
０．７　）で溶融条件が２８００である他は実施例１と
同様に行った。 剥離テストの結果、比較例２と同様接着力が小さく、硬
さが大きいシート膜のため手指で簡単にとれ４測不能で
あった。 特許出願人　ダイキン工業株式会社

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）含フツ素熱可塑性ゴムよりなる感熱接着剤。
2. （２）含フツ素熱可塑性ゴムが、少なくとも１種のエラ
   ストマー性ポリマー鎖セグメントおよび少ｌｊくとも１
   種の非エラストマー性ポリマー鎖セグメントから成り、
   そのうちの少なくとも１つは含フツ素ポリマー鎖セグメ
   ントである含フツ素熱可塑性ゴムである特許請求の範囲
   第１項記載の感熱接着剤。
3. （３）含フツ素熱可塑性ゴムが、エラストマー性ポリマ
   ー鎖セグメント４０〜９５重量部および非エラストマー
   性ポリマー鎖セグメン１−５〜６０重量部から成る特許
   請求の範囲第２項記載の感熱接着剤。
4. （４）酢酸ビニル系ポリマー、アクリル系ポリマー、エ
   ビクロルビドリン系ポリマー、アクリロニトリル系ポリ
   マー、塩素化ポリマー、ポリイミドエラストマー性含フ
   ッ素オレフィン系ポリマーおよびポリウレタン系ポリマ
   ーから成る群から選ばれた１種またはそれ以上′をさら
   に含んで成る特許請求の範囲第１項記載の感熱切接着剤
   。
5. （５）含フツ素熱可塑性ゴムが、加硫剤を配合されたも
   のである特許請求の範囲第１項記戦の感熱性接着剤。