JPH032382B2 - - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
- C08L27/16—Homopolymers or copolymers or vinylidene fluoride
-
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08L71/02—Polyalkylene oxides
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Description
弗素化弾性重合体の開発面において、近時、明
瞭な要求がますます強まつている。即ち、以下に
掲示するＡ群諸目的中少なくとも一つの目的と、
同じくＢ群諸目的中の少なくとも一つの目的を同
時に解決せよとの要求が一段と強まつて来ている
のである。即ち、 Ａ−１：レオロジー特性と混合或は配合物の加工
性（作業性）についての全般的改良 Ａ−２：配合又は混合物硬度の低減化（シヨア硬
さ＝75、弗素化弾性重合体典型的硬さ値とし
て、Kirk Othmerリポート、 edition
（1980）、Vol.8、p.509所載） Ａ−３：外形が複雑でかなり大型の加工押出し成
形の簡易化 Ｂ−１：高温蒸気に対する高耐性 Ｂ−：無機酸に対する高耐性 Ｂ−３：SF列油剤等アミン性化合物を附加する
最近の潤滑剤に対する高化学安定性 Ａ群中の各目的或は目標は、従来、可塑剤型各
種加工助剤の助けを借りて、或は各種滑剤の使用
により達成しようと試られていた。 従来、こうした目的の達成に使用されていたも
のは、各種ポリエステル類、ポリエチレン、ペン
タエリトリツト、四ステアリン酸ペンタエリトリ
ツト、蝋等々の製品であるが、適当とは言えなか
つたようである。それは弗素化弾性重合体に典型
的な各種特性が非常なまでに衰退してしまうから
である。 技術上顕著な改良が、ある時期になつて、弗化
ビニリデン系弗素化弾性重合体用に、いわゆる
「製造工程共助剤」として弗素化ポリアミド類に
使用することで導入された。従つて、イタリア国
1979年特許出願第23572−Ａ号に記載の手順に従
い、前記Ａ群記載の全目的を達成することが可能
となつた。然しながら、達成される化学的安定性
値の故、せつかくの製品が或る種の用途、例え
ば、油止めリングを始め、、高温下に水や蒸気と
接する管類、ガスケツトなどの詰め物の用途には
適せず不向きである。 前記Ｂ群記載の各目的の達成は、米国特許第
4035565号（Dupont社）及び仏国特許第2386561
号（ダイキン工業株式会社）にそれぞれ記載の方
法により可能である。 上記各特許の教示する所に従い調製して得られ
る重合体は、炭臭素結合或は炭沃素結合を含み、
この点において、先行型弗化ビニリデン系弗素化
弾性重合体と性質を異にする。150℃毛細管流動
測定及び伸び粘度からも分るように、高嵩粘度を
示し、加工特性の点では、ビスフエノール加硫
性、無炭臭素、無炭沃素結合弾性重合体に劣つて
いる。後者の弾性重合体は、例えば、米国特許第
3876654号（Dupont社）、同第3712877号（3M
社）、同4259463号（Montedison社）等に記載の
手順により調製される。 さらに詳述すると、炭臭素或は炭沃素結合含有
上記弾性重合体の押出し成形加工にあつては、同
一生産性において、より高い剪断力が要求され、
他方、低移動速度時に表面に不規則性が発現する
（Ｃ−Br、Ｃ−Ｉ結合による加硫点を含まないビ
ス−フエノール加硫性弗化ビニリデン系弗素化弾
性重合体に比べて）。 この挙動は、Ｃ−Br、Ｃ−Ｉ結合の低破裂エ
ネルギー（低耐破裂性）に起因して、加硫温度以
下の温度では、鎖間結合が容易に形成する事実に
より良く説明される。 この教示により得られる生成物をもつてして
は、Ａ−１、Ａ−３の両目的の同時達成は可能と
はならない。 その上、硬度についてみても、数値は決つて75
シヨア以上である。これらの特性の改良は、在来
型可塑剤、潤滑剤系製造工程共助剤使用の手段に
より達成され得ることは明白であるが、既に指摘
した通り、得られる被加硫生成物の諸特性に影響
を与える欠点については、依然と解決されないま
まである。 所が、今や、こうした欠点も過弗素化ポリエー
テル類誘導体共加硫性化合物を使用することで、
回避し得ることが判明するに至つたのである。 上記化合物は、弗素化弾性重合体に対して１な
いし25重量％の使用量で使用され、次式により表
される反復単位で構成される重合体構造を有す
る。即ち： −CF2O（CF2O）o−（CF2CF2O）n−CF2Q− (A) 〔式中、CF2Oと−CF2CF2Oはオキシ過弗素化ア
ルキレン単位で、同時併存、主鎖沿いに統計的分
布をなす。指数ｎ、ｍは２ないし100の整数で、
ｎとｍの合計が５ないし200、好ましくは15ない
し100であること。ｍ／ｎ比は0.2ないし1.5であ
るが0.3ないし1.2であることが好ましく、Ｑは Q1：−CO−NH−Ｒ−NH−Ｏ− Q3：−CH2−Ｏ−Ｒ−Ｏ−CH2− 中より選択される１個の有機基である〕 Ａ（Q1）種の化合物にあつては、Ｒは次のもの
から選択される二価基である： (a) 炭素数２ないし20、好ましくは６ないし12、
主鎖中アルキル置換基をもつこともあるアルケ
ニル類 (b) 炭素数５ないし10、アルキル置換基をもつこ
ともあるシクロアルケニル類 (c) ５または６原子−環の複素環基 (d) 或はＯ、Ｓ原子、又は−CO−、−SO−、−
NH−、−SO2−、アルケニル基等により相互
に結合しているベンゼン環１個以上のアリレン
またはアルキルアリレン基 上記過弗素化エーテル系ポリアミド類について
は、米国特許第3876617号中に詳しい。この特許
には、また、この種ポリアミド類の調製方法とし
て、二官能アミン類と式：ROOC−CF2O
（CF2CF2O）n−（CF2O）o−CF2COOR（Ｒはメチル
或はフエニル基）のポリオキサペルフルオロアル
カンジオイツク酸（polyoxaperfluoroalkandioic
acids）のメチル又はフエニルエステル類とを重
縮合、相当するモノカルボン酸、即ち、−OCF3、
−OCF2CL、−OCHF2等の不活性末端基含有モノ
−カルボン酸一定量を混合する方法が記載されて
いる。 Ａ（Q2）群の化合物は弗素化ポリアミド類であ
るが、R′は炭素数２ないし20、好ましくは６な
いし12の脂肪族又は芳香族四価基であり、或は主
鎖中にアルキル置換基が存在しているものであ
る。その様な基は、Ｏ、Ｓ又は−CO−、−SO−、
SO2、−NH−基等により、相互結合の可能な１
個或は２個以上のベンゼン環或は紙環式環を包含
することが出来る。 上記過弗素化エーテル類誘導体ポリアミド類に
ついては、米国特許第4080319号中に充分な記載
が行われている。この特許中には、また、同ポリ
アミド類の調製方法についても記載があり、１個
或は２個以上のテトラカルボン酸類、或は式：
H2N−CH2−CF2O（CF2CF2O）n−（CF2O）o−
CH2−NH2（式中、ｎ、ｍの値は式(A)の場合と同
様である）のジアミン類の誘導体の重縮合により
得ている。 Ａ（Q3）群化合物はポリエーテル類であり、Ｒ
はQ1化合物の場合と同様の意味をもつものであ
る。 上記ポリエーテル類については、米国特許第
3976603号に詳しい。 上記過弗素化ポリエーテル誘導体は、本発明に
よる弗素化弾性重合体用添加剤として有用である
が、その20℃、濃度0.3重量％、容積比４：１の
１，１，３−三塩化三弗化エタン対ジメチルフオ
ルムアミド混合物中測定固有粘度が0.2ないし0.9
dl／ｇの範囲内にある程度の重縮合度を有する。 式Ａ（Q1）に関しては、好ましい化合物はＲが
次のものである：
瞭な要求がますます強まつている。即ち、以下に
掲示するＡ群諸目的中少なくとも一つの目的と、
同じくＢ群諸目的中の少なくとも一つの目的を同
時に解決せよとの要求が一段と強まつて来ている
のである。即ち、 Ａ−１：レオロジー特性と混合或は配合物の加工
性（作業性）についての全般的改良 Ａ−２：配合又は混合物硬度の低減化（シヨア硬
さ＝75、弗素化弾性重合体典型的硬さ値とし
て、Kirk Othmerリポート、 edition
（1980）、Vol.8、p.509所載） Ａ−３：外形が複雑でかなり大型の加工押出し成
形の簡易化 Ｂ−１：高温蒸気に対する高耐性 Ｂ−：無機酸に対する高耐性 Ｂ−３：SF列油剤等アミン性化合物を附加する
最近の潤滑剤に対する高化学安定性 Ａ群中の各目的或は目標は、従来、可塑剤型各
種加工助剤の助けを借りて、或は各種滑剤の使用
により達成しようと試られていた。 従来、こうした目的の達成に使用されていたも
のは、各種ポリエステル類、ポリエチレン、ペン
タエリトリツト、四ステアリン酸ペンタエリトリ
ツト、蝋等々の製品であるが、適当とは言えなか
つたようである。それは弗素化弾性重合体に典型
的な各種特性が非常なまでに衰退してしまうから
である。 技術上顕著な改良が、ある時期になつて、弗化
ビニリデン系弗素化弾性重合体用に、いわゆる
「製造工程共助剤」として弗素化ポリアミド類に
使用することで導入された。従つて、イタリア国
1979年特許出願第23572−Ａ号に記載の手順に従
い、前記Ａ群記載の全目的を達成することが可能
となつた。然しながら、達成される化学的安定性
値の故、せつかくの製品が或る種の用途、例え
ば、油止めリングを始め、、高温下に水や蒸気と
接する管類、ガスケツトなどの詰め物の用途には
適せず不向きである。 前記Ｂ群記載の各目的の達成は、米国特許第
4035565号（Dupont社）及び仏国特許第2386561
号（ダイキン工業株式会社）にそれぞれ記載の方
法により可能である。 上記各特許の教示する所に従い調製して得られ
る重合体は、炭臭素結合或は炭沃素結合を含み、
この点において、先行型弗化ビニリデン系弗素化
弾性重合体と性質を異にする。150℃毛細管流動
測定及び伸び粘度からも分るように、高嵩粘度を
示し、加工特性の点では、ビスフエノール加硫
性、無炭臭素、無炭沃素結合弾性重合体に劣つて
いる。後者の弾性重合体は、例えば、米国特許第
3876654号（Dupont社）、同第3712877号（3M
社）、同4259463号（Montedison社）等に記載の
手順により調製される。 さらに詳述すると、炭臭素或は炭沃素結合含有
上記弾性重合体の押出し成形加工にあつては、同
一生産性において、より高い剪断力が要求され、
他方、低移動速度時に表面に不規則性が発現する
（Ｃ−Br、Ｃ−Ｉ結合による加硫点を含まないビ
ス−フエノール加硫性弗化ビニリデン系弗素化弾
性重合体に比べて）。 この挙動は、Ｃ−Br、Ｃ−Ｉ結合の低破裂エ
ネルギー（低耐破裂性）に起因して、加硫温度以
下の温度では、鎖間結合が容易に形成する事実に
より良く説明される。 この教示により得られる生成物をもつてして
は、Ａ−１、Ａ−３の両目的の同時達成は可能と
はならない。 その上、硬度についてみても、数値は決つて75
シヨア以上である。これらの特性の改良は、在来
型可塑剤、潤滑剤系製造工程共助剤使用の手段に
より達成され得ることは明白であるが、既に指摘
した通り、得られる被加硫生成物の諸特性に影響
を与える欠点については、依然と解決されないま
まである。 所が、今や、こうした欠点も過弗素化ポリエー
テル類誘導体共加硫性化合物を使用することで、
回避し得ることが判明するに至つたのである。 上記化合物は、弗素化弾性重合体に対して１な
いし25重量％の使用量で使用され、次式により表
される反復単位で構成される重合体構造を有す
る。即ち： −CF2O（CF2O）o−（CF2CF2O）n−CF2Q− (A) 〔式中、CF2Oと−CF2CF2Oはオキシ過弗素化ア
ルキレン単位で、同時併存、主鎖沿いに統計的分
布をなす。指数ｎ、ｍは２ないし100の整数で、
ｎとｍの合計が５ないし200、好ましくは15ない
し100であること。ｍ／ｎ比は0.2ないし1.5であ
るが0.3ないし1.2であることが好ましく、Ｑは Q1：−CO−NH−Ｒ−NH−Ｏ− Q3：−CH2−Ｏ−Ｒ−Ｏ−CH2− 中より選択される１個の有機基である〕 Ａ（Q1）種の化合物にあつては、Ｒは次のもの
から選択される二価基である： (a) 炭素数２ないし20、好ましくは６ないし12、
主鎖中アルキル置換基をもつこともあるアルケ
ニル類 (b) 炭素数５ないし10、アルキル置換基をもつこ
ともあるシクロアルケニル類 (c) ５または６原子−環の複素環基 (d) 或はＯ、Ｓ原子、又は−CO−、−SO−、−
NH−、−SO2−、アルケニル基等により相互
に結合しているベンゼン環１個以上のアリレン
またはアルキルアリレン基 上記過弗素化エーテル系ポリアミド類について
は、米国特許第3876617号中に詳しい。この特許
には、また、この種ポリアミド類の調製方法とし
て、二官能アミン類と式：ROOC−CF2O
（CF2CF2O）n−（CF2O）o−CF2COOR（Ｒはメチル
或はフエニル基）のポリオキサペルフルオロアル
カンジオイツク酸（polyoxaperfluoroalkandioic
acids）のメチル又はフエニルエステル類とを重
縮合、相当するモノカルボン酸、即ち、−OCF3、
−OCF2CL、−OCHF2等の不活性末端基含有モノ
−カルボン酸一定量を混合する方法が記載されて
いる。 Ａ（Q2）群の化合物は弗素化ポリアミド類であ
るが、R′は炭素数２ないし20、好ましくは６な
いし12の脂肪族又は芳香族四価基であり、或は主
鎖中にアルキル置換基が存在しているものであ
る。その様な基は、Ｏ、Ｓ又は−CO−、−SO−、
SO2、−NH−基等により、相互結合の可能な１
個或は２個以上のベンゼン環或は紙環式環を包含
することが出来る。 上記過弗素化エーテル類誘導体ポリアミド類に
ついては、米国特許第4080319号中に充分な記載
が行われている。この特許中には、また、同ポリ
アミド類の調製方法についても記載があり、１個
或は２個以上のテトラカルボン酸類、或は式：
H2N−CH2−CF2O（CF2CF2O）n−（CF2O）o−
CH2−NH2（式中、ｎ、ｍの値は式(A)の場合と同
様である）のジアミン類の誘導体の重縮合により
得ている。 Ａ（Q3）群化合物はポリエーテル類であり、Ｒ
はQ1化合物の場合と同様の意味をもつものであ
る。 上記ポリエーテル類については、米国特許第
3976603号に詳しい。 上記過弗素化ポリエーテル誘導体は、本発明に
よる弗素化弾性重合体用添加剤として有用である
が、その20℃、濃度0.3重量％、容積比４：１の
１，１，３−三塩化三弗化エタン対ジメチルフオ
ルムアミド混合物中測定固有粘度が0.2ないし0.9
dl／ｇの範囲内にある程度の重縮合度を有する。 式Ａ（Q1）に関しては、好ましい化合物はＲが
次のものである：
【式】
【式】
これらに必要とされる中間体はそれぞれに１−
エチル−２，４−ベンゼンジアミン、１−ビニル
−２，４−ベンゼンジアミン、１−アリル−２，
４−ベンゼンジアミン、６−ドデセン−１，12−
ジアミン、ヘキサンジアミン、２，４−トルエン
ジアミンである。 一般式Ａ（Q2）のポリアミド類中、好ましい化
合物は、R′が次のものである：
エチル−２，４−ベンゼンジアミン、１−ビニル
−２，４−ベンゼンジアミン、１−アリル−２，
４−ベンゼンジアミン、６−ドデセン−１，12−
ジアミン、ヘキサンジアミン、２，４−トルエン
ジアミンである。 一般式Ａ（Q2）のポリアミド類中、好ましい化
合物は、R′が次のものである：
【式】
【式】
その必要中間体はそれぞれに次のものである：
●ビシクロオクテンテトラカルボン酸の二無水物
●ピロメリト酸の二無水物
●メチルピロメリト酸の二無水物
●ビシクロオクタンテトラカルボン酸の二無水物
●フランテトラカルボン酸の二無水物
●シクロロペンタンテトラカルボン酸の二無水物
さらに使用し得るものとして、これら化合物の
混合物がある。式Ａ（Q3）ポリエーテル類中にあ
つて好ましいものはＲが次のものである：
混合物がある。式Ａ（Q3）ポリエーテル類中にあ
つて好ましいものはＲが次のものである：
【式】
【式】
その必要中間体はaa′−ジクロル−p.キシロ−
ル、p.トリル−ジクロルトリアジン−sym.、１，
４−ジクロル−ブテン−２である。 本発明による分子組成と加硫成果を附表第１な
いし４に表示した。 一般式Ａ表示化合物欠如弗素化弾性重合体混合
物試験と先行技術による共助剤試験をも併記し比
較出来るようにした。 ●弗素化弾性重合体３：CF2CHBr0.4モル％含
有、25℃比重1.86ｇ／cu.cm、100℃ムーニML
（１＋４）粘度98のモル比約３：１：１弾性重
合体弗化ビニリデン、六弗素化プロペン、四弗
素化エチレン この共重合体は内容積５オートクレーブ中に
て、水3.5、過硫酸アンモニウム２ｇ／を使
用、六弗素化プロペンを６気圧に昇圧、重合反応
中に、重硫酸ナトリウム２ｇ／、モール塩２
ｇ／、弗化ビニリデン61モル％、六弗素化プロ
ペン20モル％、四弗素化エチレン18.6モル％、二
弗臭素化エチレン0.4モル％気体混合物を供給し
て調製したものである。温度は36℃に保持、圧力
は20気圧に保つた。重合反応は２時間行われ、合
計10モル転換単量体を得、重合生成物約900ｇを
得た。 混合系使用成分 ●弗素化弾性重合体１：C2F3Br0.5モル％含有、
100℃ムーニML（１＋４）粘度85、25℃比重
1.88ｇ／cu.cmのモル比約２：１：１弾性重合
体弗化ビニリデン−六弗素化プロペン−四弗素
化エチレン共重合体 ●弗素化弾性重合体２：C2F3Br0.5モル％含有、
比重1.86、100℃ムーニML（１＋４）粘度130の
モル比約３：１：１弗化ビニリデン−六弗素化
プロペン−四弗素化エチレン弾性共重合体 ●弗素化弾性重合体３：C2F3Br無含有の弗素化
弾性重合体２のごとき弾性共重合体 ●弗素化弾性重合体：「AFLAS100」、
「AFLAS150」（旭硝子株式会社製品商品名）：
四弗素化エチレン−プロピレン弾性共重合体 ●重合体添加物１：Ｒが−（CH2）6である一般式
Ａ（Q1）のポリアミド。米国特許第3876617号
に記載されている所に従つて調製。固有粘度
0.40 ●重合体添加物２：一般式Ａ（Q1）のポリアミ
ド、ただし式中Ｒは
ル、p.トリル−ジクロルトリアジン−sym.、１，
４−ジクロル−ブテン−２である。 本発明による分子組成と加硫成果を附表第１な
いし４に表示した。 一般式Ａ表示化合物欠如弗素化弾性重合体混合
物試験と先行技術による共助剤試験をも併記し比
較出来るようにした。 ●弗素化弾性重合体３：CF2CHBr0.4モル％含
有、25℃比重1.86ｇ／cu.cm、100℃ムーニML
（１＋４）粘度98のモル比約３：１：１弾性重
合体弗化ビニリデン、六弗素化プロペン、四弗
素化エチレン この共重合体は内容積５オートクレーブ中に
て、水3.5、過硫酸アンモニウム２ｇ／を使
用、六弗素化プロペンを６気圧に昇圧、重合反応
中に、重硫酸ナトリウム２ｇ／、モール塩２
ｇ／、弗化ビニリデン61モル％、六弗素化プロ
ペン20モル％、四弗素化エチレン18.6モル％、二
弗臭素化エチレン0.4モル％気体混合物を供給し
て調製したものである。温度は36℃に保持、圧力
は20気圧に保つた。重合反応は２時間行われ、合
計10モル転換単量体を得、重合生成物約900ｇを
得た。 混合系使用成分 ●弗素化弾性重合体１：C2F3Br0.5モル％含有、
100℃ムーニML（１＋４）粘度85、25℃比重
1.88ｇ／cu.cmのモル比約２：１：１弾性重合
体弗化ビニリデン−六弗素化プロペン−四弗素
化エチレン共重合体 ●弗素化弾性重合体２：C2F3Br0.5モル％含有、
比重1.86、100℃ムーニML（１＋４）粘度130の
モル比約３：１：１弗化ビニリデン−六弗素化
プロペン−四弗素化エチレン弾性共重合体 ●弗素化弾性重合体３：C2F3Br無含有の弗素化
弾性重合体２のごとき弾性共重合体 ●弗素化弾性重合体：「AFLAS100」、
「AFLAS150」（旭硝子株式会社製品商品名）：
四弗素化エチレン−プロピレン弾性共重合体 ●重合体添加物１：Ｒが−（CH2）6である一般式
Ａ（Q1）のポリアミド。米国特許第3876617号
に記載されている所に従つて調製。固有粘度
0.40 ●重合体添加物２：一般式Ａ（Q1）のポリアミ
ド、ただし式中Ｒは
【式】であり、固
有粘度0.30のもの
●重合体添加物３：一般式Ａ（Q1）のポリアミ
ド、ただし式中Ｒは
ド、ただし式中Ｒは
【式】であり、固
有粘度0.35のもの
●重合体添加物４：一般式Ａ（Q2）の共ポリアミ
ド、ただし式中Ｒは等分子量の基
ド、ただし式中Ｒは等分子量の基
【式】より成るもの
で、その調製法はは米国特許第4030319号に記
載されているもの。固有粘度0.60 ●重合体添加物５：一般式Ａ（Q3）のポリエーテ
ル、ただし式中、Ｒは
載されているもの。固有粘度0.60 ●重合体添加物５：一般式Ａ（Q3）のポリエーテ
ル、ただし式中、Ｒは
【式】
である。米国特許第3976603号の記載により調
製。固有粘度0.40 ●PROXIMON−F40（Montedison社商品名）：
炭酸カルシウム分40％aa′びビス−（ｔ−ブチル
ペロキシ）−ジイソプロピルベンゼン ●DIAK−７（Du Pont社商品名）：トリアリルイ
ソシアヌレート ●カーボンブラツクMT ●促進剤：ベンジル、トリス（ジメチルアミノ）
ホスホニオテトラフルオロボーレート ●MAGLITED：酸化マグネシウム 実施例 １〜17 第１表及び第２表に被検討弗素化弾性重合体が
弗化ビニリデン系弾性重合体である本発明の目的
物である共加硫性組成物の使用により得た成果を
報告する。 これらの組成物中には、複雑な外形の押出し成
形による形成性は元より、硬度についても改良が
証拠づけられており、さらに一般式Ａ（Q1、Q2、
Q3）の共加硫剤の使用量が低いことで既にみら
れている改良が証明されている。 これらの共加硫剤は2.5ないし20phrの範囲で使
用して、複雑な外形（ASTM2230atandards、
Garvery Ａ）の押出し成形に関して、特に、顕
著な利益が得られ、また、重合体添加剤の使用量
も低量であつた。各附表中に表示する数量は重量
部の表記にしてある。 実施例 18〜25 第３表には、被試験弗素化弾性重合体が四弗化
エチレンとプロピレン（AFLAS100、
AFLAS150）から選択される共重合体である本
発明の目的物である共加硫性組成物を使用した成
果を報告する。これらの弗素化弾性重合体にあつ
ては、硬度及び複雑外形の押出し成形性について
改良が得られることが証明されている。 これらの試剤は2.5ないし10％の範囲内の使用
量で使用されており、特に、複雑外形
（ASTM2230Standards、Garvery Ａ）の押出し
成形性について顕著な利益が、重合体添加剤の低
量使用においても、得られている。 第４表では、ビスフエノール加硫性弗素化弾性
重合体３（実施例26〜31参照）併用の場合の弗素
化エーテル系ポリアミドの挙動と、同種ポリアミ
ドについて、ペルオキシド基含有Ｃ−Br加硫点
をもつ弗素化弾性重合体２（実施例32〜34）と併
用の場合における挙動との比較を行つた。 その結果として、いづれの場合にも、硬度、押
出し成形性についてはほとんど差が見られない
が、化学的安定性では、過酸化物加硫生成物が断
然優れていることが分る。
製。固有粘度0.40 ●PROXIMON−F40（Montedison社商品名）：
炭酸カルシウム分40％aa′びビス−（ｔ−ブチル
ペロキシ）−ジイソプロピルベンゼン ●DIAK−７（Du Pont社商品名）：トリアリルイ
ソシアヌレート ●カーボンブラツクMT ●促進剤：ベンジル、トリス（ジメチルアミノ）
ホスホニオテトラフルオロボーレート ●MAGLITED：酸化マグネシウム 実施例 １〜17 第１表及び第２表に被検討弗素化弾性重合体が
弗化ビニリデン系弾性重合体である本発明の目的
物である共加硫性組成物の使用により得た成果を
報告する。 これらの組成物中には、複雑な外形の押出し成
形による形成性は元より、硬度についても改良が
証拠づけられており、さらに一般式Ａ（Q1、Q2、
Q3）の共加硫剤の使用量が低いことで既にみら
れている改良が証明されている。 これらの共加硫剤は2.5ないし20phrの範囲で使
用して、複雑な外形（ASTM2230atandards、
Garvery Ａ）の押出し成形に関して、特に、顕
著な利益が得られ、また、重合体添加剤の使用量
も低量であつた。各附表中に表示する数量は重量
部の表記にしてある。 実施例 18〜25 第３表には、被試験弗素化弾性重合体が四弗化
エチレンとプロピレン（AFLAS100、
AFLAS150）から選択される共重合体である本
発明の目的物である共加硫性組成物を使用した成
果を報告する。これらの弗素化弾性重合体にあつ
ては、硬度及び複雑外形の押出し成形性について
改良が得られることが証明されている。 これらの試剤は2.5ないし10％の範囲内の使用
量で使用されており、特に、複雑外形
（ASTM2230Standards、Garvery Ａ）の押出し
成形性について顕著な利益が、重合体添加剤の低
量使用においても、得られている。 第４表では、ビスフエノール加硫性弗素化弾性
重合体３（実施例26〜31参照）併用の場合の弗素
化エーテル系ポリアミドの挙動と、同種ポリアミ
ドについて、ペルオキシド基含有Ｃ−Br加硫点
をもつ弗素化弾性重合体２（実施例32〜34）と併
用の場合における挙動との比較を行つた。 その結果として、いづれの場合にも、硬度、押
出し成形性についてはほとんど差が見られない
が、化学的安定性では、過酸化物加硫生成物が断
然優れていることが分る。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 臭化或は沃化オレフイン少量を加硫点機能を
もつ共単量体として含有の弗化ビニリデン系弗素
化弾性重合体より成り、一般式： −CF2O（CF2O）o−（CF2CF2O）n−CF2Q− 〔式中、ｎ、ｍは２ないし10の整数であつて、ｎ
とｍの和は５ないし200の間の数値であり、ｍ／
ｎ比は0.2ないし1.5の範囲内にあるものであり、
Ｑは二価の基で： −CO−NH−Ｒ−NH−CO− −CH2−Ｏ−Ｒ−Ｏ−CH2− （Ｒはアルキレン、アーリレン、シクロ−アルキ
レン又は複素環式二価基であり、R′は炭素数２
ないし20の脂肪族、芳香族或は脂環式四価基であ
る）の中から選択される〕 で表される反復単位で構成される重合体過弗素化
ポリエーテルを１ないし25重量％の使用量で混和
し、さらに該重合体過弗素化ポリエーテルは、容
積比４：１のCF2Cl−CFCl2／ジメチルフオルム
アミド混合溶媒中、濃度0.3重量％、温度20℃で
測定した固有粘度が0.2ないし0.9dl／ｇの範囲内
にあることを特徴とする過酸化物加硫性弾性重合
体組成物。 ２ 重合体過弗素化ポリエーテルの基Ｑが次の構
造： −CO−NH−（CH2）6−NH−CO− を有することを特徴とする特許請求の範囲第１項
記載の弾性重合体組成物。 ３ 重合体過弗素化ポリエーテルの基Ｑが次の構
造： を有することを特徴とする特許請求の範囲第１項
記載の弾性重合体組成物。 ４ 重合体過弗素化ポリエーテルの基Ｑが次の構
造： を有することを特徴とする特許請求の範囲第１項
記載の弾性重合体組成物。 ５ 重合体過弗素化ポリエーテルの基Ｑが次の構
造： を有することを特徴とする特許請求の範囲第１項
記載の弾性重合体組成物。 ６ 重合体過弗素化ポリエーテルの基Ｑが次の構
造： を有することを特徴とする特許請求の範囲第１項
記載の弾性重合体組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT22272 | 1982-07-07 | ||
| IT22272/82A IT1199986B (it) | 1982-07-07 | 1982-07-07 | Composizioni convulcanizzabili a base di fluoroelastomeri e composti polimerici a struttura perfluoropolieterea |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5922953A JPS5922953A (ja) | 1984-02-06 |
| JPH032382B2 true JPH032382B2 (ja) | 1991-01-14 |
Family
ID=11193970
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58122446A Granted JPS5922953A (ja) | 1982-07-07 | 1983-07-07 | 弗素化弾性重合体−過弗素化エ−テル構造重合体化合物系の共加硫性組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4530969A (ja) |
| EP (1) | EP0099079B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5922953A (ja) |
| DE (1) | DE3371531D1 (ja) |
| IT (1) | IT1199986B (ja) |
Families Citing this family (9)
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|---|---|---|---|---|
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| US4708988A (en) * | 1985-07-01 | 1987-11-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Process for dynamically partially gelling fluoroelastomers |
| IT1222804B (it) * | 1987-10-02 | 1990-09-12 | Ausimont Spa | Additivi coadiuvanti al distacco degli stampi di gomme vulcanizzabili mediante perossidi |
| US20040236028A1 (en) * | 2003-05-21 | 2004-11-25 | Ming-Hong Hung | Fluoroelastomer composition having excellent low temperature properties |
| EP2065441A1 (en) | 2007-11-30 | 2009-06-03 | Solvay Solexis S.p.A. | Fluoroelastomer composition |
| US9187587B2 (en) * | 2013-06-30 | 2015-11-17 | Xerox Corporation | Fluoroelastomers for marking system components, including grafted fluorinated polymers |
| US9206269B2 (en) | 2013-06-30 | 2015-12-08 | Xerox Corporation | Grafted polymers as oleophobic low adhesion anti-wetting coatings |
| US9365742B2 (en) | 2013-06-30 | 2016-06-14 | Xerox Corporation | Grafted polymers as oleophobic or hydrophobic coatings |
| US9233533B2 (en) | 2013-06-30 | 2016-01-12 | Xerox Corporation | Grafted polymers as oleophobic low adhesion anti-wetting coatings for printhead applications |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3876654A (en) * | 1970-12-23 | 1975-04-08 | Du Pont | Fluoroelastomer composition |
| US3712877A (en) * | 1971-07-06 | 1973-01-23 | Minnesota Mining & Mfg | Curable vinylidene fluoride elastomers containing phosphonium curing agents |
| IT963296B (it) * | 1972-07-24 | 1974-01-10 | Montedison Spa | Copoliimmidi elastomeriche conte nenti fluoro e procedimento per la loro preparazione |
| US3851018A (en) * | 1973-07-31 | 1974-11-26 | Du Pont | Crosslinked fluoroelastomer and composition containing same |
| IT1007029B (it) * | 1974-01-23 | 1976-10-30 | Montedison Spa | Polimeri elastomerici fluorurati contenenti l anello della 1.3.5.triazina e procedimento per la lo ro preparazione |
| US4035565A (en) * | 1975-03-27 | 1977-07-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluoropolymer containing a small amount of bromine-containing olefin units |
| JPS53125491A (en) * | 1977-04-08 | 1978-11-01 | Daikin Ind Ltd | Fluorine-containing polymer easily curable and its curable composition |
| DK553478A (da) * | 1977-12-14 | 1979-06-15 | Montedison Spa | Vulkaniserbare blandinger paa basis af vinylidenfluoridelastomere samt fremgangsmaade til vulkanisering af saadanne blandinger |
| US4278776A (en) * | 1979-06-14 | 1981-07-14 | Montedison S.P.A. | Vulcanizable mixes based on fluoroelastomers and comprising elastomeric fluoropolyamides as processing aids |
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1982
- 1982-07-07 IT IT22272/82A patent/IT1199986B/it active
-
1983
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
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