WO1985004371A1 - Cover film for hard copy printing paper - Google Patents

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WO1985004371A1
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paper
film
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hard copy
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PCT/JP1985/000148
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Yoshio Fujiwara
Naotake Kobayashi
Satoru Shinohara
Tetsuya Abe
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Sony Corporation
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    • B41M7/00—After-treatment of prints, e.g. heating, irradiating, setting of the ink, protection of the printed stock
    • B41M7/0027—After-treatment of prints, e.g. heating, irradiating, setting of the ink, protection of the printed stock using protective coatings or layers by lamination or by fusion of the coatings or layers
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Definitions

  • This description relates to a cover film for hard copy photographic paper that easily forms a colorless and transparent protective layer on the surface of printed photographic paper.
  • a thin transparent resin layer that does not transmit ultraviolet rays is relatively handled on the surface of the color copy that is transferred and dyed from the transfer paper made using sublimation dye to the photographic paper side.
  • a copy paper made by applying a tink using a sublimation dye is heated using a thermal paper to sublimate the necessary part of the dye and form a color image on the photographic paper.
  • the printing by the color hard copy is done.
  • the image formed by this sublimation transfer method has the following problems. ..
  • the sublimated dye was adsorbed on the surface of the photographic paper but did not spread sufficiently, so it remained as an agglomerate of some dyes and did not show the original color of the dye.
  • the present invention provides a hard copy photographic paper cover film that eliminates the adverse effects of dye transfer even in high temperature and high humidity.
  • the cover film for hardcoby photographic paper of the present invention has a glass transition temperature of 40 in the cover film for photographic paper formed on the surface of the photographic paper printed by sublimation copying. 'c- or more, water supply rate (ASTM D570) is formed at 2% or less]! At least, and the adverse effect of dye transfer is eliminated even in high temperature and humidity.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view showing an embodiment of a cover film for hard copy photographic paper of the present invention
  • FIG. 2 is a diagram for explaining the present invention. The best mode for carrying out the invention
  • a photographic paper for a transfer type color copy was prepared by applying a dry coating amount of about 5 gZ M 2 to one side of 170 g / M 2 high-quality paper.
  • a magenta color represented by an ink consisting of 6 parts by weight of anthracinone-based disperse dye (PTR63 manufactured by Mitsubishi Kasei Corp.), 6 parts by weight of etyl cellulose, and 88 parts by weight of isoprovyl alcohol solvent.
  • PTR63 anthracinone-based disperse dye
  • etyl cellulose 6 parts by weight of etyl cellulose
  • isoprovyl alcohol solvent make similar dyes of cyan, yellow, and black colors in addition to the ink, and use a gravure coater on a piece of paper with a basis weight of 40 gZ M 2 to dry and apply a weight of 5 gZ M.
  • the borosulfone resin (Nissan Chemical's polysulfone P1700NT, glass transfer temperature 190, water absorption rate 0.3).
  • An internally plasticized vinyl ester resin (Toyobo Polysulfone 300) is formed to a thickness of 5 ⁇ m and as a second layer) to a thickness of 10 m. Obtained.
  • the water absorption rate is based on the ASTM D570 evaluation method in which the film is stored in water for 24 hours with a film 23'c having a thickness of 0.01 inch. It is.
  • this cover film for color-hardened photographic paper is crimped onto a force layout (4 ) using a press plate that has been aged to about 150'c, and a solid ethylene terephthalate as a base material.
  • the photographic film (I) was peeled off and removed.
  • the second layer) was formed with a thickness of 10 m (Toyobo Vilon # 103, glass transition helmet U7, water absorption 0.8%) with a thickness of 1% or less).
  • a cover film for the color hard copy printing paper of the above example was obtained.
  • this color-hardened photographic paper cover film is crimped onto a color blank formed in the same manner as in Example 1 using a press plate aged to about 150'c, and a solid ethylene telefilate.
  • the film (1) was peeled off and removed.
  • Example 4 The first layer (2) on a 30 m thick polyester film (1) is covered with a 5 ⁇ m thick cellulose acetate (Bayer Cellidor BH, glass). Formed with a transition temperature of 120'C and a water absorption rate of 2.4%), and a second layer ( 3 ) with a thickness of IO m is obtained from a volumey cellulose fat (Roam and Haas's ballaroid A-ll). , Glass transfer temperature 100, water absorption rate 0.4%), and (Biron # 300, glass transition temperature 7 and water absorption rate 0.8 3 ⁇ 4) as the third layer (not shown). This glass-transition printing paper cover film was obtained.
  • a 5 ⁇ m thick cellulose acetate (Bayer Cellidor BH, glass). Formed with a transition temperature of 120'C and a water absorption rate of 2.4%), and a second layer ( 3 ) with a thickness of IO m is obtained from a volumey cellulose fat (Roam and Haas's
  • this color hardcoby photographic paper cover film is heated to about 150'c, and a press plate is squeezed and crimped onto a color formed in the same manner as in Example 1.
  • the film (1) was detached and removed.
  • Example 5 Thickness 3 (3 ⁇ ⁇ 1 poly ethylene terephthalate les scratch.
  • Walk Lee Noremu (1) first on a layer having a thickness of 5 1 «(2) Fuyuno carboxymethyl resin (manufactured by Tohto Kasei's ethylene tote YP-50, glass transition temperature 190 .c, water absorption rate 1.5%), and the second layer) is made of ether cell rose resin (Hercules' ether cell mouth N). , Glass transition temperature 43'c, water absorption 5%), and obtained the cover film for ethylene plastic printing paper of this example.
  • this color hard copy photographic paper channel 1 is crimped onto the color sheet formed in the same way.
  • the lithium telephthalate filament (1) was detached and removed.
  • Comparative Example 1 Comparative Example 2 and Comparative Example 3 were performed.
  • Layer (2) is made of a 5 m thick polyvinylidene chloride resin (Salan Resin R202 manufactured by Asahi Dow, glass transition temperature 0, water absorption rate 0.1% or less), and the second layer (3) is thick. Formed with a 5 ⁇ m internally plasticized polyvinylidene resin (Toyo Boseki Byronse 300, glass transition temperature 7 and water absorption 0.8%) to obtain a force bar film for color hard copy printing paper in this example. rice field. '
  • this cover film for color hard copy stamping paper is crimped onto a force label formed in the same manner as in Example 1 using a press plate heated to about 150'C, and a boron terephthalate film is used. (1) was separated and removed.
  • this cover film for color hard copy photographic paper is crimped onto a force label formed in the same manner as in Example 1 using a press cloth aged to about 150'C, and a solid ethylene telefilament is used. Tofibrem (1) was detached and removed.
  • the method described below describes the degree of dye transfer for each of the above-mentioned Comparative Example 1, Comparative Example 2, Comparative Example 3, Example 1, Example 2, Example 3, Example 4, and Implementation 5
  • the photographic paper processing surface is overlapped with the cover film surface for color hard copy photographic paper.
  • use a perforated bur chloride plate with a thickness of 2.5 ma, a hole of ⁇ ⁇ 3 M, and a pitch of 7 TM) and apply the weight of SO gZ crf.
  • aging was carried out in a constant temperature and humidity chamber (40'(:, relative humidity 95% and 65'c relative humidity 80%) for one week. After the aging was completed, the overlapped photographic paper treated surfaces were observed, and the photographic paper was printed. It was visually checked whether or not the dye was transferred to the treated surface, that is, the dye used for printing was transferred to the surface of the film through the cover film for photographic paper.
  • ⁇ indicates that the dye transfer prevention effect was obtained as a cover film for color-hard copy photographic paper without such dye transfer.
  • the X mark indicates that the dye has been transferred to the surface to be treated with photographic paper that has been overlapped for evaluation.
  • a layer having a water absorption rate (ASTM D570) of 2% or less at a glass transition temperature of 40 is provided, so that the dye used for the printing surface is a power layer. It is possible to prevent migration to the surface of the film through the cover film for Bee stamp paper. Therefore, in addition to the conventional advantages, the color hard copy photographic paper power film, which has a smooth surface, is easy to handle, and protects the printing screen with a thin film, has dyes under high humidity and humidity conditions. It has the benefit of preventing migration to the surface.
  • the polyethylene terephthale film (1) as the base material may be a heat-resistant raw plastic film, such as ester, acetate, solid imide, bolipu mouth pyrene, and fluorine-based. Films such as films can also be used.
  • the thickness of this base material is preferably in the range of 3 to: 100 ⁇ m.
  • the thickness of the first layer ( 2 ) is preferably 1 to 100 fim, and it is preferable that it does not adhere to the base material, but even if the surface facing the lumber is separated. good.
  • the second layer (3) is preferably a resin with high dye adsorptivity, and cell mouth propionate or the like can be used.
  • the glass transfer temperature is 70. It is more preferable to set it to c or more.
  • a discoloring agent an absorbent, and a fluorescence whitening agent may be added.
  • a cover film ior hard copy printing paper which is used in transfer-forming a colorless clear protection layer that inhibits the passage of ultraviolet rays onto the surface of a hard copy printing paper (4) such as color copy-printed paper obtained by transferring a transfer paper to which are applied sublimable dyestuffs onto a printing paper.
  • the feature of the cover film resides in that at least a layer (2, 3) is formed on a substrate (1), the layer (2, 3) having a glass transition temperature of higher than 40 ° C, and a coefficient of water absorption of less than 2% (as evaluated in accordance with ASTMD 570 by immersing a film which is 0.01 in. Thick in water at 23 ° C for 24 hours).
  • the protection layer formed by using the cover film of the present invention prevents adverse effects caused by the migration of dyestuffs of the printing paper under high-temperature and high-humidity conditions.
  • the surface of the temperature ⁇ dye was Deki using the hard 3 Bee stamp face paper that has been force Raab S emissions, such as a color 3 Bee Shirushimayu paper Deki by "rolling ⁇ to stamp face * from ⁇ ”) ⁇ :, without passing through the outside line, it color transparent protective slaughter, to make a cover film for bee stamp paper » and the cover fill A is transferred to the glass ft as a base.
  • Degree 40 C3 ⁇ 4, »Water rate (according to AS TM D5 70's evaluation method of infiltrating in open water at 2 4 o'clock with 0.01 inch thick fill 2 ⁇ ⁇ >> C) is 2 # or less >> It is characterized by having at least one layer of slaughtered (2, 8) slaughtered. Transition of dyeing S >> Preventing shadow sugar caused by C ⁇
  • the present invention relates to a cover film for hard copy photographic paper that easily forms a colorless and transparent protective layer on the surface of printed photographic paper.
  • a thin transparent resin layer that does not transmit ultraviolet rays is relatively handled on the surface of the color copy formed by transfer dyeing from the sublimation paper to the photographic paper side.
  • the sublimated dye was adsorbed on the surface of the photographic paper but did not spread sufficiently, so it remained as an agglomerate of some dyes and did not show the original color of the dye.
  • the dye may be transferred to the surface when left in a car or near a window in the summer, or under high temperature and high humidity conditions.
  • T-rubam and other color images getting dirty.
  • the explanation for this phenomenon is not clear, it is because a large amount of dye that is dissolved or dispersed in the water in the resin easily moves to the surface together with the water, or because the glass transition temperature of the resin is lowered by the water. It is supposed to happen.
  • the present invention provides a cover film for hard copy photographic paper that eliminates the adverse effects of dye transfer even at high temperature and humidity.
  • the cover film for hard copy photographic paper of the present invention has a glass transition temperature of 40 in the cover film for hard copy photographic paper formed on the surface of hard copy photographic paper imprinted by sublimation transfer. It has at least one layer formed at c or more and water supply rate STM D570) 2% or less, and eliminates the adverse effect of dye transfer even in hot and humid conditions.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view showing an embodiment of a cover film for hard copy photographic paper of the present invention
  • FIG. 2 is a diagram for explaining the present invention. The best mode for carrying out the invention
  • I made a color print as follows. Internally Plasticized Saturated Polyester Resin (Byron # 200, manufactured by Toyobo Co., Ltd.) 24 parts by weight, Ultrafine Particle Silicon (NIPSIL E220A, manufactured by Nippon Silicon Co., Ltd.) 6 parts by weight, Methyletilketon Solvent 70 parts by weight Basis weight of treatment liquid consisting of
  • a photographic paper for sublimation transfer type color paper was prepared by applying it to one side of 170 g / M 2 high-quality paper so that the dry coating amount was about 5 g ZM 2.
  • PTR63 anthracinone-based disperse dye
  • etyl cellulose 6 parts by weight of etyl cellulose
  • 88 parts by weight of isopropyl alcohol solvent make similar dyes of cyan, yellow, and black colors in addition to the ink, and use a gravure coater on paper with a basis weight of 40 g "M 2 to achieve a dry coating weight of 5 g ZM 2.
  • print on the above-mentioned printing paper in order of 4 colors with a heat-sensitive head
  • thermoplastic resin Nisan Chemical Industries Boli-Salphon P1700NT, glass transition temperature 190, water absorption rate 0.3%) is 5 M m thick
  • an internally plasticized polyester resin Toyobo Vinyl # 300 is formed 10 m thick as the second layer
  • the color hard copy printing paper of this example is formed.
  • the water absorption rate is based on the evaluation method of ASTM D570, which is immersed in water for 24 hours with a film 23'C having a thickness of 0.01 inch. It is. ..
  • First layer (2) on a 30 m thick polyethylene terephthalate film (1) 5 ⁇ m thick polystyrene resin (Asahi Dow styler 660, glass transition temperature 100 .c, water absorption A rate of 0.05%) and a thickness of 10 m in the second layer (3 ) of ethylene (CM8000, glass transition temperature 40'(:, water absorption rate).
  • a cover film for color-hard copy photographic paper of this example was obtained by forming in 3.5 3 ⁇ 4).
  • Layer 1- (2 ) on top of 30 m thick boron ethylene terephthalate film (1) 5 mm thick salan resin (R202, glass transition temperature 0'C water absorption 0.1 The second layer) is formed with an internal plasticized boron resin (Toyobo ethylene # 103, glass transition temperature 147, water absorption rate 0.8%) with a thickness of 10 m.
  • An example color hard copy stamped paper cover film was obtained.
  • this color hard copy photographic paper cover film was crimped onto a force label formed in the same manner as in Example 1 using a press film heated to about 150'C, and a solid ethylene telephthalate film was used. Rum (1) was peeled off.
  • Example 4 First layer (2 ) on a 30 ⁇ TM thick polyethylene terephthalate film (1) with a 5 ⁇ m thick cellulose acetate (Bayer Cellidor BH, glass) Formed at a transition temperature of 120'C and a water absorption rate of 2.4 3 ⁇ 4), and a second layer ( 3 ) with a thickness of m-thickness volimethylated ethylene fat (Paraloid A-ll manufactured by Roam and Haas, glass). Transition temperature
  • Polyethylene terephthalate fiber with a thickness of 30 ⁇ "m (1)
  • the first layer on) is a phenyloxy resin with a thickness of ⁇ ⁇ (Toto Kasei Fenototo ⁇ -50, glass transition temperature) Formed with 190 .c, water absorption rate 1.5 3 ⁇ 4), and the second layer) is formed with ethylene cellulosic resin (Ethylene cellulosic resin manufactured by Hercules Co., Ltd. Then, I got the Kano for the color hard copy printing paper of this example,'one film.
  • this color hardcoby photographic paper cover film was crimped onto a color sheet formed in the same manner as in Example 1 using a press plate heated to about 150'c, and a solid ethylene terephthalate foil was used.
  • the illuminator (1) was peeled off.
  • Comparative Example 1 Comparative Example 2, Comparative Example 3 were performed.
  • First Layer (2) is made of 5 m thick polyvinylidene chloride resin (Asahi Dau Saran Resin 8202, glass transition temperature 0'c, water absorption rate 0.1% or less), and the second layer (3) is thick. Internally plasticized polyester resin at 5 am (Toyo Spinning Biron # 300, glass transition temperature 7 and water absorption of 0.8, obtained a cover film for color hard copy printing paper in this ⁇ row). Then, using a press plate heated to about 150'c, this glass-transition cover film for printing paper was crimped onto the force plastic formed in the same manner as in Example 1 to obtain a polyvinylidene terephthalate film (polyester resin). 1) was peeled off and removed.
  • a transition temperature of 120'C, a water absorption rate of 2.4%) was formed, and as a second layer ( 3 ), a 10 m thick polyether (Biron # 300, glass transition temperature of 7, water absorption rate of 0.8%) was formed.
  • Layers were formed to obtain the cover film for the color hard copy photographic paper of this example, and the force bar film for the color hard copy photographic paper of this example was heated to about 150'c using a press plate. Similarly formed force
  • the solid ethylene terephthalate film (1) was peeled off by crimping it onto a single printer.
  • the photographic paper processing surface is overlapped with the cover film surface for color-hard copy photographic paper. Then, use a perforated bur chloride board (thickness 2.5 thighs, hole ⁇ ⁇ 3 iw, pitch 7 ma) to hold it and apply the weight of SOgZ crf. Aging was then performed in a constant temperature and humidity chamber (40'c, relative humidity 95'% and 65 relative humidity 80%) for 1 week. After the aging is completed, observe the overlapped photographic paper processed surface, and the dye is transferred to the photographic paper processed surface, that is, the dye used for the printing is powerful. We visually checked the presence or absence of the transition.
  • Comparative Example 2 in Comparative Example 1, Comparative Example 2 and Comparative Example 3, a resin layer having a glass transition temperature of 40 or more and a water absorption rate of 2% or less is further formed on the cover film for color copy printing paper.
  • the dyes are transferred because they are not formed, whereas in Example 1, Polysulfone resin, Solane resin, and Boli, respectively.
  • the glass transition temperature of methyl methylate resin and phenoxy resin is 40. Since the conditions of c or more and water absorption of 2% or less are satisfied, it is considered that there is no dye transfer.
  • Example 3 when aging at 65'c relative humidity of 85% for 1 week The reason why there was dye transfer in the summer was because the glass transfer temperature of the internally plasticized polyester resin (Toyo Spinning Vinyl O 103) itself was 40'c, which is lower than the aging condition temperature. It is a little uneasy in the car, but it can be said that it can withstand practical use.
  • the glass transition temperature 40 As described above, according to the embodiment of the present invention, the glass transition temperature 40
  • the color hard copy photographic paper cover film which has a smooth surface, is easy to handle, and protects the printing screen with a thin film, has the advantages of conventional-and the dye surface under hot and humid conditions. There is a benefit that can prevent the transition to.
  • the polyethylene terephthalate film (1) as a base material is a heat-resistant plastic film .. Films such as ethylene and fluorine-based films can also be used. The thickness of this base neo is preferably in the range of 3 to 100 ⁇ m.
  • the thickness of the first layer is preferably 1 to 100 ⁇ m, preferably one that does not adhere to the base material, but the surface facing the base material may be separated.
  • the second layer is preferably a resin with high dye adsorptivity, and a cell mouth-spropionate or the like can be used.
  • the glass transition temperature it is more preferable to set the glass transition temperature to 70'c or higher in consideration of the inside of a car in summer.
  • a discoloring agent an absorbent, and a fluorescence whitening agent may be added.

Landscapes

  • Laminated Bodies (AREA)
  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)

Description

明 細 害 - 発明の名称 ハー ドコ ビ一印画紙用カバーフ ィ ルム
技術分野
本癸明はプリ ン トされた印画紙表面に無色透明な保護層を容易 に形成しう るハー ドコ ピー印画紙用カバーフ ィ ルムに関する。 さ らに詳し く 説明すると、 昇華性染料を使ってできた転写紙から印 画紙側に転写染着されてできるカ ラーコ ピーの表面上に紫外線を 透さない薄い透明樹脂層を比較的取扱い易い厚さと強度を持つ基 材側から加熱圧着により転写して退色性を防いだ力一ルの少ない 保護層を形成しう るハー ドコ ピー印画紙用カバーフ ィ ルムに関す るものである。
背景技術 .
.. 一般に、 昇華性染料を使ったィ ンクを塗布してできた 云写紙を 感熱へ 'ン ドを用いて加熱し、 必要部分の染料を昇華し、 印画紙上 にカ ラ ー画像を形成するカ ラ ーハ ー ドコ ピーによる印画が行 ゎ れている。
しかし、 この昇華転写方式により形成された画像につき次のよ ゔな問題点があった。 .
まず、 昇華染着した染料は、 印画紙表面上に吸着するが十分拡 散していないため、 一部染料の凝集体として残存し、 染料本来の 癸色を示さなかつた。
また、 染料が再凝集結晶化し、 変色したり、 染料が転写されて 付着物が汚れてしまったり し.た。
これらの問題点を解決するため従来次のような手段がと られた 力、'、 それぞれ欠点があった。
(a) 樹脂液を塗布する手段をとると画像がにじんでしまい、 乾燥 する必要が生じ、 平滑な印画表面が得に く く、 また樹脂液の取 り扱いも面倒な諸点に問題があつた。 (b) ホ ッ トメ ノレ トの接着剤層付きのボリ エチレンテレフタ レー ト フイルムをラ ミ ネ一 トする方法。 これによると、 フ ィルムが力 —ルしゃすく、 ゴミ を巻き込んだり、 折れたり し、 接着剤のは み出しもあり、 また、 セ "ノ 卜が悪いとラ ミ ネータを ¾したり巻 き込んだり して取り扱いに く いという諸点に問題があった。
(c) ホ フ トメ ル トの接着剤層付きのポリ エチレンテレフタ レー ト フィルムで挾持する手段によると、 外観が損われると共に紙の 水分のため癸泡する点に問題があつた。
これらの問題点を g?決するために、 耘写式の薄い層の力ラーハ ー ドコビー印面紙用カバーフィ ルムが提案された。
. しかし、 このカラーハー ドコ ピー印画紙用カバーフ ィ ルムは薄 いため、 夏場の車中や窓朥に放置された場合や、 高温、 多湿の条 ' 件'下で染料が表面に移行してきて保存中のアルバム、 他のカラー 画像が^れてしまう点に問題があった。 なお、 この現象に ¾する 説明は明確でばな 、が樹脂中の水分に溶けるか分散した微量の染 料が水分とともに表面に移行し易く なるため、 あるいば樹脂のガ ラス 云移温度が水分によつて低下するために起こるものとされて いる。
本発明はかかる点に鑑み高温多湿でも染料の移行による悪影響 をなく すようにしたハ ー ドコ ピー印画紙甩カバ—フィルムを提供 せんとするものである。
発明の蘭示
本発明ハー ドコ ビー印画紙用カバーフィ ルムは、 昇華耘写によ り印画されたハ一ドコ ビ一印画紙表面上に形成されるハ一ドコ ビ 一印画紙用カバーフィ ルムにおいて、 ガラス転移温度 40'c-以上、 給水率 （ASTM D570 ) 2 %以下にて形成する]!を少なく とも一層 有するよう にしたもので、 高蘊多湿でも染料の移行による悪影響 をなく すよう にしたものである。 図面の簡単な説明
第 1図は本発明ハー ドコ ピー印画紙用カバー フ ィ ルムの一実施 例を示す断面図、 第 2図は本発明の説明に供する線図である。 発明を実施するための最良の形態
以下、 本発明ハー ドコ ビ一印画紙用カバーフ ィ ルムの実施例に ついて説明する。
〔実施例 1 〕
まず、 次のようにしてカ ラーブリ ン トを作った。 内部可塑化し た飽和ポ リ エステル樹 （バイ ロ ンお 200 、 東洋紡社製） 24重量 部、 超微粒子シ リ カ IPSIL E220A日本シ リ カ工業社製） 6重量 部、 メ チルェチルケ ト ン 容剤 70重量部より成る処理液を坪量
170g/ M2 の上質紙の片面に乾燥塗布量が約 5gZ M2 となるよう に塗布して昇琴転写式カ ラ 一ハー ドコ ピー用印画紙を準備した。 一方昇華製を持つアン ト ラキノ ン系の分散染料 （ PTR63 三菱化成 社製） 6重量部、 ェチルセルロース 6重量部、 イ ソプロビルアル コ ール溶剤 88重量部より成るィ ンク で代表されるマゼンタ色ィ ン クの他シア ン色、 イ ェ ロ ー色、 ブラ ック色の同様のイ ンクをつく り、 それぞれ坪量 40gZ M2 の紙にグラビア.コ ーターを用いて乾 燥塗布重量 5gZ M2 となるよう塗布し 4色の耘写紙を準備した。 次に、 こ の耘写紙の裏側より 300'c前後の温度の感熱ヘッ ドで 4 色順次上述の印画紙上に印画し、 カラープリ ン ト（4)を得た。
次に、 厚さ 30 m のボ リ エチ レ ンチ レフタ レー ト フ イ ノレム（1)上 に第 1 の層 としてボリサルホ ン樹脂 （日産化学製ポリサルホン P1700NT 、 ガラス耘移温度 190 で、 吸水率 0.3 を 5 ^ m 厚で、 また第 2 の層 ）として内部可塑化ボリ エステル樹脂 （東洋紡製バ ィ ロ ンお 300 ) を 10 m 厚形成し、 この例のカラーハー ドコ ピー 印画紙用力パー フ ィ ルムを得た。 こ こで、 吸水率は 0.01ィ ンチ厚 のフ ィ ルム 23'cで 24時間水中 ¾積する ASTM D570 の評 ί面方法によ つている。
そして、 このカラーハー ドコ ビ一印画紙用カバ一フィルムを約 150 'cに加熟したプレス板を用いて力ラ一プリ ン ト（4)上に圧着し 基材としてのボリ エチレンテレフタ レ— 卜フィルム（I)を剝離除去 した。
〔実施例 2〕
厚さ 30 m のボリ エチレンテレフタ レー トフイ ルムひ）上に第 1 の層 (2)を厚さ 5 m のポ リスチ レン樹脂 （旭ダゥ製スタ イ ロ ン 660 、 ガラス転移温度 100 °c、 吸水率 0 . 05% ) で、 第 2 の層 (3)の 厚さ 10 nt のナイ ロ ン （C M 8000、 ガラス転移温度 40 'c、 吸水率
3.5 ¾ ) で形成し、 この例のカラーハー ドコ ピー印面紙用力-バー フィルムを得た。 . そして、 このカ ラーハ ー ドコ ピー印画紙用カバーフ ィルムを約 150 'cに加熱したプレス板を用いて、 実施 ί列 1同様に形成した力 ラープリ ン ト上に圧着しボリ エチレンテレフタ レ一 トフ ィ ゾレム（1) を剝離除去した。
〔実施例 3〕
厚さ 30 ^ m のボリ エチレンテ レフタ レー ト フ イ ルム ω上に第 1 の層 (2)を厚さ 5 <" m のサラ ンレジン （ R 202、 ガラス転移盔度 0 'C 、 吸水率 0 . 1 %以下） で、 第 2 の層 )を厚さ 10 m の内部可塑化ボ リエステル樹脂 （東洋紡製バイ ロ ン # 103 、 ガラス転移盔度 U7 で、 吸水率 0 . 8 % ) で形成し、 の例のカ ラーハー ドコ ピー印画 紙用カバーフィルムを得た。
そして、 このカラーハー ドコ ビ—印画紙用カバーフ ィルムを約 150 'cに加熟したプレス板を用いて実施例 1同様に形成したカラ 一ブ リ ン ト上に圧着しボリ エチレンテレフタ レ一 ト フ イ ルム（1)を 剥離除去した。
〔実施例 4〕 厚さ 30 m のポリ ェチ.レンテレフタ レー ト フ イ ルム（1)上の第 1 の層（2)を厚さ 5 μ m のセルロースァセテ一 トブチレ一 ト （バイ エ ル製 Cellidor BH 、 ガラス転移溫度 120 'C、 吸水率 2.4 % ) にて 形成し、 第 2 の層 (3)を厚さ IO m のボリ メ チルメ タク リ レー ト樹 脂 （ロームア ン ドハース社製バラロ イ ド A-ll、 ガラス耘移温度 100 て、 吸水率 0.4%) で形成し、 また図示せずも第 3 の層とし てポリ エステル （バィ ロ ン # 300 、 ガラス転移蘊度 7 で、 吸水率 0.8 ¾ ) にて形成し、 このカ ラー八ー ドコ ピー印画紙用カバ一フ イ ルムを得た。
そして、 このカ ラ 一ハー ドコ ビー印画紙用カバーフ ィ ルムを約 150 'cに加熱したプレス板を甩いて実施例 1同様に形成したカ ラ 一プリ ン ト上に圧着しボリ エチレンテ レフタ レー ト フ イ ルム（1)を 剝離除去した。
〔実施例 5 〕 · 厚さ 3(3^ ^1 のポリ エチレンテレフタ レ一 .ト フ イ ノレム（1)上の第 1 の層 (2)を厚さ 5 1« のフユノ キシ樹脂 （東都化成製フ ヱノ トー ト YP-50 、 ガラス転移温度 190 。c、 吸水率 1.5 % ) で形成し、 第 2 層 ）をェチルセルローズ樹脂 （ハ—キュ リ ーズ社製ェチルセル口 ーズ N、 ガラス転移温度 43'c、 吸水率 5 %) で形成し、 この例の 力 ラ一ハー ドコ ビー印画紙用カバーフィ ルムを得た。
そして、 このカ ラ一ハー ドコ ピー印画紙用カ ノ、'一フ ィ ルムを約 150 'cに加熱したプレス板を用いた実施 1同様に形成したカ ラ 一プリ ン ト上に圧着しボ リ エチレ ンテレフタ レー ト フ イ ノレム（1)を 剝離除去した。
これらの実施例の効果を明らかにするため比較例 1 , 比較例 2 比較例 3を行なつた。
〔比較例 1 〕
厚さ 30 m のポリ エチレンテレフタ レ一 ト フイ ノレム（1)上の第 1 の層 (2)を厚ざ 5 m のポリ塩化ビニリデン系樹脂 （旭ダウ製サラ ンレジン R202、 ガラス転移温度 0 で、 吸水率 0. 1 %以下） で形成 し、 第 2層 (3)を厚さ 5 μ m の内部可塑化ボリヱステル樹脂 （東洋 紡製バイ ロ ンせ 300 、 ガラス転移温度 7 で、 吸水率 0. 8 % ) で形 成し、 この例のカラーハー ドコピー印画紙用力バーフィ ルムを得 た。 '
そして、 このカラーハー ドコ ピー印面紙用カバーフィ ルムを約 150 'Cに加熱したプレス板を用いて実施例 1同様に形成した力ラ 一プリ ン ト上に圧着しボ リ エチレンテレフタ レ一 トフ イルム（1)を 剝離除去した。
〔比铰例 2〕
.厚さ 30 ^ m のポリ エチレンテレフタ レ一 トフイ ルム（1)上に厚さ 5 ΠΙ のナイ ロ ン 6系樹脂 （東-レ製ナィ ロ ン C 18000 、 .ガラス耘 移温度 40'c、 吸水率 3. 5 %以下） を形成してこの例のカラーハ ー ドコ ピ一印画紙用カバーフ ィ ルムを得た。
そして、 このカラーハ ー ドコ ピー印画紙用カバーフ ィ ルムを約 150 'Cに加熟したプレス扳を用いて実施例 1同様に形成した力ラ 一プリ ン ト上に圧着しボリ エチレンテレフタ レ一 トフ イ ブレム（1)を 剝離除去した。
〔比較例 3〕
厚さ 30 <" m のボひエチレンテレフタ レー トフイ ルム（1)上に第 1 の層（2)として厚さ 5 β m のセゾレロ ースァセチ一トブチレ一 トの]！ (バイエル製 Ce H i dor BH 、 ガラス転移盔度 120 で、 吸水率 2.4 ' % ) を形成し第 2 の層 ）として、 厚さ lO m のポ リ エステル （バ ィ ロ ン # 300 、 ガラス転移温度 7 'c、 吸水率 0. 8 % ) の層を形成 し、 この例のカ ラーハ ー ドコ ピー印画紙用カバーフ ィ ルムを得た。 そして、 このカ ラーハ ー ドコ ピー印画紙用カノ、'一フィ ルムを約 150 でに加熱したプレス扳を用いて実施例 I同様に形成した力 ラ 一プリ ン ト上に圧着しポリ エチレンテレフタ レー ト フ ィ ルム（1)を 剥離除去した。
次に、 以上述べた比較例 1 , 比較例 2 , 比較例 3 , 実施例 1 , 実施例 2， 実施例 3 , 実施例 4 , 実施钶 5 それぞれについての染 料の移行程度を次に述べる方法で評価し ， まず、 カラーハー ドコ ピー印画紙用カバーフ ィ ルム面に印画紙 処理面を重ね合わせる。 そして、 穴あきの塩化ビュル製の板ぺ厚 さ 2. 5 ma、 穴 ί圣 3 M、 ピッチ 7™) でこれを挾んで SO gZ crf の加 重をかける。 そして恒温恒湿槽中 （40 ' (：、 相対湿度 95%および 65 'c相対湿度 80% ) で 1週間エージングを行なった。 エージング終 了後重ね合わせた印画紙処理面を観察し、 印画紙処理面への染料 移行即ち印画に供した染料がカ ラーハー ドコ ビー印画紙用カバー フ ィ ルムを通ってフ ィ ルム表面まで移行していることの有無を目 視により チヱ フ ク した。
結果を第 2図を参照して評価する。 この第 2図において、 〇印 はかかる染料の移行がな く カラ—ハー ドコ ピー印画紙用のカバー フ.イ ルムとして染料移行防止の効果が得られたことを示す。 また、 X印は、 その反対に、 評価のために重ね合わせた印画紙処理面ま で染料が移行してしまったことを示す。
この第 2図から、 比較例 1 , 比較例 2及び比較例 3 においては カ ラーハー ドコ ピー印画紙用カバーフ ィ ルムにガラス転移温度 40 で以上、 吸水率 2 %以下の樹脂層が一層も形成されていないので 染料が移行してしまう のに対し、 実施例 1 , 実施例 2 , 実施例 3 , 実施例 4 , 実施例 5 では、 それぞれのポリ サルホン樹脂、 ポリ エ チレン樹^、 サラ ンレジン、 ボリ メ チルメ タ ク リ レー ト樹脂、 フ 二ノ キシ樹脂がガラス転移温度 40で以上、 吸水率 2 %以下の条件 を満たしているので染料の移行が無いものと考えられる。 ここで、 実施例 3 において 65 'c相対湿度 85%で 1 週間エージ ングしたとき に染料移行有り となったのは、 内部可塑化ポリ エステル樹.脂 （東 洋紡積バイ 口ン # 103 ) 自体のガラス転移温度が 40'cとかかるェ ―ジング条件温度より低いためで夏場の車中等ではやや不安だが 一応実用に耐えるものといえる。
以上述べたように本発明の実施例によれば、 ガラス転移温度 40 で以上吸水率 （ ASTM D570 ) 2 %以下の層を有するよう にしたの で、 印面に用いた染料が力ラ一ハー ドコ ビー印面紙用カバ一フィ ルムを通して、 フ ィ ルム表面まで移行することを予防できる。 し たがって、 表面が平滑で取り扱いやすく薄いフ ィルムで印画面を 保護する等のカラーハー ドコ ピー印画紙用力バ一フ ィ ルムは従来 からの利点に加えて、 高瘟多湿の条件下で染料が表面に移行する ことを予防できる利益がある。 また、 基材としてのボリエチレン テレフタ レ一 フ ィ ルム（1)は耐熱 f生のプラスチック フ ィ ルムであ ればよ く ポ エステル、 ァセテ ト、 ボリ イ ミ ド、 ボリ プ口 ピレ ン、 弗素系フ ィ ルム等のフ ィルムも使用できる。 また、 この基材 の厚さは、 3 〜： 1 00 β m の範囲が好ましい。 また、 第 1 の層 (2)の 厚みは 1 〜 100 fi m が好ましく 、 基材との接着性のないものが好 ましいが、 ¾材と对向する面に剝離処捶をしてもよい。 また、 第 2 の層 (3)ば染料の吸着性の高い樹脂であることが好まし く セル口 ースプロピオネー ト等を用いるこ とができる。
また、 夏場の車中等を考慮するとガラス耘移温度を 70。c以上と するとさらに好ましい。
また、 変色剤、 吸収剤、 螢光增白剤を添加してもよい。
なお、 本発明は上述実施例に限らず本癸明の要旨を逸脎するこ となく その他種々の構成が取り得ることは勿論である。
特許協力条約に基づいて公開された国際出願
(51) BRI特許分類 A1 ( I I) S 公開番号 WO 85/ 04371 B41M 5/26
(43)国賺公 M B 1985年 1 0月: Ι Ο Β . ( 10. 10. 85)
(21)国際出顯番号 PCT/ JP85/ 00148 (81)指定国
(22)国際出願曰 1985年 3月 27日 ( 27. 03. 85) BE (欧州特許） , FR (欧州特許） , GB (欧州特許），
Nし （欧州特 W) , US.
(31)侵先権主張番号 特願昭 59— 61853
添付公開書類 国際調査報告書
(32)優先曰 1984年 3月 29日 （29. 03. 84)
(33)優先権主張国 JP
(71)出願人（米国を除くすべての指定国について）
ソニー株： S会社 ( SONY CORPORATION) [ JP/ JP]
〒141 東京都品川区北品川 6丁目 7番 35号 Tokyo , ( JP)
(72)発明者； および
(7S)発明者/ 出顯人 （米国についてのみ）
藤原良夫 (FUJIWARA , yoshi o) [ JP/ JP]
小林尚武 ( K0BAYASHI , Naot ake) [ JP/ JP]
篠原 ' 悟 （SHIN0HARA, Satoru) ： JP/ JP]
阿部哲也 (ABE, Tet suya) [JP/ JP3
〒322 栃木県鹿沼市さっき町 18番地
ソニーケミカル株 ¾会社 鹿沼工場 ¾ Toc igi , ( JP)
(74)代理人
弁理士 伊藤 貞 ( IT0, Te i )
〒160 東京都新宿区西新宿 1丁目 8番 1号 新 ¾ピル
Tokyo , ( JP)
(54) Title: COVER FILM FOR HARD COPY PRINTING PAPER
(54·)発明の名称 ハー ドコ ビー印画紙用カバーフィルム
Figure imgf000016_0001
(57) Abstract
A cover film ior hard copy printing paper, which is used in transfer-forming a colorless clear protection layer that inhibits the passage of ultraviolet rays onto the surface of a hard copy printing paper (4) such as color copy-printed paper obtained by transferring a transfer paper to which are applied sublimable dyestuffs onto a printing paper. The feature of the cover film resides in that at least a layer (2, 3) is formed on a substrate (1)， the layer (2， 3) having a glass transition temperature of higher than 40°C, and a coefficient of water absorption of less than 2% (as evaluated in accordance with ASTMD 570 by immersing a film which is 0.01 in. thick in water at 23°C for 24 hours). The protection layer formed by using the cover film of the present invention prevents adverse effects caused by the migration of dyestuffs of the printing paper under high-temperature and high-humidity conditions. (57)要約
本発明は、 昇摹性染料を使ってできた《军紙から印面 *に転军染》し てできたカラー 3ビー印繭紙などの力ラーブ Sン されたハー 3ビー印面紙 )の表面 κ：、 絮外線を通さな 、 it色透明な保護屠を甎莩^成するため の、 ート ·=»ビー印面紙用カバーフィルムに»し、 該カバーフィル Aは基 に、 ガラス ft移 度 4 0 C¾上、 »水率（ 0·01インチ厚のフィル 2 β ΐ で 2 4時閱水中浸植する A S TM D 5 7 0の評優法》Cよる）が 2 #以下》 形 成された屠（ 2 , 8 )の少くとも 1層を有することを特»とする · 本発明の力パー 7イ ルムを用 て形成された保護層は、 印面 «の高 S 多 S下での染 Sの移行》Cよる恚影糖を防止する ·
情報どしての用 のみ
PCTに基づいて公開される国際出願のパンフレツ 卜第 1頁に PCT加盟国を同定するために使甩される: 【―ド
AT オーストリア FR フランス ML マリー
AH オース卜ラリ了 GA ガポン MR モーリタニア
BB パルパドス GB イギリス マラウイ
BE ペルギ一 HU ハンガリ一 NL オランダ
BR ブラジル IT ィタリ一 NO ノルゥエー
BG ブルガリア JP 曰本 R0 ルーマニア
CF 中央ァフリ力共和国 P 朝鮮民主主義人民共和国 SD ス一ダン
CG コンゴ一 KR 大韓民国 SE スウェーデン
CH スイス LI リヒテンシュタイン S セネガル
CM カメル一ン し ( スリランカ SU ソビエト連邦
DE 西ドイツ - LU ルクセンブルグ TD チャード
DK デンマーク MC モナつ TG 卜ーゴ
FI フィンランド MG マダガスカル us ^
明 細 書
発明の名称 ハー ドコ ピー印画紙用カバーフ.イ ルム
技術分野
本発明はプリ ン トされた印画紙表面に無色透明な保護層を容易 に形成しう るハー ドコ ピー印画紙用カバーフ ィ ルムに関する。 さ らに詳し く説明すると、 昇華性染料を使ってできた耘写紙から印 画紙側に転写染着されてできるカラーコ ピーの表面上に紫外線を 透さない薄い透明樹脂層を比較的取扱い易い厚さと強度を持つ基 材側から加熱圧着により転写して退色性を防いだカールの少ない 保護層を形成しう るハ — ドコ ピー印画紙用カバーフ ィ ルムに闋す るものである。
背景技術
一般に、 昇華性染料を使ったィ ンクを塗布してできた.転写紙を 感熱へッ ドを用いて加熱し、 必要部分の染料を昇華し、 印画紙上 にカラー画像を形成するカ ラ ーハ ー ドコ ピーによる印画が行なわ れている。
しかし、 この昇華転写方式により形成された画像につき次のよ ゔな問題点があった。
まず、 昇華染着した染料は、 印画紙表面上に吸着するが十分拡 散していないため、 一部染料の凝集体として残存し、 染料本来の 発色を示さなかった。
また、 染料が再凝集結晶化し、 変色したり、 染料が耘写されて 付着物が汚れてしまったり した。
これらの問題点を解決するため従来次のような手段がとられた が、 それぞれ欠点があった。
(a) 樹脂液を塗布する手段をとると画像がにじんでしまい、 乾燥 する必要が生じ、 平滑な印画表面が得に く く 、 また樹脂液の取 り抜いも面倒な諸点に問題があつた。 (b) ホ ッ トメ ル トの接着剤層付きのポリ エチレンチレフタ レー ト フィ ルムをラ ミ ネー トする方法。 これによると、 フ ィ ルムが力 ールしゃすく 、 ゴミ を巻き込んだり、 折れたり し、 接着剤のは み出しもあり、 また、 セ ッ トが悪いとラ ミ ネータを汚したり巻 き込んだり して取り扱いにく いという諸点に問題があつた。
(c) ホ ッ トメル トの接着剤層付きのポ エチレンテレフタ レー ト フィルムで挾持する手段によると、 外観が擯われると共に紙の 水分のため発泡する点に問題があった。
これらの問題点を解決するために、 耘写式の薄い層の力ラーハ ー ドコ ビ一印画紙用カバーフ ィ ルムが提案された。
しかし、 このカ ラーハー ドコ ピ一印画紙用カバ一フ ィ ルムは薄 いため、 夏場の車中や窓際に放置された場合や、 高温、 多湿の条 件下で染料が表面に移行してきて ί呆存中の Tルバム、 他のカラー 画像が汚れてしまう点に問題があった。 なお、 この現象に対する 説明は明確ではないが樹脂中の水分に溶けるか分散した激量の染 料が水分とともに表面に移行し易く なるため、 あるいは樹脂のガ ラス転移温度が水分によって低下するために起こるものとされて いる。
本発明はかかる点に鑑み高温多湿でも染料の移行による悪影響 をなくすようにしたハー ドコ ピー印画紙用カバーフィルムを提供 せんとするものである。
癸明の開示 "
本発明ハー ドコ ピー印画紙用カバーフ イ ルムは、 昇華転写によ り印画されたハー ドコ ピー印画紙表面上に形成されるハー ドコ ビ 一印画紙用カバーフ ィ ルムにおいて、 ガラス転移温度 40。c以上、 給水率 STM D570 ) 2 %以下にて形成する層を少なく とも一層 有するようにしたもので、 髙温多湿でも染料の移行による悪影響 をなくすようにしたものである。 図面の簡単な説明
第 1図は本発明ハー ドコ ピー印画紙用カバーフ ィ ルムの一実施 例を示す断面図、 第 2図は本発明の説明に供する線図である。 発明を実施するための最良の形態
以下、 本発明ハー ドコ ピー印画紙用カバーフ ィ ルムの実施例に ついて説明する。 一
〔実施例 1 〕
まず、 次のよ う にしてカ ラープリ ン トを作った。 内部可塑化し た飽和ポリ ヱステル樹脂 （バイ ロ ン # 200 、 東洋紡社製） 24重量 部、 超微粒子シリ カ （NIPSIL E220A日本シ リ カ工業社製） 6重量 部、 メ チルェチルケ ト ン溶剤 70重量部より成る処理液を坪量
170g/M2 の上質紙の片面に乾燥塗布量が約 5gZM2 となるよう に塗布して昇華転写式カラーハ — ドコ ピー用印画紙を準備した。 一方昇華製を持つアン ト ラキノ ン系の分散染料 （PTR63 三菱化成 社製） 6重量部、 ェチルセルロース 6重量部、 イ ソプロピルアル コ一ル溶剤 88重量部より成るィ ンクで代表されるマゼンタ色ィ ン クの他シア ン色、 イ ェロー色、 ブラ ック色の同様のイ ンクをつく り、 それぞれ坪量 40g "M2 の紙にグラビアコ ーターを用いて乾 燥塗布重量 5gZM2 となるよう塗布し 4色の転写紙を準備した。 次に、 この転写紙の裏側より 300。c前後の温度の感熱ヘッ ドで 4 色順次上述の印画紙上に印画し、 カラーブリ ン ト（4)を得た。
次に、 厚さ 30〃 m のポリ エチレンテレフタ レー ト フ イ ノレム（1)上 に第 1 の層 ）としてポリ サルホ ン樹脂 （日産化学製ボリ サルホ ン P1700NT 、 ガラス転移温度 190 で、 吸水率 0.3 % ) を 5 M m 厚で、 また第 2 の層 ）として内部可塑化ポリ エステル樹脂 （東洋紡製バ ィ ロ ン # 300 ) を 10 m 厚形成し、 この例のカラ一ハー ドコ ピー 印画紙用カバーフ イ ルムを得た。 ここで、 吸水率は 0.01ィ ンチ厚 のフイ ルム 23'Cで 24時間水中浸積する ASTM D570 の評価方法によ つている。 .
そして、 このカラーハー ドコ ビー印画紙用カバ一フ ィ ルムを約
150 'cに加熟したプレス扳を用いてカラープリ ン ト（4)上に圧着し 基材としてのポリ エチレンテレフタ レー トフィ ルム ）を剝離除去 した。
〔実施例 2〕
厚さ 30 m のポリ エチレンテレフタ レー トフ イルム（1)上に第 1 の層 (2)を厚さ 5 β m のポリスチレン樹脂 （旭ダウ製スタイ ロ ン 660 、 ガラス転移温度 100 。c、 吸水率 0 . 05% ) で、 第 2 の層 (3)の 厚さ 10 m のナイ .ロ ン （CM8000、 ガラス転移溘度 40' (：、 吸水率
3. 5 ¾ ) で形成し、 この例のカラーハー ドコ ピー印画紙用カバー フ ィルムを得た。
そして、 このカ ラーハー ドコ ピー印画紙用カバーフ イルムを約 150. 'cに加熱したプレス扳を用いて、 実施例 1同様に形成した力 ラープリ ン ト上に圧着しボリ エチレンチレフタ レー トフ イ ルム（1) を剝離除去した。
〔実施例 3〕
厚さ 30 m のボリ エチレンテレフタ レー ト フ イ ルム（1)上に第 1 - の層 (2)を厚さ 5 M m のサラ ンレジン （R202、 ガラス転移溫度 0 'C 吸水率 0 . 1 %以下） で、 第 2 の層 )を厚さ 10 m の内部可塑化ボ リ エステル樹脂 （東洋紡製バイ α ン # 103 、 ガラス転移温度 147 で、 吸水率 0 . 8 % ) で形成し、 この例のカラーハー ドコピー印画 紙用カバーフ ィ ルムを得た。
そして、 このカ ラーハー ドコ ピー印画紙用カバーフィルムを約 150 'Cに加熱したプレス扳を用いて実施例 1同様に形成した力ラ 一プリ ン ト上に圧着しボリ エチレンテレフタ レー ト フ イ ルム（1)を '剥離除去した。
〔実施例 4〕 厚さ 30^ ™ のポリ エチレンテレフタ レー ト フ イ ルム（1)上の第 1 の層（2)を厚さ 5 μ m のセルロースァセテ一 トブチレ一 ト （バイ エ ル製 Cellidor BH 、 ガラス転移温度 120 'C、 吸水率 2.4 ¾ ) にて 形成し、 第 2 の層 (3)を厚さ m のボリ メ チルメ タク リ レー ト樹 脂 （ロームア ン ドハース社製パラロイ ド A-ll、 ガラス転移温度
100 。c、 吸水率 0.4% ) で形成し、 また図示せずも第 3 の層とし てボリ エステル （バイ ロ ン 300 、 ガラス転移温度 7 'C、 吸水率 0.8 %) にて形成し、 このカ ラーハー ドコ ピー印画紙用カバーフ ィルムを得た。
そして、 このカ ラ ーハー ドコ ピ 印画紙用カバ一フ イ ノレムを約
150 。cに加熱したプレス扳を用いて実施例 1同様に形成した力 ラ 一プリ ン ト上に圧着しボ.リ エチレンテ レフタ レー トフ ィ ルム（1)を 剝離除去した。 ' ' ..
〔実施例 5〕
厚さ 30<" m のポリ エチレンテレフタ レー ト フ イ ノレム（1)上の第 1 の層は)を厚さ δ πι のフヱノ キシ樹脂 （東都化成製フヱノ トー ト ΥΡ-50 、 ガラス転移温度 190 。c 、 吸水率 1.5 ¾ ) で形成し、 第 2 層 ）をェチルセルローズ樹脂 （ハーキュ リ ーズ社製ェチルセル口 一ズ？^、 ガラス転移温度 43。c、 吸水率 5 %) で形成し、 この例の カ ラーハー ドコ ピー印画紙用カノ、'一フ ィ ルムを得た。
そして、 このカ ラーハー ドコ ビー印画紙用カバーフ ィ ルムを約 150 'cに加熱したプレス板を用いた実施例 1同様に形成したカ ラ 一プリ ン ト上に圧着しボリ エチレンテレフタ レー ト フ イ ルム（1)を 剥離除去した。
これらの実施例の効果を明らかにするため比較例 1 , 比較例 2 , 比較例 3を行なつた。
〔比較例 1 〕 '
厚さ のポリ エチレンチレフタ レー ト フ イ ルム（1) ヒの第 1 の層 (2)を厚さ 5 m のボリ塩化ビニリデン系樹脂 （旭ダウ製サラ ンレジン 8202、 ガラス転移温度 0 'c、 吸水率 0.1 %以下） で形成 し、 第 2層 (3)を厚さ 5 a m の内部可塑化ポリエステル樹脂 （東洋 紡製バイ ロ ン # 300 、 ガラス転移温度 7 で、 吸水率 0.8 で形 成し、 この ί列のカラーハー ドコ ピー印画紙用カバーフ ィ ルムを得 た》 . そして、 このカ ラーハー ドコ ビー印画紙用カバーフ ィルムを約 150 'cに加熱したプレス板を用いて実施例 1同様に形成した力ラ —プリ シ ト上に圧着しポリ ヱチレンテレフタ レ一 トフ イ ルム（1)を 剥離除去した。
〔比較 2〕
厚さ 30 m のボリ エチレンテレフタ レー Kフ イ ルム（1)上に厚さ 5 m のナイ ロ ン 6系樹脂 （東レ製ナイ ロ ン C 18Q00 、 ガラス転 移温度 40°c、 吸水率 3.5 %以下） を形成してこの例のカラーハ ー ドコ ピー印画紙用カバーフ ィ ルムを得た。
そして、 このカ ラーハー ドコ ピー印画紙用カバーフ ィ ルムを約 150 でに加熱したプレス板を用いて実施例 1同様に形成した力 ラ 一プリ ン ト上に圧着しボリ エチレンテレフタ レー ト フ イ ルム（1)を 剝離賒去した。
〔比較例 3〕
厚さ 30 ΙΠ のボリ エチレンテレフタ レー ト フ イ ルム（1)上に第 i の層 (2)として厚さ 5 H m のセルロースァセテ一 トブチレ一 トの層 (バイ エル製 Cellidor BH 、 ガラス転移温度 120 'C、 吸水率 2.4 %) を形成し第 2の層 (3)として、 厚さ 10 m のポリ エステル （バ ィ ロ ン # 300 、 ガラス転移温度 7 で、 吸水率 0.8 %) の層を形成 し、 この例のカラーハー ドコ ピー印画紙用カバーフ ィ ルムを得た, そして、 このカ ラーハー ドコ ピー印画紙用力バーフ ィ ルムを約 150 'cに加熱したプレス板を用いて実施例 1同様に形成した力ラ 一プリ ン ト上に圧着しボリ エチレンテレフタ レー トフイ ルム（1)を 剝離除去した。
次に、 以上述べた比較例 1 , 比較例 2 , 比較例 3 , 実施例し 実施例 2 , 実施例 3 , 実施例 4 , 実施例 5 それぞれについての染 料の移行程度を次に述べる方法で評価した。
まず、 カラ—ハ ー ドコ ピー印画紙用カバーフ ィ ルム面に印画紙 処理面を重ね合わせる。 そして、 穴あきの塩化ビュル製の板 （厚 さ 2. 5 腿、 穴 ί圣 3 iw、 ピッチ 7 ma ) でこれを挾んで SOgZ crf の加 重をかける。 そして恒温恒湿槽中 （40'c、 相対湿度 95'%および 65 で相対湿度 80% ) で 1週間エージングを行なった。 エージング終 了後重ね合わせた印画紙処理面を観察し、 印画紙処理面への染料 移行即ち印画に供した染料が力 ラーハー ドコ ビ—印画紙用カバー フ ィ ルムを通ってフ ィ ルム表面まで移行して.いるこ と.の有無を目 視によりチェ.ック した。
結果を第 2図を参照して評価する。 この第 2図において、 〇印 はかかる染料の移行がな く カ ラーハー ドコ ビー印画紙用のカバー フ ィ ルムとして染料移行防止の効果が得られたこ とを示す。 また、 X印は、 その反対に、 評価のために重ね合わせた印画紙処理面ま で染料が移行してしまったことを示す。
この第 2図から、 比較例 1 , 比較例 2及び比較例 3 においては カ ラ—ハー ドコ ピー印画紙用カバーフ ィ ルムにガラス転移温度 40 で以上、 吸水率 2 %以下の樹脂層が一層も形成されていないので 染料が移行してしまうのに対し、 実施例 1 , 実施例 2 , 実施例 3 , 実施例 4 , 実施例 5では、 それぞれのポリサルホ ン樹脂、 ボリエ チレン樹脂、 サラ ンレジン、 ボリ メ チルメ タク リ レー ト樹脂、 フ エノキシ樹脂がガラス転移温度 40。c以上、 吸水率 2 %以下の条件 を満たしているので染料の移行が無いものと考えられる。 ここで、 実施例 3 において 65'c相対湿度 85%で 1週間エージングしたとき に染料移行有り となったのは、 内部可塑化ポリ エステル樹脂 （東 洋紡積バイ ロ ンお 103 ) 自体のガラス耘移温度が 40'cとかかるェ 一ジング条件温度より低いためで夏場の車中等ではやや不安だが 一応実用に耐えるものといえる。
以上述べたように本発明の実施例によれば、 ガラス転移温度 40
'C以上吸水率 （ASTM D570 ) 2 %以下の層を有するようにしたの で、 印画に用いた染料が力ラーハ ー ドコ ビー印画紙用カバーフィ ルムを通して、 フ ィ ルム表面まで移行することを予防できる。 し たがって、 表面が平滑で取り扱いやすく薄いフ ィ ルムで印画面を 保護する等のカ ラーハー ドコ ピー印画紙用カバーフィ ルムは従来- からの利点に加えて、 高温多湿の条件下で染料が表面に移行する ことを予防できる利益がある。 また、 基材としてのポリ エチレン テレフタ レ一 ト フ イ ルム（1)は耐熱性のプラスチ ック フイ レム..て'あ ればよ く ポリ エステル、 アセテー ト、 ボリ イ ミ ド、 ボリ プロ ピレ ン、 弗素系フイ ルム等のフ ィ ルムも使用できる。 また、 この基ネオ の厚さは、 3 〜 100 μ m の範囲が好ましい。 また、 第 1の層 ）の 厚みは 1 〜 100 μ m が好ましく 、 基材との接着性のないものが好 ま しいが、 基材と对向する面に剝離処理をしてもよい。 また、 第 2 の層 ）は染料の吸着性の高い樹脂であることが好まし く セル口 —スプロピオネー ト等を用いることができる。
また、 夏場の車中等を考慮するとガラス転移温度を 70'c以上と するとさらに好ましい。
また、 変色剤、 吸収剤、 螢光增白剤を添加してもよい。
なお、 本発明は上述実施例に限らず本発明の要旨を逸脫するこ となく その他種々の構成が取り得ることは勿論である—。

Claims

引用符号の説明
(1)はポリ エチレン.テレフタ レー ト フ イ ルム、 （2)及び ）は夫々第 及び第 2 の樹脂層、 （4)はカラープリ ン トである。
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