JP2000516865A - 染料熱転写印刷物用の保護上張り層 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 バインダー樹脂の重量に基いて１〜400％の好ましい量で存在する酸化亜鉛又は表面安定化二酸化チタンを重合体材料中に分散させた重合体材料製の透明なフィルムを包含してなる保護上張り層であって、重合体材料が好ましくは50〜200℃のＴｇを有する、保護上張り層。

Description

【発明の詳細な説明】 染料熱転写印刷物用の保護上張り層 本発明は印刷物用の保護上張り層（オーバーレイ）に関し、特に熱転写印刷に よって製造した印刷物に対して用いるためのかゝる上張り層(overlays)に関する 。 熱転写印刷は、１種又はそれ以上の熱転写性の染料を熱的刺激によって染料担 持シートの選択した領域から被転写体へ転写させこれによって画像を形成する１ つの方法である。１種又はそれ以上の均一に延展した染料を含有する染料被覆層 （ダイコート）を担持する薄い基材を包含してなる染料担持シート(dyesheet)を 用いると、印刷は染料被覆層を被転写シートの染料受理表面に対して押圧しなが ら染料担持シートの選定した個々の領域を加熱することにより行ない、これによ って染料を被転写体の対応する領域に転写させる。転写される画像の形状は、加 熱を受ける個々の領域の個数及び位置によって決定される。四色印刷物（フルカ ラープリント）は種々に着色した染料被覆層を用いて順次同じ要領で印刷するこ とにより製造でき、しかも異なった色合の染料被覆層はリボン状の染料担持シー トに沿って反復した配列で設けた個々の均一なパネルとして通常提供される。高 解像力の写真様印刷物（プリント）は、ビデオ、コンピューター、電子スチール カメラ又は同様な信号発生装置から誘発される電子信号によって調節した適当な 印刷装置例えばプ ログラム可能な熱プリントヘッド又はレーザープリンターを用いて熱転写印刷に よって製造できる。典型的な熱プリントヘッドは、１ミリメートル当り６個又は それ以上の画素を印刷するように間隔を設けた一列の微小な選択的にエネルギー 印加性のヒーターを有し、１個の画素当り２個のヒーターを有することが多い。 レーザープリンターは、通常染料被覆層中にあるか又はその下方にある、レーザ ーの照射を熱に転化させる吸収剤を必要とし、且つ染料を被転写体の画素ずつに 転写することにより印刷物を同様に製造する。転写のメカニズムは印刷を行なう 条件に応じて大きく左右されると考えられる。即ち例えば、感熱ヘッドを用いる 時は、染料担持シートと被転写体とは感熱ヘッドと定盤ローラーとの間で互いに 加圧され、何らかの昇華が起こるのを実質上除外しながら染料担持シートから染 料が直接被転写体に拡散するのを促進する状態を与えるものである。例えば若干 のレーザーで駆動されるプリンターで有利となる如く染料担持シートと被転写体 との間に小さな間隙を設ける場合には、転写のメカニズムは専ら昇華によるもの と思われる。然しながら、両者の場合において染料は加温した時あるいは種々の 親液性液体の存在下では被転写体中に且つ被転写体から拡散し得る移動性の分子 である。特に、印刷物を保持する指からの皮脂は染料を印刷物表面にまで移動さ せてしまい、印刷物を汚なくさせあるいは染料の汚染を生起し、プラスチックパ ウチ中の可塑剤は未保護のD2T2 画像を台無しとさせてしまう。この点に関して特に劣悪な可塑剤はかゝるパウチ が普通形成されるポリ塩化ビニル中の可塑剤として用いたジオクチルフタレート である。長年の間種々の保護被覆層がかゝる作用に対して並びに摩耗に対して熱 転写印刷物を保護するのに提案されていた。 可塑剤型の作用に加えて、熱転写印刷物は例えば日光に存在する如き紫外線の 照射に暴露することにより影響を受け易い。 米国特許第4522881号明細書は、0.2重量％の量でベンゾフェノン及びベンゾト リアゾールの如き有機の紫外線吸収剤を含有するポリエステル樹脂よりなる厚さ 10μｍの保護上張り層を記載している。然しながら、10μｍの厚さの上張り層は 施用した時には端縁の問題を生じてしまい、即ち端縁が不完全な切断及び／又は 不完全な接着によりギザギザとなってしまい、従って理想的には上張り層は２〜 ５μｍの厚さを有するものである。同じ程度の紫外線吸収率を達成するには、か ゝる薄い上張り層はずっと多量の吸収剤を含有せねばならず、かゝる多量では可 塑剤に対する障壁としての上張り層の特性に悪影響があることが見出された。更 には、かゝる紫外線吸収剤は光化学的な消費により失なわれ易いことが知られて おり、しかも表面への移動により晶出して望ましくないブルーミング作用を生起 させてしまう。 本発明の１つの要旨によると、重合体材料中に酸化亜 鉛又は表面安定化二酸化チタンを分散させた重合体材料製の透明なフィルムを包 含する保護上張り層が提供される。 二酸化チタンの表面を安定化することは重要である。何故ならば紫外線を吸収 すると二酸化チタン表面上にヒドロキシル基に結合した三価のチタンイオンの粒 子が形成され、該粒子は更に反応して高度に反応性の化合物を形成してしまうか らであり、該化合物は印刷した画像中の染料の光酸化性の安定度に悪影響を及ぼ す。 二酸化チタン表面の安定化は、アルミナ、シリカ又はジルコニウム又はそれら の混合物での被覆の如き技術的に周知の手段の何れかにより実施できる。 本発明の好ましい要旨によると、重合体材料は50〜200℃のＴｇを有する。 ポリエステル及びアクリル系重合体が特に適当である。 何故ならば上張り層を載置したプリントの過度の屈曲により顕微鏡的な大きさの 亀裂が上張り層中に生成されるという問題を克服するものとして国際出願公開WO -A-96/14993号に記載された重合体であるからである。 酸化亜鉛又は二酸化チタンはバインダー樹脂の重量に基いて好ましくは１〜40 0％の量で存在し、より好ましくは25〜100％の量で存在する。 上張り層は0.1〜25μｍの厚さ、好ましくは１〜５μｍの厚さを有し得る。 かゝる薄い上張り層は或る形の支持なしでは取扱うの が困難である。それ故上張り層は仮の支持シート上に載置させて転写箔を形成す るのが好ましい。支持シートをプリント上に配置し、例えば熱ロール貼合せ機又 は感熱ヘッドにより熱及び圧力を支持シートに印加して上張り層をプリントに接 着させる。転写はプリント全体に亘って同時に行うことができ、転写が完了した 後に支持シートを次いで取去る。別法として転写は例えば加熱したローラー又は 感熱ヘッドを用いて漸進的であることができ、トップコートをラインずつに(lin e by line)転写させ、しかも担持シートが加熱ロール又は感熱ヘッドから出現す るにつれて担持シートを漸進的に取去るのが一般により好都合である。 本発明の別の要旨によると、担持シートと熱転写性上張り層とを含有してなる 転写箔であって上張り層が重合体材料中に酸化亜鉛又は表面安定化二酸化チタン を分散させた重合体材料製の透明なフィルムよりなる転写箔が提供される。 担持シートは転写温度に耐えうる材料から形成せねばならない。紙を用い得る が、担持シートは厚ければ厚い程より大きな転写エネルギーが必要とされ、従っ て障壁組成物を転写しようとする要領に応じて典型的には厚さ30μｍ以下のＰＥ Ｔフィルムの如き重合体フィルムが好ましい。熱ローラー貼合せ機を用いる時に は厚さ約12μｍの担持シートが適当であるが、感熱ヘッドを用いる時には厚さ５ 〜７μｍの耐熱性の裏塗りしたフィルムが 好ましい。熱可塑性の担持シートから被覆材料の剥離を助力するには、担持シー トに架橋樹脂を下塗りして担持シートと転写性上張り層との間の融着を防止させ 得る。既知の要領で効果的に塗布したかゝる下塗りは担持シートを剥離するにつ れて担持シート上に残留する。多数の既知の剥離剤又は剥離性結合剤の１種又は それ以上を特徴付ける別の被覆剤も架橋下塗りの代りに又はこれに加えて提供し 得るが、かゝる材料を用いると少なくとも若干が被覆材料と共に転写する偶然性 がある。これは多数の用途に望ましくなく、特に保護カバーシートにプリントの 貼合せを要する用途に、例えば旅券、運転免許証、医療カード及び前記した保証 通行証(security passes)には望ましくない。それ故一般に転写性の上張り層は 担持ベースシートの下塗り表面に直接配置する。上張り層は画像を調製するのに 用いた染料担持シートとは別個であり得るが、これを一体の形にひとまとめにさ せるのが都合良いことが多く、該一体形は画像を印刷する装置と同じ装置で用い ることを可能とする。染料担持シートのリボンと上張り層とを別個の部分として 有することは、同じ装置で用いるか又は用いないかに拘らず、最初に印刷した画 像を上張り層で被覆させることができ、その際、別の画像を形成しつつありなが ら被覆を行うことができこれによって時間を節約するものである。然しながら、 好ましい上張り層は、適当には画像を形成するのに用いた染料担持シートリボン に組入れた上張り層であり、染 料担持シートリボンは該リボンに沿って反復した配列で設けた個々の均一なプリ ントサイズのパネルとして提供される異なった色合いの染料被覆層を担持する基 材を包含してなり、上張り層の担持シートは染料被覆層（ダイコート）パネルの 反復した配列同志間の染料担持シート基材の一部によって与えられるものである 。即ちプリントサイズの着色した染料被覆層の各々の配列はまた熱転写性上張り 層の別のプリントサイズパネルを有する。 本発明の上張り層はD2T2プリントを保護するのに特に有用であるけれどもハロ ゲン化銀プリントに関連しても用い得る。 本発明は次の実施例からより容易に了解されるものである。 実施例 バインダーと紫外線吸収剤と溶剤（エチルメチルケトン）とを45分間高剪断混 合機で混合することにより次の被覆用溶液を調製した： Ａ：NEOCRYL B811(12%)及びUV-TITAN L181(12%) Ｂ：VYLON GK640(16.5%)及びUV-TITAN L181(16.5%) Ｃ：VYLON GK640(22%)及びUV-TITAN L530(11%) Ｄ：VYLON GK640(22%)及びUV-TITAN L230(11%) Ｅ：NEOCRYL B811(24%)及びP25(5%) Ｆ：NEOCRYL B811(19%)及びCYASORB UV-24(6%) Ｇ：VYLON GK640(20%) Ｈ：NEOCRYL B811(20%) NEOCRYL B811（登録商標）はICI社から入手し得る分子量40,000のポリメチル メタクリレートである。 VYLON GK640（登録商標）は東洋紡社から入手し得る分子量20,000のポリエス テルである。 UV-TITAN L181，L230及びL530（登録商標）はケミラ社から入手できしかもそ れぞれ20，17〜33及び30〜35の結晶寸法(nm)とそれぞれ60〜75，50〜60及び50〜 60の比表面積(m²/g)とを有する表面変性した超微粒二酸化チタンである。 Ｐ25はデガッサ社から入手し得る21の結晶寸法と35〜65の比表面積との超微粒 二酸化チタンである。 CYASORB UV-24（登録商標）はサイテックインダストリース社から入手し得る ２，２−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノンである。 耐熱性下塗りと架橋副塗り（subcoat）とを有する６μｍのポリエステルフィ ルムを、マイアー(Meier)バーを用いて前記の組成物で被覆して大体12μｍの湿 時厚さを有する被覆層を生成し、これを110℃で１分間乾燥させて上張り層試料 を生成した。 各々の試料は熱転写プリンターのプリントヘッドを用いて、熱転写印刷用被転 写シート（ICI社のImagedata CP15）上の前印刷した試験画像に施用し、該画像 は黄色、マゼンタ及びシアンの三色染料の重ね合せにより形成した1.0の光学濃 度（マクベスのTR1224濃度計で測定した時）を有する黒色領域を包含するもので ある。ポリエス テルフィルムを剥離した後に、供試試料は接着力、画像の退色、可塑剤の存在下 での染料転写に対する遮断特性及びフラッシング（即ち転写した上張り層の端縁 のとがり）について次の試験を行なった。接着力 接着テープ（３Ｍ社の「マジックテープ」）の細片を上張りしたプリントに堅 固に接着させ次いで引き離した。 プリントに接着して残留している上張り層の領域を、テープによって最初に被覆 した全領域の百分率（％）として表わす。画像の退色 上張りした黒色領域は、390J/m²の全エネルギーと 420nmで測定して1.5W/m² の輻射照度とを与えるキセノンアーク灯を用いてCi35ウェザロメーター（アトラ スエレクトリックデバイセス社製）中で50％ＲＨで３日間の促進耐光堅牢度試験 を行なった。画像の退色は光学濃度の減少率（％）として表わす。遮断特性 上張りした黒色パネルは、大体24％のジ（２−エチルヘキシル）フタレート可 塑剤を含有する透明なＰＶＣシートと接触させておき、50℃の温度で60時間1.2k gの荷重下に配置した。周囲温度に放冷した後に、ＰＶＣシートを取去り、プリ ントが染料に転写する度合は白色表面に対してＰＶＣシートを検査することによ り評価した。フラッシング 上張り層の端縁（特に後縁）をギザギザ及び／又はプリントへの非付着性につ いて検査した。 試験の結果を以下の表に示す。

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項 【提出日】平成１０年１月２８日（１９９８．１．２８） 【補正内容】 請求の範囲 １．重合体材料中に表面安定化二酸化チタンを分散させた重合体材料製の透明 なフィルムを包含してなる保護上張り層であって、二酸化チタンは表面をアルミ ナ、シリカ又はジルコニア又はそれらの混合物で被覆することにより安定化され るものである保護上張り層。 ２．重合体材料は50〜200℃のＴｇを有する請求の範囲１記載の保護上張り層 。 ３．二酸化チタンはバインダー樹脂の重量に基づいて１〜400％の量で存在す る請求の範囲１記載の保護上張り層。 ４．二酸化チタンはバインダー樹脂の重量に基づいて25〜100％の量で存在す る請求の範囲１記載の保護上張り層。 ５．0.1〜25μｍの厚さを有する請求の範囲１記載の保護上張り層。 ６．担持シートと熱転写性の上張り層とを含有してなる転写箔であって、上張 り層が重合体材料中に表面安定化二酸化チタンを分散させた重合体材料製の透明 なフィルムを包含してなり、二酸化チタンは表面をアルミナ、シリカ又はジルコ ニア又はこれらの混合物で被覆することにより安定化された転写箔。 ７．熱転写染料担持シートリボンに沿って反復した配列で設けた個々分離した 均一なプリントサイズのパネルとして与えられる異なった色合いの染料被覆層を 担持す る基材と、重合体材料中に表面安定化二酸化チタンを分散させた重合体材料製の 透明なフィルムを包含してなる熱転写性上張り層であってしかも染料被覆層パネ ルの各々反復した配列間に定置させた熱転写性上張り層とを包有してなり、二酸 化チタンが表面をアルミナ、シリカ又はジルコニア又はこれらの混合物で被覆す ることにより安定化された、熱転写染料担持シートリボン。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．重合体材料中に酸化亜鉛又は表面安定化二酸化チタンを分散させた重合体 材料製の透明なフィルムを包含してなる保護上張り層。 ２．二酸化チタンは表面をアルミナ、シリカ又はジルコニウム又はそれらの混 合物で被覆することにより安定化される請求の範囲１記載の保護上張り層。 ３．重合体材料は50〜200℃のＴｇを有する請求の範囲１記載の保護上張り層 。 ４．酸化亜鉛又は二酸化チタンはバインダー樹脂の重量に基づいて１〜400％ の量で存在する請求の範囲１記載の保護上張り層。 ５．酸化亜鉛又は二酸化チタンはバインダー樹脂の重量に基づいて25〜100％ の量で存在する請求の範囲１記載の保護上張り層。 ６．0.1〜25μｍの厚さを有する請求の範囲１記載の保護上張り層。 ７．担持シートと熱転写性の上張り層とを含有してなる転写箔であって、上張 り層が重合体材料中に酸化亜鉛又は表面安定化二酸化チタンを分散させた重合体 材料製の透明なフィルムを包含してなる、転写箔。 ８．熱転写染料担持シートリボンに沿って反復した配列で設けた個々分離した 均一なプリントサイズのパネルとして与えられる異なった色合いの染料被覆層を 担持する基材と、重合体材料中に酸化亜鉛又は表面安定化二酸 化チタンを分散させた重合体材料製の透明なフィルムを包含してなる熱転写性上 張り層であって、しかも染料被覆層パネルの各々反復した配列間に定置させた熱 転写性上張り層とを包有してなる熱転写染料担持シートリボン。