TWI723159B - 樹脂組合物 - Google Patents
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Abstract
本發明之樹脂組合物包含:作為成分(A)之選自由聚醯胺、聚乳酸及聚苯硫醚所組成之群且熔點為170~370℃之樹脂;作為成分(B)之通式(1)所表示之三𠯤化合物;作為成分(C)之特定之氧化劑;及作為成分(D)之特定之光穩定劑;且相對於該成分(A)100質量份,包含0.05~5.0質量份之該成分(B)、0~3.0質量份之成分(C)及0~1.0質量份之成分(D)。成分(B)、成分(C)及成分(D)之詳細說明與本說明書中所記載之內容相同。
Description
本發明係關於一種樹脂組合物及該樹脂組合物之成形品。
合成樹脂、例如聚醯胺、聚乳酸或聚苯硫醚係作為各種成形品或纖維、膜、塗敷材而被廣泛使用於各種領域。然而,可知僅包含合成樹脂之成形品因自然光、特別是自然光中之紫外線而劣化,產生變色或機械強度之下降,而無法長期使用。因此,為了防止該等成形品加工用樹脂因光而劣化,先前將紫外線吸收劑或光穩定劑單獨調配或組合調配於樹脂。
專利文獻1:日本專利特開2000-300131號公報
專利文獻2:日本專利特開2001-234059號公報
專利文獻3:日本專利特開2003-041445號公報
專利文獻4:美國專利申請案公開第2007/161741說明書
專利文獻5:國際公開2004/002213號手冊
專利文獻6:日本專利特開2000-136305號公報
然而,上述各文獻中記載之三系化合物由於耐揮散性及耐熱性不足,故而因樹脂加工時(擠出或射出成形等)之熱導致紫外線吸收劑揮散之情形居多,因此,存在該三系化合物之功效下降、或污染加工設備之耐熱性之問題。又,於在室外使用時,亦存在紫外線吸收劑緩慢地自樹脂揮散,而無法獲得充分之耐候性之問題。
因此,本發明之目的在於改良包含紫外線吸收劑之樹脂組合物之耐熱性及耐候性。
本發明者進行銳意研究,結果發現耐揮散性或耐熱性優異,且對作為樹脂成分之聚醯胺、聚乳酸及聚苯硫醚賦予充分之添加效果的紫外線吸收劑,從而完成了本發明。
即,本發明提供一種樹脂組合物,其包含:作為成分(A)之選自由聚醯胺、聚乳酸及聚苯硫醚所組成之群且熔點為170~370℃之樹脂;作為成分(B)之下述通式(1)所表示之三化合物;作為成分(C)之選自由2,2'-亞甲基雙[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]、2-乙基己酸=2-[3-羥基-4-(4,6-二苯基-1,3,5-三-2-基)苯氧基]乙酯及2,4,6-三(2-羥基-4-己氧基-3-甲基苯基)-1,3,5-三所組成之群中之至少1種;及作為成分(D)之於室溫(25℃)下為粉體之光穩定劑;且相對於該成分(A)100質量份,包含0.05~5.0質量份之該成分(B)、0~3.0質量份之該成分(C)及0~1.0質量份之該成分(D)。
(式(1)中,R1~R16分別獨立地表示氫原子、羥基、鹵素原子、碳原子數1~20之烷基、碳原子數2~20之烯基、碳原子數1~20之烷氧基、碳原子數6~20之芳基,n表示8~14之整數)
又,本發明提供一種包含上述樹脂組合物之成形品、特別是家電用、漁業用、纖維用、汽車或者車輛用成形品。
以下,基於較佳之實施形態而對本發明進行詳述。
首先,對本發明之樹脂組合物所使用之成分(A)進行說明。
於本發明之樹脂組合物中,作為成分(A),使用一種或兩種以上之為聚醯胺、聚乳酸或聚苯硫醚中之任一者且熔點為170~370℃之樹脂。於本發明中,所謂熔點為170~370℃之樹脂係於樹脂具有熔點之情形時,意指該熔點處於170~370℃之範圍之樹脂,於樹脂不具有熔點之情形時,意指該樹脂之加工溫度處於200~300℃之範圍之樹脂。又,所謂樹脂之熔點係指使用示差掃描熱量分析而以10℃/min之升溫獲得之行為的峰頂,所謂樹脂之加工溫度係指雙軸混練機之設定溫度。又,所謂雙軸混練機係指如下裝置:2根螺桿於相同方向或不同方向上旋轉,從而於設定在任意位置之混練區域將樹脂與添加劑進行混練。
本發明所使用之聚醯胺其熔點為170~370℃,較佳為170~350℃,
更佳為215~320℃。作為此種聚醯胺,可列舉藉由以內醯胺、胺基羧酸、或者包含二胺與二羧酸之尼龍鹽或二胺與草酸二丁酯為原料並利用熔融聚合、溶液聚合或固相聚合等公知之方法進行聚合或共聚合而獲得之聚合物。
作為上述內醯胺,可列舉:ε-己內醯胺、ω-庚內醯胺、ω-月桂內醯胺、α-吡咯啶酮、α-哌啶酮等。該等可使用1種或2種以上。
作為上述胺基羧酸,可列舉:6-胺基己酸、7-胺基庚酸、9-胺基壬酸、11-胺基十一烷酸、12-胺基十二烷酸等。該等可使用1種或2種以上。
作為上述二胺,可列舉:乙二胺、丁二胺、戊二胺、己二胺、庚二胺、辛二胺、壬二胺、癸二胺、十一烷二胺、十二烷二胺、十三烷二胺、十四烷二胺、十五烷二胺、十六烷二胺、十七烷二胺、十八烷二胺、十九烷二胺、二十烷二胺、2-甲基-1,8-辛二胺、2,2,4-三甲基己二胺/2,4,4-三甲基己二胺等脂肪族二胺;1,3-環己基二胺/1,4-環己基二胺、雙(4-胺基環己基)甲烷、雙(4-胺基環己基)丙烷、雙(3-甲基-4-胺基環己基)甲烷、(3-甲基-4-胺基環己基)丙烷、1,3-雙胺基甲基環己烷/1,4-雙胺基甲基環己烷、5-胺基-2,2,4-三甲基-1-環戊烷甲基胺、5-胺基-1,3,3-三甲基環己烷甲基胺、雙(胺基丙基)哌、雙(胺基乙基)哌、降烷二亞甲基胺等脂環式二胺;間/對苯二甲胺等芳香族二胺等。該等可使用1種或2種以上。
作為上述二羧酸,可列舉:草酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸、十五烷二酸、十六烷二酸、十八烷二酸、二十烷二酸等脂肪族二羧酸;1,3-環己烷二羧酸/1,4-環己烷二羧酸、二環己烷甲烷-4,4'-二羧酸、降烷二羧酸等脂環式二羧酸;間苯二甲酸、對苯二甲
酸、1,4-萘二羧酸/1,8-萘二羧酸/2,6-萘二羧酸/2,7-萘二羧酸等芳香族二羧酸等。該等可使用1種或2種以上。
可分別單獨使用或以混合物之形式使用該等內醯胺、胺基羧酸、或者包含二胺與二羧酸或二胺與草酸二丁酯之聚醯胺樹脂之單一聚合物、或該等之共聚物。
作為聚醯胺樹脂之單一聚合物,例如可列舉:聚己內醯胺(PA6)、聚十一烷酸內醯胺(PA11)、聚月桂內醯胺(PA12)、聚伸乙基己二醯胺(PA26)、聚四亞甲基琥珀醯胺(PA44)、聚四亞甲基麩胺醯胺(PA45)、聚四亞甲基己二醯胺(PA46)、聚四亞甲基壬二醯胺(PA49)、聚四亞甲基癸二醯胺(PA410)、聚四亞甲基十二醯胺(PA412)、聚五亞甲基琥珀醯胺(PA54)、聚五亞甲基麩胺醯胺(PA55)、聚五亞甲基己二醯胺(PA56)、聚五亞甲基壬二醯胺(PA59)、聚五亞甲基癸二醯胺(PA510)、聚五亞甲基十二醯胺(PA512)、聚六亞甲基琥珀醯胺(PA64)、聚六亞甲基麩胺醯胺(PA65)、聚六亞甲基二胺基己二醯胺(PA66)、聚六亞甲基壬二醯胺(PA69)、聚六亞甲基癸二醯胺(PA610)、聚六亞甲基十二醯胺(PA612)、聚九亞甲基己二醯胺(PA96)、聚九亞甲基壬二醯胺(PA99)、聚九亞甲基癸二醯胺(PA910)、聚九亞甲基十二醯胺(PA912)、聚九亞甲基對苯二甲醯胺(PA9T)、聚九亞甲基萘二甲醯胺(聚醯胺9N)、聚十亞甲基己二醯胺(PA106)、聚十亞甲基壬二醯胺(PA109)、聚十亞甲基癸醯胺(PA1010)、聚十亞甲基十二醯胺(PA1012)、聚十亞甲基對苯二甲醯胺(聚醯胺10T)、聚十亞甲基萘二甲醯胺(聚醯胺10N)、聚十二亞甲基己二醯胺(PA126)、聚十二亞甲基壬二醯胺(PA129)、聚十二亞甲基癸二醯胺(PA1210)、聚十二亞甲基十二醯胺(PA1212)、聚十二亞甲基對苯二甲醯胺(聚醯胺12T)、
聚十二亞甲基萘二甲醯胺(聚醯胺12N)等單一聚合物。
作為使用上述內醯胺、胺基羧酸、二胺、二羧酸及/或草酸丁酯之聚醯胺樹脂之共聚物,例如可列舉:己內醯胺/六亞甲基二胺基己二酸共聚物(PA6/66)、己內醯胺/六亞甲基二胺基壬二酸共聚物(PA6/69)、己內醯胺/六亞甲基二胺基癸二酸共聚物(PA6/610)、己內醯胺/六亞甲基二胺基十一烷酸共聚物(PA6/611)、己內醯胺/六亞甲基二胺基十二烷酸共聚物(PA6/612)、己內醯胺/胺基十一烷酸共聚物(PA6/11)、己內醯胺/月桂內醯胺共聚物(PA6/12)、己內醯胺/六亞甲基二胺基己二酸/月桂內醯胺(PA6/66/12)、己內醯胺/六亞甲基二胺基己二酸/六亞甲基二胺基癸二酸(PA6/66/610)、及己內醯胺/六亞甲基二胺基己二酸/六亞甲基二胺基十二烷二羧酸(PA6/66/612)、PA92/62、PA102/62、PA122/62等。該等可使用1種或2種以上。
於該等中,可較佳地使用PA6、PA11、PA12、PA66、PA9T等。
本發明所使用之聚乳酸其熔點為170~370℃,較佳為170~350℃,更佳為170~260℃,進而較佳為170~230℃。作為此種聚乳酸,可列舉:聚乳酸均聚物、聚乳酸共聚物、聚乳酸均聚物與聚乳酸共聚物之摻合聚合物。又,只要為不損害本發明之效果之範圍,則亦可為以聚乳酸為主體之摻合聚合物。
該聚乳酸之重量平均分子量(Mw)係藉由凝膠滲透層析分析而獲得之聚苯乙烯換算值,通常為5萬~50萬,較佳為10萬~25萬。若重量平均分子量未達5萬,則存在難以獲得實用上所需之物性之情形,若重量平均分子量超過50萬,則存在成形性容易變差之情形。
又,上述聚乳酸之L-乳酸單元及D-乳酸單元之構成莫耳比(L/D)並無
特別限制,可選自100/0~0/100之範圍。較佳為,為了獲得具有較高之熔點之樹脂組合物而將L-乳酸單元及D-乳酸單元中之任一者設為75莫耳%以上,為了獲得具有更高之熔點之樹脂組合物而將L-乳酸單元及D-乳酸單元中之任一者設為90莫耳%以上。
進而,作為本發明之聚乳酸,較佳為乳酸單體或丙交酯、與能夠共聚合之其他成分進行共聚合而成者。作為其他成分,可列舉具有2個以上之酯鍵形成性官能基之二羧酸、多元醇、羥基羧酸、乳酸及以該等為構成成分而成之各種聚酯、聚醚、聚碳酸酯等。
作為上述二羧酸,可列舉:丁二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸等。
又,作為上述多元醇,可列舉使環氧乙烷與雙酚進行加成反應而得者等芳香族多元醇;乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、辛二醇、甘油、山梨醇酐、三羥甲基丙烷、新戊二醇等脂肪族多元醇;二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇等醚二醇等。
進而,作為上述羥基羧酸,可列舉:乙醇酸、羥基丁酸、羥基丁基羧酸、羥基戊酸、羥基己酸、羥基庚酸等。
進而又,作為上述乳酸,可列舉:乙交酯、ε-己內酯乙交酯、ε-己內酯、ε-丙內酯、δ-丁內酯、β-丁內酯、γ-丁內酯、特戊內酯、δ-戊內酯等。
本發明所使用之聚乳酸其合成方法並無特別限制,可藉由先前公知之方法進行合成,例如可藉由自乳酸單體之直接脫水縮合、或乳酸環狀二聚物丙交酯之開環聚合而合成。
於進行直接脫水縮合之情形時,亦可使用L-乳酸、D-乳酸、DL-乳
酸及該等混合物中之任一乳酸。又,於進行開環聚合之情形時,亦可使用L-丙交酯、D-丙交酯、DL-丙交酯、內消旋丙交酯及該等混合物中之任一丙交酯。
作為獲得上述聚乳酸時之聚合反應中使用之觸媒,並無特別限定,可使用公知之乳酸聚合用觸媒。作為該觸媒,例如可列舉:乳酸錫、酒石酸錫、二辛酸錫、二月桂酸錫、二棕櫚酸錫、二硬脂酸錫、二油酸錫、α-萘甲酸錫、β-萘甲酸錫、辛酸錫等錫系化合物、粉末錫、氧化錫、鋅末、鹵化鋅、氧化鋅、有機鋅系化合物、鈦酸四丙酯等鈦系化合物、異丙氧化鋯等鋯系化合物、三氧化二銻等銻系化合物、氧化鉍(III)等鉍系化合物、氧化鋁、異丙氧基鋁等鋁系化合物等。
於該等中,就活性之方面而言,特佳為包含錫或錫化合物之觸媒。關於上述觸媒之使用量,例如於進行開環聚合之情形時,相對於丙交酯100質量份為0.001~5質量份左右。
聚合反應係於上述觸媒之存在下,亦根據觸媒之種類而不同,但通常可於100~220℃下進行。又,亦較佳為進行例如日本專利特開平7-247345號公報中所記載之2階段聚合。
又,作為以上述聚乳酸為主體之摻合聚合物,例如可列舉將聚乳酸均聚物及/或聚乳酸共聚物、與除聚乳酸以外之脂肪族聚酯(以下,簡稱為「脂肪族聚酯」)進行混合、熔融而獲得之混合物。若摻合上述脂肪族聚酯,則可對成形品賦予柔軟性及耐衝擊性,故而較佳。通常,上述摻合聚合物之混合比率係相對於聚乳酸均聚物及/或聚乳酸共聚物100質量份,上述脂肪族聚酯為10~100質量份左右。
上述脂肪族聚酯可為1種聚合物、或亦可為2種以上之聚合物之複
合。作為該聚合物,例如可列舉包含脂肪族羧酸與脂肪族醇之聚合物、或對ε-己內酯等環狀酐進行開環聚合而獲得之脂肪族羥基羧酸聚合物等。作為獲得該等聚合物之方法,可列舉:直接進行聚合而獲得高分子量物之直接聚合法;於以低聚物程度進行聚合後,藉由鏈延長劑等獲得高分子量物之間接聚合法等。又,上述脂肪族聚酯只要為主要以上述脂肪族單體成分構成之聚合物,則可為共聚物、或者亦可為與其他樹脂之混合物。
又,該脂肪族聚酯較佳為包含脂肪族二羧酸與脂肪族二醇之聚合物。作為脂肪族二羧酸,例如可列舉:丁二酸、己二酸、辛二酸、癸二酸、十二烷酸及該等之酸酐或衍生物。又,作為脂肪族二醇,例如可列舉:乙二醇、丁二醇、己二醇、辛二醇、環己烷二甲醇等二醇系化合物及該等之衍生物。該等脂肪族二羧酸及脂肪族二醇均較佳為具有碳數2~10之伸烷基或伸環烷基之單體。較佳為藉由選自該等脂肪族二羧酸及脂肪族二醇之各者中之單體成分之縮聚而製造上述脂肪族聚酯。又,上述脂肪族二羧酸及脂肪族二醇均亦可使用2種以上。
又,以為了提高熔融黏度而於用作脂肪族聚酯之上述聚合物中設置分支為目的,亦可使用3官能以上之多官能之羧酸、醇或者羥基羧酸作為構成上述聚合物之單體成分。該等多官能之單體成分若大量使用,則獲得之聚合物具有交聯結構,存在熱塑性消失之情形、或產生即便為熱塑性亦局部地高度具有交聯結構之微凝膠之情形。因此,該等多官能之單體成分係以如下量使用:包含於聚合物中之比率微小,不大幅影響聚合物之化學性質及物理性質之程度之量。作為多官能之單體成分,可使用蘋果酸、酒石酸、檸檬酸、偏苯三甲酸、均苯四甲酸或者季戊四醇、三羥甲基丙烷等。
用作上述脂肪族聚酯之聚合物之製造方法中,上述直接聚合法係如下方法:選擇單體成分,一面去除包含於該單體成分中或於聚合中產生之水分,一面獲得高分子量物。又,上述間接聚合法係如下方法:選擇單體成分,於以低聚物程度進行聚合後,以增大分子量為目的而使用少量之鏈延長劑、例如六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯等二異氰酸酯化合物進行高分子量化。該等方法以外,亦可利用使用碳酸酯化合物獲得脂肪族聚酯碳酸酯之方法等。
又,於本發明之樹脂組合物中,為了改善衝擊強度等,上述聚乳酸亦可視需要與除乳酸系聚合物以外之通用之樹脂摻合。作為通用之樹脂,較佳為乙烯-丙烯共聚合橡膠、乙烯-丙烯-二烯共聚物等具有彈性之樹脂。
本發明之樹脂組合物所使用之聚苯硫醚其熔點為170~370℃,較佳為170~350℃,更佳為200~330℃,進而較佳為230~300℃。作為此種聚苯硫醚,可列舉具有下述(a)所示之重複單元之聚苯硫醚。於本發明中,於聚苯硫醚中可較佳地使用對伸苯基為70~100莫耳%、特別是80~100莫耳%者。
進而,上述聚苯硫醚亦可使用以選自下述(b)所示之重複單元中之1種或2種以上之重複單元取代重複單元(a)的一部分而成者。
(式中之R表示碳數為1~6之烷基,n表示1~4之整數。於n為2以上之情形時,存在複數個R相同之情形,亦存在不同之情形)
於上述(b)所示之重複單元中,作為R所表示之碳數1~6之烷基,可列舉:甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、異戊基、己基等。
該等聚苯硫醚樹脂可藉由常用方法製造。例如,可藉由鹵素取代芳香族化合物與硫化鹼之反應、苯硫酚類於鹼觸媒或銅鹽等共存下之縮合反應、芳香族化合物與硫化硫於路易斯酸觸媒之共存下之縮合反應等而合成。該等製造方法可根據目標聚苯硫醚樹脂之構成等而適當進行選擇。
於本發明之樹脂組合物中,亦可於不損害本發明之效果之範圍內,視需要使用除上述聚醯胺、聚乳酸及聚苯硫醚以外之樹脂(以下,亦稱為其他樹脂)。作為此種樹脂,可列舉:聚碳酸酯、聚丁二酸丁二酯、聚丁二酸丁二酯己二酸酯、聚ε-己內酯、生物降解性聚酯、聚己二酸丁二酯/對苯二甲酸酯、聚苯乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚合樹脂、丙烯酸、聚丙烯、聚酯、聚苯醚、改性聚苯醚等。
於本發明之樹脂組合物中,在使用其他樹脂之情形時,該其他樹脂之含量較佳為相對於作為上述成分(A)之聚醯胺、聚乳酸或聚苯硫醚100質量份而設為合計30質量份以下。
上述通式(1)中,作為R1~R16所表示之鹵素原子,例如可列舉氟原子、氯原子、溴原子等。
作為碳原子數為1~20之烷基,可列舉:甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基、戊基、異戊基、己基、癸基、十二烷基、十八烷基等。
作為碳原子數2~20之烯基,可列舉:乙烯基、1-丙烯基、異丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、2-乙基-1-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、4-甲基-3-戊烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基等。
作為碳原子數1~20之烷氧基,例如可列舉:甲氧基、乙氧基、異丙氧基、丁氧基、第二丁氧基、第三丁氧基、異丁氧基、戊氧基、異戊氧基、第三戊氧基、己氧基、2-己氧基、3-己氧基、環己氧基、4-甲基環己氧基、庚氧基、2-庚氧基、3-庚氧基、異庚氧基、第三庚氧基、1-辛氧基、異辛氧基、第三辛氧基等。
作為碳原子數6~20之芳基,可列舉:苯基、萘基、蒽基、菲基、茀基、茚基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、4-乙烯基苯基、3-異丙基苯基、4-異丙基苯基、4-丁基苯基、4-異丁基苯基、4-第三丁基苯基、4-己基苯基、4-環己基苯基、4-辛基苯基、4-(2-乙基己基)苯基、4-硬脂基苯基、2,3-二甲基苯基、2,4-二甲基苯基、2,5-二甲基苯基、2,6-二甲基苯基、3,4-二甲基苯基、3,5-二甲基苯基、2,4-二第三丁基苯基、2,5-
二第三丁基苯基、2,6-二第三丁基苯基、2,4-二第三戊基苯基、2,5-二第三戊基苯基、2,5-二第三辛基苯基、2,4-二異丙苯基苯基、4-環己基苯基、(1,1'-聯苯)-4-基、2,4,5-三甲基苯基、二茂鐵基等。作為R1~R16,就對樹脂之相容性、耐熱性、耐揮散性之方面而言,較佳為氫原子、碳原子數1~4之烷基及羥基。又,R1~R16存在彼此為相同之基之情形,亦存在為不同之基的情形。
n為8~14,就紫外線吸收性較高,且對樹脂之相容性及透明性優異之觀點而言,較佳為10~12、最佳為10。本發明所使用之作為成分(B)之通式(1)所表示之三化合物存在如下情形:僅包含n為1種之單一化合物之情形;及為n為不同之2種以上之化合物之混合物之情形。通式(1)所表示之三化合物為混合物之情形時之n的數量係設為於混合物中包含最多之三化合物之n值(莫耳數基準)。n之數量例如可藉由凝膠滲透層析法(GPC)或核磁共振分析(NMR)等進行測定。
(式(2)中,R3'、R4'、R7'、R8'、R9'、R10'、R13'及R14'分別獨立地表示氫原子或碳原子數1~4之烷基,n與上述通式(1)相同)
上述通式(2)中,作為R3'、R4'、R7'、R8'、R9'、R10'、R13'及R14'所表示之碳原子數為1~4之烷基,可列舉:甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、第二丁基、第三丁基等。R3'、R4'、R7'、R8'、R9'、R10'、R13'及R14'存在彼此為相同之基之情形,亦存在為不同之基之情形。
(式中,RA、RB、RC及RD可彼此相同,亦可不同,表示氫原子或碳原子數1~4之烷基)
(式中,RA1、RA2、RB1、RB2、RC1、RC2、RD1及RD2分別獨立地表示
氫原子或碳原子數1~4之烷基)
(式中,RA、RB、RC及RD分別獨立地表示氫原子或碳原子數1~4之烷基。)
(式中,RA1、RA2、RB1、RB2、RC1、RC2、RD1及RD2分別獨立地表示氫原子或碳原子數1~4之烷基。)
(式中,RA、RB、RC及RD分別獨立地表示氫原子或碳原子數1~4之烷基)
(式中,RA1、RA2、RB1、RB2、RC1、RC2、RD1及RD2分別獨立地表示氫原子或碳原子數1~4之烷基)
(式中,RA、RB、RC及RD分別獨立地表示氫原子或碳原子數1~4之烷基)
(式中,RA1、RA2、RB1、RB2、RC1、RC2、RD1及RD2分別獨立地表示氫原子或碳原子數1~4之烷基)
本發明之上述通式(1)所表示之三化合物之製造方法並無特別限制,可使用先前公知之製造方法。作為該製造方法,例如於上述化合物No.1之情形時(其中,RA、RB、RC及RD均為氫原子),可藉由如下方式獲得:以2-[2-羥基-4-(2-羥基乙氧基)苯基]-4,6-二苯基-1,3,5-三為醇成分並與相應之二元羧酸之酯衍生性化合物(二元羧酸、二元羧酸二鹵化物、二元羧酸二酯)進行酯化反應或酯交換反應。於該情形時,作為相應之二元羧酸,只要使用癸二酸即可。
於本發明之樹脂組合物中,作為上述成分(B)之三化合物之含量相對於作為上述成分(A)之聚醯胺、聚乳酸及聚苯硫醚100質量份,為0.05~5.0質量份,較佳為0.1~3.0質量份,更佳為0.15~1.0質量份。藉由將含量設為0.05質量份以上而使耐候性之表現性穩定,藉由設為5.0質量份以下而抑制滲出。
又,於除上述聚醯胺、聚乳酸及聚苯硫醚以外使用上述其他樹脂之情形時,上述三化合物之含量較佳為相對於上述聚醯胺、聚乳酸、聚苯硫醚以及其他樹脂相加之合計100質量份,為0.1~3.0質量份,更佳為0.15~1.0質量份。
其次,對本發明之樹脂組合物所使用之成分(C)進行說明。
於本發明中,作為成分(C),較佳為使用選自由2,2'-亞甲基雙[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]、2-乙基己酸=2-[3-羥基-4-(4,6-二苯基-1,3,5-三-2-基)苯氧基]乙酯及2,4,6-三(2-羥基-4-己氧基-3-甲基苯基)-1,3,5-三所組成之群中之至少1種。成分(C)可使用1種上述化合物,亦可組合2種以上而使用。
於本發明之樹脂組合物中,上述成分(C)之含量相對於作為上述成分(A)之聚醯胺、聚乳酸及聚苯硫醚100質量份,為0~3.0質量份,較佳為0.05~2.0質量份,更佳為0.05~1.0質量份。
其次,對使用於本發明之樹脂組合物之成分(D)進行說明。
於本發明中,較佳為使用光穩定劑作為成分(D)。作為光穩定劑,使用於室溫下為粉體(粒子集合體)之形態者。作為此種光穩定劑,可列舉:1,2,3,4-丁烷四羧酸四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、1,2,3,4-丁烷四羧酸四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、1,2,3,4-丁烷四羧酸與1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶醇及3,9-雙(2-羥基-1,1-二甲基乙基)-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷之混合酯化物、1,2,3,4-丁烷四羧酸與2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇及3,9-雙(2-羥基-1,1-二甲基乙基)-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷之混合酯化物、甲基丙烯酸2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酯等,其中,就難以發生滲出之方面而言,較佳為1,2,3,4-丁烷四
羧酸四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、1,2,3,4-丁烷四羧酸四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯。
於本發明之樹脂組合物中,作為上述成分(D)之光穩定劑之含量係相對於作為上述成分(A)之聚醯胺、聚乳酸及聚苯硫醚100質量份,為0~1.0質量份,較佳為0.05~0.5質量份,更佳為0.05~0.3質量份。
其次,對使用於本發明之樹脂組合物之成分(E)進行說明。
就加工穩定性之表現性之方面而言,較佳為於本發明之樹脂組合物中進而使用作為成分(E)之雙(2,6-二第三丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、四(3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙醯氧基甲基)甲烷、或3,9-雙[2-[3-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯基氧基]-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧雜螺[5,5]十一烷。該成分(E)係作為抗氧化劑而發揮作用者。又,成分(E)可使用1種上述化合物,亦可組合2種以上而使用。
於本發明之樹脂組合物中,上述成分(E)之含量係相對於作為上述成分(A)之聚醯胺、聚乳酸及聚苯硫醚100質量份,為0~1.0質量份,較佳為0.05~0.5質量份,更佳為0.05~0.15質量份。
於本發明之樹脂組合物中,可於不損害本發明之效果之範圍內,視需要進而使用除上述成分(E)以外之抗氧化劑、除上述成分(D)以外之光穩定劑、含三環之化合物、金屬氫氧化物、磷酸酯系阻燃劑、縮合磷酸酯系阻燃劑、磷酸酯系阻燃劑、無機磷系阻燃劑、(聚)磷酸鹽系阻燃劑、鹵系阻燃劑、矽系阻燃劑、氧化銻、無機系阻燃助劑、有機系阻燃助劑、抗靜電劑、潤滑劑、成核劑、塑化劑、脫模劑、相容劑、發泡劑、光吸收性色素、顏料、染料、加工助劑、金屬惰性化劑、無機微粒子、抗菌劑、防黴劑、填充劑、填料等。又,於不損害本發明之效果之範圍內,亦可使用
除上述成分(B)及成分(C)以外之紫外線吸收劑。
該等添加劑之含量較佳為相對於上述聚醯胺、聚乳酸及聚苯硫醚之合計、進而於使用其他樹脂之情形時包含其他樹脂在內之樹脂成分之合計(以下,亦簡稱為樹脂成分)100質量份,合計為10質量份以下。
作為除上述成分(E)以外之抗氧化劑(亦稱為其他抗氧化劑),可列舉酚系抗氧化劑、磷系抗氧化劑、硫醚系抗氧化劑。
作為上述酚系抗氧化劑,例如可列舉:2,6-二第三丁基對甲酚、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)膦酸二硬脂酯、1,6-六亞甲基雙[(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙醯胺]、4,4'-硫代雙(6-第三丁基間甲酚)、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(4-乙基-6-第三丁基苯酚)、4,4'-亞丁基雙(6-第三丁基間甲酚)、2,2'-亞乙基雙(4,6-二第三丁基苯酚)、2,2'-亞乙基雙(4-第二丁基-6-第三丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯基)丁烷、1,3,5-三(2,6-二甲基-3-羥基-4-第三丁基苄基)異氰尿酸酯、1,3,5-三(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)異氰尿酸酯、1,3,5-三(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)-2,4,6-三甲基苯、2-第三丁基-4-甲基-6-(2-丙烯醯氧基-3-第三丁基-5-甲基苄基)苯酚、(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸硬脂酯、四[3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸甲酯]甲烷、硫代二乙二醇雙[(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、1,6-六亞甲基雙[(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、雙[3,3-雙(4-羥基-3-第三丁基苯基)丁酸]二醇酯、雙[2-第三丁基-4-甲基-6-(2-羥基-3-第三丁基-5-甲基苄基)苯基]對苯二甲酸酯、1,3,5-三[(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙醯氧基乙基]異氰尿酸酯、3,9-雙[1,1-二甲基-2-{(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯氧基}乙基]-2,4,8,10-四氧雜螺[5,5]十一烷、三乙二醇雙
[(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯]等。該等酚系抗氧化劑之含量較佳為相對於樹脂成分100質量份為0.001~10質量份,更佳為0.05~5質量份。
作為上述磷系抗氧化劑,例如可列舉:亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸三[2-第三丁基-4-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯硫基)-5-甲基苯基]酯、亞磷酸三癸基酯、亞磷酸(辛基二苯基)酯、亞磷酸二(癸基)單苯基酯、二(十三烷基)季戊四醇二亞磷酸酯、二(壬基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二第三丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6-二第三丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4,6-三第三丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二異丙苯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、四(十三烷基)亞異丙基二苯酚二亞磷酸酯、四(十三烷基)-4,4'-亞正丁基雙(2-第三丁基-5-甲基苯酚)二亞磷酸酯、六(十三烷基)-1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯基)丁烷三亞磷酸酯、四(2,4-二第三丁基苯基)伸聯苯基二亞膦酸酯、9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物、亞磷酸2,2'-亞甲基雙(4,6-第三丁基苯基)-2-乙基己基酯、亞磷酸2,2'-亞甲基雙(4,6-第三丁基苯基)十八烷基酯、2,2'-亞乙基雙(4,6-二第三丁基苯基)氟亞磷酸酯、三(2-[(2,4,8,10-四第三丁基二苯并[d,f][1,3,2]二氧雜磷雜環庚烯-6-基)氧基]乙基)胺、2-乙基-2-丁基丙二醇及2,4,6-三第三丁基苯酚之亞磷酸酯等。該等磷系抗氧化劑之含量較佳為相對於樹脂成分100質量份為0.001~10質量份,更佳為0.05~5質量份。
作為上述硫醚系抗氧化劑,例如可列舉:硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二肉豆蔻酯、硫代二丙酸二硬脂酯等硫代二丙酸二烷基酯類、及季戊四醇四(β-烷基硫代丙酸)酯類。該等硫醚系抗氧化劑之含量較佳為相
對於樹脂成分100質量份為0.001~10質量份,更佳為0.05~5質量份。
作為除上述成分(D)以外之光穩定劑(亦稱為其他光穩定劑),可列舉受阻胺系光穩定劑,作為該受阻胺系光穩定劑,例如可列舉:硬脂酸2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酯、硬脂酸1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶酯、苯甲酸2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酯、癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸雙(1,2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、癸二酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、1,2,3,4-丁烷四羧酸四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯、1,2,3,4-丁烷四羧酸四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯、1,2,3,4-丁烷四羧酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)二(十三烷基)酯、1,2,3,4-丁烷四羧酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)二(十三烷基)酯、2-(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)丙二酸雙(1,2,2,4,4-五甲基-4-哌啶基)-2-丁酯、1-(2-羥基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇/丁二酸二乙酯縮聚物、1,6-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基胺基)己烷/2,4-二氯-6-嗎啉基-均三縮聚物、1,6-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基胺基)己烷/2,4-二氯-6-第三辛基胺基-均三縮聚物、1,5,8,12-四[2,4-雙(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)胺基)-均三-6-基]-1,5,8,12-四氮雜十二烷、1,5,8,12-四[2,4-雙(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)胺基)-均三-6-基]-1,5,8-12-四氮雜十二烷、1,6,11-三[2,4-雙(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)胺基)-均三-6-基]胺基十一烷、1,6,11-三[2,4-雙(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)胺基)均三-6-基]胺基十一烷等受阻胺化合物。該等受阻胺系光穩定劑之含量較佳為相對於樹脂成分100質量份為0.001~30質量份,更佳為0.05~10質量份。
作為上述含三環之化合物,例如可列舉:三聚氰胺、三聚氰酸二醯胺、苯胍胺、乙胍胺、酞醯基二胍胺(phthalodiguanamine)、三聚氰胺
氰尿酸酯、焦磷酸三聚氰胺、伸丁基二胍胺、降烯二胍胺、亞甲基二胍胺、伸乙基二(三聚氰胺)、三亞甲基二(三聚氰胺)、四亞甲基二(三聚氰胺)、六亞甲基二(三聚氰胺)、1,3-伸己基二(三聚氰胺)等。
作為上述金屬氫氧化物,例如可列舉:氫氧化鎂、氫氧化鋁、氫氧化鈣、氫氧化鋇、氫氧化鋅、Kisuma 5A(氫氧化鎂:協和化學工業(股)製造)等。
作為上述磷酸酯系阻燃劑,例如可列舉:磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三丁氧基乙酯、磷酸三氯乙酯、磷酸三(二氯丙基)酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸甲苯酯二苯酯、磷酸三(二甲苯)酯、磷酸辛酯二苯酯、磷酸二甲苯酯二苯酯、磷酸三異丙酯苯酯、磷酸2-乙基己酯二苯酯、磷酸第三丁基苯酯二苯酯、磷酸雙(第三丁基苯基)苯酯、磷酸三(第三丁基苯基)酯、磷酸異丙基苯酯二苯酯、磷酸雙(異丙基苯基)二苯酯、磷酸三(異丙基苯基)酯等。
作為上述縮合磷酸酯系阻燃劑之例,可列舉:1,3-伸苯基雙(二苯基磷酸酯)、1,3-伸苯基雙(二(二甲苯)磷酸酯)、雙酚A雙(二苯基磷酸酯)等。
作為上述無機系阻燃助劑,例如可列舉:氧化鈦、氧化鋁、氧化鎂、鋁碳酸鎂、滑石、蒙脫石等無機化合物及其表面處理品,例如可使用TIPAQUE R-680(氧化鈦:石原產業(股)製造)、Kyowamag 150(氧化鎂:協和化學工業(股)製造)、DHT-4A(鋁碳酸鎂:協和化學工業(股)製造)、
Alcamizer 4(鋅改性鋁碳酸鎂:協和化學工業(股)製造)等各種市售品。
作為上述有機系阻燃助劑,例如可列舉季戊四醇。
作為上述抗靜電劑,例如可列舉:脂肪酸四級銨離子鹽、聚胺四級鹽等陽離子系抗靜電劑;高級醇磷酸酯鹽、高級醇EO(Ethylene Oxide,環氧乙烷)加成物、聚乙二醇脂肪酸酯、陰離子型烷基磺酸鹽、高級醇硫酸酯鹽、高級醇環氧乙烷加成物硫酸酯鹽、高級醇環氧乙烷加成物磷酸酯鹽等陰離子系抗靜電劑;多元醇脂肪酸酯、聚二醇磷酸酯、聚氧乙烯烷基芳基醚等非離子系抗靜電劑;烷基二甲胺基乙酸甜菜鹼等兩性型烷基甜菜鹼、咪唑啉型兩性活性劑等兩性抗靜電劑。
作為上述潤滑劑,例如可列舉:液態石蠟、石蠟、聚乙烯蠟等烴系潤滑劑;硬脂醇、硬脂酸、12-羥基硬脂酸等脂肪族系潤滑劑;硬脂醯胺、油醯胺、芥醯胺、亞甲基雙硬脂醯胺、伸乙基硬脂醯胺等醯胺系潤滑劑;硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、硬脂酸鎂、硬脂酸鉛、硬脂酸鋁、硬脂酸鋇、硬脂酸鋇/硬脂酸鋅複合體、硬脂酸鋅/硬脂酸鈣複合體等金屬皂系潤滑劑;氫化油脂、單硬脂酸甘油酯、硬脂酸丁酯、季戊四醇硬脂酸酯、硬脂酸硬脂酯等酯系潤滑劑。
作為上述成核劑,例如可列舉:二亞苄基山梨醇、雙(對甲基亞苄基)山梨醇、雙(對乙基亞苄基)山梨醇、羥基-二(第三丁基苯甲酸)鋁、磷酸雙(4-第三丁基苯基)鈉、磷酸2,2-亞甲基雙(4,6-二第三丁基苯基)鈉鹽等成核劑。
作為上述塑化劑,例如可列舉鄰苯二甲酸酯、二元酸酯、氯化石蠟、聚酯、環氧化酯、磷酸酯、偏苯三甲酸酯等塑化劑。
作為上述填充劑,例如可列舉:矽酸鈣粉、氧化矽粉、滑石粉、雲
母粉、氧化鋁粉、氧化鈦粉、玻璃碎片等。
作為上述填料,可列舉玻璃纖維、碳纖維等。
作為除上述成分(B)及(C)以外之紫外線吸收劑(亦稱為其他紫外線吸收劑),例如可列舉:2,4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮、5,5'-亞甲基雙(2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮)等2-羥基二苯甲酮類;2-(2'-羥基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3',5'-二第三丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羥基-3'-第三丁基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-第三辛基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-3',5'-二異丙苯基苯基)苯并三唑、2,2'-亞甲基雙(4-第三辛基-6-(苯并三唑基)苯酚)、2-(2'-羥基-3'-第三丁基-5'-羧基苯基)苯并三唑等2-(2'-羥基苯基)苯并三唑類;水楊酸苯酯、間苯二酚單苯甲酸酯、3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸2,4-二第三丁基苯基酯、3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸2,4-二第三戊基苯基酯、3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸十六烷基酯等苯甲酸酯類;2-乙基-2'-乙氧基草醯替苯胺、2-乙氧基-4'-十二烷基草醯替苯胺等取代草醯替苯胺類;丙烯酸乙基-α-氰基-β、β-二苯基酯、丙烯酸甲基-2-氰基-3-甲基-3-(對甲氧基苯基)酯、季戊四醇四(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯)等氰基丙烯酸酯類;2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二第三丁基苯基)均三、2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-均三、2-(2-羥基-4-丙氧基-5-甲基苯基)-4,6-雙(2,4-二第三丁基苯基)-均三等三芳基三類。
於使用其他紫外線吸收劑之情形時,其含量較佳為相對於樹脂成分100質量份為5質量份以下。
本發明之樹脂組合物之製造方法並無特別限制,可採用先前公知之樹脂組合物之製造方法。
具體而言,例如可列舉如下方法:使用滾筒或亨舍爾混合機等各種混合機預先將樹脂成分與上述通式(1)之三化合物、視需要之其他添加劑成分進行混合,之後藉由班布里混合機、輥、布氏混合機、單軸混練擠出機、雙軸混練擠出機、捏合機等進行熔融混練。
又,亦可不預先混合各成分、或僅預先混合一部分成分而使用進料機供給至擠出機進行熔融混練,從而製造樹脂組合物。進而,亦可藉由如下方式製造樹脂組合物:藉由預先混合一部分成分並供給至擠出機進行熔融混練而獲得樹脂組合物,以該樹脂組合物為母料,再次與其他成分混合並進行熔融混練。
本發明之樹脂組合物藉由成形而可獲得耐候性、透明性優異之成形品。作為成形方法,並無特別限定,可列舉擠出加工、軋光加工、射出成形、輥、壓縮成形、吹塑成形、旋轉成形等,可製造樹脂板、片材、膜、瓶、纖維、異形品等各種形狀之成形品。
本發明之樹脂組合物及其成形品可使用於電氣、電子、通信、漁業、礦業、建設、食品、纖維、服裝、醫療、煤、石油、橡膠、皮革、汽車、精密機器、木材、建材、土木、傢俱、印刷、樂器等各種用途,可較佳地使用於家電用途、漁業用途、纖維用途、汽車及車輛用途。
作為家電用途,可列舉照明、電子殼體、電路基板遮罩、行動電話、電腦、智能媒體、卡連接器、開關、繼電器等,於該等用途中,較佳使用含有PA9T等聚醯胺樹脂、聚乳酸或聚苯硫醚之樹脂組合物及成形品。
作為漁業用途,可列舉漁網、釣線等單絲、複絲、漁業用超高強力材料等,於該等用途中,較佳使用含有PA6、PA12、PA66、PA9T等聚醯
胺之樹脂組合物及成形品。
作為纖維用途,可列舉長筒襪、衣物用纖維、裹腿褲、踩腳打底褲、鞋罩、鞋、草繩、織物(textile)、金屬複合紗、束合用紗、腸線、織物、編織物、中空紗、樂器弦、纖維等,於該等用途中,較佳使用含有PA6、PA12、PA66、PA9T等聚醯胺之樹脂組合物及成形品。
作為汽車及車輛用途,可列舉汽車內外飾件、汽車引擎蓋零件、二輪車用零件、軸承護圈、密封材、頭燈、致動器齒輪、中間冷卻器箱、散熱器軟管、散熱器零件、發動機室內部零件、線束連接器等,於該等用途中,較佳使用含有PA6、PA66、PA9T等聚醯胺樹脂或聚苯硫醚之樹脂組合物及成形品。
以下,根據合成例、實施例及比較例而詳細地表示本發明。然而,本發明不受以下實施例等之任何限制。
作為反應裝置使用如下者:於1000ml之五口燒瓶安裝攪拌機、氮氣吹送管、溫度計、精餾管及球塞(取樣用),進而於精餾管之前端安裝水分定量接受器、冷卻管。向上述燒瓶中加入作為原料之醇成分之2-[2-羥基-4-(2-羥基乙氧基)苯基]-4,6-二苯基-1,3,5-三(86g,0.2莫耳)、作為原料之二元羧酸成分之癸二酸(20g,0.1莫耳)、作為溶劑之二甲苯(300g)、作為酯化觸媒之對甲苯磺酸鈉一水合物(0.2g,1毫莫耳),於常壓下,一面以130℃將生成水去除至系統外部,一面進行酯化反應。藉由HPLC(High Performance Liquid Chromatography,高效液相層析法)分析,於原料成為未達1%之時間點結束酯化反應。此後,進行冷卻、晶
析,繼而進行過濾,藉此製造作為目標物之化合物No.1-1。化合物No.1-1係於上述化合物No.1中,RA、RB、RC及RD均為氫原子之化合物。化合物1-1之鑑定係藉由高效液相層析儀[HPLC](日本分光公司製造),以乙腈/水=95/5(vol%/vol%)(溶劑)、1ml/min(流速)、254nm(UV(Ultraviolet,紫外線)檢測器波長)之條件進行。將HPLC之鑑定結果示於以下。目標物之保持時間為24.2min。
使用與合成例1相同之反應裝置,以十二烷二酸(23g,0.1莫耳)代替原料之二元羧酸成分,除此之外,與合成例1同樣地進行反應及精製,藉此製造作為目標物之化合物No.2-1。化合物No.2-1係於上述化合物No.2中,RA、RB、RC及RD均為氫原子之化合物。化合物2-1之鑑定係與合成例1同樣地進行。目標物之保持時間為30.4min。
使用與合成例1相同之反應裝置,以2-[2-羥基-4-(2-羥基乙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三(88g,0.2莫耳)代替原料之醇成分,除此之外,與合成例1同樣地進行反應及精製,藉此製造作為目標物之化合物No.2A-1。化合物No.2A-1係於上述化合物No.2A中,RA1、RA2、RB1、RB2、RC1、RC2、RD1及RD2均為甲基之化合物。化合物2A-1之鑑定係與合成例1同樣地進行。目標物之保持時間為27.6min。
使用與合成例1相同之反應裝置,以十四烷二酸(26g,0.1莫耳)代替原料之二元羧酸成分,除此之外,與合成例1同樣地進行反應及精製,藉此製造作為目標物之化合物No.3-1。化合物No.3-1係於上述化合物No.3
中,RA、RB、RC及RD均為氫原子之化合物。化合物3-1之鑑定係與合成例1同樣地進行。目標物之保持時間為36.5min。
使用與合成例1相同之反應裝置,以十六烷二酸(29g,0.1莫耳)代替原料之二元羧酸成分,除此之外,與合成例1同樣地進行反應及精製,藉此製造作為目標物之化合物No.4-1。化合物No.4-1係於上述化合物No.4中,RA、RB、RC及RD均為氫原子之化合物。化合物4-1之鑑定係與合成例1同樣地進行。目標物之保持時間為40.2min。
使用分光光度計(日本分光股份有限公司製造之V670),對合成例1~5中所分別獲得之三化合物之極大吸收波長(λmax)、吸光度(Aλmax)及莫耳吸光係數(ελmax)進行測定。測定係溶劑使用氯仿,且將濃度調整為10mg/l而進行。將結果示於表1。
如下述表2及表3所記載般,對下述表2及表3中記載之作為成分(A)之樹脂100質量份調配合成例1~5中所分別獲得之作為成分(B)的三化合物、或下述比較化合物-1、化合物-2或者化合物-3、成分(C)、成分(D)或成分(E),進而調配液態石蠟0.03質量份,使用擠出機(東洋精機製作所
(股)製造,Laboplastomill μ)於280℃下製作顆粒。按照下述所示之各樹脂之通常之建議加工溫度對所獲得的顆粒進行射出成形而製作厚度1mm之試驗片,進行以下之評價。將結果示於表3。再者,各樹脂之通常之建議加工溫度係聚醯胺12(PA12)為220℃,聚醯胺6(PA6)為280℃,聚醯胺66(PA66)為295℃,聚醯胺9T(PA9T)為340℃,聚苯硫醚(PPS)為320℃,聚乳酸(PLA)為230℃。
關於所獲得之試驗片,藉由於氮氣環境下,測定以各樹脂之通常之
建議加工溫度保持0.5小時後之試驗片的重量,根據下述式求出重量減少率(%),從而評價耐揮散性。重量減少量(%)={(以各樹脂之通常之建議加工溫度保持0.5小時後之重量減少量)/(剛加工後之試驗片之重量)×100}-{(未加添加劑之以各樹脂之通常之建議加工溫度保持0.5小時後的試驗片之重量減少量)/(剛加工後之試驗片之重量)×100}。再者,各樹脂之通常之建議加工溫度係聚醯胺12(PA12)為220℃,聚醯胺6(PA6)為280℃,聚醯胺66(PA66)為295℃,聚醯胺9T(PA9T)為340℃,聚苯硫醚(PPS)為320℃,聚乳酸(PLA)為230℃。
*2:雙(2,6-二第三丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯
*3:四(3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙醯氧基甲基)甲烷
*4:2,2'-亞甲基雙[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]
*7:1,2,3,4-丁烷四羧酸四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯
*8:1,2,3,4-丁烷四羧酸四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯
*9:癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯
*10:亞磷酸三(2,4-二第三丁基苯基)酯
*11:比較化合物-1
*12:比較化合物-2
*13:比較化合物-3
再者,比較例1其耐揮散性雖較高,但耐候性明顯較差,使用ATRAS股份有限公司製造之ci4000 ATLAS耐候試驗儀(weather meter),藉由65℃、噴水之條件經過600小時後進行耐候性試驗,結果產生龜裂,仍為未添加之樹脂。
*14:宇部興產公司製造之UBESTA 3014B
*15:宇部興產公司製造之UBE Nylon 1015B
*16:宇部興產公司製造之UBE Nylon 2020B
*17:Nature Works公司製造之Ingeo 2003D
*18:東麗公司製造之Torelina A900
根據本發明,於包含紫外線吸收劑之樹脂組合物中,於加工時不會降低性能或污染加工設備而耐熱性提高,且耐候性提高。
Claims (8)
- 一種樹脂組合物,其包含:作為成分(A)之選自由聚醯胺、聚乳酸及聚苯硫醚所組成之群且熔點為170~370℃之樹脂;作為成分(B)之下述通式(1)所表示之三化合物;作為成分(C)之選自由2,2'-亞甲基雙[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]、2-乙基己酸=2-[3-羥基-4-(4,6-二苯基-1,3,5-三-2-基)苯氧基]乙酯、及2,4,6-三(2-羥基-4-己氧基-3-甲基苯基)-1,3,5-三所組成之群之至少1種;及作為成分(D)之於室溫(25℃)下為粉體之光穩定劑;且相對於該成分(A)100質量份,包含0.05~5.0質量份之該成分(B)、0~3.0質量份之該成分(C)及0~1.0質量份之該成分(D),
- 如請求項1之樹脂組合物,其包含0~1.0質量份之作為成分(E)之選自雙(2,6-二第三丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、四(3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙醯氧基甲基)甲烷、3,9-雙[2-[3-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯基氧基]-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧雜螺[5,5]十一烷之群中之至少1種。
- 一種成形品,其包含如請求項1之樹脂組合物。
- 如請求項4之成形品,其為家電用。
- 如請求項4之成形品,其為漁業用。
- 如請求項4之成形品,其為纖維用。
- 如請求項4之成形品,其為車輛用。
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