CN109153850A - 树脂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明的树脂组合物含有作为成分(A)的选自聚酰胺、聚乳酸及聚苯硫醚且熔点为170～370℃的树脂，作为成分(B)的通式(1)所示的三嗪化合物，作为成分(C)的特定的氧化剂，作为成分(D)的特定的光稳定剂，其中，相对于所述成分(A)100质量份，含有所述成分(B)0.05～5.0质量份、所述成分(C)0～3.0质量份及所述成分(D)0～1.0质量份。成分(B)、成分(C)及成分(D)的详细情况如本说明书中所记载的。

Description

树脂组合物
技术领域
本发明涉及树脂组合物及该树脂组合物的成形品。
背景技术
合成树脂，例如聚酰胺、聚乳酸或聚苯硫醚作为各种成形品或纤维、膜、涂覆材料在各种领域中被广泛使用。但是，已知仅由合成树脂形成的成形品会在自然光、特别是自然光中的紫外线作用下发生劣化、变色或机械强度降低，不耐受长期的使用。因此，为了防止这些成形品加工用树脂因光所导致的劣化，以往将紫外线吸收剂或光稳定剂单独或组合后配合在树脂中。
作为所述紫外线吸收剂之一，例如已知三嗪系化合物。将三嗪系化合物用于作为合成树脂的聚酰胺、聚乳酸或聚苯硫醚中的例子例如记载于专利文献1～6中。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2000-300131号公报
专利文献2：日本特开2001-234059号公报
专利文献3：日本特开2003-041445号公报
专利文献4：美国专利申请公开第2007/161741说明书
专利文献5：国际公开2004/002213号小册子
专利文献6：日本特开2000-136305号公报
发明内容
但是，所述各文献中记载的三嗪系化合物由于耐挥发性及耐热性不充分，因此在树脂加工时(挤出或注塑成型等)的热量作用下，紫外线吸收剂多会挥发，因而存在其效力降低、污染加工设备等耐热性问题。另外，在户外使用时，也会存在紫外线吸收剂从树脂慢慢地挥发、无法获得充分的耐候性的问题。
因此，本发明的目的在于含有紫外线吸收剂的树脂组合物的耐热性及耐候性的改良。
本发明人进行了深入研究，结果发现了耐挥发性、耐热性优异，对作为树脂成分的聚酰胺、聚乳酸及聚苯硫醚赋予充分添加效果的紫外线吸收剂，进而完成了本发明。
即，本发明提供一种树脂组合物，其含有：作为成分(A)的选自聚酰胺、聚乳酸及聚苯硫醚且熔点为170～370℃的树脂，作为成分(B)的下述通式(1)所示的三嗪化合物，作为成分(C)的选自2,2’-亚甲基双[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]、2-[3-羟基-4-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)苯氧基]乙基2-乙基己酸酯及2,4,6-三(2-羟基-4-己氧基-3-甲基苯基)-1,3,5-三嗪中的至少1种，和作为成分(D)的室温(25℃)下为粉体的光稳定剂，其中，相对于所述成分(A)100质量份，含有所述成分(B)0.05～5.0质量份、所述成分(C)0～3.0质量份及所述成分(D)0～1.0质量份。
[化学式编号1]
(式(1)中，R1～R16各自独立地表示氢原子、羟基、卤原子、碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为2～20的链烯基、碳原子数为1～20的烷氧基、碳原子数为6～20的芳基，n表示8～14的整数。)
另外，本发明提供含有所述树脂组合物的成形品，特别是作为家电用、渔业用、纤维用或汽车或车辆用的成形品。
具体实施方式
以下根据优选的实施方式对本发明详细说明。
首先，对本发明树脂组合物中使用的成分(A)进行说明。
本发明的树脂组合物中，作为成分(A)，使用1种或2种以上的聚酰胺、聚乳酸或聚苯硫醚中的任一种且熔点为170～370℃的树脂。本发明中，熔点为170～370℃的树脂在树脂具有熔点时、是指其熔点为170～370℃的范围的树脂，树脂没有熔点时、是指其树脂的加工温度为200～300℃的范围的树脂。另外，树脂的熔点是指使用差示扫描热量分析，以10℃/min的升温获得的行迹的峰顶，树脂的加工温度是指双轴混炼机的设定温度。另外，双轴混炼机是指2根螺杆沿相同方向或不同方向旋转，在设定于任意位置的混炼区域中对树脂和添加剂进行混炼的装置。
本发明中使用的聚酰胺的熔点为170～370℃、优选为170～350℃、更优选为215～320℃。作为这样的聚酰胺，可举出以内酰胺、氨基羧酸或由二胺和二羧酸构成的尼龙盐或二胺和草酸二丁酯为原料，利用熔融聚合、溶液聚合或固相聚合等公知方法进行聚合或共聚，从而获得的聚合物。
作为所述内酰胺，可举出ε-己内酰胺、ω-庚内酰胺、ω-十二内酰胺、α-吡咯烷酮、α-哌啶酮等。这些物质可以使用1种或2种以上。
作为所述氨基羧酸，可举出6-氨基己酸、7-氨基庚酸、9-氨基壬酸、11-氨基十一碳酸、12-氨基十二碳酸等。这些物质可以使用1种或2种以上。
作为所述二胺，可举出亚乙基二胺、四亚甲基二胺、五亚甲基二胺、六亚甲基二胺、七亚甲基二胺、八亚甲基二胺、九亚甲基二胺、十亚甲基二胺、十一亚甲基二胺、十二亚甲基二胺、十三烷二胺、十四烷二胺、十五烷二胺、十六烷二胺、十七烷二胺、十八烷二胺、十九烷二胺、二十烷二胺、2-甲基-1,8-辛二胺、2,2,4/2,4,4-三甲基六亚甲基二胺等脂肪族二胺，1,3-/1,4-环己基二胺、双(4-氨基环己基)甲烷、双(4-氨基环己基)丙烷、双(3-甲基-4-氨基环己基)甲烷、(3-甲基-4-氨基环己基)丙烷、1,3-/1,4-双氨基甲基环己烷、5-氨基-2,2,4-三甲基-1-环戊烷甲基胺、5-氨基-1,3,3-三甲基环己烷甲基胺、双(氨基丙基)哌嗪、双(氨基乙基)哌嗪、降冰片烷二亚甲基胺等脂环式二胺，间/对苯二甲基二胺等芳香族二胺等。这些物质可以使用1种或2种以上。
作为所述二羧酸，可举出草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷二酸、十五烷二酸、十六烷二酸、十八烷二酸、二十烷二酸等脂肪族二羧酸、1,3-/1,4-环己烷二羧酸、二环己烷甲烷-4,4’-二羧酸、降冰片烷二羧酸等脂环式二羧酸，间苯二甲酸、对苯二甲酸、1,4-/1,8-/2,6-/2,7-萘二羧酸等芳香族二羧酸等。这些物质可以使用1种或2种以上。
可以分别以单独或混合物的形式使用这些内酰胺、氨基羧酸、或者由二胺和二羧酸、或二胺和草酸二丁酯构成的聚酰胺树脂的均聚物或它们的共聚物。
作为聚酰胺树脂的均聚物，例如可举出聚己内酰胺(PA6)、聚十一烷酸内酰胺(PA11)、聚十二内酰胺(PA12)、聚乙二胺己二胺(PA26)、聚丁二酰琥珀酰胺(PA44)、聚丁二酰谷酰胺(PA45)、聚丁二酰己二胺(PA46)、聚丁二酰壬二胺(PA49)、聚丁二酰癸二胺(PA410)、聚丁二酰十二碳酰胺(PA412)、聚戊二酰琥珀酰胺(PA54)、聚戊二酰谷酰胺(PA55)、聚戊二酰己二胺(PA56)、聚戊二酰壬二胺(PA59)、聚戊二酰癸二胺(PA510)、聚戊二酰十二碳酰胺(PA512)、聚己二酰琥珀酰胺(PA64)、聚己二酰谷酰胺(PA65)、聚己二酰二氨基己二胺(PA66)、聚己二酰壬二胺(PA69)、聚己二酰癸二胺(PA610)、聚己二酰十二碳酰胺(PA612)、聚壬二酰己二胺(PA96)、聚壬二酰壬二胺(PA99)、聚壬二酰癸二胺(PA910)、聚壬二酰十二碳酰胺(PA912)、聚对苯二甲酰壬二胺(PA9T)、聚壬二酰萘甲酰胺(聚酰胺9N)、聚癸二酰己二胺(PA106)、聚癸二酰壬二胺(PA109)、聚癸二酰癸二胺(PA1010)、聚癸二酰十二碳酰胺(PA1012)、聚对苯二甲酰癸二胺(聚酰胺10T)、聚癸二酰萘甲酰胺(聚酰胺10N)、聚十二烷二酰己二胺(PA126)、聚十二烷二酰壬二胺(PA129)、聚十二烷二酰癸二胺(PA1210)、聚十二烷二酰十二胺(PA1212)、聚对苯二甲酰十二碳二胺(聚酰胺12T)、聚十二烷二酰萘甲酰胺(聚酰胺12N)等均聚物。
作为使用了所述内酰胺、氨基羧酸、二胺、二羧酸和/或草酸丁酯的聚酰胺树脂的共聚物，例如可举出己内酰胺/六亚甲基二氨基己二酸共聚物(PA6/66)、己内酰胺/六亚甲基二氨基壬二酸共聚物(PA6/69)、己内酰胺/六亚甲基二氨基癸二酸共聚物(PA6/610)、己内酰胺/六亚甲基二氨基十一烷酸共聚物(PA6/611)、己内酰胺/六亚甲基二氨基十二碳酸共聚物(PA6/612)、己内酰胺/氨基十一烷酸共聚物(PA6/11)、己内酰胺/十二内酰胺共聚物(PA6/12)、己内酰胺/六亚甲基二氨基己二酸/十二内酰胺(PA6/66/12)、己内酰胺/六亚甲基二氨基己二酸/六亚甲基二氨基癸二酸(PA6/66/610)及己内酰胺/六亚甲基二氨基己二酸/六亚甲基二氨基十二烷二酸(PA6/66/612)、PA92/62、PA102/62、PA122/62等。这些物质可以使用1种或2种以上。
其中，可以优选使用PA6、PA11、PA12、PA66、PA9T等。
本发明中使用的聚乳酸的熔点为170～370℃、优选为170～350℃、更优选为170～260℃、进一步优选为170～230℃。作为这样的聚乳酸，可举出聚乳酸均聚物、聚乳酸共聚物、聚乳酸均聚物与聚乳酸共聚物的共混聚合物。另外，只要在不损害本发明效果的范围内，则可以是以聚乳酸为主体的共混聚合物。
该聚乳酸的重均分子量(Mw)以利用凝胶渗透色谱分析获得的聚苯乙烯换算值计、通常为5万～50万、优选为10万～25万。重均分子量不足5万时，难以获得实用上所需的物性，重均分子量超过50万时，有成形性易于恶化的情况。
另外，所述聚乳酸中的L-乳酸单元及D-乳酸单元的构成摩尔比(L/D)并无特别限定，可以从100/0～0/100的范围内选择。为了获得具有高熔点的树脂组合物，优选使L-乳酸单元及D-乳酸单元中的任一个为75摩尔％以上，为了获得具有更高熔点的树脂组合物，优选使L-乳酸单元及D-乳酸单元中的任一个为90摩尔％以上。
此外，作为本发明中的聚乳酸，优选乳酸单体或丙交酯与能够共聚的其他成分共聚而成的产物。作为其他成分，可举出具有2个以上酯键形成性官能团的二羧酸、多元醇、羟基羧酸、内酯酸及以它们为构成成分所构成的各种聚酯、聚醚、聚碳酸酯等。
作为所述二羧酸，可举出琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸等。
另外，作为所述多元醇，可举出在双苯酚上加成反应有环氧乙烷等的芳香族多元醇，乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、辛二醇、甘油、山梨聚糖、三羟甲基丙烷、新戊二醇等脂肪族多元醇，二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇等醚二醇等。
此外，作为所述羟基羧酸，可举出乙醇酸、羟基丁酸、羟基丁基羧酸、羟基戊酸、羟基己酸、羟基庚酸等。
此外，作为所述内酯酸，还可举出乙交酯、ε-己内酯乙交酯、ε-己内酯、ε-丙内酯、δ-丁内酯、β-丁内酯、γ-丁内酯、新戊内酯、δ-戊内酯等。
本发明中使用的聚乳酸的合成方法并无特别限定，可以利用以往公知的方法进行合成，例如可以通过由乳酸单体的直接脱水缩合或乳酸环状二聚物丙交酯的开环聚合进行合成。
进行直接脱水缩合时，可以使用L-乳酸、D-乳酸、DL-乳酸及它们的混合物中的任一种乳酸。另外，进行开环聚合时，可以使用L-丙交酯、D-丙交酯、DL-丙交酯、内消旋丙交酯及它们的混合物中的任一种丙交酯。
作为获得所述聚乳酸时的聚合反应中使用的催化剂，并无特别限定，可以使用公知的乳酸聚合用催化剂。作为该催化剂，例如可举出乳酸锡、酒石酸锡、二辛酸锡、二月桂酸锡、二棕榈酸锡、二硬脂酸锡、二油酸锡、α-萘甲酸锡、β-萘甲酸锡、辛基酸锡等锡系化合物，粉末锡、氧化锡、锌末、卤化锌、氧化锌、有机锌系化合物、钛酸四丙基酯等钛系化合物，异丙氧基锆等锆系化合物，三氧化锑等锑系化合物，氧化铋(III)等铋系化合物，氧化铝、异丙氧基铝等铝系化合物等。
其中，从活性的角度出发，特别优选含有锡或锡化合物的催化剂。所述催化剂的使用量例如在进行开环聚合时，相对于丙交酯100质量份为0.001～5质量份左右。
聚合反应在所述催化剂的存在下，根据催化剂的种类不同而异，但通常可以在100～220℃下进行。另外，例如还优选进行日本特开平7-247345号公报所记载的2阶段聚合。
另外，作为以所述聚乳酸为主体的共混聚合物，例如可举出将聚乳酸均聚物和/或聚乳酸共聚物与除聚乳酸以外的脂肪族聚酯(以下仅称作“脂肪族聚酯”)混合、熔融而获得的混合物。将所述脂肪族聚酯混合时，由于可以对成形品赋予柔软性及耐冲击性，因此优选。所述共混聚合物中的混合比例通常相对于聚乳酸均聚物和/或聚乳酸共聚物100质量份，所述脂肪族聚酯为10～100质量份左右。
所述脂肪族聚酯可以是1种的聚合物，或者可以是2种以上聚合物的复合物。作为所述聚合物，例如可举出由脂肪族羧酸和脂肪族醇构成的聚合物；对ε-己内酯等环状酸酐进行开环聚合所获得的脂肪族羟基羧酸聚合物等。作为获得这些聚合物的方法，可举出进行直接聚合、获得高分子量物的直接聚合法，聚合成低聚物程度之后，利用链延长剂等获得高分子量物的间接聚合法等。另外，所述脂肪族聚酯只要是以所述脂肪族单体成分为主而构成的聚合物，则可以是共聚物，或者可以是与其他树脂的混合物。
另外，该脂肪族聚酯优选是由脂肪族二羧酸和脂肪族二醇形成的聚合物。作为脂肪族二羧酸，例如可举出琥珀酸、己二酸、辛二酸、癸二酸、十二碳酸及它们的酸酐或衍生物。另外，作为脂肪族二醇，例如可举出乙二醇、丁二醇、己二醇、辛二醇、环己烷二甲醇等二醇系化合物及它们的衍生物。这些脂肪族二羧酸及脂肪族二醇均优选是具有碳数为2～10的亚烷基或环亚烷基的单体。优选通过分别由这些脂肪族二羧酸及脂肪族二醇中选择的单体成分的缩聚，制造所述脂肪族聚酯。另外，所述脂肪族二羧酸及脂肪族二醇均可以使用2种以上。
另外，为了在用于提高熔融粘度而作为脂肪族聚酯使用的所述聚合物中设置支链，作为构成所述聚合物的单体成分，可以使用3官能以上的多官能羧酸、醇或羟基羧酸。这些多官能的单体成分在大量使用时，有所得聚合物具有交联结构、热塑性消失的情况；或者是即便为热塑性的、但生产部分高度具有交联结构的微凝胶的情况。因此，这些多官能的单体成分以在聚合物中含有的比例微量、不会显著影响聚合物的化学性质及物理性质的程度的量进行使用。作为多官能的单体成分，可以使用苹果酸、酒石酸、柠檬酸、偏苯三酸、均苯四酸或季戊四醇、三羟甲基丙烷等。
作为所述脂肪族聚酯使用的聚合物的制造方法中，所述直接聚合法是指选择单体成分，一边将该单体成分中含有的或在聚合中产生的水分除去，一边获得高分子量物的方法。另外，所述间接聚合法是选择单体成分、聚合至低聚物程度之后，为了增大分子量，使用少量的链延长剂、例如六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯等二异氰酸酯化合物，进行高分子量化的方法。除了这些方法之外，还可以利用使用碳酸酯化合物获得脂肪族聚酯碳酸酯的方法等。
另外，本发明的树脂组合物中，所述聚乳酸为了改善冲击强度等，还可以根据需要与除乳酸系聚合物以外的常用树脂混合。作为常用的树脂，优选乙烯-丙烯共聚橡胶、乙烯-丙烯-二烯共聚物等具有弹性的树脂。
本发明的树脂组合物中使用的聚苯硫醚的熔点为170～370℃、优选为170～350℃、更优选为200～330℃、进一步优选为230～300℃。作为这样的聚苯硫醚，可举出具有下述(a)所示的重复单元的聚苯硫醚。本发明中，聚苯硫醚中优选使用对亚苯基为70～100摩尔％、特别为80～100摩尔％者。
[化学式编号2]
此外，所述聚苯硫醚可以使用用选自下述(b)所示的重复单元中的1种或2种以上的重复单元将重复单元(a)的一部分替换而成者。
[化学式编号3]
(式中的R表示碳数为1～6的烷基、n表示1～4的整数。n为2以上时，多个R有相同的情况、也有不同的情况。)
所述(b)所示的重复单元中，作为R所示的碳数为1～6的烷基，可举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、己基等。
这些聚苯硫醚树脂可以利用常规方法进行制造。例如，可以通过卤素取代芳香族化合物与硫化碱的反应、在硫代苯酚类碱催化剂或铜盐等的共存下的缩合反应、芳香族化合物与硫化硫在路易斯酸催化剂共存下的缩合反应等来合成。这些制造方法可以根据目标聚苯硫醚树脂的构成等适当地选择。
本发明的树脂组合物中，还可以在不损害本发明效果的范围内，根据需要使用除所述聚酰胺、聚乳酸及聚苯硫醚以外的树脂(以下也称作其他树脂)。作为这样的树脂，可举出聚碳酸酯、聚丁二酸丁二醇酯、聚丁二酸-己二酸丁二醇酯、聚ε-己内酯、生物分解性聚酯、聚己二酸丁二醇酯/对苯二甲酸酯、聚苯乙烯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚树脂、丙烯酸、聚丙烯、聚酯、聚苯醚、改性聚苯醚等。
本发明的树脂组合物中，使用其他树脂时，其含量相对于作为所述成分(A)的聚酰胺、聚乳酸或聚苯硫醚100质量份，优选以总量计为30质量份以下。
接着，对作为本发明的树脂组合物中使用的成分(B)的通式(1)所示的三嗪化合物进行说明。本发明的树脂组合物中，所述三嗪化合物作为紫外线吸收剂进行配合。
所述通式(1)中，作为R1～R16所示的卤原子，例如可举出氟原子、氯原子、溴原子等。
作为碳原子数为1～20的烷基，可举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、己基、癸基、十二烷基、十八烷基等。
作为碳原子数为2～20的链烯基，可举出乙烯基、1-丙烯基、异丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、2-乙基-1-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、4-甲基-3-戊烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基等。
作为碳原子数为1～20的烷氧基，例如可举出甲氧基、乙氧基、异丙氧基、丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、异丁氧基、戊氧基、异戊氧基、叔戊氧基、己氧基、2-己氧基、3-己氧基、环己氧基、4-甲基环己氧基、庚氧基、2-庚氧基、3-庚氧基、异庚氧基、叔庚氧基、1-辛基氧基、异辛基氧基、叔辛基氧基等。
作为碳原子数为6～20的芳基，可举出苯基、萘基、蒽基、菲基、芴基、茚基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、4-乙烯基苯基、3-异丙基苯基、4-异丙基苯基、4-丁基苯基、4-异丁基苯基、4-叔丁基苯基、4-己基苯基、4-环己基苯基、4-辛基苯基、4-(2-乙基己基)苯基、4-硬脂基苯基、2,3-二甲基苯基、2,4-二甲基苯基、2,5-二甲基苯基、2,6-二甲基苯基、3,4-二甲基苯基、3,5-二甲基苯基、2,4-二叔丁基苯基、2,5-二叔丁基苯基、2,6-二叔丁基苯基、2,4-二叔戊基苯基、2,5-二叔戊基苯基、2,5-二叔辛基苯基、2,4-二枯基苯基、4-环己基苯基、(1,1’-联苯基)-4-基、2,4,5-三甲基苯基、二茂铁基等。作为R1～R16，从在树脂中的相容性、耐热性、耐挥发性的方面出发，优选氢原子、碳原子数为1～4的烷基及羟基。另外，R1～R16有时是相互间相同的基团、有时是不同的基团。
n为8～14时，从紫外线吸收性高、在树脂中的相容性及透明性优异的角度出发，优选为10～12、最优选为10。作为本发明中使用的成分(B)的通式(1)所示的三嗪化合物，有仅由n为1种的单一化合物构成的情况和n为不同的2种以上的化合物的混合物的情况。通式(1)所示的三嗪化合物为混合物时的n的数值是混合物含有最多的三嗪化合物的n的值(摩尔数基准)。n的数值例如可以通过凝胶渗透色谱法(GPC)或核磁共振分析(NMR)等进行测定。
所述通式(1)所示的三嗪化合物中，从紫外线吸收性高、易于合成(副产物少)的角度出发，优选是下述通式(2)所示的化合物。
[化学式编号4]
(式(2)中，R3’、R4’、R7’、R8’、R9’、R10’、R13’及R14’各自独立地表示氢原子或碳原子数为1～4的烷基，n与所述通式(1)相同。)
所述通式(2)中，作为R3’、R4’、R7’、R8’、R9’、R10’、R13’及R14’表示的碳原子数为1～4的烷基，可举出甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基等。R3’、R4’、R7’、R8’、R9’、R10’、R13’及R14’有时是相互间相同的基团，有时是不同的基团。
作为本发明中使用的所述通式(1)所示的三嗪化合物，例如可举出下述化合物No.1～No.4A等化合物。
[化学式编号5]
化合物No.1
(式中，RA、RB、RC及RD相互间可相同也可不同，表示氢原子或碳原子数为1～4的烷基。)
[化学式编号6]
化合物No.1A
(式中，RA1、RA2、RB1、RB2、RC1、RC2、RD1及RD2各自独立地表示氢原子或碳原子数为1～4的烷基。)
[化学式编号7]
化合物No.2
(式中，RA、RB、RC及RD各自独立地表示氢原子或碳原子数为1～4的烷基。)
[化学式编号8]
化合物No.2A
(式中，RA1、RA2、RB1、RB2、RC1、RC2、RD1及RD2各自独立地表示氢原子或碳原子数为1～4的烷基。)
[化学式编号9]
化合物No.3
(式中，RA、RB、RC及RD各自独立地表示氢原子或碳原子数为1～4的烷基。)
[化学式编号10]
化合物No.3A
(式中，RA1、RA2、RB1、RB2、RC1、RC2、RD1及RD2各自独立地表示氢原子或碳原子数为1～4的烷基)
[化学式编号11]
化合物No.4
(式中，RA、RB、RC及RD各自独立地表示氢原子或碳原子数为1～4的烷基。)
[化学式编号12]
化合物No.4A
(式中，RA1、RA2、RB1、RB2、RC1、RC2、RD1及RD2各自独立地表示氢原子或碳原子数为1～4的烷基。)
本发明的所述通式(1)所示的三嗪化合物的制造方法并无特别限定，可以使用以往公知的制造方法。作为该制造方法，例如为所述化合物No.1时(其中，RA、RB、RC及RD全部为氢原子)，以2-[2-羟基-4-(2-羟基乙基氧基)苯基]-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪作为醇成分，通过与相应的二元羧酸的酯衍生性化合物(二元羧酸、二元羧酸二卤化物、二元羧酸二酯)的酯化反应或酯交换反应来获得。此时，作为相应的二元羧酸，可以使用癸二酸。
本发明的树脂组合物中，作为所述成分(B)的三嗪化合物的含量相对于作为所述成分(A)的聚酰胺、聚乳酸及聚苯硫醚100质量份为0.05～5.0质量份、优选为0.1～3.0质量份、更优选为0.15～1.0质量份。通过使含量为0.05质量份以上，使耐候性的表现性变得稳定，通过为5.0质量份以下，抑制渗出。
另外，除了所述聚酰胺、聚乳酸及聚苯硫醚以外使用所述其他树脂时，所述三嗪化合物的含量相对于所述聚酰胺、聚乳酸及聚苯硫醚以及其他树脂合计的总量100质量份，优选为0.1～3.0质量份、更优选为0.15～1.0质量份。
接着，对本发明树脂组合物中使用的成分(C)进行说明。
本发明中，作为成分(C)，优选使用选自2,2’-亚甲基双[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]、2-[3-羟基-4-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)苯氧基]乙基2-乙基己酸酯及2,4,6-三(2-羟基-4-己氧基-3-甲基苯基)-1,3,5-三嗪中的至少1种。成分(C)可以使用1种上述化合物、还可以组合使用2种以上。
本发明的树脂组合物中，所述成分(C)的含量相对于所述成分(A)的聚酰胺、聚乳酸及聚苯硫醚100质量份，为0～3.0质量份、优选为0.05～2.0质量份、更优选为0.05～1.0质量份。
接着，对本发明的树脂组合物中使用的成分(D)进行说明。
本发明中，作为成分(D)，优选使用光稳定剂。作为光稳定剂，使用室温下为粉体(粒子的集合体)形态者。作为这样的光稳定剂，可举出四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)(1,2,3,4-丁烷四羧酸)酯、四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)(1,2,3,4-丁烷四羧酸)酯、癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)、1,2,3,4-丁烷四羧酸与1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶醇及3,9-双(2-羟基-1,1-二甲基乙基)-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷的混合酯化物、1,2,3,4-丁烷四羧酸与2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇及3,9-双(2-羟基-1,1-二甲基乙基)-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷的混合酯化物、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯等，其中，从难以发生渗出的角度出发，优选四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)(1,2,3,4-丁烷四羧酸)酯、四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)(1,2,3,4-丁烷四羧酸)酯、癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)。
本发明的树脂组合物中，作为所述成分(D)的光稳定剂的含量相对于作为所述成分(A)的聚酰胺、聚乳酸及聚苯硫醚100质量份，为0～1.0质量份、优选为0.05～0.5质量份、更优选为0.05～0.3质量份。
接着，对本发明树脂组合物中使用的成分(E)进行说明。
本发明的树脂组合物中，从加工稳定性的表现性的方面出发，优选进一步使用双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇-二亚磷酸酯、四(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基甲基)甲烷或3,9-双[2-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰基氧基]-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5,5]十一烷作为成分(E)。该成分(E)作为抗氧化剂发挥作用。另外，成分(E)可以使用1种上述化合物、还可以组合使用2种以上。
本发明的树脂组合物中，所述成分(E)的含量相对于作为所述成分(A)的聚酰胺、聚乳酸及聚苯硫醚100质量份，为0～1.0质量份、优选为0.05～0.5质量份、更优选为0.05～0.15质量份。
本发明的树脂组合物中，在不损害本发明效果的范围内，可以根据需要进一步使用除所述成分(E)以外的抗氧化剂、除所述成分(D)以外的光稳定剂、含三嗪环的化合物、金属氢氧化物、磷酸酯系阻燃剂、缩合磷酸酯系阻燃剂、磷酸盐系阻燃剂、无机磷系阻燃剂、(聚)磷酸盐系阻燃剂、卤系阻燃剂、硅系阻燃剂、氧化锑、无机系阻燃辅助剂、有机系阻燃辅助剂、防静电剂、润滑剂、成核剂、增塑剂、脱模剂、增溶剂、发泡剂、光吸收性色素、颜料、染料、加工辅助剂、金属惰性化剂、无机微粒、抗菌剂、防霉剂、填充剂(extender)、填料(filler)等。另外，除所述成分(B)及成分(C)以外的紫外线吸收剂也可以在不损害本发明效果的范围内进行使用。
这些添加剂的含量相对于所述聚酰胺、聚乳酸及聚苯硫醚的总量，进而使用其他树脂时、相对于包含其他树脂在内的树脂成分的总量(以下也仅称作树脂成分)100质量份，优选以总量计为10质量份以下。
作为除所述成分(E)以外的抗氧化剂(也称作其他的抗氧化剂)，可举出苯酚系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、硫醚系抗氧化剂。
作为所述苯酚系抗氧化剂，例如可举出2,6-二叔丁基-对甲酚、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、二硬脂基(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)膦酸酯、1,6-六亚甲基双〔(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酰胺〕、4,4’-硫代双(6-叔丁基-间甲酚)、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-亚丁基双(6-叔丁基-间甲酚)、2,2’-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2’-亚乙基双(4-仲丁基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,3,5-三(2,6-二甲基-3-羟基-4-叔丁基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯、2-叔丁基-4-甲基-6-(2-丙烯酰氧基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯酚、硬脂基(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、四〔3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲基〕甲烷、硫代二乙二醇双〔(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯〕、1,6-六亚甲基双〔(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯〕、双〔3,3-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丁酸〕乙二醇酯、双〔2-叔丁基-4-甲基-6-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯基〕对苯二甲酸酯、1,3,5-三〔(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基乙基〕异氰脲酸酯、3,9-双〔1,1-二甲基-2-{(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}乙基〕-2,4,8,10-四氧杂螺〔5,5〕十一烷、三乙二醇双〔(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯〕等。这些苯酚系抗氧化剂的含量相对于树脂成分100质量份，优选为0.001～10质量份、更优选为0.05～5质量份。
作为所述磷系抗氧化剂，例如可举出三壬基苯基亚磷酸酯、三〔2-叔丁基-4-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基硫代)-5-甲基苯基〕亚磷酸酯、十三烷基亚磷酸酯、辛基二苯基亚磷酸酯、二(癸基)单苯基亚磷酸酯、二(十三烷基)季戊四醇二亚磷酸酯、二(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4,6-三叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、四(十三烷基)异亚丙基二苯酚二亚磷酸酯、四(十三烷基)-4,4’-正亚丁基双(2-叔丁基-5-甲基苯酚)二亚磷酸酯、六(十三烷基)-1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷三亚磷酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)联苯基双亚磷酸酯、9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、2,2’-亚甲基双(4,6-叔丁基苯基)-2-乙基己基亚磷酸酯、2,2’-亚甲基双(4,6-叔丁基苯基)-十八烷基亚磷酸酯、2,2’-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯基)氟亚磷酸酯、三(2-〔(2,4,8,10-四叔丁基二苯并〔d，f〕〔1,3,2〕二氧磷杂七-6-基)氧基〕乙基)胺、2-乙基-2-丁基丙二醇和2,4,6-三叔丁基苯酚的亚磷酸酯等。这些磷系抗氧化剂的含量相对于树脂成分100质量份，优选为0.001～10质量份、更优选为0.05～5质量份。
作为所述硫代醚系抗氧化剂，例如可举出硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二肉豆蔻酯、硫代二丙酸二硬脂酯等二烷基硫代二丙酸酯类及季戊四醇四(β-烷基硫代丙酸)酯类。这些硫代醚系抗氧化剂的含量相对于树脂成分100质量份，优选为0.001～10质量份、更优选为0.05～5质量份。
作为除所述成分(D)以外的光稳定剂(也称作其他的光稳定剂)，可举出受阻胺系光稳定剂，作为该受阻胺系光稳定剂，例如可举出2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)·二(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)·二(十三烷基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、双(1,2,2,4,4-五甲基-4-哌啶基)-2-丁基-2-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯、1-(2-羟基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇/琥珀酸二乙酯缩聚物、1,6-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2,4-二氯-6-吗啉代-均三嗪缩聚物、1,6-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2,4-二氯-6-叔辛基氨基-均三嗪缩聚物、1,5,8,12-四〔2,4-双(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基〕-1,5,8,12-四氮杂十二烷、1,5,8,12-四〔2,4-双(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基〕-1,5,8-12-四氮杂十二烷、1,6,11-三〔2,4-双(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基〕氨基十一烷、1,6,11-三〔2,4-双(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基〕氨基十一烷等受阻胺化合物。这些受阻胺系光稳定剂的含量相对于树脂成分100质量份，优选为0.001～30质量份、更优选为0.05～10质量份。
作为所述含三嗪环的化合物，例如可举出三聚氰胺、三聚氰酸二酰胺、苯代三聚氰胺、乙酰胍胺、邻苯二甲酰二胍胺、氰尿酸三聚氰胺、三聚氰胺焦磷酸盐、丁烯基二胍胺、降冰片烯二胍胺、亚甲基二胍胺、亚乙基二三聚氰胺、三亚甲基二三聚氰胺、四亚甲基二三聚氰胺、六亚甲基二三聚氰胺、1,3-己烯二三聚氰胺等。
作为所述金属氢氧化物，例如可举出氢氧化镁、氢氧化铝、氢氧化钙、氢氧化钡、氢氧化锌、Kisuma 5A(氢氧化镁：协和化学工业株式会社制)等。
作为所述磷酸酯系阻燃剂，例如可举出三甲基磷酸盐、三乙基磷酸盐、三丁基磷酸盐、三丁氧基乙基磷酸盐、三氯乙基磷酸盐、三二氯丙基磷酸盐、三苯基磷酸盐、三甲苯基磷酸盐、甲苯基二苯基磷酸盐、三(二甲苯基)磷酸盐、辛基二苯基磷酸盐、二甲苯基二苯基磷酸盐、三异丙基苯基磷酸盐、2-乙基己基二苯基磷酸盐、叔丁基苯基二苯基磷酸盐、双-(叔丁基苯基)苯基磷酸盐、三-(叔丁基苯基)磷酸盐、异丙基苯基二苯基磷酸盐、双-(异丙基苯基)二苯基磷酸盐、三-(异丙基苯基)磷酸盐等。
作为所述缩合磷酸酯系阻燃剂的例子，可举出1,3-亚苯基双(二苯基磷酸盐)、1,3-亚苯基双(二(二甲苯基)磷酸盐)、双苯酚A双(二苯基磷酸盐)等。
作为所述(聚)磷酸盐系阻燃剂的例子，可举出聚磷酸铵、聚磷酸三聚氰胺、聚磷酸哌嗪、三聚氰胺焦磷酸盐、焦磷酸哌嗪等(聚)磷酸的铵盐或胺盐。
作为所述无机系阻燃辅助剂，例如可举出氧化钛、氧化铝、氧化镁、水滑石、滑石、蒙脱石等无机化合物及其表面处理品，例如可以使用TIPAQUER-680(氧化钛：石原产业株式会社制)、Kyowamag150(氧化镁：协和化学工业株式会社制)、DHT-4A(水滑石：协和化学工业株式会社制)、ALCAMIZER4(锌改性水滑石：协和化学工业株式会社制)等各种市售品。
作为所述有机系阻燃辅助剂，例如可举出季戊四醇。
作为所述防静电剂，例如可举出脂肪酸季铵离子盐、聚季铵盐等阳离子系防静电剂；高级醇磷酸酯盐、高级醇EO加成物、聚乙二醇脂肪酸酯、阴离子型烷基磺酸盐、高级醇硫酸酯盐、高级醇环氧乙烷加成物硫酸酯盐、高级醇环氧乙烷加成物磷酸酯盐等阴离子系防静电剂；多元醇脂肪酸酯、聚乙醇磷酸酯、聚氧基乙烯烷基烯丙基醚等非离子系防静电剂；烷基二甲基氨基酢酸甜菜碱等两性型烷基甜菜碱、咪唑啉型两性活性剂等两性防静电剂。
作为所述润滑剂，例如可举出液体石蜡、固体石腊、聚乙烯蜡等烃系润滑剂；硬脂醇、硬脂酸、12-羟基硬脂酸等脂肪族系润滑剂；硬脂酸酰胺、油酸酰胺、芥酸酰胺、亚甲基双硬脂酸酰胺、乙烯硬脂酸酰胺等酰胺系润滑剂；硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸镁、硬脂酸铅、硬脂酸铝、硬脂酸钡、硬脂酸钡/硬脂酸锌复合体、硬脂酸锌/硬脂酸钙复合体等金属皂系润滑剂；固化油脂、甘油单硬脂酸酯、硬脂酸丁酯、季戊四醇硬脂酸酯、硬脂酸硬脂酯等酯系润滑剂。
作为所述成核剂，例如可举出二偏苯三酸山梨糖醇、双(对甲基偏苯三酸)山梨糖醇、双(对乙基偏苯三酸)山梨糖醇、羟基-二(叔丁基苯甲酸)铝、磷酸双(4-叔丁基苯基)钠、磷酸2,2-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)钠盐等成核剂。
作为所述增塑剂，例如可举出苯二甲酸酯、二羧酸酯、氯化石蜡、聚酯、环氧基化酯、磷酸酯、偏苯三酸酯等增塑剂。
作为所述填充剂，例如可举出硅酸钙粉、二氧化硅粉、滑石粉、云母粉、氧化铝粉、氧化钛粉、玻璃片等。
作为所述填料，可举出玻璃纤维、碳纤维等。
作为除所述成分(B)及(C)以外的紫外线吸收剂(也称为其他紫外线吸收剂)，例如可举出2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、5,5’-亚甲基双(2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮)等2-羟基二苯甲酮类；2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二枯基苯基)苯并三唑、2,2’-亚甲基双(4-叔辛基-6-(苯并三唑基)苯酚)、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-羧基苯基)苯并三唑等2-(2’-羟基苯基)苯并三唑类；苯基水杨酸酯、间苯二酚单苯甲酸酯、2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、2,4-二叔戊基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、十六烷基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯等苯甲酸酯类；2-乙基-2’-乙氧基草酰苯胺、2-乙氧基-4’-十二烷基草酰苯胺等取代草酰苯胺类；乙基-α-氰基-β、β-二苯基丙烯酸酯、甲基-2-氰基-3-甲基-3-(对甲氧基苯基)丙烯酸酯、季戊四醇四(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸酯)等氰基丙烯酸酯类；2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-双(2,4-二叔丁基苯基)-均三嗪、2-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-均三嗪、2-(2-羟基-4-丙氧基-5-甲基苯基)-4,6-双(2,4-二叔丁基苯基)-均三嗪等三芳基三嗪类。
使用其他的紫外线吸收剂时，其含量相对于树脂成分100质量份、优选为5质量份以下。
本发明树脂组合物的制造方法并无特别限定，可以采用以往公知的树脂组合物的制造方法。
具体而言，例如可举出以下方法：使用转鼓混合机或亨舍尔混合机等各种混合机将树脂成分和所述通式(1)的三嗪化合物、根据需要的其他添加剂成分预先混合之后，利用班伯里混合机(Banbury mixer)、轧辊、Brabender混合机、单轴混炼挤出机、双轴混炼挤出机、捏合机等进行熔融混炼的方法。
另外，还可以不预先对各成分进行混合或仅对一部分进行预先混合，使用给料机供至挤出机实施熔融混炼，制造树脂组合物。此外，还可以预先将一部分成分混合、供至挤出机进行熔融混炼，将所获得的树脂组合物制成母料，再次与其他成分混合，进行熔融混炼，从而制造树脂组合物。
本发明的树脂组合物可以通过进行成形，获得耐候性、透明性优异的成形品。作为成形方法并无特别限定，可举出挤出加工、压延加工、注塑成形、轧辊、压缩成形、吹塑成形、旋转成形等，可以制造树脂板、薄片、膜、瓶、纤维、异形品等各种形状的成形品。
本发明的树脂组合物及其成形品可以用于电/电子/通信、渔业、矿业、建设、食品、纤维、衣服、医疗、煤、石油、橡胶、皮革、汽车、精密机器、木材、建材、土木、家具、印刷、乐器等各种用途中，可优选用于家电用途、渔业用途、纤维用途、汽车及车辆用途。
作为家电用途，可举出照明、电子筐体、电子电路基板盖、手机、计算机、SM卡、插板、开关、继电器等，这些用途中优选使用含有PA9T等聚酰胺树脂、聚乳酸或聚苯硫醚的树脂组合物及成形品。
作为渔业用途，可举出渔网、钓丝等单丝、多丝、渔业用超高强力材料等，这些用途中优选使用含有PA6、PA12、PA66、PA9T等聚酰胺的树脂组合物及成形品。
作为纤维用途，可举出长筒袜、衣料用纤维、打底裤、挂脚打底裤、紧身裤、船袜、割草绳、纺织品、金属复合丝、绑丝、羊肠线、织物、编织物、中空丝、乐器弦、过滤器等，这些用途中优选使用含有PA6、PA12、PA66、PA9T等聚酰胺的树脂组合物及成形品。
作为汽车及车辆用途，可举出汽车内外装饰、汽车发动机舱部件、二轮车用部件、滚动轴承保持架、密封材料、前照灯、制动器齿轮、中间冷却器器箱、散热器软管、散热器部件、机房内部件、线束连接器等，这些用途中优选使用含有PA6、PA66、PA9T等聚酰胺树脂或聚苯硫醚的树脂组合物及成形品。
实施例
以下利用合成例、实施例及比较例详细地示出本发明。但本发明并不受以下实施例等的任何限定。
〔合成例1〕化合物No.1-1的合成
将在五口的1000ml烧瓶中安装搅拌机、氮气吹入管、温度计、精馏管及瓶塞(采样用)，进而在精馏管的前端安装有水分定量接受器、冷却管的器件作为反应装置使用。在所述烧瓶中添加作为原料的醇成分的2-[2-羟基-4-(2-羟基乙基氧基)苯基]-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(86g、0.2摩尔)、作为原料的二元羧酸成分的癸二酸(20g、0.1摩尔)、作为溶剂的二甲苯(300g)、作为酯化催化剂的对甲苯磺酸钠一水合物(0.2g、1微摩)，在常压、130℃下将生成水排出到体系外、同时进行酯化反应。使用HPLC分析，在原料不足1％时结束酯化反应。之后，进行冷却/晶析、接着进行过滤，从而制造作为目标物的化合物No.1-1。化合物No.1-1是所述化合物No.1中RA、RB、RC及RD全部为氢原子的化合物。化合物1-1的鉴定是利用高效液相色谱法[HPLC](日本分光公司制)，在乙腈/水＝95/5(vol％/vol％)(溶剂)、1ml/min(流速)、254nm(UV检测器波长)的条件下进行的。以下示出利用HPLC获得的鉴定结果。目标物的保留时间为24.2min。
〔合成例2〕化合物No.2-1的合成
使用与合成例1同样的反应装置，将原料二元羧酸成分替换成十二烷二酸(23g、0.1摩尔)，除此之外与合成例1同样地进行反应及精制，从而制造作为目标物的化合物No.2-1。化合物No.2-1是在所述化合物No.2中，RA、RB、RC及RD全部为氢原子的化合物。化合物2-1的鉴定与合成例1同样地进行。目标物的保留时间为30.4min。
〔合成例3〕化合物No.2A-1的合成
使用与合成例1同样的反应装置，将原料醇成分替换成2-[2-羟基-4-(2-羟基乙基氧基)苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪(88g、0.2摩尔)，除此之外与合成例1同样地进行反应及精制，从而制造作为目标物的化合物No.2A-1。化合物No.2A-1是在所述化合物No.2A中RA1、RA2、RB1、RB2、RC1、RC2、RD1及RD2全部为甲基的化合物。化合物2A-1的鉴定与合成例1同样地进行。目标物的保留时间为27.6min。
〔合成例4〕化合物No.3-1的合成
使用与合成例1同样的反应装置，将原料二元羧酸成分替换成十四烷二酸(26g，0.1摩尔)，除此之外与合成例1同样地进行反应及精制，从而制造作为目标物的化合物No.3-1。化合物No.3-1是在所述化合物No.3中，RA、RB、RC及RD全部为氢原子的化合物。化合物3-1的鉴定与合成例1同样地进行。目标物的保留时间为36.5min。
〔合成例5〕化合物No.4-1的合成
使用与合成例1同样的反应装置，将原料二元羧酸成分替换成十六烷二酸(29g，0.1摩尔)，除此之外与合成例1同样地进行反应及精制，从而制造作为目标物的化合物No.4-1。化合物No.4-1是在所述化合物No.4中RA、RB、RC及RD全部为氢原子的化合物。化合物4-1的鉴定与合成例1同样地进行。目标物的保留时间为40.2min。
使用分光光度计(日本分光株式会社制V670)测定合成例1～5中分别获得的三嗪化合物的最大吸收波长(λmax)、吸光度(Aλmax)及摩尔吸光系数(ελmax)。测定是溶剂使用氯仿、将浓度调整至10mg/l进行。将结果示于表1中。
表1
〔实施例1～26及比较例1～7〕
〔试验片的制作〕
相对于下述表2及3中记载的作为成分(A)的树脂100质量份，按照下述表2及3中的记载配合合成例1～5中分别获得的成分(B)即三嗪化合物或下述比较化合物-1、-2或-3、成分(C)、成分(D)或成分(E)，进而配合液体石蜡0.03质量份，在280℃下使用挤出机(株式会社东洋精机制作所制、Labo Plasto Millμ)，制作粒料。以下述所示各树脂的通常推荐的加工温度对所得粒料进行注塑成型，制作厚度为1mm的试验片，进行以下的评价。将结果示于表3中。其中，各树脂通常推荐的加工温度如下：聚酰胺12(PA12)为220℃、聚酰胺6(PA6)为280℃、聚酰胺66(PA66)为295℃、聚酰胺9T(PA9T)为340℃、聚苯硫醚(PPS)为320℃、聚乳酸(PLA)为230℃。
[化学式编号13]
比较化合物-1
比较化合物-2：2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-己氧基苯酚
[化学式编号14]
比较化合物-3
＜耐挥发性＞
就所得试验片而言，对氮气环境下、在各树脂通常推荐的加工温度下保持0.5小时后的试验片的重量进行测定，由下述式计算重量减少率(％)，从而评价耐挥发性。重量减少量(％)＝{(在各树脂通常推荐的加工温度下保持0.5小时后的重量减少量)/(刚加工后的试验片的重量)×100}-{(未添加添加剂的各树脂通常推荐的加工温度下保持0.5小时后的试验片的重量减少量)/(刚加工后的试验片的重量)×100}。其中，各树脂通常推荐的加工温度如下：聚酰胺12(PA12)为220℃、聚酰胺6(PA6)为280℃、聚酰胺66(PA66)为295℃、聚酰胺9T(PA9T)为340℃、聚苯硫醚(PPS)为320℃、聚乳酸(PLA)为230℃。
表2
*1：Kuraray公司制Genestar TA112
*2：双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇-二亚磷酸酯
*3：四(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基甲基)甲烷
*4：2,2’-亚甲基双[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]
*5：2-[3-羟基-4-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)苯氧基]乙基2-乙基己酯
*6：2,4,6-三(2-羟基-4-己氧基-3-甲基苯基)-1,3,5-三嗪
*7：四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)(1,2,3,4-丁烷四羧酸)酯
*8：四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)(1,2,3,4-丁烷四羧酸)酯
*9：癸二酸双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯
*10：三(2,4-二叔丁基-苯基)亚磷酸酯
*11：比较化合物-1
*12：比较化合物-2
*13：比较化合物-3
其中，比较例1虽然耐挥发性高，但耐候性明显差，使用株式会社ATRAS制ci4000Atras Weather O meter，在65℃、有水雾的条件下600小时的耐候性试验结果带有裂痕，是与未添加的树脂相比没有变化的结果。
表3
*14：宇部兴产社制UBESTA3014B
*15：宇部兴产社制UBE尼龙1015B
*16：宇部兴产社制UBE尼龙2020B
*17：Nature Works公司制Ingeo2003D
*18：Toray公司制Torelina A900
产业上的可利用性
根据本发明，在含有紫外线吸收剂的树脂组合物中，在没有加工时的性能降低或加工设备污染的情况下，耐热性提高、且耐候性提高。

Claims (8)

1.一种树脂组合物，其含有：
作为成分(A)的选自聚酰胺、聚乳酸及聚苯硫醚且熔点为170～370℃的树脂，
作为成分(B)的下述通式(1)所示的三嗪化合物，
作为成分(C)的选自2,2’-亚甲基双[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]、2-[3-羟基-4-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)苯氧基]乙基2-乙基己酸酯及2,4,6-三(2-羟基-4-己氧基-3-甲基苯基)-1,3,5-三嗪中的至少1种，和
作为成分(D)的室温即25℃下为粉体的光稳定剂，
其中，相对于所述成分(A)100质量份，含有所述成分(B)0.05～5.0质量份、所述成分(C)0～3.0质量份及所述成分(D)0～1.0质量份，[化学式编号1]
通式(1)中，R1～R16各自独立地表示氢原子、羟基、卤原子、碳原子数为1～20的烷基、碳原子数为2～20的链烯基、碳原子数为1～20的烷氧基、碳原子数为6～20的芳基，n表示8～14的整数。
2.根据权利要求1所述的树脂组合物，其中，所述成分(B)用下述通式(2)表示，
[化学式编号2]
通式(2)中，R3’、R4’、R7’、R8’、R9’、R10’、R13’及R14’各自独立地表示氢原子或碳原子数为1～4的烷基，n与所述通式(1)相同。
3.根据权利要求1或2所述的树脂组合物，其中，作为成分(E)，含有0～1.0质量份的选自双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇-二亚磷酸酯、四(3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基甲基)甲烷、3,9-双[2-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰基氧基]-1,1-二甲基乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5,5]十一烷中的至少1种。
4.一种成形品，其含有权利要求1～3中任一项所述的树脂组合物。
5.根据权利要求4所述的成形品，其为家电用。
6.根据权利要求4所述的成形品，其为渔业用。
7.根据权利要求4所述的成形品，其为纤维用。
8.根据权利要求4所述的成形品，其为汽车或车辆用。
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