CN1177618A - 被联苯基取代的三芳基-s-三嗪 - Google Patents
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Abstract
具有通式Ⅰ的选择s-三嗪类,其中G1和G2是联苯基部分,是具有高热稳定性和极高消光系数的UV吸收剂,使得它们能够特别理想地用于稳定对这些要求苛刻的汽车涂层。
Description
通式I的s-三嗪是一种UV稳定剂,它具有高热稳定性和出奇高的消光系数,使得它们非常适合用于稳定聚合物基底,尤其汽车涂料。
其中至少一个芳基所具有的羟基处在该芳基与三嗪环之连接点邻位的一类三芳基-s-三嗪是众所周知的UV吸收剂。众所周知的是这一类三嗪保护有机聚合物不受光化辐射的损害。
US专利3,118,887和3,268,474描述了通过引入一种或多种三芳基-s-三嗪类的化合物来保护塑料和树脂组合物不受UV光的损害。前一专利要求保护2,4,6-三-(2,4-二羟基苯基)-s-三嗪和2,4,6-三-(2-羟基-4-烷氧基苯基)-s-三嗪。制备了三-5-烷基间苯二酚基-s-三嗪,但没有测试或作为权利要求来要求保护。
US专利3,268,474要求保护一种聚合物和三-芳基-s-三嗪的组合物,该三嗪具有至少一个邻-羟基苯基并可以在三个芳基环的每一个上进一步被烷基、烷氧基、卤素等所取代,在每一个环上总共有至多三个取代基。没有提供优选的取代模式。特别要求了一种组合物,它包括三-(2-羟基-4-烷氧基苯基)-s-三嗪和2,4-双-(2,4-二甲基苯基)-6-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-s-三嗪。同时还给出了三-烷基间苯二酚-s-三嗪的例子,但没有测试和没有作为权利要求来要求它与聚合物的组合物。
US专利3,242,175要求保护在间苯二酚环上没有任何取代基的双-间苯二酚-三-芳基-s-三嗪。US专利3,244,708要求了在间苯二酚环上没有取代基的单-,双-或三-间苯二酚-三-芳基-s-三嗪。在该专利的前述部分中的马库什结构是指单-间苯二酚-三-芳基-s-三嗪,它可以在间苯二酚环上进一步被一个或两个羟基,卤素,烷基,烷氧基,苯基或苯基烷基或这些基团的混合基团所取代。其中没有提到优选的取代模式并没有合成或测试这类化合物。
US专利4,619,956和4,740,542公开了协同量的三-芳基-s-三嗪和位阻胺光稳定剂在聚合物膜涂层或模塑制品中抵抗光、水汽和氧的作用的用途。在这些专利中列举的三-芳基-s-三嗪是在US专利3,268,474中描述的那些。优选的s-三嗪是4,6-双-(2,4-二甲基苯基)-2-(2,4-二羟基苯基)-s-三嗪或4,6-双-(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-s-三嗪。在该专利中的马库什结构描述了一种三-芳基-s-三嗪,它在芳基与三嗪环的连接点的邻位有至少一个羟基并在三个芳基环中的每一个上具有至多三个取代基。这些取代基包括烷基,烷氧基,卤素等。优选的取代模式没有给出,而且没有制备或测试在间苯二酚环上有取代基的化合物。另外,尽管这两篇专利一般性地描述了尤其被联苯基取代的单-s-三嗪,但没有公开具有联苯基的特定的单-s-三嗪和同样没有公开由该基团所获得的有益的高消光系数。
EP专利申请444,323要求了高度可溶的三-芳基-s-三嗪,它们的制备方法,和它们与有机溶剂的组合物。所提到的在该方法中有用的特定三嗪是2-(2,4-二羟基苯基)-4,6-双-(2,4-二甲基苯基)-s-三嗪。在该申请中要求的三-芳基-s-三嗪是以US专利3,268,474中描述的那些为基础的。优选的三嗪是以单-间苯二酚-三-芳基为基础的s-三嗪。优选的马库什基团表明间苯二酚环可以进一步在5-位上被烷基取代。但是,没有提到在这一位置上的取代所带来的作用,没有制备或测试这类化合物。
EP申请483 488和US专利5,461,151要求了由三芳基-s-三嗪和位阻胺组成的协同稳定剂组合物以及通过引入这一组合物来稳定聚合物的方法。再次,在组合物中所要求的三嗪是以US专利3,268,474中描述的那些为基础的。优选的三嗪是基于双-二甲苯基-间苯二酚的s-三嗪。应用实体显示出了基于单-间苯二酚-三-芳基的s-三嗪的马库什结构,可以进一步在间苯二酚环的5-位被烷基取代。但是,没有制备或测试在间苯二酚环上进一步取代的三嗪。
US专利4,826,978和4,962,142公开了一类三芳基-s-三嗪,它可用作聚合物的UV屏蔽物,包括涂层。该三嗪是以在苯基上被吸电子基团取代的双-间苯二酚-苯基-s-三嗪为基础。没有涉及在间苯二酚基上的进一步取代。
US专利5,106,891要求了一种组合物,它含有,作为UV吸收剂,至少一种2-羟基苯基苯并三唑和至少一种2-羟基苯基三嗪的混合物。所述三嗪是以单-间苯二酚-三芳基-s-三嗪为基础的,其中优选的结构基于双-二甲苯基-间苯二酚-s-三嗪。马库什结构表示芳基可以至多被三个羟基、卤代甲基、烷基、烷氧基或卤素,或这些基团的混合基团所取代。所以,公开的结构是具有被取代间苯二酚基的三-芳基-s-三嗪,但没有公开优选的取代形式,也没有制备或测试这些化合物。
EP申请434,608作为权利要求了一种已被稳定能够抵抗光、热和氧的损害的有机材料,该材料含有位阻胺和邻-羟基苯基-s-三嗪的混合物或单独的该三嗪;通过引入位阻胺和所述三嗪的混合物或单独的三嗪来稳定有机材料的方法;新型的邻-羟基苯基-s-三嗪;和该新型s-三嗪作为有机材料的稳定剂的用途。特别提到的有机材料是涂料粘结剂和辐射可固化的涂料。优选的三嗪是在间苯二酚环上没有进一步取代的以单-间苯二酚-三芳基为基础的s-三嗪。所要求的马库什结构覆盖了具有一个或两个烷基-或卤素-取代的间苯二酚基的三-芳基-s-三嗪。没有给出优选的取代形式,以及没有制备或测试具有取代的间苯二酚环的化合物。
EP申请442,847要求了一种涂料组合物,它含有粘结剂、硬化剂和作为抵抗光、热和氧的损害作用的稳定剂的三-芳基-s-三嗪。特别提到的是这些化合物在汽车涂料上的使用。在这一组合物中使用的优选三嗪是在间苯二酚环上没有取代的基于单-间苯二酚-三-芳基的s-三嗪。在权利要求部分中所描述的马库什结构包括具有一个或两个可进一步被烷基或卤素取代的间苯二酚基的三-芳基-s-三嗪。没有给出优选的取代形式,也没有制备或测试具有取代的间苯二酚环的化合物。
US专利5,354,794要求了聚合物膜组合物,它包括电泳底漆,粘附于电泳漆层的彩色漆层,粘附于彩色漆层的透明漆层,和在彩色漆层或透明漆层中或在两者中的三-芳基-s-三嗪UV吸收剂。应该指出的是,三-芳基-s-三嗪的特殊亚属,基于双-和三-间苯二酚-三-芳基-s-三嗪的那些在稳定此类涂层体系上尤为有效。在组合物权利要求中的马库什结构描述了双-和三-间苯二酚-三-芳基-s-三嗪,在间苯二酚环上可被具有1-6个碳原子的烷基取代。没有讨论特别的取代形式。给出了制备2,4,6-三-(2,4-二羟基-5-己基苯基)-s-三嗪的实施例,但没有测试该化合物。
US专利5,298,067要求了用基于单-间苯二酚-三-芳基的s-三嗪单独的单体或二聚物或其与位阻胺或羟基苯基苯并三唑的混合物加以稳定的涂料,通过引入这些s-三嗪来稳定涂料的方法。没有涉及在间苯二酚环上的进一步取代。特别提到的涂料是汽车漆。
EP申请165,608公开了包括一类三-芳基-s-三嗪的s-三嗪,它们的制备方法,和它们用作有机材料、尤其彩色照相材料的UV吸收剂的方法。所公开的三-芳基-s-三嗪包括具有1-3个可被烷基、烷氧基、羟基、或烷基或苯基羰基取代的间苯二酚基的那些。没有公开优选的取代形式。对于具有在3-位上被甲基取代,在6-位上被羟基、甲氧基和甲基取代,和在5-位上被乙酰基取代的间苯二酚的双-间苯二酚-三-芳基-s-三嗪没有给出实施例。
US专利3,843,371要求了一种含有三-芳基-s-三嗪作为抗UV辐射的稳定剂的照相材料。在该专利的权利要求中的马库什结构包括在一个间苯二酚环的6-位上有烷基取代基的双-间苯二酚-三-芳基-s-三嗪。优选的三嗪是在间苯二酚环上没有进一步取代的基于双-间苯二酚-三-芳基的s-三嗪。在该专利的说明书中的马库什结构描述了具有一个或两个可被卤素、羟基、烷基、烷氧基、苯基、苯氧基、环烷氧基等取代的间苯二酚基的三-芳基-s-三嗪。没有讨论优选的取代形式,也没有制备或测试具有被取代的间苯二酚基的化合物。
EP申请468,921要求了s-三嗪与至少一种阴离子或非离子化合物的含水分散液。在权利要求部分中的马库什结构包括可能具有一个被烷基或卤素取代的间苯二酚环的三-芳基-s-三嗪。没有指定取代形式。优选的三嗪包括在间苯二酚环上没有取代的基于单-间苯二酚-三-芳基的s-三嗪并且是唯一列举的s-三嗪。US专利4,831,068要求了用s-三嗪UV吸收剂稳定聚酯纤维材料上的染料的方法,和由该方法处理过的聚酯纤维材料。马库什结构和优选的三嗪与EP申请No.468,921中相同。再次,仅仅在实施例中给出了优选类型的s-三嗪。
US专利4,950,304要求了淬灭或抑制已用增白剂处理过的天然或合成聚酰胺基底的荧光的方法。该方法包括在该基底上涂敷含有羟基苯基苯并三唑或羟基苯基三嗪的液体并将该UV吸收剂固定在基底上。所公开的s-三嗪的马库什结构包括可以具有被取代的间苯二酚基的三-芳基-s-三嗪。间苯二酚基可在3-或5-位上被卤素、烷基、环烷基、苯基烷基、磺基等取代。优选的三嗪结构是具有在间苯二酚环的5-位上取代的磺酸盐的双-苯基-间苯二酚-s-三嗪。没有制备或测试具有被任何其它取代基取代的间苯二酚基的s-三嗪。没有讨论在5-位上的取代优越于3-位的取代。
US专利5,096,489要求了通过使用染料与s-三嗪混合的水溶液来稳定喷墨印刷油墨的方法。马库什结构描述了可具有一个或多个在5-位上被磺基、卤素或烷基取代的间苯二酚基的三-芳基-s-三嗪。在本方法中使用的优选三嗪是以在间苯二酚环上没有取代的双-和三-间苯二酚-三-芳基-s-三嗪。没有列举具有被取代的间苯二酚基的s-三嗪。没有讨论在间苯二酚环的5-位上取代的优点。
上述参考文献都没有特定地公开被联苯基取代的s-三嗪而且没有一份文献公开由这一基团所获得的十分有益的高消光系数。
共同未决的申请序列号08/281,381公开了二聚和低聚的取代的s-三嗪UV吸收剂,但没有涉及被联苯基取代的s-三嗪。
本发明涉及新型的二聚或低聚的三-芳基-s-三嗪,其中至少一个芳基是联苯基或取代的联苯基部分。
q是0或1
R1,R2,R3,R4,R5,R6,R7,R8,R9和R10相互独立地是氢,羟基,氰基,具有1-20个碳原子的烷基,具有1-20个碳原子的烷氧基,具有7-15个碳原子的苯基烷基,具有4-12个碳原子的环烷基,具有4-12个碳原子的环烷氧基,卤素,具有1-5个碳原子的卤代烷基,磺酰基,羧基,具有2-12个碳原子的酰氨基,具有2-12个碳原子的酰氧基,具有2-12个碳原子的烷氧基羰基,氨基羰基,或R3和R4与它们所连接的苯基一起是插入一个或多个氧或氮原子的环状基团,
E2是氢,具有1-24个碳原子的直链或支链烷基或具有5-12个碳原子的环烷基;或该烷基或环烷基被1-8个卤素,环氧基,缩水甘油氧基,呋喃氧基,-E4,-OE5,-N(E5)2,-CON(E5)2,-COE5,-COOE5,-OCOE5,-OCOC(E5)=C(E5)2,-C(E5)=CCOOE5,-CN,-NCO,或混合基团所取代;或该烷基或环烷基中插入1-6个环氧基,-O-,-NE5-,-CONE5-,-COO-,-OCO-,-CO-,-C(E5)=C(E5)COO-,-OCOC(E5)=C(E5)-,-(E5)C=C(E5)-,亚苯基,或-亚苯基-G3-亚苯基-,其中G3是-O-,-S-,-SO2-,-CH2-,或-C(CH3)2-,或它们的混合基团;或该烷基或环烷基同时被上述基团的混合基团所取代和插入;或E2是-SO2E3或-COE6;
E4是具有6-10个碳原子的芳基,或该芳基被1-3个卤素、具有1-8个碳原子的烷基,具有1-8个碳原子的烷氧基或它们的混合基团所取代;具有5-12个碳原子的环烷基;或具有7-15个碳原子的苯基烷基,或该苯基烷基在苯基环上被1-3个卤素、具有1-8个碳原子的烷基、具有1-8个碳原子的烷氧基或它们的混合基团所取代;或具有2-18个碳原子的直链或支链链烯基,
E5与E4定义相同,或E5也是氢或具有1-24个碳原子的直链或支链烷基;或E5是下式的基团:其中T1是氢,氧基,羟基,具有1-12个碳原子的烷基,该烷基被至少一个羟基或低级烷氧基,苄基或具有2-18个碳原子的链烷酰氧基;
E6是具有1-18个碳原子的直链或支链烷基,具有2-18个碳原子的直链或支链链烯基,苯基,具有1-12个碳原子的烷氧基,苯氧基,具有1-12个碳原子的烷基胺基,具有6-12个碳原子的芳基胺基或基团-E7COOH或-NH-E8-NCO;
E7是具有2-14个碳原子的亚烷基或邻-亚苯基;
E8是具有2-10个碳原子的亚烷基,亚苯基,亚甲苯基,二亚苯基甲烷或以下基团:
t是0-9;和
L是具有1-12个碳原子的直链或支链亚烷基,具有5-12个碳原子的亚环烷基,被亚环己基或亚苯基取代或插入的亚烷基;或L是亚苄基;或L是-S-,-S-S-,-S-L1-S-,-SO-,-SO2-,-SO-L1-SO-,-SO2-L1-SO2-,-CH2-NH-L1-NH-CH2-或其中L1是具有2-12个碳原子的亚烷基,5-12个碳原子的亚环烷基,或被亚环己基插入或终端的具有8-12个碳原子的亚烷基;前提条件是至少一个L连接基是在5-位上连接于苯环。
优选地,t是0-3,最优选0表示二聚结构。除了在两间苯二酚部分的5位上取代的稀疏二聚体以外,还有可能在所选择的条件下合成“二聚物混合物”以及间苯二酚衍生的环通过5和3位键接的高级齐聚物。5∶5和5∶3取代的二聚体是这些混合物的主要组分。由于有大比例的5-取代的间苯二酚环,这些混合物是红移的(指光谱)。异构体能够由色谱分离法或其它有机化学分离技术进行分离,但是混合物本身是红移的并能够原样用作高效的UV吸收稳定剂。除了是红移的以外,异构体混合物还在普通的有机溶剂中是高度可溶的。
优选地,G1和G2是联苯基或被1-3个低级烷基或卤素取代的联苯基;
E2是具有2-24个碳原子的直链或支链烷基,或被1个或2个-OE5取代的烷基,其中E5是氢,具有1-24个碳原子的直链或支链烷基,或苯基。
最优选地,E2是被1个羟基和1个-OE5取代的具有2-24个碳原子的烷基,其中E5是具有1-24个碳原子的烷基或苯基。
本发明的再一些其它优选的实例是其中G1和G2为联苯基或被1-3个低级烷基或卤素取代的联苯基的通式I的化合物;
t是0-3; 和
L是亚甲基;亚苄基;或特别优选的是其中G1和G2为4-联苯基的通式I的化合物;E2是具有2-6个碳原子的直链或支链烷基,或被1个或2个-OE5取代的烷基,其中E5是氢,具有1-24个碳原子的直链或支链烷基。
另一优选的实例是其中E2是被1个羟基和被1个具有1-24个碳原子的烷氧基取代的具有1-24个碳原子的烷基的通式I的化合物。
优选通式I化合物是:
a. 1,3-双{1-[2,4-二羟基-5-(3,5-二(4-联苯基)-s-三嗪)苯基]-1-甲基-乙基}苯;
b.在3∶5,5∶5和3∶3位按5∶4∶1的比例桥接的亚甲基-双-[2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-二(4-联苯基)-s-三嗪]的混合物;和
c.在3∶5和5∶5位按1∶1的比例桥接的亚甲基-双-[2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-二(4-联苯基)-s-三嗪]的混合物。
当在该通式中表示的任何一个基团是烷基时,该烷基例如是甲基、乙基、异丙基、正丁基、叔丁基、叔戊基、2-乙基己基、正辛基、正十一烷基、月桂基、正十七烷基和正十八烷基;当是亚烷基时,该亚烷基例如是亚乙基、三亚甲基、四亚甲基、六亚甲基、八亚甲基和2,2-二甲基丙烷-1,3-二基;当是亚环烷基时,该亚环烷基例如是亚环戊基或亚环己基;当是被烷基或烷氧基取代的苯基时,该基团例如是甲苯基,二甲苯基或甲氧基苯基;当是环烷基时,该基团例如是环戊基,环己基,环辛基或环十二烷基;当是苯基烷基时,该基团例如是苄基,α-苯乙基,2-苯乙基或4-叔丁基苄基;当是被-O-或-NR5-插入和被OH取代的烷基时,该基团例如是甲氧基乙基,乙氧基乙基,丁氧基乙基,丁氧基丙基,CH3OCH2CH2OCH2CH2-,CH3CH2OCH2CH2OCH2CH2-,C4H9OCH2CH2OCH2CH2-,十二烷氧基丙基,2-羟基乙基,2-羟基丙基,4-羟基丁基,6-羟基己基,-CH2CH2-NH-C4H9,-CH2CH2CH2NH-C8H17,-CH2CH2CH2-N(CH3)-CH2CH(C2H5)C4H9,2-羟基-3-壬氧基丙氧基和2-羟基-3-十二烷氧基丙氧基。
本发明的另一个特征是获得这些化合物的方法。三-芳基-s-三嗪的结构是众所周知的并描述在US专利3,268,474和3,244,708中。这里所要求的是三-芳基-s-三嗪的间苯二酚基可被“后烷基化”的方法,在5-位上被饱和的碳取代而官能化。
为制造本发明化合物所需要的中间体和试剂是大宗商品或能够由本身已知的方法获得。
有许多方法可用于这一“烷基化”。使用合适的催化剂,例如氯化铝、对-甲苯磺酸、甲烷磺酸等,用链烯烃、烷基卤或醇类的Friedel-Crafts烷基化;Friedel-Crafts酰基化的产物的还原;沿活化(Michael)或未活化链烯烃的苯氧基金属加成,其中合适的反离子是钾,钠,铝,钛等。
优选使用的方法是通过使用催化量的对-甲苯磺酸或甲烷磺酸,用链烯烃的Friedel-Crafts烷基化;或通过使用催化量的二异丁基-氢化铝或异丙氧基铝,对未活化链烯烃的苯氧基铝加成。
本发明的又一方面是被稳定后能够抵抗光化学辐射的损害作用的组合物,该组合物包括:
(a)当暴露于光化学辐射时发生降解的有机材料,和
(b)有效稳定量的通式I或II的化合物。
有机材料优选是聚合物,尤其高固体热固性丙烯酸系/蜜胺树脂或丙烯酸系脲烷树脂,最优选高固体热固性丙烯酸系/蜜胺树脂。
优选的是,组合物是聚合物膜组合物,它包括:
(a)粘结到金属基底上的电泳底漆层,
(b)粘结到电泳底漆上并包括成膜粘结剂和有机颜料或无机颜料或它们的混合物的基础或彩色涂层,
(c)粘结到基础涂层并包括成膜粘结剂的透明漆层,和
(d)有效稳定量的含在基础漆层或透明漆层或基础漆层和透明漆层两者中的至少一种三-芳基-s-三嗪UV吸收剂。
以上组合物含有1-20wt%的作为组分(d)的成膜粘结剂。
组分(d)优选被引入基础漆层中。
本发明还涉及以上所定义的组合物,它另外含有有效稳定量的至少一种2-羟基苯基-2H-苯并三唑;另一种三-芳基-三嗪;或位阻胺或其混合物。
优选地,2-羟基苯基-2H-苯并三唑选自:
2-(2-羟基-3,5-二叔戊基苯基)-2H-苯并三唑;
2-[2-羟基-3,5-二(α,α-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并三唑;
2-[2-羟基-3-(α,α-二甲基苄基)-5-辛基苯基]-2H-苯并三唑
2-{2-羟基-3-叔丁基-5-[2-(ω-羟基-八(亚乙基氧基)羰基)乙基]-苯基}-2H-苯并三唑;和
2-{2-羟基-3-叔丁基-5-[2-(辛氧基)羰基)乙基]-苯基}-2H-苯并三唑。
优选地,其它三-芳基-s-三嗪选自:
2,4-双(2,4-二甲基苯基)-6-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-s-三嗪;
2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-己氧基苯基)-s-三嗪;和
2,4-双(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羟基-4-(3-十二烷氧基/十三烷氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-s-三嗪。
根据本发明,在稳定后能够抵抗光和湿气的作用的醇酸树脂漆是普通烘漆,尤其用于涂敷汽车(汽车挥发性面漆),例如基于醇酸清漆树脂/蜜胺树脂以及醇酸清漆树脂/丙烯酸系/蜜胺树脂的漆(参见H.Wagner和H.F.Sarx,“Lackkunstharze”(1977),p99-123)。其它交联剂包括glycouril树脂,封闭的异氰酸酯或环氧树脂。
本发明的加以稳定的漆适合于金属挥发性面漆和固体暗色调罩面漆,尤其在修饰罩面漆的情况下,以及各种线圈涂料应用。根据本发明加以稳定的漆优选由两种方法按照普通方式进行施涂,通过单层漆方法或二层漆方法。在后一方法中,首先涂敷含有颜料的基础漆层,然后在其上面涂敷透明漆的覆盖漆层。
也应该指出的是,本发明的化合物适合用于非酸催化的热固性树脂,如环氧树脂,环氧树脂-聚酯,乙烯基树脂,醇酸清漆树脂,丙烯酸系树脂和聚酯树脂,任意性地用硅、异氰酸酯或异氰脲酸酯改性。环氧树脂和环氧树脂-聚酯用普通的交联剂如酸、酸酐、胺等进行交联。相应地,环氧化物可用作通过在骨架结构上存在反应活性基团而改性的各种丙烯酸系树脂或聚酯树脂体系的交联剂。
当用于二层罩面漆时,本发明的化合物能够引入透明漆层中或引入透明漆层和含颜料的基础漆层中。
为了获得最佳的光稳定作用,其它普通的光稳定剂的附带使用是有益的。这类稳定剂的例子是二苯甲酮,苯并三唑,s-三嗪,氰基丙烯酸酯或N,N′-草酰二苯胺型的UV吸收剂,或含金属的光稳定剂,例如有机镍化合物或位阻胺光稳定剂。在二层漆体系中,这些附加的光稳定剂能够加入透明漆层中或透明漆层和带颜料的基础漆层中。
一般来说,能够被稳定的聚合物包括
1.单烯烃和二烯烃的聚合物,例如聚乙烯(任意性地交联),聚丙烯,聚异丁烯,聚丁烯-1,聚甲基戊烯-1,聚异戊二烯或者聚丁二烯,以及环烯烃的聚合物,例如环戊烯或者降冰片烯的聚合物。2.在1)下提及的聚合物的混合物,例如聚丙烯与聚异丁烯的混合物。3.单烯烃和二烯烃的或与其它乙烯单体的共聚物,例如,乙烯/丙烯,丙烯/丁烯-1,丙烯/异丁烯,乙烯/丁烯-1,丙烯/丁二烯,异丁烯/异戊二烯,乙烯/丙烯酸烷基酯,乙烯/甲基丙烯酸烷基酯,乙烯/醋酸乙烯酯或者乙烯/丙烯酸的共聚物和它们的盐(离聚物)和乙烯与丙烯和二烯烃如己二烯,二聚环戊二烯或者亚乙基-降冰片烯的三元共聚物。4.聚苯乙烯,聚-(α-甲基苯乙烯)。5.苯乙烯或甲基苯乙烯与二烯烃或丙烯酸衍生物的共聚物,例如,苯乙烯/丁二烯,苯乙烯/丙烯腈,苯乙烯/甲基丙烯酸乙酯,苯乙烯/丁二烯/丙烯酸乙酯,苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯;从苯乙烯共聚物和另一聚合物,例如,从聚丙烯酸酯,二烯烃聚合物或者乙烯/丙烯/二烯烃三元共聚物得到的高冲击强度的混合物;和苯乙烯的嵌段共聚物,如,苯乙烯/丁二烯/苯乙烯,/异戊二烯/苯乙烯,/乙烯/丁烯/苯乙烯或者苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。6.苯乙烯的接枝共聚物,例如,苯乙烯接枝在聚丁二烯上,苯乙烯和丙烯腈接枝在聚丁二烯上,苯乙烯和丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯接枝在聚丁二烯上,苯乙烯和丙烯腈接枝在乙烯/丙烯/二烯烃三元共聚物上,苯乙烯和丙烯腈接枝在聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯上,苯乙烯和丙烯腈接枝在丙烯酸酯和丁二烯共聚物上,以及它们与以上5)提到的共聚物的混合物,例如已知为ABS-,MBS-,ASA-或AES-聚合物的共聚物混合物。7.包含卤素的聚合物,聚氯丁二烯,氯化橡胶,氯化或氯磺化聚乙烯,表氯醇均-和共聚物,从含卤素乙烯基化合物得到的聚合物,例如,聚氯乙烯,聚偏二氯乙烯,聚氟乙烯,聚偏氟乙烯,以及共聚物,例如,氯乙烯/1,1--二氯乙烯,氯乙烯/乙酸乙烯酯,1,1--二氯乙烯/乙酸乙烯酯,或者氟乙烯/乙烯基醚共聚物。8.从α,β-不饱和酸和其衍生物得到的聚合物,如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯,聚丙烯酰胺和聚丙烯腈。9.从8)下提到的单体相互之间得到的或与其它不饱和单体得到的共聚物,例如,丙烯腈/丁二烯,丙烯腈/丙烯酸烷基酯,丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯或者丙烯腈/乙烯卤化物共聚物或者丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯三元共聚物。10.从不饱和醇和胺类,或它们的酰基衍生物或缩醛得到的聚合物,如聚乙烯醇,聚乙酸乙烯酯,聚硬脂酸乙烯酯,聚苯甲酸乙烯酯,聚马来酸乙烯基酯,聚乙烯醇缩丁醛,聚邻苯二甲酸烯丙基酯或聚烯丙基-蜜胺。11.环状醚的均聚物和共聚物,如聚氧化烯二醇,聚氧化乙烯,聚氧化丙烯或它们与双-缩水甘油基醚的共聚物。12.聚缩醛,如聚甲醛和包含环氧乙烷作为共聚用单体的聚甲醛。13.聚苯醚和苯硫醚,以及聚苯醚与聚苯乙烯的混合物。14.聚氨酯,它是从有端羟基的聚醚、聚酯或聚丁二烯和脂族或芳族多异氰酸酯得到的,及其前身物(多异氰酸酯,多元醇或预聚物)。15.酰胺和共聚酰胺,它们是从二胺和二羧酸和/或从氨基羧酸或相应的内酰胺得到的,聚酰胺4,聚酰胺6,聚酰胺6/6,聚酰胺6/10,聚酰胺11,聚酰胺12,聚对苯二甲酰-2,4,4-三甲基六亚甲基二胺,聚对苯二甲酰对-亚苯基二胺或者聚间苯二甲酰-间-亚苯基二胺,以及它们与聚醚如聚乙二醇,聚丙二醇或者聚四亚甲基二醇的共聚物。16.聚脲,聚酰亚胺和聚酰胺-酰亚胺。17.聚酯,它是从二羧酸和二醇和/或从羟基羧酸或相应的内酯得到的,如聚对苯二甲酸乙二醇酯,聚对苯二酸丁二醇酯,聚对苯二酸(1,4-羟甲基-环己烷)酯,聚对苯二甲酸[2,2-(4-羟苯基)-丙烷]酯和聚羟基苯甲酸以及从具有端羟基的聚醚得到的嵌段共聚醚-酯。18.聚碳酸酯。19.聚砜,聚醚-砜和聚醚-酮。20.交联的聚合物,它是从醛类与酚类,脲类和蜜胺得到的,如酚-醛树脂,脲-醛树脂,以及蜜胺/甲醛树脂。21.干燥和-非干燥的醇酸树脂。22.不饱和的聚酯树脂,它是从饱和的和不饱和的二羧酸与多羟基醇和作为交联剂的乙烯基化合物得到的,还有它们的低燃烧性的含卤素改性物。23.热固性丙烯酸系树脂,它是从取代的丙烯酸系树脂得到的,如环氧树脂-丙烯酸酯,尿烷-丙烯酸酯或者聚酯-丙烯酸酯。24.醇酸树脂,聚酯树脂或者丙烯酸酯树脂与作为交联剂的蜜胺树脂、尿素树脂、多异氰酸酯或者环氧化物树脂的混合物。25.交联的环氧化物树脂,它是从聚环氧化合物,例如从双-缩水甘油基烯丙基醚或者环脂族双环氧化合物得到的。26.天然聚合物,如纤维素,橡胶,明胶及其按聚合物同系方式改性的衍生物,如乙酸纤维素,丙酸纤维素和丁酸纤维素,或者纤维素醚,甲基纤维素。27.以上提到的聚合物的混合物,例如PP/EPDM,聚酰胺6/EPDM或者ABS,PVC/ EVA,PVC/ ABS,PVC/MBS,PC/ABS,PBTP/ABS。28.天然和合成的有机材料,它们是纯单体化合物或这类化合物的混合物,例如矿物油,动物和植物脂肪、油和蜡,或者基于合成酯(例如邻苯二甲酸酯,己二酸酯,磷酸酯或偏苯三酸酯)的油、脂肪和蜡以及合成酯与矿物油按任何重量比的混合物,该材料可原作聚合物的增塑剂或者作为纺织纺丝油,以及这类材料的水乳液。29.天然或者合成橡胶的水乳液,例如天然胶乳或羧基化苯乙烯/丁二烯共聚物的胶乳。30.聚硅氧烷,如在例如U.S专利4,259,467描述的软的、亲水聚硅氧烷;和在例如U.S专利4,355,147描述的硬聚有机硅氧烷。31.聚酮亚胺与不饱和丙烯酸系聚乙酰乙酸酯树脂或与不饱和丙烯酸系树脂的混合物。不饱和丙烯酸系树脂包括脲烷丙烯酸酯,聚醚丙烯酸酯,悬挂了不饱和基团的乙烯或酰基共聚物以及丙烯酸化蜜胺。该聚酮亚胺是在酸催化剂存在下从多胺和酮类制备的。32.包含烯属不饱和单体或者低聚物和多不饱和的脂族低聚物的辐射可固化组合物。33.环氧化蜜胺树脂,如由环氧官能化的共醚化(coetherified)的高固含蜜胺树脂加以交联的光稳定性环氧树脂,如LSE-4103(Monsanto公司)。
一般来说,本发明的化合物以被稳定组合物的约1-约20wt%的量使用,虽然这将根据具体的基底和应用来改变。理想的用量范围是1-5wt%,优选1.5-2.5wt%。
所得到的本发明的稳定化组合物可以任意性地含有约0.01-5%,优选约0.025-约2%和尤其约0.1-约1%(按重量)的各种普通的添加剂,如以上列举的材料或它们的混合物。
特别理想的其它组合物包括另外还含有UV吸收剂的那些,该吸收剂选自二苯酮,苯并三唑,氰基丙烯酸衍生物,羟基芳基-s-三嗪,有机镍化合物和和N,N′-草酰二苯胺。
优选的UV吸收剂选自:2-[2-羟基-3,5-二-(α,α-二甲基苄基)-苯基]-2H-苯并三唑,2-[2-羟基-3-(α,α-二甲基苄基)-5-辛基苯基]-2H-苯并三唑,2-(羟基-3,5-二叔丁基-戊基苯基)-2H-苯并三唑,2-[2-羟基-3-叔丁基-5-(ω-羟基-八(亚乙基氧基)羰基)乙基苯基]-2H-苯并三唑,2-[2-羟基3-叔丁基-5-(2-辛氧基羰基乙基)苯基]-2H-苯并三唑,4,4′-二辛氧基-N,N′-草酰二苯胺,2,2′-二辛氧基-5,5′-二叔丁基N,N′-草酰二苯胺,2,2′-双十二烷氧基-5,5′-二叔丁基-N,N′-草酰二苯胺,2-乙氧基-2′-乙基N,N′-草酰二苯胺,2,6-双(2,4-二甲基苯基)-4-(2-羟基-4-辛基氧基苯基)-s-三嗪,2,6-双(2,4-二甲基苯基)-4-(2,4-二羟苯基)-s-三嗪,2,4-双(2,4-二羟苯基)-6-(4-氯代苯基)-s-三嗪,2,6-双(2,4-二甲基苯基)--4-[2-羟基-4-(2-羟基-3-十二烷基氧基丙氧基)苯基]-s-三嗪和2,2′-二羟基-4,4′-二甲氧基二苯酮。
令人感兴趣的附加组合物包括另外含有有效稳定量的酚类抗氧化剂的那些;另外含有位阻胺衍生物的那些;或另外含有亚磷酸酯或膦酸酯稳定剂的那些。
特别令人感兴趣的组合物也包括属于以下情况的那些:其中有机材料是工业装修用的高固含的磁漆;有机材料用作线圈涂料;有机材料用作渗透性木材漆料或用作成膜性木材漆料。
当本发明组合物也含有反应活性官能团时,该化合物能够由缩合或自由基加成反应以化学方式键接于聚合物基底上。这将得到非迁移性、非升华性的UV吸收剂。这些反应活性官能团包括羟基,氨基,酰胺基,羧基和烯属不饱和部分。
用于本发明中的各种有机材料在本申请的下文中详细描述以及是那些与本发明化合物一起使用被发现非常有效的各种助添加剂。
所得到的本发明的稳定化聚合物组合物可任意性地含有约0.01-约5%,优选约0.025-约2%,和尤其约0.1-约1%(按重量)的各种普通添加剂,如下面列出的材料或它们的混合物。1. 抗氧剂1.1.烷基化单酚,例如,2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚2-叔丁基-4,6-二甲基苯酚2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚2,6-二叔丁基-4-正丁基苯酚2,6-二叔丁基-4-异丁基苯酚2,6-二环戊基-4-甲基苯酚2-(α-甲基环己基-4,6-二甲基苯酚2,6-双十八烷基-4-甲基苯酚2,4,6-三-环己基苯酚2,6-二-叔丁基-4-甲氧甲基苯酚1.2.烷基化氢醌,例如,2,6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚2,5-二叔丁基-氢醌2,5-二叔戊基-氢醌2,6-二苯基-4-十八烷基氧基苯酚1.3.羟基化硫代二苯基醚,例如,2,2′-硫代-双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)2,2′-硫代-双-(4-辛基苯酚)4,4′-硫代-双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)4,4′-硫代-双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)1.4.亚烷基-双酚类,例如,2,2′-亚甲基-双-(6-叔丁基-4-甲基苯酚)2,2′-亚甲基-双-(6-叔丁基-4-乙基苯酚)2,2′-亚甲基-双-[4-甲基-6-(α-甲基环己基)-苯酚]2,2′-亚甲基-双-(4-甲基-6-环己基苯酚)2,2′-亚甲基-双-(6-壬基-4-甲基苯酚)2,2′-亚甲基-双-[6-(α-甲基苄基)-4-壬基苯酚]2,2′-亚甲基-双-[6-(α,α-二甲基苄基)-4-壬基苯酚]2,2′-亚甲基-双-(4,6-二叔丁基苯酚)2,2′-亚乙基-双-(4,6-二叔丁基苯酚)2,2′-亚乙基基-双-(6-叔丁基-4--异丁基苯酚)4,4′-亚甲基-双(2,6-二叔丁基苯酚)4,4′-亚甲基-双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)1,1-双(5-叔丁基-4-羟基2-甲基苯基)-丁烷2,6-二-(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)-4-甲基苯酚1,1,3-三-(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-丁烷1,1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基巯基丁烷乙二醇双[3,3-双(3′-叔丁基-4′-羟基苯基)-丁酸酯]二(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)-二聚环戊二烯二-[2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-甲基-苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]对苯二酸酯。1.5.苄基化合物,例如,1,3,5-三-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯二-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫化物3,5-二叔丁基-4-羟基苄基-巯基-乙酸异辛基酯双-(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)二硫醇对苯二酸酯异氰脲酸1,3,5-三-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)酯异氰脲酸1,3,5-三-(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)酯3,5-二叔丁基-4-羟基苄基-磷酸双十八烷基酯3,5-二叔丁基-4-羟基苄基-磷酸单乙基酯,钙盐1.6.酰胺基苯酚,例如,4-羟基-月桂酰苯胺4-羟基-硬脂酰苯胺2,4-二-辛基巯基-6-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-s-三嗪N-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)-氨基甲酸辛酯1.7.的亚硫酸酯β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与-元醇或多元醇的酯,例如,甲醇 二甘醇十八醇 三乙二醇1,6-己二醇 季戊四醇新戊基二醇 三羟乙基异氰脲酸酯硫代二甘醇 二羟乙基草酰二胺1.8.β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与一元醇或多元醇的酯,例如甲醇 二甘醇十八醇 三乙二醇1,6-己二醇 季戊四醇新戊基二醇 三羟乙基异氰脲酸酯硫代二甘醇 二羟乙基草酰二胺1.9.β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酰胺,例如,N,N′-二-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)-六亚甲基二胺N,N′-二-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)-三亚甲基二胺N,N′-二-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)-肼2. UV吸收剂和光稳定剂2.1.2-(2′-羟基苯基)-苯并三唑,例如,5′-甲基-,3′,5′-二叔丁基-,5′-叔丁基-,5′-(1,1,3,3-四甲基丁基)-,5-氯-3′,5′-二叔丁基-,5-氯-3′-叔丁基-5′-甲基-,3′-仲丁基-5′-叔丁基-,4′-辛氧基,3′,5′-二叔戊基-,3′,5′-双(α,α-二甲基苄基),3′-叔丁基-5′-(2-(ω-羟基-八(亚乙基氧基)羰基)-乙基)-,3′-十二烷基-5′-甲基-,和3′-叔丁基-5′-(2-辛氧基羰基)乙基-,和十二烷基化-5′-甲基衍生物。2.2. 2-羟基-二苯酮,例如,4-羟基-,4-甲氧-,4-辛氧基,4-癸氧基-,4-十二烷基氧基-,4-苄基氧基,4,2′,4′-三羟基-和2′-羟基-4,4′-二甲氧基衍生物。2.3.任意性取代的苯甲酸的酯,例如,水杨酸苯酯,水杨酸4-叔丁基苯基酯,水杨酸辛基苯酯,二苯甲酰基间苯二酚,双-(4-叔丁基苯甲酰基)-间苯二酚,苯甲酰基间苯二酚,3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸2,4-二叔丁基苯酯和3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六基酯。2.4.丙烯酸酯,例如,α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯或异辛酯,α-甲酯基-肉桂酸甲酯,α-氰基-β-甲基-P-甲氧基-肉桂酸甲酯或者丁酯,α-甲酯基-P-甲氧基-肉桂酸甲酯,N-(β-甲酯基-β-氰基乙基)2-甲基-二氢吲哚。2.5.镍化合物,例如,2,2′-硫代-双-[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-苯酚]的镍配合物,如1∶1或1∶2配合物,任意性带有附加配位体如正丁胺,三乙醇胺或N-环己基-二乙醇胺,二丁基二硫代氨基甲酸镍,4-羟基-3,5-二叔丁基苄基膦酸单烷基酯(如甲基、乙基或丁基酯)的镍盐,酮肟如2-羟基4-甲基-苯基十一烷基酮肟的镍配合物,1-苯基-4-月桂酰基-5-羟基-吡唑的镍配合物,任意性带附加配位体。2.6.位阻胺类,例如,双-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯,双-(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)癸二酸酯,正丁基-3,5-二叔丁基-4-羟基苄基丙二酸双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)酯,1-羟基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶和琥珀酸的缩合产物,N,N′-二(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-六亚甲基二胺和4-叔辛基胺基-2,6-二氯-s-三嗪的缩合产物,三-(2,2,6,6-四甲基哌啶基)-次氮基三乙酸酯,四-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)1,2,3,4-丁烷四羧酸酯,1,1′(1,2-亚乙基)-双(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)。2.7. 草酰二苯胺,例如,4,4′-二辛氧基草酰二苯胺,2,2′-二辛氧基-5,5′-二叔丁基草酰二苯胺,2,2′-双十二烷氧基-5,5′-二叔丁基草酰二苯胺,2-乙氧基-2′-乙基-草酰二苯胺,N,N′-双(3-二甲基胺基丙基)-草酰胺,2-乙氧基-5-叔丁基-2′-乙基草酰二苯胺和它与2-乙氧基-2′-乙基-5,4′-二叔丁基草酰二苯胺的混合物,和邻-和对-甲氧基-以及邻-和对-乙氧基-二取代的草酰二苯胺的混合物。2.8.羟基苯基-s-三嗪,例如2,6-双-(2,4-二甲基苯基)-4-(2-羟基-4-辛基氧基苯基)-s-三嗪;2,6-双-(2,4-二甲基苯基)-4-(2,4-二羟基苯基)-s-三嗪;2,4-双(2,4-二羟苯基)-6-(4-氯苯基)-s-三嗪;2,4-双[2-羟基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-s-三嗪;2,4-双[2-羟基-4-(2-羟基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]-6-(2,4-二甲基苯基)-s-三嗪;2,4-双[2-羟基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]-6-(4-溴代苯基)-s-三嗪;2,4-双[2-羟基-4-(2-乙酰氧基乙氧基)-6-(4-氯苯基)-s-三嗪,2,4-双(2,4-二羟基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-s-三嗪。3.金属减活剂,例如,N,N′-二苯基草酰二胺,N-水杨醛-N′-水杨酰肼,N,N′-双-水杨酰肼,N,N′-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)-肼,3-水杨酰胺基-1,2,4-三唑,双-亚苄基-草酰二肼。4.亚磷酸酯和膦酸酯,例如,亚磷酸三苯酯,亚磷酸二苯基烷基酯,亚磷酸苯基二烷基酯,亚磷酸三-(壬基苯基)酯,亚磷酸三月桂基酯,亚磷酸三(十八烷基)酯,二亚磷酸二-硬脂基-季戊四醇酯,亚磷酸三-(2,4-二叔丁基苯基)酯,二亚磷酸二-异癸基季戊四醇酯,二亚磷酸二-(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯,三亚磷酸三-硬脂基-山梨糖醇酯,4,4′-二亚苯基二亚磷酸四-(2,4-二叔丁基苯基)酯。5.破坏过氧化物的化合物,例如,β-硫代二丙酸的酯类,例如月桂基、硬脂基、肉豆蔻基或者十三烷基酯,巯基-苯并咪唑或者2-巯基苯并咪唑的锌盐,二丁基-二硫代氨基甲酸锌盐,双十八烷基二硫化物,四-(P-十二烷基巯基)-丙酸季戊四醇酯。6.羟基胺类,例如,NN-二苄基羟基胺,N,N-二乙基羟基胺,N,N-二辛基羟基胺,N,N-二月桂基羟基胺,N,N-双十四烷基羟基胺,N,N-双十六烷基羟基胺,N,N-双十八烷基羟基胺,N-十六烷基-N-十八烷基羟基胺,N-十七烷基-N-十八烷基羟基胺,从氢化牛胺衍生而来的N,N-二烷基羟基胺。7.硝酮,例如,N-苄基-α-苯基硝酮,N-乙基-α-甲基硝酮,N-辛基-α-庚基硝酮,N-月桂基-α-十一烷基硝酮,N-十四烷基-α-十三烷基硝酮,N-十六烷基-α-十五烷基硝酮,N-十八烷基-α-十七烷基硝酮,N-十六烷基-α-十七烷基硝酮,N-十八烷基-α-十五烷基硝酮,N-十七烷基-α-十七烷基-硝酮,N-十八烷基-α-十六烷基硝酮,从氢化牛胺衍生而来的N,N-二烷基羟基胺。8.聚酰胺稳定剂,例如铜盐与碘化物和/磷化合物和二价锰的盐的混合物。9.碱性助稳定剂,例如蜜胺,聚乙烯基吡咯烷酮,双氰胺,氰脲酸三烯丙基酯,尿素衍生物,肼衍生物,胺类,聚酰胺类,聚氨酯,高级脂肪酸的碱金属盐和碱土金属盐如硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸镁、蓖麻酸钠和棕榈酸钾,邻苯二酚锑盐或邻苯二酚锌盘。10.成核剂,例如4-叔丁基-苯甲酸,己二酸,二苯基乙酸。11.填料和增强剂,例如碳酸钙,硅酸盐,玻璃纤维,石棉,滑石,高岭土,云母,硫酸钡,金属氧化物和氢氧化物,炭黑,石墨。12.其它添加剂,例如增塑剂,润滑剂,乳化剂,颜料,荧光增白剂,阻燃剂,抗静电剂,发泡剂和增效剂如硫代二丙酸二月桂基酯或硫代二丙酸二硬脂基酯。
特别有益的酚类抗氧化剂选自:3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸正十八烷基酯,新戊烷四基四(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸)酯,3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸双正十八烷基酯,1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯,硫代二亚乙基双(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯),1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯,3,6-二氧杂八亚甲基双(3-甲基-5-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯),2,6-二叔丁基-对-甲苯酚,2,2′-亚乙基-双(4,6-二叔丁基苯酚),1,3,5-三(2,6-二甲基-4-叔丁基-3-羟基苄基)异氰脲酸酯,1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷,1,3,5-三[2-(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰氧基)乙基]异氰脲酸酯,3,5-二-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)三甲苯酚,六亚甲基双(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯),1-(3,5-二叔丁基-4-羟基-苯胺基)-3,5-二(辛硫基)-s-三嗪,N,N′-六亚甲基双(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰胺),双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸单乙酯)钙,亚乙基双[3,3-二(3-叔丁基-4-羟基苯基)丁酸酯],3,5-二叔丁基-4-羟基苄基巯基乙酸辛基酯,双(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰基)肼,和N,N′-双[2-(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酰氧基)-乙基]草酰胺。
最优选的酚类抗氧化剂是新戊烷四基四(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸)酯,3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸双正十八烷基酯,1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯,1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯,2,6-二叔丁基-对-甲苯酚或2,2′-亚乙基-双(4,6-二叔丁基苯酚)。
特别有益的位阻胺化合物选自:双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯,双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯,二(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丁基丙二酸酯,4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶,4-硬脂酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶,3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂-螺[4.5]癸烷-2,4-二酮,三(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)次氮基三乙酸酯,1,2-双(2,2,6,6-四甲基-3-氧代哌啶-4-基)乙烷,2,2,4,4-四甲基-7-氧杂-3,20-二氧杂-21-氧代二螺[5.1.11.2]二十一烷,2,4-二氯-6-叔辛基胺基-s-三嗪和4,4′-六亚甲基双(氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶)的缩合产物,1-(2-羟基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶和琥珀酸的缩合产物,4,4′-六亚甲基双-(氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶)和1,2-二溴乙烷的缩合产物,四(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-)1,2,3,4-丁烷四羧酸酯,四(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)1,2,3,4-丁烷四羧酸酯,2,4-二氯-6-吗啉代-s-三嗪和4,4′-六亚甲基双(氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶)的缩合产物,N,N′,N″,N-四[(4,6-双(丁基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-氨基-s-三嗪-2-基]-1,10-二氨基-4,7-二氮杂癸烷,混合的[2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基/β,β,β′,β′-四甲基-3,9-(2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷)二乙基]1,2,3,4-丁烷四羧酸酯,混合的[1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基/β,β,β′,β′-四甲基-3,9-(2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷)二乙基]1,2,3,4-丁烷四羧酸酯,八亚甲基双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-羧酸酯),4,4′-亚乙基双(2,2,6,6-四甲基哌嗪-3-酮),N-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基-正十二烷基琥珀酰亚胺,N-1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基-正十二烷基琥珀酰亚胺,N-1-乙酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基-正十二烷基琥珀酰亚胺,1-乙酰基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮,二-(1-辛基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯,二-(1-环己基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)琥珀酸酯,1-辛基氧基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶,聚-{[6-叔辛基氨基-s-三嗪-2,4-二基][2-(1-环己基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)亚胺基-六亚甲基-[4-(1-环己基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)亚胺基],和2,4,6-三[N-(1-环己基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-正丁基胺基]-s-三嗪。
最优选的位阻胺化合物是双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯,双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯,二(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丁基丙二酸酯,1-(2-羟基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶和琥珀酸的缩合产物,2,4-二氯-6-叔辛基胺基-s-三嗪和4,4′-六亚甲基双(氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶)的缩合产物,N,N′,N″,N-四[(4,6-双(丁基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-氨基-s-三嗪-2-基]-1,10-二氨基-4,7-二氮杂癸烷,二-(1-环己基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)琥珀酸酯,1-辛基氧基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶,聚-{[6-叔辛基氨基-s-三嗪-2,4-二基][2-(1-环己基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)亚胺基-六亚甲基-[4-(1-环己基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)亚胺基],和2,4,6-三[N-(1-环己基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-正丁基胺基]-s-三嗪。
下面的实施例是为了说明目的并不应该认为是以任何方式限定本发明的范围。
实施例1
1,3-双{1-[2,4-二羟基-5-(3,5-二(联苯基)-s-三嗪基)苯基]-1-甲基-乙基}苯
向装有磁力搅拌器、冷凝器、温度计和氮气氛围的500ml三颈圆底烧瓶中加入2-(2,4-二羟基-苯基)-4,6-二(联苯基)-s-三嗪和催化量的异丙氧基铝。混合物被加热至185℃并将所有的1,3-二异丙烯基苯一次加入。温度降低至132℃,混合物被搅拌6小时。在冷却至室温后,混合物用乙酸乙酯稀释,用水洗涤两次和用盐水洗涤一次。有机层经硫酸镁干燥并过滤。在减压下除去有机溶剂。粗产物通过使用12%乙酸乙酯/庚烷由中压色谱分离法进行提纯,获得标题化合物。
实施例2
向装有冷凝器、磁力搅拌器和氮气氛围的250mL圆底烧瓶中加入2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-二(联苯基-苯基)-s-三嗪,二乙氧基甲烷和催化量的对-甲苯磺酸和二噁烷。混合物在90℃下搅拌28小时,然后让其冷却至室温并用一定比例的乙酸乙酯稀释。混合物用水洗涤3次,用饱和碳酸氢钠溶液洗涤3次,然后用盐水洗涤洗涤。有机层经硫酸镁干燥并过滤。在减压下除去有机溶剂得到玻璃状物。粗产物用19∶1庚烷∶乙酸乙酯由中压色谱分离法进行提纯,获得玻璃状固体形式的亚甲基桥接的二聚体混合物。
这一混合物符合其中t为0的通式11。在这一混合异构体产物的光谱分析中看见少量至痕量的高级“齐聚物”,其中t是1,2和/或3。
实施例3
在3∶5和5∶5位按1∶1的比例桥接的亚甲基-双-[2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-二(4-联苯基)-s-三嗪]的混合物
向装有冷凝器、磁力搅拌器和氮气氛围的250mL圆底烧瓶中加入2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-二(联苯基-苯基)-s-三嗪,苯甲醛和催化量的对-甲苯磺酸。混合物在140℃下搅拌3小时,然后让其冷却至室温。将混合物调和在乙酸乙酯中,并用饱和碳酸氢钠溶液洗涤2次,用水洗涤1次和然后用盐水洗涤。有机层经硫酸镁干燥并过滤。在减压下除去有机溶剂和多余的苯甲醛得到粗产物,然后用19∶1庚烷∶乙酸乙酯由中压色谱分离法进行提纯,获得亚苄基桥接的二聚体混合物。
这一混合物符合其中t为0和L为亚苄基的通式VI。
实施例4
在UV透明基础漆层上涂敷的含UV吸收剂的高固体热固性丙烯酸系透明漆层的抗层离性能
由湿碰湿法在商业途径购买的UV透明基础漆层上喷涂含有2wt%(以丙烯酸系蜜胺树脂为基础计)的实施例2的UV吸收剂的一种通过商业途径购买的高固体热固性丙烯酸蜜胺透明漆的一层1.8-2.0密耳(0.036-0.051mm)厚的膜,制得试验板。在从Advance Coatings Technology公司获得的4″×12″(10.16cm×30.48cm)UNIPRIME板上涂敷面漆。涂敷过的板然后在250°F(121℃)下烘烤30分钟。在空调室中贮存一星期后,该板在佛罗里达州在5°向南的情况下暴露于根据SAE J-1976的黑箱中。让板暴露1年。1年过后,进行湿度试验,包括将板暴露于100°F(38℃)和100%湿度达4天。4天后,进行胶粘带试验。
在野外,本发明化合物在改进透明漆层对基础漆层的粘附性方面非常有效。
实施例5
在电泳底涂层上直接涂敷的含有UV吸收剂的丙烯酸系脲烷透明漆层的抗层离性能
直接在从Advance Coatings Technology公司获得的4″×12″(10.16cm×30.48cm)UNIPRIME板上喷涂含有2wt%(以丙烯酸系蜜胺树脂为基础计)的实施例3的试验UV吸收剂的一种通过商业途径购买的丙烯酸系蜜胺透明漆的一层1.8-2.0密耳(0.036-0.051mm)厚的膜,制得试验板。涂敷过的板然后在250°F(121℃)下烘烤30分钟。在空调室中贮存一星期后,该板在佛罗里达州在5°向南的情况下暴露于根据SAE J-1976的黑箱中。每天对板评价层离情况,并在10%以上的板面积上明显看出层离时撤出试验。
本发明化合物能够有效地延迟透明漆层与电泳底涂层的层离。
实施例6
下面的实施例说明了本发明的邻-羟基苯基-s-三嗪在层压的聚碳酸酯板中的应用,其中UV吸收剂仅仅被引入薄的表面保护层(如在共挤塑制品中制备的)中。
通过在Wabash压塑机中在350°F(177℃)下,在1000磅/英寸2(70kg/cm2)下进行压塑3分钟,在3000磅/英寸2(210kg/cm2)下压塑3分钟,然后在冷却的同时在3000磅/英寸2(210kg/cm2)下压塑3分钟,将含有5wt%本发明实施例1或2的UV吸收剂的1密耳厚(0.0254mm)聚碳酸酯膜(LEXAN141-11N,General Electric Co.)与非UV稳定的125密耳(3,18mm)聚碳酸酯板(LEXAN141-111N)结合在一起,制得层压板。然后将板暴露于AtlasCI-65 Xenon Arc Weatherometer,使用ASTM规则G26-88试验方法,其中保护层面向入射光。通过在ACS分光光度计上测量黄度指数(YI)来测定聚合物的降解。
本发明的邻-羟基苯基-s-三嗪在保护聚碳酸酯片材不发生降解和变色方面非常有效。
实施例7
通过将含有颜料,亚磷酸酯,酚类抗氧化剂或羟基胺,硬脂酸金属盐,UV吸收剂或位阻胺光稳定剂或UV吸收剂和位阻胺光稳定剂的混合物的纤维级聚丙烯挤塑加工,制得聚丙烯纤维样品。
颜料作为颜料浓缩物添加,它是通过在高速剪切混合机中按25%颜料和75%树脂的比例混合两组分,将所得到的树脂/颜料混合物在Wabash压塑机(型号#30-1515-4T3)中压缩成薄的片材,然后将片材切成细片,以降低的浓度分散在新鲜的聚丙烯树脂(PROFAX6301,Himont)中,而最终制得的。
所有的添加剂和颜料浓缩物在最终配方中按照以树脂为基础的重量百分数表示。
该配方含有0.05-0.1%亚磷酸酯,0-1.25%的酚类抗氧化剂,0-0.1%的羟基胺,0.05-0.1%的硬脂酸钙,0-1.25%的本发明实施例2或3的UV吸收剂,和/或0-1.25%的位阻胺稳定剂。在转鼓干燥器中将物料干混,在475°F(246℃)下在具有多用途螺杆(24∶1L∶D)的Superior/MPM1″(2.54cm)单螺杆挤出机中进行挤塑,在水浴中冷却和造粒。在装有41孔,δ构型喷丝头的HILLS Research Fiber Extruder(Model # REM-3P-24)上在525°F(274℃)下将所得到的粒料纺丝成纤维。纺出的丝以3.2∶1的拉伸比进行拉伸,得到最终的旦数为615/41。
在Lawson-Hemphill Fiber Analysis Knitter上将纤维样品编织成短袜,切成合适的长度,然后暴露于在89℃黑板温度,在340纳米下0.55W/m2和50%相对湿度下的Atlas Ci 65 Xenon Arc Weather-Ometer(Society ofAutomotive Engineers SAE J 1885 Test Procedure)中。
通过在Applied Color Systems分光光度计上由根据ASTM D 2244-79的反射模式按照规则间隔进行色彩测量,对纤维样品进行测试。对相同的、但独立的样品检测大的破坏。
试验结果表明,本发明的UV吸收剂与位阻胺的混合对颜料着色的聚丙烯纤维提供了优异的保护作用,协同稳定化保护作用超过由位阻胺单独在同样的总浓度下使用时所提供的保护水平。
当颜料着色的聚丙烯纤维被颜料着色的尼龙或聚酯纤维代替时也观察到同样的优异稳定化作用。
Claims (16)
q是0或1
R1,R2,R3,R4,R5,R6,R7,R8,R9和R10相互独立地是氢,羟基,氰基,具有1-20个碳原子的烷基,具有1-20个碳原子的烷氧基,具有7-15个碳原子的苯基烷基,具有4-12个碳原子的环烷基,具有4-12个碳原子的环烷氧基,卤素,具有1-5个碳原子的卤代烷基,磺酰基,羧基,具有2-12个碳原子的酰氨基,具有2-12个碳原子的酰氧基,具有2-12个碳原子的烷氧基羰基,氨基羰基,或R3和R4与它们所连接的苯基一起是插入一个或多个氧或氮原子的环状基团,
E2是氢,具有1-24个碳原子的直链或支链烷基或具有5-12个碳原子的环烷基;或该烷基或环烷基被1-8个卤素,环氧基,缩水甘油氧基,呋喃氧基,-E4,-OE5,-N(E5)2,-CON(E5)2,-COE5,-COOE5,-OCOE5,-OCOC(E5)=C(E5)2,-C(E5)=CCOOE5,-CN,-NCO,或混合基团所取代;或该烷基或环烷基中插入1-6个环氧基,-O-,-NE5-,-CONE5-,-COO-,-OCO-,-CO-,-C(E5)=C(E5)COO-,-OCOC(E5)=C(E5)-,-(E5)C=C(E5)-,亚苯基,或-亚苯基-G3-亚苯基-,其中G3是-O-,-S-,-SO2-,-CH2-,或-C(CH3)2-,或它们的混合基团;或该烷基或环烷基同时被上述基团的混合基团所取代和插入;或E2是-SO2E3或-COE6;
E4是具有6-10个碳原子的芳基,或该芳基被1-3个卤素、具有1-8个碳原子的烷基,具有1-8个碳原子的烷氧基或它们的混合基团所取代;具有5-12个碳原子的环烷基;或具有7-15个碳原子的苯基烷基,或该苯基烷基在苯基环上被1-3个卤素、具有1-8个碳原子的烷基、具有1-8个碳原子的烷氧基或它们的混合基团所取代;或具有2-18个碳原子的直链或支链链烯基,
E5与E4定义相同,或E5也是氢或具有1-24个碳原子的直链或支链烷基;或E5是下式的基团:其中T1是氢,氧基,羟基,具有1-12个碳原子的烷基,该烷基被至少一个羟基或低级烷氧基,苄基或具有2-18个碳原子的链烷酰氧基;
E6是具有1-18个碳原子的直链或支链烷基,具有2-18个碳原子的直链或支链链烯基,苯基,具有1-12个碳原子的烷氧基,苯氧基,具有1-12个碳原子的烷基胺基,具有6-12个碳原子的芳基胺基或基团-E7COOH或-NH-E8-NCO;
E7是具有2-14个碳原子的亚烷基或邻-亚苯基;
t是0-9;和
2、根据权利要求1的化合物,其中G1和G2是联苯基或被1-3个低级烷基或卤素取代的联苯基;
E2是具有2-24个碳原子的直链或支链烷基,或被1个或2个-OE5取代的烷基,其中E5是氢,具有1-24个碳原子的直链或支链烷基,或苯基;
L是具有1-12个碳原子的亚烷基,被环己基或苯基取代的或插入亚环己基或亚苯基的亚烷基。
4、根据权利要求1的化合物,其中q是1,t是0以及R1,R2,R3,R4,R5,R6,R7,R8,R9和R10各自是氢。
5、根据权利要求1的化合物,其中G1和G2是联苯基;
t是0;
E2是氢,或具有3-12个碳原子的直链或支链烷基,或被1个羟基和被1个-OE5取代的烷基,其中E5是具有1-24个碳原子的烷基;
L是亚甲基,亚苄基或插入亚苯基的具有4-8个碳原子的亚烷基。
6、根据权利要求1的化合物,它是:
1,3-双{1-[2,4-二羟基-5-(3,5-二(4-联苯基)-s-三嗪)苯基]-1-甲基-乙基}苯;
在3∶5,5∶5和3∶3位按5∶4∶1的比例桥接的亚甲基-双-[2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-二(4-联苯基)-s-三嗪]的混合物;和
在3∶5和5∶5位按1∶1的比例桥接的亚甲基-双-[2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-4,6-二(4-联苯基)-s-三嗪]的混合物。
7、被稳定化后抵抗光化学辐射的损害作用的一种组合物,该组合物包括:
(a)当暴露于光化学辐射时发生降解的有机材料,和
(b)有效稳定量的根据权利要求1的通式I的化合物。
8、根据权利要求7的组合物,其中组分(a)的有机材料是聚合物。
9、根据权利要求8的组合物,其中聚合物是高固体热固性丙烯酸系/蜜胺树脂或丙烯酸系脲烷树脂。
10、根据权利要求8的组合物,其中组合物是聚合物膜组合物,该组合物包括:
(a)粘结到金属基底上的电泳底漆层,
(b)粘结到电泳底漆上并包括成膜粘结剂和有机颜料或无机颜料或它们的混合物的基础或彩色涂层,
(c)粘结到基础涂层并包括成膜粘结剂的透明漆层,和
(d)有效稳定量的含在基础漆层或透明漆层或基础漆层和透明漆层两者中的至少一种具有通式I的三-芳基-s-三嗪UV吸收剂。
11、根据权利要求7的组合物,其中组分(b)是相当于组分(a)的1-20wt%。
12、根据权利要求10的组合物,其中组分(d)被引入基础漆层中。
13、根据权利要求8的组合物,它另外含有有效稳定量的至少一种2-羟基苯基-2H-苯并三唑;另一种三-芳基-s-三嗪;或位阻胺光稳定剂或它们的混合物。
14、根据权利要求13的组合物,其中2-羟基苯基-2H-苯并三唑选自:
2-(2-羟基-3,5-二叔戊基苯基)-2H-苯并三唑;
2-[2-羟基-3,5-二(α,α-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并三唑;
2-[2-羟基-3-(α,α-二甲基苄基)-5-辛基苯基]-2H-苯并三唑
2-{2-羟基-3-叔丁基-5-[2-(ω-羟基-八(亚乙基氧基)羰基)乙基]-苯基}-2H-苯并三唑;和
2-{2-羟基-3-叔丁基-5-[2-(辛氧基)羰基)乙基]-苯基}-2H-苯并三唑;
其它三-芳基-s-三嗪选自:
2,4-双(2,4-二甲基苯基)-6-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-s-三嗪;
2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-己氧基苯基)-s-三嗪;和
2,4-双(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羟基-4-(3-十二烷氧基/十三烷氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-s-三嗪;
位阻胺选自:双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯,双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)癸二酸酯,二(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丁基丙二酸酯,4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶,4-硬脂酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶,3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂-螺[4.5]癸烷-2,4-二酮,三(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)次氮基三乙酸酯,1,2-双(2,2,6,6-四甲基-3-氧代哌啶-4-基)乙烷,2,2,4,4-四甲基-7-氧杂-3,20-二氧杂-21-氧代二螺[5.1.11.2]二十一烷,2,4-二氯-6-叔辛基胺基-s-三嗪和4,4′-六亚甲基双(氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶)的缩合产物,1-(2-羟基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶和琥珀酸的缩合产物,4,4′-六亚甲基双-(氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶)和1,2-二溴乙烷的缩合产物,四(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-)1,2,3,4-丁烷四羧酸酯,四(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)1,2,3,4-丁烷四羧酸酯,2,4-二氯-6-吗啉代-s-三嗪和4,4′-六亚甲基双(氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶)的缩合产物,N,N′,N″,N-四[(4,6-双(丁基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-氨基-s-三嗪-2-基]-1,10-二氨基-4,7-二氮杂癸烷,混合的[2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基/β,β,β′,β′-四甲基-3,9-(2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷)二乙基]1,2,3,4-丁烷四羧酸酯,混合的[1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基/β,β,β′,β′-四甲基-3,9-(2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷)二乙基]1,2,3,4-丁烷四羧酸酯,八亚甲基双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-羧酸酯),4,4′-亚乙基双(2,2,6,6-四甲基哌嗪-3-酮),N-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基-正十二烷基琥珀酰亚胺,N-1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基-正十二烷基琥珀酰亚胺,N-1-乙酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基-正十二烷基琥珀酰亚胺,1-乙酰基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2,4-二酮,二-(1-辛基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯,二-(1-环己基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)琥珀酸酯,1-辛基氧基-2,2,6,6-四甲基-4-羟基哌啶,聚-{[6-叔辛基氨基-s-三嗪-2,4-二基][2-(1-环己基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)亚胺基-六亚甲基-[4-(1-环己基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)亚胺基],和2,4,6-三[N-(1-环己基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)-正丁基胺基]-s-三嗪。
15、根据权利要求1的通式I化合物作为稳定剂在保护有机材料免受光、氧和热引起的降解作用的用途。
16、稳定有机材料免受光、氧和热引起的降解作用的方法,该方法包括向该材料中引入至少一种根据权利要求1的通式I的化合物。
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