CN1653124A - 用于保护聚合物基材的稳定剂混合物 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种或多种通式(1)和(1A)但优选(1)的化合物和UV－吸收剂，位阻胺稳定剂，空间位阻苯酚，有机亚磷酸酯，有机亚膦酸酯，有机膦，或其混合物的稳定剂混合物，其中基团R独立地表示烷基－，环烷基－，芳烷基－或芳基－剩余部分，而芳环体系可视需要被一个或多个可相同或不同的基团R′取代，所述基团R′可以是芳基－，饱和或不饱和烷基－，芳烷基－或环烷基－基团以及卤素，氨基－，氨基烷基－，氨基环烷基－，氰基－，硫代氰基－或硝基基团。本发明可针对聚合物长期储存时光暴露的有害影响而用于保护各种聚合物基材。该作用可尤其在所谓的工程塑料(如，例如，PC，PET，PBT，ABS，TPU)中观察到。

Description

用于保护聚合物基材的稳定剂混合物
本发明涉及当二丙二酸亚苄酯类化合物与其它稳定剂，尤其与其它UV吸收剂，与位阻胺稳定剂和与空间位阻酚类结合用于保护各种聚合物基材不受长期储存聚合物所造成的光暴露破坏性影响时所获得的惊人增效作用。
二丙二酸亚苄酯已知用作UV吸收剂。这类化合物中的大多数在同时覆盖UVA的较短波长(320至360nm)和UVB光谱的较长波长(290-320nm)的有限吸收光谱内吸收。二丙二酸亚苄酯(参见以下结构式1)满足提供颜色中性以及低挥发性和高光吸收率的技术要求，这已公开于US-专利3,634,320。
已经惊人地发现，包含熟知的稳定剂和一种或多种具有结构式1(以下)的化合物的混合物具有改进的针对各种各样聚合物基材的性能的保护作用。该发现构成对已有技术的一个重要的技术改进。
本发明因此涉及一种或多种通式(1)
和(1A)
但优选(1)的化合物，其中基团R独立地表示烷基、环烷基、芳烷基或芳基，而芳环体系可任选地被一个或多个可相同或不同的基团R′取代，所述基团R′可以是芳基、饱和或不饱和烷基、芳烷基或环烷基以及卤素、氨基、氨基烷基、氨基环烷基、氰基、硫代氰基或硝基，以及任一种UV吸收剂、位阻胺稳定剂、空间位阻酚、有机亚磷酸酯、有机亚膦酸酯、有机膦或它们的混合物。
UV-吸收剂是邻羟基二苯酮或邻羟基苯基苯并三唑或苯甲酸酯，肉桂酸酯，N，N′-草酰二苯胺或水杨酸酯。位阻胺稳定剂是熟知的氨基-四-烷基-哌啶的衍生物。空间位阻酚类最广泛用作聚合物的稳定剂，其中2-和6-位取代基，如叔丁基基团的位阻影响中间形成的苯氧基自由基的稳定性。这些化合物如描述于“Plastics AdditivesHandbook”，第五版，编者H.Zweifel，Hanser Publishers Munic，德国(2001)和Hanser Gardener Publications，Cincinnati，USA(2000)，章节1.5.1.2，第11-13页。
对能够用于本发明的酚类的一般性和非限定性描述由式α和β给出，其中
Figure A0381080600141
Figure A0381080600142
(式α)                                             (式β)
其中m是数1或3，
R(a)是C1-C18-烷基，C5-C12-环烷基，苯基或C7-C9-苯基烷基，
R(b)是氢，C1-C18-烷基，C5-C12-环烷基，苯基或C7-C9-苯基烷基，
R(c)是氢或甲基；
如果m是1，则R(d)是氢、C1-C4-烷基或
如果m是3，则R(d)是
R(e)是氢或甲基，
R(f)是氢，C1-C20-烷基，未取代的或被C1-C4-烷基取代的苯基或萘基，
R(g)是C1-C20-烷基，未取代的或被C1-C4-烷基取代的苯基或萘基。
以下空间位阻酚类(化合物I-VIII)可单独或混合使用：
-二-[3，3-二-(4′-羟基-3′-叔丁基)-丁酸]-乙二醇酯(I)，
Figure A0381080600161
-4，4′，4″-[(2，4，6-三甲基-1，3，5-苯三基)三(亚甲基)]-三[2，6-二(1，1-二-甲基乙基)苯酚](II)，
-1，3，5-三嗪-2，4，6(1H，3H，5H)-三酮-1，3，5-三[[4-(1，1-二甲基乙基)-3-羟基-2，6-二甲基苯基]甲基](III)，
-苯酚，4，4′，4″-(1-甲基-1-丙基-3-叉基)三[2-(1，1-二甲基乙基)-5-甲基(IV)，
Figure A0381080600171
-苯酚，2，6-二[[3-(1，1-二甲基乙基)-2-羟基-5-甲基苯基]八氢-4，7-亚甲基-1H-茚基]-4-甲基(V)，
Figure A0381080600172
-苯丙酸，3-(1，1-二甲基乙基)-4-羟基-5-甲基-，2，4，8，10-四氧杂-螺[5.5]十一烷-3，9-二基-二(2，2-二甲基-2，1-乙烷二基)酯(VI)，
Figure A0381080600173
-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)-氢肉桂酸四亚甲酯(VII)
Figure A0381080600181
-3，5-二(1，1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸十八酯(VIII)，
优选按照本发明使用二丙二酸亚苄酯和具有式2的化合物的混合物
Figure A0381080600183
(式2)
其中R1和R2分别独立地是氢或相同的或不同的选自具有2至12个碳原子和1至4个氧原子的直链和支链烷基或烷氧基基团的取代基。
优选每个环上的一个R基团是氢，一个是乙基和其它的是C1至C4烷氧基基团。
特别优选使用二丙二酸亚苄酯和下式(3)或(4)表示的化合物的反应产物的混合物
Figure A0381080600191
(式3)
其中A′包含胺官能团，或A′包含能够形成胺的可水解基团，如酰胺，或A′是能形成酰胺的基团，R*是甲基或其它低级(C2-C4烷基)，R″选自氢；1至8个碳的烷基和-OR3，其中R3选自氢、甲基和包含1至7个碳的烷基；
(式4)
包括二聚体和三聚体，其中至少一个R4是-OH、-OR，至少一个R4是Ra、Rb或Rc
其中R*定义如上，R′具有与以上A′相同的含义。R5选自氢、具有1至6个碳原子的烷基或环烷基。
式4化合物的非限定性例子是式(5)-(11)表示的化合物：
(式5)
(式6)
Figure A0381080600203
(式7)
Figure A0381080600204
(式8)
Figure A0381080600205
(式9)
(式10)
Figure A0381080600207
(式11)
在式5-11的化合物中，R6可为式(a′)或(a″)
其中a′和a″中的R′是氢，C1-8烷基，如-CH3，-CH2CH3，C1-4烷氧基，如-OCH3，-OCH2CH3或-CO-C1-4烷基，如-O-CO-CH3，-O-CO-CH2CH3。
如果A′是氨基官能，则R′优选选自-(NH)R5，其中R5是氢或1至8个碳的烷基；羧基；羧酸衍生物；-(CH2)x(NH)R′5，其中x是整数1至6，R′5是氢或1至8个碳的烷基；-(CH2)yCOOH，其中y是整数1至6；和-(CH2)yCOOH酸衍生物，其中y是整数1至6。最优选R′是-NH2，-COOH，或-COOH酸衍生物。优选的-COOH衍生物是间苯二甲酸和对苯二甲酸。
特别优选使用二丙二酸亚苄酯和式3或4的化合物的反应产物的混合物，其中式3的化合物是一种或多种以下化合物：3-氨基-2，2，6，6-四甲基-哌啶，4-氨基-2，2，6，6-四甲基-哌啶，4-氨基烷基-2，2，6，6-四甲基-哌啶，4-氨基芳基-2，2，6，6-四甲基-哌啶，3-氨基烷基-2，2，6，6-四甲基-哌啶，3-氨基芳基-2，2，6，6-四甲基-哌啶，1，2，2，6，6-五甲基-4-氨基哌啶，1-环己基氧基-2，2，6，6-四甲基-哌啶，1-己基氧基-2，2，6，6-四甲基-哌啶，2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-烷基-羧酸，2，2，6，6-四甲基-哌啶-4-芳基羧酸，2，2，6，6-四甲基-哌啶-3-烷基羧酸，和2，2，6，6-四甲基-哌啶-3-芳基羧酸。
式4的优选衍生物是间苯二甲酸和对苯二甲酸。根据本发明的另一组优选的混合物是二丙二酸亚苄酯与如上所述的空间位阻酚类的混合物。
适用于本发明的有机膦包括但不限于在列举1中给出的那些，
其中，R7等于直链或支链C1-24烷基(有时还包含杂原子N，O，P，S)，C5-30环烷基(有时还包含杂原子N，O，P，S)，C1-30烷基芳基，C6-24芳基，C4-24杂芳基(被C1-18烷基(直链或支链)单或多取代)，C5-12环烷基或C1-18烷氧基；R8等于直链或支链C4-24烷基(有时还包含杂原子N，O，P，S)，C5-30环烷基(有时还包含杂原子N，O，P，S)，C1-30烷基芳基，C6-24芳基，C4-24杂芳基(被C1-18烷基(直链或支链)单或多取代)，C5-12环烷基或C1-18烷氧基。D等于直链或支链C1-30亚烷基(有时还包含杂原子N，O，P，S)，C2-30烷叉基(有时还包含杂原子N，O，P，S)，C5-12环亚烷基(有时还包含杂原子N，O，P，S)，或C6-24亚芳基/C4-24杂亚芳基(被C1-18烷基(直链或支链)单或多取代)，C5-12环烷基或C1-18烷氧基，-O-，-S-；Q是1至5；R是3至6；其构式(XII)中的基团P-R8可以是以自该P原子的键上的*表示的含P的环体系的一部分。
列举1
能够用于本发明的有机亚膦酸酯的非限定性例子包括：
Figure A0381080600222
其中，相互独立地，
R9是C1-C24烷基(直链或支链，如果合适也包含杂原子N，O，P，S)，C5-C30-环烷基(如果合适也包含杂原子N，O，P，S)，C1-C30-烷基芳基，C6-C24-芳基或杂芳基，C6-C24-芳基或杂芳基(用基团C1-C18-烷基(直链或支链)、C5-C12-环烷基或C1-C18烷氧基取代)；
R11是C1-C30-亚烷基(直链或支链，如果合适还包含杂原子N，O，P，S)、C1-C30-烷叉基(如果合适还包含杂原子N，O，P，S)、C5-C12-亚环烷基或C6-C24-亚芳基(如果合适用C1-C18烷基(直链或支链)、C5-C12-环烷基或C1-C18烷氧基取代)型的n价基团；
R12是C1-C24烷基(直链或支链，如果合适也包含杂原子N，O，P，S)，C5-C30-环烷基(如果合适也包含杂原子N，O，P，S)，C1-C30-烷基芳基，C6-C24-芳基或杂芳基，C6-C24-芳基或杂芳基(用基团C1-C18-烷基(直链或支链)、C5-C12-环烷基或C1-C18-烷氧基取代)；
A是直接键，C1-C30-烷叉基(如果合适也包含杂原子N，O，P，S)，＞NH，＞NR8，-S-，＞S(O)，＞S(O)2，-O-；
X是Cl，Br，F，OH(包括所得互变异构形式＞P(O)H)；
k是0至4；
n是1至4；
m是0至5；和
p是0或1。
能够用于本发明的有机亚磷酸酯的非限定性例子包括：
Figure A0381080600251
Figure A0381080600261
其中R9，R11，R12，A，X，k，n，m和p定义如上，且
R10是H，C1-C24烷基(直链或支链，如果合适也包含杂原子N，O，P，S)，C5-C30-环烷基(如果合适也包含杂原子N，O，P，S)，C1-C30-烷基芳基，C6-C24-芳基或杂芳基，C6-C24-芳基或杂芳基(用基团C1-C18-烷基(直链或支链)、C5-C12-环烷基或C1-C18-烷氧基取代的)。
用于本发明混合物中的两种组分的比率可较大程度地变化且可以是1∶99至99∶1，优选1∶10至10∶1和更优选1∶2至2∶1，取决于所用的化合物和应用条件。
相对特定聚合物基材的量，该混合物的优选用量是0.001至3.000份每百份的聚合物。
尤其优选的量是0.01至1.00份每百份的聚合物。
根据本发明的混合物尤其适用于稳定称作“工程”塑料的聚合物基材，即聚酯，聚酰胺，聚碳酸酯，聚苯乙烯和苯乙烯共聚物，尤其聚丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)，聚氨酯和尤其热塑性聚氨酯(TPU)，聚缩醛，聚芳基硫化物和聚芳基砜，聚酰亚胺，尤其热塑性聚酰亚胺，聚醚酰亚胺，聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯(PMMA)，乙烯-丙烯酸-和甲基丙烯酸-共聚物和其金属盐(“离聚体”)，聚芳基醚酮，聚亚苯基醚共混物，聚苯并咪唑，聚硅氧烷，液晶聚合物，共聚酯酰胺，热塑性硫化橡胶，聚乙烯基吡啶和纤维素酯。
本发明还在用于以下“工程”塑料时获得尤其有利的作用：聚酯，聚碳酸酯，聚丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)，热塑性聚氨酯(TPU)，聚缩醛，聚芳基硫化物和聚芳基砜，热塑性聚酰亚胺，聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯(PMMA)，乙烯-丙烯酸-和甲基丙烯酸-共聚物和其金属盐(“离聚体”)，聚芳基醚酮，聚亚苯基醚-共混物，聚苯并咪唑，聚硅氧烷，液晶聚合物，共聚酯酰胺，热塑性硫化橡胶，聚乙烯基吡啶和纤维素酯。
但根据本发明的混合物可用于稳定化任何聚合物材料；其非限定性例子包括：
1.单-和二烯烃的聚合物，例如聚丙烯，聚异丁烯，聚丁-1-烯，聚-4-甲基戊-1-烯，聚异戊二烯或聚丁二烯和环烯烃如环戊烯或降冰片烯的聚合物；另外聚乙烯(可视需要交联)，如高密度聚乙烯(HDPE)，低密度聚乙烯(LDPE)，线性低密度聚乙烯(LLDPE)，支化低密度聚乙烯(BLDPE)。聚烯烃，即单烯烃的聚合物，尤其是聚乙烯和聚丙烯可以通过各种工艺制备，尤其通过以下方法制成：
a)自由基(通常在高压和高温下)。
b)利用催化剂，其中催化剂通常包含IVb、Vb、VIb或VIII族的一种或多种金属。这些金属通常具有一个或多个-π-或α-配位的配体如氧化物，卤化物，醇化物，酯，醚，胺，烷基，链烯基和/或芳基。这些金属配合物可以是游离的或被固定至载体，如在活化氯化镁，氯化钛，氧化铝或氧化硅上。这些催化剂可溶于或不溶于聚合反应介质。催化剂可原样在聚合反应中具有活性，或可使用其它活化剂，例如烷基金属，金属氢化物，金属烷基卤化物，金属烷基氧化物或金属烷基氧丙环，所述金属是Ia、IIa和/或IIIa族元素。活化剂可例如用其它的酯，醚，胺或甲硅烷基醚基团改性。这些催化剂体系通常称作Phillips，Standard Oil Indiana，Ziegler(Natta)，TNZ(DuPont)，金属茂或单中心催化剂(SSC)。
2.在1)中提及的聚合物的混合物，例如聚丙烯与聚异丁烯的混合物，聚丙烯与聚乙烯的混合物(例如PP/HDPE，PP/LDPE)和不同种类聚乙烯的混合物(例如LDPE/HDPE)。
3.单-和二烯烃相互或与其它乙烯基单体的共聚物，例如乙烯-丙烯共聚物，线性低密度聚乙烯(LLDPE)和其与低密度聚乙烯(LDPE)的混合物，丙烯-丁-1-烯共聚物，丙烯-异丁烯共聚物，乙烯-丁-1-烯共聚物，乙烯-己烯共聚物，乙烯-甲基戊烯共聚物，乙烯-庚烯共聚物，乙烯-辛烯共聚物，丙烯-丁二烯共聚物，异丁烯和异戊二烯共聚物，乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物，乙烯-甲基丙烯酸烷基酯共聚物，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和其与一氧化碳的共聚物或乙烯-丙烯酸共聚物和其盐(离聚体)，以及乙烯与丙烯和二烯如己二烯，二环戊二烯或乙烯-降冰片烯的三元聚合物；另外这些共聚物相互和与在1)中提及的聚合物的混合物，例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物，LDPE-乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物，LLDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，LLDPE/-乙烯-丙烯酸共聚物和交替或无规聚亚烷基-一氧化碳共聚物和其与其它聚合物例如聚酰胺的混合物。
4.烃树脂(例如C5-C9)，包括其氢化改性物(如增粘剂树脂)以及聚亚烷基和淀粉的混合物。
5.聚苯乙烯，聚(对甲基苯乙烯)，聚(α-甲基苯乙烯)。
6.苯乙烯或α-甲基苯乙烯与二烯或丙烯酸衍生物的共聚物，例如苯乙烯-丁二烯，苯乙烯-丙烯腈，苯乙烯-甲基丙烯酸烷基酯，苯乙烯-丁二烯-丙烯酸烷基酯，苯乙烯-丁二烯-甲基丙烯酸烷基酯，苯乙烯-马来酸酐，苯乙烯-丙烯腈-丙烯酸甲酯；高冲击强度苯乙烯共聚物和另一聚合物例如聚丙烯酸酯、二烯聚合物或乙烯-丙烯-二烯三元聚合物的混合物；和苯乙烯的嵌段共聚物，如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯，苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯，苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯或苯乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯。
7.苯乙烯或(α-甲基苯乙烯的接枝共聚物，例如苯乙烯在聚丁二烯上，苯乙烯在聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物上，苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈)在聚丁二烯上；苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯在聚丁二烯上；苯乙烯和马来酸酐在聚丁二烯上；苯乙烯、丙烯腈和马来酸酐或马来酰亚胺在聚丁二烯上；苯乙烯和马来酰亚胺在聚丁二烯上；苯乙烯和丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯在聚丁二烯上，苯乙烯和丙烯腈在乙烯-丙烯-二烯三元聚合物上的接枝共聚物。苯乙烯和丙烯腈在聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯上，苯乙烯和丙烯腈在丙烯酸酯-丁二烯共聚物上的接枝共聚物，以及其与在6)中提及的例如称作ABS，MBS，ASA或AES聚合物的共聚物的混合物。
8.含卤素的聚合物，如聚氯丁二烯，氯化橡胶，氯化或磺基氯化聚乙烯，乙烯和氯化乙烯的共聚物，表氯醇均聚物和共聚物，尤其含卤素的乙烯基化合物的聚合物，例如聚氯乙烯，聚偏二氯乙烯，聚氟乙烯，聚偏二氟乙烯；以及其共聚物如氯乙烯-偏二氯乙烯，氯乙烯-乙酸乙烯酯或偏二氯乙烯-乙酸乙烯酯。
9.衍生自α，β-不饱和酸和其衍生物的聚合物，如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯，聚甲基丙烯酸甲酯，聚丙烯酰胺和用丙烯酸丁酯冲击改性的聚丙烯腈。
10.在9)中提及的单体相互或与其它不饱和单体的共聚物，例如丙烯腈-丁二烯共聚物，丙烯腈-丙烯酸烷基酯共聚物，丙烯腈-丙烯酸烷氧基烷基酯共聚物，丙烯腈-乙烯基卤共聚物或丙烯腈-甲基丙烯酸烷基酯-丁二烯三元聚合物。
11.衍生自不饱和醇和胺或其酰基衍生物或缩醛的聚合物，如聚乙烯基醇，聚乙酸乙烯酯，聚硬脂酸乙烯酯，聚苯甲酸乙烯酯，聚马来酸乙烯酯，聚乙烯基缩丁醛，聚邻苯二甲酸烯丙酯或聚烯丙基蜜胺；以及其与在1)中提及的烯烃的共聚物。
12.环醚的均聚物和共聚物，如聚亚烷基二醇，聚环氧乙烷，聚环氧丙烷或其与二缩水甘油基醚的共聚物。
13.聚缩醛如聚甲醛和包含共聚单体例如环氧乙烷的那些聚甲醛；被热塑性聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚缩醛。
14.聚苯醚和聚苯硫醚，和其与苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。
15.一方面衍生自羟基封端的聚醚、聚酯和聚丁二烯和另一方面衍生自脂族或芳族多异氰酸酯的聚氨酯及其前体。
16.衍生自二胺和二羧酸和/或衍生自氨基羧酸或相应的内酰胺的聚酰胺和共聚酰胺，如尼龙4，尼龙6，尼龙6/6，6/10，6/9，6/12，4/6，12/12，尼龙11和尼龙12，起始自间二甲苯、二胺和己二酸的芳族聚酰胺；由六亚甲基二胺和间苯二甲酸和/或对苯二甲酸制成和有或没有弹性体作为改性剂的聚酰胺，例如聚-2，4，4-三甲基六亚甲基对苯二甲酰胺或聚间亚苯基间苯二甲酰胺，前述聚酰胺与聚烯烃，烯烃共聚物，离聚体或化学键接或接枝弹性体；或与聚醚，如与聚乙二醇，聚丙二醇或聚四亚甲基二醇的嵌段共聚物。另外，用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺，和在加工过程中缩合的聚酰胺(“RIM聚酰胺体系”)。
17.聚脲，聚酰亚胺，聚酰胺-酰亚胺，和聚苯并咪唑。
18.衍生自二羧酸和二醇和/或衍生自羟基羧酸或相应的内酯的聚酯，如聚对苯二甲酸乙二醇酯，聚对苯二甲酸丁二醇酯，聚-1，4-二羟甲基环己烷对苯二甲酸酯，聚羟基苯甲酸酯，以及衍生自羟基封端的聚醚的嵌段聚醚酯；另外，用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。
19.聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。
20.聚砜，聚醚砜和聚醚酮。
21.一方面衍生自醛和另一方面衍生自酚类、脲或蜜胺的交联聚合物，如苯酚-甲醛树脂，脲-甲醛树脂和蜜胺-甲醛树脂。
22.干燥和非干燥醇酸树脂。
23.衍生自饱和和不饱和二羧酸与多元醇的共聚酯和作为交联剂的乙烯基化合物的不饱和聚酯树脂，及其含卤低可燃性改性体。
24.衍生自取代的丙烯酸酯，例如环氧丙烯酸酯，氨基甲酸乙酯丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯的可交联丙烯酸树脂。
25.用蜜胺树脂、脲树脂、polyisocyanals或环氧树脂交联的醇酸树脂、聚酯树脂和丙烯酸酯树脂。
26.衍生自聚环氧化物例如二缩水甘油基醚或衍生自脂环族二环氧化物的交联环氧树脂。
27.天然聚合物如纤维素，天然橡胶，明胶和已经以类似聚合物的方式化学改性的其衍生物，例如乙酸纤维素，丙酸纤维素和丁酸纤维素，或纤维素醚如甲基纤维素；以及松香和衍生物。
28.前述聚合物的混合物(聚合物共混物)，例如PP/EPDM，聚酰胺/EPDM或ABS，PVC/EVA，PVC/ABS，PVC/MBS，PC/ABS，PBTP/ABS，PC/ASA，PC/PBT，PVC/CPE，PVC/丙烯酸酯，POM/热塑性PUR，PC/热塑性PUR，POM/丙烯酸酯，POM/MBS，PPO/HIPS，PPO/PA 6.6和共聚物，PA/HDPE，PA/PP，PA/PPO。
29.构成纯单体化合物的天然和合成有机物质或其混合物，例如矿物油，动物或植物脂肪，油和蜡，或基于合成酯(如邻苯二甲酸酯，己二酸酯，磷酸酯或1，2，4-苯三酸酯)的油、蜡和脂肪，以及合成酯与矿物油按照任何所需重量比例的共混物，例如，作为纺丝整饰物，和其水乳液。
30.天然或合成橡胶的含水乳液，如天然橡胶胶乳或羧酸化苯乙烯-丁二烯共聚物的胶乳。
在这些聚合物中，可存在其它添加剂，例如：
1.抗氧化剂
1.1烷基化单酚类，例如2，6-二-叔丁基-4-甲基苯酚，2-丁基-4，6-二甲基苯酚，2，6-二-叔丁基-4-乙基苯酚，2，6-二-叔丁基-4-正丁基苯酚，2，6-二-叔丁基-4-异丁基苯酚，2，6-二环戊基-4-甲基苯酚，24a-甲基环己基)-4，6-二甲基苯酚，2，6-二-十八烷基-4-甲基苯酚，2，4，6-三环己基苯酚，2，6-二-叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚，2，6-二-壬基-4-甲基苯酚，2，4-二甲基-6-(1′-甲基十一-1′-基)苯酚，2，4-二-甲基-6-(1′-甲基十七烷基)苯酚，2，4-二甲基-6-(1′-甲基十三-1′-基)苯酚和它们的混合物。
1.2烷基硫代甲基酚类，例如2，4-二辛基硫代甲基-6-叔丁基苯酚，2，4-二辛基硫代甲基-6-甲基苯酚，2，4-二辛基硫代甲基-6-乙基苯酚，2，6-二-十二烷基-硫代甲基-4-壬基苯酚。
1.3对苯二酚和烷基化对苯二酚，例如2，6-二-叔丁基-4-甲氧基苯酚，2，5-二-叔丁基对苯二酚，2，5-二-叔戊基对苯二酚，2，6-二-苯基-4-十八烷基氧基苯酚，2，6-二-叔丁基对苯二酚，2，5-二-叔丁基-4-羟基-茴香醚，3，5-二-叔丁基-4-羟基茴香醚，硬脂酸3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基酯，己二酸二(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)酯。
1.4生育酚，例如α-生育酚，β-生育酚，γ-生育酚，δ-生育酚和其混合物(维生素E)。
1.5羟基化硫代二苯基醚，例如2，2′-硫代二(6-叔丁基-4-甲基-苯酚)，2，2′-硫代二(4-辛基苯酚)，4，4′-硫代二(6-叔丁基-3-甲基苯酚)，4，4′-硫代二(6-叔丁基-2-甲基苯酚)，4，4′-硫代二(3，6-二-仲戊基苯酚)，4，4′-二(2，6-二甲基-4-羟基苯基)二硫。
1.6亚烷基双酚，例如2，2′-亚甲基二(6-叔丁基-4-甲基-苯酚)，2，2′-亚甲基二(6-叔丁基-4-乙基苯酚)，2，2′-亚甲基二[4-甲基-6-(α-甲基-环己基)苯酚]，2，2′-亚甲基二(4-甲基-6-环己基苯酚)，2，2′-亚甲基-二(6-壬基-4-甲基苯酚)，2，2′-亚甲基二-(4，6-二-叔丁基苯酚)，2，2′-乙叉基-二(4，6-二-叔丁基苯酚)，2，2′-乙叉基二(6-叔丁基-4-异丁基苯酚)，2，2′-亚甲基二[6-(α-甲基苄基)-4-壬基苯酚]，2，2′-亚甲基二[6-(α，α-二甲基苄基)-4-壬基苯酚]，4，4′-亚甲基二(2，6-二-叔丁基苯酚)，4，4′-亚甲基二(6-叔丁基-1-2-甲基苯酚)，1，1-二(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷，2，6-二(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)-4-甲基苯酚，1，1，3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷，1，1-二(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基-巯基丁烷，乙二醇二[3，3-二′(3′-叔丁基-4′-羟基苯基)丁酸酯]，二(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)二环戊二烯，对苯二甲酸二[2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]酯，1，1-二(3，5-二-甲基-2-羟基苯基)丁烷，2，2-二(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙烷，2，2-二(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基巯基丁烷，1，1，5，5-四-(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)戊烷。
1.7O-、N-和S-苄基化合物，例如3，5，3′，5′-四-叔丁基-4，4′-二-羟基二苄基醚，4-羟基-3，5-二甲基苄基巯基乙酸十八酯，三(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)胺，二硫代对苯二甲酸二(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二-甲基-苄基)酯，二(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)硫，3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基巯基乙酸异辛酯。
1.8羟基苄基化丙二酸酯，例如2，2-二(3，5-二-叔丁基-2-羟基苄基)丙二酸二(十八醇)酯，2-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苄基)丙二酸二(十八醇)酯，巯基乙基-2，2-二(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸二(十二醇)酯，丙二酸二[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基]酯，丙二酸2，2-二(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)酯。
1.9芳族羟基苄基化合物，例如1，3，5-三(3，5-二-叔丁基)-4-羟基苄基)-2，4，6-三甲基苯，1，4-二(3，5-二-叔丁基-4-羟基-苄基)-2，3，5，6-四甲基苯甲酸酯，2，4，6-三(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-苯酚。
1.10三嗪化合物，例如2，4-二-辛基巯基-6-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯氨基)-1，3，5-三嗪，2-辛基巯基-4，6-二(3，5-二-叔丁基-4-羟基-苯氨基)-1，3，5-三嗪，2-辛基-巯基-4，6-二(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯氧基)-1，3，5-三嗪，2，4，6-三(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯氧基)-1，2，3-三嗪，1，3，5-三-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)异氰尿酸酯，1，3，5-三(4-叔丁基-3-羟基-2，6-二甲基苄基)异氰尿酸酯，2，4，6-三(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基乙基)-1，3，5-三嗪，1，3，5-三(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)六氢-1，3，5-三嗪，1，3，5-三(3，5-二环己基-4-羟基苄基)异氰尿酸酯。
1.11苄基膦酸酯，例如2，5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸二甲酯，3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸二乙酯，3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸二(十八醇)酯，5-叔丁基-4-羟基-3-甲基-苄基膦酸二(十八醇)酯，3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基膦酸单乙酯的Ca盐。
1.12酰基氨基酚类，4-羟基金酰胺，4-羟基硬脂酰苯胺，N-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)氨基甲酸辛酯。
1.13β-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与单元醇或多元醇的酯，如与甲醇，乙醇，辛醇，十八醇，1，6-己二醇，1，9-壬二醇，乙二醇，1，2-丙二醇，新戊基二醇，硫代二甘醇，二甘醇，三甘醇，季戊四醇，三(羟基乙基)异氰尿酸酯，N，N′-二(羟基乙基)草酰胺，3-硫杂十一醇，3-硫杂十五醇，三甲基己二醇，三羟甲基丙烷，4-羟基甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷的酯。
1.14β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与单元醇或多元醇的酯，如与甲醇，乙醇，辛醇，十八醇，1，6-己二醇，1，9-壬二醇，乙二醇，1，2-丙二醇，新戊二醇，硫代二甘醇，二甘醇，三甘醇，季戊四醇，三(羟基乙基)异氰尿酸酯，N，N′-二(羟基乙基)草酰胺，3-硫杂十一醇，3-硫杂十五醇，三甲基己二醇，三羟甲基丙烷，4-羟基甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷的酯。
1.15β-(3，5-二环己基-4-羟基-苯基)丙酸与单元醇或多元醇的酯，如与甲醇，乙醇，辛醇，十八醇，1，6-己二醇，1，9-壬二醇，乙二醇，1，2-丙二醇，新戊二醇，硫代二甘醇，二甘醇，三甘醇，季戊四醇，三(羟基乙基)异氰尿酸酯，N，N′-二(羟基乙基)草酰胺，3-硫杂十一醇，3-硫杂十五醇，三甲基己二醇，三羟甲基丙烷，4-羟基甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环-[2.2.2]辛烷的酯。
1.163，5-二-叔丁基-4-羟基苯基乙酸与单元醇或多元醇的酯，如与甲醇，乙醇，辛醇，十八醇，1，6-己二醇，1，9-壬二醇，乙二醇，1，2-丙二醇，新戊二醇，硫代二甘醇，二甘醇，三甘醇，季戊四醇，三(羟基乙基)异氰尿酸酯，N，N-二-(羟基乙基)草酰胺，3-硫杂-十一醇，3-硫杂十五醇，三甲基己二醇，三羟甲基丙烷，4-羟基甲基-1-磷杂-2，6，7-三氧杂双环-[2.2.2]辛烷的酯。
1.17β-(3，5-二-叔丁基-4-羟基-苯基)丙酸的酰胺，如N，N′-二-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)六亚甲基二胺，N，N′-二(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)三亚甲基二胺，N，N′-二(3，5-二-叔丁基-4-羟基-苯基丙酰基)肼。
2.UV吸收剂和光稳定剂
2.1  2-(2′-羟基苯基)苯并三唑，例如2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑，2-(3′，5′-二-叔丁基-2′-羟基苯基)苯并三唑，2-(5′-叔丁基-2′-羟基苯基)苯并三唑，2-(2′-羟基-5′-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑，2-(3′，5′-二-叔丁基-2′-羟基苯基)-5-氯苯并三唑，2-(3-叔丁基-2′-羟基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并三唑，2-(3′-仲丁基-5′-叔丁基-2′-羟基苯基)苯并三唑，2-(2′-羟基-4′-辛氧基苯基)苯并三唑，2-(3′，5′-二-叔戊基-2′-羟基苯基)苯并三唑，2-(3′，5′-二(α，α-二甲基苄基-2′-羟基苯基)苯并三唑，以下物质的混合物：2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-辛基氧基羰基乙基)-苯基)-5-氯苯并三唑，2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己基氧基)羰基乙基]-2′-羟基苯基)-5-氯苯并三唑，2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)-苯基)-5-氯苯并三唑，2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)-苯基)苯并三唑，2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-辛基氧基-羰基乙基)-苯基)苯并三唑，2-(3′-叔丁基-5-[2-(2-乙基己基氧基)-羰基乙基]-2′-羟基-苯基)苯并三唑，2-(3′-十二烷基2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并三唑和2-(3′-叔丁基-2′-羟基-5′-(2-异辛基氧基-羰基乙基)苯基-苯并三唑，2，2′-亚甲基-二[4(1，1，3，3-四甲基-丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚]；2-[3-叔丁基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)-2′-羟基-苯基]苯并三唑与聚乙二醇300的酯交换反应产物，[R-CH2CH2-COO(CH2)3]2，其中R＝3′-叔丁基-4′-羟基-5′-2H-苯并三唑-2-基-苯基。
2.2  2-羟基二苯酮，例如4-羟基，4-甲氧基，4-辛氧基，4-癸氧基，4-十二烷基氧基，4-苄氧基，4，2′，4′-三羟基和2′-羟基-4，4′-二甲氧基衍生物。
2.3取代的或未取代的苯甲酸的酯，例如水杨酸-4-叔丁基苯酯，水杨酸苯酯，水杨酸辛基苯酯，二苯甲酰基间苯二酚，二(4-叔丁基苯甲酰基)间苯二酚，苯甲酰基间苯二酚，3，5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸-2，4-二-叔丁基苯酯，3，5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸十六酯，3，5-二-叔丁基-4-羟基苯甲酸十八酯，3，5-二-叔丁基-4-羟基-苯甲酸-2-甲基-4，6-二-叔丁基苯酯。
2.4丙烯酸酯，例如α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸乙酯或α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸异辛酯，α-甲酯基肉桂酸甲酯，α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸甲酯或α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸丁酯，α-甲酯基-对甲氧基肉桂酸甲酯和N-(β-甲酯基-β-氰基-乙烯基)-2-甲基二氢吲哚。
2.5镍化合物，例如2，2′-硫代-二-[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚的镍配合物，如1∶1或1∶2配合物(有或没有其它配体如正丁基胺，三乙醇胺或N-环己基二乙醇胺)，二丁基二硫代氨基甲酸镍，4-羟基-3，5-二-叔丁基苄基膦酸的单烷基酯如甲基或乙酯的镍盐，酮肟如2-羟基-4-甲基苯基十一烷基酮肟的镍配合物，1-苯基-4-月桂酰基-5-羟基吡唑的镍配合物(有或没有其它的配体)。
2.6空间位阻胺，例如癸二酸二(2，2，6，6-四甲基哌啶基)酯，琥珀酸二(2，2，6，6-四甲基哌啶基)酯，癸二酸二(1，2，2，6，6-五甲基-哌啶基)酯，正丁基-3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基丙二酸二(1，2，2，6，6-五甲基哌啶基)酯，1-羟基乙基-2，2，6，6-四甲基-4-羟基哌啶和琥珀酸的缩合产物，N，N′-二-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-六亚甲基二胺和4-叔辛基氨基-2，6-二氯-1，3，5-s-三嗪的缩合产物，次氨基三乙酸三-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯，1，2，3，4-丁烷四酸四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯，1，1′-(1，2-乙烷二基)-二-(3，3，5，5-四甲基哌嗪酮)，4-苯甲酰基-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-硬脂基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，2-正丁基-2-(2-羟基-3，5-二-叔丁基苄基)丙二酸二(1，2，2，6，6-五-甲基哌啶基)酯，3-正辛基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂螺[4.5]癸烷-2，4-二酮，癸二酸二(1-辛基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)酯，琥珀酸二-(1-辛基氧基-2，2，6，6-四-甲基哌啶基)酯，N，N′-二(2，2，6，6-四-甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺和4-吗啉代-2，6-二氯-1，3，5-三嗪的缩合产物，2-氯-4，6-二-(4-正丁基氨基-2，2，6，6-四甲基哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-二-(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合产物，2-氯-4，6-二-(4-正丁基氨基-1，2，2，6，6-五甲基-哌啶基)-1，3，5-三嗪和1，2-二-(3-氨基丙基氨基)乙烷的缩合产物，8-乙酰基-3-十二烷基-7，7，9，9-四甲基-1，3，8-三氮杂-螺[4.5]癸烷-2，4-二酮，3-十二烷基-1-(2，2，6，6-四-甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮，3-十二烷基-1-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2，5-二酮。
2.7草酰胺，例如4，4′-二辛基氧基N，N′-草酰二苯胺，2，2′-二乙氧基N，N′-草酰二苯胺，2，2′-二辛基氧基-5，5′-二-叔丁基N，N′-草酰二苯胺，2，2′-二十二烷基氧基-5，5′-二-叔丁基-N，N′-草酰二苯胺，2-乙氧基-2′-乙基N，N′-草酰二苯胺，N，N′-二(3-二甲基氨基丙基)-草-酰胺，2-乙氧基-5-叔丁基-2′-乙基N，N′-草酰二苯胺和其与2-乙氧基-2′-乙基-5，4′-二-叔丁基N，N′-草酰二苯胺的混合物以及邻和对甲氧基-二取代的和邻和对乙氧基-二取代的N，N′-草酰二苯胺的混合物。
2.8  2-(2-羟基苯基)-1，3，5-三嗪，例如2，4，6-三(2-羟基-4-辛基-氧基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羟基-4-辛基氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基-苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2，4-二羟基-苯基)-4，6-二(2；4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2，4-二(2-羟基-4-丙基氧基苯基)-6-(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羟基-4-辛基氧基苯基)-4，6-二(4-甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-(2-羟基-4-十二烷基氧基苯基)-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-丁基氧基丙基氧基)苯基]-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪，2-[2-羟基-4-(2-羟基-3-辛基氧基丙基氧基)苯基]-4，6-二(2，4-二甲基苯基)-1，3，5-三嗪。
3.金属减活化剂，例如，N，N′-二苯基草酰胺，N-水杨基-N′-水杨酰基肼，N，N′-二(水杨酰基)肼，N，N′-二(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)肼，3-水杨酰基氨基-1，2，4-三唑，二-(亚苄基)-草酰基二酰肼，N，N′-草酰二苯胺，间苯二甲酰二酰肼，癸二酰基二苯基酰肼，N，N′-二乙酰基己二酰基二酰肼，N，N′-二(水杨酰基)草酰基二酰肼，N，N′-二(水杨酰基)硫代丙酰基二酰肼。
4.亚磷酸酯和亚膦酸酯，例如亚磷酸三苯酯，亚磷酸二苯基烷基酯，亚磷酸苯基二烷基酯，亚磷酸三(壬基苯基)酯，亚磷酸三月桂酯，亚磷酸三(十八醇)酯，二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯，亚磷酸三(2，4-二-叔丁基-苯基)酯，二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯，二(2，4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯，二(2，6-二-叔丁基-4-甲基-苯基)季戊四醇二亚磷酸酯，二异癸基氧基季戊四醇二亚磷酸酯，二(2，4-二-叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯，二(2，4，6-三-叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯，三硬脂基山梨醇三亚磷酸酯，4，4′-亚联苯基二亚膦酸四(2，4-二-叔丁基苯基)酯，6-异辛基氧基-2，4，8，10-四-叔丁基-12H-二苯并[d，g]-1，3，2-二氧杂phosphocin，6-氟-2，4，8，10-四-叔丁基-12-甲基-二苯并[d，g]-1，3，2-二氧杂phosphocin，亚磷酸二(2，4-二-叔丁基-6-甲基苯基)甲酯，亚磷酸二(2，4-二-叔丁基-6-甲基-苯基)乙酯。
5.过氧化物清除剂，例子是β-硫代二丙酸的酯，例如月桂酯，十八酯，肉豆寇酯或十三酯，巯基苯并咪唑，2-巯基苯并咪唑的锌盐，二丁基二硫代氨基甲酸锌，二(十八烷基)二硫化物，季戊四醇四(β-十二烷基巯基)丙酸酯。
6.聚酰胺稳定剂，例子是铜盐并结合以碘化物和/或磷化合物和二价锰的盐。
7.碱性共稳定剂，例子是蜜胺，聚乙烯基吡咯烷酮，双氰二胺，氰尿酸三烯丙酯，脲衍生物，肼衍生物，胺，聚酰胺，聚氨酯，高级脂肪酸的碱金属盐和碱土金属盐，例如硬脂酸Ca，硬脂酸Zn，榆树酸Mg，硬脂酸Mg，蓖麻油酸Na，棕榈酸K，焦儿茶酚锑或焦儿茶酚锡。
8.成核剂，如苯甲酸，4-叔丁基苯甲酸，己二酸；二苯基乙酸和它们的盐，磷酸酯，膦酸酯和次膦酸酯和它们的酯和盐或澄清剂，如二亚苄基山梨醇的衍生物。
9.填料和增强剂，例子是碳酸钙，硅酸盐，玻璃纤维，石棉，滑石，高岭土，云母，硫酸钡，金属氧化物和氢氧化物，炭黑，石墨。
10.其它添加剂，例子是增塑剂，润滑剂，乳化剂，颜料，荧光增白剂，防火剂，抗静电剂，发泡剂。
任何其它的添加剂可在加入本发明稳定剂混合物之前，同时或之后加入聚合物中。这些添加剂以及本发明稳定剂混合物可在此时作为固体、溶液或熔体以及固体或液体混合物或母料/浓缩物的形式加入。
根据本发明的混合物的有利作用通过以下实施例表现，但这并不限制在类似领域中的应用。
实施例1
在聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)中的作用
PBT已通过熔体配混母料和使该母料排出到PBT树脂中随后进行纤维纺丝而稳定化。随后对纤维中的添加剂含量的分析在UV-曝光之前进行。已按照3.5∶1比率在生产线中取向的天然非着色本体连续长丝(BCF)的纺丝在265摄氏度下进行。
按照ASTM D 4329-84，将这些纤维的疏理包裹物的一侧在配有UVB-313灯的Q(石英)U.V.加速风化试验装置中暴露。周期是交替地在60摄氏度下UV曝光8小时和在50摄氏度下冷凝4小时。每种配方的多个试样用于试验和在周期间隔下取出用于评估。
类似地，疏理包裹物上的PBT纤维的曝光在配有UVA 340灯的加速风化测试仪中进行。试验步骤也遵循ASTM D-4329-84。配有UVA-340灯的QUV仪器被设定为在60摄氏度下UV 8小时和在40摄氏度下冷凝4小时。这组条件表示每24小时的16小时UV曝光和8小时水分。按照建议，试验时间是720小时(总时间)。每种样品颜色的测定使用分光光度计进行，度量Δb*颜色变化。
QUV加速风化测试仪再现通过日光、雨和露水所造成的损害。QUV通过将材料在受控的升高的温度下暴露于光和水分的交替周期而对其进行测试。QUV用荧光紫外(UV)灯模拟日光的作用。它用冷凝的湿气和水雾模拟露水和雨。曝光条件可加以改变以模拟各种最终使用环境。
表1A和1B给出了结果。列出的是各配方以及在170、311和488小时曝光时间之后相应的Δb*值(用于度量颜色变化)。
表1A
PBT薄片中的MB调和物中的PBT纤维-使用QUV 313仪器正常湿和干周期 进行UV稳定性研究
170小时 311小时 485小时
稳定剂组合 Δb*
对照A 9.84 14.67 24.02
对照B 9.23 15.96 21.16
0.23％SEED 8.82 15.04 27.47
0.19％SEED & 0.26％化合物1 7.57 12.99 25.22
0.24％SEED & 0.31％化合物1 7.37 12.99 25.39
0.25％化合物1 8.24 13.07 25.57
0.21％SEED & 0.58％化合物1 12.37 20.07
0.59％化合物1 12.87 24.94
SEED表示1，3-苯-二-甲酰胺，N，N′-二-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)(式13)
Figure A0381080600391
(式13)
化合物1具有下式：
Figure A0381080600392
(化合物1)
表1B
PBT薄片中的MB调和物中的PBT纤维-使用QUV 340仪器正常湿和干周期 进行的UV稳定性研究
  170小时   311小时   485小时
样品：   Δb*
对照A   7.81   10.13   16.43
对照B   6.62   8.91   14.13
0.55％化合物1   6.36   8.87   13.51
0.19％SEED & 0.26％化合物1   4.76   6.78   12.77
0.59％化合物1   4.9   12.87   24.94
0.21％SEED & 0.58％化合物1   4.31   6.18   1.93
实施例2
对注塑聚乙烯-对苯二甲酸乙二酯(PET)的作用
将100份聚对苯二甲酸乙二酯(商品名Arnite，制造商DSM，荷兰)在配有8个在230摄氏度至280摄氏度(爬升模式)下加热的温度区的单螺杆挤出机中与0.2份有机亚磷酸酯基稳定剂三-(2，4-二-叔丁基-亚磷酸酯)(商品名Hostanox PAR 24)，0.05份十八烷基-3，5-二-叔丁基-4-羟基氢肉桂酸苯酚酯(商品名Hostanox O 16)，和0,025份UV-吸收剂或二元UV-吸收剂组合(1∶1)混合。选择旋转速度为85rpm。然后将各个混合物在单螺杆挤出机型Haendle中在温度210摄氏度下使用速度旋转20rpm进行预挤出。这些预挤出配方在总周期时间27.3秒内使用Arburg型注塑机用于制备板(尺寸75×50×1mm)，其中在300摄氏度下使用压力50巴注塑和在冷却时间19.5秒之后减压(20巴)。
在UV-照射下进行老化处理以研究各种UV吸收剂和UV吸收剂组合的影响。为此使用根据ASTM D 5208，周期A的UV-CON A处理，其中包含光发射λ≤340nm的荧光灯。该周期特征在于在50摄氏度下曝光20小时而没有水冷凝，随后在40摄氏度下在水冷凝下曝光4小时。
在其它试验中，人造老化样品的物理评估通过光泽测量而进行，这是根据“用于塑料膜和固体塑料的镜面光泽的标准试验方法”，ASTM指定D 2457-97的标准进行的。该方法遵循ASTM委员会D-20对塑料的指定而且是小组委员会D20.40对光学性能的直接责任。现行版本于1997年1月10日批准，1997年4月出版。该方法描述了用于测量不透明和透明的塑料膜和固体塑料的光泽的步骤，包含不同的光泽角。所用的仪器是micro-TRI-gloss型光泽计，制造商Byk-Gardener。
对于实际的系列，选择镜面入射角60度和85度，针对白色背景测定。
表2A和2B给出了不同的配方取决于UV-A处理持续时间的结果。从这些结果可以看出，化合物2与本文进一步简称VSU的其它UV-吸收剂如2-乙基-2′-乙氧基-N-草酰苯胺(商品名Sanduvor VSU)的组合表现出改进的光泽。
化合物2具有下式：
Figure A0381080600411
(化合物2)
表2A
UV-A曝光对具有UV-吸收剂的PET配方的光泽(入射角60)的影响
UV-吸收剂(一种或多种)/％  UV-A曝光的持续时间/小时  光泽
0.025VSU  600  129
0.0125化合物2，0.0125％VSU  600  131
0.025VSU  1050  79
0.0125化合物2，0.0125％VSU  1050  102
0.025VSU  1800  32
0.0125化合物2，0.0125％VSU  1800  42
0.025VSU  2200  16
0.0125化合物2，0.0125％VSU  2200  29
0.025VSU  3000  12
0.0125化合物2，0.0125％VSU  3000  23
所有样品另外包含0.200％Hostanox PAR 24和0.050％Hostanox O 16
表2B
UV-A曝光对具有UV-吸收剂的PET配方的光泽(入射角85度)的影响
UV-吸收剂(一种或多种)/％  UV-A曝光的持续时间/小时  光泽
0.025VSU  1050  73
0.0125化合物2，0.0125％VSU  1050  83
0.025VSU  1500  65
0.0125化合物2，0.0125％VSU  1500  67
0.025VSU  2200  30
0.0125化合物2，0.0125％VSU  2200  69
所有样品包含0.200％Hostanox PAR 24和0.05％Hostanox O 16
另一重要的物理和技术参数是在长使用时间内必须尽可能保持高水平的透明度。如同光泽测量，PET样品已在人造UV-A-曝光前后进行研究。透明度测量根据“用于塑料片材透明度的标准试验方法”，ASTM指定D 1746-9(1996年10月10日批准，1997年2月出版的现行版；原始作为D 1746-60出版)进行。对于测量，在波长700nm下使用Minolta CM3500 D型分光光度计。
相应的结果在表2C中汇总。
如表2C所示，按照本发明，丙二酸二亚苄酯和其它UV吸收剂的使用带来改进的透明度。
表2C
UV-A曝光对具有UV-吸收剂的PET配方的透明度的影响
UV-吸收剂(一种或多种)/％  UV-A曝光的持续时间/小时  在波长700nm下的透明度
0.025VSU  0  87.14
0.0125化合物2，0.0125％VSU  0  87.19
0.025VSU  150  87.42
0.0125化合物2，0.0125％VSU  150  87.49
0.025VSU  300  87.54
0.0125化合物2，0.0125％VSU  300  87.58
0.025VSU  600  87.37
0.0125化合物2，0.0125％VSU  600  87.53
0.025VSU  1200  86.06
0.0125化合物2，0.0125％VSU  1200  86.11
0.025VSU  1500  82.37
0.0125化合物2，0.0125％VSU  1500  83.64
0.025VSU  1800  82.01
0.0125化合物2，0.0125％VSU  1800  85.01
0.025VSU  3000  81.96
0.0125化合物2，0.0125％VSU  3000  84.31
所有样品包含0.200％Hostanox PAR 24和0.05％Hostanox O 16
另一重要的技术考虑是控制用于度量塑料长期曝光使变黄的倾向的黄色指数(YI)。用于其测量的过程公开于DIN 6167(“近白色或近无色的材料的黄色的描述”)，它应用于该实施例的样品。正如已对透明度测量所提及，用于该试验的仪器是Minolta CM 3500 D型分光光度计。表2D给出了YI-值，其中将单个UV吸收剂VSU的数据和其与二丙二酸亚苄酯化合物2的组合比较。
表2D
UV-A曝光对具有UV吸收剂的PET配方的黄色指数(YI)的影响
 UV-吸收剂(一种或多种)/％  UV-A曝光的持续时间/小时  YI
 0.025VSU  150  2.77
 0.0125化合物2，0.0125％VSU  150  2.41
 0.025VSU  300  3.26
 0.0125化合物2，0.0125％VSU  300  2.7
 0.025VSU  600  4.29
 0.0125化合物2，0.0125％VSU  600  3.39
 0.025VSU  900  5.03
 0.0125化合物2，0.0125％VSU  900  4.27
 0.025VSU  1200  6.37
 0.0125化合物2，0.0125％VSU  1200  5.62
 0.025VSU  1500  9.16
 0.0125化合物2，0.0125％VSU  1500  7.12
 0.025VSU  1800  10.87
 0.0125化合物2，0.0125％VSU  1800  7.36
 0.025VSU  3000  10.8
 0.0125化合物2，0.0125％VSU  3000  8.4
所有样品包含0.200％Hostanox PAR 24和0.05％Hostanox O 16
实施例3
在丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)中的作用
二丙二酸亚苄酯与空间位阻酚类根据本发明的给人深刻印象的效力使用ABS来表现。ABS已知是丙烯腈、丁二烯和苯乙烯的共聚物。ABS通常用作标准塑料(PVC，聚乙烯，聚苯乙烯，等)和工程塑料(聚丙烯酸，尼龙，聚缩醛，等)之间的成本和性能分界线。ABS在商业上可以近1000个不同的等级而得到，可根据单体组分的比率和分子水平连接度而具有一定范围的性能。对合适稳定剂的选择是ABS用作重要的塑料材料的一个关键因素。这包括通过使用空间位阻酚类而可提供的针对热氧化降解的长期保护，该物质能够防止从聚合物主链夺取氢，这已从文献中得知多年[参见如G.Scott的“Atmospheric Oxidation andAntioxidants”第一版，Elsevier Publisher Comp.，London(1965)]。使用空间位阻酚类的缺陷是由于形成具有醌型结构的转化产物而造成的可通过基材黄色指数(YI)的增加而度量的连续变色。其产生取决于所用苯酚的取代图案[参见P.P.Klemchuk和P.L.Horngg，Polym.Degrad.Stab.，34，pp.333(1991)]。
已经惊人地发现，二丙二酸亚苄酯的加入抑制所述变色。以下显示这种有利作用(表3)。
实验进行如下：
将100份3513型丙烯腈-丁二烯-苯乙烯-共聚物(ABS)(供应商Clariant)在配有8个在230摄氏度至280摄氏度下加热(爬升模式)的温度区的单螺杆挤出机中与0.05份十八烷基-3，5-二-叔丁基-4-羟基氢肉桂酸苯酚酯，商品名Hostanox O 16，或0.05份UV-吸收剂或0.05份两种UV-吸收剂或一种UV-吸收剂和上述空间位阻苯酚(1∶1)的二元(1∶1)组合一起混合。对于挤出机，选择旋转速度85rpm。然后将各个混合物在单螺杆挤出机型Haendle中在温度220摄氏度下使用旋转速度50rpm进行预挤出。这些预挤出配方在总周期时间27.3秒内使用Arburg型注塑机用于制备板(尺寸75×50×1mm)，其中在240摄氏度下使用压力50巴进行注塑和在冷却时间19.5秒之后减压(20巴)。
将板放在最高加热至T＝80摄氏度的强制空气送风炉(Memmert型)中。在预定的每日取出之后，利用Minolta CM 3500D型分光光度计测定相对在炉中热处理之前的起始值的黄色指数差异ΔYI。
表3所示的结果清楚地表现出二丙二酸亚苄酯与空间位阻酚类的这种意外的增效行为。
表3
在T＝80摄氏度下炉老化对ABS-板变色的影响
 配方 达到颜色变化ΔE＝2的时间/天数 在129天之后的颜色变化ΔE
 0.05％Hostanox O 16 21 11.7
 0.05％化合物1 86.1 2.4
 0.025％Hostanox O 16+0.05％化合物1 ＞129 1.89
 0.05％化合物2 123 2.1
 0.025％Hostanox O 16+0.05％化合物2 ＞129 1.82
用于以前实施例的HostanoxO 16具有以下结构式：

Claims (13)

1.一种化合物混合物，其包含一种或多种通式(1)或(1A)的化合物和选自UV吸收剂、位阻胺稳定剂、空间位阻酚、有机膦、有机亚磷酸酯、有机亚膦酸酯的化合物及其混合物，
Figure A038108060002C1
上式中，基团R独立地表示烷基、环烷基、芳烷基或芳基，而芳环体系可任选地被一个或多个可相同或不同的基团R′取代，所述基团R′可以是芳基、饱和或不饱和烷基、芳烷基或环烷基基团以及卤素、氨基、氨基烷基、氨基环烷基、氰基、硫代氰基或硝基基团。
2.根据权利要求1的化合物混合物，其中UV吸收剂是式2的化合物
(式2)
其中R1和R2分别独立地是氢或选自具有2至12个碳原子和1至4个氧原子的直链和支链烷基或烷氧基基团的相同的或不同的取代基。
3.根据权利要求1的化合物混合物，其中位阻胺稳定剂是式3或4的化合物
Figure A038108060003C1
(式3)
其中A′包括是胺的官能团，或A′包含能形成胺的可水解基团如酰胺，或A′是能形成酰胺的基团，R*是甲基或其它低级(C2-C4烷基)，R″选自氢、1至3个碳的烷基和-OR3，其中R3选自氢、甲基和包含1至7个碳的烷基，
(式4)n＝2，3或4
包括二聚体和三聚体，其中至少一个R4是-OH、-OR，且至少一个R4是Ra、Rb或Rc，
其中R*定义如上，R′具有与以上A′相同的含义，R5选自氢、具有1至6个碳原子的烷基或环烷基。
4.根据权利要求3的化合物混合物，其中位阻胺是式(5)-(11)表示的化合物：
Figure A038108060004C1
(式5)
(式6)
Figure A038108060004C3
(式7)
(式8)
(式9)
Figure A038108060004C6
(式10)
Figure A038108060004C7
(式11)
在式5-11中，R6也可为式(a′)或(a″)：
其中a′和a″中的R′是氢、C1-6烷基或环烷基，例如-CH3、-CH2CH3，C1-4烷氧基，例如-OCH3、-OCH2CH3或-CO-C1-4烷基，例如-O-CO-CH3、-O-CO-CH2CH3。
5.根据权利要求3的化合物混合物，其中位阻胺为选自4-氨基-2，2′，6，6′-四甲基哌啶，4-氨基烷基-2，2′，6，6′-四甲基哌啶，4-氨基芳基-2，2′，6，6′-四甲基哌啶，3-氨基烷基-2，2′，6，6′-四甲基哌啶，3-氨基芳基-2，2′，6，6′-四甲基哌啶，2，2′，6，6′-四甲基-4-哌啶-烷基羧酸，2，2′，6，6′-四甲基-4-哌啶-芳基羧酸，2，2′，6，6′-四甲基-3-哌啶-烷基羧酸，和2，2′，6，6′-四甲基-3-哌啶-芳基羧酸的化合物。
6.根据权利要求1的化合物混合物，其中空间位阻酚选自下式α、β和其混合物：
(式α)                                                (式β)
其中m是数1或3，
R(a)是C1-C18-烷基，C5-C12-环烷基，苯基或C7-C9-苯基烷基，
R(b)是氢，C1-C18-烷基，C5-C12-环烷基，苯基或C7-C9-苯基烷基，
R(c)是氢或甲基；
如果m是1，则R(d)是氢、C1-C4-烷基或
如果m是3，则R(d)是
Figure A038108060006C2
Figure A038108060006C3
R(e)是氢或甲基，
R(f)是氢，C1-C20-烷基，未取代的或被C1-C4-烷基取代的苯基或萘基，
R(g)是C1-C20-烷基，未取代的或被C1-C4-烷基取代的苯基或萘基，
尤其是化合物(I)-(VIII)：
-二-[3，3-二-(4′-羟基-3′-叔丁基)-丁酸]-乙二醇酯(I)，
-4，4′，4″-[(2，4，6-三甲基-1，3，5-苯三基)三(亚甲基)]-三[2，6-二(1，1-二甲基乙基)苯酚](II)，
-1，3，5-三嗪-2，4，6(1H，3H，5H)-三酮-1，3，5-三[[4-(1，1-二甲基乙基)-3-羟基-2，6-二甲基苯基]甲基](III)，
-苯酚，4，4′，4″-(1-甲基-1-丙基-3-叉基)三[2-(1，1-二甲基乙基)-5-甲基(IV)，
-苯酚，2，6-二[[3-(1，1-二甲基乙基)-2-羟基-5-甲基苯基]八氢-4，7-亚甲基-1H-茚基]-4-甲基(V)，
-苯丙酸，3-(1，1-二甲基乙基)-4-羟基-5-甲基-，2，4，8，10-四氧杂-螺[5.5]十一烷-3，9-二基-二(2，2-二甲基-2，1-乙烷-二基)酯(VI)，
-(3，5-二-叔丁基-4-羟基苯基)-氢肉桂酸四亚甲酯(VII)
-3，5-二(1，1-二甲基乙基)-4-羟基苯丙酸十八酯(VIII)。
7.根据权利要求1的化合物混合物，其中有机膦选自：
其中：
R7等于C1-24直链或支链烷基(有时也包含杂原子N，O，P，S)，C5-30环烷基(有时也包含杂原子N，O，P，S)，C1-30烷基芳基，C6-24芳基，C4-24杂芳基(被C1-18烷基(直链或支链)单或多取代)，C5-12环烷基或C1-18烷氧基；
R8等于C4-24直链或支链烷基(有时也包含杂原子N，O，P，S)，C5-30环烷基(有时也包含杂原子N，O，P，S)，C1-30烷基芳基，C6-24芳基，C4-24杂芳基(被C1-18烷基(直链或支链)单或多取代)，C5-12环烷基或C1-18烷氧基；
D等于C1-30直链或支链亚烷基(有时也包含杂原子N，O，P，S)，C2-30烷叉基(有时也包含杂原子N，O，P，S)，C5-12亚环烷基(有时也包含杂原子N，O，P，S)，或C6-24亚芳基/C4-24杂亚芳基(被C1-18烷基(直链或支链)单或多取代)，C5-12环烷基或C1-18烷氧基，-O-，-S-；
Q是1至5；
R是3至6；和
其中式(XII)中的基团P-R8可以是以自该P原子的键上的*表示的含P的环体系的一部分。
8.根据权利要求1的化合物混合物，其中有机亚膦酸酯选自：
Figure A038108060008C1
Figure A038108060010C1
其中，相互独立地，
R9是C1-C24烷基(直链或支链，如果合适也包含杂原子N，O，P，S)，C5-C30-环烷基(如果合适也包含杂原子N，O，P，S)，C1-C30-烷基芳基，C6-C24-芳基或杂芳基，C6-C24-芳基或杂芳基(被基团C1-C18-烷基(直链或支链)，C5-C12-环烷基或C1-C18-烷氧基取代)；
R11是C1-C30-亚烷基(直链或支链，如果合适还包含杂原子N，O，P，S)、C1-C30-烷叉基(如果合适还包含杂原子N，O，P，S)、C5-C12-亚环烷基或C6-C24-亚芳基(如果合适用C1-C18烷基(直链或支链)、C5-C12-环烷基或C1-C18烷氧基取代)型的n价基团；
R12是C1-C24烷基(直链或支链，如果合适也包含杂原子N，O，P，S)，C5-C30-环烷基(如果合适也包含杂原子N，O，P，S)，C1-C30-烷基芳基，C6-C24-芳基或杂芳基，C6-C24-芳基或杂芳基(用基团C1-C18-烷基(直链或支链)，C5-C12-环烷基或C1-C18-烷氧基取代)；
A是直接键，C1-C30-烷叉基(如果合适也包含杂原子N，O，P，S)，＞NH，＞NR8，-S-，＞S(O)，＞S(O)2，-O-；
X是Cl，Br，F，OH(包括所得互变异构形式＞P(O)H)；
k是0至4；
n是1至4；
m是0至5；和
p是0或1。
9.根据权利要求1的化合物混合物，其中有机亚磷酸酯选自：
Figure A038108060011C1
其中，相互独立地，
R9是C1-C24烷基(直链或支链，如果合适也包含杂原子N，O，P，S)，C5-C30-环烷基(如果合适也包含杂原子N，O，P，S)，C1-C30-烷基芳基，C6-C24-芳基或杂芳基，C6-C24-芳基或杂芳基(用基团C1-C18-烷基(直链或支链)，C5-C12-环烷基或C1-C18烷氧基取代)；
R10是H，C1-C24烷基(直链或支链，如果合适也包含杂原子N，O，P，S)，C5-C30-环烷基(如果合适也包含杂原子N，O，P，S)，C1-C30-烷基芳基，C6-C24-芳基或杂芳基，C6-C24-芳基或杂芳基(用基团C1-C18-烷基(直链或支链)，C5-C12-环烷基或C1-C18烷氧基取代)；
R11是C1-C30-亚烷基(直链或支链，如果合适还包含杂原子N，O，P，S)、C1-C30-烷叉基(如果合适还包含杂原子N，O，P，S)、C5-C12-亚环烷基或C6-C24-亚芳基(如果合适用C1-C18烷基(直链或支链)、C5-C12-环烷基或C1-C18烷氧基取代)型的n价基团；
R12是C1-C24烷基(直链或支链，如果合适也包含杂原子N，O，P，S)，C5-C30-环烷基(如果合适也包含杂原子N，O，P，S)，C1-C30-烷基芳基，C6-C24-芳基或杂芳基，C6-C24-芳基或杂芳基(用基团C1-C18-烷基(直链或支链)，C5-C12-环烷基或C1-C18-烷氧基取代)；
A是直接键，C1-C30-烷叉基(如果合适也包含杂原子N，O，P，S)，＞NH，＞NR8，-S-，＞S(O)，＞S(O)2，-O-；
X是Cl，Br，F，OH(包括所得互变异构形式＞P(O)H)；
k是0至4；
n是1至4；
m是0至5；和
p是0或1。
10.根据权利要求1的化合物混合物，其中使用式1的化合物。
11.一种用于稳定化有机基材的方法，包括将根据权利要求1的化合物混合物加入有机基材中的步骤。
12.一种通过根据权利要求11的方法制成的稳定化有机基材。
13.一种包含根据权利要求1的化合物混合物的工程塑料。
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