ES2292954T3 - Mezclas estabilizantes para la proteccion de substratos de polimeros. - Google Patents
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Abstract
Una mezcla de compuestos que incluyen uno o más compuestos de la fórmula general (1) o (1A) donde los grupos R, de forma independiente, significan alquilo, cicloalquilo, aralquilo o aril-rest mientras que el sistema del anillo aromático puede ser opcionalmente sustituido por uno o más grupos R'' que pueden ser idénticos o diferentes y en cuyos grupos R'' puede ser un grupo arilo, un alquilo saturado o insaturado, aralquilo o cicloalquilo así como un grupo halógeno, un amino, aminoalquilo, aminocicloalquilo, ciano, tiociano o nitro; y un compuesto seleccionado del grupo consistente de un absorbente UV de fórmula 2 donde R1 y R2 son cada uno independientemente hidrógeno o sustituyentes idénticos o diferentes seleccionados entre grupos lineales y ramificados alquilo o alcoxilo con 2 a 12 átomos de carbono y con 1 a 4 átomos de oxígeno; un estabilizante amina obstaculizada, un fenol estéricamente obstaculizado, una organofosfina, un organofosfito, un organofosfonito, una mezcla de éstos.
Description
Mezclas estabilizantes para la protección de
substratos de polímeros.
La presente invención tiene que ver con
sorprendentes efectos sinérgicos obtenidos si compuestos de clase
benciliden-bis-malonato se usan en
combinación con otros estabilizantes, especialmente con absorbentes
UV, con estabilizantes amina obstaculizada y con fenoles
estéricamente obstaculizado, en la protección de varios substratos
poliméricos contra la influencia dañina de la exposición a la luz
durante el almacenamiento a largo plazo de los polímeros.
Es conocido que los
benciliden-bis-malonatos actúan como
absorbentes de radiación UV. La mayoría de los miembros de ésta
familia de compuestos absorben dentro de un limitado espectro que se
solapa con ambos rangos de longitud de onda; cortos, espectro UVA
(320 a 360 nm) y largos, espectro UVB (290-320 nm).
Los benciliden-bis-malonatos (ver
fórmula 1 más adelante) cumplen los requerimientos técnicos para
proveer neutralidad de color junto con baja volatilidad y alta
absortividad de luz, lo cual ya ha sido revelado en la patente
US-3,634,320.
Sorprendentemente se ha encontrado que mezclas
consistentes de estabilizantes bien conocidos y uno o más compuestos
de fórmula 1 (más adelante) tienen una acción protectora mejorada
sobre las propiedades de una gran variedad de substratos
poliméricos. Este hallazgo constituye una importante mejora técnica
del estado del arte.
La presente invención, por lo tanto, se
relaciona con una mezcla de compuestos que incluyen uno o más
compuestos de fórmula general (1)
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pero preferiblemente (1), donde los
grupos R, en forma independiente, significan alquilo-, aralquilo-
o resto arilo mientras que el sistema de anillo
aromático puede ser opcionalmente substituido por uno o más grupos
R' que pueden ser idénticos o diferentes y donde dichos grupos R'
pueden ser un grupo arilo, uno alquilo, saturado o insaturado,
aralquilo o cicloalquilo, así como un halógeno, un compuesto
seleccionado del grupo consistente de un absorbente UV de fórmula
2
donde R_{1} y R_{2} son cada
uno independientemente hidrógeno o sustituyentes, idénticos o
diferentes, seleccionados entre grupos alquilo ramificados o
alcoxilo con 2 a 12 átomos de carbono y entre 1 y 4 átomos;
preferiblemente un grupo R en cada anillo es un hidrógeno, uno es un
etilo y el otro es un grupo alcoxi C_{1} a C_{4}; un
estabilizante amina obstaculizada un fenol estéricamente
obstaculizado, una organofosfina, un organofosfito, un
organofosfonito y mezclas de
éstos.
Los estabilizantes amina obstaculizada son los
bien conocidos derivados de
amino-tetra-alquil-piperidinas.
Los fenoles estéricamente obstaculizados son los estabilizantes más
ampliamente usados para los polímeros donde la obstaculización
estérica por sustituyentes, por ej., grupos butil terciarios en las
posiciones 2- y 6- influyen la estabilidad
del radical fenoxilo formado por intermediación. Esos compuestos
están descritos por ej., en "Plastics Additives Handbook", 5º
edición, editor H. Zweifel; Hanser Publishers Munich, Alemania
(2001) y Hanser Gardener Publications, Cincinnati, EEUU (2000),
capítulo 1.5.1.2, pp. 11-13.
Una descripción general, no limitante, de los
fenoles capaces de ser usados con la presente invención está dada
por las fórmulas \alpha y \beta en las cuales
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donde
- m
- es el número 1 ó 3,
- R_{(a)}
- es alquilo C_{1}-C_{18}, cicloalquilo C_{5}-C_{12}, fenilo o fenilalquilo C_{7}-C_{9},
- R_{(b)}
- es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{18}, cicloalquilo C_{5}-C_{12}, fenilo o fenilalquilo C_{7}-C_{9},
- R_{(c)}
- es hidrógeno o metilo;
si m es 1, R_{(d)} es hidrógeno, alquilo
C_{1}-C_{4} ó
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si m es 3, R_{(d)}
es
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- R_{(e)}
- es hidrógeno o metilo,
- R_{(f)}
- es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{20} no sustituido o fenilo alquil sustituido C_{1}-C_{4} o naftilo
Los siguientes fenoles estéricamente
obstaculizados (compuestos I-VIII) pueden ser usados
solos o en mezclas:
- bis-[ácido
3,3-bis-(4'-hidroxi-3'-tert-butil)-butanoico]-glicol
éster (I),
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-
4,4',4''-[(2,4,6-trimetil-1,3,5-bencentriil)tris(metilen)]-tris[2,6-bis(1,1-dimetiletil)fenol]
(II),
\vskip1.000000\baselineskip
-
1,3,5-triacina-2,4,6(1H,3H,5H)-triona-1,3,5-tris[[4-(1,1
dimetiletil)-3-hidroxi-2,6-dimetilfeni]metil]
(III),
\vskip1.000000\baselineskip
-
fenol,4,4',4''-(1-metil-1-propanil-3-iliden)tris[2-(1,1-dimetiletil)-5-metil
(IV),
\vskip1.000000\baselineskip
- fenol,
2,6-bis[[3-(1,1-dimetiletil)-2-hidroxi-5-metilfenil]octahidro-4,7-metano-1H-indenil]-4-metil
(V),
\vskip1.000000\baselineskip
- ácido bencenpropanoico,
3-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-5-metil-,
2,4,8,10-tetraoxa-spiro[5.5]undecano-3,9-diil-bis(2,2-dimetil-2,1-etandiil)
éster (VI),
-
tetrakismetilen(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)-hidrocinamato
(VII),
-
octadecil-3,5-bis(1,1-dimetiletil)-4-hidroxibencenpropanoato
(VIII),
Particular preferencia se da al uso de mezclas
de benciliden-bis-malonatos y
productos de reacción de compuestos representados por la fórmula
(3) ó (4) las cuales se muestran a continuación
en la cual A' incluye un grupo
funcional que es una amina o A' contiene un grupo hidrolizable, por
ej., una amida, la cual forma una amina, o A' es un grupo formador
de una amida, R* es un metilo u otro (alquilo
C_{2}-C_{4}) inferior y R'' se selecciona entre
un grupo consistente de hidrógeno, alquilo de 1 a 8 carbonos y
-OR_{3} en donde R_{3} se selecciona entre un grupo
consistente de hidrógeno, metilo y un alquilo que contenga 1 a 7
carbonos;
incluyendo dímeros y trímeros, en
los cuales al menos uno de R_{4} es -OH, -OR y al
menos uno de R_{4} es R_{a}, R_{b} o
R_{c}
donde R* está definido como se
indicó anteriormente y R' tiene el mismo significado de A'
anteriormente indicado. R5 se selecciona de un grupo consistente de
hidrógeno, alquilo o cicloalquilo con 1 a 6 átomos de
carbono.
Ejemplos no limitantes de compuestos de fórmula
4 son los compuestos representados por las fórmulas (5) a (11):
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En los compuestos de fórmulas
5-11 R_{6} puede ser, ya sea fórmula (a') o
(a'')
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donde R' en a' y a'' es hidrógeno,
alquilo C_{1-18}, por ej., -CH_{3},
-CH_{2}CH_{3}, alcoxi C_{1-4}, por ej.,
-OCH_{3}, -OCH_{2}CH_{3}, o alquilo
-CO-C_{1-4}, por ej.,
-O-CO-CH_{3},
-O-CO-CH_{2}CH_{3}.
Si A' es una función amino, R' se selecciona
preferiblemente del grupo consistente de
-(NH)R_{5} donde R_{5} es hidrógeno o alquilo de 1 a 8
carbonos; carboxilo, derivado de ácido carboxílico;
-(CH_{2})x (NH)R'_{5}, en donde x es un entero
entre 1 y 6 y R'_{5} es hidrógeno o alquilo de 1 a 8 carbonos;
-(CH_{2})_{y} COOH, en donde y es un entero entre 1 y 6
y el derivado ácido -(CH2)_{y} COOH en el cual
y es un entero entre 1 y 6. Más preferiblemente R' es
-NH_{2}, -COOH o derivado ácido -COOH. Los derivados
ácidos -COOH preferidos son del ácido isoftálico y
tereftálico.
Se da preferencia muy particular al uso de
mezclas de benciliden-bis malonato y productos de
reacción de compuestos de fórmula 3 ó 4 donde los compuestos de
fórmula 3 son uno o más de los siguientes compuestos:
3-amino-2,2,6,6-tetrametil-piperidina,
4-amino-2,2,6,6-tetrametil
piperidina,
4-aminoalquil-2,2,6,6-tetrametil-piperidina,
4-aminoaril-2,2,6,6-tetrametil-piperidina,
3-aminoalquil-2,2,6,6-tetrametil-piperidina,
3-aminoaril-2,2,6,6-tetrametil-piperidina,
1,2,2,6,6-pentametil-4-aminopiperidina,
1-ciclohexiloxi-2,2,6,6-tetrametil-piperidina,
1-hexiloxi-2,2,6,6-tetrametil-piperidina,
ácido
2,2,6,6-tetrametil-piperidin-4-alquil
carboxílico, ácido
2,2,6,6-tetrametil-piperidin-4-alquilcarboxílico,
ácido
2,2,6,6-tetrametil-piperidin-4-arilcarboxílico,
ácido
2,2,6,6-tetrametil-piperidin-3-alquilcarboxílico,
y ácido
2,2,6,6-tetrametil-piperidin-3-arilcarboxílico.
Derivados preferidos de fórmula 4 son el ácido
isoftálico y el ácido tereftálico. Otro grupo preferido de mezclas
acordes a la invención son mezclas de
benciliden-bis-malonatos con fenoles
estéricamente obstaculizado tal como se explicó anteriormente.
Organofosfinas adecuadas para uso en la presente
invención incluyen, pero no están limitadas a aquellas dadas en la
Lista 1, con R_{7} igual a un alquilo C_{1-24}
lineal o ramificado (en caso de contener también heteroátomos N, O,
P, S), cicloalquilo C_{5-30} (en caso de contener
también heteroátomos N, O, P, S), arilalquilo
C_{1-30}, arilo C_{6-24},
heteroarilo C_{4-24} (con una o múltiples
sustituciones por alquilo C_{1-18} (lineal o
ramificado)), cicloalquilo C_{5-12} o alcoxilo
C_{1-18}; R_{8} igual a alquilo
C_{4-24} lineal o ramificado (en caso de contener
también heteroátomos N, O, P, S), cicloalquilo
C_{5-30} (en caso de contener también
heteroátomos N, O, P, S), alquilarilo C_{1-30},
arilo C_{6-24}, heteroarilo
C_{4-24} (con una o múltiples sustituciones por
alquilo C_{1-18} (lineal o ramificado)),
cicloalquilo C_{5-12} o alcoxilo
C_{1-18}. D es igual a un alquileno
C_{1-30} lineal o ramificado (en caso de contener
también heteroátomos N, O, P, S), alquilideno
C_{2-30} (en caso de contener también heteroátomos
N, O, P, S), cicloalquileno C_{5-12} (en caso de
contener también heteroátomos N, O, P, S) o arileno
C_{6-24}/ heteroarileno C_{4-24}
(con una o múltiples sustituciones por alquilo
C_{1-18} (lineal o ramificado)), cicloalquilo
C_{5-12} o alcoxilo C_{1-18},
-O-, -S-; Q es 1 a 5; R es 3 a 6; donde los grupos
P-R_{8} en la fórmula (XII) pueden ser parte de
un sistema anillo que contiene P, indicado por * en ambos enlaces
provenientes de éste átomo de P.
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\newpage
Ejemplos no limitantes de los organofosfonitos
capaces de ser usados en la presente invención incluyen:
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\newpage
donde, independiente uno de
otro,
- \quad
- R_{9} es un alquilo C_{1}-C_{24} (lineal o ramificado donde, cuando es apropiado, contiene también heteroátomos N, O, P, S), cicloalquilo C_{5}-C_{30} (donde, cuando es apropiado, contiene también heteroátomos N, O, P, S), arilalquilo C_{1}-C_{30}, arilo o heteroarilo C_{6}-C_{24}, arilo o heteroarilo C_{6}-C_{24} (sustituido con los grupos alquilo C_{1}-C_{18} (lineal o ramificado), cicloalquilo C_{5}-C_{12} o alcoxilo C_{1}-C_{18});
- \quad
- R_{11} es un grupo n-valente de tipo alquileno C_{1}-C_{30} (lineal o ramificado donde, cuando es apropiado, contiene también heteroátomos N, O, P, S), alquilideno C_{1}-C_{30} (donde, cuando es apropiado, contiene también heteroátomos N, O, P, S), cicloalquileno C_{5}-C_{12} o arileno C_{6}-C_{24} (donde, cuando es apropiado está sustituido con alquilo C_{1}-C_{18} (lineal o ramificado), cicloalquilo C_{5}-C_{12} o alcoxilo C_{1}-C_{18})
- \quad
- R_{12} es un alquilo C_{1}-C_{24} (lineal o ramificado donde, cuando es apropiado, contiene también heteroátomos N, O, P, S), cicloalquilo C_{5}-C_{30} (donde, cuando es apropiado, contiene también heteroátomos N, O, P, S), alquilarilo C_{1}-C_{30}, arilo o heteroarilo C_{6}-C_{24}, arilo o heteroarilo C_{6}-C_{24} (sustituido con los grupos alquilo C_{1}-C_{18} (lineal o ramificado), cicloalquilo C_{5}-C_{12} o alcoxilo C_{1}-C_{18});
- \quad
- A es un enlace directo, alquilideno C_{1}-C_{30} (donde, cuando es apropiado, contiene también heteroátomos N, O, P, S), >NH, >NR8, -S-, >S(O)2, -O-;
- X
- es Cl, Br, F, OH (incluyendo la forma tautómera >P(O)H);
- k
- es entre 0 y 4;
- n
- es entre 1 y 4;
- m
- es entre 0 y 5; y
- p
- es 0 ó 1.
Ejemplos no limitantes de organofosfitos capaces
de ser usados de acuerdo a la presente invención incluyen:
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\vskip1.000000\baselineskip
donde
R_{9}, R_{11}, R_{12}, A, X, k, n, m y p
quedan definidos como anteriormente y
R_{10} es H, alquilo
C_{1}-C_{24} (lineal o ramificado donde, cuando
es apropiado, contiene también heteroátomos N, O, P, S),
cicloalquilo C_{5}-C_{30} (donde, cuando es
apropiado, contiene también heteroátomos N, O, P, S), alquilarilo
C_{1}-C_{30}, arilo o heteroarilo
C_{6}-C_{24}, arilo o heteroarilo
C_{6}-C_{24} (sustituido con los grupos alquilo
C_{1}-C_{18} (lineal o ramificado), cicloalquilo
C_{5}-C_{12} o alcoxilo
C_{1}-C_{18});
La relación empleada en las mezclas de los dos
componentes, de acuerdo a la invención, puede variar en gran medida
y puede estar entre 1:99 y 99:1, preferiblemente entre 1:10 y 10:1,
m{as preferiblemente entre 1:2 y 2:1, dependiendo de los compuestos
utilizados y de la condiciones de aplicación.
Cantidades preferidas de la mezcla a usarse, con
respecto a la cantidad de sustrato polimérico en particular, están
entre 0,001 y 3,000 partes por cien partes del polímero.
Cantidades particularmente preferidas están
entre 0,01 y 1,00 parte por cien partes del polímero.
Las cantidades de acuerdo a la invención son
especialmente adecuadas para la estabilización de los sustratos
poliméricos los cuales son tan nombrados como plásticos "de
ingeniería", por ej., poliésteres, poliamidas, policarbonatos,
poliestireno y copolimeros del estireno, especialmente
poli-acrilonitrilo-butadieno-estireno
(ABS), poliuretanos, y particularmente poliuretanos termoplásticos
(TPU), poliacetales, poliarilsulfuros y poliarilsulfonas,
polimidas, especialmente polimidas termoplásticas, polieterimidas,
poliacrilatos y polimetacrilatos (PMMA), copolímeros
etilen-acrilico y metacrílico y sus sales metalicas
("ionómeros"), poliariletercetonas, mezclas polifenileneter,
polibencimidazoles, polisiloxanos, polímeros cristalinos líquidos,
copoliesteramidas, vulcanizados termoplásticos, polivinilpiridinas
y ésteres de celulosa.
Efectos particularmente ventajosos del uso de la
presente invención se obtienen también en los siguientes plásticos
"de ingeniería": poliésteres, policarbonatos,
poli-acrilonitrilo-butadieno-estireno
(ABS), poliuretanos termoplásticos, (TPU), poliacetales,
poliarilsulfuros y poliarilsulfonas, polimidas termoplásticas,
poliacrilatos y polimetacrilatos (PMMA), copolímeros
etilen-acrílico y metacrílico y sus sales metálicas
("ionómeros"), poliariletercetonas, mezclas polifenileneter,
polibencimidazoles, polisiloxanos, polímeros cristalinos líquidos,
copoliesteramidas, vulcanizados termoplásticos, polivinilpiridinas y
ésteres de celulosa.
Las mezclas acordes a la invención pueden, sin
embargo, ser usadas para estabilizar cualquier material polimérico;
ejemplos no limitantes incluyen:
1. Polímeros de mono y diolefinas, por ejemplo
polipropileno, poliisobutileno,
polibut-1-eno,
poli-4-metilpent-1-eno,
poliisopreno o polibutadieno y polímeros de
ciclo-olefinas tales como ciclopenteno o norborneno;
adicionalmente polietileno (que puede estar opcionalmente
entrecruzado), por ej., polietileno de alta densidad (HDPE),
polietileno de baja densidad (LDPE), polietileno lineal de baja
densidad (LLDPE), polietileno ramificado de baja densidad (BLDPE).
Poliolefinas, por ej., polímeros de monoolefinas, en particular
polietileno y polipropileno, pueden ser preparados por diferentes
procesos, especialmente por los siguientes métodos:
- a)
- radicales libres (usualmente a presión alta y temperatura alta).
- b)
- mediante un catalizador, donde el catalizador incluye usualmente uno o más grupos metálicos IVb, Vb, VIb o VIII. Estos metales usualmente poseen uno o más ligandos tales como óxidos, haluros, alcóxidos, ésteres, éteres, aminas, alquilos, alquenilos y/o arilos, los cuales puedes tener coordinación -\pi- o -\alpha.
- Estos complejos metálicos pueden ser libres o estar fijados a soportes tal como sobre cloruro de magnesio activado, cloruro de titanio, óxido de aluminio u óxido de silicio.
- Estos catalizadores pueden ser solubles o insolubles en el medio de polimerización. Los catalizadores pueden ser activos como tales en la polimerización o se puede emplear otros activadores, por ejemplo alquilos metálicos, hidruros metálicos, alquil haluros metálicos, alquiloxidos metálicos o alquiloxanos metálicos, con los metales perteneciendo a los Grupos Ia, IIa y/o IIIa. Los activadores pueden ser modificados, por ejemplo, con éster adicional, éter, amina o grupos silil éter. Estos sistemas catalíticos usualmente se denominan Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler (Natta), TNZ (DuPont), metalocenos o sistemas catalíticos de un solo sitio (SSC).
2. Mezclas de los polímeros anteriormente
mencionados en 1), por ejemplo mezclas de polipropileno con
poliisobutileno, polipropileno con polietileno (por ejemplo
PP/HDPE, PP/LDPE) y mezclas de diferentes tipos de polietileno (por
ejemplo LDPE/HDPE).
3. Copolímeros de mono y diolefinas entre sí o
con otros monómeros vinílicos, por ejemplo copolímeros
etilen-propileno, polietileno lineal de baja
densidad (LLDPE) y sus mezclas con polietileno de baja densidad
(LDPE), copolímeros
propilen-but-1-eno,
copolímeros propilen-isobutileno,
etilen-but-1-eno,
copolímeros etilen-hexeno, copolímeros
etilen-metilpenteno, copolímeros
etilen-hepteno, copolímeros
etilen-octeno, copolímeros
propilen-butadieno, copolímeros isobutilen e
isopreno, copolímeros etilen-alquil acrilato,
copolímeros etilen-alquil metacrilato, copolímeros
etilen-vinil acetato y sus copolímeros con monóxido
de carbono o copolímeros etilen-ácido acrílico y sus sales
(ionómeros), así como terpolímeros del etileno con propileno y un
dieno tal como hexadieno, diciclopentadieno, o
etiliden-norborneno; en mezclas de adición de tales
copolímeros entre sí mismos o con los polímeros mencionados en 1),
por ejemplo copolímeros
polipropileno/etileno-propileno, copolímeros
LDPE-etileno-vinil acetato,
copolímeros LDPE/etileno-ácido acrílico y copolímeros alternantes o
aleatorios polialquilen-monóxido de carbono y sus
mezclas con otros polímeros, por ejemplo poliamidas.
4. Resinas de hidrocarburos (por ejemplo
C_{5}-C_{9}) incluyendo sus modificaciones
hidrogenadas (por ej., resinas aglomerantes) y mezclas de
polialquilenos y almidón.
5. Poliestireno,
poli(p-metilestireno),
poli(\alpha-metilestireno).
6. Copolímeros del estireno o
\alpha-metilestireno con dienos o derivados
acrílicos, por ejemplo estireno-butadieno,
estireno-acrilonitrilo,
estireno-alquil metacrilato,
estireno-butadieno-alquil acrilato,
estireno-butadieno-alquilmetacrilato,
anhídrido estiren maléico,
estireno-acrilonitrilo-metacrilato;
mezclas de alto impacto de fuerza de copolímeros del estireno, por
ejemplo un poliacrilato, un polímero dieno o un terpolímero
etileno-propileno-dieno, y
copolímeros bloque del estireno, tales como
estireno-butadieno-estireno,
estireno-isopreno-estireno,
estireno-etileno/butileno-estireno
o
estireno-etileno/propileno-estireno.
7. Copolímeros injerto del estireno o del
\alpha-metilestireno, por ejemplo estireno en
polibutadieno, estireno en polibutadieno-estireno o
copolímeros polibutadieno-acrilonitrilo, estireno y
acrilonitrilo (o metacrilonitrilo) en polibutadieno; estireno,
acrilonitrilo y metil metacrilato o polibutadieno; estireno y
anhídrido maléico en polibutadieno; estireno, acrilonitrilo y
anhídrido maléico o maleimida en polibutadieno; estireno y maleimida
en polibutadieno; estireno y acrilatos alquídicos o alquil
metacrilatos en polibutadieno, estireno y acrilonitrilo en
terpolímeros
polietileno-propileno-dieno.
Estireno y acrilonitrilo en polialquil acrilatos o polialquil
metacrilatos, estireno y acrilonitrilo en copolímeros
acrilato-butadieno, así como sus mezclas con los
copolímeros mencionados en 6), por ejemplo con los conocidos como
copolímeros ABS, MBS, ASA o AES.
8. Polímeros que contienen halógenos tales como
el policloropreno, caucho clorado, polietileno clorado o
sulfoclorado, copolímeros del etileno y etileno clorado, homo y
copolímeros de la epiclorohidrina, especialmente polímeros de
compuestos vinílicos que contienen halógenos, por ejemplo, cloruro
de polivinilo, cloruro de polivinilideno, fluoruro de polivinilo,
fluoruro de polivinilideno, así como sus copolímeros tales como
cloruro de vinilo/cloruro de vinilideno, cloruro de
vinilo-acetato de vinilo o cloruro de
vinilideno/acetato de vinilo.
9. Polímeros derivados de ácidos
\alpha,\beta-insaturados y sus derivados, tales
como poliacrilatos y polimetacrilatos, polimetil metacrilatos,
poliacrilamidas y poliacrilonitrilos modificados por impacto con
butil acrilato.
10. Copolímeros de los monómeros mencionados en
9) entre ellos mismos o con otros monómeros insaturados, por
ejemplo copolímeros acrilonitrilo-butadieno,
acrilonitrilo-alquilacrilato, copolímeros
acrilonitrilo-alcoxialquil acrilato, copolímeros
acrilonitrilo-haluro de vinilo o terpolímeros
acrilonitrilo-alquil
metacrilato-butadieno.
11. Polímeros derivados de alcoholes insaturados
y aminas o sus derivados acilo o acetales, tales como alcohol
polivinílico, acetato polivinílico, estearato polivinílico, benzoato
polivinílico, maleato polivinílico, polivinilbutiral, ftalato
polialílico o melanina polialílica; así como sus copolímeros con las
oleofinas mencionadas en 1).
12. Homopolímeros y copolímeros de éteres
cíclicos, tales como polialquilenglicoles, óxido de polietileno,
óxido de polipropileno o sus copolímeros con éteres
bisglicidilo.
13. Poliacetales tales como polioximetileno y
aquellos polioximetilenos que contienen
co-monómeros, por ejemplo óxido de etileno;
poliacetales modificados con poliuretanos termoplásticos, acrilatos
o MBS.
14. Oxidos de polifenileno y sulfuros
polifenileno y sus mezclas con polímeros del estireno o
poliamidas.
15. Poliuretanos derivados de poliéteres con
hidroxilos terminales, poliésteres y polibutadieno de un lado y
poliisocianatos alifáticos o aromáticos del otro, así como sus
precursores.
16. Poliamidas y co-poliamidas
derivadas de diaminas y ácidos dicarboxílicos y/o de ácidos
aminocarboxílicos o las lactamas correspondientes, tales como
nylon4, nylon 6, nylon 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, nylon 11 y
nylon 12, poliamidas aromáticas iniciando a partir del
m-xileno, diamina y ácido adípico; poliamidas
preparadas a partir de hexametilendiamina y ácido isoftálico y/o
tereftálico y con, o sin, un elastómero como modificador, por
ejemplo
poli-2,4,4-trimetilhexametilen
tereftalamida o poli-m-fenilen
isoftalamida, copolímeros bloque de las mencionadas poliamidas con
poliolefina, ionómeros o elastómeros químicamente enlazados o
injertos; o con poliéteres, por ej., con polietilenglicol,
propilenglicol o politetrametilenglicol. Adicionalmente, las
poliamidas o co-poliamidas modificadas con EPDM o
ABS y las poliamidas condensadas durante el procesamiento
("Sistema de poliamida RIM").
17. Poliureas, poliimidas,
poliamisa-imidas y polibenzimidazoles.
18. Poliésteres derivados de ácidos
dicarboxílicos y dialcoholes y/o a partir de ácidos
hidroxicarboxílicos o las correspondientes lactonas, tales como
polietilentereftalato, polibutilentereftalato,
poli-1,4-dimetilolciclohexanotereftalato,
poli-hidroxibenzoatos, así como ésteres polipester
bloque derivados de poliéteres con hidroxilos terminales;
adicionalmente poliésteres modificads con policarbonatos o MBS.
19. Policarbonatos y carbonatos poliéster.
20. Polisulfonas, sulfonas poliéter y cetonas
poliéter.
21. Polímeros entrelazados derivados de
aldehídos, por un lado, y fenoles, urea o melanina, del otro, tales
como resinas fenol-formaldehído, resinas
urea-formaldehído y resinas
melanina-formaldehído.
22. Resinas alquídicas secantes y no
secantes.
23. Resinas poliéster insaturadas derivadas de
co-poliésteres de ácidos dicarboxílicos saturados e
insaturados con alcoholes polihídricos y compuestos vinílicos como
agentes de entrecruzamiento y también sus modificaciones de baja
inflamabilidad y bajo contenido halogénico.
24. Resinas acrílicas entrecruzables derivadas
de acrilatos sustituidos, por ejemplo a partir de acrilatos
epóxicos, acrilatos uretanicos o acrilatos poliéster.
25. Resinas alquídicas, resinas políester y
resinas acrilato entrecruzadas con resinas melanina, resinas urea,
resinas poliisocianales o epóxicas.
26. Resinas epóxicas entrecruzadas derivadas de
poliepóxidos, por ejemplo a partir de bisglicidil éteres o a partir
de diepóxidos cicloalifáticos.
27. Polímeros naturales tales como celulosa,
caucho natural, gelatina y sus derivados que han sido modificados
químicamente de una manera polímero-homóloga, por
ejemplo acetatos de celulosa, propionatos de celulosa y butiratos
de celulosa o los éteres de celulosa tales como metil celulosa, así
como rosinas y sus derivados.
28. Mezclas (polimezclas) de los polímeros
mencionados anteriormente, por ejemplo PP/EPDM, poliamida/EPDM o
ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT,
PVC/CPE, PVC/acrilatos, POM/PUR termoplástico, PC/PUR
termoplástico, POM/acrilato, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 y
copolímeros, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO.
29. Sustancias naturales y sintéticas que
constituyen compuestos monoméricos puros o sus mezclas, por ejemplo
aceites minerales, grasas animales o vegetales, aceites y ceras, o
aceites, ceras y grasas basadas en ésteres sintéticos (por ej.,
ftalátos, adipatos, fosfatos o trimelitatos) y también mezclas o
ésteres sintéticos con aceites minerales en cualquier proporción
deseada en peso, so empleadas, por ejemplo, como terminados para
hilatura y sus emulsiones acuosas.
30. Emulsiones acuosas de cauchos naturales o
sintéticos tales como caucho látex natural o redes de copolímeros
estireno carboxilado-butadieno.
En estos polímeros puede haber presentes
aditivos adicionales, por ejemplo:
1.1 Monofenoles alquilados, por ejemplo
2,6-di-tert-butil-4-metilfenol,
2-butil-4,6-dimetilfenol,
2,6-di-tert-butil-4-etilfenol,
2,6-di-tert-butil-4-n-butilfenol,
2,6-di-tert-butil-4-isobutilfenol,
2,6-diciclopentil-4-metilfenol,
24a-metilciclohexil)-4,6-dimetilfenol,
2,6-dioctadecil-4-metilfenol,
2,4,6-triciclohexilfenol,
2,6-di-tert-butil-4-metoximetilfenol,
2,6-dinonil-4-metilfenol,
2,4-dimetil-6-(1'-metilundec-1'-il)fenol,
2,4-dimetil-6-(1'-metilheptadecil)fenol,
2,4-dimetil-6-(1'-metiltridec-1'-il)fenol
y sus mezclas.
1.2 Alquiltiometilfenoles, por ejemplo
2,4-dioctiltiometil-6-tert-butilfenol,
2,4-dioctiltiometil-6-metil-fenol,
2,4-dioctiltiometil-6-etilfenol,
2,6-di-dodecil-tiometil-4-nonilfenol.
1.3 Hidroquinonas e hidroquinonas alquiladas,
por ejemplo
2,6-di-tert-butil-4-metoxifenol,
2,5-di-tert-butilhidroquinona,
2,5-di-tert-amilhidroquinona,
2,6-di-fenil-4-octadeciloxifenol,
2,6-di-tert-butilhidroquinona,
2,5-di-tert-butil-4-hidroxianisol,
3,5-di-tert-butil-4-hidroxianisol,
3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil
estearato,
bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)adipato.
1.4 Tocoferoles, por ejemplo
\alpha-tocoferol,
\beta-tocoferol,
\gamma-tocoferol,
\delta-tocoferol y sus mezclas (vitamina E).
1.5 Tiodifeniléteres hidroxilados, por ejemplo
2,2'-tiobis(6-tert-butil-4-metilfenol),
2,2'-tiobis(4-octilfenol),
4,4'-tiobis(6-tert-butil-3-metilfenol),
4,4'-tiobis(6-tert-butil-2-metilfenol),
4,4'-tiobis(3,6-di-sec-amilfenol),
4,4'-bis(2,6-dimetil-4-hidroxifenil)
disulfico.
1.6 Alquilidenbisfenoles, por ejemplo
2,2'-metilenbis(6-tert-butil-4-metilfenol),
2,2'-metilenbis(6-tert-butil-4-etilfenol),
2,2'-metilenbis[4-metil-6-(\alpha-metilciclohexil)fenol],
2,2'-metilenbis(4-metil-6-ciclohexilfenol),
2,2'-metilen-bis(6-nonil-4-metilfenol),
2,2'-metilenbis-(4,6-di-tert-butilfenol),
2,2'-etiliden-bis(4,6-di-tert-butilfenol),
2,2'-etilidenbis(6-tert-butil-4-isobutilfenol),
2,2'-metilenbis[6-(\alpha-metilbencil)-4-nonilfenol],
2,2'-metilenbis[6-(\alpha,\alpha-dimetilbencil)-4-nonilfenol],
4,4'-metilenbis(2,6-di-tert-butilfenol),
4,4'-metilenbis(6-tert-butil-1-2-metilfenol),
1,1-bis(5-tert-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)
butano,
2,6-bis(3-tert-butil-5-metil-2-hidroxibencil)-4-metilfenol,
1,1,3-tris(5-tert-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)butano,
1,1-bis(5-tert-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-3-n-dodecil-mercaptobutano,
etileglicol bis
[3,3-bis'(3'-tert-butil-4'-hidroxifenil)butirato],
bis(3-tert-butil-4-hidroxi-5-metilfenil)diciclopentadieno,
bis[2-(3'-tert-butil-2'-hidroxi-5'-metilbencil)-6-tert-butil-4-metilfenil]tereftalato,
1,1-bis(3,5-dimetil-2-hidroxifenil)butano,
2,2-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)propano,
2,2-bis(5-tert-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)-4-n-dodecilmercaptobutano,
1,1,5,5-tetra-(5-tert-butil-4-hidroxi-2-metilfenil)pentano.
1.7 Compuestos O-, N- y
S-bencilo, por ejemplo
3,5,3',5'-tetra-tert-butil-4-4'-di-hidroxidibencil
éter,
octadecil-4-hidroxi-3,5-dimetilbencil
mercaptoacetato,
tris(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)amina,
bis(4-tert-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencil)ditiotereftalato,
bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)sulfuro,
isooctil
3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil
mercaptoacetato.
1.8 Malonatos hidoxibencilados, por ejemplo
dioctadecil
2,2-bis(3,5-di-tert-butil-2-hidroxibencil)
malonato, di-octadecil
2-(3-tert-butil-4-hidroxi-5-metilbencil)
malonato, di-dodecil
mercaptoetil-2,2-bis
(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)
malonato,
di[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenil],
2,2-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)
malonato.
1.9 Compuestos hidrobencilicos aromáticos, por
ejemplo
1,3,5-tris(3,5-di-tert-butil)-4-hidroxibencil)-2,4,6-trimetilbenceno,
1,4-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)-2,3,5,6-tetrametilbenzot,
2,4,6-tris(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)fenol.
1.10 Compuestos triacínicos, por ejemplo
2,4-bis-octilmercapto-6-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triacina,
2-octilmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxianilino)-1,3,5-triacina,
2-octil-mercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenoxi)-1,3,5-triacina,
2,4,6-tris-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenoxi)-1,2,3-triacina,
1,3,5-tris-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencil)isocianurato,
1,3,5-tris(4-tert-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilbencil)
isocianurato,
2,4,6-tris(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifeniletil)-1,3,5-triacina,
1,3,5-tris(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilpropionil)hexahidro-1,3,5-triacina,
1,3,5-tris(3,5-diciclohexil-4-hidroxibencil)
isocianurato.
1.11 Bencilfosfonatos, por ejemplo dimetil
2,5-di-tert-butil-4-hidroxibencilfosfonato,
dietil
3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencilfosfonato,
dioctadecil
3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencilfosfonato,
dioctadecil
5-tert-butil-4-hidroxi-3-metilbencilfosfonato,
las sales de Ca del monoetiléster del ácido
3,5-di-tert-butil-4-hidroxibencilfosfónico
1.12 Acilaminofenoles,
4-hidroxilauramida,
4-hidroxiestearanilida, octil
N-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxi-fenil)
carbamato.
1.13 Esteres del ácido
\beta-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)
propiónico con alcoholes mono o polihídricos, por ej., con metanol,
etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanediol,
1,9-nonanediol, etilenglicol,
1,2-propanediol, neopentilglicol,
tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol,
tris-(hidroxietil) isocianurato,
N,N'-bis(hidroxietil)oxalamida,
3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol,
trimetilhexanediol, trimetilolpropano,
4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]octano.
1.14 Esteres del ácido
\beta-(5-tert-butil-4-hidroxi-3-metilfenil)
propiónico con alcoholes mono o polihídricos, ej., con metanol,
etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanediol,
1,9-nonanediol, etilenglicol,
1,2-propanediol, neopentilglicol,
tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol,
tris-(hidroxietil) isocianurato,
N,N'-bis(hidroxietil)oxalamida,
3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol,
trimetilhexanediol, trimetilolpropano,
4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]
octano.
1.15 Esteres del ácido
\beta-(3,5-diciclohexil-4-hidroxi-fenil)
propiónico con alcoholes mono o polihídricos, ej., con metanol,
etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanediol,
1,9-nonanediol, etilenglicol,
1,2-propanediol, neopentilglicol,
tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol,
tris-(hidroxietil) isocianurato,
N,N'-bis(hidroxietil)oxalamida,
3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol,
trimetilhexanediol, trimetilolpropano,
4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]
octano.
1.16 Esteres del ácido
3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil
acético con alcoholes mono o polihídricos, ej., con metanol,
etanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexanediol,
1,9-nonanediol, etilenglicol,
1,2-propanediol, neopentilglicol,
tiodietilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, pentaeritritol,
tris-(hidroxietil) isocianurato,
N,N'-bis(hidroxietil)oxalamida,
3-tiaundecanol, 3-tiapentadecanol,
trimetilhexanediol, trimetilolpropano,
4-hidroximetil-1-fosfa-2,6,7-trioxabiciclo[2.2.2]
octano.
1.17 Amidas del ácido
\beta-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenil)
propiónico, ej.,
N,N'-bis-(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilpropionil)hexametilendiamina,
N,N'-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilpropionil)
trimetilen diamina,
N,N'-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilpropionil)
hidracina.
2.1
2-(2'-hidroxifenil)benzotriazoles, por
ejemplo
2-(2'-hidroxi-5'-metilfenil)
benzotriazol,
2-(3',5'-di-tert-butil-2'-hidroxifenil)
benzotriazol,
2-(5'-tert-butil-2'-hidroxifenil)
benzotriazol,
2-(2'-hidroxi-5'-(1,1,3,3
tetrametilbutil)fenil) benzotriazol,
2-(3',5'-di-tert-butil-2'-hidroxifenil)-5-clorobenzotriazol,
2-(3-tert-butil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)-5-clorobenzotriazol,
2-(3'-sec-butil-5'-tert-butil-2'-hidroxifenil)
benzotriazol,
2-(2'-hidroxi-4'-octoxifenil)
benzotriazol,
2-(3',5'-di-tert-amil-2'-hidroxifenil)
benzotriazol,
2-(3',5'-bis(\alpha,\alpha-dimetilbencil-2'-hidroxifenil)
benzotriazol, una mezcla de
2-(3'-tert-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)-fenil)-5-clorobenzotriazol,
2-(3'-tert-butil-5'-[2-(2-etilhexiloxi)
carboniletil]-2'-hidroxifenil)-5-clorobenzotriazol,
2-(3'-tert-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)-fenil)-5-clorobenzotriazol,
2-(3'-tert-butil-2'-hidroxi-5'-(2-metoxicarboniletil)fenil)
benzotriazol,
2-(3'-tert-butil-2'-hidroxi-5'-(2-octiloxicarboniletil)fenil)
benzotriazol,
2-(3'-tert-butil-5'-[2-(2-etilhexiloxi)
carboniletil]-2'-hidroxifenil)
benzotriazol,
2-(3'-dodecil-2'-hidroxi-5'-metilfenil)
benzotriazol y
2-(3'-tert-butil-2'-hidroxi-5'-2-isooctiloxicarboniletil)fenil
benzotriazol,
2,2'-metilen-bis[4(1,1,3,3-tetrametilbutil)-6-benzotriazol-2-benzotriazol-2-il
fenol]; El producto de trans-esterificación del
2-[3-tert-butil-5'-(2-metoxicarboniletil)-2'-hidroxifenil]benzotriazol
con polietilenglicol 300,
[R-CH_{2}CH_{2}-COO(CH_{2})_{3}]_{2}
donde
R=3'-tert-butil-4'-hidroxi-5'-2H-benzotriazol-2-il-fenil.
2.2 2-hidroxifenonas, por
ejemplo los derivados 4-hidroxi,
4-metoxi, 4-octoxi,
4-deciloxi, 4-dodeciloxi,
4-benciloxi, 4,2',4'-trihidroxi y
2'-hidroxi-4,4-dimetoxi.
2.3 Ésteres de ácidos benzoicos sustituidos o no
sustituidos, por ejemplo
4-tert-butilfenil salicilato,
fenil salicilato, octifenil salicilato, dibenzoil resorcinol,
bis(4-tert-butilbenzoil)
resorcinol, benzoil resorcinol,
2,4-di-tert-butilfenil
3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzoato,
hexadecil
3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzoato,
octadecil
3,5-di-tert-butil-4-hidroxibenzoato,
2-metil-4,6-di-tert-butilfenil
3,5-di-tert-butil-4-hidroxi
benzoato.
2.4 Acrilatos, por ejemplo etil
\alpha-ciano-\beta,\beta-difenilacrilato
o isooctil
\alpha-ciano-\beta,\beta-difenilacrilato,
metil \alpha-carbometoxicinamato, metil
\alpha-ciano-\beta-metil-p-metoxicinamato
o butil
\alpha-ciano-\beta-metil-p-metoxicinamato,
metil
\alpha-carbo-metoxi-p-metoxicinamato
y
N-(\beta-carbometoxi-\beta-cianovinil)-2-metilindolina.
2.5 Compuestos de níquel, por ejemplo complejos
de níquel del 2,2'-tio
bis-[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil) fenol], tales como
el complejo 1:1 ó 1:2, con o sin ligandos adicionales tales como
n-butilamina, trietanolamina o
N-ciclohexildidietanolamina, níquel
dibutilditiocarbamato, sales de níquel de los ésteres monoalquilo,
tales como el metil éster o etil éster del ácido
4-hidroxi-3,5-di-tert-butil
benzilfosfónico, complejos de níquel de cetoximas, por ej.,
2-hidroxi-4-metilfenil
undecil cetoxima, complejos niquelados de la
1-fenil-4-lauril-5-hidroxipirazol,
con o sin ligantes adicionales.
2.6 Aminas estéricamente obstaculizadas, por
ejemplo bis(2,2,6,6-tertrametilpiperidil)
sebacato, bis(2,2,6,6-tetrametilpiperidil)
succinato, bis(1,2,2,6,6-pentametil
piperidil) sebacato,
bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)
n-butil-3,5-di-tert-butil-4-hidrobencil-malonato,
el producto de condensación de la
1-hidroxietil-2,2,6,6-tetrametil-4-hidroxipiperidina
y del ácido succínico, el producto de condensación de la
N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)-hexametilendiamina
y
4-tert-octilamino-2,6-dicloro-1,3,5-s-triacina,
tris-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)
nitrilotriacetato,
tetrakis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)
1,2,3,4-butantetraoato,
1,1'-(1,2-etanediil)-bis-(3,3,5,5-tetrametilpiperazinona),
4-benzoil-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
4-esteariloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina,
bis(1,2,2,6,6-pentametilpiperidil)
2-n-butil-2-(2-hidroxi-3,5-di-tert-butilbencil)
malonato,
3-n-octil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triaza
spiro[4.5] decan-2,4-diona,
bis(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)
sebacato,
bis-(1-octiloxi-2,2,6,6-tetrametil
piperidil) succinato, el producto de condensación de la
N,N'-bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)
hexametilendiamina y la
4-morfolino-2,6-dicloro-1,3,5-triacina,
el producto de condensación de la
2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-2,2,6,6-tetrametilpiperidil)-1,3,5-triacina
y el 1,2-bis-(3-aminopropilamino)
etano, el producto de condensación de la
2-cloro-4,6-di-(4-n-butilamino-1,2,2,6,6-pentametil
piperidil)-1,3,5-triacina y el
1,2-bis-(3-aminopropilamino) etano,
8-acetil-3-dodecil-7,7,9,9-tetrametil-1,3,8-triazaspiro[4.5]
decano-2,4-diona,
3-dodecil-1-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)
pirrolidina-2,5-diona,
3-dodecil-1-(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)pirrolidin-2,5-diona.
2.7 Oxalamidas, por ejemplo
4,4'-dioctiloxioxanilida,
2,2-dietoxioxanilida,
2,2'-dioctiloxi-5-5'-di-tert-butiloxanilida,
2,2'-didodeciloxi-5,5'-di-tert-butiloxanilida,
2-etoxi-2'-etiloxanilida,
N,N'-bis(3-dimetil
aminopropil)-oxalamida,
2-etoxi-5-tert-butil-2'-etiloxanilida
y sus mezclas con
2-etoxi-2'-etil-5,4'-di-tert-butiloxanilida
y mezclas de oxanilidas o- y p-metoxi
disustituidas y de oxanilidas o- y
p-etoxi sustituidas.
2.8
2-(2-hidroxifenil)-1,3,5-triacinas,
por ejemplo
2,4,6-tris(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-1,3,5-triacina,
2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina,
2-(2,4-dihidroxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina,
2,4-bis(2-hidroxi-4-propiloxifenil)-6-(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina,
2-(2-hidroxi-4-octiloxifenil)-4,6-bis(4-metilfenil)-1,3,5-triacina,
2-(2-hidroxi-4-dodeciloxifenil)-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina,
2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-butiloxipropiloxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina,
2-[2-hidroxi-4-(2-hidroxi-3-octiloxipropiloxi)fenil]-4,6-bis(2,4-dimetilfenil)-1,3,5-triacina.
\vskip1.000000\baselineskip
3. Metales desactivadores, por ejemplo,
N,N'-difeniloxalamida,
N-salicilal-N'-saliciloilhidracina,
N,N'-bis(saliciloil) hidracina,
N,N'-bis(3,5-di-tert-butil-4-hidroxifenilpropionil)
hidracina,
3-saliciloilamino-1,2,4-triazol,
bis(benciliden)oxalil dihidracida, oxanilida,
isoftaloil dihidrazida, sebacoilbisfenil hidracida,
N,N'-diacetiladipoil dihidracida,
N,N'-bis(saliciloil)oxalil
dihidracida,
N,N'-bis(saliciloil)tiopropionil
dihidracida.
4. Fosfitos y fosfonitos, por ejemplo trifenil
fosfito, difenil alquil fosfitos, fenil dialquil fosfitos,
tris(nonilfenil) fosfito, trilauril fosfito, trioctadecil
fosfito, diestearil pentaeritritol difosfito,
tris(2,4-di-tert-butilfenil)
fosfito, diisodecil pentaeritritol difosfito,
bis(2,4-di-tert-butilfenil)
pentaeritritol difosfito,
bis(2,6-di-tert-butil-4-metilfenil)
pentaeritritol difosfito, bisisodeciloxi pentaeritritol difosfito,
bis(2,4-di-tert-butl-6-metilfenil)
pentaeritritol difosfito,
bis(2,4,6-tri-tert-butilfenil)
pentaeritritol difosfito, triestearil sorbitol trifosfito,
tetrakis(2,4-di-tert-butilfenil)
4,4'-bifenilendifosfonito,
6-isooctiloxi-2,4,8,10-tetra-tert-butil-12H-dibenzo[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina,
6-fluoro-2,4,8,10-tetra-tert-butil-12-metildibenzo[d,g]-1,3,2-dioxafosfocina,
bis(2,4-di-tert-butil-6-metilfenil)
metil fosfito,
bis(2,4-di-tert-butil-6-metilfenil)
etil fosfito.
5. Consumidores de Peróxido, siendo ejemplos los
esteres del ácido \beta-tiodipropionoico, por
ejemplo lauril, estearil, miristil o tridecil éster,
mercaptobencimidazol, las sales de cinc del
2-mercaptobencimidazol, dibutilditiocarbamato de
cinc, di-octadecil disulfuro, pentaeritritol
tetrakis(\beta-dodecilmercapto)propionato.
6. Estabilizadores de poliamidas, siendo
ejemplos sales de cobre en combinación con yodos y/o compuestos
fosforados y sales de manganeso divalente.
7. Coestabilizadores básicos, siendo ejemplos
melanina, polivinilpirrolidona, di-ciandiamida,
trialil cianurato, derivados de la urea, derivados de la hidracina,
aminas, poliamidas, poliuretanos, sales metalicas alcalinas y sales
metalicas de tierras alcalinas de ácidos grasos superiores, por
ejemplo estearato de Ca, etearato de Zn, behenato de Mg, estearato
de Mg, ricinolato de Na, palmitato de K, pirocatecolato de antimonio
o pirocatecolato de estaño.
8. Agentes nucleantes tales como ácido benzoico,
ácido 4-tert-butilbenzoico,
ácido adípico; ácido difenil acético y sus sales, fosfatos,
fosfonatos y fosfinatos y sus ésteres y sales o clarificantes,
tales como derivados de benciliden sorbitol.
9. Agentes de relleno y refuerzo siendo ejemplos
carbonato de calcio, silicatos, fibra de vidrio, asbestos, talco,
caolín, mica, sulfato de bario, óxidos metálicos e hidróxidos, negro
de carbón, grafito.
10. Otros aditivos siendo ejemplos
plastificantes, lubricantes, emulsificantes, pigmentos, aclaradores
ópticos, compuestos antiflama, antiestáticos, agentes de
soplado.
Cualquier aditivo adicional se puede adicionar a
los polímeros antes, junto con, o después de la adición de las
mezclas estabilizantes de la invención. Estos aditivos y también las
mezclas estabilizantes de la invención se pueden adicionar en éste
caso como sólidos, en solución o fundidos así como en forma de
mezclas de sólidos o líquidos o lotes madre/concentrados.
La acción ventajosa de las mezclas acordes a la
invención se puede mostrar mediante los ejemplos que siguen a
continuación.
El PBT ha sido estabilizado mediante
conjuntamiento por fusión y lote maestro y dejando este lote maestro
en la resina PBT seguido por hilatura. Análisis subsecuentes de
los niveles de aditivo en las fibras fueron determinados antes de
exposición a radiación UV. El spinning de filamentos continuos,
naturales, no pigmentados (BCF) tuvo lugar a 265ºC, los cuales
habían sido orientados en línea a una relación de 3:5.
Tarjetas de estas fibras fueron expuestas de un
lado en un aparato de prueba de envejecimiento acelerado
Q(Quartz) U.V con lámparas UVB-313 de
acuerdo a la norma ASTM D 4329-84. El ciclo
consistió en alternar ocho horas de exposición a radiación UV a
60ºC y cuatro horas a condensación a 50ºC. En la prueba se emplearon
múltiples especímenes de cada formulación y fueron removidos a
intervalos periódicos para su evaluación.
Similarmente, la exposición de las fibras de PBT
sobre tarjetas tuvo lugar en un probador de envejecimiento
acelerado equipado con lámparas UVA 340. El procedimiento igualmente
siguió la norma ASTM D-4329-84. El
instrumento QUV equipado con lámparas UVA-340 se
ajustó a ocho horas. UV a 60ºC y la condensación a 40ºC a cuatro
horas. Estas condiciones experimentales representan 16 horas de
exposición UV y ocho horas de humedad por cada período de 24 horas.
Como se recomendó, el tiempo de prueba fue de un total de 720 horas.
La determinación del color de cada muestra se hizo con un
espectrofotómetro que medía los cambios de color \Deltab*.
El probador de envejecimiento acelerado
reproduce el daño causado por la luz solar, la lluvia y el rocío.
El QUV prueba los materiales al exponerlos a ciclos alternantes de
luz y humedad a temperaturas elevadas controladas. El QUV simula el
efecto de la luz solar mediante lámparas ultravioleta (UV)
fluorescentes. Simula el rocío y la lluvia mediante humedad
condensada y rocío. Las condiciones de exposición pueden ser
variadas para simular varios ambientes donde van a ser empleados
los materiales.
Las Tablas 1A y 1B presentan los resultados.
Listadas están las formulaciones junto con los correspondientes
valores para \Deltab* obtenidos para los cambios de color luego de
tiempos de exposición de 170, 311 y 485 horas.
\vskip1.000000\baselineskip
SEED significa
1,3-bencen-di-carboxamida,
N,N'-bis-(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidinil)
(fórmula 13)
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
el compuesto 1 tiene la
formula
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Se mezclaron 100 partes de polietilen
tereftalato de nombre comercial Arnite (productor DSM, Holanda) en
un solo tornillo extrusor equipado con 8 zonas de temperatura
calentadas entre 230ºC y 280ºC (modo rampa) junto con 0,2 partes
del estabilizante a base de organofosfito
tris-(2,4-di-tert-butil-fosfito),
nombre comercial Hostanox PAR 24, 0,05 partes del fenol
octadecil-3,5-di-tert-butil-4-hidroxilhidrocinamato,
nombre comercial Hostanox O 16 y 0,025 partes de un absorbente UV o
una combinación absorbente UV binaria (1:1). Se escogió una
velocidad de roación de 85 rpm. Luego de esto las mezclas
individuales fueron pre-extruidas en una extrusora
de un solo tornillo tipo Haendle a una temperatura de 210ºC con una
velocidad de rotación de 20 rpm. Estas formulaciones
pre-extruidas se utilizaron para preparar placas
(dimensiones 75 X 50 X 1 mm) mediante moldeo por inyección a 300ºC
con una presión de 50 bars y luego de un periodo de enfriamiento de
19,5 segundos con una presión reducida (20 bars) dentro de un ciclo
total de 27,3 segundos utilizando una máquina de moldeo por
inyección tipo Arburg.
Los tratamientos por envejecimiento bajo
irradiación UV se efectuaron para estudiar la influencia de los
diferentes absorbentes UV y de las combinaciones absorbentes UV.
Por esta razón se usó un tratamiento UV-CON A de
acuerdo a la norma ASTM D 5208, ciclo A, empleando lámparas
fluorescentes con emisión de luz a \lambda\leq340 nm. Los
ciclos son caracterizados por exposición durante 20 horas a 50ºC sin
agua de condensación seguido de un período de 4 horas a 40ºC con
agua de condensación.
Entre otras pruebas, tuvo lugar la evaluación
física de las muestras envejecidas artificialmente, mediante
medición del vidrio lo cual se realizó de acuerdo a las reglas del
"Standard Test Method for Specular Gloss of Plastic Films and
Solid Plastics", ASTM designación D 2457-97. Este
método está bajo la designación del Comité D-20
sobre Plásticos de la ASTM y es responsabilidad directa del
subcomité D20.40 sobre Propiedades Opticas. Edición actual aprobada
el 10 de enero de 1997, publicada en mayo de 1997. El método
describe procedimientos para la medición del vidrio en películas
plásticas y plásticos sólidos, ambos, opacos y transparentes, que
contengan ángulos de brillo separados. El instrumento utilizado fue
un medidor de brillo tipo
micro-TRI-gloss, productor
Byk-Gardener.
Para la serie real se escogieron ángulos de
incidencia de 60º y 85º, y fueron medidos contra un fondo
blanco.
Las Tablas 2A y 2B presentan los resultados para
las diferentes formulaciones dependiendo de la duración del
tratamiento UV-A. Se puede mostrar con estos
resultados que las combinaciones del compuesto 2 con otros
absorbentes UV como el
2-etil-2'-etoxi-oxalanilida
(nombre comercial Sanduvor VSU) abreviado de aquí en adelante como
VSU, muestra propiedades de brillo mejoradas.
El compuesto 2 tiene la fórmula
\vskip1.000000\baselineskip
- Todas las muestras contienen adicionalmente 0,2000% Hostanox PAR 24 y 0,050% Hostanox O 16
\vskip1.000000\baselineskip
- Todas las muestras contienen 0,200% Hoxtanox PAR 24 y 0,05% Hostanox O 16
\vskip1.000000\baselineskip
Otro parámetro técnico y físico importante es la
transparencia que tiene que ser mantenida durante un largo tiempo
de servicio a un nivel tan alto como sea posible. Al igual que para
las mediciones de Brillo las muestras de PET han sido investigadas
antes y después de la exposición artificial a radiación
UV-A. Las mediciones de transparencia se llevó a
cabo de acuerdo a "Standard Test Methods for Transparency of
Plastic Sheeting", ASTM designación D 1746-96;
edición actual aprobada el 10 de agosto de 1996, publicada en
febrero de 1997; publicada originalmente como D
1746-60. Se usó para las mediciones un
espectrofotómetro tipo Minolta CM 3500 D a una longitu de onda de
700 nm.
Los resultados correspondientes se sumarizan en
la Tabla 2C.
Como lo demuestra la Tabla 2C, el uso de
bis-benciliden malonatos y otros absorbentes UV, de
acuerdo a la presente invención, resulta en una transparencia
mejorada.
- Todas las muestras contienen 0,200% Hostanox PAR 24 y 0,05% Hostanox O 16
\vskip1.000000\baselineskip
Otra consideración técnica importante es el
control del índice de amarillamiento (YI) el cual es una medida de
la tendencia que presentan los plásticos a amarillarse debido a
exposiciones de largo término a la luz. El procedimiento para esta
medición se revela en la norma DIN 6167 ("Description of
yellowness of near-white or
near-colorless materials") la cual fue aplicada a
las muestras de este ejemplo. Como ya se mencionó en las mediciones
de transparencia, el instrumento empleado para esta prueba fue un
espectrofotómetro tipo Minolta CM 3500 D. La Tabla 2D suministra
los valores YI comparando los datos para un solo absorbente UV VSU y
su combinación con
benciliden-bis-malonato del
compuesto 2.
\vskip1.000000\baselineskip
- Todas las muestras contienen 0,200% Hostanox PAR 24 y 0,05% Hostanox O 16
Una eficiencia impresionante de los
benciliden-bis-malonatos en
combinación con fenoles estéricamente obstaculizados, de acuerdo a
la presente invención, se demuestra usando ABS. Se sabe que el ABS
es un copolímero de acrilonitrilo, butadieno y estireno. El ABS es
usado a menudo como línea divisoria costo y desempeño entre los
plásticos estándares (PVC, polietileno, poliestireno, etc) y
plásticos de ingeniería (poliacrílico, nylon, poliacetal, etc). El
ABS, que se encuentra disponible comercialmente en cerca de 1000
grados diferentes, puede suministrar un rango de propiedades,
dependiendo de la relación de los constituyentes monoméricos y el
nivel de conectividad molecular. Esto incluye la protección a
largo término contra degradación termo oxidativa que puede ser
suministrada por el empleo de fenoles estéricamente obstaculizados
capaces de prevenir el retiro de hidrógenos de la cadena carbonada
del polímero, un hecho conocido por años en la literatura [ver por
ej., G. Scott en "Atmospheric Oxidation and Antioxidants" 1º
edición, Elsevier Publisher Comp., Londres (1965)]. Una desventaja
en el uso de fenoles estéricamente obstaculizados es una
decoloración continuada medible mediante el incremento en el índice
de amarillamiento (YI) del sustrato debido a la formación de
productos de transformación con estructura quinoides. Su
generación depende del patrón de sustitución del fenol empleado [ver
P.P. Klemchuk y P. L. Horngg. Polym. Degrad. Stab., 34, pp. 333
(1991)].
Sorprendentemente se ha mostrado que la adición
de benciliden-bis-malonatos reprime
la decoloración descrita. Este efecto ventajoso se demuestra más
adelante (Tabla 3).
El procedimiento experimental tuvo lugar de la
siguiente manera:
100 partes de copolímero
acrilonitrilo-butadieno-estireno
(ABS) tipo 3513 (de Clariant) se mezcló en una extrusora de un solo
tornillo equipada con 8 zonas de temperatura calentadas entre 230ºC
y 280ºC (modo de rampa) junto con 0,05 partes del fenol
octadecil-3,5-di-tert-butil-4-hidroxilhidrocinamato,
de nombre comercial Hostanox O 16, ó 0,05 partes de un absorbente
UV de 0,05 partes de una combinación binaria (1:1) de dos
absorbentes UV o un absorbente UV y el fenol estéricamente
obstaculizado mencionado anteriormente (1:1). Se escogió una
velocidad de rotación para la extrusora de 85 rpm. Luego de esto
las mezclas individuales fueron pre-extruídas en
una extrusora de un solo tornillo tipo Haendle a una temperatura de
220ºC con una velocidad de rotación de 50 rpm. Estas formulaciones
pre-extruidas fueron utilizadas para preparar placas
(dimensiones 75 x 50 x 1 mm), mediante moldeo por inyección a 240ºC
con una presión de 50 bars y luego de un período de 19,5 segundos
con una presión reducida (20 bars) con tiempo de ciclo total de 27,3
segundos utilizando una máquina de moldeo por inyección tipo
Arburg.
Las placas fueron colocadas en un horno de
salida de aire forzada (tipo Memmert) calentado a T=80ºC. Luego del
retiro diario y planeado, se midió mediante un espectrofotómetro
Minolta CM 3500 la diferencia en el valor del índice de
amarillamiento \DeltaYI con relación al valor inicial antes del
tratamiento térmico en el horno.
Los resultados, tal como se muestra en la Tabla
3, indica claramente el comportamiento sinérgico inesperado de los
benciliden-bis-malonatos con fenoles
estéricamente obstaculizados.
El Hostanox O 16, usado en los previos ejemplos,
tiene la siguiente fórmula:
Claims (12)
1. Una mezcla de compuestos que incluyen uno o
más compuestos de la fórmula general (1)
o
(1A)
donde los grupos R, de forma
independiente, significan alquilo, cicloalquilo, aralquilo o
aril-rest mientras que el sistema del anillo
aromático puede ser opcionalmente sustituido por uno o más grupos R'
que pueden ser idénticos o diferentes y en cuyos grupos R' puede
ser un grupo arilo, un alquilo saturado o insaturado, aralquilo o
cicloalquilo así como un grupo halógeno, un amino, aminoalquilo,
aminocicloalquilo, ciano, tiociano o nitro; y un compuesto
seleccionado del grupo consistente de un absorbente UV de fórmula
2
donde R_{1} y R_{2} son cada
uno independientemente hidrógeno o sustituyentes idénticos o
diferentes seleccionados entre grupos lineales y ramificados
alquilo o alcoxilo con 2 a 12 átomos de carbono y con 1 a 4 átomos
de oxígeno; un estabilizante amina obstaculizada, un fenol
estéricamente obstaculizado, una organofosfina, un organofosfito,
un organofosfonito, una mezcla de
éstos.
2. La mezcla de compuestos de acuerdo a la
reivindicación 1 donde el estabilizante amina obstaculizada de
fórmula 3 ó 4
donde A' incluye un grupo funcional
que es una amina o A' contiene un grupo hidrolizable, por ej.,
amida, que forma una amina, o A' es un grupo formador de una amida,
R* es un metilo u otro (alquilo C_{2}-C_{4})
inferior y R'' se selecciona de un grupo consistente de hidrógeno;
alquilo de 1 a 3 carbonos y -OR_{3} en donde R_{3}
se selecciona del grupo consistente de hidrógeno, metilo y alquilo
con 1 a 7
carbonos.
incluyendo dímeros y trímeros en
los cuales al menos un R_{4} es -OH, -OR y al menos un
R_{4} es R_{a}, R_{b} o
R_{c}
donde R* se define como
anteriormente y R' tiene el mismo significado anterior de A'.
R_{5} se selecciona de un grupo consistente en hidrógeno, alquilo
o cicloalquilo con 1 a 6 átomos de
carbono.
3. La mezcla de compuestos acordes a la
reivindicación 2 donde la amina obstaculizada es un compuesto
representado por la fórmula (5) - (11):
\vskip1.000000\baselineskip
donde en las fórmulas
5-11 R6 puede ser la fórmula (a') o
(b'')
donde R' en a' y a'' es hidrógeno,
alquilo C_{1-6} o cicloalquilo, por ej.,
-CH_{3}, -CH_{2}-CH_{3}. alcoxi
C_{1-4}. ej., -OCH_{3}, -OCH_{2}CH_{3} o
-CO-C_{1-4} alquilo,
Ej., -O-CO-CH_{3},
-O-CO-CH_{2}CH_{3}.
4. La mezcla de compuestos acordes a la
reivindicación 2 donde la amina obstaculizada es un compuesto
seleccionado entre
4-amino-2,2',6,6'-tetrametilpiperidina,
4-aminoalquil-2,2',6,6'-tetrametilpiperidina,
4-aminoaril-2,2',6,6'-tetrametilpiperidina,
3-aminoalquil-2,2',6,6'-tetrametilpiperidina,
3-aminoaril-2,2',6,6'-tetrametilpiperidina,
ácido
2,2',6,6'-tetrametil-4-piperidin-alquilcarboxílico,
ácido
2,2',6,6'-tetrametil-3-piperidin-alquilcarboxílico.
5. La mezcla de compuestos de acuerdo a la
reivindicación 1 donde el fenol estéricamente obstaculizado se
selecciona del grupo consistente de la fórmula \alpha, \beta y
sus mezclas
donde
- \quad
- m es el número 1 ó 3
- \quad
- R(a) es alquilo C_{1}-C_{18}, cicloalquilo C_{5}-C_{12}, fenilo o fenilalquilo C_{7}-C_{9},
- \quad
- R(b) es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{18}, cicloalquilo C_{5}-C_{12}, fenilo o fenilalquilo C_{7}-C_{9},
- \quad
- R(c) es hidrógeno o metilo;
- \quad
- si m es 1, R(d) es hidrógeno, alquilo C_{1}-C_{4} o
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- si
- \quad
- m es 3, R(d) es
\vskip1.000000\baselineskip
- \quad
- R(e) es hidrógeno o metilo,
- \quad
- R(f) es hidrógeno, alquilo C1-C20, fenilo o naftilo no sustituido o sustituido con alquilo C1-C4,
- \quad
- R(g) es alquilo C1-C20, fenilo o naftilo no sustituido o sustituido con alquilo C1-C4,
\global\parskip0.900000\baselineskip
particularmente los compuestos (I)-(VIII)
- bis-[ácido
3,3-bis-(4'-hidroxi-3'-tert-butil)butanoico]
glicolester (I)
-
4,4',4''-[(2,4,6-trimetil-1,3,5-bencentriil)tris(metilene)]-tris[2,6-bis(1,1-dimetiletil)fenol]
(II),
-
1,3,5-triacina-2,4,6(1H,3H,5H)-trion-1,3,5-tris[[4-(1,1-dimetiletil)-3-hidroxi-2,6-dimetilfenil]metil]
(III)
- fenol,
4,4',4''-(1-metil-1-propanil-3-iliden)tris[2-(1,1-dimetiletil)-5-metilo
(IV),
- fenol,
2,6-[[3-(1,1-dimetiletil)-2-hidroxi-5-metilfenil]octahidro-4,7-metano-1H
indenil]-4-metilo (V),
- ácido bencenpropanoico,
3-(1,1-dimetiletil)-4-hidroxi-5-metilo,
2,4,8,10
tetraoxa-spiro[5.5]undeno-3,9-diil-bis(2,2-dimetil-2,1-etandiil)
ester (VI),
-
tetrakismetilen(3,5-di-tertbuil-4-hidroxifenil)
hidrocinamato (VII),
-
octadecil-3,5-bis(1,1-dimetiletil)-4-hidroxibencenpropanoato
(VIII).
6. La mezcla de compuestos de acuerdo a la
reivindicación 1, donde la organofosfina se selecciona de un grupo
consistente de:
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
donde
R_{7} es igual a alquilo
C_{1-24} lineal o ramificado (en caso de que
también contenga heteroatómos N, O, P, S), cicloalquil
C_{5-30} (en caso de que también contenga
heteroatómos N, O, P, S), alquilarilo C_{1-30},
aril C_{6-24}, heteroarilo
C_{4-24} (sustituido con uno o varios alquilos
C_{1-C18} (lineales o ramificados)), cicloalquilo
C_{5-12} o alcoxilo
C_{1-18};
R_{8} es igual a alquilo
C_{2-24} lineal o ramificado (en caso de que
también contenga heteroatómos N, O, P, S), cicloalquilo
C_{5-30} (en caso de que también contenga
heteroatómos N, O, P, S), alquilarilo C_{1-30},
arilo C_{6-24}, heteroarilo
C_{4-24} (con una o varias sustituciones alquil
C_{1-18} (lineal o ramificado)), cicloalquil
C_{5-12} o alcoxi C_{1-18}.
D es igual a alquileno
C_{1-30} lineal o ramificado (en caso de que
también contenga heteroatómos N, O, P, S), alquilideno
C_{2-30} (en caso de que también contenga
heteroatómos N, O, P, S), cicloalquileno C_{5-12}
(en caso de que también contenga heteroatómos N, O, P, S) o arileno
C_{6-24} / heteroarileno
C_{4-24} (con una o varias sustituciones alqui
C_{1-18} (lineal o ramificada)), cicloalquilo
C_{5-12} o alcoxi C_{1-18},
-O-, -S-.
Q es 1 a 5;
R es 3 a 6; y
donde los grupos
P-R8 en la fórmula (XII) puede ser parte de un
sistema anillo que contiene P, indicado por * sobre los enlaces
provenientes de este átomo de
P.
\global\parskip1.000000\baselineskip
7. La mezcla de compuestos de acuerdo a la
reivindicación 1, donde el organofosfito es seleccionado del grupo
consistente de:
\vskip1.000000\baselineskip
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\vskip1.000000\baselineskip
donde, independientemente uno de
otro,
- \quad
- R_{9} es un alquilo C_{1}-C_{24} (lineal o ramificado, donde, cuando sea apropiado contiene también heteroátomos N, O, P, S), cicloalquil C_{5}-C_{30} (donde, cuando sea apropiado contiene también heteroátomos N, O, P, S), alquiarilo C_{1}-C_{30}, aril C_{6}-C_{24} o heteroarilo, arilo C_{6}-C_{24} o heteroarilo (sustituidos con los grupos alquilo C_{1}-C_{18} (lineal o ramificado), cicloalquilo C_{5}-C_{12} o alcoxi C_{1}-C_{18});
- \quad
- R_{11} es grupos n-valentes del tipo alquileno C_{1}-C_{30} (lineal o ramificado, donde, cuando sea apropiado contiene también heteroátomos N, O, P, S), alquilideno C_{1}-C_{30} (donde, cuando sea apropiado contiene también heteroátomos N, O, P, S), cicloalquileno C_{5}-C_{12} o arileno C_{6}-C_{24} (donde, cuando sea apropiado sustituido con alquilo C_{1}-C_{18} (lineal o ramificado), cicloalquileno C_{5}-C_{12} o arileno C_{6}-C_{24} (cuando sea apropiado sustituido con alquilo C_{1}-C_{18} (lineal o ramificado), cicloalquilo C_{5}-C_{12} o alcoxi C_{1}-C_{18});
- \quad
- R_{12} es alquilo C_{1}-C_{24} (lineal o ramificado, donde, cuando sea apropiado contiene también heteroátomos N, O, P, S), cicloalquil C_{5}-C_{30} (donde, cuando sea apropiado contiene también heteroátomos N, O, P, S), alquilarilo C_{1}-C_{30}, arilo C_{6}-C_{24} o heteroarilo, arilo C_{6}-C_{24} o heteroarilo (sustituido con grupos alquilo C_{1}-C_{18} (lineal o ramificado), cicloalquil C_{5}-C_{12} o alcoxi C_{1}-C_{18});
- \quad
- A es un enlace directo, alquilideno C_{1}-C_{30} (donde, cuando sea apropiado contiene también heteroátomos N, O, P, S), >NH, >NR_{8}, -S-, >S(O), >(O)_{2}, -O-;
- \quad
- X es Cl, Br, F, OH (incluyendo las formas tautoméricas resultantes >P(O)H);
- \quad
- k es entre 0 y 4;
- \quad
- n es entre 1 y 4;
- \quad
- m es entre 0 y 5; y
- \quad
- p es 0 ó 1.
8. La mezcla de compuestos de acuerdo a la
reivindicación 1, donde el organofosfito se selecciona del grupo
consistente de:
donde, independientemente uno del
otro,
R_{9} es alquilo
C_{1}-C_{24} (lineal o ramificado, donde sea
apropiado contiene también heteroátomos N, O, P, S), cicloalquilo
C_{5}-C_{30} (donde sea apropiado contiene
también heteroátomos N, O, P, S), alquilarilo
C_{1}-C_{30}, arilo o heteroarilo
C_{6}-C_{24}, arilo o heteroarilo
C_{6}-C_{24} (sustituido con los grupos alquilo
C_{1}-C_{18} (lineal o ramificado), cicloalquilo
C_{5}-C_{12} o alcoxilo
C_{1}-C_{18});
R_{10} es alquilo
C_{1}-C_{24} (lineal o ramificado, donde sea
apropiado contiene también heteroátomos N, O, P, S), cicloalquilo
C_{5}-C_{30} (donde sea apropiado contiene
también heteroátomos N, O, P, S), alquilarilo
C_{1}-C_{30}, arilo o heteroarilo
C_{6}-C_{24}, arilo o heteroarilo
C_{6}-C_{24} (sustituido con los grupos alquilo
C_{1}-C_{18} (lineal o ramificado), cicloalquilo
C_{5}-C_{12} o alcoxilo
C_{1}-C_{18});
R_{11} es grupos n-valentes
del tipo alquileno C_{1}-C_{30} (lineal o
ramificado, donde sea apropiado contiene también heteroátomos N, O,
P, S), alquilideno C_{1}-C_{30} (donde sea
apropiado contiene también heteroátomos N, O, P, S), cicloalquileno
C_{5}-C_{12} o arileno
C_{6}-C_{24} (donde sea apropiado sustituido
con alquilo C_{1}-C_{18} (lineal o ramificado),
cicloalquilo C_{5}-C_{12} o alcoxilo
C_{1}-C_{18});
R_{12} es alquilo
C_{1}-C_{24} (lineal o ramificado, donde sea
apropiado contiene también heteroátomos N, O, P, S), cicloalquilo
C_{5}-C_{30} (donde sea apropiado contiene
también heteroátomos N, O, P, S), alquilarilo
C_{1}-C_{30}, arilo o heteroarilo
C_{6}-C_{24}, arilo o heteroarilo
C_{6}-C_{24} (sustituido con los grupos alquilo
C_{1}-C_{18} (lineal o ramificado), cicloalquilo
C_{5}-C_{12} o alcoxilo
C_{1}-C_{18});
A es un enlace directo, alquilideno
C1-C30 (donde sea apropiado contiene también
heteroátomos N, O, P, S), >NH, >NR_{8}, -S-, > (O),
>S(O)_{2}, -O-;
X es Cl, Br, F, OH (incluyendo las formas
tautoméricas resultantes >P(O)H);
k tiene un valor entre 0 y 4;
n tiene un valor entre 1 y 4;
m tiene un valor entre 0 y 5; y
p es 0 ó 1.
9. La mezcla de compuestos de acuerdo a la
reivindicación 1 donde se usa un compuesto de fórmula 1.
10. Un método para estabilizar un sustrato
orgánico que incluya el paso de adición de una mezcla de compuestos
de acuerdo a la reivindicación 1al sustrato orgánico.
11. Un sustrato orgánico estabilizado fabricado
mediante el proceso acorde a la reivindicación 10.
12. Un plástico de ingeniería que incluya la
mezcla de compuestos acordes a la reivindicación 1.
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