KR20010050085A - 신규한 입체 장애 아민 - Google Patents

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KR20010050085A
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잔디해머,한스루돌프하우스
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
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    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07D498/10—Spiro-condensed systems

Abstract

본 발명은 유기 물질, 특히 중합체를 위한 안정화제로서의 입체 장애 아민 및 또한 다른 안정화제와의 혼합물에 관한 것이다.
신규한 안정화제 및 또한 다른 안정화제와 이들과의 혼합물이 방사선, 광 또는 열로부터의 손상 효과로부터 유기 물질을 보호하는데 매우 효과적이다.

Description

신규한 입체 장애 아민{NOVEL STERICALLY HINDERED AMINES}
본 발명은 유기 물질, 특히 중합체를 위한 안정화제로서의 입체 장애 아민 및 또한 다른 안정화제와의 혼합물에 관한 것이다.
유기 물질은 광, 방사선, 열 및 산소에 의해서 손상되는 것으로 공지되어 있다. 많은 문헌에서 이들 효과에 대해 유기 물질을 안정화시키기 위한 화합물을 이미 기술하고 있다. 이들 화합물은 대부분이 라디칼이 없는 소거제이고, 특히 광 안정화제는 과산화수소, 급냉제(들뜬 상태에 대한 급냉제) 또는 UV 흡수제를 분해시킬 수 있는 화합물이다. 열 안정화제는 종종 입체 장애 페놀이다. 가공 과정동안에 특히 유기 중합체의 열적 분해를 방지하기 위한 안정화제는 종종 포스파이트 또는 포스피노니트이다(알. 가흐터(R. Gachter), 에이치. 뮬러(H. Muller)의 문헌[Plastics Additives Handbook, 3판, Hanser Verlag, Munich, 1990]을 참조할 수 있다).
언급된 안정화제의 부류는 종종 바람직한 효과 이외로 일어나는 특정 단점을 갖는다. 신규한 안정화제는 특히 안료로의 착색화, 안료와의 상호작용, 동시에 사용되는 상이한 안정화제 중 서로간이나 안정화되어야 하는 물질과의 상용성, 화학약품 및 수분에 대한 저항성(가수분해에 대한 민감성), 저장 안정성, 이동성, 중합체 가공동안의 열 및 산소의 손상 효과에 대한 안정화를 개선시키고 장기간 사용시 광, 방사선 및 열의 손상 효과에 대한 안정화를 개선시킬 필요가 있다.
광 안정화제의 분야에서, 입체 장애 아민은 수년동안 잘 확립되어 왔다. 이들 화합물은 중합체 분해 기작 사이에서 생성된다. 최근 수년동안 이 부류의 화합물이 유기 중합체가 열적으로 유도된 분해에 대해 장기간동안 안정하도록 하는데 일부 공헌을 한다는 것이 또한 밝혀졌다(예를 들면, 비. 피. 기스만(B. P. Gijsman)의 문헌[Polymer Degradation and Stability 43, (1994) 171-174] 및 에프. 구구무스(F. Gugumus)의 문헌[Polymer Degradation and Stability 44, (1994) 299-322]를 참조할 수 있다). 화합물의 입체 장애 아민 부류는 지금까지 중합체의 장기간 열 안정화와는 반대로, 가공 과정동안에 유기 중합체의 열적 분해에 관해 어떠한 안정화 효과도 갖지 않는 것으로 알려졌다.
이들의 가공 과정동안 유기 중합체의 열적 유도된 분해에 관해서, 확립된 안정화제(입체 장애 페놀 및 포스파이트/포스포나이트에 기초한 항산화제)의 안정화 효과가 특정 가공 안정화제를 첨가함으로써 현격히 향상될 수 있음이 최근에 알려졌다. 특히 락톤의 사용을 본원에서 참조할 수 있다(특히, 유럽 특허 제 EP-A-842975 호 및 유럽 특허 제 EP-A-839623 호를 참조할 수 있다). 입체 장애 아민은 이 내용에서 효과적으로 기술된적이 없었다.
독일 특허 제 DE-A-2606026 호는 나선 구조를 갖는 입체 장애 아민을 기술하고 있다. 이 문헌에서 기술된 화합물은 독점적으로 광 안정화제로 기술되어 있다.
놀랍게도, 독일 특허 제 DE-A-2606026 호에 실질적으로 자세히 기술되어 있지 않은, 두 개의 라디칼 X3및 X4중 하나 이상(또는 둘 모두)이 분지된 알킬 라디칼인 하기 화학식 1의 화합물은 예외적으로 광 안정화제로서 효과가 있음이 본 발명에 의해 밝혀졌다. 광 안정화제로서의 하기 화학식 1의 화합물의 효과는 독일 특허 제 DE-A-2606026 호(실시예를 참조할 수 있다)에 기술된 화합물의 효과보다 현저히 크다. 또한, 하기 화학식 1의 화합물은 유기 중합체, 특히 입체 장애 페놀 및 포스파이트/포스포나이트와의 조합물 형태일 때 효과적인 가공 안정화제이다. 하기 화학식 1의 화합물의 대표적인 예에서 발견되는 이러한 특성은 입체 장애 아민에 있어서 예상치 못한 신규한 것이다.
본 발명의 목적은 방사선, 광 또는 열로부터의 손상 효과로부터 유기 물질, 특히 중합체를 보호하는데 매우 효과적인, 안정화제로서의 입체 장애 아민 및 이와 다른 안정화제와의 혼합물을 제공하는 것이다.
본 발명은 하기 화학식 1의 안정화제에 관한 것이다:
상기 식에서,
X1은 수소, C1-C22-알킬 기(바람직하게는 C1-C5-알킬 기, 특히 메틸 기), 산소 라디칼 O*, -OH, -NO, -CH2CN, 벤질, 알릴, C1-C30-알콕시 기(바람직하게는 C1-C10-알콕시 기), C5-C12-사이클로알킬옥시 기(바람직하게는 C5-C6-사이클로알킬옥시 기), C6-C10-아릴옥시 기(바람직하게는 C6-C7-아릴옥시 기, 특히 C6-아릴옥시 기)(이때, 아릴 라디칼은 C1-C5-알킬 기 또는 할로겐 또는 니트로 기로 또한 치환될 수도 있다), C7-C20-아릴알킬옥시 기(바람직하게는 C7-C10-아릴알킬옥시 기)(이때, 아릴 라디칼은 C1-C5-알킬 기 또는 할로겐 또는 니트로 기로 치환될 수도 있다), C3-C10-알케닐 기(바람직하게는 C3-C6-알케닐 기), C3-C6-알키닐 기, C1-C10-아실 기(바람직하게는 C1-C5-아실 기), 할로겐, 또는 비치환되거나 또는 C1-C4-알킬치환된 페닐 라디칼(바람직하게는 C1-C2-알킬치환된 페닐 라디칼)이고;
X2는 수소, [CH2-CH2-C(O)-O-X5]라디칼, [CH2-C(CH3)H-C(O)-O-X5]라디칼, C1-C22-알킬 기(바람직하게는 수소 또는 C1-C10-알킬 기, 특히 C1-C4-알킬 기)이고;
X3및 X4는 서로 독립적으로 수소, 비치환되거나 또는 C1-C4-알킬치환된 페닐 라디칼(바람직하게는 C1-C22-알킬치환된 페닐 라디칼) 또는 C1-C22-알킬 기(바람직하게는 분지된 C1-C22-알킬 기)이고, 이때 두 개의 라디칼 X3및 X4중 하나 이상은 분지된 C4-C22-알킬 기(바람직하게는 분지된 C4-C10-알킬 기, 특히 분지된 C4-C6-알킬 기)이고;
X5는 C1-C22-알킬(바람직하게는 C10-C16-알킬, 특히 C12-C14-알킬 기)이다.
본 발명에 따라서, 화학식 1의 화합물은 또한 다른 안정화제와의 혼합물, 특히 유기성포스파이트 및/또는 유기성포스포나이트 및 경우에 따라서는, 입체 장애 페놀 및/또는 다른 입체 장애 아민(HALS)과의 혼합물에서 유리하게 사용될 수 있다. 혼합물은 또한 산 소거제(염기성 조안정화제)를 포함할 수 있고, 입체 장애 페놀을 포함하는 혼합물은 또한 유리하게는 황-함유 조안정화제를 포함할 수 있다.
화학식 1의 화합물은 안정화하여야 하는 유기 물질을 기본으로 0.001 내지 5.0중량%, 바람직하게는 0.001 내지 1.2중량%의 농도로 적정하게 사용되고, 다른 성분의 각각은 0.001 내지 5.0중량%, 바람직하게는 0.01 내지 1.0중량%의 농도로 존재할 수 있다.
본 발명의 목적을 위해 사용될 수 있는 입체 장애 아민의 예로는 유럽 특허 제 EP-A-80 431 호 및 유럽 특허 제 EP-A-632 092 호에 기술된 바와 같이, 단량체 또는 중합성 HALS 안정화제 중 하나이거나 또는 단량체 HALS 안정화제와의 중합성 혼합물이다.
화학식 1의 화합물은 화학식 2 내지 11의 단량체 HALS 안정화제와 특히 유리하게 혼합될 수 있다.
상기 식에서,
R1은 수소, C5-C7-사이클로알킬 또는 C1-C12-알킬 기이고;
R4는 수소 또는 C1-C22-알킬 기 중 하나, 산소 라디칼 O*, -OH, -NO, -CH2CN, 벤질, 알릴, C1-C30-알콕시 기, C5-C12-사이클로알킬옥시 기, C6-C10-아릴옥시 기(이때, 아릴 라디칼은 또한 치한될 수도 있다), C7-C20-아르알킬옥시 기(이때, 아릴 라디칼은 또한 치환될 수도 있다), C3-C10-알케닐 기, C3-C6-알키닐 기, C1-C10-아실 기, 할로겐, 비치환된 C7-C9-페닐알킬, 또는 페닐 고리 상의 C1-C4-알킬로 치환된 C7-C9-페닐알킬이고;
R6은 수소, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, 할로겐, 시아노, 카복실, 니트로, 아미노, C1-C4-알킬아미노, C1-C4-디알킬아미노 또는 아실로 단일 또는 다중 치환된 방향족 라디칼이고;
o는 1 또는 2이다.
상기 식에서,
R1및 R4는 상기 정의된 바와 같고;
p는 1 또는 2이고;
p가 1인 경우, R7은 C1-C22-알킬, C2-C18-옥사알킬, C2-C18-티아알킬, C2-C18-아자알킬 또는 C2-C8-알케닐이고;
p가 2인 경우, R7은 C1-C22-알킬렌, C2-C18-옥사알킬렌, C2-C18-티아알킬렌, C2-C18-아자알킬렌 또는 C2-C8-알케닐렌이다.
상기 식에서,
R1및 R4는 상기 정의된 바와 같고;
R8및 R9는 서로 독립적으로 수소, C1-C6-알킬, C7-C12-아르알킬, -아릴 또는 -카복실 에스테르이고;
R8및 R9는 함께 테트라- 또는 펜타메틸 기이다.
상기 식에서,
R1및 R4는 상기 정의된 바와 같고;
R2및 R3은 서로 독립적으로 수소 원자 또는 C1-C18-알킬 기이거나, 또는 이들을 연결하는 탄소 원자와 함께 5 내지 13의 고리 크기를 갖는 고리이거나, 또는 이들을 연결하는 탄소 원자와 함께 하기 화학식 12의 기이다:
[상기 식에서,
R4및 R5는 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C22-알킬 기 중 하나, 산소 라디칼 O*, -OH, -NO, -CH2CN, 벤질, 알릴, C1-C30-알콕시 기, C5-C12-사이클로알킬옥시 기, C6-C10-아릴옥시 기(이때, 아릴 라디칼은 또한 치환될 수도 있다), C7-C20-아릴알킬옥시 기(이때, 아릴 라디칼은 또한 치환될 수도 있다), C3-C10-알케닐 기, C3-C6-알키닐 기, C1-C10-아실 기, 할로겐, 비치환된 C7-C9-페닐알킬, 또는 페닐 고리 상에서 C1-C4-알킬에 의해서 치환된 C7-C9-페닐알킬이고;
q는 1 또는 2인 수이고;
R10은 수소, 메틸, 페닐 또는 카브-C1-C21-알콕시이고;
R11은 수소 또는 메틸이고;
q가 1인 경우, R12는 수소, C1-C21-알킬, C2-C22-알케닐, C5-C12-사이클로알킬 또는 하기 화학식 13의 라디칼:
(상기 식에서,
R1내지 R5는 상기 정의된 바와 같다)이고;
q가 2인 경우, R12는 C1-C18-알킬렌, C5-C9-사이클로알킬렌 또는 아릴렌이다].
상기 식에서,
R1, R4, R7및 p는 상기 정의된 바와 같다.
상기 식에서,
R1, R4, R7및 p는 상기 정의된 바와 같다.
상기 식에서,
R은이고;
R1및 R4는 상기 정의된 바와 같고;
R30은 수소, C1-C12-알킬, C5-C12-사이클로알킬, 페닐 또는 C7-C9-페닐알킬이고;
a는 1 내지 10인 수이다.
상기 식에서,
R1및 R4는 상기 정의된 바와 같고;
R7은 p가 1인 경우, 화학식 3의 화합물에서 정의된 바와 같다.
하기 화학식 11a의 폴리아민을 하기 화학식 11b의 화합물과 반응시켜 하기 화학식 11의 생성물을 수득할 수 있다:
상기 식에서,
R1, R4및 R30은 상기 정의된 바와 같고;
R 및 R'은 H 또는 CH3이고;
n5', n5"및 n5"'는 서로 독립적으로 2 내지 12인 수이다.
화학식 2 내지 11의 화합물과의 혼합물이 바람직한데, 이때
R1은 수소 또는 C1-C4-알킬 기이고;
R2및 R3은 서로 독립적으로 수소 원자 또는 C1-C8-알킬 기이거나, 또는 이들을 연결하는 탄소 원자와 함께 6 내지 12인 고리 크기를 갖는 고리이거나, 또는 이들을 연결하는 탄소 원자와 함께 화학식 12의 기이고;
R4및 R5는 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C5-알킬 기 중 하나, 산소 라디칼 O*, -OH, -NO, -CH2CN, 벤질, 알릴, C1-C10-알킬옥시 기, C5-C6-사이클로알킬옥시 기, C6-C7-아릴옥시 기(이때, 아릴 라디칼은 또한 치환될 수도 있다), C7-C10-아릴알킬옥시 기(이때, 아릴 라디칼은 또한 치환될 수도 있다), C3-C6-알케닐 기, C3-C6-알키닐 기, C1-C4-아실 기, 할로겐, 비치환된 C7-C9-페닐알킬, 또는 페닐 고리 상에서 C1-C2-알킬로 치환된 C7-C9-페닐알킬이고;
R7은 직쇄 C1-C10-알킬렌(p가 2인 경우) 또는 C1-C12-알킬(p가 1인 경우)이고;
R8및 R9는 서로 독립적으로 수소, C1-C2-알킬, C7-C8-아릴알킬 또는 -아릴 또는 카복실 에스테르이고;
R10은 수소, 메틸, 페닐 또는 C1-C2-알콕시이고;
R11은 수소 또는 메틸이고;
q가 1인 경우, R12는 수소, C1-C16-알킬, C2-C16-알케닐, C5-C6-사이클로알킬 또는 하기 화학식 13의 라디칼:
화학식 13
q가 2인 경우, R12는 C1-C16-알킬렌, C5-C6-사이클로알킬렌 또는 아릴렌이고;
R30은 수소, C1-C8-알킬, C5-C7-사이클로알킬, 페닐 또는 C7-C8-페닐알킬이고;
a는 1 내지 5이고;
o는 1이고;
p는 2 내지 5이다.
화학식 2 내지 11의 화합물과의 혼합물이 특히 바람직한데, 이때
R1은 메틸이고;
R2및 R3은 이들을 연결하는 탄소 원자와 함께 12인 고리 크기를 갖는 고리이거나 또는 이들을 연결하는 탄소 원자와 함께 화학식 12의 기이고;
R4및 R5는 서로 독립적으로 수소, 메틸, 아세틸, 옥틸옥시 또는 사이클로헥실옥시이고;
R6은 p-메톡시페닐이고;
R7은 옥타메틸렌, 헥사메틸렌 또는 에틸렌(p가 2인 경우) 또는 도데실(p가 1인 경우)이고;
R8및 R9는 수소이고;
R10은 수소이고;
R11은 수소이고;
R12는 도데카메틸렌 또는 테트라데카메틸렌이고;
R30은 사이클로헥실 또는 n-부틸이고;
a는 2이고;
o는 1이고;
p는 2이고;
q는 1이다.
하기의 화합물은 화학식 1의 화합물과의 혼합물에 특히 적합하다:
상기 식에서,
화학식 23의 R은이고;
화학식 27의 R은이고;
R'은 H 또는 CH3이다.
본 발명의 특히 적합한 양태에서, 화학식 1의 화합물의 혼합물을 위한 용도가 티누빈(RTinuvin 770),R티누빈 765,R티누빈 123, 호스타빈(RHostavin N 20),R호스타빈 N 24, 우비눌(RUvinul 4049), 산두보르(RSanduvor PR 31),R우비눌 4050, 굿-라이트(RGood-rite) UV 3034 또는R굿-라이트 3150,R산두보르 3055,R산두보르 3056,R산두보르 3058, 키마쏘브(RChimassorb) 119 및R키마쏘브 905와 같은 입체 장애 아민계 안정화제로부터 생성된다.
화학식 1의 화합물과의 혼합물을 위해 특히 유리한 중합성 HALS 안정화제는 하기 화학식 28 내지 34의 화합물이다:
상기 식에서,
R1은 수소, C5-C7-사이클로알킬 또는 C1-C12-알킬 기이고;
R13은 수소 또는 메틸이고;
R14는 직접 결합 또는 C1-C10-알킬렌이고;
r은 2 내지 50인 수이다.
상기 식에서,
R1및 R4는 상기 정의된 바와 같고;
R15내지 R18은 서로 독립적으로 직접 결합 또는 -N(R22)-CO-R23-CO-N(R24)-의 기이고;
R22및 R24는 서로 독립적으로 수소, C1-C8-알킬, C5-C12-사이클로알킬, 페닐, C7-C9-페닐알킬, 또는 하기 화학식 29a의 기이고;
R23은 직접 결합 또는 C1-C4-알킬렌이고;
R16, R17, R20및 R21은 서로 독립적으로 수소, C1-C30-알킬, C5-C12-사이클로알킬, 페닐 또는 하기 화학식 29a의 기이고;
R19는 수소, C1-C30-알킬, C5-C12-사이클로알킬, C7-C9-페닐알킬, 페닐 또는 하기 화학식 29a의 기이고;
s는 1 내지 50인 수이다:
[상기 식에서,
R1, R4및 s는 상기 정의된 바와 같고;
R25, R26, R27, R28및 R29는 서로 독립적으로 직접 결합 또는 C1-C10-알킬렌이다].
하기 화학식 31a의 폴리아민을 염화시아누르와 반응시켜 수득한 생성물을 하기 화학식 31a의 화합물과 반응시키는 경우 하기 화학식 31의 화합물을 수득할 수 있다:
상기 식에서,
R1및 R4는 상기 정의된 바와 같고;
n5', n5"및 n5"'는 서로 독립적으로 2 내지 12인 수이고;
R30은 상기 정의된 바와 같고;
화학식 31의 화합물은 하기 화학식 35, 36 또는 37의 화합물 또는 이의 혼합물이다:
[상기 식에서,
n5는 1 내지 20이고;
R4및 R30은 상기 정의된 바와 같다].
상기 식에서,
r은 화학식 28의 화합물과 연관되어 정의된 바대로이고;
R31, R33및 R34는 서로 독립적으로 수소, C1-C12-알킬, C5-C12-사이클로알킬, C1-C4-알킬치환된 C5-C12-사이클로알킬, 페닐, OH- 및/또는 C1-C10-알킬치환된 페닐, C7-C9-페닐알킬, 페닐 라디칼 상에서 OH 및/또는 C1-C10-알킬에 의해서 치환된 C7-C9-페닐알킬, 또는 하기 화학식 32a의 기이고;
[상기 식에서,
R1및 R5는 상기 정의된 바와 같다]
R32는 C2-C18-알킬렌, C5-C7-사이클로알킬렌 또는 C1-C4-알킬렌디(C5-C7-사이클로알킬렌)이거나 또는 라디칼 R31, R32및 R33은 이들과 결합하는 질소 원자와 함께 5원 내지 10원 헤테로사이클릭 고리를 형성하고 이때 라디칼 R31, R33및 R34중 하나 이상은 상기 화학식 32a의 기이다.
상기 식에서,
R31, R32, R33및 r은 상기 정의된 바와 같고;
R35및 R36은 서로 독립적으로 R34에 대해 정의된 바와 같을 수 있거나, 또는 R35및 R36은 이들과 결합하는 질소 원자와 함께 5원 내지 10원 헤테로사이클릭 고리를 형성하는데, 이는 질소 원자 외에 헤테로 원자, 바람직하게는 산소 원자를 하나 이상 추가로 함유할 수 있고, 라디칼 R31, R33, R35및/또는 R36중 하나 이상은 화학식 32a의 기이다.
상기 식에서,
R1및 R4는 상기 정의된 바와 같고;
s는 화학식 30에서 정의된 바와 같고;
R37은 C1-C10-알킬, C5-C12-사이클로알킬, C1-C4-알킬치환된 C5-C12-사이클로알킬 또는 페닐이거나 또는 C1-C10-알킬치환된 페닐이고;
R38은 C3-C10-알킬렌이다.
화학식 28 내지 31의 성분으로 기술된 화합물은 필수적으로 공지되어 있고(이들중 일부는 시판된다), 예를 들면 미국 특허 제 US 4,233,412 호, 제 US 4,340,534 호, 제 US 4,857,595 호, 독일 특허 제 DE-A-262 439 호(더웬트(Derwent) 89-122 983/17, 케미칼 앱스트랙트(Chemical Abstracts) 111:58964u), 독일 특허 제 DE-A-4-239 437 호(더웬트 94-177 274/22), 미국 특허 제 US 4,529,760 호, 제 US 4,477,615 호 및 케미칼 앱스트랙트-카스(CAS) 제 136 504-96-6 호에 기술된 바와 같은 공지된 방법에 의해서 제조될 수 있다.
화학식 31의 성분은 공지된 방법과 유사한 방법에 의해서 제조될 수 있는데, 예를 들면 1,2-디클로로에탄, 톨루엔, 크실렌, 벤젠, 디옥산 또는 3급-아밀 알콜과 같은 유기 용매 중의 리튬, 나트륨 또는 칼륨의 무수성 탄산염의 존재하에서 -20 내지 10℃, 바람직하게는 -10 내지 10℃, 특히 0 내지 10℃의 온도로 화학식 31a의 폴리아민을 염화시아누르와 1: 2 내지 1:4의 몰비로 2 내지 8 시간동안 반응시키고, 이어서 생성된 생성물을 화학식 31b의 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜아민과 반응시킨다. 예를 들면, 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜아민 대 화학식 31a에 사용된 폴리아민의 몰비는 4:1 내지 8:1이다. 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜아민을 수시간의 간격을 두고 한번에 모두 또는 두 부분 이상으로 첨가할 수 있다.
화학식 31a의 폴리아민 대 염화시아누르 대 화학식 31b의 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜아민의 비는 바람직하게는 1:3:5 내지 1:3:6이다.
예를 들면, 화학식 31의 성분은 일반적으로 화학식 35, 36 또는 37의 화합물로 나타낼 수 있다. 또한 이들 세가지 화합물의 혼합물일 수 있다.
화학식 35의 화합물은 바람직하게는
이고;
화학식 36의 화합물은 바람직하게는
이고;
화학식 37의 화합물은 바람직하게는
이다.
화학식 1의 화합물과 혼합하기 위한 화학식 28 내지 34의 바람직한 화합물은
R1은 수소 또는 C1-C4-알킬 기이고;
R2및 R3은 서로 독립적으로 수소 원자 또는 C1-C8-알킬 기이거나, 또는 이들을 연결하는 탄소 원자와 함께 6 내지 12인 고리 크기를 갖는 고리이거나, 또는 이들을 연결하는 탄소 원자와 함께 화학식 12의 기이고;
R4및 R5는 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C5-알킬 기 중 하나, 산소 라디칼 O*, -OH, -NO, -CH2CN, 벤질, 알릴, C1-C10-알콕시 기, C5-C6-사이클로알킬옥시 기, C6-C7-아릴옥시 기(이때, 아릴 라디칼은 또한 치환될 수도 있다), C7-C10-아릴알킬옥시 기(이때, 아릴 라디칼은 또한 치환될 수도 있다), C3-C6-알케닐 기, C3-C6-알키닐 기, C1-C4-아실 기, 할로겐, 비치환된 C7-C9-페닐알킬, 또는 페닐 고리 상에서 C1-C2-알킬에 의해 치환된 C7-C9-페닐알킬이고;
R13은 수소 또는 메틸이고;
R14는 C1-C5-알킬렌이고;
R17및 R21은 각각 수소 또는 C1-C4-알킬이고;
R15및 R18은 각각 직접 결합이고;
R16및 R20은 각각 C1-C25-알킬 또는 페닐이고;
R19는 수소, C1-C12-알킬 또는 화학식 29a의 기이고;
R25, R26, R27, R28및 R29는 서로 독립적으로 직접 결합 또는 C1-C5-알킬렌이고;
R30은 수소, C1-C4-알킬, C5-C6-사이클로알킬 또는 페닐이고;
R31, R33및 R34는 서로 독립적으로 수소, C1-C10-알킬, C5-C6-사이클로알킬 또는 화학식 32a의 기이고;
R32는 C2-C10-알킬렌 또는 C5-C6-사이클로알킬렌이고;
R35및 R36은 서로 독립적으로 R34에 대해 정의된 바와 같거나, 또는 R35및 R36은 이들과 결합하는 질소 원자와 함께 5원 내지 7원 헤테로사이클릭 고리를 형성하는데, 이는 질소 원자 외에 헤테로 원자, 바람직하게는 산소 원자를 하나 이상 추가로 함유할 수 있고, 라디칼 R31, R33, R35및/또는 R36중 하나 이상은 화학식 32a의 기이고;
R37은 C1-C5-알킬, C6-C6-사이클로알킬 또는 페닐이고;
R38은 C3-C5-알킬렌이고;
n5', n5"및 n5"'는 각각 2 내지 4인 것들이다.
화학식 1의 화합물과의 혼합물을 위한 화학식 28 내지 34의 특히 바람직한 화합물은
R1은 메틸이고;
R2및 R3은 이들을 연결하는 탄소 원자와 함께 12인 고리 크기를 갖는 고리이거나 또는 이들을 연결하는 탄소 원자와 함께 화학식 12의 기이고;
R4및 R5는 서로 독립적으로 수소, 아세틸, 메틸, 옥틸옥시 또는 사이클로헥실옥시이고;
R13은 수소이고;
R14는 에틸렌이고;
R17및 R21은 각각 수소 또는 메틸이고;
R15및 R18은 각각 직접 결합이고;
R16및 R20은 각각 C1-C25-알킬 또는 페닐이고;
R19는 헥사데실 또는 화학식 29a의 기이고;
R25및 R27은 각각 메틸렌이고;
R26은 직접 결합이고;
R28은 2,2-디메틸에틸렌이고;
R29는 1,1-디메틸에틸렌이고;
R30은 n-부틸이고;
R31, R33및 R34는 서로 독립적으로 이소옥틸, 사이클로헥실 또는 2,2,6,6-테트라메틸피페리드-4-일이고, 이때 라디칼 R31, R33및 R34중 하나 이상은 2,2,6,6-테트라메틸피페리드-4-일이고;
R32는 헥사메틸렌이고;
R35및 R36은 서로 독립적으로 R34에 대해 정의된 바와 같거나, 또는 R35및 R36은 이들과 결합한 질소 원자와 함께 6원 헤테로사이클릭 고리를 형성하는데, 이는 산소 원자를 함유하므로 모르폴린이고, 이때 라디칼 R31, R33, R35및/또는 R36중 하나 이상은 2,2,6,6-테트라메틸피페리드-4-일 라디칼이고;
R37은 메틸이고;
R38은 트리메틸렌이고;
n5', n5", n5"'는 각각 2 내지 4인 것들이다.
화학식 1의 화합물과 혼합하는데 특히 바람직한 중합성 HALS 화합물은 하기의 물질이다:
하기 화학식 47a의 폴리아민을 염화시아누르와 반응시키고, 이 생성물을 하기 화학식 47b의 화합물과 반응시켜 수득한 생성물을 사용하여 화학식 47a의 생성물을 수득할 수 있다:
H2N-(CH2)3-NH-(CH2)2-NH-(CH2)3-NH2
상기 식에서,
화학식 47의 화합물은 n5는 1 내지 20인 하기 화학식 48, 49 또는 50의 화합물 또는 이들의 혼합물이다:
화학식 1의 화합물과의 혼합물을 위해 특히 바람직한 물질은R키마쏘브 944,R티누빈 622, 다스티브(RDastib) 1082, 우바소브(RUvasorb) HA 88, 우비눌(RUvinuk) 5050, 로윌리트(RLowilite) 62, 우바실(RUvasil) 299, 시아소브(RCyasorb) 3346, 마르크(RMARK) LA 63,R마르크 LA 68 또는 루켐(RLuchem) B 18이다.
유럽 특허 제 EP-A-252 877 호, 유럽 특허 제 EP-A-709 426 호, 문헌[Research Disclosure Jan. 1993, No. 34 549] 및 유럽 특허 제 EP-A-723 990 호에 기술된 바와 같은 중합성 HALS 안정화제의 조합물이 화학식 1의 화합물과의 혼합물에 또한 적합하다.
화학식 1의 화합물과의 혼합물을 위해 적합한 유기성포스파이트 또는 유기성포스포나이트는 하기 화학식 51 내지 57의 화합물이다:
상기 식에서,
지수는 정수이고 n'는 2, 3 또는 4이고;
u는 1 또는 2이고;
t는 2 또는 3이고;
y는 1, 2 또는 3이고;
z는 1 내지 6이고;
n'가 2인 경우, A'는 탄소수 2 내지 18의 알킬렌, -S-, -O- 또는 -NR'4-로 차단된 탄소수 2 내지 12의 알킬렌, 하기 화학식 58 또는 하기 화학식 59의 라디칼, 또는 페닐렌:
A'는 n'가 3인 경우, 일반식 -CrH2r-1의 라디칼이고;
A'는 n'가 4인 경우, 일반식 -C(CH2)4-의 라디칼이고;
A"는 n'가 2인 경우, A'에 대해 정의된 바와 같고;
B'는 일반식 -CH2-, -CHR'4-, -CR'1R'4-, -S- 또는 직접 결합, C5-C7-사이클로알킬리덴, 또는 3, 4 및/또는 5 위치에서 1 내지 4개의 C1-C4-알킬 라디칼로 치환된 사이클로헥실리덴이고;
D'는 u가 1인 경우, 메틸이고, u가 2인 경우, -CH2OCH2-이고;
E'는 y가 1인 경우, 탄소수 1 내지 18의 알킬, 페닐, 일반식 -OR'의 라디칼 또는 할로겐이고;
E'는 y가 2인 경우, 일반식 -O-A"-O-의 라디칼이고;
E'는 y가 3인 경우, 일반식 R'4C(CH2O)3- 또는 N(CH2-CH2-O)3의 라디칼이고;
Q'는 적어도 z-가 알콜 또는 적어도 z-가 페놀의 라디칼이고, 이때 P 원자에 대한 이 라디칼의 결합은 각각 알콜성 및 페놀성 O 원자를 통해 이루어지고;
R'1, R'2및 R'3은 서로 독립적으로 탄소수 1 내지 30의 알킬, 할로겐, -COOR'4, -CN 또는 -CONR'4R'4로 치환된 탄소수 1 내지 18의 알킬, -S-, -O- 또는 -NR'4로 차단된 탄소수 2 내지 18의 알킬, 페닐-C1-C4-알킬, 탄소수 5 내지 12의 사이클로알킬, 페닐 또는 나프틸 또는 할로겐, 1 내지 3개의 알킬 라디칼, 총 탄소수 1 내지 18의 알콕시 라디칼 또는 페닐-C1-C4-알킬로 치환된 나프틸 또는 페닐이거나, 또는 하기 화학식 60의 라디칼:
[상기 식에서,
w는 3 내지 6인 정수이다]
R'4는 서로 독립적으로 수소, 탄소수 1 내지 18의 알킬, 탄소수 5 내지 12의 사이클로알킬, 또는 알킬 잔기내 탄소수 1 내지 4의 페닐알킬이고;
R'5및 R'6은 서로 독립적으로 수소, 탄소수 1 내지 8의 알킬, 또는 탄소수 5 또는 6의 사이클로알킬이고;
R'7및 R'8은 서로 독립적으로 C1-C4-알킬 또는 함께 t가 2인 경우, 2,3-디하이드로펜타메틸렌 라디칼이고;
R'7및 R'8은 t가 3인 경우, 각각 메틸이고;
치환체 R'14는 서로 독립적으로 수소, 탄소수 1 내지 9의 알킬 또는 사이클로헥실이고;
치환체 R'15는 서로 독립적으로 수소 또는 메틸이고;
R'16은 수소 또는 C1-C4-알킬이고, 하나 이상의 라디칼 R'16이 존재하는 경우, 라디칼 R'16은 동일하거나 또는 상이하고;
X' 및 Y'은 각각 직접 결합 또는 -O-이고;
Z는 직접 결합, -CH2-, -C(R'16)2- 또는 -S-이다.
화학식 1의 화합물과의 혼합물에 특히 바람직한 포스파이트 또는 포스포나이트는 하기 화학식 51, 52, 55 또는 56의 화합물이고, 이때
n'은 2이고 y는 1 또는 2이고;
A'는 탄소수 2 내지 18의 알킬렌, p-페닐렌 또는 p-비페닐렌이고;
E'은 y가 1인 경우, C1-C18-알킬, -OR1또는 불소이고, y가 2인 경우, p-비페닐렌이고;
R'1, R'2및 R'3은 서로 독립적으로 탄소수 1 내지 18의 알킬, 페닐-C1-C4-알킬, 사이클로헥실, 페닐, 또는 총 탄소수 1 내지 18의 알킬 라디칼 1 내지 3개로 치환된 페닐이고;
치환체 R'14는 서로 독립적으로 수소 또는 탄소수 1 내지 9의 알킬이고;
R'15는 수소 또는 메틸이고;
X'는 직접 결합이고;
Y'는 -O-이고;
Z'는 직접 결합 또는 -CH(R'16)-이다.
화학식 1의 화합물과의 혼합물에 특히 바람직한 포스파이트 또는 포스포나이트는 하기 화학식 51, 52, 55 및 56의 화합물 중 하나이고, 이때
n'은 2이고 y는 1이고;
A'는 p-비페닐렌이고;
E'는 C1-C18-알콕시이고;
R'1, R'2및 R'3은 서로 독립적으로 총 탄소수 2 내지 12의 알킬 라디칼 2 또는 3개로 치환된 페닐이고;
치환체 R'14는 서로 독립적으로 메틸 또는 3급-부틸이고;
R'15는 수소이고;
X'는 직접 결합이고;
Y'는 -O-이고;
Z'는 직접 결합, -CH2- 또는 -CH(CH3)-이다.
화학식 1의 화합물과의 혼합물을 위한 특정 인산 화합물은 하기 화학식 61 내지 72의 화합물이다:
상기 화학식 63에서, 두 개의 인 치환체는 비페닐의 골격에서 각각 4, 4' 위치에서 우세하다.
언급된 포스파이트 및 포스포나이트는 공지된 화합물이고, 이들 중 일부는 시판된다.
하기의 안정화제 혼합물은 본 발명에 특히 적합한 양태이다:
화학식 1의 화합물 및 이르가포스(RIrgafos) 38,
화학식 1의 화합물 및R이르가포스 12,
화학식 1의 화합물 및 호스타녹스(RHostanox) PAR 24,
화학식 1의 화합물 및R호스타녹스 OSP 1,
화학식 1의 화합물 및R아르가포스 P-EPQ,
화학식 1의 화합물 및 울트라녹스(RUltranox) 626,
화학식 1의 화합물 및R울트라녹스 618,
화학식 1의 화합물 및R마르크 PEP-36(아사히 덴카(Asashi Denka)제)
화학식 1의 화합물 및R마르크 HP10(아사히 덴카제) 및
화학식 1의 화합물 및 도버포스(RDoverphos) 9228.
포스파이트 또는 포스포나이트와 화학식 1의 화합물의 조합물은 포스파이트 또는 또한 포스피니트가 유기 물질을 안정화시키는 화학식 1의 화합물의 효율성을 상승적으로 지지한다는 의미에서 우수한 적합성을 갖는다. 이들 유형의 상승효과가 유럽 특허 제 EP-A-359 276 호 및 유럽 특허 제 EP-A-567 117 호에 기술되어 있다. 특히 적합한 혼합물은 화학식 61 내지 72의 포스파이트 및 포스포나이트 각각과 화학식 1의 화합물의 혼합물이다.
화학식 1의 화합물은 포스파이트 및 포스포나이트 각각 및/또는 입체 장애 페놀 및/또는 산 소거제와 혼합하는데 우수한 적합성을 갖는다. 특히 적합한 조합물은 독일 특허 제 DE-A-19 537 140 호에 기술된 방식으로 포스파이트 및 포스포나이트 각각, 페놀 및 산 소거제와 화학식 1의 화합물을 혼합한 것이다.
화학식 1의 화합물 및 또한 상기 기술된 혼합물을 또한 다른 안정화제, 특히 광 안정화제, 예를 들면 UV 흡수제(2-하이드록시벤조페논 또는 2-하이드록시페닐벤조트리아졸, 신남산 유도체, 옥사닐라이드 또는 트리아진 유도체) 및/또는 니켈 급냉제로 구성된 군에서 선택된 것과 상승적으로 혼합하는데 적합하다.
상기 기술된 혼합물에서의 화학식 1의 화합물의 비율은 1 내지 99중량%이다.
화학식 1의 화합물은 제올라이트 또는 하이드로탈사이트, 예를 들면 유럽 특허 제 EP-A429 731 호에 기술된 바와 같은 DHT4A와의 조합물에서 사용하기에 적합하다.
더욱이, 화학식 1의 화합물 및 상기 기술된 혼합물은 하나 이상의 N,N-디알킬-치환된 하이드록실아민, 바람직하게는 N,N-디옥타데실하이드록실아민과 혼합될 수 있다.
더욱이, 화학식 1의 혼합물은 금속 카복실레이트, 금속 산화물, 금속 수산화물, 금속 탄산염 및/또는 제올라이트 및/또는 하이드로탈사이트로 구성된 군에서 선택된 하나 이상의 염기성 또는 다른 산-결합 조안정화제와 혼합될 수 있다.
바람직한 조안정화제는 칼슘 스테아레이트 및/또는 마그네슘 스테아레이트 및/또는 마그네슘 산화물 및/또는 아연 산화물 및/또는 하이드로탈사이트 및/또는 탄산염-함유 아연 산화물 또는 이밖에 칼슘 락테이트와 같은 다른 유기 산의 금속 염이다.
특히 바람직한 조안정화제는 진코시드 악티브(RZinkoxid aktiv), 진코시드 트란스패런트(RZinkoxid transparent) 및/또는 하이드로탈사이트RDHT 4A,RDHT4 A2, 큐와드(RKyowaad) 200,R큐와드 300,R큐와드 400,R큐와드 500,R큐와드 600,R큐와드 700,R큐와드 1000,R큐와드 2000 중 하나이다.
본 발명에 따라서, 화학식 1의 화합물은 경우에 따라서 다른 안정화제와 조합하여 유기 물질, 특히 중합성 유기 물질, 매우 구체적으로는 합성 중합성 유기 물질(플라스틱)을 안정화시키는데 사용된다. 본 발명에 따라서, 화학식 1의 화합물은 경우에 따라서 다른 안정화제와 조합하여 각각 이들 물질의 제조 및 가공동안, 장기간 사용시, 특히 안정화된 물질이 방사선, 광 또는 열의 작용에 특정 정도로 노출되는 경우에 사용된다.
이 유형의 플라스틱의 예:
1. 모노올레핀 및 디올레핀의 중합체, 예를 들면 폴리프로필렌, 폴리이소부틸렌, 폴리부틸렌, 폴리부트-1-엔, 폴리-4-메틸펜트-1-엔, 폴리이소프렌 또는 폴리부타디엔 뿐만 아니라, 사이클로올레핀의 중합체, 예를 들면 사이클로펜텐 또는 노보르넨; 또한 (선택적으로 가교결합될 수 있는)폴리에틸렌; 예를 들면 고밀도 폴리에틸렌(PE-HD; high density polyethylene), 고밀도 및 높은 몰 질량을 갖는 폴리에틸렌(PE-HD HMW; polyethylene of high density and high molar mass), 고밀도 및 매우 높은 몰 질량을 갖는 폴리에틸렌(PE-HD UHMW; polyethylene of high density and ultrahigh molar mass), 중밀도 폴리에틸렌(PE-MD; medium density polyethylene), 저밀도 폴리에틸렌(PE-LD; low density polyethylene), 선형 저밀도 폴리에틸렌(PE-LLD; linear low density polyethylene), 분지된 저밀도 폴리에틸렌(PE-BLD; branched low density polyethylene).
폴리올레핀, 즉 전 단락에 예시된 바와 같은 모노올레핀의 중합체, 특히 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌은 다양한, 특히 하기의 방법에 의해서 제조될 수 있다:
a) (통상적으로 고압 및 승온에서의) 라디칼이 없는 중합화
b) 통상적으로 주기율표의 IVb, Vb, VIb, 또는 VIII 족의 하나 이상의 금속을 함유하는 촉매를 사용한 촉매성 중합화. 이들 금속은 통상적으로 하나 이상의 리간드, 예를 들면 산화물, 할로겐화물, 알콜레이트, 에스테르, 에테르, 아민, 알킬, 알케닐 및/또는 π- 또는 σ-배위된 것 중 하나 일 수 있는 아릴을 갖는다. 이들 금속 착체는 유리된 형태이거나 또는 활성화된 염화마그네슘, 염화티탄(III), 알루미나 또는 실리콘 산화물과 같은 기재상에 고정될 수 있다. 이들 촉매는 중합화 매질에서 가용성 또는 불용성일 수 있다. 촉매가 중합화에서 활성적일 수 있거나 또는 예를 들면 금속 알킬, 금속 수화물, 금속 알킬 할로겐화물, 금속 알킬 산화물 또는 금속 알킬록산, 주기율표의 Ia, IIa 및/또는 IIIa 족의 요소인 금속이 추가의 활성화제로 사용될 수 있다. 활성화제는, 예를 들면 추가적인 에스테르, 에테르, 아민 또는 실릴 에테르 기로 개질될 수 있다. 이들 촉매 시스템은 통상적으로 필립스(Phillips), 스탠다드 오일 인디애나(Standard Oil Indiana), 지에글러(-나타)(Ziegler(-Natta)), TNZ(듀퐁(Dupont)), 메탈로신 또는 단일 부위 촉매(SSC; single site catalysts)로 지칭된다.
2. 하기에 언급된 중합체의 혼합물은 1) 예를 들면 폴리프로필렌과 폴리이소부틸렌의 혼합물, 폴리에틸렌과 폴리이소부틸렌의 혼합물, 폴리프로필렌과 폴리에틸렌의 혼합물(예를 들면, PP/PE-HD/PE-LD) 및 상이한 유형의 폴리에틸렌(예를 들면 PE-LD/PE-HD)과 각각의 혼합물이다.
3. 모노올레핀 및 디올레핀 각각 또는 다른 비닐 단량체와의 공중합체, 예를 들면 에틸렌-프로필렌 공중합체, 선형 저밀도 폴리에틸렌(PE-LLD; linear low density polyethylene) 및 이와 저밀도 폴리에틸렌(PE-LD; low density polyethylene) 혼합물, 프로필렌-부트-1-엔 공중합체, 프로필렌-이소부틸렌 공중합체, 에틸렌-부트-1-엔 공중합체, 에틸렌-헥센 공중합체, 에틸렌-메틸펜텐 공중합체, 에틸렌-헵텐 공중합체, 에틸렌-옥텐 공중합체, 프로필렌-부타디엔 공중합체, 이소부틸렌-이소프렌 공중합체, 에틸렌-알킬 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌-알킬 메트아크릴레이트 공중합체, 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체 및 일산화탄소를 갖는 이들의 공중합체 또는 에틸렌-아크릴산 공중합체 및 이의 염(이노머) 뿐만 아니라 에틸렌과 프로필렌 및 헥사디엔, 디사이클로펜타디엔 또는 에틸리덴-노보르넨과 같은 디엔과의 3원공중합체 및 각각 서로와 하기 언급된 중합체와의 상기 공중합체의 혼합물 1) 예를 들면 폴리프로필렌-에틸렌-프로필렌 공중합체, PE-LD-에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체, PE-LD-에틸렌-아크릴산 공중합체, PE-LLD-에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체, PE-LLD-에틸렌-아크릴산 공중합체 및 대안적이거나 또는 무작위인 폴리알킬렌-일산화탄소 공중합체 및 이와 다른 중합체의 혼합물, 예를 들면 폴리아미드.
4. 이의 수소화된 개질(예를 들면, 점착성 수지) 및 폴리알킬렌 및 전분의 혼합물을 포함하는 탄화수소 수지(예를 들면, C5-C9).
5. 폴리스티렌, 폴리(p-메틸스티렌), 폴리(α-메틸스티렌).
6. 스티렌 또는 α-메틸스티렌과 디엔 또는 아크릴성 유도체의 공중합체, 예를 들면 스티렌-부타디엔, 스티렌-아크릴로니트릴, 스티렌-알킬 메트아크릴레이트, 스티렌-부타디엔-알킬 아크릴레이트, 스티렌-부타디엔-알킬 메트아크릴레이트, 스티렌-말레산 무수물, 스티렌-아크릴로니트릴-메트아크릴레이트; 고압축 강도의 스티렌 공중합체와 다른 중합체의 혼합물, 예를 들면 폴리아크릴레이트, 디엔 중합체 또는 에틸렌-프로필렌-디엔 3원공중합체 및 스티렌-부타디엔-스티렌, 스티렌-이소프렌-스티렌, 스티렌-에틸렌/부틸렌-스티렌 또는 스티렌-에틸렌/프로필렌-스티렌과 같은 스티렌의 블록 공중합체.
7. 스티렌 또는 α-메틸스티렌의 접목된 공중합체, 예를 들면 폴리부타디엔 상의 스티렌, 폴리부타디엔-스티렌 또는 폴리부타디엔-아크릴로니트릴 공중합체 상의 스티렌, 폴리부타디엔 상의 스티렌 및 아크릴로니트릴(또는 메트아크릴로니트릴); 폴리부타디엔 상의 스티렌, 아크릴로니트릴 및 메틸 메트아크릴레이트; 폴리부타디엔 상의 스티렌 및 말레산 무수물; 폴리부타디엔 상의 스티렌, 아크릴로니트릴 및 말레 산 무수물 또는 말레이미드; 폴리부타디엔 상의 스티렌 및 말레이미드; 폴리부타디엔 상의 스티렌 및 알킬 아크릴레이트 또는 알킬 메트아크릴레이트, 에틸렌-프로필렌-디엔 3원공중합체 상의 스티렌 및 아크릴로니트릴, 폴리알킬 아크릴레이트 또는 폴리알킬 메트아크릴레이트 상의 스티렌 및 아크릴로니트릴, 아크릴레이트-부타디엔 공중합체 상의 스티렌 및 아크릴로니트릴 뿐만 아니라 이와 하기에 언급된 공중합체의 혼합물 6) 예를 들면, ABS, MBS, ASA 또는 AES 중합체로 공지된 공중합체 혼합물이다.
8. 할로겐-함유 중합체, 예를 들면 폴리클로로프렌, 염소화된 고무, 염소화 및 브롬화된 이소부틸렌-이소프렌(할로부틸 고무)의 공중합체, 염소화 또는 황염소화된 폴리에틸렌, 에틸렌 및 염소화된 에틸렌의 공중합체, 에피클로하이드린 동종 및 공중합체, 특히 할로겐-함유 비닐 화합물의 중합체, 예를 들면 염화 폴리비닐, 염화 폴리비닐리덴, 불화 폴리비닐, 불화 폴리비닐리덴 뿐만 아니라 염화 비닐 클로라이드-비닐리덴, 비닐 클로라이드-비닐 아세테이트 또는 비닐리덴 클로라이드-비닐 아세테이트.
9. α,β-불포화산 및 이의 유도체로부터 유도된 중합체, 예를 들면 폴리아크릴레이트 및 폴리메트아크릴레이트, 폴리아크릴로니트릴, 폴리아크릴아미드 및 부틸 아크릴레이트로 압축-개질된 폴리메틸 메트아크릴레이트.
10. 하기에 언급된 단량체와 9) 각각 또는 다른 불포화된 단량체의 공중합체, 예를 들면 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체, 아크릴로니트릴-알킬 아크릴레이트 공중합체, 아크릴로니트릴-알콕시알킬 아크릴레이트 공중합체, 아크릴로니트릴-비닐 할로겐화물 공중합체 또는 아크릴로니트릴-알킬 메트아크릴레이트-부타디엔 3원공중합체.
11. 불포화된 알콜 및 아민으로부터 유도된 중합체 또는 아실 유도체 또는 이의 아세탈, 예를 들면 폴리비닐 알콜, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 스테아레이트, 폴리비닐 벤조에이트, 폴리비닐 말레이트, 폴리비닐 부티랄, 폴리알릴 프탈레이트 또는 폴리알릴 멜라민 뿐만 아니라 이와 부분 1에 언급된 올레핀의 공중합체.
12. 사이클릭 에테르의 동종중합체 및 공중합체, 예를 들면 폴리알킬렌 글리콜, 폴리에틸렌 산화물, 폴리프로필렌 산화물 또는 이와 비스글리시딜 에테르의 공중합체.
13. 폴리옥시메틸렌과 같은 폴리아세탈 및 공단량체, 예를 들면 에틸렌 산화물을 함유하는 폴리옥시메틸렌; 열가소성 폴리우레탄, 아크릴레이트 또는 MBS로 개질된 폴리아세탈.
14. 폴리페닐렌 산화물 및 황화물, 및 이와 스티렌 중합체 또는 폴리아미드의 혼합물.
15. 한편으로 하이드록실-종결된 폴리에테르, 폴리에스테르 및 폴리부타디엔, 다른 한편으로 지방족 또는 방향족 폴리이소시아네이트로부터 유도된 폴리우레탄 뿐만 아니라 이의 전구체.
16. 디아민 및 디카복실산 및/또는 아미노카복실산 또는 상응하는 락탐으로부터 유도된 폴리아미드 및 공동폴리아미드, 예를 들면 폴리아미드 4, 6, 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, 11 및 12, m-크실렌, 디아민 및 지방산으로부터 개시된 방향족 폴리아미드; 개질제로서의 엘라스토머가 있거나 또는 없는, 헥사메틸렌디아민 및 이소프탈린 및/또는 테레프탈린산으로부터 제조된 폴리아미드, 예를 들면 폴리-2,4,4-트리메틸헥사메틸렌 테레프탈아미드 또는 폴리-m-페닐렌 이소프탈아미드. 상기 언급된 폴리아미드와 폴리올레핀, 올레핀 공중합체, 이노머 또는 화학적으로 결합되거나 또는 접목된 엘라스토머와의 블록 공중합체; 또는 폴리에테르, 예를 들면 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜 또는 폴리테트라메틸렌 글리콜과 상기 언급된 폴리아미드와의 블록 공중합체. EPDM 또는 ABS로 개질된 폴리아미드 또는 공동폴리아미드 뿐만 아니라 가공 동안(RIM 폴리아미드 시스템) 축합된 폴리아미드.
17. 폴리우레아, 폴리이미드, 폴리아미드-이미드, 폴리에테르 이미드, 폴리에스테르 아미드, 폴리하이단토인 및 폴리벤지이미다졸.
18. 디카복실산 및 디알콜 및/또는 하이드록시카복실산 또는 상응하는 락톤으로부터 유도된 폴리에스테르, 예를 들면 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리-1,4-디메틸올사이클로헥산 테레프탈레이트, 폴리하이드록시벤조에이트 뿐만 아니라 하이드록실-종결된 폴리에테르로부터 유도된 블록 폴리에테르-에스테르; 및 또한 폴리카보네이트 또는 MBS로 개질된 폴리에스테르.
19. 폴리카보네이트 및 폴리에스테르 카보네이트.
20. 폴리설폰, 폴리에테르 설폰 및 폴리에테르 케톤.
21. 한편으로는 알데히드 및 다른 한편으로 페놀, 우레아 또는 멜라민으로부터 유도된 가교결합된 중합체, 예를 들면 페놀/포름알데히드 수지, 우레아/포름알데히드 수지 및 멜라민/포름알데히드 수지.
22. 건조 및 비건조된 알키드 수지.
23. 포화 및 불포화된 디카복실산과 폴리하이드린 알콜의 공동폴리에스테르 및 가교결합제로서의 비닐 화합물로부터 유도된 불포화된 폴리에스테르 수지 및 또한 낮은 인화성을 갖는 이의 할로겐-함유 개질.
24. 치환된 아크릴레이트, 예를 들면 에폭시 아크릴레이트, 우레탄 아크릴레이트 또는 폴리에테르 아크릴레이트로부터 유도된 가교결합할 수 있는 아크릴성 수지.
25. 멜라민 수지, 우레아 수지, 이소시아네이트, 이소시아누레이트, 폴리이소시아네이트 또는 에폭시 수지로 가교결합된 알키드 수지, 폴리에스테르 수지 및 아크릴성 수지.
26. 지방족, 사이클로지방족, 헤테로사이클릭 또는 방향족 글리시딜 화합물로부터 유도된 가교결합된 에폭시 수지, 예를 들면 촉진제가 있거나 또는 없는 무수물 또는 아민과 같은 통상적인 경화제로 가교결합된 비스페놀-A-디글리시딜 에테르, 비스페놀-F-디글리시딜 에테르의 생성물.
27. 중합체와 유사한 방식으로 화학적 개질된 셀룰로즈와 같은 천연 중합체, 천연 고무, 젤라틴 및 이의 유도체, 예를 들면 셀룰로즈 아세테이트, 셀룰로즈 프로피오네이트 및 셀룰로즈 부티레이트 또는 메틸 셀룰로즈와 같은 셀룰로즈 에테르 뿐만 아니라 로진 및 유도체.
28. 상기 언급된 중합체의 혼합물(폴리블렌드), 예를 들면 PP/EPDM, 폴리아미드/EPDM 또는 ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBT/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/아크릴레이트, POM/열가소성 PUR, PC/열가소성 PUR, POM/아크릴레이트, POM/MBS, PPO/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 및 공중합체, PA/PE-HD, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS 또는 PBT/PET/PC.
29. 순수한 단량체 화합물 또는 이의 혼합물을 구성하는 천연 및 합성 유기 물질, 예를 들면 광유, 동물성 또는 식물성 지방, 오일 및 왁스 또는 합성 에스테르(예를 들면 프탈레이트, 에디페이트, 포스페이트 또는 트리멜리테이트)에 기초한 오일, 왁스 및 지방 및 임의의 바람직한 중량 비율인 광유와 합성 에스테르와의 블렌드가 예를 들면 회전 마감제 및 이의 수성 유화액으로 사용된다.
30. 천연 또는 합성 고무의 수성 유화액, 예를 들면 카복실화된 스티렌-부타디엔 공중합체의 천연 고무 라텍스(들).
화학식 1의 화합물 또는 이들 화합물을 사용한 적합한 조합물에 의한, 본 발명에 따라 안정화된 유기 물질은 바람직하게는 추가의 첨가제, 예를 들면 항산화제, 광 안정화제, 금속 불활성화제, 항대전제, 화염 난연화제, 윤활제, 증핵제, 산 소거제(염기성 조안정화제), 안료 및 충전제를 또한 포함할 수 있다. 화학식 1의 화합물 또는 이의 조합물에 추가로 사용된 항산화제 및 광 안정화제는 예를 들면 황 또는 인을 함유하는 입체 장애 아민 또는 페놀 또는 조안정화제에 기초한 화합물이다. 조합물 내에서 추가로 사용될 수 있는 적합한 첨가제의 예는 하기와 같다:
1. 항산화제
1.1. 알킬화된 모노페놀, 예를 들면 2,6-디-3급-부틸-4-메틸페놀, 2-부틸-4,6-디메틸페놀, 2,6-디-3급-부틸-4-에틸페놀, 2,6-디-3급-부틸-4-n-부틸페놀, 2,6-디-3급-부틸-4-이소부틸페놀, 2,6-디사이클로펜틸-4-메틸페놀, 2-(α-메틸사이클로헥실)-4,6-디메틸페놀, 2,6-디옥타데실-4-메틸페놀, 2,4,6-트리사이클로헥실페놀, 2,6-디-3급-부틸-4-메톡시메틸페놀, 선형 또는 측쇄-분지된 노닐페놀, 예를 들면 2,6-디-노닐-4-메틸페놀, 2,4-디메틸-6-(1-메틸운데크-1'-일)페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸헵타데크-1'-일)페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸트리데크-1'-일)페놀 및 이의 혼합물.
1.2. 알킬티오메틸페놀, 예를 들면 2,4-디옥틸티오메틸-6-3급-부틸페놀, 2,4-디옥틸티오메틸-6-메틸페놀, 2,4-디옥틸티오메틸-6-에틸페놀, 2,6-디도데실티오메틸-4-노닐페놀.
1.3. 하이드로퀴논 및 알킬화된 하이드로퀴논, 예를 들면 2,6-디-3급-부틸-4-메톡시페놀, 2,5-디-3급-부틸하이드로퀴논, 2,5-디-3급-아밀하이드로퀴논, 2,6-디페닐-4-옥타데실옥시페놀, 2,6-디-3급-부틸하이드로퀴논, 2,5-디-3급-부틸-4-하이드로아니솔, 3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시아니솔, 3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐 스테아레이트, 비스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐)에디페이트.
1.4. 하이드록실화 티오디페닐 에테르, 예를 들면 2,2'-티오비스(6-3급-부틸-4-메틸페놀), 2,2'-티오비스(4-옥틸페놀), 4,4'-티오비스(6-3급-부틸-3-메틸페놀), 4,4'-티오비스(6-3급-부틸-2-메틸페놀), 4,4'-티오비스(3,6-디-2급-아밀페놀), 4,4'-비스(2,6-디메틸-4-하이드록시페닐)디설피드.
1.5. 알킬리덴비스페놀, 예를 들면 2,2'-메틸렌비스(6-3급-부틸-4-메틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(6-3급-부틸-4-에틸페놀), 2,2'-메틸렌비스[4-메틸-6-(α-메틸사이클로헥실)페놀], 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-사이클로헥실페놀), 2,2'-메틸렌비스 (6-노닐-4-메틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-3급-부틸페놀), 2,2'-에틸리덴비스 (4,6-디-3급-부틸페놀), 2,2'-에틸리덴비스(6-3급-부틸-4-이소부틸페놀), 2,2'-메틸렌비스[6-(α-메틸벤질)-4-노닐페놀], 2,2'-메틸렌비스[6-(α,α-디메틸벤질)-4-노닐페놀], 4,4'-메틸렌비스(2,6-디-3급-부틸페놀), 4,4'-메틸렌비스(6-3급-부틸-2-메틸페놀), 1,1-비스(5-3급-부틸-4-하이드록시-2-메틸페닐)부탄, 2,6-비스(3-3 급-부틸-5-메틸-2-하이드록시벤질)-4-메틸페놀, 1,1,3-트리스(5-3급-부틸-4-하이드록시-2-메틸페닐)부탄, 1,1-비스(5-3급-부틸-4-하이드록시-2-메틸페닐)-3-n-도데실머캅토부탄, 비스(3-3급-부틸-4-하이드록시-5-메틸페닐)-디사이클로펜타디엔, 비스[2-(3'-3급-부틸-2'-하이드록시-5'-메틸벤질)-6-3급-부틸-4-메틸페닐]테레프탈레이트, 1,1-비스(3,5-디메틸-2-하이드록시페닐)부탄, 2,2-비스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐)프로판, 2,2-비스(5-3급-부틸-4-하이드록시-2-메틸페닐)-4-n-도데실머캅토부탄, 1,1,5,5-테트라-(5-3급-부틸-4-하이드록시-2-메틸페닐)펜탄, 에틸렌 글리콜 비스[3,3-비스(3'-3급-부틸-4'-하이드록시페닐)부티레이트].
1.6. O-, N- 및 S-벤질 화합물, 예를 들면 3,5,3', 5'-4급-3급-부틸-4,4'-디하이드록시디벤질 에테르, 옥타데실 4-하이드록시-3,5-디메틸벤질머캅토아세테이트, 트리스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질)아민, 비스(4-3급-부틸-3-하이드록시-2,6-디메틸벤질)디티오테레프탈레이트, 비스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질)설피드, 이소옥틸 3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질머캅토아세테이트, 트리데실 4-하이드록시-3,5-디-3급-부틸벤질머캅토아세테이트.
1.7. 하이드록시벤질레이트화된 말로네이트, 예를 들면 디옥타데실 2,2-비스(3,5-디-3급-부틸-2-하이드록시벤질)말로네이트, 디옥타데실 2-(3-3급-부틸-4-하이드록시-5-메틸벤질)말로네이트, 디도데실 머캅토에틸-2,2-비스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질)말로네이트, 디-[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐]2,2-비스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질)말로네이트.
1.8. 방향족 하이드록시벤질 화합물, 예를 들면 1,3,5-트리스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질)-2,4,6-트리메틸벤젠, 1,4-비스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질)-2,3,5,6-테트라메틸벤젠, 2,4,6-트리스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질)페놀.
1.9. 트리아진 화합물, 예를 들면 2,4-비스옥틸머캅토-6-(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시아닐리노)-1,3,5-트리아진, 2-옥틸머캅토-4,6-비스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시아닐리노)-1,3,5-트리아진, 2-옥틸머캅토-4,6-비스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페녹시)-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스(3,5-디-3급-부틸-4-하이디록시페녹시)-1,2,3-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-3급-부틸-4-하이드록시벤질)-이소시아누레이트, 1,3,5-트리스(4-3급-부틸-3-하이드록시-2,6-디메틸벤질)-이소시아누레이트, 2,4,6-트리스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐에틸)-1,3,5-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐프로피오닐)헥사하이드로-1,3,5-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디사이클로헥실-4-하이드록시벤질)이소시아누레이트.
1.10. 벤질포스포네이트, 예를 들면 디메틸 2,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질포스포네이트, 디에틸 3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질포스포네이트, 디옥타데실 3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질포스포네이트, 디옥타데실 5-3급-부틸-4-하이드록시-3-메틸벤질포스포네이트, 3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질포스폰산의 모노에틸 에스테르의 Ca 염.
1. 11. 아실아미노페놀, 예를 들면 4-하이드록시라우라닐리드, 4-하이드록시스테아르아닐리드, 옥틸 N-(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐)카바메이트.
1.12. β-(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐)프로피온산과 모노- 또는 폴리하이드린 알콜, 예를 들면 메탄올, 에탄올, n-옥탄올, 이소옥탄올, 옥타데카놀, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(하이드록시에틸) 이소시아누레이트, N,N'-비스(하이드록시에틸)옥살아미드, 3-티아운데카놀, 3-티아펜타데카놀, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-하이드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비사이클로[2.2.2]옥탄과의 에스테르.
1.13. β-(5-3급-부틸-4-하이드록시-3-메틸페닐)프로피온산과 모노- 또는 폴리하이드린 알콜, 예를 들면 메탄올, 에탄올, n-옥탄올, 이소옥탄올, 옥타데카놀, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(하이드록시에틸) 이소시아누레이트, N,N'-비스(하이드록시에틸)옥살아미드, 3-티아운데카놀, 3-티아펜타데카놀, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-하이드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비사이클로[2.2.2]옥탄과의 에스테르.
1.14. β-(3,5-디사이클로헥실-4-하이드록시페닐)프로피온산과 모노- 또는 폴리하이드린 알콜, 예를 들면 메탄올, 에탄올, n-옥탄올, 이소옥탄올, 옥타데카놀, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(하이드록시에틸) 이소시아누레이트, N,N'-비스(하이드록시에틸)옥살아미드, 3-티아운데카놀, 3-티아펜타데카놀, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-하이드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비사이클로[2.2.2]옥탄과의 에스테르.
1.15. 3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐아세트산과 모노- 또는 폴리하이드린 알콜, 예를 들면 메탄올, 에탄올, n-옥탄올, 이소옥탄올, 옥타데카놀, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(하이드록시에틸) 이소시아누레이트, N,N'-비스(하이드록시에틸)옥살아미드, 3-티아운데카놀, 3-티아펜타데카놀, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-하이드록시메틸-1-포스 파-2,6,7-트리옥사비사이클로[2.2.2]옥탄과의 에스테르.
1.16. 3,3-비스(3'-3급-부틸-4'-하이드록시페닐)부티르산과 모노- 또는 폴리하이드린 알콜, 예를 들면 메탄올, 에탄올, n-옥탄올, 이소옥탄올, 옥타데카놀, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(하이드록시에틸) 이소시아누레이트, N,N'-비스(하이드록시에틸)옥살아미드, 3-티아운데카놀, 3-티아펜타데카놀, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-하이드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비사이클로[2.2.2]옥탄의 에스테르.
1.17. β-(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐)프로피온산, 예를 들면 N,N'-비스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐프로피오닐)헥사메틸렌디아민, N,N'-비스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐프로피오닐)트리메틸렌디아민, N,N'-비스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐프로피오닐)하이드라진의 아미드.
1.18. 토코페롤(α-토코페롤, β-토코페롤, γ-토코페롤, δ-토코페롤) 및 이의 혼합물(비타민 E)과 같은 크로만의 유도체 및 이의 추가적인 혼합물.
1.19. 아스코르브산(비타민 C).
1.20. 아민 항산화제, 예를 들면 N,N'-디이소프로필-p-페닐렌디아민, N,N'-디-2급-부틸-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1,4-디메틸펜틸)-p-펜틸렌디아민, N,N'-비스(1-에틸-3-메틸펜틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1-메틸헵틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-디사이클로헥실-p-페닐렌디아민, N,N'-디페닐-p-페닐렌디아민, N,N'-디(나프틸-2-)-p-페닐렌디아민, N-이소프로필-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-(1,3-디메틸부틸)-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-(1-메틸헵틸)-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-사이클로헥실-N'-페닐-p-페닐렌디아민, 4-(p-톨루엔설폰아미도)디페닐아민, N,N'-디메틸-N,N'-디-2급-부틸-p-페닐렌디아민, 디페닐아민, N-알릴디페닐아민, 4-이소프로폭시디페닐아민, N-페닐-1-나프틸아민, N-(4-3급-옥틸페닐)-1-나프틸아민, N-페닐-2-나프틸아민, 옥틸화된 디페닐아민, 예를 들면 p,p'-디-3급-옥틸디페닐아민, 4-n-부틸아미노페놀, 4-부티릴아미노페놀, 4-노나노일아미노페놀, 4-도데카노일아미노페놀, 4-옥타데카노일아미노페놀, 디(4-메톡시페닐)아민, 2,6-디-3급-부틸-4-디메틸아미노메틸페놀, 2,4'-디아미노디페닐메탄, 4,4'-디아미노디페닐메탄, N,N,N',N'-테트라메틸-4,4'-디아미노디페닐메탄, 1,2-디-[(2-메틸페닐)아미노]에탄, 1,2-디(페닐아미노)프로판, (o-톨릴)비구아니드, 디[4-(1',3'-디메틸부틸)-페닐]아민, 3급-옥틸화된 N-페닐-1-나프틸아민, 모노- 및 디알킬화된 3급-부틸/3급-옥틸디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화된 노닐디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화된 도데실디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화된 이소프로필/이소헥실-디페닐아민의 혼합물, 모노- 및 디알킬화된 3급-부틸디페닐아민의 혼합물, 2,3-디하이드로-3,3-디메틸-4H-1,4-벤조티아진, 페노티아진, 모노- 및 디알킬화된 3급-부틸/3급-옥틸-페노티아진의 혼합물, 모노- 및 디알킬화된 3급-옥틸페노티아진의 혼합물, N-알릴페노티아진, N,N,N',N'-테트라페닐-1,4-디아미노부트-2-엔, N,N-비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)헥사메틸렌디아민, 비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)세바케이트, 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-온, 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-올.
2. UV 흡수제 및 광 안정화제
2.1. 2-(2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸, 예를 들면 2-(2'-하이드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-3급-부틸-2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(5'-3급-부틸-2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸, 2-[2'-하이드록시-5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐]벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-3급-부틸-2'-하이드록시페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(3'-3급-부틸-2'-하이드록시-5'-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(3'-2급-부틸-5'-3급-부틸-2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-하이드록시-4'-옥토시페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-3급-아밀-2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-비스(α,α-디메틸벤질)-2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-3급-부틸-2'-하이드록시-5'-(2-옥틸옥시카보닐에틸)페닐)-5-클로로벤조트리아졸의 혼합물, 2-(3'-3급-부틸-5'-[2-(2-에틸헥실옥시)카보닐에틸]-2'-하이드록시페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(3'-3급-부틸-2'-하이드록시-5'-(2-메톡시카보닐에틸)페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(3'-3급-부틸-2'-하이드록시-5'-(2-메톡시카보닐에틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-3급-부틸-2'-하이드록시-5'-(2-옥틸옥시카보닐에틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-3급-부틸-5'-[2-(2-에틸헥실옥시)카보닐에틸]-2'-하이드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-도데실-2'-하이드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸 및 2-(3'-3급-부틸-2'-하이드록시-5'-(2-이소옥틸옥시카보닐에틸)페닐벤조트리아졸, 2,2'-메틸렌비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-6-벤조트리아졸-2-일페놀]; 폴리에틸렌 글리콜 300으로 2-[3'-3급-부틸-5'-(2-메톡시카보닐에틸)-2'-하이드록시페닐]벤조트리아졸을 트랜스에스테르화한 생성물; [R-CH2CH2-COO(CH2)3]-2(식중, R=3'-3급-부틸-4'-하이드록시-5'-2H-벤조트리아졸-2-일페닐).
2.2. 2-하이드록시벤조페논, 예를 들면 4-하이드록시, 4-메톡시, 4-옥토시, 4-데실옥시, 4-도데실옥시, 4-벤질옥시, 4,2',4'-트리하이드록시 및 2'-하이드록시-4,4'-디메톡시 유도체.
2.3. 치환 또는 비치환된 벤조산의 에스테르, 예를 들면 4-3급-부틸-페닐 살리실레이트, 페닐 살리실레이트, 옥틸페닐 살리실레이트, 디벤조일레소시놀, 비스(4-3급-부틸벤조일)레소시놀, 벤조일레소시놀, 2,4-디-3급-부틸페닐 3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤조에이트, 헥사데실 3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤조에이트, 옥타데실 3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤조에이트, 2-메틸-4,6-디-3급-부틸페닐 3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤조에이트.
2.4. 아크릴레이트, 예를 들면 에틸 α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트 또는 이소옥틸 α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트, 메틸 α-카보메톡시신나메이트, 메틸 α-시아노-β-메틸-p-메톡시신나메이트 또는 부틸 α-시아노-β-메틸-p-메톡시신나메이트, 메틸 α-카보메톡시-p-메톡시신나메이트 및 N-(β-카보메톡시-β-시아노비닐)-2-메틸인돌린.
2.5. 니켈 화합물, 예를 들면 n-부틸아민, 트리에탄올아민 또는 N-사이클로헥실디에탄올아민, 니켈 디부틸디티오카바메이트와 같은 추가적인 리간드가 있거나 또는 없는, 1:1 또는 1:2 착체와 같은 2-2'-티오비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀]의 니켈 착체, 메틸 또는 에틸 에스테르, 4-하이드록시-3,5-디-3급-부틸벤질포스폰산과 같은 모노알킬 에스테르의 니켈 염, 케토심, 예를 들면 2-하이드록시-4-메틸페닐 운데실 케토심의 니켈 착체, 추가적인 리간드가 있거나 또는 없는 1-페닐-4-라우로일-5-하이드록시피라졸의 니켈 착체.
2.6. 입체 장애 아민, 예를 들면 비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)세바케이트, 비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)글루타레이트, 비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)숙신에이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘-4-일)세바케이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘-4-일)글루타레이트, n-부틸-3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시벤질-말레산-비스-(1,2,2,6,6-펜타메틸-피페리딜)-에스테르, 2,2,6,6-테트라메틸피페리딜 베헤네이트, 1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘 베헤네이트, 1-하이드록시에틸-2,2,6,6-테트라메틸-4-하이드록시피페리딘 및 숙신산의 축합물, N,N'-비스-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민 및 4-3급-옥틸아미노-2,6-디클로로-1,3,5-s-트리아진의 축합물, 트리스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)니트릴로트리아세테이트, 테트라키스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜) 1,2,3,4-부탄테트라오에이트, 1,1'-(1,2-에탄디일)-비스(3,3,5,5-테트라메틸피페라지논), 4-벤조일-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 4-스테아로일옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 4-스테아릴옥시-1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘, 4-스테아로일옥시-1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)2-n-부틸-2-(2-하이드록시-3,5-디-3급-부틸벤질)말로네이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)2-n-부틸-2-(4-하이드록시-3,5-디-3급-부틸벤질)말로네이트, 3-n-옥틸-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)세바케이트, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)숙신에이트, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민 및 4-모르폴리노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 축합물, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민 및 4-사이클로헥실아미노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 축합물, 2-클로로-4,6-디-(4-n-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진 및 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄의 축합물, 2-클로로-4,6-디-(4-메톡시프로필아미노-1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진 및 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄의 축합물, 2-클로로-4,6-디-(4-n-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진 및 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄의 축합물, 2-클로로-4,6-디-(4-n-부틸아미노-1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진 및 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄의 축합물, 2-클로로-4,6-디-(4-메톡시프로필아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진과 아민, 예를 들면 에틸렌디아민, 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민, 헥사메틸렌디아민, 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄의 하나 및 모든 활성 수소 원자 사이가 치환된 모노- 또는 폴리작용 아민과의 반응 생성물, 2-클로로-4,6-디-(4-n-부틸아미노-1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진과 아민, 예를 들면 에틸렌디아민, 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민, 헥사메틸렌디아민, 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄상의 하나 및 모든 활성 수소 원자 사이가 치환된 모노- 또는 폴리작용 아민과의 반응 생성물, 2-클로로-4,6-디-(4-n-부틸아미노-1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진 및 4-3급-옥틸아미노-2,6-디클로로-1,3,5-s-트리아진과 아민, 예를 들면 에틸렌디아민, 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민, 헥사메틸렌디아민, 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄상의 하나 및 모든 활성 수소 원자 사이가 치환된 모노- 또는 폴리작용 아민과의 반응 생성물, 2-클로로-4,6-디-(4-n-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진과 4-(4-n-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)-2,6-디클로로-1,3,5-s-트리아진과 아민 상의 하나 및 모든 활성 수소 원자 사이가 치환된 모노- 또는 폴리작용 아민과의 반응 생성물, 예를 들면 에틸렌디아민, 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌테트라민, 헥사메틸렌디아민, 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄, 2-클로로-4,6-디-(4-n-부틸아미노-1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진 및 4-(4-n-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)-2,6-디클로로-1,3,5-s-트리아진과 아민, 예를 들면 에틸렌디아민, 디에틸렌트리아민, 트리에틸렌트라민, 헥사메틸렌디아민, 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄상의 하나 및 모든 활성 수소 원자 사이가 치환된 모노- 또는 폴리작용 아민과의 반응 생성물, 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄, 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄 및 2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진의 축합물 및 또한 4-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-n-도데실숙신이미드, N-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)-n-도데실숙신이미드, 8-아세틸-3-도데실-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온, 다중합된 2,2,4,4-테트라메틸-20-(옥시라닐메틸)-7-옥사-3,20-디아자-디스피로[5.1.11.2]헤네이코산-21-온, 다중합된 1,2,2,4,4-펜타메틸-20-(옥시라닐메틸)-7-옥사-3,20-디아자디스피로[5.1.11.2]헤네이코산-21-온, 다중합된 1-아세틸-2,2,4,4-테트라메틸-20-(옥시라닐메틸)-7-옥사-3,20-디아자디스피로[5.1.11.2]헤네이코산-21-온, 3-도데실-1-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)피롤리딘-2,5-디온, 3-도데실-1-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)피롤리딘-2,5-디온, 2,2,4,4-테트라메틸-7-옥사-3,20-디아자디스피로[5.1.11.2]헤네이코산-21-온, 2,2,4,4-테트라메틸-7-옥사-21-옥소-3,20-디아자디스피로[5.1.11.2]헤네이코산-3-프로판산 도데실 에스테르, 2,2,4,4-테트라메틸-7-옥사-21-옥소-3,20-디아자디스피로[5.1.11.2]헤네이코산-3-프로판산 테트라데실 에스테르, 2,2,3,4,4-펜타메틸-7-옥사-3,20-디아자디스피로 [5.1.11.2]헤테이코산-21-온, 2,2,3,4,4,-펜타메틸-7-옥사-21-옥소-3,20-디아자디스피로[5.1.11.2]헤네이코산-3-프로판산 도데실 에스테르, 2,2,3,4,4-펜타메틸-7-옥사-21-옥소-3,20-디아자디스피로[5.1.11.2]-헤네이코산-3-프로판산 테트라데실 에스테르, 3-아세틸-2,2,4,4-테트라메틸-7-옥사-3,20-디아자디스피로[5.1.11.2]헤네이코산-21-온, 3-아세틸-2,2,4,4-테트라메틸-7-옥사-21-옥소-3,20-디아자디스피로[5.1.11.2]헤네이코산-3-프로판산 도데실 에스테르, 3-아세틸-2,2,4,4-테트라메틸-7-옥사-21-옥소-3,20-디아자디스피로[5.1.11.2]헤네이코산-3-프로판산 테트라데실 에스테르, 1,1',3,3',5,5'-헥사하이드로-2,2',4,4',6,6'-헥사아자-2,2',6,6'-비스메타노-7,8-디옥소-4,4'-비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)비페닐, 폴리-N,N'-비스-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,8-디아자데실렌, 2,2,6,6-테트라메틸-4-알릴옥시피페리딘 및 폴리메틸하이드로실록산(몰 질량 4000 이하)의 부가물, 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-아릴옥시피페리딘 및 폴리메틸하이드로실록산(몰 질량 4000 이하)의 부가물, N,N'-디포르밀-N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)헥사메틸렌디아민, N,N'-디포밀-N,N'-비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐)헥사메틸렌디아민, 5,11-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)-3,5,7,9,11,13-헥사아자테트라사이클로[7.4.0.02,7.13,13]테트라데칸-8,14-디온, 5,11-비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐)-3,5,7,9,11,13-헥사아자테트라사이클로[7.4.0.02,7 .13,13]테트라데칸-8,14-디온, [(4-메톡시페닐)메틸렌]프로판디온산 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)에스테르, [(4-메톡시페닐)-메틸렌]프로판디온산 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐)에스테르, 2,4,6-트리스(N-사이클로헥실-N-[2-(3,3,4,5,5-펜타메틸피페라지논-1-일)에틸]아미노)-1,3,5-트리아진, 4-아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘 및 옥타데실아민과 반응시킨 스티렌과 메틸스티렌 및 말레산 무수물의 공중합체, 4-아미노-1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘 및 옥타데실아민과 반응시킨 스티렌과 α-메틸스티렌 및 말레산 무수물의 공중합체, 디올 성분이 2-2'-[(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리디닐)이미노]비스[에탄올]인 폴리카보네이트, 디올성분으로 2,2'-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리디닐)이미노]비스[에탄올]을 포함하는 폴리카보네이트, 4-아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘과 반응시킨 말레산 무수물과 C30이하의 α-올레핀의 공중합체, 1-아세틸-4-아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘과 반응시킨 말레산 무수물 및 C30이하의 α-올레핀의 공중합체, 4-아미노-1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딘과 반응시킨 말레산 무수물 및 또한 C30이하의 α-올레핀의 공중합체 및 피페리딘, 특히 C1내지 C18인 α-메틸벤질옥시 및 알킬옥시상에 유리된 NH 기를 갖는 상기 언급된 화합물의 N-알킬- 및 N-아릴 옥시 유도체.
2.7. 옥살아미드, 예를 들면 4,4'-디옥틸옥시옥사닐라이드, 2,2'-디에톡시아닐리드, 2,2'-디옥틸옥시-5,5'-디-3급-부틸옥사닐라이드, 2,2'-디도데실옥시-5,5'-디-3급-부틸옥시아닐리드, 2-에톡시-2'-에틸옥사닐라이드, N,N'-비스(3-디메틸아미노프로필)-옥살아미드, 2-에톡시-5-3급-부틸-2'-에틸옥사닐라이드 및 2-에톡시-2'-에틸-5,4'-디-3급-부틸옥사닐라이드와의 혼합물 및 o- 및 p-메톡시-이치환된 옥사닐라이드와의 혼합물 및 o- 및 p-에톡시-이치환된 옥사닐라이드와의 혼합물.
2.8. 2-(2-하이드록시페닐)-1,3,5-트리아진, 예를 들면 2,4,6-트리스(2-하이드록시-4-옥틸옥시페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-하이드록시-4-옥틸옥시페닐)-4',6-비스 (2',4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2,4-디하이드록시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2,4-디하이드록시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-, 2,4-비스(2-하이드록시-4-프로필옥시페닐)-6-(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-하이드록시-4-옥틸옥시페닐)-4,6-비스(4-메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-하이드록시-4-도데실옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-[2-하이드록시-4-(2-하이드록시-3-부틸옥시프로필옥시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-[2-하이드록시-4-(2-하이드록시-3-옥틸옥시프로필옥시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-하이드록시-4-트리데실옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-[4-도데실옥시/트리데실옥시-2-하이드록시프로폭시)-2-하이드록시페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-[2-하이드록시-4-(2-하이드록시-3-도데실옥시프로폭시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-하이드록시-4-헤실옥시)페닐-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 2-(2-하이드록시-4-메톡시페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스[2-하이드록시-4-(3-부톡시-2-하이드록시프로폭시)페닐]-1,3,5-트리아진, 2-(2-하이드록시페닐)-4-(4-메톡시페닐)-6-페닐-1,3,5-트리아진.
3. 금속 불활성제, 예를 들면 N,N'-디페닐옥살아미드, N-살리실랄-N'-살리실로일하이드라진, N,N'-비스(살리실로일)하이드라진, N,N'-비스(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐프로피오닐)하이드라진, 3-살리실로일아미노-1,2,4-트리아졸, 비스(벤질리덴)옥사알릴 디하이드라지드, 옥사아닐리드, 이소프탈로일 디하이드라지드, 세바코일 비스페닐하이드라지드, N,N'-디아세틸아디포일 디하이드라지드, N,N'-비스(살리실로일)옥살릴 디하이드라지드, N,N'-비스(살리실로일)티오프로피오닐 디하이드라지드.
4. 포스파이트 및 포스포나이트, 예를 들면 트리페닐 포스파이트, 디페닐 알킬 포스파이트, 페닐 디알킬 포스파이트, 트리스(노닐페닐) 포스파이트, 트리라우릴 포스파이트, 트리옥타데실 포스파이트, 디스테아릴 펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스(2,4-디-3급-부틸페닐)포스파이트, 디이소데실 펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-3급-부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,6-디-3급-부틸-4-메틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스이소데실옥시 펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-3급-부틸-6-메틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4,6-트리-3급-부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스테아릴 소르비톨 트리포스파이트, 테트라키스(2,4-디-3급-부틸페닐) 4,4'-비페닐렌디포스포나이트, 6-이소옥틸옥시-2,4,8,10-4급-3급-부틸-12H-디벤조[d,g]-1,3,2-디옥사포스포신, 6-플루오로-2,4,8,10-4급-3급-부틸-12-메틸-디벤조[d,g]-1,3,2-디옥사포스포신, 비스(2,4-디-3급-부틸-6-메틸페닐)메틸 포스파이트, 비스(2,4-디-3급-부틸-6-메틸페닐)에틸 포스파이트, 트리스(2-3급-부틸-4-티오(2'-메틸-4'-하이드록시-5'-3급-부틸)페닐-5-메틸)페닐 포스파이트, 2,2',2"-니트릴로[트리에틸 트리스(3,3',5,5'-테트라-3급-부틸-1,1'-비페닐-2,2'-디일)포스파이트], 비스[2-메틸-4,6-비스(1,1-디메틸에틸)페놀]인산 에틸 에스테르.
5. 하이드록실아민, 예를 들면 N,N-디벤질하이드록실아민, N,N-디에틸하이드록실아민, N,N-디옥틸하이드록실아민, N,N-디아우릴하이드록실아민, N,N-디테트라데실하이드록실아민, N,N-디헥사데실하이드록실아민, N,N-디옥타데실하이드록실아민, N-헥사데실-N-옥타데실하이드록실아민, N-헵타데실-N-옥타데실하이드록실아민, 수소화된 탈로우 지방산 아민으로부터 제조된 N,N-디알킬하이드록실아민.
6. 니트론, 예를 들면 N-벤질 알파-페닐 니트론, N-에틸 알파-메틸 니트론, N-옥틸 알파-헵틸 니트론, N-라우릴 알파-운데실 니트론, N-테트라데실 알파-트리데실 니트론, N-헥사데실 알파-펜타데실 니트론, N-옥타데실 알파-헵타데실 니트론, N-헥사데실 알파-헵타데실 니트론, N-옥타데실 알파-펜타데실 니트론, N-헵타데실 알파-헵타데실 니트론, N-옥타데실 알파-헥사데실 니트론, 수소화된 탈로우 지방산 아민으로부터 제조된 N,N-디알킬하이드록실아민으로부터 유도된 니트론.
7. 제올라이트 및 하이드로탈사이트, 예를 들면RDHT 4A. 이 종류의 하이드로탈사이트는 하기 화학식 73으로 기술될 수 있다:
[(M2+)1-x(M3+)x(OH)2(An-)x/nyH2O]
상기 식에서,
(M2+)는 Mg, Ca, Sr, Ba, Zn, Pb, Sn, Ni이고;
(M3+)은 Al, B, Bi이고;
An은 원자가 n인 음이온이고;
n은 1 내지 4인 정수이고;
x는 0 내지 0.5인 값이고;
y는 0 내지 2인 값이고;
A는 OH-, Cl-, Br-, ClO4 -, CH3COO-, C6H5COO-, CO3 2-, SO4 2-, (OOC-COO)2-, (CHOHCOO)2 2-, HO(CHOH)4CH2COO-, C2H4(COO)2 2-, (CH2COO)2 2-, CH3CHOHCOO-, SIO3 2-, SIO4 4-, Fe(CN)6 3-, Fe(CN)6 4-, BO3 3-, PO3 3-, HPO4 2-이다.
(M2+)가 (Ca2+), (Mg2+) 또는 (Mg2+) 및 (Zn2+)의 혼합물이고, (An-)가 CO3 2-, BO3 3-, PO3 3-이고, x가 0 내지 0.5인 값을 갖고, y가 0 내지 2인 값을 갖는 하이드로탈사이트를 사용하는 것이 바람직하다. 또한 하기 화학식 74의 화합물로 기술될 수 있는 하이드로탈사이트를 사용할 수 있다:
[(M2+)x(Al3+)2(OH)2x+6nz(An-)2yH2O]
상기 식에서,
(M2+)는 Mg2+, Zn2+이나, 보다 바람직하게는 Mg2+이다. (An-)는 특히 CO3 2-, (OOC-COO)2-, OH-및 S2-로 구성된 군에서 선택된 음이온이고, 이때 n은 이온의 원자가를 기술한다.
y는 보다 바람직하게는 0 내지 5, 특히 0.5 내지 5인 양수이다.
x 및 z는 양의 값을 가지며, 이때 x는 바람직하게는 2 내지 6이고, z는 2 미만이여야 한다. 하기 일반식의 하이드로탈사이트가 특히 바람직한 것으로 간주된다:
하이드로탈사이트는 전체 중합체 제제를 기준으로, 중합체 내에서 바람직하게는 0.01 내지 5중량%, 특히 0.2 내지 3중량%의 농도로 사용된다.
8. 티오시네지스트, 예를 들면 디라우릴 티오디프로피오네이트 및 디스테아릴 티오디프로피오네이트.
9. 과산화물 소거제, 예를 들면 β-티오디프로피온산의 에스테르, 예를 들면 라우릴, 스테아릴, 미리스틸 또는 트리데실 에스테르, 머캅토벤지이미다졸, 2-머캅토벤지이미다졸의 아연 염, 아연 알킬디티오카바메이트, 아연 디부틸디티오카바메이트, 디옥타데실 모노설피드, 디옥타데실 디설피드, 펜타에리트리톨 테트라키스(β-도데실머캅토)프로피오네이트.
10. 폴리아미드 안정화제, 예를 들면 요오드 및/또는 인 화합물 및 이원자가 망간의 염과 조합된 구리 염.
11. 염기성 조안정화제, 예를 들면 멜라민, 폴리비닐피롤리돈, 디시안디아미드, 트리알릴 시아누레이트, 우레아 유도체, 하이드라진 유도체, 아민, 폴리아민, 폴리우레탄, 알칼리 금속 및 보다 높은 지방산의 알칼리 토금속 염, 예를 들면 Ca 스테아레이트, Zn 스테아레이트, Mg 베헤네이트, Mg 스테아레이트, Na 리시놀레이트 , K 팔미테이트, 안티몬 피로카테콜레이트 또는 주석 피로카테콜레이트, 알칼리 금속 및 알칼리 토금속 염 및 또한 락트산의 아연 염 또는 알루미늄 염.
12. 증핵제, 예를 들면 무기성 물질, 예를 들면 활석, 금속 산화물, 예를 들면 티탄 이산화물 또는 마그네슘 산화물, 바람직하게는 알칼리 토금속의 인산, 탄산염 또는 황산염, 예를 들면 모노- 또는 폴리카복실산 및 또는 이의 염, 예를 들면 4-3급-부틸벤조산, 지방산, 디페닐아세트산, 나트륨 숙신에이트 또는 나트륨 벤조에이트, 방향족 알데히드의 아세탈 및 소르비톨과 같은 폴리작용 알콜, 예를 들면 1,3-2,4-디(벤질리덴)-D-소르비톨, 1,3-2,4-디(4-톨릴리덴)-D-소르비톨, 1,3-2,4-디(4-에틸벤질리덴)-D-소르비톨, 중합성 화합물, 예를 들면 이온성 공중합체(이노머).
13. 충전제 및 강화제, 예를 들면 칼슘 탄산염, 실리케이트, 유리 섬유, 아스베스토스, 활석, 카올린, 운모, 바륨 황산염, 금속 산화물 및 금속 수산화물, 카본 블랙, 흑연, 목재 가루 및 다른 천연 생성물의 다른 가루 또는 섬유, 합성 섬유.
14. 다른 첨가제, 예를 들면, 열가소제, 윤활제, 유화제, 안료, 유동학적 첨가제, 촉매, 수치 보조제, 광학 증백제, 화염방지제, 대전방지제, 취입제.
화학식 1의 첨가제 또는 전술한 조합물이 유기 물질, 바람직하게는 중합체에 통상적이고 공지된 방법에 의해서 혼입된다. 예를 들면, 이들은 화합물을 혼합하고, 바람직하게는 다른 첨가제를 중합체에 혼합하거나 또는 동일물을 중합체에 적용하거나 또는 동일물을 주조 전 또는 동안에 용융된 중합체에 혼합하여 중합화 전, 동안 또는 후에 혼입될 수 있다. 이들은 또한 용해되거나 또는 분산된 화합물을 중합체에 직접 적용시키거나 동일물을 용액, 현탁액 또는 중합체의 유화액에 혼합시키고, 바람직하게는 용매를 후차적으로 증발시켜 혼입될 수 있다. 화합물은 또한 분리된 가공 단계에서 앞서 펠렛화된 중합체로 후차적으로 혼입하는 경우 효과적이다. 화학식 1의 화합물은 이들 화합물을 예를 들면 1 내지 75중량%, 바람직하게는 2.5 내 지 30중량%의 농도로 포함하는 주회분식(masterbatch) 형태로 첨가될 수 있다.
실시예
하기의 실시예는 본 발명을 보다 자세히 기술하기 위해서이며, 이를 제한하기 위해서는 아니다.
실시예 1 내지 6
신규한 화합물의 제조
폐쇄된 반응 용기내에, 0.35몰의 2,2,5,5-테트라메틸피페리딘-4-온을 80g의 빙초산에 얼음으로 냉각하면서 교반하였다. 혼합물을 밀봉된 장치에서 60℃까지 가열시키고, 이어서 0.40몰의 하이드로시안산을 첨가하였다. 반응 혼합물을 50℃에서 3시간동안 교반하였다. 약 20℃까지 냉각시킨 후, 0.70몰의 케톤(또는 개별적으로 알데히드) 및 40g의 빙초산을 첨가하였다. 염화수소를 반응 혼합물이 0.80몰의 염화수소를 흡수할때까지 얼음으로 냉각하면서 용액에 통과시켰다. 혼합물을 80℃에서 5시간동안 교반하고, 이어서 진공에서 휘발성 구성물로부터 유리시켰다. 200㎖의 아세톤을 첨가한 후, 각각의 목적 화합물의 염화수소를 여과하고, 매 회 50㎖의 아세톤으로 2회 세척하고, 진공에서 80℃로 건조시켰다. 이 염화수소를 1000㎖의 물로 교반하고 30% 강도의 수산화나트륨 용액을 사용하여 pH를 9까지 맞췄다. 생성된 침전물을 여과하고, 매 회 50㎖의 물로 2회 세척하고, 진공에서 80℃로 건조하였다. 바람직한 생성물을 백색 내지 베이지색 분말의 미세 결정의 형태로 분리하였다:
신규한 화합물의 특성(화학식 1의 화합물을 참조로 한다:X1=H; X2=H)
실험번호 X3 X4 용융점 수율
1 -CH3 -CH(CH3)-(CH2)-CH3 140-144℃ 77%
2 -CH3 -(CH2)-C(CH3)3 192-194℃ 58%
3 -CH3 -(CH2)2-CH(CH3)2 152-153℃ 85%
4 -(CH2)-CH3 -(CH2)-CH(CH3)-(CH2)-CH3 114-116℃ 68%
5 H -(CH2)-CH(CH3)2 189-190℃ 72%
6 H -CH(CH3)2 150-151℃ 65%
실시예 7 내지 11
비교를 위한 비발명 화합물의 제조
비교를 위한 실시예 7 내지 11의 화합물을 하기 언급된 일반적인 방법에 의해서 제조하였다.
비교를 위한 비발명 화합물의 특성(화학식 1의 화합물을 참조로 한다:X1=H; X2=H)
실험번호 X3 X4 용융점 수율
7 X4가 있음 -(CH2)11- 221-222℃ 88%
8 H -(C6H5) 264-265℃ 83%
9 H -파라-(C6H4)-C(CH3)3 254-264℃ 80%
10 H -파라-(C6H4)-O-(CH3) 223-225℃ 75%
11 -(CH2)-CH3 -(C6H5) 192-194℃ 67%
실시예 12
중합체 가공 중에서 열 분해를 천천히 하기 위한 조건하에서 입체 장애 아민으로 폴리프로필렌의 용융 안정성을 안정화시켰다. 100부의 엘텍스(Eltex) P HL 001PF 폴리프로필렌 분말(제조자: 솔베이 폴리올레핀스(Solvay Polyolefins))을 0.05부의 펜타에리트리틸 테트라키스-3-(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트(이르가녹스(Irganox) 1010; 제조자: 시바 스페셜티 케미칼스(Ciba Specialty Chemicals)) 및 0.10부의 Ca 스테아레이트, 0.05부의 트리스(2,4-디-3급-부틸페닐)포스파이트(이르가포스(Irgafos) 168; 제조자; 시바 스페셜티 케미칼스), 및 또한 0.15부의 화학식 1의 입체 장애 피페리딘 유도체로 구성된 염기-안정화 시스템과 함께 메이져 라보래토리 혼합기(Major laboratory mixer)(제조자 : 켄우드(Kenwood))로 혼합하였다. 생성된 혼합물을 80rpm 및 T=220℃인 단일-나사 실험실용 압출기(나사 직경 25㎜; L/D=25; 압축 1:3)(제조자: 콜린(Collin))를 사용하여 예비압출하였다. 혼합물의 수회에 걸쳐(1회 내지 5회 통과) 동일한 압출기내의 모든 압출기 영역에서 T=230℃, 50rpm의 나사 회전 속도로 4㎜ 직경의 다이스를 통과시켜 압출하였다. 제조자 쯔윅(Zwick)의 모델 4105 용융 지수 측정 장치 및 평균 중량 2.16㎏을 사용하여 T=230℃에서 용융 지수를 결정하였다. 펠렛의 색(황색 지수 YI(Yellowness Index))을 색광도계, 모델 CM 3500d(제조자: 몰타(Molta))를 사용하여 측정하였다. 하기 표 3은 기술된 조건하에서 반복된 압출의 결과를 제시한다.
T=230℃에서의 폴리프로필렌의 반복 압출(3번째 생성); 중합체는 첨가제 염기 시스템으로 하기의 성분을 포함한다: 0.05%의 펜타에리트리틸 테트라키스-3-(3,5-디-3급-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트(이르가녹스 1010; 제조자: 시바 스페셜티 케미칼스); 0.05%의 트리스-(2,4-디-3급-부틸페닐)포스파이트(이르가포스 168; 제조자: 시바 스페셜티 케미칼스) 및 또한 0.10%의 칼슘 스테아레이트; 입체 장해 피페리딘 유도체(HAS)의 농도가 각각의 경우에 있어서 0.15%이었다.
실험번호 HAS 용융 흐름 지수(MFI; Melt Flow Index) 색(YI)
압출전 1회압출 3회압출 5회압출 압출전 1회압출 3회압출 5회압출
1 HAS 없음 2.62 3.04 3.74 3.84 3.28 11.23 13.54 15.13
2 주석 770 2.74 2.92 3.27 3.94 4.77 11.81 14.84 17.29
3 호스트 N20 2.74 2.89 3.28 3.64 2.52 8.41 11.05 13.14
4 화합물 4 2.96 2.97 3.01 3.21 4.09 9.33 7.79 6.8
실시예 13
UV 분해를 천천히하기 위해서 고려된 조건 하에서 입체 장애 아민으로 폴리프로필렌의 인공적인 풍화를 안정화하였다. 실시예 12에서 기술된 실험의 제 1 압출 후에 T=230℃에서, 초기에는 50kN를 90초간 적용하고, 이어서 압력을 방출시키고, 다시 500kN을 90초간 적용하는 폰트즈네(Fontjne) 고압을 사용하여 시료를 가공하여 필름(약 100㎛의 두께)을 수득하였다. 방사선을 흑판 온도 T=50℃에서 24시간의 방사선 주기를 갖는 UV-CON A 장비(최대 파장 λ=340nm)를 보조하면서 조사시켰다. 시료의 분해 후, IR 분광기(모델 FTS 155 장치, 제조자: 바이오-라드 (Bio-Rad))를 사용하여 카보닐을 흡수하였다. 0.3단위까지 카보닐의 흡수를 상승시키는데 필요한 시간(시 단위)이 본원에서 측정되었다. 결과가 하기 표 4에 기록되어 있다:
ΔCO〉0.3단위를 위한 인공적인 풍화 시간
화합물 4 7 8 9 10 11
시간 1760시간 1532시간 1218시간 1034시간 615시간 1465시간
신규한 화합물 4가 비교를 위해 사용된 비발명 화합물보다 현저하게 우수함을 알 수 있었다.
본 발명에 따라서 방사선, 광 또는 열로부터의 손상 효과로부터 유기 물질, 특히 중합체를 보호하는데 매우 효과적인, 안정화제로서의 입체 장애 아민 및 이와 다른 안정화제와의 혼합물을 제공할 수 있다.

Claims (10)

  1. 하기 화학식 1의 안정화제:
    화학식 1
    상기 식에서,
    X1은 수소, C1-C22-알킬 기, 산소 라디칼 O*, -OH, -NO, -CH2CN, 벤질, 알릴, C1-C30-알콕시 기, C5-C12-사이클로알킬옥시 기, C6-C10-아릴옥시 기(이때, 아릴 라디칼은 C1-C5-알킬 기 또는 할로겐 또는 니트로 기로 치환될 수도 있다), C7-C20-아릴알킬옥시 기(이때, 아릴 라디칼은 C1-C5-알킬 기 또는 할로겐 또는 니트로 기로 치환될 수도 있다), C3-C10-알케닐 기, C3-C6-알키닐 기, C1-C10-아실 기, 할로겐, 또는 비치환되거나 또는 C1-C4-알킬치환된 페닐 라디칼이고;
    X2는 수소, [CH2-CH2-C(O)-O-X5] 라디칼, [CH2-C(CH3)H-C(O)-O-X5] 라디칼, 또는 C1-C22-알킬 기이고;
    X3및 X4는 서로 독립적으로 수소, 비치환되거나 또는 C1-C4-알킬치환된 페닐 라디칼, 또는 C1-C22-알킬 기이고, 이때 두 개의 라디칼 X3및 X4중 하나 이상은 분지된 C4-C22-알킬 기이고;
    X5는 C1-C22-알킬 기이다.
  2. 하기 화학식 2 내지 10의 화합물 및 하기 화학식 11a의 폴리아민을 하기 화학식 11b의 화합물과 반응시켜 수득할 수 있는 화합물 11의 입체 장애 아민계 안정화제(HALS) 하나 이상과 제 1 항에 따른 화학식 1의 화합물로부터 제조된 혼합물:
    화학식 2
    화학식 3
    화학식 4
    화학식 5
    화학식 6
    화학식 7
    화학식 8
    화학식 9
    화학식 10
    화학식 11a
    화학식 11b
    상기 식에서,
    R1은 수소, C5-C7-사이클로알킬 또는 C1-C12-알킬 기이고;
    R2및 R3은 서로 독립적으로 수소 원자 또는 C1-C18-알킬 기이거나, 또는 이들을 연결하는 탄소 원자와 함께 5 내지 13의 고리 크기를 갖는 고리이거나, 또는 이들을 연결하는 탄소 원자와 함께 하기 화학식 12의 기:
    화학식 12
    (이때, R1은 상기 정의된 바와 같고;
    R5는 하기 정의되는 바와 같다)이고;
    R4및 R5는 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C22-알킬 기 중 하나, 산소 라디칼 O*, -OH, -NO, -CH2CN, 벤질, 알릴, C1-C30-알콕시 기, C5-C12-사이클로알킬옥시 기, C6-C10-아릴옥시 기(이때, 아릴 라디칼은 치환될 수도 있다), C7-C20-아르알킬옥시 기(이때, 아릴 라디칼은 치환될 수도 있다), C3-C10-알케닐 기, C3-C6-알키닐 기, C1-C10-아실 기, 할로겐, 비치환된 C7-C9-페닐알킬, 또는 페닐 고리 상에서 C1-C4-알킬로 치환된 C7-C9-페닐알킬이고;
    R6은 수소, C1-C4-알킬, C1-C4-알콕시, 할로겐, 시아노, 카복실, 니트로, 아미노, C1-C4-알킬아미노, C1-C4-디알킬아미노 또는 아실로 단일 또는 다중 치환된 방향족 라디칼이고;
    o는 1 또는 2이고;
    p는 1 또는 2이고;
    p가 1인 경우, R7은 C1-C22-알킬, C2-C18-옥사알킬, C2-C18-티아알킬, C2-C18-아자알킬 또는 C2-C8-알케닐이고;
    p가 2인 경우, R7은 C1-C22-알킬렌, C2-C18-옥사알킬렌, C2-C18-티아알킬렌, C2-C18-아자알킬렌 또는 C2-C8-알케닐렌이고;
    R8및 R9는 서로 독립적으로 수소, C1-C6-알킬, C7-C12-아르알킬, -아릴 또는 -카복실 에스테르이고;
    R8및 R9는 함께 테트라- 또는 펜타메틸 기이고;
    q는 1 또는 2이고;
    R10은 수소, 메틸, 페닐 또는 카브-C1-C21-알콕시이고;
    R11은 수소 또는 메틸이고;
    q가 1인 경우, R12는 수소, C1-C21-알킬, C2-C22-알케닐, C5-C12-사이클로알킬 또는 하기 화학식 13의 라디칼:
    화학식 13
    (이때, R1및 R5는 각각 상기 정의된 바와 같다)이고;
    q가 2인 경우, R12는 C1-C18-알킬렌, C5-C9-사이클로알킬렌 또는 아릴렌이고;
    화학식 9의 R은이고;
    R30은 수소, C1-C12-알킬, C5-C12-사이클로알킬, 페닐 또는 C7-C9-페닐알킬이고;
    a는 1 내지 10인 수이고;
    화학식 11a의 R 및 R'은 각각 H 또는 CH3이고;
    n5', n5"및 n5"'는 서로 독립적으로 2 내지 12인 수이다.
  3. 하기 화학식 28 내지 30 및 32 내지 34의 화합물 및 하기 화학식 31a의 폴리아민을 염화시아누르와 반응시켜 수득한 생성물을 하기 화학식 31b의 화합물과 반응시켜 수득할 수 있고 하기 화학식 35 내지 37로 표시되는 화합물 또는 이들의 혼합물 31의 중합성 HALS 화합물 하나 이상과 제 1 항에 따른 화학식 1의 화합물로부터 제조된 혼합물:
    화학식 28
    화학식 29
    화학식 30
    화학식 31a
    화학식 31b
    화학식 32
    화학식 33
    화학식 34
    화학식 35
    화학식 36
    화학식 37
    상기 식에서,
    R1은 수소, C5-C7-사이클로알킬 또는 C1-C12-알킬 기이고;
    R4는 제 2 항에서 정의된 바와 같고;
    R13은 수소 또는 메틸이고;
    R14는 직접 결합 또는 C1-C10-알킬렌이고;
    R15및 R18은 서로 독립적으로 직접 결합 또는 -N(R22)-CO-R23-CO-N(R24)-의 기이고;
    R16, R17, R20및 R21은 서로 독립적으로 수소, C1-C30-알킬, C5-C12-사이클로알킬, 페닐 또는 하기 화학식 29a의 기:
    화학식 29a
    (이때, R1은 상기 정의된 바와 같고;
    R5는 제 2 항에서 정의된 바와 같다)이고;
    R19는 수소, C1-C30-알킬, C5-C12-사이클로알킬, C7-C9-페닐알킬, 페놀 또는 상기 화학식 29a의 기이고;
    R22및 R24는 서로 독립적으로 수소, C1-C8-알킬, C5-C12-사이클로알킬, 페닐, C7-C9-페닐알킬, 또는 상기 화학식 29a의 기이고;
    R23은 직접 결합 또는 C1-C4-알킬렌이고;
    R25, R26, R27, R28및 R29는 서로 독립적으로 직접 결합 또는 C1-C10-알킬렌이고;
    R30은 제 2 항에서 정의된 바와 같고;
    R31, R33및 R34는 서로 독립적으로 수소, C1-C12-알킬, C5-C12-사이클로알킬, C1-C4-알킬치환된 C5-C12-사이클로알킬, 페닐, OH- 및/또는 C1-C10-알킬치환된 페닐, C7-C9-페닐알킬, 페닐 라디칼 상에서 OH 및/또는 C1-C10-알킬에 의해서 치환된 C7-C9-페닐알킬, 또는 하기 화학식 32a의 기:
    화학식 32a
    (이때, R1및 R5는 각각 상기 정의된 바와 같다)이고;
    R32는 C2-C18-알킬렌, C5-C7-사이클로알킬렌 또는 C1-C4-알킬렌디(C5-C7-사이클로알킬렌)이거나, 또는
    라디칼 R31, R32및 R33은 이들과 결합하는 질소 원자와 함께 5원 내지 10원 헤테로사이클릭 고리를 형성하고, 이때 라디칼 R31, R33및 R34중 하나 이상은 상기 화학식 32a의 기이고;
    R35및 R36은 서로 독립적으로 R34에 대해 정의된 바와 같을 수 있거나 또는 R35및 R36은 이들과 결합하는 질소 원자와 함께 5원 내지 10원 헤테로사이클릭 고리를 형성하는데, 이는 질소 원자 외에 헤테로 원자, 바람직하게는 산소 원자를 하나 이상 추가로 함유할 수 있고, 라디칼 R31, R33, R35및/또는 R36중 하나 이상은 상기 화학식 32a의 기이고;
    R37은 C1-C10-알킬, C5-C12-사이클로알킬, C1-C4-알킬치환된 C5-C12-사이클로알킬 또는 페닐이거나 또는 C1-C10-알킬치환된 페닐이고;
    R38은 C3-C10-알킬렌이고;
    r은 2 내지 50인 수이고;
    s는 1 내지 50인 수이고;
    n5는 1 내지 20이고;
    n5', n5"및 n5"'는 서로 독립적으로 2 내지 12인 수이다.
  4. 하기 화학식 51 내지 57의 인 안정화제 하나 이상과 제 1 항에 따른 화학식 1의 화합물로부터 제조된 혼합물:
    화학식 51
    화학식 52
    화학식 53
    화학식 54
    화학식 55
    화학식 56
    화학식 57
    상기 식에서,
    지수는 정수이고;
    n'는 2, 3 또는 4이고;
    u는 1 또는 2이고;
    t는 2 또는 3이고;
    y는 1, 2 또는 3이고;
    z는 1 내지 6이고;
    n'가 2인 경우, A'는 탄소수 2 내지 18의 알킬렌, -S-, -O- 또는 -NR'4-로 차단된 탄소수 2 내지 12의 알킬렌, 하기 화학식 58 또는 하기 화학식 59의 라디칼, 또는 페닐렌:
    화학식 58
    화학식 59
    (이때, B', R5' 및 R6'은 각각 하기 정의되는 바와 같다)이고;
    A'는 n'가 3인 경우, 일반식 -CrH2r-1의 라디칼이고;
    A'는 n'가 4인 경우, 일반식 -C(CH2)4-의 라디칼이고;
    A"는 n'가 2인 경우, A'에 대해 정의된 바와 같고;
    B'는 일반식 -CH2-, -CHR'4-, -CR'1R'4-의 라디칼, -S- 또는 직접 결합, C5-C7-사이클로알킬리덴, 또는 3, 4 및/또는 5 위치에서 1 내지 4개의 C1-C4-알킬 라디칼로 치환된 사이클로헥실리덴이고;
    D'는 u가 1인 경우, 메틸이고, u가 2인 경우, -CH2OCH2-이고;
    E'는 y가 1인 경우, 탄소수 1 내지 18의 알킬, 페닐, 일반식 -OR'의 라디칼 또는 할로겐이고;
    E' 는 y가 2인 경우, 일반식 -O-A"-O-의 라디칼이고;
    E'는 y가 3인 경우, 일반식 R'4C(CH2O)3- 또는 N(CH2-CH2-O-)3의 라디칼이고;
    Q'는 적어도 z-가 알콜 또는 적어도 z-가 페놀의 라디칼이고, 이때 P 원자에 대한 이 라디칼의 결합은 각각 알콜성 및 페놀성 O 원자를 통해 이루어지고;
    R'1, R'2및 R'3은 서로 독립적으로 탄소수 1 내지 30의 알킬, 할로겐, -COOR'4, -CN 또는 -CONR'4R'4로 치환된 탄소수 1 내지 18의 알킬, -S-, -O- 또는 -NR'4로 차단된 탄소수 2 내지 18의 알킬, 페닐-C1-C4-알킬, 탄소수 5 내지 12의 사이클로알킬, 페닐 또는 나프틸, 또는 할로겐, 1 내지 3개의 알킬 라디칼, 총 탄소수 1 내지 18의 알콕시 라디칼 또는 페닐-C1-C4-알킬로 치환된 나프틸 또는 페닐이거나, 또는 하기 화학식 60의 라디칼:
    화학식 60
    (이때, w는 3 내지 6인 정수이고;
    R5'는 하기 정의되는 바와 같다)이고;
    R'4는 서로 독립적으로 수소, 탄소수 1 내지 18의 알킬, 탄소수 5 내지 12의 사이클로알킬, 또는 알킬 잔기내 탄소수 1 내지 4의 페닐알킬이고;
    R'5및 R'6은 서로 독립적으로 수소, 탄소수 1 내지 8의 알킬, 또는 탄소수 5 또는 6의 사이클로알킬이고;
    R'7및 R'8은 서로 독립적으로 C1-C4-알킬 또는 t가 2인 경우, 함께 2,3-디하이드로펜타메틸렌 라디칼이고;
    R'7및 R'8은 t가 3인 경우, 각각 메틸이고;
    치환체 R'14는 서로 독립적으로 수소, 탄소수 1 내지 9의 알킬 또는 사이클로헥실이고;
    치환체 R'15는 서로 독립적으로 수소 또는 메틸이고;
    R'16은 수소 또는 C1-C4-알킬이고, 하나 이상의 라디칼 R'16이 존재하는 경우, 라디칼 R'16은 동일하거나 또는 상이하고;
    X' 및 Y'은 각각 직접 결합 또는 -O-이고;
    Z는 직접 결합, -CH2-, -C(R'16)2- 또는 -S-이다.
  5. 제 1 항에 따른 화학식 1의 화합물 및 2-하이드록시벤조페논, 2-하이드록시페닐벤조트리아졸, 신남산 유도체 및 옥사닐라이드로 구성된 군에서 선택된 UV 흡수제로부터 제조된 혼합물.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
    화학식 1의 화합물의 비율이 1 내지 99중량%인 혼합물.
  7. 제 1 항에 따른 화학식 1의 화합물 및 제올라이트 또는 하이드로탈사이트로부터 제조된 혼합물.
  8. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 따른 혼합물 형태 또는 단독 형태의 제 1 항에 따른 화학식 1의 화합물 및 하나 이상의 N,N-디알킬치환된 하이드록실아민으로부터 제조된 혼합물.
  9. 제 1 항에 따른 화학식 1의 화합물 및 금속 카복실레이트, 금속 산화물, 금속 수산화물, 금속 탄산염 및/또는 제올라이트 및/또는 하이드로탈사이트로 구성된 군에서 선택된 하나 이상의 염기성 또는 다른 산결합 조안정화제로부터 제조된 혼합물.
  10. 제 1 항에 따른 안정화제 또는 제 2 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 따른 혼합물의, 유기 물질을 안정화시키기 위한 용도.
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Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2377935B (en) * 1998-12-14 2003-06-18 Ciba Sc Holding Ag Sterically hindered amine compounds
CN1235959C (zh) * 2000-05-31 2006-01-11 西巴特殊化学品控股有限公司 稳定剂混合物
US6828364B2 (en) 2000-07-14 2004-12-07 Ciba Specialty Chemicals Corporation Stabilizer mixtures
US20030225191A1 (en) 2002-04-12 2003-12-04 Francois Gugumus Stabilizer mixtures
JP6176921B2 (ja) * 2009-06-08 2017-08-09 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 新規な立体障害アミン光安定剤

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB9100257D0 (en) * 1991-01-07 1991-02-20 Sandoz Ltd Improvements in or relating to organic compounds
DE2606026C2 (de) * 1976-02-14 1982-03-25 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt 1-Oxa-3,8-diaza-spiro- [4,5] -decane, ihre Herstellung und ihre Verwendung als Lichtstabilisatoren
DE2834962A1 (de) * 1978-08-10 1980-02-21 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von azaspirodecanen
DE2933732A1 (de) * 1979-08-21 1981-03-26 Hoechst Ag, 65929 Frankfurt Alkylierte diazaspirodecane, ihre herstellung und verwendung als lichtschutzmittel
DE3218172A1 (de) * 1982-05-14 1983-11-17 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Polyalkyldiazaspirodecanderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als stabilisatoren
DE3541665A1 (de) * 1985-11-26 1987-05-27 Hoechst Ag Substituierte diazaspirodecane, ihre herstellung und ihre verwendung als stabilisatoren fuer polymere
DE4024415A1 (de) * 1990-08-01 1992-02-06 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von 1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro-(4,5)decan- verbindungen
GB9211602D0 (en) * 1992-06-02 1992-07-15 Sandoz Ltd Improvements in or relating to organic compounds
TW358820B (en) * 1995-04-11 1999-05-21 Ciba Sc Holding Ag Synergistic stabilizer mixture
TW438850B (en) * 1995-09-15 2001-06-07 Ciba Sc Holding Ag Stabilization of polyolefin composition in permanent contact with extracting media
DE19804910A1 (de) * 1998-02-07 1999-08-12 Clariant Gmbh Polyolefin-Formmasse zur Herstellung von kalandrierten Folien/Platten

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