CN1890323A - 反射板用树脂组合物和反射板 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种成形物的机械强度、耐热性、与环氧树脂等密封用树脂的密合性优异,而且精密镶嵌成形物在使用上不存在问题的聚酰胺树脂组合物。另外,还提供一种在该树脂组合物作为反射板使用时光的反射率降低很少的反射板。提供一种由含有聚酰胺树脂(A)、无机填充材料(B)和白色颜料(C)的特定聚酰胺树脂组合物形成的成形物,其机械强度、耐热性优异,进一步通过添加特定的紫外线吸收剂(D)或者、紫外线吸收剂(D)和受阻胺类化合物(E),在作为反射板使用时光的反射率降低很少的聚酰胺树脂组合物,以及由该树脂组合物形成的反射板。
Description
技术领域
本发明涉及适用于反射板的树脂组合物和由该树脂组合物形成的反射板。更详细地讲,涉及含有聚酰胺树脂、无机填充材料和白色颜料,反射率、耐热性、机械特性、与密封用树脂的密合性都很优良,最适宜镶嵌成形,在室内和室外作为反射板使用时随着使用时间的推移、光反射率降低很小,适用于反射板的聚酰胺树脂组合物,以及由该树脂组合物形成的反射板。
背景技术
为了有效利用光能,反射板在各方面被利用,但近年来,由于光源的半导体化(半导体激光器、发光二极管(以下称LED)),而促进光源的小型化和装置的小型化,对于反射板,不仅要求机械强度,而且要求耐热性良好,能够精密成形。尤其是,为得到高反射率的反射板,而要求一种能进行特殊镶嵌成形,可利用于该用途的树脂组合物。
在该领域内,使用现有LCP(液晶聚合物)和耐热聚酰胺树脂等。LCP具有优良的耐热性、耐光性和成形时的流动性,但在反射板上设置发光二极管后,用树脂密封时,存在与所用环氧树脂等密封用树脂密合性差的问题。
专利文献1、2中提出一种在含有1,9-壬二胺的聚酰胺树脂中,配合无机填充材料而形成的反射板用树脂组合物。然而存在与密封用树脂密合性的问题。专利文献4中公开了一种含有平均粒径在2μm以下的无机填充材料的聚酰胺树脂组合物,专利文献5中公开了一种添加有钛酸钾纤维和/或硅灰石的聚酰胺树脂。然而存在的问题是成形时得不到足够的刚性,镶嵌成形物使用性差。专利文献3、6、7中公开了一种添加特定光稳定剂而形成的成形品的变色少的聚酰胺树脂。然而,由于成形时产生模具附着物,导致生产性方面存在问题。
专利文献1:WO 03/085029
专利文献2:日本专利特开平7-228776号公报
专利文献3:日本专利特开2004-75994号公报
专利文献4:日本专利特开2000-204244号公报
专利文献5:日本专利特开2002-294070号公报
专利文献6:日本专利特开2001-115014号公报
专利文献7:日本特开特开2001-115015号公报
发明内容
本发明提供一种成形物的机械强度、耐热性优良,而且精密的镶嵌成形物在使用上不存在问题的聚酰胺树脂组合物。而且提供一种由该树脂组合物形成的,作为反射板使用时,随着使用时间的推移光反射率降低很少的反射板。
本发明鉴于上述状况,经过深入研究,结果发现,由含有聚酰胺树脂(A)、无机填充材料(B)和白色颜料(C)的特定聚酰胺树脂组合物形成的成形物,机械强度、耐热性优良,精密的镶嵌成形物在使用上不存在问题。进而通过添加特定的紫外线吸收剂(D)或者、紫外线吸收剂(D)和受阻胺类化合物(E),在室内和室外作为反射板使用时,随着使用时间的推移反射板的光反射率降低很少,至此完成本发明。
即,本发明
(1)提供一种聚酰胺树脂组合物,其含有聚酰胺树脂(A)30~80质量%、无机填充材料(B)10~60质量%和白色颜料(C)5~50质量%,上述聚酰胺树脂(A)含有:(i)含有由对苯二甲酸衍生的二羧酸成分单元30~100摩尔%、对苯二甲酸以外的芳香族二羧酸成分单元0~70摩尔%、和/或碳原子数4~20的脂肪族二羧酸成分单元0~70摩尔%的二羧酸成分单元(a-1)(其中,这些二羧酸成分单元的合计量为100摩尔%);和(ii)作为二胺成分单元,含有碳原子数4~20的直链脂肪族二胺成分单元和/或碳原子数4~20的具有侧链的脂肪族二胺成分单元的二胺成分单元(a-2)100摩尔%,其中,注射成形该树脂组合物而得到的成形物,在130℃下的弯曲弹性模量为4500MPa~12000MPa。
(2)提供一种聚酰胺树脂组合物,其含有聚酰胺树脂(A)30~80质量%、无机填充材料(B)10~60质量%和白色颜料(C)5~50质量%,上述聚酰胺树脂(A)含有:(i)含有由对苯二甲酸衍生的二羧酸成分单元30~100摩尔%、对苯二甲酸以外的芳香族二羧酸成分单元0~70摩尔%、和/或碳原子数4~20的脂肪族二羧酸成分单元0~70摩尔%的二羧酸成分单元(a-1)(其中,这些二羧酸成分单元的合计量为100摩尔%);和(ii)作为二胺成分单元,含有碳原子数4~20的直链脂肪族二胺成分单元和/或碳原子数4~20的具有侧链的脂肪族二胺成分单元的二胺成分单元(a-2)100摩尔%,其中,该树脂组合物含有在氮氛围下、温度340℃下保持10分钟时的加热质量减少率为50质量%以下的紫外线吸收剂(D)或者、紫外线吸收剂(D)和受阻胺类化合物(E)。
(3)提供一种由上述聚酰胺树脂组合物形成的反射板、发光二极管元件用反射板。
根据本发明提供一种具有高的光反射率、光稳定性,与密封用树脂具有良好密合性,而且在利用环氧树脂等密封用树脂形成的LED设置工序、焊锡回流工序等后工序中不产生问题,并能够得到由镶嵌成形的环材和树脂形成的反射板成形品的聚酰胺树脂组合物,以及由该树脂组合物形成的反射板。
具体实施方式
以下对本发明作详细说明
[聚酰胺树脂(A)]
本发明中使用的聚酰胺树脂(A)含有二羧酸成分单元(a-1)和二胺成分单元(a-2)。
[二羧酸成分单元(a-1)]
本发明中使用的构成聚酰胺树脂(A)的二羧酸成分单元(a-1),优选含有30~100摩尔%的对苯二甲酸的成分单元、0~70摩尔%的对苯二甲酸以外的芳香族二羧酸成分单元、和/或0~70摩尔%的碳原子数4~20的脂肪族二羧酸成分单元。其中作为对苯二甲酸以外的芳香族二羧酸成分单元,例如优选为间苯二甲酸、2-甲基对苯二甲酸、萘二羧酸及它们的组合物。
脂肪族二羧酸成分单元,对其碳原子数没有特殊限制,但是由碳原子数为4~20、优选为6~12的脂肪族二羧酸衍生的。为了衍生这种脂肪族二羧酸成分单元,作为使用的脂肪族二羧酸,例如有己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、癸烷二羧酸、十一烷二羧酸、十二烷二羧酸等。其中,优选己二酸。
本发明中,以二羧酸成分单元为100摩尔%时,对苯二甲酸成分单元的含量为30~100摩尔%、优选为40~100摩尔%、更优选为40~80摩尔%,对苯二甲酸以外的芳香族二羧酸成分单元的含量为0~70摩尔%、优选为0~60摩尔%、更优选为20~60摩尔%,和/或碳原子数为4~20、优选为6~12的脂肪族二羧酸成分单元的含量为0~70摩尔%、优选为0~60摩尔%、更优选为20~60摩尔%。
本发明中,作为二羧酸成分单元(a-1),可以是上述的构成单元,同时可以含有少量的、例如10摩尔%以下左右的量的多元羧酸成分单元。作为这种多元羧酸成分单元,具体可举出偏苯三甲酸和苯均四酸等此类的三碱酸和多碱酸。
[二胺成分单元(a-2)]
本发明中使用的构成聚酰胺树脂(A)的二胺成分单元(a-2),优选具有直链和/或侧链的碳原子数4~20、优选6~12的脂肪族二胺。
作为直链脂肪族二胺成分单元的具体实例,可列举出1,4-丁二胺、1,6-己二胺、1,7-庚二胺、1,8-辛二胺、1,9-壬二胺、1,10-癸二胺、1,11-十一烷二胺、1,12-十二烷二胺。其中,优选含有50~100摩尔%的1,6-己二胺。
另外,作为具有侧链的直链脂肪族二胺成分单元具体实例,可列举出2-甲基-1,5-戊二胺,2-甲基-1,6-己二胺、2-甲基-1,7-庚二胺、2-甲基-1,8-辛二胺、2-甲基-1,9-壬二胺、2-甲基-1,10-癸二胺、2-甲基-1,11-十一烷二胺等。其中,优选2-甲基-1,7-庚二胺、2-甲基-1,8-辛二胺、2-甲基-1,9-壬二胺。
本发明使用的聚酰胺树脂(A)可用公知的方法制造,可通过二羧酸成分与二胺成分的缩合进行制造。例如,WO03/085029所记载,在催化剂的存在下,将上述二羧酸成分和二胺成分进行加热,得到低次缩合物,接着对该低次缩合物的熔融物施加剪切应力,进行缩聚而制造。
本发明使用的聚酰胺树脂(A),在温度25℃、96.5%的硫酸中测定的极限粘度[η]为0.5~0.9[dl/g]、优选为0.6~0.9[dl/g]、更优选为0.7~0.9[dl/g]。在此范围内,成形时的流动性优异。另外,通常用DSC测定的熔点为260~350℃、优选为290~335℃。在此范围内的聚酰胺树脂特别具有优异的耐热性。
[无机填充材料(B)]
作为本发明使用的无机填充材料(B),可使用具有纤维状、粉状、粒状、板状、针状、十字状、栅网状等形态的各种无机增强材料。更详细讲,作为无机填充材料,可列举出玻璃纤维、金属被覆玻璃纤维、陶瓷纤维、碳纤维、金属碳化物纤维、金属固化物纤维、石棉纤维和硼纤维等无机纤维。作为这种纤维状填充剂,特别优选玻璃纤维。通过使用玻璃纤维,可提高组合物的成形性,同时能提高由树脂组合物形成的成形体的拉伸强度、弯曲强度、弯曲弹性模量等机械特性和热变形温度等耐热特性。上述玻璃纤维的平均长度,通常为0.1~20mm,优选在0.3~6mm的范围内,长径比(L(纤维的平均长度)/D(纤维的平均外径))通常为10~2000,优选为30~6000的范围,优选使用平均长度和长径比在此范围内的玻璃纤维。
[白色颜料(C)]
作为本发明使用的白色颜料(C),可列举出氧化钛、氧化锌、硫化锌、铅白、硫酸锌、硫酸钡、碳酸钙、氧化铝等。
这些白色颜料可单独使用,也可组合二种以上使用。另外,这些白色颜料也可用硅烷耦合剂或钛耦合剂等处理后使用。例如可以用乙烯三乙氧基硅烷、2-氨丙基三乙氧基硅烷、2-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷等硅烷类化合物进行表面处理。作为白色颜料,特别优选氧化钛,通过使用氧化钛,可提高反射率、隐蔽性等光学特性。另外,氧化钛优选为金红石(rutile)型。氧化钛的粒径为0.05~2.0μm,优选为0.05~0.7μm。
[紫外线吸收剂(D)]
本发明的聚酰胺树脂组合物,通过添加特定的紫外线吸收剂(D)或者、紫外线吸收剂(D)和受阻胺类化合物(E),可防止成形聚酰胺树脂组合物所得到反射板变色,并减小反射率的降低。
本发明的紫外线吸收剂(D)优选在氮气氛围下,以20℃/分钟的速度从温度25℃升温到340℃后,并在340℃下保持10分钟时,紫外线吸收剂(D)的加热质量减少率为0~50质量%,优选为0~40质量%,更优选为0~30质量%。
作为紫外线吸收剂(D)特别优选含有选自苯并三唑类化合物、三嗪类化合物或二苯甲酮类化合物中的至少1种以上。
作为这种紫外线吸收剂,具体可列举出:2-[2‘-羟基-3’-(3“,4”,5“,6”-四氢化苯邻二甲酰亚胺甲基)-5‘-甲基苯基]-苯并三唑(2-[2‘-Hydroxy-3’-(3“,4”,5“,6”-tetra hydrophthalimidemethl)-5‘-methylphenyl]-benzotriazole);
2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧]-苯酚;
2-[4,6-二(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]-5-(辛氧基)苯酚
(2-[4,6-Bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin-2-yl]-5-(octyloxy)phenol)等。
[受阻胺类化合物(E)]
本发明中,通过并用上述紫外线吸收剂(D)和受阻胺类化合物(E),可获得更高的光稳定性。
本发明的受阻胺类化合物(E)优选在氮氛围下,以20℃/分钟的速度,从温度25℃升温到340℃后,在温度340℃下保持10分钟时,受阻胺类化合物(E)的加热质量减少率为0~50质量%、优选为0~40质量%、更优选为0~30质量%。
作为这种受阻胺类化合物(E),具体可列举出N,N’,N”,N,N-四-(4,6-二-(丁基-(N-甲基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)氨基)-三嗪-2-基)-4,7-二氮杂癸烷-1,10二胺、聚[{6-(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基}{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}六亚甲基{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}]等。
[添加剂]
本发明中,在不损害本发明效果的范围内,根据用途可添加以下添加剂,即可添加抗氧化剂(苯酚类、胺类、硫类、磷类等)、热稳定剂(内酯化合物、维生素E类、氢醌类、卤化铜、碘化合物等)、光稳定剂(苯并三唑类、三嗪类、二苯甲酮类、苯甲酸酯类、受阻胺类、草酰替苯胺类等)、其他的聚合物(烯烃类、改性聚烯烃类、乙烯·丙烯共聚物、乙烯·1-丁烯共聚物等烯烃共聚物、丙烯·1-丁烯共聚物等烯烃共聚物、聚苯乙烯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚缩醛、聚砜、聚苯撑氧(Poly(phenylene oxide))、氟树脂、有机硅树脂、LCP等)、阻燃剂(溴类、氯类、磷类、锑类、无机类等)、荧光增白剂、可塑剂、增粘剂、防静电剂、脱模剂、颜料、核剂等各种公知的配合剂。
[本发明的聚酰胺树脂组合物]
本发明的聚酰胺树脂组合物,可利用公知方法制造,例如将上述各成分,在亨舍尔混合机、V型混合机、螺条混合机、转鼓式混合机等中进行混合的方法,或者混合后进一步用单辊挤压机、多辊挤压机、捏和机、班伯里混炼机熔融混炼后,进行造粒或粉碎的方法。
另外,本发明的聚酰胺树脂组合物中,相对于聚酰胺树脂(A)、无机填充剂(B)和白色颜料(C)的合计量100质量%,聚酰胺树脂(A)的添加比例为30~80质量%、优选40~70质量%、更优选45~65质量%。
而相对于聚酰胺树脂(A)、无机填充材料(B)和白色颜料(C)的合计量100质量%,无机填充材料(B)的添加比例为10~60质量%、优选15~50质量%、更优选20~40质量%。
相对于聚酰胺树脂(A)、无机填充材料(B)和白色颜料(C)的合计量100质量%,白色颜料(C)添加比例为5~50质量%、优选5~40质量%,更优选为5~35质量%。
另外,相对于聚酰胺(A)100质量份,紫外线吸收剂(D)的添加比例为0.05~3质量份、优选为0.05~2质量份。
另外,相对于聚酰胺(A)100质量份,受阻胺类化合物(E)的添加比例为0.05~3质量份、优选为0.05~2质量份。
以上述方法制得的本发明聚酰胺树脂组合物,其光的反射板、耐热性、与环氧树脂等密封用树脂的密合性优异,同时在室内和室外作为反射板使用时,反射率降低很少,所以很适合用作反射板。另外,将该聚酰胺树脂组合物注射成形得到的长64mm、宽6mm、厚0.8mm的成形物,在温度130℃的空气烘箱中放置20分钟后,以跨距(span)26mm、弯曲速度5mm/分钟,在温度130℃的氛围中进行测定,得到的弯曲弹性模量为4500MPa~12000MPa、优选为4500MPa~10000MPa,在镶嵌成形时,因为获得充分的刚性,所以在镶嵌成形物上,不会产生剥离等使用上的问题。
[反射板、发光二极管元件用反射板]
本申请说明书中使用的“反射板”一词,使用了汉字“板”,但该词的概念,并不只限于具有“板”形状的物质,至少包括放射光的方向的面开放或不开放的箱(casing)和壳(housing),具体讲还包括,具有箱状或盒状的、具有漏斗形状的、具有碗状的、具有抛物面形状的、具有圆柱形状的、具有圆锥形状的、具有蜂窝形状的等,将板(平面、球面、曲面等面)作为反射光的面的三维形状。
本发明中,LED元件用反射板,通常通过注射成形(环成形等金属镶嵌成形)、熔融成形、挤压成形、充气成形、吹塑成形等加热成形,使聚酰胺树脂、或含有聚酰胺树脂和无机填充材料的树脂组合物成形为所期望的形状。本发明中,LED反射板通常将LED元件和其他部件,利用密封树脂进行密封、接合、粘接等。
本发明的聚酰胺树脂组合物和反射板,不仅适用于LED用途,而且也适用于其他反射光线的用途。作为具体实例,可用作各种电器电子部件、室内照明、屋顶照明、室外照明、汽车照明、显示装置、前大灯等发光装置用的反射板。
反射板的成形,通过将本发明反射板用聚酰胺树脂组合物加热熔融后,赋于所希望的形状,冷却进行制造。该赋型通过在能形成所希望的形状的模具内,对上述本发明的树脂组合物进行熔融成形的方法,进行制造。具体利用注射成形法、压缩成形法、挤压成形法等公知方法,成形为反射板。
由本发明的聚酰胺树脂组合物形成的反射板或发光二极管元件用反射板,利用金属卤化物灯,以40mW/cm2照射48小时光线,测定照射前后的波长470nm的光的反射率,求出的反射保持率为80~100%、优选为80~90%、更优选为82~85%。
实施例
以下根据实施例更具体地说明本发明,但本发明不限于这些实施所。实施例和比较例中,各物性值的测定和评价按以下方法进行。
[极限粘度[η]]
将0.5g聚酰胺树脂溶解在50ml 96.5%的硫酸溶液中,使用乌伯娄德粘度计(Ubbelohde viscometer),在25℃±0.05℃的条件下,测定该试料溶液的下流秒数,按下式计算出极限粘度[η]
[η]=ηSP/[C(1+0.205ηSP)],ηSP=(t-t0)/t0
[η]:极限粘度(d1/g),ηSP:比粘度,C:试料浓度(g/dl),
t:试料溶液的下流秒数(秒),t0:空白硫酸的下流秒数(秒)
[熔点]
使用PerkinElemer社制DSC7在330℃下保持5分钟,接着以10℃/分钟的速度降温到23℃后,以10℃/分钟的速度升温。将基于此时熔解的吸热峰作为熔点。
[弯曲弹性模量]
使用以注射成形法调制的长64mm、宽6mm、厚0.8mm的试验片,在跨距26mm、弯曲速度5mm/分钟、温度130℃氛围中,进行弯曲试验,测定弯曲弹性模量。
成形机:(株)Sodick Plustech社制、ツパ一ルTR40S3A
料筒温度:335℃
模具温度:120℃
弯曲试验机:INTESCO社制205
[反射率]
使用由注射成形制作的厚2mm的试验片,测定470nm、520nm、650nm波长的反射率。评价:反射率85%以上为○,小于85%为×。
成形机:东芝机械(株)制IS-55EPN(料筒温度335℃、模具温度120℃)
反射率测定器:MINOLTA(ミノルタ)(株)CM3500d
[剥离性评价]
将长3mm、宽2.5mm、高2mm的杯状成形品进行环成形,将水性油墨滴在环状材料和杯状成形品的接触部位上,研究有无水性油墨利用毛细管现象浸入杯状成形品和环状材料的接触面上。评价:无浸染为○,有浸染为×。
[加热质量减少率]
紫外线吸收剂(D)和受阻胺类化合物(E)的加热质量减少率,利用热重量分析法(TG),在氮气氛围下,以20℃/分钟的升温速度,从温度25℃升温到340℃后,在340℃下保持10分钟,研究此时的TG曲线,根据下式,对紫外线吸收剂(D)和受阻胺类化合物(E)分别计算出加热前后的质量减少率。
加热质量减少率(%)=(W1-W2)/W1×100
W1:加热前的质量
W2:加热后的质量
[反射保持率]
用注射成形机制作厚2mm的试验片,使用金属卤化物灯,以40mW/cm2向该试验片照射48小时的光,测定照射前后波长470mm的光的反射率,按下式计算出照射后的值相对光照前的反射率的比率。
反射保持率(%)=(R1-R2)/R1×100
R1:利用金属卤化物灯光照射前,波长470nm的光的反射率
R2:利用金属卤化物灯光照射后,波长470nm的光的反射率
成形机:东芝机械(株)制IS-55EPN(料筒温度335℃,模具温度120℃)
光照射装置:大日本塑料株式会社(Dainippon Plastics Co.,Ltd.)制,超促进耐候试验机(アイ·ス一パ一UVテスタ一)(40mW/cm2,48h)
反射率测定器:MINOLTA(株)CM3500d
[实施例1、2,比较例1]
按照表1所示的比例,使用转鼓式混合机,将聚酰胺树脂(A1)、无机填充材料(B)和白色颜料(C)进行混合,装入带双轴通孔的挤压机((株)Plastic工学研究所制BT-40)内,在设定温度320℃下进行熔融混炼,得到颗粒状树脂组合物。接着对得到的树脂组合物评价各种物性,结果示于表1。
聚酰胺树脂(A1)
组成:二羧酸成分单元(对苯二甲酸/62.5摩尔%、己二酸/37.5摩尔%)、二胺成分单元(1,6-己二胺/100摩尔%)
极限粘度[η]:0.8L1/g
熔点:320℃
无机填充材料(B):玻璃纤维(长3mm、形体比300)
白色颜料(C):氧化钛(粉末状、平均粒径0.21μm)
[比较例2、3]
除了将聚酰胺树脂(A1)变为(A2)以外,其他与实施例1一样进行,得到粒状树脂组合物。接着,对得到的树脂组合物评价各物性,结果示于表1。
聚酰胺树脂(A2)
组成:二羧酸成分单元(对苯二甲酸/62.5摩尔%、己二酸/37.5摩尔%)、二胺成分(1,6-己二胺/100摩尔%)
极限粘度[η]:1.0d1/g
熔点:320℃
[实施例3~6,比较例4、5]
除了按照表1记载的比例,相对于100质量份的聚酰胺树脂(A1),加入紫外线吸收剂(D1)和(D2)、受阻胺类化合物(D3)和(D4)以外,其他与实施例2一样进行,得到颗粒状树脂组合物。
接着对得到的反射板用树脂组合物评价各物性,结果示于表1。
紫外线吸收剂(D1):2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧]-苯酚
Ciba Specialty Chemicals(チバ·スペシヤルテイ·ケミカルズ)(株)制,商品名:TINUVIN 1577FF(加热质量减少率20%)
紫外线吸收剂(D2):乙二酰胺(ethanediamide),N-(2-乙氧苯基)-N‘-(2-乙基苯基)-乙二胺
Ciba Specialty Chemicals(チバ·スペシヤルテイ·ケミカルズ)(株)制,商品名:TINUVIN312(加热质量减少率100%)
受阻胺类化合物(D3):N,N’,N”,N-四-(4,6-二-(丁基-(N-甲基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)氨基)-三嗪-2-基)-4,7-二氮杂癸烷-1,10二胺
(A)与琥珀酸二甲基和4-羟基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶乙醇的聚合物
(B)的混合物
Ciba Specialty Chemicals(チバ·スペシヤルテイ·ケミカルズ)(株)制,商品名:CHIMASSORB119FL(加热质量减少率10%)
受阻胺类化合物(D4):聚[{6-(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基}{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}六亚甲基{(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}
Ciba Specialty Chemicals(チバ·スペシヤルテイ·ケミカルズ)(株)社制,商品名:CHIMASSORB944FDL(加热质量减少率4%)。
表1
单位 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 实施例5 | 实施例6 | 比较例1 | 比较例2 | 比较例3 | 比较例4 | 比较例5 | ||
聚酰胺树脂(A1) | 质量% | 60 | 60 | 60 | 60 | 60 | 60 | 67 | 0 | 0 | 60 | 60 | |
聚酰胺树脂(A2) | 质量% | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 67 | 60 | 0 | 0 | |
极限粘度[η] | dl/g | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 1 | 1 | 0.8 | 0.8 | |
无机填充材料(B) | 质量% | 30 | 25 | 25 | 25 | 25 | 25 | 22 | 22 | 30 | 25 | 25 | |
白色颜料(C) | 质量份 | 11 | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 | 11 | 11 | 11 | 15 | 15 | |
紫外线吸收剂(D1) | 质量份 | 0 | 0 | 0.3 | 0.4 | 0.3 | 0.4 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | |
紫外线吸收剂(D2) | 质量份 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0.3 | 0 | |
受阻胺类化合物(D3) | 质量份 | 0 | 0 | 0.6 | 0.8 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0.6 | 0.8 | |
受阻胺类化合物(D4) | 质量份 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0.6 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | |
弯曲弹性模量 | MPa | 6000 | 5000 | 5000 | 5000 | 5000 | 5000 | 4000 | 4000 | 6000 | 5000 | 5000 | |
剥离性 | - | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | × | × | 填充不良 | ○ | ○ | |
反射率 | 470nm | - | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ |
520nm | - | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | |
650nm | - | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | |
反射保持率 | % | 未测定 | 78 | 82 | 83 | 84 | 80 | 未测定 | 未测定 | 未测定 | 78 | 78 |
产业上的可利用性
根据本发明,机械强度、耐热性优异,具有高的光线反射率、遮光性、和耐光性的聚酰胺树脂组合物,最适宜用于LED用反射板、各种电器电子部件、室内照明、屋顶照明、室外照明、汽车照明、显示装置、前大灯等发光装置用的反射板。
Claims (10)
1.一种聚酰胺树脂组合物,其含有聚酰胺树脂(A)30~80质量%、无机填充材料(B)10~60质量%和白色颜料(C)5~50质量%,
所述聚酰胺树脂(A)含有:
(i)含有由对苯二甲酸衍生的二羧酸成分单元30~100摩尔%、对苯二甲酸以外的芳香族二羧酸成分单元0~70摩尔%、和/或碳原子数4~20的脂肪族二羧酸成分单元0~70摩尔%的二羧酸成分单元(a-1),其中这些二羧酸成分单元的合计量为100摩尔%;和
(ii)作为二胺成分单元,含有碳原子数4~20的直链脂肪族二胺成分单元和/或碳原子数4~20的具有侧链的脂肪族二胺成分单元的二胺成分单元(a-2)100摩尔%,
注射成形该树脂组合物而得到的成形物,在温度130℃下的弯曲弹性模量为4500MPa~12000MPa。
2.一种聚酰胺树脂组合物,其含有聚酰胺树脂(A)30~80质量%、无机填充材料(B)10~60质量%和白色颜料(C)5~50质量%,
所述聚酰胺树脂(A)含有:
(i)含有由对苯二甲酸衍生的二羧酸成分单元30~100摩尔%、对苯二甲酸以外的芳香族二羧酸成分单元0~70摩尔%、和/或碳原子数4~20的脂肪族二羧酸成分单元0~70摩尔%的二羧酸成分单元(a-1),其中这些二羧酸成分单元的合计量为100摩尔%;和
(ii)作为二胺成分单元,含有碳原子数4~20的直链脂肪族二胺成分单元和/或碳原子数4~20的具有侧链的脂肪族二胺成分单元的二胺成分单元(a-2)100摩尔%,
该树脂组合物含有在氮氛围下、温度340℃下保持10分钟时的加热质量减少率为50质量%以下的紫外线吸收剂(D)或者、紫外线吸收剂(D)和受阻胺类化合物(E)。
3.如权利要求2所述的聚酰胺树脂组合物,其特征在于:
紫外线吸收剂(D)是选自苯并三唑类化合物、三嗪类化合物或二苯甲酮类化合物中的至少1种以上。
4.如权利要求1~3所述的聚酰胺树脂组合物,其特征在于:
聚酰胺树脂(A)的极限粘度[η]在0.5~0.9dl/g的范围内,熔点为260~350℃。
5.如权利要求1~3所述的聚酰胺树脂组合物,其特征在于:
聚酰胺树脂(A)的二胺成分单元(a-2)含有选自1,6-己二胺、1,10-癸二胺、1,11-十一烷二胺、1,12-十二烷二胺中的至少1种以上。
6.如权利要求1~3所述的聚酰胺树脂组合物,其特征在于:
无机填充材料(B)是玻璃纤维。
7.如权利要求1~3所述的聚酰胺树脂组合物,其特征在于:
白色颜料(C)是氧化钛。
8.一种由权利要求1~3所述的聚酰胺树脂组合物形成的反射板。
9.一种由权利要求1~3所述的聚酰胺树脂组合物形成的发光二极管元件用反射板。
10.如权利要求9所述的发光二极管元件用反射板,其特征在于:
反射保持率为80%以上。
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