JP2005194513A - 反射板用樹脂組成物および反射板 - Google Patents

Abstract

【課題】本発明は、成形物の機械強度、耐熱性、エポキシ樹脂等の封止用樹脂との密着性に優れ、しかも精密なインサート成形したものに使用上の問題がないポリアミド樹脂組成物を提供する。また該樹脂組成物を反射板として使用した際に、光の反射率の低下が少ない反射板を提供することにある。
【解決手段】ポリアミド樹脂（Ａ）、無機充填材（Ｂ）および白色顔料（Ｃ）を含む特定のポリアミド樹脂組成物を成形して得られる成形物が、機械強度、耐熱性に優れ、さらに特定の紫外線吸収剤（Ｄ）または、紫外線吸収剤（Ｄ）およびヒンダートアミン系化合物（Ｅ）を添加することで、反射板として使用した際の光の反射率の低下が少ない、ポリアミド樹脂組成物、該樹脂組成物から形成される反射板を提供することができる。
【選択図】なし

Description

本発明は反射板に適した樹脂組成物および該樹脂組成物から形成される反射板に関する。さらに詳しくは、ポリアミド樹脂と、無機充填材および白色顔料を含み、反射率、耐熱性、機械的特性、封止用樹脂との密着性に優れるとともに、インサート成形に好適であり、また屋内および屋外にて反射板として使用した際に、使用時間の経過にともなう光の反射率の低下が少ない、反射板に適したポリアミド樹脂組成物および、該樹脂組成物から形成される反射板に関する。

光を効率的に利用するため反射板は種々の局面で利用されているが、近年、光源の半導体化（半導体レーザー、発光ダイオード（以下ＬＥＤと言う））による光源の小型化、装置の小型化が進み、反射板に対しては機械的強度のみならず、耐熱性が良好で、精密に成形できることが要求されている。特に、高反射率の反射板を得るには特殊なインサート成形も行われており、そのような用途に利用できる樹脂組成物が要求されている。

この分野では、従来ＬＣＰ（液晶ポリマー）や耐熱ポリアミド樹脂が使用されてきた。ＬＣＰは耐熱性と耐光性および成形時の流動性に優れているが、反射板に発光ダイオードを設置した後に樹脂で封止する際に使用されるエポキシ樹脂等の封止用樹脂との密着性が悪いという問題を有している。

特許文献１，２には、１，９−ジアミノノナンからなるポリアミド樹脂に無機充填材を配合してなる反射板用樹脂組成物が提案されている。しかしながら、封止用樹脂との密着性に問題がある。また特許文献４には平均粒径が２μｍ以下の無機充填材を含むポリアミド樹脂組成物が、特許文献５にはチタン酸カリウム繊維および／またはワラストナイトを添加したポリアミド樹脂が開示されている。しかしながら、成形時に十分な剛性が得られずインサート成形したものに使用上の問題がある。また特許文献３，６，７には、特定の光安定剤を添加してなる、成形品の変色が少ないポリアミド樹脂が開示されている。しかしながら、成形時に金型付着物を生じることから生産性の面に問題がある。

ＷＯ ０３／０８５０２９ 特開平７−２２８７７６号公報 特開２００４−７５９９４号公報 特開２０００−２０４２４４号公報 特開２００２−２９４０７０号公報 特開２００１−１１５０１４号公報 特開２００１−１１５０１５号公報

本発明は、成形物の機械強度、耐熱性に優れ、しかも精密なインサート成形したものに使用上の問題がないポリアミド樹脂組成物を提供する。また該樹脂組成物から形成される、反射板として使用した際に、使用時間の経過にともなう光の反射率の低下が少ない反射板を提供することにある。

本発明は、このような状況に鑑みて鋭意検討した結果、ポリアミド樹脂（Ａ）、無機充填材（Ｂ）および白色顔料（Ｃ）からなる特定のポリアミド樹脂組成物からなる成形物が、機械強度、耐熱性に優れ、精密なインサート成形したものに使用上の問題がないこと。さらに特定の紫外線吸収剤（Ｄ）または、紫外線吸収剤（Ｄ）およびヒンダートアミン系化合物（Ｅ）を添加することで、屋内および屋外にて反射板として使用した際に、使用時間の経過にともなう反射板の光の反射率の低下が少ないことを見出し、本発明を完成した。

すなわち本発明は、
（１）（ｉ）テレフタル酸から誘導されるジカルボン酸成分単位３０〜１００モル％、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分単位０〜７０モル％、および／または炭素原子数４〜２０の脂肪族ジカルボン酸成分単位０〜７０モル％からなるジカルボン酸成分単位（ａ−１）（但し、これらジカルボン酸成分単位の合計量は１００モル％である）と、（ｉｉ）ジアミン成分単位として、炭素原子数４〜２０の直鎖脂肪族ジアミン成分単位および／または炭素原子数４〜２０の側鎖を有する脂肪族ジアミン成分単位からなるジアミン成分単位（ａ−２）１００モル％からなるポリアミド樹脂（Ａ）３０〜８０質量％、無機充填材（Ｂ）１０〜６０質量％および白色顔料（Ｃ）５〜５０質量％を含む樹脂組成物であり、該樹脂組成物を射出成形した成形物の１３０℃の曲げ弾性率が４５００ＭＰａ〜１２０００ＭＰａであるポリアミド樹脂組成物を提供する。

（２）（ｉ）テレフタル酸から誘導されるジカルボン酸成分単位３０〜１００モル％、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分単位０〜７０モル％、および／または炭素原子数４〜２０の脂肪族ジカルボン酸成分単位０〜７０モル％からなるジカルボン酸成分単位（ａ−１）（但し、これらジカルボン酸成分単位の合計量は１００モル％である）と、（ｉｉ）ジアミン成分単位として、炭素原子数４〜２０の直鎖脂肪族ジアミン成分単位および／または炭素原子数４〜２０の側鎖を有する脂肪族ジアミン成分単位からなるジアミン成分単位（ａ−２）１００モル％からなるポリアミド樹脂（Ａ）３０〜８０質量％、無機充填材（Ｂ）１０〜６０質量％および白色顔料（Ｃ）５〜５０質量％を含む樹脂組成物であり、該樹脂組成物が、窒素雰囲気下、温度３４０℃で１０分間保持した場合の加熱質量減少率が５０質量％以下である紫外線吸収剤（Ｄ）または、紫外線吸収剤（Ｄ）およびヒンダートアミン系化合物（Ｅ）を含むことを特徴とするポリアミド樹脂組成物を提供する。

（３）上記ポリアミド樹脂組成物から形成される、反射板、発光ダイオード素子用反射板を提供することである。

本発明によれば、高い光反射率、光安定性を有し、また封止用樹脂との密着性が良好であり、しかもエポキシ樹脂等の封止用樹脂によるＬＥＤのセット工程、半田リフロー工程などの後工程での問題が発生しない、インサート成形したフープ材と樹脂からなる反射板成形品を得ることができるポリアミド樹脂組成物および該樹脂組成物から形成される反射板を提供することができる。

以下、本発明について詳細に説明する。

［ポリアミド樹脂（Ａ）］
本発明で使用するポリアミド樹脂（Ａ）は、ジカルボン酸成分単位（ａ−１）とジアミン成分単位（ａ−２）からなる。

［ジカルボン酸成分単位（ａ−１）］
本発明で使用するポリアミド樹脂（Ａ）を構成するジカルボン酸成分単位（ａ−１）は、テレフタル酸成分単位３０〜１００モル％、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分単位０〜７０モル％、および／または炭素原子数４〜２０の脂肪族ジカルボン酸成分単位０〜７０モル％からなることが好ましい。このうちテレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分単位としては、例えばイソフタル酸、２−メチルテレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸およびこれらの組み合せが好ましい。
また、脂肪族ジカルボン酸成分単位は、その炭素原子数を特に制限するものではないが、炭素原子数は４〜２０、好ましくは６〜１２の脂肪族ジカルボン酸から誘導される。このような脂肪族ジカルボン酸成分単位を誘導するために用いられる脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸、ウンデカンジカルボン酸、ドデカンジカルボン酸などが挙げられる。これらの中でも、特にアジピン酸が好ましい。

また、本発明においては、ジカルボン酸成分単位を１００モル％とするとき、テレフタル酸成分単位は、３０〜１００モル％、好ましくは４０〜１００モル％、さらに好ましくは４０〜８０モル％の量で含有され、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分単位は０〜７０モル％、好ましくは０〜６０モル％、さらに好ましくは２０〜６０モル％の量で含有され、および／または炭素原子数４〜２０、好ましくは６〜１２の脂肪族ジカルボン酸成分単位は、０〜７０モル％、好ましくは０〜６０モル％、さらに好ましくは２０〜６０モル％の量で含有されることが好ましい。

また、本発明においては、ジカルボン酸成分単位（ａ−１）として、上記のような構成単位とともに、少量、例えば１０モル％以下程度の量の多価カルボン酸成分単位が含まれても良い。このような多価カルボン酸成分単位として具体的には、トリメリット酸およびピロメリット酸等のような三塩基酸および多塩基酸を挙げることができる。

［ジアミン成分単位（ａ−２）］
本発明で使用するポリアミド樹脂（Ａ）を構成するジアミン成分単位（ａ−２）は、直鎖および／または側鎖を有する炭素原子数４〜２０、好ましくは６〜１２の脂肪族ジアミンが好ましい。

直鎖脂肪族ジアミン成分単位の具体的な例としては、１，４−ジアミノブタン、１，６−ジアミノヘキサン、１，７−ジアミノヘプタン、１，８−ジアミノオクタン、１，９−ジアミノノナン、１，１０−ジアミノデカン、１，１１−ジアミノウンデカン、１，１２−ジアミノドデカンが挙げられる。これらの中でも、１，６−ジアミノヘキサンを５０〜１００モル％含むことが好ましい。

また、側鎖を有する直鎖脂肪族ジアミン成分単位の具体的な例としては、２−メチル−１，５−ジアミノペタン、２−メチル−１，６ージアミノヘキサン、２−メチル−１，７−ジアミノヘプタン、２−メチル−１，８−ジアミノオクタン、２−メチル−１，９−ジアミノノナン、２−メチル−１，１０−ジアミノデカン、２−メチル−１，１１−ジアミノウンデカン等が挙げられる。この中では、２−メチル−１，７−ジアミノヘプタン、２−メチル−１，８−ジアミノオクタン、２−メチル−１，９−ジアミノノナンが好ましい。

本発明で用いるポリアミド樹脂（Ａ） は公知の方法で製造可能であり、ジカルボン酸成分とジアミン成分との重縮合により製造することができる。例えば、上記のジカルボン酸成分とジアミン成分とをＷＯ０３／０８５０２９に記載されているように、触媒の存在下に加熱することにより低次縮合物を得、次いでこの低次縮合物の溶融物に剪断応力を付与することにより重縮合することで製造することができる。

本発明で用いられるポリアミド樹脂（Ａ）は、温度２５℃、９６．５％硫酸中で測定した極限粘度[η]が、０．５〜０．９［ｄｌ／ｇ］、好ましくは０．６〜０．９［ｄｌ／ｇ］、さらに０．７〜０．９［ｄｌ／ｇ］であることが好ましい。このような範囲にある場合、成形時の流動性に優れる。また、通常ＤＳＣで測定した融点は２６０〜３５０℃、特に２９０〜３３５℃が好ましい。このような範囲にあるポリアミド樹脂は、特に優れた耐熱性を有する。

［無機充填材（Ｂ）］
本発明で使用する無機充填材（Ｂ）としては、繊維状、粉状、粒状、板状、針状、クロス状、マット状等の形状を有する種々の無機補強材を使用することができる。さらに詳述すると、無機充填材としては、ガラス繊維、金属被覆ガラス繊維、セラミックス繊維、炭素繊維、金属炭化物繊維、金属硬化物繊維、アスベスト繊維およびホウ素繊維などの無機繊維が挙げられる。このような繊維状の充填剤としては特にガラス繊維が好ましい。ガラス繊維を使用することにより、組成物の成形性が向上すると共に、樹脂組成物から形成される成形体の引張り強度、曲げ強度、曲げ弾性率等の機械的特性および熱変形温度などの耐熱特性が向上する。上記のようなガラス繊維の平均長さは、通常０．１〜２０ｍｍ、好ましくは０．３〜６ｍｍの範囲にあり、アスペクト比（Ｌ（繊維の平均長）／Ｄ（繊維の平均外径））が、通常１０〜２０００、好ましくは３０〜６００の範囲であり、平均長さおよびアスペクト比がこのような範囲内にあるガラス繊維を使用することが好ましい。

［白色顔料（Ｃ）］
本発明で使用する白色顔料（Ｃ）としては、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、鉛白、硫酸亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化アルミナなどが上げられる。
これらの白色顔料は、単独で用いてもよく、二種以上組み合わせて用いてもよい。また、これらの白色顔料はシランカップリング剤あるいはチタンカップリング剤などで処理して使用することもできる。たとえばビニルトリエトキシシラン、２−アミノプロピルトリエトキシシラン、２−グリシドキシプロピルトリエトキシシランなどのシラン系化合物で表面処理されていてもよい。白色顔料としては特に酸化チタンが好ましく、酸化チタンを使用することにより反射率、隠蔽性といった光学特性が向上する。また酸化チタンはルチル型が好ましい。また酸化チタンの粒子径は０．０５〜２．０μｍ、好ましくは０．０５〜０．７μｍである。

［紫外線吸収剤（Ｄ）］
本発明のポリアミド樹脂組成物は、特定の紫外線吸収剤（Ｄ）または、紫外線吸収剤（Ｄ）およびヒンダートアミン系化合物（Ｅ）を添加することにより、ポリアミド樹脂組成物を成形して得られる反射板の変色の防止、および反射率の低下を少なくできる。

本発明における紫外線吸収剤（Ｄ）は、窒素雰囲気下で温度２５℃から３４０℃まで２０℃／分で昇温した後に、温度３４０℃で１０分間保持したときの紫外線吸収剤（Ｄ）の加熱質量減少率が０〜５０質量％、好ましくは０〜４０質量％，さらに０〜３０質量％であることが好ましい。

また紫外線吸収剤（Ｄ）としては、特にベンゾトリアゾール系化合物、トリアジン系化合物またはベンゾフェノン系化合物から選ばれる少なくとも１種以上からなることが好ましい。

このような紫外線吸収剤として具体的には、２−[２‘−Hydroxy−３’−（３“，４”，５“，６”−tetra hydrophthalimidemethl）−５‘−methylphenyl]−benzotriazole、２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−[（ヘキシル）オキシ]−フェノール、２−［４，６−Bis（２，４−dimethylphenyl）−１，３，５−triazin−２−yl］−５−（octyloxy）phenol、などが上げられる。

［ヒンダートアミン系化合物（Ｅ）］
本発明では、上記の紫外線吸収剤（Ｄ）とヒンダートアミン系化合物（Ｅ）を併用することで、より高い光安定性を得ることができる。
本発明におけるヒンダートアミン系化合物（Ｅ）は、窒素雰囲気下で温度２５℃から３４０℃まで２０℃／分で昇温した後に、温度３４０℃で１０分間保持したときのヒンダートアミン系化合物（Ｅ）の加熱質量減少率が０〜５０質量％、好ましくは０〜４０質量％，さらに０〜３０質量％であることが好ましい。

このようなヒンダートアミン系化合物（Ｅ）として具体的には、Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ’’’−テトラキス−（４，６−ビス−（ブチル−（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ）−トリアジン−２−イル）−４，７−ジアザデカン−１，１０ジアミン、ポリ[{６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル}{（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ}ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝]、などが上げられる。

［添加剤］
本発明では、発明の効果を損なわない範囲で、用途に応じて、以下の添加剤、すなわち、酸化防止剤（フェノール類、アミン類、イオウ類、リン類等）、熱安定剤（ラクトン化合物、ビタミンＥ類、ハイドロキノン類、ハロゲン化銅、ヨウ素化合物等）、光安定剤（ベンゾトリアゾール類、トリアジン類、ベンゾフェノン類、ベンゾエート類、ヒンダードアミン類、オギザニリド類等）、他の重合体（オレフィン類、変性ポリオレフィン類、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・１−ブテン共重合体等のオレフィン共重合体、プロピレン・１−ブテン共重合体等のオレフィン共重合体、ポリスチレン、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリスルフォン、ポリフェニレンオキシド、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、ＬＣＰ等）、難燃剤（臭素系、塩素系、リン系、アンチモン系、無機系等）蛍光増白剤、可塑剤、増粘剤、帯電防止剤、離型剤、顔料、核剤等の、種々公知の配合剤を添加することができる。

［本発明のポリアミド樹脂組成物］
本発明のポリアミド樹脂組成物は、上記の各成分を、公知の方法、例えばヘンシェルミキサー、Ｖブレンダー、リボンブレンダー、タンブラーブレンダーなどで混合する方法、あるいは混合後さらに一軸押出機、多軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサーなどで溶融混練後、造粒あるいは粉砕する方法により製造することができる。

また、本発明のポリアミド樹脂組成物はポリアミド樹脂（Ａ）が、ポリアミド樹脂（Ａ）、無機充填剤（Ｂ）および白色顔料（Ｃ）の合計量１００質量％に対して３０〜８０質量％、好ましくは４０〜７０質量％、さらに４５〜６５質量％であることが好ましい。

また、無機充填剤（Ｂ）は、ポリアミド樹脂（Ａ）、無機充填材（Ｂ）および白色顔料（Ｃ）の合計量１００質量％に対して、１０〜６０質量％、好ましくは１５〜５０質量％、さらに２０〜４０質量％の割合で添加するのが好ましい。

また、白色顔料（Ｃ）は、ポリアミド樹脂（Ａ）、無機充填材（Ｂ）および白色顔料（Ｃ）の合計量１００質量％に対して、５〜５０質量％、好ましくは５〜４０質量％、さらに５〜３５質量％の割合で添加するのが好ましい。

また、紫外線吸収剤（Ｄ）は、ポリアミド（Ａ）１００質量部に対して０．０５〜３質量部、さらに０．０５〜２質量部の割合で添加するのが好ましい。

また、ヒンダートアミン系化合物（Ｅ）は、ポリアミド（Ａ）１００質量部に対して０．０５〜３質量部、さらに０．０５〜２質量部の割合で添加するのが好ましい。

上記のような方法で得られる本発明のポリアミド樹脂組成物は、光の反射率、耐熱性、エポキシ樹脂等の封止用樹脂との密着性に優れるとともに、屋内および屋外にて反射板として使用した際に、反射率の低下が少なく、反射板として好適に使用することができる。
さらに、該ポリアミド樹脂組成物を射出成形して得た、長さ６４ｍｍ、幅６ｍｍ、厚さ０．８ｍｍの成形物を、温度１３０℃のエアーオーブン中に２０分間放置した後、スパン２６ｍｍ、曲げ速度５ｍｍ／分で、温度１３０℃の雰囲気中で測定して得られた曲げ弾性率は、４５００ＭＰａ〜１２０００ＭＰａ、好ましくは４５００ＭＰａ〜１００００ＭＰａであり、インサート成形時に十分な剛性が得られることから、インサート成形したものに、剥離等の使用上の問題が生じない。

［反射板、発光ダイオード素子用反射板］
本出願明細書において使用する「反射板」なる語には、「板」なる漢字を使用しているが、この語の概念は「板」状の形状を有するのみに限定されず、少なくとも光を放射する方向の面が開放された、または開放されていないケーシングやハウジング一般を包括し、より具体的には、箱状または函状の形状を有するもの、漏斗状の形状を有するもの、お椀状の形状を有するもの、パラボナ状の形状を有するもの、円柱状の形状を有するもの、円錐状の形状を有するもの、ハニカム状の形状を有するもの等、板（平面、球面、曲面等の面）を光を反射する面として有する三次元形状一般をも包含する。

本発明において、ＬＥＤ素子用反射板は、通常ポリアミド樹脂、またはポリアミド樹脂と無機充填材とを含んでなる樹脂組成物を射出成形（フープ成形等の金属のインサート成形）、溶融成形、押出し成形、インフレーション成形、ブロー成形等の加熱成形により、所望の形状に賦形される。本発明においてＬＥＤ反射板は、通常、ＬＥＤ素子とその他の部品と、封止用樹脂により封止、接合、接着等が行われる。

また、本発明のポリアミド樹脂組成物および反射板はＬＥＤ用途のみならず、その他の光線を反射する用途にも適応することができる。具体的な例としては、各種電気電子部品、室内照明、天井照明、屋外照明、自動車照明、表示機器、ヘッドライト等の発光装置用の反射板として使用できる。

また、反射板の成形は、本発明の反射板用ポリアミド樹脂組成物を加熱溶融した後所望の形状に賦型し、冷却することにより製造することができる。この賦型には、所望の形状を形成可能な金型内に上記本発明の樹脂組成物を溶融成形する方法などにより製造することができる。具体的には、射出成形法、圧縮成形法、押出し成形法等の公知の方法で、反射板に成形することができる。

また、本発明のポリアミド樹脂組成物から形成される反射板または発光ダイオード素子用反射板は、メタルハライドランプにて４０ｍＷ／ｃｍ^２で４８時間、光を照射した前後での、波長４７０ｎｍの光の反射率を測定することで求めた反射保持率が８０〜１００％、好ましくは８０〜９０％、さらに８２〜８５％であることが好ましい。

以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。実施例および比較例において、各物性値の測定および評価は以下の方法で行った。

［極限粘度［η］］
ポリアミド樹脂０．５ｇを９６．５％硫酸溶液５０ｍｌに溶解し、ウベローデ粘度計を使用し、２５℃±０．０５℃の条件下で試料溶液の流下秒数を測定し、以下の式に基づき算出した。
［η］＝ηＳＰ／［Ｃ（１＋０．２０５ηＳＰ）、ηＳＰ＝（ｔ−ｔ０）／ｔ０
［η］：極限粘度（ｄｌ／ｇ）、ηＳＰ：比粘度、Ｃ：試料濃度（ｇ／ｄｌ）、ｔ：試料溶液の流下秒数（秒）、ｔ０：ブランク硫酸の流下秒数（秒）

［融点］
ＰｅｒｋｉｎＥｌｅｍｅｒ社製ＤＳＣ７を用いて、一旦３３０℃で５分間保持し、次いで１０℃／分の速度で２３℃まで降温せしめた後、１０℃／分で昇温した。このときの融解に基づく吸熱ピークを融点とした。

［曲げ弾性率］
射出成形で調製した長さ６４ｍｍ、幅６ｍｍ、厚さ０．８ｍｍの試験片を用いて、スパン２６ｍｍ、曲げ速度５ｍｍ／分、温度１３０℃雰囲気中で曲げ試験を行い、曲げ弾性率を測定した。
成形機：（株）ソディック プラステック社製、ツパールＴＲ４０Ｓ３Ａ
シリンダー温度：３３５℃
金型温度：１２０℃
曲げ試験機：ＩＮＴＥＳＣＯ社製 ２０５

［反射率］
射出成形にて作成した、厚み２ｍｍの試験片を用いて４７０ｎｍ、５２０ｎｍ、６５０ｎｍの波長の反射率を測定した。評価は反射率８５％以上を：○、８５未満を：×とした。
成形機：東芝機械（株）製ＩＳ−５５ＥＰＮ（シリンダー温度３３５℃、金型温度１２０℃）
反射率測定器：ミノルタ（株）ＣＭ３５００ｄ

［剥離性評価］
長さ３ｍｍ、幅２．５ｍｍ、高さ２ｍｍのカップ状の成形品をフープ成形し、フープ材とカップ状成形品の接触部位に水性インクを垂らし、毛細管現象による水性インクのカップ状成形品とフープ材の接触面への浸入の有無を調べた。評価は染込みなし：○、染込みあり：×とした。

［加熱質量減少率］
紫外線吸収剤（Ｄ）およびヒンダートアミン系化合物（Ｅ）の加熱質量減少率は、熱重量分析法（ＴＧ）で、窒素雰囲気下において温度２５℃から３４０℃まで昇温速度２０℃／分で昇温した後、３４０℃で１０分間保持したときのＴＧ曲線を調べ、以下の式の基づき紫外線吸収剤（Ｄ）およびヒンダートアミン系化合物（Ｅ）それぞれについて、加熱前後での質量の減少率を算出した。
加熱質量減少率（％）＝（Ｗ１−Ｗ２）／Ｗ１×１００
Ｗ１：加熱前の質量
Ｗ２：加熱後の質量

［反射保持率］
厚さ２ｍｍの試験片を射出成形機で作成し、該試験片に、メタルハライドランプにて４０ｍＷ／ｃｍ^２で、４８時間の光を照射した前後の、波長４７０ｎｍの光の反射率を測定し、光照射前の反射率に対する照射後の値の比率を、以下の式に基づき算出した。
反射保持率（％）＝（Ｒ１−Ｒ２）／Ｒ１×１００
Ｒ１：メタルハライドランプによる光照射前の、波長４７０ｎｍの光の反射率
Ｒ２：メタルハライドランプによる光照射後の、波長４７０ｎｍの光の反射率
成形機：東芝機械（株）製ＩＳ−５５ＥＰＮ（シリンダー温度３３５℃、金型温度１２０℃）
光照射装置：大日本プラスチック（株）製、アイ・スーパーＵＶテスター（４０ｍＷ／ｃｍ²，４８ｈ）
反射率測定器：ミノルタ（株）ＣＭ３５００ｄ

［実施例１，２、比較例１］
ポリアミド樹脂（Ａ１）、無機充填材（Ｂ）および白色顔料（Ｃ）を表１に示す割合でタンブラーブレンダーを用いて混合し、二軸ベント付押出し機（（株）プラスチック工学研究所製ＢＴ−４０）に装入し、設定温度３２０℃で溶融混練してペレット状の樹脂組成物を得た。次いで、得られた樹脂組成物について各物性を評価した結果を表１に示す。
ポリアミド樹脂（Ａ１）
組成：ジカルボン酸成分単位（テレフタル酸／６２．５モル％、アジピン酸／３７．５モル％）、ジアミン成分単位（１，６−ジアミノヘキサン／１００モル％）
極限粘度[η]：０．８ｄｌ／ｇ
融点：３２０℃
無機充填材（Ｂ）：ガラス繊維（長さ３ｍｍ、アスペクト比３００）
白色顔料（Ｃ）：酸化チタン（粉末状、平均粒径０．２１μｍ）

［比較例２，３］
ポリアミド樹脂（Ａ１）を（Ａ２）に変えた以外は実施例１と同様に行って、ペレット状樹脂組成物を得た。次いで、得られた樹脂組成物について各物性を評価した結果を表１に示す。
ポリアミド樹脂（Ａ２）
組成：ジカルボン酸成分単位（テレフタル酸／６２．５モル％、アジピン酸／３７．５モル％）、ジアミン成分（１，６−ジアミノヘキサン／１００モル％）
極限粘度[η]：１．０ｄｌ／ｇ
融点：３２０℃

［実施例３〜６，比較例４，５］
ポリアミド樹脂（Ａ１）１００質量部に対して、紫外線吸収剤（Ｄ１）および（Ｄ２）、ヒンダートアミン系化合物（Ｄ３）および（Ｄ４）を、表１に記載の割合で加えた以外は、実施例２と同様に行って、ペレット状の樹脂組成物を得た。
次いで、得られた反射板用樹脂組成物について各物性を評価した結果を表１に示す。

紫外線吸収剤（Ｄ１）： ２−（４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−[（ヘキシル）オキシ]−フェノール
チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商品名：ＴＩＮＵＶＩＮ １５７７ＦＦ（加熱質量減少率 ２０％）

紫外線吸収剤（Ｄ２）：Ethanediamide，Ｎ−（２−ethoxyphenyl）−Ｎ‘−（２−ethylphenyl）−ethanediamine
チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商品名：ＴＩＮＵＶＩＮ３１２（加熱質量減少率１００％）

ヒンダートアミン系化合物（Ｄ３）：Ｎ，Ｎ’，Ｎ”，Ｎ’’’−テトラキス−（４，６−ビス−（ブチル−（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）アミノ）−トリアジン−２−イル）−４，７−ジアザデカン−１，１０ジアミン（Ａ）と、
コハク酸ジメチルと４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタノールの重合物（Ｂ）との混合物
チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）製、商品名：ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ１１９ＦＬ（加熱質量減少率 １０％）

ヒンダートアミン系化合物（Ｄ４）： ポリ[{６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル}{（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ}ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝]
チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株）社製、商品名：ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ９４４ＦＤＬ（加熱質量減少率 ４％）

本発明による機械強度、耐熱性に優れ、高い光線反射率、光遮蔽性、および耐光性を有するポリアミド樹脂組成物は、ＬＥＤ用反射板、各種電気電子部品、室内照明、天井照明、屋外照明、自動車照明、表示機器、ヘッドライト等の発光装置用の反射板として好適に使用することができる。

Claims (10)

1. （ｉ）テレフタル酸から誘導されるジカルボン酸成分単位３０〜１００モル％、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分単位０〜７０モル％、および／または炭素原子数４〜２０の脂肪族ジカルボン酸成分単位０〜７０モル％からなるジカルボン酸成分単位（ａ−１）（但し、これらジカルボン酸成分単位の合計量は１００モル％である）と、（ｉｉ）ジアミン成分単位として、炭素原子数４〜２０の直鎖脂肪族ジアミン成分単位および／または炭素原子数４〜２０の側鎖を有する脂肪族ジアミン成分単位からなるジアミン成分単位（ａ−２）１００モル％からなるポリアミド樹脂（Ａ）３０〜８０質量％、無機充填材（Ｂ）１０〜６０質量％、および白色顔料（Ｃ）５〜５０質量％を含む樹脂組成物であり、該樹脂組成物を射出成形した成形物の温度１３０℃の曲げ弾性率が４５００ＭＰａ〜１２０００ＭＰａであるポリアミド樹脂組成物。
2. （ｉ）テレフタル酸から誘導されるジカルボン酸成分単位３０〜１００モル％、テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分単位０〜７０モル％、および／または炭素原子数４〜２０の脂肪族ジカルボン酸成分単位０〜７０モル％からなるジカルボン酸成分単位（ａ−１）（但し、これらジカルボン酸成分単位の合計量は１００モル％である）と、（ｉｉ）ジアミン成分単位として、炭素原子数４〜２０の直鎖脂肪族ジアミン成分単位および／または炭素原子数４〜２０の側鎖を有する脂肪族ジアミン成分単位からなるジアミン成分単位（ａ−２）１００モル％からなるポリアミド樹脂（Ａ）３０〜８０質量％、無機充填材（Ｂ）１０〜６０質量％および白色顔料（Ｃ）５〜５０質量％を含む樹脂組成物であり、該樹脂組成物が窒素雰囲気下、温度３４０℃で１０分間保持した場合の加熱質量減少率が５０質量％以下である紫外線吸収剤（Ｄ）または、紫外線吸収剤（Ｄ）およびヒンダートアミン系化合物（Ｅ）を含むことを特徴とするポリアミド樹脂組成物。
3. 紫外線吸収剤（Ｄ）が、ベンゾトリアゾール系化合物、トリアジン系化合物またはベンゾフェノン系化合物から選ばれる少なくとも１種以上であることを特徴とする、請求項２に記載のポリアミド樹脂組成物。
4. ポリアミド樹脂（Ａ）の極限粘度[η]が０．５〜０．９ｄｌ／ｇの範囲にあり、融点が２６０〜３５０℃である請求項１乃至請求項３に記載のポリアミド樹脂組成物。
5. ポリアミド樹脂（Ａ）のジアミン成分単位（ａ−２）が、１，６−ジアミノヘキサン、１，１０−ジアミノデカン、１，１１−ジアミノウンデカン、１，１２−ジアミノドデカンから選ばれる少なくとも１種以上を含んでなる請求項１乃至請求項３に記載のポリアミド樹脂組成物。
6. 無機充填材（Ｂ）が、ガラス繊維である請求項１乃至請求項３に記載のポリアミド樹脂組成物。
7. 白色顔料（Ｃ）が、酸化チタンである請求項１乃至請求項３に記載のポリアミド樹脂組成物。
8. 請求項１乃至請求項３に記載のポリアミド樹脂組成物から形成される反射板。
9. 請求項１乃至請求項３に記載のポリアミド樹脂組成物から形成される発光ダイオード素子用反射板。
10. 反射保持率が８０％以上であることを特徴とする、請求項９に記載の発光ダイオード素子用反射板。