TWI583437B - 用於製造一強化中空纖維薄膜之裝置及製程 - Google Patents
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Description
本說明書係關於用於製造強化中空纖維薄膜(舉例而言,供用於微過濾或超過濾中之中空纖維薄膜)之裝置及製程。
中空纖維薄膜可藉由不同方法由各種聚合物製成。一種方法涉及如(舉例而言)在美國專利3,615,024、5,066,401及6,024,872中所教示之非溶劑誘導式相分離(NIPS)。另一種方法涉及如(舉例而言)在美國專利4,702,836及7,247,238中所教示之熱誘導式相分離(TIPS)。薄膜可在其內表面或其外表面上具有分離層,且可用於(舉例而言)微過濾(MF)或超過濾(UF)。
可藉由在一預成型之管狀織帶上塗佈一薄膜紡絲液來增加一中空纖維薄膜之強度。頒予Mahendran等人之美國專利5,472,607及6,354,444教示在有限滲透之情況下將一薄膜塗佈於一織帶之外部上。頒予Hayano等人之美國專利4,061,861、頒予Lee等人之美國專利7,267,872及頒予Shinada等人之美國專利7,306,105亦教示織帶支撐之薄膜。根據Mahendran等人之教示製作之中空纖維薄膜已成功地商品化。
已提出之用於製作一強化中空纖維薄膜之另一方法涉及當鑄造一中空纖維時將纖維嵌入該中空纖維之壁內。頒予Murase等人之美國
公開案2002/0046970、頒予Yoon等人之國際公開案WO 03/097221及頒予Koenhen之美國專利6,454,943闡述將一單絲或一複絲紗線縱向地嵌入一中空纖維之壁內之方法。
以下介紹意欲向讀者介紹用以參照之詳細說明且並不意欲限制或定義申請專利範圍。
本說明書將闡述用於製作一強化薄膜之一替代裝置及製程,其中一或多個強化紗線嵌入於中空纖維薄膜之壁中。所得薄膜可用以(舉例而言)藉由微過濾或超過濾來提供水處理。
本說明書中所闡述之一中空纖維紡絲噴嘴自一或多個紗線通道排放一或多個強化紗線,該一或多個紗線通道在紡絲液排出該噴嘴之一平面處或該平面附近具有開口。另一選擇係或另外,一紗線通道之一排放開口可在與紡絲液通道之一排放開口相同之一平面中或該平面附近。一紡絲液通道可定位於該一或多個紗線通道內部、該一或多個紗線通道外部,或兩者。不存在至該一或多個紗線通道之紡絲液入口,且較佳地,當該噴嘴在使用中時在該一或多個紗線通道中基本上不存在紡絲液。
一強化紗線通常係一複絲紗線,但亦可係一單絲。若存在多個強化紗線,則可存在在圍繞該噴嘴之一縱向軸之一環中間隔開之多個離散紗線排放開口。視情況,一強化紗線包括:至少在絲之外表面上具有藉由該紡絲液潤濕之一聚合物之絲;具有增加藉由該紡絲液之潤濕之一表面處理之絲;或兩者。視情況,一強化紗線可在其接觸該紡絲液之前用一溶劑潤濕。
在製作強化中空纖維薄膜之某些先前技術方法中,透過一紡嘴將強化材料拉動至一通道中,通過注入至同一通道中之紡絲液,且然後與一些紡絲液一起排出該通道。在此等先前技術方法中,紡絲液往
往自強化材料進入紡嘴之一入口孔洩漏出該紡嘴。此問題係固有的,此乃因紡絲液承受壓力且強化材料自周圍大氣壓力進入紡嘴。嘗試藉助密封裝置來解決此問題係複雜的且可致使對強化材料之磨損及損壞。相比而言,如本說明書中所闡述,自其中該紡絲液排出一噴嘴之一平面處或該平面附近或者在一紡絲液通道之一排放開口之平面中或該平面附近的一紗線通道排放一強化紗線使該強化紗線與該紡絲液連通,其中該紡絲液在大氣壓力下或大氣壓力附近。此至少減少紡絲液透過該紗線通道洩漏出該噴嘴之傾向。
某些先前技術方法使強化材料通過一環狀紡絲液通道。儘管強化材料可以一較佳間隔或佈置進入紡絲液通道,但強化材料可在該環狀紡絲液通道中相對於彼此移動。因此,多個強化材料未必彼此均等間隔地排出紡嘴。如本說明書中所闡述,透過其中紡絲液排出該噴嘴之一平面處或該平面附近之經離散間隔的開口視情況排放多個強化紗線往往導致更均勻間隔之強化紗線。
發明人亦已觀察到,需要一實質數量之力來拉動一強化材料穿過一紡嘴中之填充有紡絲液之一通道。由此一紡嘴製成之一薄膜之剖面亦往往相對於一期望之環狀剖面而變形。在不意欲限制於任何特定理論之情況下,本發明人確信當一成型薄膜在一凝固浴中繞過一輥時施加至其之張力往往使所得中空纖維薄膜之剖面變形。由於該紡絲液係黏性的,因此拉動強化材料穿過不以薄膜製作線速度流動之紡絲液之一容器使得該等強化紗線經受一實質數量之張力。在本說明書中之一經測試噴嘴導致用於以一既定線速度拉動強化紗線穿過該噴嘴所需之力之一顯著減小。此等結果表明,自其中該紡絲液排出該噴嘴之一平面處或該平面附近或者一紡絲液通道之一排放開口之平面中或該平面附近的一紗線通道排放一強化紗線而無需將紡絲液注入至該紗線通道中之一噴嘴將幫助製造具有一嵌入式強化紗線及一大體環狀剖面之
一中空纖維薄膜。
10‧‧‧中空纖維薄膜/特定薄膜
12‧‧‧強化紗線
14‧‧‧個別絲/絲/雙組份絲/連續熱塑絲/強化絲
16‧‧‧薄膜壁
100‧‧‧噴嘴
102‧‧‧縱向軸
104‧‧‧前面
106‧‧‧溶劑通道
110‧‧‧噴嘴/第二噴嘴
112‧‧‧額外板/板
114‧‧‧芯液針/針
116‧‧‧主體
120‧‧‧第一插入件
122‧‧‧第二插入件
124‧‧‧螺絲孔洞
126‧‧‧旁路連接器
130‧‧‧紡絲液入口
132‧‧‧芯液入口
134‧‧‧陶瓷導引件
136‧‧‧溶劑入口
140‧‧‧芯液出口
142‧‧‧紡絲液通道排放出口/紡絲液排放開口
144‧‧‧紡絲液通道排放出口/紡絲液排放開口
146‧‧‧紗線排放出口/紗線排放開口
148‧‧‧出口孔
200‧‧‧經修改凝固浴
202‧‧‧槽
204‧‧‧驟冷溶液
206‧‧‧原絲
208‧‧‧實驗性塗佈噴嘴/實驗性噴嘴/噴嘴
210‧‧‧空氣間隙
212‧‧‧成品纖維
214‧‧‧張力計
216‧‧‧下部輥
218‧‧‧捲取機/收線捲取機
A‧‧‧第一分區/分區
A-A‧‧‧線
B‧‧‧第二分區/分區
B-B‧‧‧線
C‧‧‧第三分區/分區
C-C‧‧‧線
D‧‧‧第四分區/分區
D-D‧‧‧線
G‧‧‧區域
H‧‧‧區域
圖1係用於製作一強化中空纖維薄膜之一噴嘴之一等角視圖,其中沿著該噴嘴之縱向軸切割該噴嘴。
圖2係用於製作一強化中空纖維薄膜之另一噴嘴之一後視圖。
圖3係圖2之噴嘴之一側視圖。
圖4係圖3之一噴嘴之一正視圖。
圖5係沿著圖2中之線A-A之圖2之噴嘴之一剖面。
圖6係沿著圖2中之線B-B之圖2之噴嘴之一剖面。
圖7係沿著圖2中之線C-C之圖2之噴嘴之一剖面。
圖8係圖4中所展示之區域G之一放大視圖。
圖9係圖5中所展示之區域H之一放大視圖。
圖10係可由圖1之噴嘴或圖2至圖9之噴嘴製造之一中空纖維薄膜之一剖面。
圖11係用於一實驗性實例中之具有一張力計之一凝固浴之一示意圖。
圖1展示沿著平行於其縱向軸102之一平面切割開之一噴嘴100。噴嘴100中之內部通道提供用於將不同材料移動穿過噴嘴100之若干個分區。此等通道皆透過定位於由噴嘴100之前面104界定之一共同平面中之排放開口排放。噴嘴100在使用中通常定位成其前面104水平地定向。不同材料自噴嘴100垂直向下排放且穿過一空氣間隙落入至一凝固浴中以形成一薄膜。
在縱向軸102處開始,第一分區A沿著縱向軸102載運一芯液(bore fluid)。芯液可係一液體或一氣體(諸如空氣),且用以在所得薄膜內形成一中腔。
第二分區B載運一薄膜紡絲液。一般而言,紡絲液係一溶劑中之將形成薄膜壁之一或多個聚合物之一混合物。亦可存在其他次要成分,諸如一非溶劑或弱非溶劑及一親水添加劑。
第三分區C載運一或多個強化紗線。在下文關於圖10進一步闡述強化紗線。分區C較佳地至少在其通向噴嘴100之前面104處經細分成複數個離散通道。通常,每一離散通道中通過一或多個強化紗線,但通道中之一或多者可視情況係空的。分區C中之通道亦與一溶劑通道106連通。溶劑通道106用以將一溶劑(通常為用於薄膜紡絲液中之同一溶劑)注入至強化紗線通道中。此溶劑預潤濕強化紗線,減少穿過分區C之一空氣流,且亦幫助阻止紡絲液進入強化紗線通道。
第四分區D載運一第二薄膜紡絲液流。視情況,分區B及D可在噴嘴100之內部彼此連通以使得一個紡絲液入口可為分區B及D兩者進料。可自藉助氮氣加壓之一罐或使用一正排量泵將紡絲液注入至噴嘴100中。可在大約攝氏15度至攝氏200度之範圍中之一溫度處且在大約20kPa至400kPa之範圍中之一壓力處提供紡絲液。
在使用中,自分區B及D穿過噴嘴100之前面104排放薄膜紡絲液之環狀流體。同時,藉由一收線捲取機施加於所得薄膜上之一力拉動一或多個強化紗線穿過噴嘴。在兩個紡絲液流之間自噴嘴100之前面104排放該一或多個強化紗線。兩個紡絲液流在噴嘴100外部立即彼此合併以形成一單個環狀紡絲液流。該一或多個強化紗線嵌入於該紡絲液中。
紡絲液及強化紗線穿過一空氣間隙落入至一凝固浴中。如針對薄膜凝固所習知,凝固浴通常係在底部處及在頂部處配備有輥之一槽。一有動力之收線捲取機接收自凝固浴形成之薄膜,視情況在薄膜通過諸如一清洗浴之其他單元處理之後。收線捲取機通常具有一橫貫導引件以均勻地填充一筒管。收線捲取機以一可調整速度(通常在1
m/min與30m/min之間)操作,該可調整速度匹配透過噴嘴100排放之紡絲液之向下速度。收線捲取機亦拉動一或多個強化紗線穿過噴嘴100。此導致一或多個強化紗線在噴嘴100與收線捲取機之間承受等於拉動一或多個強化紗線穿過噴嘴100所需之力的一量之張力。
圖2至圖9展示一第二噴嘴110。第二噴嘴110類似於噴嘴100,但第二噴嘴110在其前部具有一額外板112。第二噴嘴110之前面104由板112之前部界定。供給一分區A之一芯液針114亦延伸至板112之前部。在第二噴嘴110中亦提供關於圖1之噴嘴100所闡述之分區B、C及D。然而,分區B、C及D之排放開口自前面104後移達板112之厚度。圖2至圖9中所展示之第二噴嘴110之詳細構造之其他特徵亦與圖1之噴嘴100一起使用。
舉例而言,參考圖2及圖3,第二噴嘴110之主要組件係一主體116、芯液針114、一第一插入件120、一第二插入件122及板112。芯液針114自後部穿入至主體116中。將第一插入件120、第二插入件122及板112插入至主體116前部處之一凹陷中,且藉助將穿入至螺絲孔洞124中之螺絲(未展示)固持。一旁路連接器126鑽孔至主體116之側中以在主體116之內部連接分區D及B且然後插電。
參考圖2,一紡絲液入口130將紡絲液提供至分區B及D兩者。一芯液入口132允許將芯液提供至針114。強化紗線透過陶瓷導引件134(每一相異強化紗線通道一個陶瓷導引件134)進入主體。溶劑穿過複數個溶劑入口136進入主體116。主要地參考圖8及圖9,芯液自一芯液出口140排出針114。紡絲液分別透過第一紡絲液通道排放出口142及第二紡絲液通道排放出口144排出分區B及D。強化紗線透過紗線排放出口146排出分區C。來自兩個分區B及D之紡絲液在針114與板112中之一出口孔148之間的一環狀空間中圍繞強化紗線合併在一起。
參考圖1至圖9,兩個噴嘴將強化紗線自未連接至一紡絲液供應
之紗線通道引導至薄膜紡絲液中。紗線排放開口146係在前面104處(舉例而言,在前面104之5mm內)之其中紡絲液排出噴嘴100、110之平面處或該平面附近。另一選擇係或另外,紗線排放開口146係在紡絲液排放開口142、144處或其附近,舉例而言在紡絲液排放開口142、144之3mm內。當部署多個強化紗線時,其可自噴嘴100、110之前面104處或該前面附近之圍繞針114均勻間隔開之離散紗線排放開口146排放。
兩個噴嘴100、110不同之處在於:在第二噴嘴110中,紗線排放開口146係自前面104後移,此總體上界定第二噴嘴110之排放平面。在無後移之情況下,如在噴嘴100中,在噴嘴之排放平面處將強化絲引導至紡絲液。在此情形中,強化紗線自其通路(其中紡絲液壓力基本上係大氣壓)排出。如在第二噴嘴110中,由於紗線排放開口146及紡絲液排放開口142、144自排放平面向後移動,因此將強化紗線排放至具有較高紡絲液壓力之一區域中。可期望某一紡絲液壓力以最小化隨著強化紗線夾帶至成品薄膜中之空氣。然而,較佳地保持紗線排放開口146處之紡絲液壓力低於一臨限值,在該臨限值處當噴嘴在操作中時紡絲液將穿過強化紗線通道回流。
參考圖10,自噴嘴100、110中之任一者製造之一中空纖維薄膜10具有由來自分區B及D之紡絲液製成之一薄膜壁16。薄膜壁16具有嵌入其中之一或多個強化紗線12。強化紗線12可由個別絲14組成。個別絲14較佳地係長而連續之絲,而非(舉例而言)短纖維。
圖1中所展示之特定薄膜10具有一個強化紗線12,但可存在複數個強化紗線12,舉例而言在兩個與八個之間。每一強化紗線12較佳地係由連續熱塑性絲14製成之一複絲紗線。該等絲較佳地經一起編組,但未經充分加撚以被分類為一加撚紗線。亦可使用其他類型之紗線或經紗或者一單絲,但其並非較佳。
絲14可由諸如聚乙烯、聚丙烯、聚酯、尼龍或PVDF之聚合纖維製成。絲14可係雙組份絲,其中一第一部分(較佳地,一完整外部層或護套)由藉由一薄膜成型紡絲液潤濕之一第一聚合物製成。舉例而言,一強化絲14可具有由可溶於薄膜紡絲液中所使用之一溶劑中之一聚合物製成之一外部層或其他部分。特定而言,外部層或其他部分可包括亦存在於薄膜紡絲液中之一聚合物。一雙組份絲14之一第二部分(舉例而言,一芯)可由第二聚合物製成,此提供優於單獨使用第一聚合物之一改良。舉例而言,第二聚合物相對於第一聚合物而言可更強固或更便宜或兩者。
圖1中所展示之絲14係用聚對苯二甲酸乙二酯(PET)之一芯及聚二氟亞乙烯(PVDF)之一護套紡成之一雙組份纖維。芯佔剖面面積之大約70%至90%。PET係具有適合於強化或支撐薄膜之機械特性之一強固材料。PVDF相比而言係一相對弱材料。然而,PVDF護套對一基於PVDF及NMP之薄膜紡絲液具有一親和性。此一紡絲液可用以使用一NIPS製程形成薄膜壁16。
絲14之外表面聚合物與紡絲液之間的親和性阻止氣泡且促進絲14與薄膜壁之間的接觸。另一選擇係,絲14之表面亦可經修改或處理以促成接合至薄膜紡絲液。此等處理可包含(舉例而言)電漿蝕刻或化學蝕刻。處理經選擇以適合於絲14及紡絲液之材料。另一選擇係或另外,如上文所闡述,用與紡絲液相容之一溶劑填充強化絲通道亦阻止氣泡且促進絲14與聚合物壁之間的接觸。
圖11展示用於實驗性測試中之一經修改凝固浴200。一槽202填充有一驟冷溶液204(主要為水)以藉由一NIPS製程自一基於PVDF及NMP之紡絲液形成薄膜。將實驗性塗佈噴嘴208放置於槽202上方且經定向以使得一原絲(precursor fibre)206將穿過一空氣間隙210垂直落下
且然後進入至驟冷溶液204中。在槽202中,原絲206繞過一張力計214及一下部輥216。在離開槽之後,成品纖維212在收線於一捲取機218上之前繞過一上部輥。收線捲取機218施加以一恆定線速度拉動強化紗線穿過實驗性噴嘴208所必需之力。張力計214量測所施加之力以及因此原絲206上之張力。
測試三個噴嘴208。前兩個噴嘴大體上如2011年12月16日申請之美國專利申請案序列號13/328,761(其以引用方式併入)中所展示。在此等噴嘴中,強化紗線通過含納有紡絲液之一中間通道。中間通道結束於圍繞一芯液針及噴嘴之排出平面上游定位之一第一環狀區中。經紡絲液潤濕之絲自第一環狀區穿行至環繞芯液針之一下游第二環狀區中。一第二紡絲液流注入至此第二環狀區中。紡絲液與嵌入之強化絲一起離開第二環狀區及噴嘴之排出平面。一第三噴嘴係前兩個噴嘴中之一第二者之一經修改版本。在此經修改噴嘴中,(a)載運來自中間通道之強化絲之第一環狀區延伸至噴嘴之排出平面,(b)停止將紡絲液供應至中間通道及第一環狀區,且(c)用一內部紡絲液針取代芯液針。因此,第三噴嘴類似於圖1之噴嘴100,惟第三噴嘴不具有芯液針且因此製造一實心纖維而非一中空纖維除外。儘管其製造一實心纖維,但第三噴嘴確保當自一共同平面排放兩個紡絲液流以及一強化紗線時該兩個紡絲液流可封圍該強化紗線。
在初步測試中,已判定當使強化紗線單獨通過第一或第三噴嘴時且當使紡絲液單獨通過第一噴嘴時不存在實質性張力(小於10g)。然而,當兩個強化紗線以及紡絲液以90英尺每分鐘(fpm)之一線速度通過該等噴嘴時,第一及第二噴嘴分別需要大約118g及130g之一張力。然而,第三噴嘴僅需要大約22g之一張力。在兩個強化紗線以50fpm之一線速度之情況下,第一噴嘴需要大約93fpm之一張力且第三噴嘴需要大約17g之一張力。未在此等條件下測試第二噴嘴。此等測
試指示,第三噴嘴導致原絲206上之張力之一顯著減小。
在另一測試中,第二噴嘴係與一線速度為90fpm之一個強化紗線一起使用且需要大約62g之張力。第一噴嘴係藉助一線速度為50fpm之一個強化紗線來測試且需要大約58g之張力。結合上文所闡述之測試來考量,此等測試指示,對一既定噴嘴而言,所需之張力主要地受強化紗線之數目影響且大致與強化紗線之數目成比例。張力亦受線速度影響,但在一較小程度上。總之,此等測試表明,張力之主要原因係一強化紗線以線速度穿過噴嘴之一室或通道中之一相對慢速移動的紡絲液體積之移動。
該等實驗亦證明,與線速度之一減小或強化紗線數目之一減小相比,對第三噴嘴設計之改變導致張力之一更大減小。期望此將導致一中空纖維薄膜之較少變形,尤其當圍繞一下部輥216拉動該中空纖維薄膜時。另一選擇係,可與第三噴嘴一起使用一較快線速度或減小之凝固槽深度,同時製造與第一或第二噴嘴相比之一類似品質薄膜。亦觀察到,即使在強化紗線入口處未提供密封,亦無紡絲液透過該等入口洩漏出第三噴嘴至強化紗線通道。
此書面說明使用若干實例來揭示本發明且亦使得任何熟習此項技術者能夠實踐本發明。本發明之範疇由申請專利範圍定義,且可包含熟習此項技術者想出之其他實例。
100‧‧‧噴嘴
102‧‧‧縱向軸
104‧‧‧前面
106‧‧‧溶劑通道
140‧‧‧芯液出口
142‧‧‧紡絲液通道排放出口/紡絲液排放開口
144‧‧‧紡絲液通道排放出口/紡絲液排放開口
146‧‧‧紗線排放出口/紗線排放開口
A‧‧‧第一分區/分區
B‧‧‧第二分區/分區
C‧‧‧第三分區/分區
D‧‧‧第四分區/分區
Claims (15)
- 一種用於製作一中空纖維薄膜之噴嘴,其包括,a)一芯液通道,其通過該噴嘴且具有一芯液排放出口;b)一紡絲液通道,其穿過該噴嘴且具有一紡絲液排放出口;及,c)一強化紗線通道,其穿過該噴嘴且具有一強化紗線出口,其中該紡絲液排放出口及該強化紗線出口兩者皆定位於(a)該噴嘴之同一平面中或該平面附近或者(b)該噴嘴之一前面處或該前面附近。
- 如請求項1之噴嘴,其中該強化紗線通道僅在該強化紗線出口處與一紡絲液通道連通。
- 如請求項1之噴嘴,其中該紡絲液排放出口及該強化紗線出口兩者皆定位於(a)該噴嘴之同一平面中或該平面附近及(b)該噴嘴之一前面處或該前面附近。
- 如請求項1之噴嘴,其中該紡絲液排放出口及該強化紗線出口兩者皆定位於(a)沿著該噴嘴之一縱向軸在彼此之3mm內或(b)該噴嘴之該前面之5mm處或其內。
- 如請求項1之噴嘴,其中該紡絲液排放出口及該強化紗線出口兩者皆定位於大約同一平面中。
- 如請求項1之噴嘴,其中該紡絲液排放出口及該強化紗線出口兩者皆定位於該噴嘴之該前面之5mm內。
- 一種用於製作一中空纖維薄膜之製程,其包括如下步驟,a)使一芯液通過一噴嘴且自該噴嘴之一前面處或該前面附近排放該芯液;b)使一紡絲液通過該噴嘴之一紡絲液通道且自該噴嘴之該前面 處或該前面附近在圍繞該芯液之一環中排放來自該紡絲液通道之該紡絲液;c)使一強化紗線通過一強化紗線通道,其中在該強化紗線通過該噴嘴從一強化紗線出口離開前,該強化紗線通道不與該紡絲液通道連通;且d)在該強化紗線從該強化紗線出口離開後,將該強化紗線引導成與該紡絲液接觸。
- 如請求項7之製程,其中該強化紗線是先引導成在該噴嘴之該前面之5mm內與該紡絲液接觸。
- 如請求項7之製程,其中該強化紗線係一複絲紗線、一單絲或一經紗。
- 如請求項7之製程,其中該強化紗線包括亦存在於該紡絲液中之一聚合物。
- 如請求項7之製程,其中該強化紗線在其接觸該紡絲液之前用一溶劑潤濕。
- 如請求項7之製程,其進一步包括:使額外紡絲液通過該噴嘴且自該噴嘴之該前面在圍繞該芯液之一第二環中排放該額外紡絲液,其中在該紡絲液環與該額外紡絲液之第二環之間排放該強化紗線。
- 如請求項7之製程,其包括將各自來自一單獨排放出口之多個強化紗線引導成與該紡絲液接觸。
- 如請求項7之製程,其中自一強化紗線通道排放該強化紗線,該強化紗線通道定位於沿著該噴嘴之長度距其中自該紡絲液通道排放該紡絲液之處3mm內。
- 如請求項7之製程,其中將與該強化紗線連通之任何紡絲液或芯液維持於不足以致使該紡絲液或芯液流過該噴嘴之一強化紗線通道之一壓力處。
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