KR101766492B1 - 꼬여지지 않은 보강된 중공 섬유 막 - Google Patents

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Abstract

중공 섬유 막은 막의 벽에 매립된 복수개의 보강 필라멘트를 포함하는 보강 구조체를 갖는다. 보강 필라멘트는 막의 길이를 따라 실질적으로 연속적인 경사(warp) 필라멘트, 및 둘 이상의 경사 필라멘트 사이에서 비스듬하게 연장되는 하나 이상의 랩(wrap) 필라멘트를 포함할 수 있다. 랩 필라멘트는 나선, 지그재그 또는 불연속적인 필라멘트 단편 세트의 형태일 수 있다. 보강 필라멘트는 함께 직조되지 않지만, 이들은 서로 교차하는 접촉 지점에서 결합될 수 있다. 열, 용매 또는 UV-활성화에 의해 결합될 수 있다. 필라멘트는 결합 방법에 반응하는 중합체 외층을 가질 수 있다. 막은 바람직하게는 0.60보다 큰 내경-대-외경 비를 갖는다. 보강 구조체 제조 및 도핑제 함침이 동일한 속도로 번갈아 수행되는 연속 작업으로 보강 구조체를 막 도핑제로 함침시킬 수 있다.

Description

꼬여지지 않은 보강된 중공 섬유 막{NON-BRAIDED REINFORCED HOLLOW FIBRE MEMBRANE}
본원은 보강된 중공 섬유 막, 중공 섬유 막용 보강 구조체, 및 중공 섬유 막 및 그를 위한 보강 구조체의 제조 방법에 관한 것이다.
미국에서, 본원은 미국 특허 가출원 제 61/163,654 호(2009년 3월 26일자로 출원됨)에 기초하여 미국 특허법 119(e)조에 따른 우선권을 주장하며, 이를 본원에 참고로 인용한다.
하기 내용은 하기에서 논의되는 사항이 종래 기술 또는 통상적인 일반 지식의 일부로서 인용될 수 있음을 인정하는 것은 아니다.
작은 모세관 또는 중공 섬유 형태의 중합체 분리 막은 NIPS(비-용매 유도성 상 분리) 또는 TIPS(열 유도성 상 분리)로 분류될 수 있는 상이한 방법에 의해 다양한 중합체로부터 제조될 수 있다. 막은 외측에 분리 층을 가질 수 있고, 예를 들어 정밀여과(MF) 또는 한외여과(UF)에 이용될 수 있다.
가장 간단한 접근법은 기계적 특성(인장 저항성, 파열 또는 붕괴 저항성, 및 균열에 의한 피로에 대한 저항성), 분리 특성(반발성 및 투과성) 및 화학적 특성(공급물중의 화학약품 또는 세정제에 대한 내성)을 제공하는 단일 물질로부터 중공 섬유를 제조하는 것이다. 안성맞춤의 타협점을 발견할 수 없는 많은 경우에, 복합 막을 제조한다. 복합 막에서는, 미소다공성 지지 구조체를 분리 층으로 코팅한다.
복합 중공 섬유 막의 특수한 경우는 중공 섬유 꼬임 슬리브(sleeve)를 중합체 막으로 코팅하거나 함침시키는 것이다. 브레이드(braid)는 막 표면 상에서의 고형분의 오염 또는 축적을 방지하기 위해 중공 섬유의 연속적이거나 간헐적인 진탕(공기 사용 또는 다른 방법)이 필요한 MF/UF 용도(예컨대, 수 현탁액의 여과)에 요구되는 강도 및 가요성을 제공한다.
종래 기술에는 브레이드-지지된 여과 막의 몇 가지 예가 있다. 이들은 고온에서 작업할 때 수축을 방지하기 위하여 중공 브레이드 내로 중합체를 함침시키는 미국 특허 제 4,061,861 호[하야노(Hayano) 등]; 마헨드란(Mahendran) 등의 미국 특허 제 5,472,607 호 및 제 6,354,444 호; 브레이드의 외부 표면 상에 막을 코팅하고 침투를 제한하는 미국 특허 제 7,267,872 호[리(Lee) 등]; 2개의 상이한 다공성 층으로 브레이드를 코팅하는 미국 특허 제 7,306,105 호[시나다(Shinada) 등]를 포함한다.
브레이드-지지된 중공 섬유 막은 아래와 같이 통상적으로 제조된다. 편조기(braider) 상에서 브레이드를 제조하고, 보빈(bobbin)에 권취한 후, 중합체 용액으로 코팅 또는 함침시키는 방사(spin) 라인으로 옮긴다. 최종 중공 섬유 막이 둥근 형상을 갖도록 하기 위하여 벽이 비교적 두꺼운 브레이드를 사용한다. 브레이드가 변동없이 둥글어야 하므로(즉, 권취 및 풀림 동안 편평해지지 않아야 하고 코팅 방사구금에 삽입될 때 둥글어야 하므로), 이것이 필요하다.
따라서, 변동없이 둥근 브레이드는 통상 두꺼운 벽을 갖도록 제조되며 2개의 주된 단점을 갖는다. 첫째, 내경-대-외경의 비가 작다(전형적으로는 0.6보다 작다). 내경-대-외경의 비는 막의 내강을 통해 침투시키기 위한 압력 손실을 결정하는 정규화된 매개변수이다. 따라서, 두꺼운 벽의 브레이드에서의 높은 내강 압력 강하는 모듈에 들어갈 수 있는 중공 섬유의 길이를 제한한다. 둘째, 변동없이 둥근 브레이드는 다수의 꼬임 캐리어를 사용하여 제조된다. 각각의 캐리어는 상이한 보빈으로부터 공급되고 보빈은 편조기에서 경로가 교차되어야 한다. 보빈은 정지 위치로부터 출발해서 가속 및 감속된 후, 캐리어가 서로 교차할 때마다 정지 위치로 되돌아와야 한다. 이는 매우 느린 작업이다. 직경이 작은 브레이드(2mm 미만)가 통상 0.5m/분 미만의 속도로 제조된다. 대조적으로, 브레이드 코팅/함침 작업은 전형적으로 훨씬 빨리, 즉 15m/분보다 높은 속도로 수행된다.
하기는 독자를 하기 상세한 설명으로 이끌고자 하는 것으로, 특허청구범위를 한정하거나 정의하고자 하지 않는다.
중공 섬유 막용 보강 구조체는 복수개의 보강 필라멘트로 제조된다. 보강 필라멘트는 경사(warp) 필라멘트로 불릴 수 있는 종방향으로 연장되는 필라멘트, 및 "랩(wrap)" 필라멘트로 불릴 수 있는, 상기 경사 필라멘트 사이에서 비스듬하게 연장되는 하나 이상의 필라멘트를 포함할 수 있다. 하나의 구조체에서는, 랩 필라멘트가 경사 필라멘트 둘레에 연속적인 나선형으로 제공된다. 다른 구조체에서는, 인접한 경사 필라멘트의 각 쌍 사이에 복수개의 불연속적인 랩 필라멘트 단편이 공동으로 연장되지만, 개별적인 단편이 보강 구조체 둘레에서 완전히 연장되지 않아도 된다. 또 다른 구조체에서는, 연속적인 랩 필라멘트가 보강 구조체의 길이를 따라 또한 둘 이상의 경사 필라멘트 사이에서 앞뒤로 연장된다.
보강 필라멘트는 함께 직조되거나 꼬여지지 않지만, 이들 사이의 하나 이상 또는 복수개의 접촉 지점에서 함께 결합될 수 있다. 결합은 열, 용매를 사용한 연화 또는 UV-활성화에 의해 이루어질 수 있다. 보강 구조체 둘레에 막이 형성되기 전에 결합이 이루어질 수 있다. 다르게는, 보강 필라멘트 또는 보강 필라멘트의 외층을 연화시키는 막 도핑제중의 용매에 의해, 보강 구조체 둘레에 막을 형성시키는 동안 보강 구조체를 결합시킬 수 있다.
보강 필라멘트는 단일 필라멘트 또는 얀(yarn) 같은 다중-필라멘트일 수 있다. 보강 필라멘트는 중합체로 제조될 수 있고, 결합 방법에 더욱 우수하게 반응하는 다른 중합체의 외층을 가질 수 있다. 예를 들어, 보강 필라멘트는 막 형성 도핑제중의 용매에 가용성인 중합체의 외층을 가질 수 있다.
중공 섬유 막은 막 벽 내에 매립된 보강 구조체를 갖는다. 막은 0.6 이상의 ID/OD 비를 가질 수 있다. 막은 약 0.5mm 내지 2.0mm의 내경을 가질 수 있다.
니들 또는 와이어를 따라 보강 구조체의 제조된 부분을 진행시키면서 니들 또는 와이어 상에서 보강 구조체를 제조할 수 있다. 보강 구조체를 먼저 보빈 또는 릴에 권취하지 않고서, 보강 구조체가 니들 또는 와이어의 단부를 지나 이동하기 전 또는 이동한 직후에 보강 구조체의 제조된 부분을 도핑제 코팅 방사구금 내로 바로 진행시킬 수 있다. 보강 구조체 및 막의 제조가 동일한 속도로 교대로 이루어지도록 중합체 도핑제를 도핑제 코팅 방사구금 내로 주입할 수 있다. 보강 구조체가 니들 또는 와이어를 따라 이동할 때 또는 도핑제 코팅 방사구금 내에서 하나 이상의 필라멘트를 함께 결합시킬 수 있다.
도 1은 한 세트의 랩 필라멘트를 갖는 보강 구조체를 보여주는 중공 섬유 막의 단면도이다.
도 2는 경사 필라멘트 및 두 세트의 나선형 랩 필라멘트를 갖는 케이지형(cage-like) 보강 구조체의 측면도이다.
도 3은 이미 존재하는 랩 필라멘트를 갖는 꼬여지지 않은 보강된 중공 섬유 막을 제조하는 기계의 개략적인 단면도이다.
도 4는 즉석에서(in-situ) 필라멘트를 생성시키면서 꼬여지지 않은 보강된 중공 섬유 막을 제조하는 기계의 개략적인 단면도이다.
도 5a 및 도 5b는 각각 지그재그형 랩 필라멘트를 제조하기 위한 즉석 필라멘트 제조 장치의 단면도 및 계획도이다.
도 6a 및 도 6b는 각각 불연속적인 랩 필라멘트를 제조하기 위한 즉석 필라멘트 제조 장치의 단면도 및 하부 계획도이다.
도 7은 지그재그형 랩 필라멘트를 갖는 보강 구조체를 보여주기 위하여 막 벽의 일부를 잘라낸, 보강된 중공 섬유 막의 측면도이다.
도 8은 불연속적인 랩 필라멘트를 갖는 보강 구조체를 보여주기 위하여 막 벽의 일부를 잘라낸, 다른 보강된 중공 섬유 막의 측면도이다.
하기 구조체의 상이한 방법을 기재함에 있어서, 중공 섬유의 종방향 축은 수직이고, 보강 구조체는 아래로 이동하면서 제조된다.
중공 섬유의 벽에 매립된, 바람직하게는 중공 섬유의 벽 내에 감춰진 일체형 보강 섬유 필라멘트를 갖는 보강된 중공 섬유가 아래에 기재된다. 보강 필라멘트는 단일 필라멘트 또는 다중-필라멘트(예컨대, 얀), 또는 다성분 다중-필라멘트일 수 있다. 보강 필라멘트는 i) 종방향 또는 수직 방향으로, 바람직하게는 실질적으로 연속적으로(본원에서는 경사 필라멘트로 불림) 또한 ii) 원주를 따라, 연속적, 지그재그형 또는 불연속적인 방식으로(본원에서는 랩 필라멘트로 불림) 연장된다. 복수개의 지그재그형 및 불연속적인 랩 필라멘트가 공동으로 경사 필라멘트를 둘러싸지만, 개별적인 지그재그형 또는 불연속적인 필라멘트는 보강 구조체의 원주 둘레를 완전히 감싸지 않기도 한다. 보강 필라멘트는 함께 직조되거나 꼬여지지 않지만, 이들은 서로 교차되는 접촉 지점에서 서로에게 부착 또는 융합될 수 있다.
필라멘트는 보강 구조체가 제조된 직후에 도핑제 함침이 수행되는 연속적인 작업(도핑제 함침과 보강 구조체 제조 공정이 동시에 동일한 속도로 작동됨)에서 막 도핑제로 함침될 수 있는 케이지형 보강 구조체를 형성한다.
보강된 중공 섬유는 바람직하게는 얇은 벽을 가지며, 내경-대-외경의 비는 0.60보다 크다. 중공 섬유의 내경은 0.5 내지 2mm, 바람직하게는 0.8 내지 1.5mm이다.
보강 구조체(12)를 갖는 보강된 중공 섬유 막(10)의 단면이 도 1에 도시되어 있다. 두 가지 유형의 섬유 필라멘트(14)가 중공 섬유 벽(16)에 매립되어 있다. "경사" 필라멘트(18)로 불리는 첫번째 유형은 벽(16)의 내부 가까이에서 중공 섬유 막(10)의 수직 축을 따라 종방향으로 연속적으로 연장된다. 평행한 경사 필라멘트(18)의 수는 이들의 직경의 합을 중공 섬유(10)의 내부 원주로 나눌 때 0.2 내지 0.6, 바람직하게는 0.3 내지 0.5가 되도록 하는 수일 수 있다. 다중-필라멘트 얀인 경사 필라멘트(18)의 경우, 이 매개변수는 (1-공극률)로 취해질 수 있다. "랩" 필라멘트(22)로 불리는 필라멘트의 두번째 유형은 경사 필라멘트(18)에 바로 인접하여 그와 접촉하면서 바람직하게는 벽(16) 내부에서 하나의 경사 필라멘트(18)로부터 다른 경사 필라멘트까지 연장된다. 예를 들어, 하나 이상의 랩 필라멘트(22)가 모든 경사 필라멘트(18) 둘레에서 나선형으로 막의 길이를 따라 연속적으로 연장될 수 있거나, 또는 복수개의 랩 필라멘트(22)가 각각 적어도 경사 필라멘트(18)의 소규모 세트 사이에서 앞뒤로 또한 지그재그 패턴으로 막(10)의 길이를 따라 연장될 수 있거나, 또는 어느 하나가 전체 막(10)을 따라 또는 전체 막 둘레에서 완전히 연장될 필요 없이 불연속적인 랩 필라멘트(22)의 조합이 각각 둘 이상의 경사 필라멘트(18) 사이에서 연장될 수 있다. 이 때, 필라멘트(14)는 반경 방향으로 서로 교차하지 않는다.
하나 이상, 가능하게는 수개의 랩 필라멘트(22)의 층이 존재할 수 있다. 하나보다 많은 층이 존재하는 경우, 추가적인 층(들)은 제 1 층에 바로 인접하여 그에 접촉된다. 예를 들어, 도 2에서, 케이지형 구조체(12)는 랩 필라멘트(22)의 층을 2개 갖는다. 제 1 층(24)은 경사 필라멘트(18)가 아래로 움직임에 따라 경사 필라멘트(18) 둘레에서 시계 반대 방향으로(위에서 볼 때) 둘러 감싸지는 연속적인 랩 필라멘트를 갖는다. 제 2 층(26)은 경사 필라멘트(18)가 아래로 움직임에 따라 제 1 층(24) 둘레에서 시계 방향으로(위에서 볼 때) 둘러 감싸지는 연속적인 랩 필라멘트를 갖는다. 바람직하게는, 경사 필라멘트(18) 및 랩 필라멘트(22)는 이들이 교차되는 접촉 지점에서 함께 결합되는데, 필라멘트(18, 22)가 모든 접촉 지점에서 함께 결합되어야 하는 것은 아니며, 임의적으로는 결합이 존재하지 않을 수 있다.
경사 필라멘트(18) 및 랩 필라멘트(22)는 단일 필라멘트 또는 다중 필라멘트 또는 이들 둘의 혼합물일 수 있다. 이들은 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에스터, 나일론, 아라미드 등과 같은 중합체로 제조될 수 있다. 필라멘트(14)는 교차되는 곳에서 필라멘트 대 필라멘트 결합을 허용하는 얇은(예컨대, 10㎛ 미만) 중합체 층으로 코팅될 수 있다. 가열, 용매를 사용한 연화 또는 UV-활성화를 포함하지만 이들로 한정되지는 않는, 당해 분야에 공지되어 있는 다수의 방법에 의해 결합을 달성할 수 있다. 결합 방법에 반응하는 층으로 필라멘트(22)를 코팅함으로써 결합을 더욱 우수하게 제어할 수 있다. 필라멘트(14)가 다중-필라멘트인 경우, 개별 필라멘트중 하나 또는 몇 개만이 교차하는 필라멘트(14)와의 결합에 관여한다.
제조 방법은 도 3을 참조하여 기재되는 바와 같이 미리 제조된 랩 필라멘트(22)에 기초할 수 있다. 미리 제조된 랩 필라멘트(22)를 보빈으로부터 풀어내어 연속적인 방식으로 경사 필라멘트(18) 둘레를 감싼다. 랩핑 피치(wrapping pitch)는 연속적인 랩 필라멘트(22)가 원주상의 동일한 위치(외주각)로 돌아오는 중공 섬유 축을 따른 두 지점 사이의 거리로서 정의된다. 이는 필라멘트(22) 사이의 거리 및 필라멘트(22)의 수의 함수이다. 연속적인 랩 필라멘트(22) 사이의 중심-대-중심 거리는 직경의 1 내지 10배, 바람직하게는 2 내지 5배일 수 있다.
제조 방법은 또한 도 4 내지 도 6을 참조하여 기재되는 바와 같이 용융-압출 또는 건식 방사에 의해 즉석으로 제조되는 필라멘트(22)에 기초할 수도 있다. 용융 압출 또는 건식 방사는 섬유 얀 제조에서 통상적으로 이해되는 바와 같이 본원에서 사용된다. 즉석에서 제조되는 필라멘트는 지그재그 패턴 예 및 절단된 섬유 예로 기재되는 바와 같이 랩 필라멘트(22)를 전달함에 있어서 더 많은 선택사양을 제공한다.
도 3 및 도 4의 예에서는, 모든 단계가 방사 속도로 불리는 동일한 직선 속도로 수행되는 기계에서, 보강된 중공 섬유 막을 연속적으로 제조한다. 도 3의 예에서 미리 제조된 필라멘트의 방사 속도는 0.5 내지 5m/분, 바람직하게는 1 내지 3m/분일 수 있다. 즉석에서 제조되는 필라멘트의 방사 속도는 5 내지 20m/분, 바람직하게는 10 내지 15m/분일 수 있다.
꼬여지지 않은 보강된 중공 섬유 막(10)을 제조하는 방법 및 장치의 예가 도 3에 도시된다. 중공 섬유 막(10)의 목적하는 내경과 실질적으로 동일한 직경을 갖는 고정 니들(30) 둘레에서 공정이 수립된다. 니들(30)의 상부(32)(이는 중공 상태임)는 대기에 노출되거나 가압된 기체(34)의 공급원에 부착된다.
니들(30)을 따라 아래로 내려오면, 보빈(38)이 니들(30) 둘레에 방사상으로(일정 각도로 떨어져) 배열되는 틀(36)이 있다. 경사 보빈(38)은 고정되어 있고, 개별적으로 장력이 조절되면서 경사 필라멘트(18) 1개당 하나의 보빈(38)이 있다. 경사 필라멘트(18)는 경사 필라멘트 다이(40)를 통해 니들(30) 둘레에 균일하게 분포된다. 경사 필라멘트 다이(40)는 니들(30)과 방사기의 구조체(도시되지 않음) 사이에서 유일한 기계적 부착 지점이다.
이어, 니들(30)을 따라 아래로 내려가면 랩 필라멘트(22)의 제 1 틀(42)이 있다. 랩 필라멘트 보빈(44)은 니들과 접촉하지 않으면서 니들(30) 둘레를 항상 동일한 방향으로(이 예에서는 시계 방향으로) 회전하는 휠(46) 상에 장착된다. 각각의 랩 보빈(44)은 장력이 제어된다. 랩핑 속도는 방사 속도를 랩핑 피치로 나눈 값과 동일하다.
예를 들어, 중공 섬유 막(10)은 하기 매개변수를 가질 수 있다:
● 중공 섬유 ID/OD=1.0/1.3mm
● 경사 필라멘트의 직경=0.1mm
● 경사 필라멘트의 수=12
● 내부 원주=3.1416mm
● 단일 랩 층
● 랩 필라멘트의 직경=0.1mm
● 랩핑 각도=45°
● 랩핑 피치=1.3mm(1.0+2×0.1+0.1)
● 랩 필라멘트의 수=4
● 랩 필라멘트 c/c 거리=1.3/4=0.325mm
1.3mm의 랩핑 피치 및 2m/분의 방사 속도를 이용하면, 랩핑 속도는 2000/1.3=1538rpm이다. 랩 필라멘트(22)는 랩 필라멘트(22) 사이의 정밀한 중심 대 중심 거리를 보장하는 랩 다이(48)를 통해 니들의 축을 따라 분포된다.
니들(30)을 따라 아래로 내려가면, 랩 필라멘트(22)의 임의적인 제 2 틀(50)이 존재한다. 제 2 랩 필라멘트 틀(50)은 반대 방향으로(본 예에서는 시계 반대 방향으로) 회전하고 상이한 수의 필라멘트(22)를 가질 수 있다는 것을 제외하고는 제 1 필라멘트 틀(42)과 유사하다.
아래로 내려가면, 임의적인 필라멘트 결합 장치(52)가 존재한다. 필라멘트(14) 상의 코팅의 특성에 따라, 가열, UV 적용 등에 의해 접촉 지점중 적어도 일부에서 결합시킬 수 있다. 다르게는, 도핑제 용매가 필라멘트 중합체 또는 코팅을 연화시킬 수 있고 결합을 촉진시킬 수 있다면, 막 도핑제의 도포 동안 이 단계를 수행할 수 있다.
니들(30)을 따라 아래로 내려가면, 도핑제 코팅 방사구금(56)에 들어가기 전에 임의적인 온도 조정 장치(54)(냉각 또는 가열)가 존재한다.
중합체 도핑제(58)를 주입하여 니들(30)과 방사구금(56) 내강 직경 사이의 간격을 채우는데 이용되는 방사구금(56)으로 막 함침 단계를 수행한다. 방사구금(56) 구역에서는 니들(30)의 직경을 감소시켜, 중합체 도핑제(58)가 필라멘트 보강 구조체(12)를 완전히 함침시키고 필라멘트(14)가 중공 섬유 내강에 노출되지 않도록 할 수 있다. 니들(30)이 중공 섬유 막(10)의 내강 내로 도핑제가 유동되는 것을 제한하도록 작용하기 때문에, (이후 다른 방법에서 기재되는 유동 제어와는 대조적으로) 압력 제어에 기초한 비교적 간단한 도핑제 전달 방법을 이용할 수 있다.
니들(30)은 제조된 보강된 중공 섬유(10)가 방사구금을 나오자마자 끝난다. 니들 구멍을 통해 불려들어간 기체는 섬유 붕괴를 방지한다.
후-처리 구역(60)에서 수행되는 하기 단계는 보강되지 않거나 꼬여진 코팅된 중공 섬유를 제조하는데 이용되는 것과 유사하며, 이들은 중합체 응집 방법(NIPS 또는 TIPS) 및 목적하는 막 특성에 따라 달라진다. 이들 조건은 당해 분야에 공지되어 있고, 전형적으로는 공극(air gap)을 통한 초기 막 형성, 응집, 세정, 후-처리(예컨대, 염소화), 함침(예를 들어, 글라이세린을 사용하여), 다발로 묶기 및 건조 단계를 포함한다. 이들은 모두 인-라인(in-line)일 수 있으나, 이들은 종종 중공 섬유를 보빈 또는 권취기(62)에 권취함으로써 중단되기도 한다.
방사 속도는 마무리된 중공 섬유 권취 속도에 의해 조절된다. 랩핑 속도는 기계적으로 또는 전자적으로 방사 속도에 정확하게 연결되어야 한다.
꼬여지지 않은 보강된 중공 섬유 막(10)을 제조하는 다른 방법 및 장치가 도 4에 도시된다. 이 방법 및 장치는 랩 필라멘트(22)용 회전 틀(42, 50)이 아래 기재되는 즉석 필라멘트 제조 장치(63)로 대체된 것을 제외하고는 도 3의 방법 및 장치와 유사하다.
도 4에서는, 용융-압출 또는 건식 방사에 의해 랩 필라멘트(22)를 즉석에서 제조한다. 즉석에서 제조되는 필라멘트(22)는 본원에 참고로 인용되어 있는 미국 특허 제 3,849,241 호, 제 5,271,883 호 및 제 6,114,017 호에 기재되어 있는 용융-압출에 의해 바람직하게 제조된다. 용융 압출에서는, 공기를 이용하여 작은 구멍을 통해 열가소성 중합체를 고온에서 압출시켜, 필라멘트를 연신시키고 이들을 이동하는 수집기로 수송한다. 이 경우, 아래로 이동하는 경사 필라멘트(18)가 이동하는 수집기로서의 기능을 한다. 방사 결합 공정 및 용융 취입 공정의 전형적인 공정 조건은 하기 표 1에 기재된다. 구멍 1개당 중합체 유동은 1 내지 2g/분 이하일 수 있다.
공정 필라멘트 직경 ㎛ 연신 계수 다이 구멍 직경 ㎛
방사 결합 20-80 20-40 1000-2000
용융 취입 2-6 100-200 400-1000
도 5a 및 도 5b를 참조하여 제 1 즉석 필라멘트 제조 장치(63A)를 기재한다. 경사 필라멘트(18)가 연장되는 니들(30) 둘레에 압출 다이 어셈블리(70)가 위치한다. 각 압출 다이 어셈블리(70)는 용융(용융 방사의 경우) 또는 용해(건식 방사의 경우) 포트(72) 및 압출구(74) 뿐만 아니라 중합체 압출구(74) 둘레에 위치하는 고압 공기 포트(76) 및 공기 분사구(78)를 갖는다. 다이(70) 둘레의 공기 유동의 난류 특성으로 인해, 필라멘트(22)가 경사 섬유(18)의 표면 상에 무작위적으로 침착된다. 공기 유동을 진동시켜 랩 필라멘트(22) 분포를 개선할 수 있다.
대안으로서, 각각의 압출 다이 어셈블리(70)는 수평면에서 빨리 진동하도록 하는 방식으로 장착될 수 있다. 당 업계에 공지되어 있는 다수의 수단에 의해 50 내지 200헤르츠의 진동수로 진동시킬 수 있다. 도 5a 및 도 5b에서, 압출 다이(70)는 스프링으로서 작용하는 수직 봉(80) 상에 장착되고; 축 상에서 중심을 벗어난 질량을 갖는 작은 모터(84)가 다이 어셈블리(70) 상에 장착되는데, 본원에 참고로 인용되어 있는 미국 특허 제 5,014,564 호[컬킨(Culkin)]에서 교시되는 바와 같이 이를 회전시켜 전체 다이 어셈블리(70)를 진동시킨다.
상기 조건에 의해, 2g/분의 중합체 유속으로 압출되는 50㎛의 전형적인 연신 필라멘트가 약 16m/s의 속도로 방출되는 것으로 계산될 수 있다. 이 속도는 방사 속도보다 2배 이상 더 큰데, 이는 랩 필라멘트가 수평보다 약간 음의 각도로(다이 어셈블리(70)의 운동 방향에서 위쪽으로), 아래로 이동하는 경사 필라멘트(18) 상에 침착됨을 의미한다.
도 5b는 4개의 압출 다이 어셈블리를 도시하는데, 그 수는 보강 구조체(12)의 둘레 주위로 랩 필라멘트(22)가 확실히 중첩되도록 하기 위하여 3 내지 9개, 바람직하게는 4 내지 8개로 변할 수 있다. 도 5a는 압출 다이 어셈블리(70)(도 5a에는 2개만 도시됨)가 상이한 수평면에서 니들 둘레에 위치하여 하나의 압출 다이(70)의 연신 공기의 유동이 다른 압출 다이의 연신 공기의 유동을 방해하지 않도록 함을 도시한다.
생성되는 랩 필라멘트 구조체는 일련의 연속적인 중첩 지그재그형 랩 필라멘트(22)이다. 각각의 랩 필라멘트(22)는 둘 이상의 경사 필라멘트(18) 사이에서 앞뒤로 이동한다. 단일 랩 필라멘트(22)는 보강 구조체(12)의 원주의 일부 둘레에만 연장되지만, 랩 필라멘트(22)는 공동으로 경사 필라멘트를 둘러싼다. 예를 들어, 도 7에서는, 4개의 랩 필라멘트(22)(막(10)의 전면에 있는 2개만 도시됨)가 각각 3개의 경사 필라멘트(18)의 세트 사이에서 앞뒤로 연장되지만, 공동으로는 랩 필라멘트(22)가 막(10)의 경사 필라멘트(18) 8개 모두 사이에서 연장된다.
추가의 예로서, 하기 매개변수에 따라 막(10)을 제조할 수 있다:
직경 1.2 내지 1.3mm의 막 벽의 공간을 점유하는 랩 필라멘트
50% 공극률
중합체 밀도=1g/ml
중공 섬유 1m당 랩 필라멘트의 질량=0.098g/m
15m/분의 방사 속도
랩 필라멘트의 질량 유속=0.098×15=1.47g/분
4개의 압출 다이 사용, 다이 1개당 질량 유속=0.37g/분
도 4에 대한 일반적인 기재내용에 따라 꼬여지지 않은 보강된 중공 섬유 막(10)을 제조하는 다른 방법 및 장치는 즉석 필라멘트 제조 장치(63B)에 대해 도 6a 및 도 6b에 도시되는 고정 다이 및 회전 공기 나이프를 이용한다.
경사 필라멘트(18)가 연장되는 니들(30) 둘레에 고리-형태의 압출 다이 어셈블리(90)가 위치된다. 다이 어셈블리(90)는 중합체 포트(92) 및 공기 포트(95)에 의해 둘러싸인 수개(예컨대, 4 내지 8개)의 압출구(94)를 갖는다. 바로 위 또는 바로 아래에는, 고정부(98) 및 회전부(100)를 갖는 공기 나이프 어셈블리(96)가 존재한다. 회전부(100)는 니들 둘레를 회전할 때 필라멘트(22)를 절단하는 하나 이상의 공기 나이프(102)를 갖는다. 공기 나이프(102)의 회전 속도는 필라멘트(22)의 길이를 조절하도록 압출 속도에 맞추어진다. 공기 나이프(102)는 또한 절단된 필라멘트의 이동 방향을 변화시켜, 이들이 수평에 대해 음의 각도로 원주를 따라 경사 필라멘트(18) 표면에 침착되도록 한다.
생성되는 랩 필라멘트(22) 구조체는 수평에 대해 작은 각도로 경사 필라멘트(18) 상에 침착된 일련의 절단된 필라멘트(단편)(22)이다. 예를 들어 도 8에 도시되는 바와 같이, 각각의 랩 필라멘트(22)는 막(10)의 전체 길이 또는 원주를 따라 연장되지는 않지만, 랩 필라멘트(22)는 공동으로 모든 경사 필라멘트(18) 사이에서 연장된다.
막 함침 전에 보강 구조체를 제조하기 위한 상기 단계는 강하고 얇은 벽을 갖는 자기-지지성의 원통형 구조체를 생성시킬 수 있다. 몇몇 경우에는, 니들(30) 단부 아래에 막 도핑제를 적용시켜 니들(30)의 단부와 함침 방사구금(56) 사이에 간격이 존재하도록 하는 것이 바람직할 수 있다. 이 경우, 간격 내에서 압력 평형상태가 확립될 수 있기 때문에 니들(30)을 간단한 와이어로 대체할 수 있는데, 여기에서는 제조되는 중공 섬유 막(10)의 내강 내로 주위 공기를 흡입하여 붕괴를 방지한다.
이 경우, 이제 노출된(니들(30) 또는 와이어에 의해 채워지지 않은) 막(10)의 내강을 채우지 않도록 정밀한 유속으로 도핑제를 전달함으로써, 후속 막 함침 단계를 수행해야 한다. 이 목적을 위해 양의 치환 펌프를 이용할 수 있다. 막 도핑제가 보강 필라멘트(14)를 자발적으로 습윤시켜 표면 장력에 의해 케이지형 구조체(12) 내에 보유되면 이 작업이 더욱 용이해질 수 있다. 필라멘트(14)의 표면을 처리하고/하거나 도핑제의 조성을 조정함으로써 이를 달성할 수 있다.
막 함침 전에 상기 기재된 단계가 중단될 수 있으며, 케이지형 자기-지지성 관(12)을 추가로 가공하기 위해 보빈에 권취할 수 있다. 이 경우, 상기 단락에 기재된 바와 같이 정밀한 유속으로 도핑제를 전달함으로써, 후속 막 함침 단계를 또한 수행해야 한다.

Claims (32)

  1. i) 서로 평행하고 서로 원주 방향으로 이격되어 있는 복수 개의 경사(warp) 필라멘트(18), 및 ii) 상기 복수 개의 경사 필라멘트 중 둘 이상의 사이에서 각각 비스듬히 연장되어 있는 하나 이상의 랩(wrap) 필라멘트(22)를 포함하는 복수 개의 보강 필라멘트(14)
    를 포함하는, 중공 섬유 막(membrane)(10)을 위한 관형(tube-shaped) 보강 구조체(12)로서,
    상기 복수 개의 보강 필라멘트(14)가 이들이 교차하는 하나 이상의 접촉 지점에서 함께 결합되고, 상기 보강 필라멘트(14)가 서로 반경 방향으로 교차하지 않는 것을 특징으로 하는 보강 구조체(12).
  2. 삭제
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 하나 이상의 랩 필라멘트(22)가 상기 복수 개의 경사 필라멘트(18)의 반경 방향 외측에 위치된, 보강 구조체(12).
  4. 제 1 항 또는 제 3 항에 있어서,
    상기 하나 이상의 랩 필라멘트(22)가, 상기 하나 이상의 경사 필라멘트의 외측 주위로 연속적인 나선형으로 랩핑된 필라멘트를 포함하는, 보강 구조체(12).
  5. 제 1 항 또는 제 3 항에 있어서,
    상기 하나 이상의 랩 필라멘트(22)가 복수 개의 필라멘트 단편(segment)을 포함하는, 보강 구조체(12).
  6. 제 1 항 또는 제 3 항에 있어서,
    상기 하나 이상의 랩 필라멘트(22)가, 지그재그 패턴으로 상기 보강 구조체의 길이를 따라 연장되는 복수 개의 필라멘트를 포함하는, 보강 구조체(12).
  7. 제 1 항 또는 제 3 항에 있어서,
    상기 보강 필라멘트(14) 중 하나 이상이, 가열, 용매를 사용한 연화 및 UV 활성화 중 하나 이상에 의한 결합에 감응하는 외층을 갖는, 보강 구조체(12).
  8. 제 1 항 또는 제 3 항에 있어서,
    상기 보강 필라멘트가, 상기 보강 구조체에 적용된 막 도핑제의 용매 중에서 상기 보강 필라멘트 또는 상기 보강 필라멘트의 외층을 연화시킴으로써 함께 결합된, 보강 구조체(12).
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