CN102365125B - 非编织的增强中空纤维膜 - Google Patents

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Abstract

中空纤维膜具有增强结构，该增强结构带有嵌埋在膜壁中的多根增强细丝。该增强细丝可包括沿着膜的长度大致连续的经编细丝和在两根或更多根经编细丝之间倾斜地延伸的一根或更多根缠绕细丝。经编细丝的形式可为螺旋、Z字形或一组不连续的细丝节段。增强细丝不交织在一起，但它们可在它们彼此交叉处的接触点粘合。该粘合可以通过加热、溶剂或UV活化。细丝可具有带聚合物的外层，该外层对粘合方法做出反应。该膜优选具有大于0.60的内径与外径比率。该增强结构可在连续操作中浸渍有膜纺丝液，其中增强结构形成和纺丝液浸渍以相同速度依次完成。

Description

非编织的增强中空纤维膜
对于美国，本申请根据美国法典第35条119(e)款要求在2009年3月26日提交的美国临时申请号61/163,654的权益，该申请的内容通过此引用整体地结合于本文中。
技术领域
本说明书涉及增强的中空纤维膜、用于中空纤维膜的增强结构以及制造中空纤维膜和用于它们的增强结构的方法。
背景技术
以下并非承认下述任何内容可引用为现有技术或公知常识的一部分。
呈小型毛细管或中空纤维形式的聚合物分离膜可通过可归类为NIPS(非溶剂诱导相分离)或TIPS(热诱导相分离)的不同方法从各种聚合物制成。膜可在外侧上具有分离层并且可例如用于微细过滤(MF)或超细过滤(UF)。
最简单的方法是从提供机械特性(抗拉强度、抗爆炸或抗挤压强度和开裂疲劳强度)、分离特性(排斥性和渗透性)和化学特性(对原料中的化学品或对清洁剂的耐受力)的单一材料制造中空纤维。复合膜是在许多其中不能获得适当折衷的情形下制备的。在复合膜中，微多孔支撑结构被涂覆有分离层。
复合中空纤维膜的一种特殊情况是其中中空织物编织套筒被涂覆或浸渍有聚合物膜。编织件提供了MF/UF应用中所需的强度和柔韧性，MF/UF应用诸如水悬浮液的过滤，其中需要连续或间歇搅动(使用空气或以其它方式)中空纤维以防止固体在膜表面上结垢或积聚。
现有技术中存在编织件支撑的过滤膜的若干实例。这些实例包括：授予Hayano等人的美国专利4,061,861，其中将聚合物浸渍到中空编织件中以防止当在高温下操作时收缩；授予Mahendran等人的美国专利5,472,607和美国专利6,354,444；授予Lee等人的美国专利7,267,872，其中将膜涂覆在编织件的外表面上并限制渗透；以及授予Shinada等人的美国专利7,306,105，其中编织件被涂覆有两个不同的多孔层。
编织件支撑的中空纤维膜通常按以下方式制备。在编织机上织造编织件，将其卷绕在绕线筒上，并且转移到纺丝线，此处编织件被用聚合物溶液涂覆或浸渍。使用相对厚壁的编织件以便使最终的中空纤维膜的形状呈圆形。这是必要的，因为编织件必须稳定呈圆形，即，防止通过卷绕和退绕而压平，并且当插入涂覆喷丝头时必须呈圆形。
因此，稳定呈圆形的编织件常形成有厚壁并具有两个主要缺点。第一，内、外径的比率小，典型地小于0.6。内、外径的比率是决定进行穿过膜的内腔的渗透的压力损失的标准化参数。因此，厚壁中的高内腔压力降限制了可装入模块中的中空纤维的长度。第二，稳定呈圆形的编织件由大量编织承载体制成。每个承载体都从不同的绕线筒供应并且绕线筒必须在编织机器中交叉路径。每此承载体彼此交叉，绕线筒必须从停止位置开始加速和减速并回到停止位置。这是很缓慢的操作。小直径编织件(小于2mm)通常以小于0.5m/min的速度制造。相反，编织件涂覆/浸渍操作典型地以大于15m/min的速度完成得快得多。
发明内容
以下旨在为读者介绍接下来的详细说明并且并非限制或限定权利要求。
一种用于中空纤维膜的增强结构由多根增强细丝形成。增强细丝可包括纵向延伸的细丝，其可称为经编细丝，以及在经编细丝之间倾斜地延伸的一根或更多根细丝，其可称为“缠绕”细丝。在一种结构中，缠绕细丝设置成经编细丝周围的连续螺旋。在另一种结构中，多根不连续的缠绕细丝节段共同在每一对相邻的经编细丝之间延伸，尽管单独的节段可能不在增强结构周围完整地延伸。在另一种结构中，一根连续的缠绕细丝沿着增强结构的长度延伸并且还在两根或更多根经编细丝之间来回延伸。
增强细丝并非交织或编织在一起，但它们可在它们之间的一个或更多个或多个接触点处粘合在一起。该粘合可以借助于加热、用溶剂软化或UV活化。该粘合可以在膜形成在增强结构周围之前发生。备选地，可以借助于软化增强细丝或增强细丝的外层的膜纺丝液(dope)中的溶剂而在膜形成在增强结构周围的同时粘合增强结构。
增强细丝可为单丝或诸如纱线的多丝。增强细丝可由聚合物制成并具有对粘合方法更好地做出反应的另一种聚合物的外层。例如，增强细丝可具有可溶于膜形成纺丝液中的溶剂中的聚合物的外层。
中空纤维膜具有嵌埋在膜壁内的增强结构。该膜可具有0.6或更大的ID/OD比率。该膜可具有在约0.5mm到2.0mm的范围内的内径。
增强结构可在使该结构的形成部分沿着针或线前移的同时形成在针或线上。增强结构的形成部分可在使增强结构移动经过针或线的末端之前或紧接着其后直接前移到纺丝液涂覆喷丝头中，而不是首先将增强结构卷绕到绕线筒或卷轴上。聚合物纺丝液可喷射到纺丝液涂覆喷丝头中使得增强结构和膜的形成以相同速度依次发生。当增强结构沿着针或线或在纺丝液涂覆喷丝头中移动时，一根或更多根细丝可粘合在一起。
附图说明
图1是中空纤维膜的截面图，示出了具有单组缠绕细丝的增强结构。
图2是具有经编细丝和两组螺旋缠绕细丝的笼状增强结构的侧视图。
图3是用于使用预先存在的缠绕细丝制造非编织的增强中空纤维膜的机器的以立面图示出的示意性图示。
图4是用于通过现场细丝形成制造非编织的增强中空纤维膜的机器的以立面图示出的示意性图示。
图5A和5B分别是用于制造Z字形缠绕细丝的现场细丝形成装置的立面图和平面图。
图6A和6B分别是用于制造不连续的缠绕细丝的现场细丝形成装置的立面图和底部平面图。
图7是其中膜壁的一部分被切掉以显示具有Z字形缠绕细丝的增强结构的增强中空纤维膜的侧视图。
图8是其中膜壁的一部分被切掉以显示具有不连续的缠绕细丝的增强结构的增强中空纤维膜的另一侧视图。
具体实施方式
在以下结构的不同方法的说明中，中空纤维的纵向轴线是竖直的并且增强结构在其向下移动时形成。
以下描述了具有嵌埋在中空纤维的壁中、优选包埋在其内的一体的增强织物细丝的增强中空纤维。增强细丝可为单丝或多丝，例如纱线，或多成分多丝。增强细丝i)沿纵向或竖直方向延伸，优选大致连续地延伸(本文称为经编细丝)并且ii)以连续、Z字形或不连续的方式沿着圆周延伸(本文称为缠绕细丝)。多个Z字形和不连续的缠绕细丝共同包围经编细丝，尽管单独的Z字形或不连续的细丝可能不在增强结构的圆周周围完整地延伸。增强细丝并非交织或编织在一起，然而，它们可在它们彼此交叉处的接触点彼此附接或熔合。
细丝形成笼状增强结构，可在该笼状增强结构中在增强结构形成不久之后完成纺丝液浸渍的连续操作中用膜纺丝液浸渍，其中纺丝液浸渍和增强结构形成过程两者同时并以相同速度操作。
增强中空纤维优选地具有薄壁，且内径与外径的比率大于0.60。中空纤维的内径可在0.5到2mm之间，优选在0.8到1.5mm之间。
图1中示出了具有增强结构12的增强中空纤维膜10的截面。两种织物细丝14嵌埋在中空纤维壁16中。称为“经编”细丝18的第一种在壁16的内侧20附近沿着中空纤维膜10的竖直轴线纵向和连续地延伸。平行经编细丝18的数量可使得它们的直径的总和除以中空纤维10的内周长在从0.2到0.6的范围内，优选在0.3与0.5之间。对于为多丝纱线的经编细丝18，可将该参数取为(1-孔隙率)。称为“缠绕”细丝22的第二种细丝从一根经编细丝18延伸到另一根，优选在壁16内紧邻经编细丝18并与经编细丝18相接触。例如，一根或更多根缠绕细丝22可在全部经编细丝18周围的螺旋中沿着膜的长度连续延伸，或多根缠绕细丝22可每一根均在至少一个子组的经编细丝18之间并以Z字形图案沿着膜10的长度来回延伸，或不连续的缠绕细丝22的集合可每一根均在两根与更多根经编细丝18之间延伸，它们中的任何一根都不一定沿着整个膜10或在整个膜10周围完整地延伸。
可能存在一层或更多层、可能若干层缠绕细丝22。如果存在超过一层，则另外的层紧邻第一层并与第一层相接触。例如在图2中，笼状结构12具有两层缠绕细丝22。第一层24具有当经编细丝18向下移动时沿逆时针方向(从上方看)缠绕在经编细丝18周围的连续缠绕细丝。第二层26具有当经编细丝18向下移动时沿顺时针方向(从上方看)缠绕在第一层24周围的连续缠绕细丝。优选地，经编细丝18和缠绕细丝22在它们交叉处的接触点粘合在一起，尽管细丝18、22不一定在每个接触点都粘合在一起，并且可选地，它们可以不粘合。
经编细丝18和缠绕细丝22可为单丝或多丝或两者的混合物。它们可由诸如聚乙烯、聚丙烯、聚酯、尼龙、芳纶等聚合物制成。细丝14可涂覆有例如小于10μm的薄聚合物层，该薄聚合物层允许细丝在它们交叉处粘合。可通过许多本领域中已知的方法实现粘合，包括但不限于加热、使用溶剂软化或UV活化。可通过用对该粘合方法做出反应的一层涂覆细丝22来更好地控制粘合。在细丝14为多丝的情况下，单独的细丝中仅一根或数根可能与交叉的细丝14粘合。
制造方法可基于如将参考图3描述的预形成缠绕细丝22。预形成缠绕细丝22从绕线筒退绕并以连续的方式卷绕在经编细丝18周围。将缠绕节距定义为沿着中空纤维的轴线的两个点之间的距离，其中连续缠绕细丝22回到同一圆周(径向角度)位置。缠绕节距是细丝22之间的距离和细丝22的数量的函数。连续的缠绕细丝22之间的中心与中心距离可为它们的直径的1到10倍、优选2到5倍之间。
制造方法也可基于如将参考图4-6描述的通过熔融挤出或干纺而现场生产的细丝22。熔融挤出或干纺在本文如纺织纱线生产中普遍理解的那样使用。现场形成的细丝为传送缠绕细丝22提供了更多选择，如将描述的Z字形图案实例和短纤维(chopped fiber)实例。
在图3和4的实例中，在其中所有步骤都以称为纺丝速度的相同线性速度完成的机器中连续生产增强中空纤维膜。图3的实例中预形成细丝的纺丝速度可在0.5-5m/min之间、优选1-3m/min之间的范围内。现场形成细丝的纺丝速度可在5-20m/min之间、优选10-15m/min之间的范围内。
图3中示出了用于制造非编织的、增强中空纤维膜10的过程和装置的实例。该过程建立在直径大致等于中空纤维膜10的期望内径的固定的针30周围。中空的针30的顶部32向大气开口或附接到加压气体34的源上。
沿着针30向下设有轴架36，其中绕线筒38径向布置(成角度地隔开)在针30周围以分配经编细丝18。经编绕线筒38是静止的，并且每根经编细丝18都设有带单独张紧控制的一个绕线筒38。经编细丝18穿过经编细丝模具40均匀分布在针30周围。缠绕细丝模具40是针30与纺丝机(未示出)的结构之间的唯一机械附接点。
沿着针30继续向下是用于缠绕细丝22的第一轴架42。缠绕细丝绕线筒44安装在轮子46上，该轮子46围绕针30旋转而不与其相接触，并且总是沿在本例中为顺时针方向的同一方向旋转。每个缠绕绕线筒44都配备有张紧控制。缠绕速度等于纺丝速度除以缠绕节距。
例如，中空纤维膜10可具有以下参数：
●中空纤维ID/OD＝1.0/1.3mm
●经编细丝的直径＝0.1mm
●缠绕细丝的数量＝12
●内周长＝3.1416mm
●单个缠绕层
●缠绕细丝的直径＝0.1mm
●缠绕角度＝45°
●缠绕节距＝1.3mm(1.0+2×0.1+0.1)
●缠绕细丝的数量＝4
●缠绕细丝c/c距离＝1.3/4＝0.325mm
使用1.3mm的缠绕节距和2m/min的纺丝速度，缠绕速度为2000/1.3＝1538rpm。缠绕细丝22穿过缠绕模具48沿着针的轴线分布，该缠绕模具48确保缠绕细丝22之间的精确中心到中心距离。
沿着针30向下，设有用于缠绕细丝22的可选的第二轴架50。第二缠绕细丝轴架50类似于第一细丝轴架42，除了它沿相反的方向、在本例中为逆时针方向旋转并且可具有不同数量的细丝22。
向下设有可选的细丝粘合装置52。取决于细丝14上的涂层的性质，可通过加热、施加UV等实现粘合至少其中一些接触点。备选地，如果纺丝液溶剂具有软化细丝聚合物或涂层并促进粘合的能力，则可在涂敷膜纺丝液期间执行该步骤。
沿着针30向下，设有在进入纺丝液涂覆喷丝头56之前冷却或加热的可选的温度调节装置54。
该膜浸渍步骤使用用于喷射聚合物纺丝液58以填充针30与喷丝头56内腔直径之间的间隙的喷丝头56来完成。针30的直径可在喷丝头56的区域中减小，以确保聚合物纺丝液58完全浸渍细丝增强结构12并且细丝14不会暴露于中空纤维内腔。由于针30用于限制纺丝液流入中空纤维膜10的内腔，因此可使用基于压力控制的相对简单的纺丝液传送方法(与如后面所述的其它过程中所述的流量控制相反)。
针30刚好在形成的增强中空纤维10离开喷丝头时结束。经针孔吸入的气体防止纤维塌缩。
在后处理区域60内执行的以下步骤类似于用于制造未增强或编织的涂覆中空纤维的那些步骤，并且它们根据聚合物凝固方法(NIPS或TIPS)和期望的膜特性变化。这些条件在本领域中是已知的并且典型地包括通过气隙、凝固、冲洗、后处理(例如，氯化)、浸渍(例如，使用甘油)、捆扎和干燥的初始膜形成步骤。这些都可以是直列的，但它们常常由于将中空纤维卷挂(take up)在绕线筒或卷线器62上而中断。
纺丝速度由成品中空纤维卷挂速度控制。必须将缠绕速度机械或电子地与纺丝速度精确地联系起来。
图4中示出了用于制造非编织的、增强中空纤维膜10的另一过程和装置。该方法和装置类似于图3的方法和装置，除了用于缠绕细丝22的旋转轴架42、50由下面描述的现场细丝形成装置63代替。
在图4中，缠绕细丝22通过熔融挤出或干纺现场生产。现场形成的细丝22优选通过熔融挤出生产，美国专利3,849,241、美国专利5,271,883和美国专利6,114，017中描述了熔融挤出，这些专利整体地结合于本文中。在熔融挤出中，使用空气经小孔口在高温下挤出热塑性聚合物，以拉伸细丝并将它们传输到移动的收集器。这种情况下，向下移动的经编细丝18用作移动的收集器。下表1中描述了纺丝粘合和熔喷过程的典型过程条件。每个孔的聚合物流量可达1-2g/min。
表1
参考图5A和5B描述第一现场细丝形成装置63A。挤出模具组件70位于针30周围，经编细丝18沿着该针30移动。每个挤出模具组件70都具有熔融(用于熔融纺丝)或溶解(用于干纺)端口72和挤出孔74，以及位于聚合物挤出孔74周围的高压空气端口76和空气喷射孔78。给定模具70周围的空气流的紊流性质，细丝22随机堆积在经编纤维18的表面上。空气流可脉动以改善缠绕细丝22分布。
作为替代，各挤出模具组件70均可采用允许在水平面中快速振动的方式安装。可通过本领域中已知的多种装置实现频率为50到200赫兹的振动。在图5A和5B中，挤出模具70安装在用作弹簧的竖直杆80上；在其轴上具有偏离中心的质量块84的小型马达安装在模具组件70上并且其旋转使得整个模具组件70振动，如Culkin在美国专利5,014,564中所教导的那样，该专利整体结合于本文中。
给定以上条件，可计算出在2g/min的聚合物流速下挤出的50μm典型伸长细丝将以约16m/s的速度出来。该速度以2倍数量级大于纺丝速度，这意味着缠绕细丝与水平面成小的负角度(沿模具组件70的运动方向向上)堆积在向下的移动的经编细丝18上。
图5B示出了4个挤出模具组件，但该数量可从3到9、优选从4到8变化，以确保缠绕细丝22在增强结构12的周界周围交叠。图5A示出了挤出模具组件70(图5A中仅示出2个)在不同水平面中定位在针周围使得用于一个挤出模具70的伸长空气流不会与其它空气流发生干涉。
所得到的缠绕细丝的结构是一系列连续的交叠Z字形缠绕细丝22。每根缠绕细丝22都在两根或更多根经编细丝18之间来回移动。单根缠绕细丝22可仅在增强结构12的圆周的一部分周围延伸，但缠绕细丝22总体包围经编细丝。例如，在图7中，四根缠绕细丝22，其中仅示出在膜10前面的两根，各在一组三根经编细丝18之间来回延伸，但缠绕细丝22总体在膜10中的所有八根经编细丝18之间延伸。
再例如，膜10可根据以下参数制造：
缠绕细丝在膜壁中占用的空间的直径在1.2mm与1.3mm之间。
50％孔隙率
聚合物密度＝1g/ml
每米中空纤维的缠绕细丝的质量＝0.098g/m
假设纺丝速度为15m/min
缠绕细丝的质量流速＝0.098×15＝1.47g/min
对于四个挤出模具，每个模具的质量流速＝0.37g/min
根据图4的总体描述的非编织的、增强中空纤维膜10的另一过程和装置对现场细丝形成装置63B使用了如图6A和6B中所示的固定的模具和旋转气刀。
环形挤出模具组件90位于针30周围，经编细丝18沿着该针30移动。模具组件90具有聚合物端口92和由空气端口95包围的若干个、例如4到8个挤出孔94。在正上方和正下方设有具有固定部98和旋转部100的气刀组件96。旋转部100具有当细丝围绕针旋转时切割细丝22的一个或多个气刀102。气刀102的转速与挤出速度相匹配，以控制细丝22的长度。气刀102还改变切割细丝的移动方向，以使它们与水平面成负角度沿着圆周堆积在经纱18上。
所得到的缠绕细丝22的结构是与水平面成小角度堆积在经编细丝18上的一系列短纤维(节段)22。如图8中所示，例如，各卷绕细丝22可能不沿着膜10的整个长度或圆周延伸，但经编细丝22总体在所有经编细丝18之间延伸。
上述用于在隔膜浸渍之前形成增强结构的步骤可获得牢固并具有薄壁的自支撑、圆柱形的结构。在一些情况下，可能希望在针30末端下方涂敷膜纺丝液使得针30的末端与浸渍喷丝头56之间存在间隙。这种情况下，当可在该间隙中实现压力平衡时可以用简单的线代替针30，其中环境空气被吸入正在形成的中空纤维膜10的内腔以防止塌缩。
这种情况下，必须通过以精确的流速传送纺丝液来完成后续的膜浸渍步骤，以避免填充此时开启(未由针30或线填充)的膜10的内腔。可为此目的使用正排量泵。如果膜纺丝液自发浸润增强细丝14使得细丝由表面张力保持在笼状结构12内，则可使该操作更容易。这可以通过处理细丝14的表面和/或控制纺丝液的组分来实现。
上述步骤在膜浸渍之前可以中断并且笼状自支撑管12可以卷挂在绕线筒上以便于进一步处理。这种情况下，也必须通过如以上段落中所述以精确的流速传送纺丝液来完成后续的膜浸渍步骤。

Claims (25)

1.一种用于中空纤维膜的总体管形增强结构，包括：
a)多根增强细丝，包括：
i)多根经编细丝，所述多根经编细丝总体彼此平行并沿周向彼此间隔开；以及ii)一根或更多根缠绕细丝，所述一根或更多根缠绕细丝中的每一根都在所述多根经编细丝中的至少两根之间倾斜地延伸；
其中，所述的细丝形成笼状增强结构。
2.根据权利要求1所述的增强结构，其特征在于，所述多根增强细丝在它们交叉处的一个或更多接触点粘合在一起。
3.根据权利要求1所述的增强结构，其特征在于，所述增强细丝不径向地彼此交叉。
4.根据权利要求1所述的增强结构，其特征在于，所述一根或更多根细丝位于所述多根经编细丝的径向外侧。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的增强结构，其特征在于，所述一根或更多根缠绕细丝包括以所述一根或更多根经编细丝的外侧周围的连续螺旋而缠绕的细丝。
6.根据权利要求1至4中任一项所述的增强结构，其特征在于，所述一根或更多根缠绕细丝包括多个细丝节段。
7.根据权利要求1至4中任一项所述的增强结构，其特征在于，所述一根或更多根缠绕细丝包括成Z字形图案沿着所述增强结构的长度延伸的多根细丝。
8.根据权利要求1-4中任一项所述的增强结构，其特征在于，所述增强细丝中的一根或更多根具有外层，所述外层对通过加热、用溶剂软化和UV活化中的至少一者的粘合做出反应。
9.根据权利要求1-4中任一项所述的增强结构，其特征在于，所述增强细丝通过在涂敷到所述增强结构的膜纺丝液的溶剂中软化所述增强细丝或所述增强细丝的外层而被粘合在一起。
10.根据权利要求1-4中任一项所述的增强结构，其特征在于，所述增强细丝不交织在一起。
11.根据权利要求1-4中任一项所述的增强结构，其特征在于，所述增强细丝包括单丝、多丝或单丝和多丝的混合物。
12.一种中空纤维膜，包括嵌埋在膜壁内的根据任一项前述权利要求所述的增强结构。
13.一种中空纤维膜，包括嵌埋有多根第一增强细丝的膜壁，所述第一增强细丝沿着所述膜的长度纵向并连续地延伸，并且在所述多根第一增强细丝中的两根或更多根之间来回延伸；其中，所述的细丝形成笼状增强结构。
14.根据权利要求12至13中任一项所述的中空纤维膜，其特征在于，所述中空纤维膜具有0.6或更大的ID/OD比率。
15.根据权利要求12至13中任一项所述的中空纤维膜，其特征在于，所述中空纤维膜具有在0.5mm到2.0mm的范围内的内径。
16.根据权利要求12至13中任一项所述的中空纤维膜，其特征在于，所述中空纤维膜包括多根增强细丝，所述增强细丝沿着所述膜的长度纵向并连续地延伸，使得它们的直径总和除以所述中空纤维膜的内周长在从0.2到0.6的范围内。
17.一种制造用于中空纤维膜的增强结构的方法，包括以下步骤：
a)形成多根增强细丝在针或线上的排列，同时使所述细丝排列的形成部分沿着所述针或线前移；以及
b)在所述增强细丝交叉处的一个或多个接触点将所述形成部分中的多根增强细丝粘合在一起；
其中，所述的细丝形成笼状增强结构。
18.根据权利要求17所述的方法，其特征在于，通过加热或UV活化而将所述增强细丝粘合在一起。
19.根据权利要求17所述的方法，其特征在于，通过将所述增强细丝暴露于溶剂而将所述增强细丝粘合在一起。
20.根据权利要求17所述的方法，其特征在于，包括将所述一根或更多根第二增强细丝排列成Z字形图案。
21.根据权利要求17所述的方法，其特征在于，包括将多个细丝节段倾斜地排列在纵向细丝中的两根或更多根之间。
22.根据权利要求18所述的方法，其特征在于，步骤b)包括从相对于所述针或线的长度固定的位置沿一个方向将大体连续的第二增强细丝缠绕在所述针或线周围。
23.一种制造用于中空纤维膜的增强结构的方法，包括以下步骤：a)使多根第一增强细丝沿着针或线的长度移动，所述第一增强细丝在所述针或线的外周周围间隔开，以及b)，在步骤a)期间，安置一根或更多根第二增强细丝，使得其它一根或更多根第二增强细丝中的每一根都在相邻的第一增强细丝之间倾斜地延伸；其中，所述细丝形成笼状增强结构。
24.根据权利要求23所述的方法，其特征在于，步骤b)包括将所述一根或更多根第二增强细丝排列成Z字形图案。
25.根据权利要求23所述的方法，其特征在于，步骤b)包括将多个细丝节段倾斜地排列在纵向细丝中的两根或更多根之间。
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