TWI459974B - Water-based emulsified cosmetic - Google Patents

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Description

水中油型乳化化妝料
本發明係關於一種水中油型乳化化妝料。
先前，為防禦紫外線，係使用效率佳地吸收紫外線之有機系紫外線吸收劑、或使紫外線散射之紫外線防禦粉體。作為紫外線防禦粉體，常使用氧化鈦或氧化鋅，但為防禦紫外線而必須大量調配至化妝料中。因此，有塗佈於皮膚時變白之問題，或產生粉體特有之乾澀感而觸感變差之問題。
為抑制此種塗佈於皮膚時之乾澀感，例如研究出了以下之化妝料：其對顏料進行表面處理而將吸油量抑制得較低，使皮脂自皮膚之脫脂為最小限度，藉此減輕皮膚之負擔，並且改善了化妝持續性、耐水性、耐皮脂性、觸感、防轉印效果、顯色(專利文獻1、專利文獻2、專利文獻3)。
但是，即便使用此種經表面處理之顏料，亦無法充分抑制乾澀感，無法獲得較高之保濕性。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2005-2076號公報
[專利文獻2]日本專利特開2005-2077號公報
[專利文獻3]日本專利特開2005-2078號公報
本發明提供一種水中油型乳化化妝料，其含有以下之成分(A)、(B)、(C)、(D)、(E)及(F)：
(A)　經烷基烷氧基矽烷進行表面處理之板狀粉體　1~20重量%；
(B)　於25℃下為固體之油　0.1~10重量%；
(C)　25℃下之黏度為500,000 mPa‧s以下之選自烴油、酯油及醚油中之油　0.3~50重量%；
(D)　HLB為8以下之非離子界面活性劑0.1~20重量%；
(E)　分子內具有碳數8~30之烴基、及陰離子性基之水溶性高分子　0.05~10重量%；
(F)　水；並且
成分(A)與(B)之重量比例為(B)/(A)=0.01~5。
[發明之效果]
本發明之水中油型乳化化妝料可獲得均勻、柔滑且閉塞性較高之皮膜，保濕性優異，使用感亦良好。進而，紫外線防禦效果較高。
本發明係關於一種無乾澀感、保濕性優異之化妝料。進而係關於一種紫外線防禦效果較高之化妝料。
本發明者們發現，藉由以特定之比例使用經烷基烷氧基矽烷進行表面處理之板狀粉體、與於25℃下為固體之油，進而組合使用特定之液體油及乳化劑，可獲得於皮膚表面形成閉塞性較高之皮膜、保濕性優異、使用感亦良好，並且紫外線防禦效果較高之水中油型乳化化妝料。
本發明中使用之成分(A)為經烷基烷氧基矽烷進行表面處理之板狀粉體，較好的是平均粒徑為0.1~10 μm、進而為0.2~1 μm且板狀比(平均粒徑/厚度)為3以上、進而為5~45、特別為10~45之薄片狀之粉體。平均粒徑係以板狀之平滑面之長徑與短徑之相加平均值表示，於穿透式電子顯微鏡照片中，對任意視場之任意粒子20個進行測定，根據測定之結果而算出。同樣，平均粒子厚度係對穿透式電子顯微鏡照片之同視場中之任意視場之任意粒子20個進行測定，根據測定之結果而算出。
成分(A)中，作為要進行處理之板狀粉體，例如可列舉：板狀氧化鋅、板狀氧化鈦、板狀氧化鈰、板狀硫酸鋇、滑石、雲母、板狀高嶺土、絹雲母、白雲母、板狀合成雲母、金雲母、紅雲母、黑雲母、鋰雲母、板狀矽酸酐、板狀羥磷灰石、膨潤土、蒙脫石、鋰蒙脫石、板狀陶瓷粉末、板狀氧化鋁、板狀氮化硼、板狀聚甲基丙烯酸甲酯粉末、月桂醯基離胺酸、板狀氧化鐵、氧化鈦被覆雲母、氧化鈦處理雲母、氧氯化鉍、氧化鈦被覆氧氯化鉍、氧化鈦被覆滑石、魚鱗箔、氧化鈦被覆著色雲母、鋁等。該等中，就紫外線防禦效果之觀點而言，較好的是氧化鋅、氧化鈦、氧化鈰，其中更好的是氧化鋅。進而好的是含有鐵元素作為微量元素之氧化鋅。
作為用於處理此種板狀粉體之烷基烷氧基矽烷，較好的是具有碳數6~20、進而為碳數6~10、特別為碳數8之分支或直鏈之烷基與碳數1~2、進而碳數2之烷氧基者，更好的是辛基三乙氧基矽烷、辛基三甲氧基矽烷。該等化合物可更均勻地處理粉體。
以烷基烷氧基矽烷處理板狀粉體之方法並無限制，例如可藉由濕式法、乾式法、蒸鍍法(利用電漿等使處理劑蒸鍍於顏料上之方法)、氣相法(於空氣、氮氣等氣體中進行表面處理之方法)、機械化學法(使用球磨機、Angmill(Hosokawa Micron公司製造)、Hybridizer(奈良機械製作所製造)等機器以機械化學方式進行表面處理之方法)等進行。
該等之中，所謂濕式法，係指將板狀粉體與烷基烷氧基矽烷於低級醇、己烷、丙酮、甲苯、環己烷、二甲苯、二甲基甲醯胺、N-甲基吡咯烷酮、二氧化碳、萜烯類等有機溶劑中混合，均勻混合後，藉由加熱或減壓去除有機溶劑，較好的是於80~250℃下進行加熱處理之方法，可進行更均勻之處理。
烷基烷氧基矽烷之處理量相對於要處理之板狀粉體整體之重量較好的是2~10重量%，特別好的是2~7重量%。
成分(A)可使用一種以上，就以與後述成分(B)於25℃下為固體之油之組合而形成均質之皮膜之觀點而言，係於總組成中含有1~20重量%，較好的是含有5~15重量%，更好的是含有9~12重量%。
本發明中使用之成分(B)係於25℃下為固體之油，例如可列舉脂肪族醇、脂肪酸、脂肪族醯胺衍生物、脂肪族胺衍生物等。
作為脂肪族醇，較好的是月桂醇、肉豆蔻醇、鯨蠟醇、硬脂醇、山崳醇等碳數12~24之飽和脂肪族醇。又，作為脂肪酸，較好的是月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、山崳酸等碳數12~24之飽和脂肪酸。作為脂肪族醯胺衍生物，較好的是I型~VI型之天然神經醯胺、N-(2-羥基-3-十六烷氧基丙基)-N-2-羥基乙基十六烷醯胺、N-(2-羥基-3-十六烷氧基丙基)-N-2-羥基乙基癸醯胺等神經醯胺類及其類似物質。作為脂肪族胺衍生物，較好的是鞘胺醇、二氫鞘胺醇、植物鞘胺醇、脫氫鞘胺醇、脫氫植物鞘胺醇、二烯鞘胺醇(SPHINGADIENINE)及該等之N-甲基體或N,N-二甲基體等鞘胺醇類，1-(2-羥基乙基胺基)-3-異硬脂氧基-2-丙醇等。又，亦可使用膽固醇、豆固醇、麥角固醇等固醇類。
又，可使用烴系、酯系、聚矽氧等天然系及合成系之蠟。例如可列舉：蜂蠟、鯨蠟等動物性蠟；巴西棕櫚蠟、堪地里拉蠟、米糠蠟、木蠟等植物性蠟；褐煤蠟、天然地蠟、白地蠟、石蠟、微晶蠟等礦物性蠟；聚乙烯蠟、費托合成蠟、硬化蓖麻油、氫化荷荷芭油、硬脂酸醯胺、鄰苯二甲酸酐醯亞胺、聚矽氧蠟等合成蠟等。
再者，有機紫外線吸收劑不包括在成分(B)中。
成分(B)可使用一種以上，就皮膜形成性之觀點而言，係於總組成中含有0.1~10重量%，較好的是含有0.3~5重量%，更好的是含有0.5~1.5重量%。
又，本發明中，成分(A)與成分(B)之重量比例為(B)/(A)=0.01~5，較好的是0.02~1，更好的是0.05~0.15。
藉由使成分(A)與成分(B)之重量比例在該範圍內，認為水中油型乳化化妝料中之油滴之大小變小，均勻塗佈於皮膚上，閉塞性提高，藉此可獲得較高之保濕性。認為先前經常使用之聚矽氧處理粉體或氟處理粉體不形成此種具有閉塞性之皮膜，且引起乾澀感等觸感之問題。
成分(C)係於25℃下為液狀之油，且係25℃下之黏度大於0且為500,000 mPa‧s以下、較好的是100,000 mPa‧s以下、更好的是5~1,000 mPa‧s之油，係選自烴油、酯及醚油中之油。
再者，本發明中，黏度係藉由布氏型(B型)黏度計測定之值。
具體可列舉：液態石蠟、液態異構石蠟、氫化聚異丁烯、重質液態異構石蠟、凡士林、角鯊烷、正辛烷、正庚烷、異十二烷、環己烷等烴油；蘋果酸二異硬脂酯、乳酸辛基十二烷基酯、異壬酸異十三烷基酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕櫚酸異丙酯、異硬脂酸異丙酯、硬脂酸丁酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、肉豆蔻酸異丙酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、己二酸二-2-乙基己酯、癸二酸二異丙酯、新戊二醇二癸酸酯、甘油三己酸酯等酯油；二辛醚、乙二醇單月桂醚、乙二醇二辛醚、甘油醯單油醚等醚油。
再者，對甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯等有機紫外線吸收劑不包括在成分(C)中。
成分(C)可使用一種以上，就塗佈時容易親和皮膚之觀點而言，係於總組成中含有0.3~50重量%，較好的是含有0.5~40重量%，更好的是含有5~10重量%。
又，關於成分(B)與成分(C)之重量比例，就成分(B)之溶解性或適當抑制成分(B)之結晶化、進而提高與成分(A)之黏著性、形成閉塞感較高之皮膜的觀點而言，較好的是(B)/(C)=0.0025~2，更好的是0.01~1。
成分(D)係HLB為8以下、較好的是HLB為4~8、更好的是HLB為4~5之非離子界面活性劑。此處，HLB係表示親水性-親油性之平衡(Hydrophile-Lipophile Balance)之指標，係由小田‧寺村等人之下式所定義。
HLB=(Σ無機性值/Σ有機性值)×10
作為此種非離子界面活性劑，例如可列舉：山梨糖醇酐脂肪酸酯(例如山梨糖醇酐單異硬脂酸酯、山梨糖醇酐單油酸酯、山梨糖醇酐單棕櫚酸酯、山梨糖醇酐單硬脂酸酯、山梨糖醇酐倍半油酸酯、山梨糖醇酐三油酸酯等)，甘油脂肪酸酯(例如甘油單硬脂酸酯、甘油單異硬脂酸酯、甘油二硬脂酸酯、甘油蘋果酸單硬脂酸酯等)，聚甘油脂肪酸酯(例如二甘油單硬脂酸酯、六甘油三硬脂酸酯等)，丙二醇-季戊四醇脂肪酸酯(例如丙二醇單硬脂酸酯、季戊四醇硬脂酸酯等)，聚乙二醇脂肪酸酯(例如POE(4)單硬脂酸酯、POE(2)單油酸酯等)，聚氧乙烯烷基醚(例如POE(2)鯨蠟醚、POE(5)山崳醚、POE(3)辛基苯醚等)，聚氧乙烯蓖麻油-硬化蓖麻油(例如POE(3)蓖麻油、POE(5)硬化蓖麻油等)，改性聚矽氧且聚矽氧鏈為直鏈、分支或交聯型(例如聚醚改性聚矽氧、聚醚-烷基共改性聚矽氧、聚甘油改性聚矽氧、聚甘油-烷基共改性聚矽氧等)，蔗糖脂肪酸酯等。
成分(D)可使用一種以上，係於總組成中含有0.1~20重量%，較好的是含有0.5~10重量%，更好的是含有1.3~2.3重量%。若在該範圍內，則就提高成分(C)及後述成分(G)中的成分(B)之分散性、塗佈乾燥過程中之成分(A)與(B)之黏著性的觀點而言較好。
成分(E)係於分子內具有碳數8~30之烴基、及陰離子性基之水溶性高分子。
作為碳數8~30之烴基，直鏈或支鏈均可，例如可列舉烷基、烯基、芳基烷基、烷基芳基等。較好的是碳數10~26者，更好的是碳數12~22之烷基。
又，作為陰離子性基，例如可列舉羧基、磺酸基、磷酸基等。
作為成分(E)之水溶性高分子，例如可列舉以下之(E-1)、(E-2)。
(E-1)多糖類或其衍生物之羥基之一部分或全部的氫原子經(a)選自碳數8~30之直鏈或支鏈之烷基、烯基、芳基烷基及烷基芳基中的具有疏水部之取代基及(b)可經羥基取代之具有陰離子性親水部之取代基所取代，且取代基(a)與取代基(b)之取代度之比為1：1000~100：1之水溶性多糖衍生物。
作為此種水溶性多糖衍生物，例如可列舉：藉由日本專利特開平11-12119號公報中記載之方法同時導入陰離子基與疏水基而成之改性多糖衍生物、或日本專利特開平3-12401號公報之實施例1~3中記載之改性纖維素醚，美國專利第4228277號中記載之非離子長鏈烷基化纖維素醚；作為市售品，可列舉NATROSOL PLUS 330、NATROSOL PLUS CS D-67(以上為Aqualon Company公司製造)等對烷基改性羥基乙基纖維素導入有陰離子基者等。例如亦可使用硬脂氧基PG羥基乙基纖維素磺酸鈉(INCI：SODIUM STEAROXY PG-HYDROXYETHYLCELLULOSE SULFONATE)(Poiz 310(花王公司))等市售品。
(E-2)側鏈上具有烷基之丙烯酸及/或甲基丙烯酸之聚合物。
更具體而言，可列舉：丙烯酸烷基酯-甲基丙烯酸烷基酯-聚氧乙烯(20)硬脂醚共聚物(INCI：ACRYLATES/STEARETH-20 METHACRYLATE COPOLYMER)、丙烯酸烷基酯-甲基丙烯酸烷基酯-聚氧乙烯(25)月桂醚共聚物(INCI：ACRYLATES/LAURETH-25 METHACRYLATE COPOLYMER)、丙烯酸烷基酯-甲基丙烯酸烷基酯-聚氧乙烯(25)山崳醚共聚物(INCI：ACRYLATES/BEHENETH-25 METHACRYLATE COPOLYMER)、丙烯酸-甲基丙烯酸烷基酯共聚物(INCI：ACRYLATES/C10-30 ALKYL ACRYLATE CROSSPOLYMER)、丙烯酸-新癸酸乙烯酯共聚物(INCI：ACRYLATES/VINYL NEODECANOATE CROSSPOLYMER)、(丙烯酸烷基酯-辛基丙烯醯胺)共聚物(INCI：ACRYLATES/OCTYLACRYLAMIDE COPOLYMER)、(丙烯酸酯/依康酸硬脂醇聚醚-20)共聚物(INCI：ACRYLATES/STEARETH-20 ITACONATE COPOLYMER)、(丙烯酸酯/依康酸鯨蠟醇聚醚-20)共聚物(INCI：ACRYLATES/CETETH-20 ITACONATE COPOLYMER)、(丙烯酸酯/胺基丙烯酸酯/C10-30烷基PEG-20依康酸酯)共聚物(INCI：ACRYLATES/AMINOACRYLATES/C10-30ALKYL PEG-20 ITACONATE COPOLYMER)等。
作為該等聚合物，可使用：Aculyn 88、Aculyn 22、Aculyn 28、Aculyn 38(以上為Rohm and Hass Japan公司製造)，Carbopol Ultrez 21、Carbopol Ultrez 20、PEMULEN TR-1、PEMULEN TR-2(以上為Noveon公司製造)，STRUCTURE 2001、STRUCTURE 3001、STRUCTURE PLUS、DERMACRYL 79(以上為日本NSC公司製造)等市售品。
該等中，較好的是硬脂氧基PG羥基乙基纖維素磺酸鈉、丙烯酸-甲基丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯酸烷基酯-甲基丙烯酸烷基酯-聚氧乙烯(20)硬脂醚共聚物。
成分(E)可使用一種以上，就時效穩定性及滑順之使用感之觀點而言，係於總組成中含有0.05~10重量%，較好的是含有0.1~5重量%，更好的是含有0.2~0.8重量%。
成分(F)之水為其他成分之剩餘部分，較好的是於總組成中含有20~60重量%，特別好的是含有30~50重量%，其原因在於保濕性與黏膩感較少之使用感優異。
進而，本發明中就抑制塗佈時之黏膩感之觀點而言，較好的是與成分(C)之油一起組合使用(G)聚矽氧油。
作為該聚矽氧油，係與成分(C)同樣地於25℃下為液狀之油，且25℃下之黏度較好的是大於0且為500,000 mPas以下，更好的是100,000 mPas以下者，例如可列舉二甲基聚矽氧烷、環狀二甲基聚矽氧烷、甲基苯基聚矽氧烷、胺基改性聚矽氧、環氧改性聚矽氧、羧基改性聚矽氧、醇改性聚矽氧、烷基改性聚矽氧等。
該等之中，較好的是二甲基聚矽氧烷、環狀二甲基聚矽氧烷。
成分(G)可使用一種以上，較好的是於總組成中含有5~40重量%，更好的是含有10~30重量%，其原因在於成為抑制了黏膩感之使用感。
又，成分(C)與成分(G)之總計含量較好的是於總組成中為10~50重量%，更好的是20~40重量%，其原因在於使用感優異。
進而，成分(C)與成分(G)之重量比例較好的是(C)/(G)=0.005~5，更好的是0.01~1，其原因在於上述可獲得更高之效果。
進而，本發明之化妝料可含有於UVA區域中具有吸收之有機紫外線吸收劑，可進一步提高紫外線防禦效果與保濕性。
作為該化合物，油溶性、水溶性者均可使用，本發明中就獲得更高之效果之方面而言，更好的是油溶性之化合物。
作為油溶性者，可列舉二乙基胺基羥基苯甲醯基苯甲酸己酯、第三丁基甲氧基二苯甲醯基甲烷、雙乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三等。
作為水溶性之紫外線吸收劑，可列舉伸苯基-1,4-雙(2-苯并咪唑基)-3,3'-5,5'-四磺酸及其鹽等。
此種化合物可使用一種以上，就可穩定地調配、且獲得充分之紫外線防禦效果之方面而言，較好的是於總組成中含有0.1~10重量%，更好的是含有0.5~5重量%。
本發明之水中油型乳化化妝料更好的是將各成分之較好範圍組合使用。
本發明之水中油型乳化化妝料較好的是含有：
(A)　經烷基烷氧基矽烷進行表面處理之平均粒徑0.1~10 μm之板狀粉體　1~20重量%，較好的是經烷基烷氧基矽烷進行表面處理之氧化鋅、氧化鈦、氧化硒之平均0.1~10 μm之板狀粉體　1~20重量%，更好的是經辛基三乙氧基矽烷、辛基三甲氧基矽烷進行表面處理之氧化鋅、氧化鈦、氧化硒之平均0.1~10 μm之板狀粉體　1~20重量%；
(B)　於25℃下為固體之油　0.1~10重量%；
(C)　25℃下之黏度為500,000 mPa‧s以下之選自烴油、酯油及醚油中之油　0.3~50重量%；
(D)　HLB為4~8之非離子界面活性劑　0.1~20重量%；
(E)　分子內具有碳數8~30之烴基、及陰離子性基之水溶性高分子　0.05~10重量%；及
(F)　水；並且
成分(A)與(B)之重量比例為(B)/(A)=0.01~5。
又，本發明之水中油型乳化化妝料較好的是含有：
(A)　經烷基烷氧基矽烷進行表面處理之平均粒徑0.1~10 μm之板狀粉體　1~20重量%；
(B)　選自下述化合物中之於25℃下為固體之油　0.1~10重量%，即：選自I型~VI型之天然神經醯胺、N-(2-羥基-3-十六烷氧基丙基)-N-2-羥基乙基十六烷醯胺及N-(2-羥基-3-十六烷氧基丙基)-N-2-羥基乙基癸醯胺中之神經醯胺類及其類似物質，以及選自膽固醇、豆固醇及麥角固醇中之固醇類；
(C)　25℃下之黏度為500,000 mPa‧s以下之選自烴油、酯油及醚油中之油　0.3~50重量%；
(D)　HLB為4~8之非離子界面活性劑　0.1~20重量%；
(E)　分子內具有碳數8~30之烴基、及陰離子性基之水溶性高分子　0.05~10重量%；及
(F)　水；並且
成分(A)與(B)之重量比例為(B)/(A)=0.01~5。
又，本發明之水中油型乳化化妝料較好的是含有：
(A)　經烷基烷氧基矽烷進行表面處理之平均粒徑0.1~10 μm之板狀粉體　1~20重量%；
(B)　於25℃下為固體之油　0.1~10重量%；
(C)　25℃下之黏度為500,000 mPa‧s以下之選自烴油、酯油及醚油中之油　0.3~50重量%；
(D)　HLB為4~8之非離子界面活性劑　0.1~20重量%；
(E)　選自硬脂氧基PG羥基乙基纖維素磺酸鈉、丙烯酸-甲基丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯酸烷基酯-甲基丙烯酸烷基酯-聚氧乙烯(20)硬脂醚共聚物中之分子內具有碳數8~30之烴基、及陰離子性基之水溶性高分子　0.05~10重量%；及
(F)　水；並且
成分(A)與(B)之重量比例為(B)/(A)=0.01~5。
又，本發明之水中油型乳化化妝料較好的是含有：
(A)　經烷基烷氧基矽烷進行表面處理之平均粒徑0.1~10 μm之板狀粉體　1~20重量%；
(B)　於25℃下為固體之油　0.1~10重量%；
(C)　25℃下之黏度為500,000 mPa‧s以下之選自烴油、酯油及醚油中之油　0.3~50重量%；
(D)　HLB為4~8之非離子界面活性劑　0.1~20重量%；
(E)　分子內具有碳數8~30之烴基、及陰離子性基之水溶性高分子　0.05~10重量%；
(F)　水；及
(G)　聚矽氧油　5~40重量%；並且
成分(A)與(B)之重量比例為(B)/(A)=0.01~5。
進而，本發明之水中油型乳化化妝料係如下者：成分(A)之含量為1~20重量%，較好的是5~15重量%，成分(B)之含量為0.1~10重量%，較好的是0.3~5重量%，成分(C)之含量為0.3~50重量%，較好的是0.5~40重量%，成分(D)之含量為0.1~20重量%，較好的是0.5~10重量%，成分(E)之含量為0.05~10重量%，較好的是0.1~5重量%，成分(F)之含量為剩餘部分或20~60重量%，較好的是30~50重量%成分(G)之含量為5~40重量%，較好的是10~30重量%，並且成分(A)與(B)之重量比例為(B)/(A)=0.01~5，較好的是0.02~1，成分(B)與(C)之重量比例為(B)/(C)=0.0025~2，較好的是0.01~1，成分(C)與(G)之總計含量為(C)+(G)=10~50重量%，較好的是20~40重量%，成分(C)與(G)之重量比例為(C)/(G)=0.005~5，較好的是0.01~1。
進而又，本發明之水中油型乳化化妝料較好的是含有：
(A)　經辛基三乙氧基矽烷、辛基三甲氧基矽烷進行表面處理之氧化鋅、氧化鈦、氧化硒之平均0.1~10 μm之板狀粉體　5~15重量%；
(B)　選自I型~VI型之天然神經醯胺、N-(2-羥基-3-十六烷氧基丙基)-N-2-羥基乙基十六烷醯胺及N-(2-羥基-3-十六烷氧基丙基)-N-2-羥基乙基癸醯胺中之神經醯胺類及其類似物質　0.1~5重量%；
(C)　25℃下之黏度為500,000 mPa‧s以下之選自烴油、酯油及醚油中之油　0.5~40重量%；
(D)　HLB為4~8之非離子界面活性劑　0.1~10重量%；
(E)　硬脂氧基PG羥基乙基纖維素磺酸鈉　0.1~5重量%；及
(F)　水　剩餘部分；並且
成分(A)與(B)之重量比例為(B)/(A)=0.01~5。
進而又，本發明之水中油型乳化化妝料較好的是含有：
(A)　經辛基三乙氧基矽烷、辛基三甲氧基矽烷進行表面處理之氧化鋅、氧化鈦、氧化硒之平均0.1~10 μm之板狀粉體　5~15重量%；
(B)　選自I型~VI型之天然神經醯胺、N-(2-羥基-3-十六烷氧基丙基)-N-2-羥基乙基十六烷醯胺及N-(2-羥基-3-十六烷氧基丙基)-N-2-羥基乙基癸醯胺中之神經醯胺類及其類似物質　0.1~5重量%；
(C)　25℃下之黏度為500,000 mPa‧s以下之選自烴油、酯油及醚油中之油　0.5~40重量%；
(D)　HLB為4~8之非離子界面活性劑　0.1~10重量%；
(E)　硬脂氧基PG羥基乙基纖維素磺酸鈉　0.1~5重量%；
(F)　水　剩餘部分；及
(G)　二甲基聚矽氧烷、環狀聚矽氧油　10~30重量%；並且
成分(A)與(B)之重量比例為(B)/(A)=0.01~5。
進而又，本發明之水中油型乳化化妝料較好的是含有：
(A)　經辛基三乙氧基矽烷、辛基三甲氧基矽烷進行表面處理之氧化鋅、氧化鈦、氧化硒之平均0.1~10 μm之板狀粉體　5~15重量%；
(B)　選自I型~VI型之天然神經醯胺、N-(2-羥基-3-十六烷氧基丙基)-N-2-羥基乙基十六烷醯胺及N-(2-羥基-3-十六烷氧基丙基)-N-2-羥基乙基癸醯胺中之神經醯胺類及其類似物質　0.1~5重量%；
(C)　25℃下之黏度為500,000 mPa‧s以下之選自烴油、酯油及醚油中之油　0.5~40重量%；
(D)　HLB為4~8之非離子界面活性劑　0.1~10重量%；
(E)　硬脂氧基PG羥基乙基纖維素磺酸鈉　0.1~5重量%；
(F)　水　剩餘部分；
(G)　二甲基聚矽氧烷、環狀聚矽氧油　10~30重量%；並且
成分(A)與(B)之重量比例為(B)/(A)=0.01~5，成分(B)與(C)之重量比例為(B)/(C)=0.01~1，成分(C)與(G)之總計含量為(C)+(G)=20~40重量%，成分(C)與(G)之重量比例為(C)/(G)=0.01~1。
本發明之化妝料除上述成分以外，可含有通常之化妝料中所用之其他成分。例如可列舉低級醇、保濕劑、螯合劑、美白劑、維生素類、其他各種藥效成分、上述以外之粉體、抗氧化劑、香料、防腐劑、pH調整劑、金屬離子封鏈劑、殺菌劑、有色材料等。
本發明之水中油型乳化化妝料可依照通常之方法製造。
[實施例] 製造例1(板狀氧化鋅之製造)
將硫酸鋅1.6×10-1 莫耳、硫酸鈉3.8×10-2 莫耳及作為微量元素之鹽之硫酸亞鐵1.6×10-4 莫耳溶解於5×10-2 莫耳硫酸水溶液315 mL中。繼而，對該溶液一邊藉由均質混合器以6000 r.p.m.進行攪拌，一邊用15秒鐘投入2 N氫氧化鈉水溶液230 mL(pH值=12.8)，生成沈澱後，繼續攪拌10分鐘。其後，於100℃下熟化90分鐘，進行過濾、水洗，於230℃下乾燥約10小時，獲得板狀氧化鋅。對如此而獲得之粉末利用掃描式電子顯微鏡進行觀察，確認為薄片狀粒子。所得粉末之平均粒徑為0.25 μm，板狀比為13。
製造例2(辛基矽烷化板狀氧化鋅之製造)
製作包含製造例1中獲得之板狀氧化鋅粉末93重量%、辛基三乙氧基矽烷7重量%、及甲苯之漿料，使用珠磨機(Shinmaru Enterprises公司製造，Dyno Mill)進行粉碎‧解碎。其次，將甲苯於減壓下加熱蒸餾去除後，使用送風氣流型乾燥機於150℃下加熱處理4小時，獲得辛基矽烷化板狀氧化鋅粉末。
對如此而獲得之粉末利用掃描式電子顯微鏡進行觀察，確認為薄片狀粒子。所得粉末之平均粒徑為0.20 μm，板狀比為10。
製造例3(聚矽氧處理板狀氧化鋅之製造)
製作包含製造例1中獲得之板狀氧化鋅粉末98重量份、甲基氫化聚矽氧烷(KF-99P，信越化學工業公司製造)2重量份、及異丙醇之漿料，充分攪拌‧粉碎後，將溶劑於減壓下加熱蒸餾去除，於空氣中於150℃下進行4小時加熱處理，獲得聚矽氧處理板狀氧化鋅。
製造例4(辛基矽烷化滑石之製造)
製作包含滑石粉末(FK-500S，山口雲母工業所公司製造)98重量%、辛基三乙氧基矽烷2重量%、及甲苯之漿料，使用珠磨機(Shinmaru Enterprises公司製造，Dyno Mill)進行粉碎‧解碎。其次，將甲苯於減壓下加熱蒸餾去除後，使用送風氣流型乾燥機於150℃下加熱處理4小時，獲得辛基矽烷化滑石粉末。
對如此而獲得之粉末利用掃描式電子顯微鏡進行觀察，確認為薄片狀粒子。所得粉末之平均粒徑為10 μm，板狀比為45。
實施例1~2，比較例1~8
藉由以下方法製造表1所示之組成之水中油型乳化化妝料，對紫外線防禦效果、水分蒸散率及無乾澀感之程度進行評價。將結果一併示於表1中。
根據其結果，本發明之化妝料藉由組合使用經烷基烷氧基矽烷進行表面處理之板狀粉體與於25℃下為固體之油，進而組合使用特定之液體油及乳化劑，紫外線防禦較高，而且保濕性優異。
(製造方法)
於經加熱至80℃之純化水中，使含有成分(E)水溶性高分子之水溶性成分完全溶解，進而添加多元醇並使其均勻，製成水相。將所得之水相移至真空乳化機(Agi homo mixer)中，進而一邊攪拌一邊逐次少量添加預先於80℃下攪拌溶解之油相(包含成分(B)固體油、成分(C)液體油)。添加結束後，利用真空乳化機進行高速攪拌，冷卻至室溫。進而添加使成分(A)之粉體均勻分散於成分(D)非離子界面活性劑、成分(G)甲基聚矽氧烷、N-丙醯基聚乙烯亞胺-甲基聚矽氧烷共聚物、乙醇之混合溶液中之粉體相，利用真空乳化機進行高速攪拌、脫氣，藉此獲得水中油型乳化化妝料。
(評價方法) (1)　紫外線防禦效果：
將各化妝料以成為2 mg/cm2 之方式塗佈於石英板上，使用SPF分析儀(Optometrics公司)測定全透射光光譜，以300 nm之波長下之透射率之形式求出UVB區域中之防禦，以370 nm之波長下之透射率之形式求出UVA區域中之防禦，以450 nm之波長下之透射率之形式求出可見光之透明性。
(2)　水分蒸散率(閉塞性)：
於40 mL小玻璃瓶中加入20 mL之水。於直徑2.2 cm之纖維素薄膜過濾器(A300A142C，Toyo Roshi公司製造)上塗佈各化妝料0.03 mL，於開有孔(直徑1.4 cm之圓)之蓋子上夾持塗佈有化妝料之過濾器，對小玻璃瓶加蓋。
於30℃、濕度40%之條件下保存2天，稱量保存前後之重量，計算水分蒸散量。將僅於過濾器上塗佈有水時之水分蒸散量設定為100，由以下式求出水分蒸散率。該值越小，表示水分之閉塞性越高，保濕性越優異。
水分蒸散率(%)=(樣品之水分蒸散量/水之水分蒸散量)×100
(3)　無乾澀感之程度：
請專門官能審查員5名將各化妝料1 g塗於手上，由各官能審查員對乾澀感之程度進行官能評價，將非常乾澀之情形評價為1分，將不乾澀之情形評價為5分，以1~5五個等級進行判定。將其值相加平均，求出將平均分數之小數點以下四捨五入所得之值作為評價結果。評價分數越高表示越可抑制乾澀感。
實施例3~10
與實施例1~2同樣地製造表2所示之組成之水中油型乳化化妝料，對所得之化妝料評價水分蒸散率及無乾澀感之程度。將結果匯總示於表2中。
又，所得化妝料均係透明性優異，紫外線防禦效果較高。
[表3]
＊11：Talc F(日本滑石公司製造)之表面經辛基矽烷化處理而成之粉體
＊12：Salacos 913(Nisshin-Oillio公司製造)
＊13：Estemol N-01(Nisshin-Oillio公司製造)
＊14：Marukasol R(丸善石油化學公司製造)
＊15：Nikkol BC-2(Nikko Chemicals公司製造，HLB為8)
＊16：Aculyn 22(Rohm and Hass公司製造)
＊17：Silicone KF-96L-2CS(信越聚矽氧公司製造)
＊18：Silicone KF-96A-6CS(信越聚矽氧公司製造)
＊19：HEC Diacel SE400(泰金工業公司製造)
＊20：Echo Gum T(大日本製藥公司製造)
＊21：Emanon CH-40(花王公司製造，HLB為12.5)
實施例11~14
藉由與實施例1~2相同之方法製造以下所示之組成之水中油型乳化化妝料。
所得化妝料均係紫外線防禦效果優異，保濕性較高。

Claims (12)

  1. 一種水中油型乳化化妝料，其含有以下之成分(A)、(B)、(C)、(D)、(E)及(F)：(A)經具有碳數6~20之烷基之烷基烷氧基矽烷進行表面處理之板狀粉體 1~20重量%；(B)於25℃下為固體之油 0.1~10重量%；(C)25℃下之黏度為500,000mPa‧s以下之選自烴油、酯油及醚油中之油 0.3~50重量%；(D)HLB為8以下之非離子界面活性劑 0.1~20重量%；(E)分子內具有碳數8~30之烴基、及陰離子性基之水溶性高分子 0.05~10重量%；(F)水；並且成分(A)與(B)之重量比例為(B)/(A)=0.01~5，成分(B)與(C)之重量比例為(B)/(C)=0.0025~2。
  2. 如請求項1之水中油型乳化化妝料，其中成分(A)之板狀粉體係平均粒徑為0.1~10μm。
  3. 如請求項1或2之水中油型乳化化妝料，其中成分(A)之板狀粉體係選自氧化鋅、氧化鈦及氧化鈰中者。
  4. 如請求項1或2之水中油型乳化化妝料，其中成分(A)之板狀粉體係經辛基三乙氧基矽烷或辛基三甲氧基矽烷進行表面處理者。
  5. 如請求項1之水中油型乳化化妝料，其中成分(B)為選自I型~VI型之天然神經醯胺、N-(2-羥基-3-十六烷氧基丙基)-N-2-羥基乙基十六烷醯胺及N-(2-羥基-3-十六烷氧基 丙基)-N-2-羥基乙基癸醯胺中之神經醯胺類。
  6. 如請求項1之水中油型乳化化妝料，其中成分(E)係選自硬脂氧基PG羥基乙基纖維素磺酸鈉、丙烯酸-甲基丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯酸烷基酯-甲基丙烯酸烷基酯-聚氧乙烯(20)硬脂醚共聚物中者。
  7. 如請求項1之水中油型乳化化妝料，其進而含有(G)聚矽氧油。
  8. 如請求項7之水中油型乳化化妝料，其中成分(C)與(G)之總計含量為10~50重量%。
  9. 如請求項7之水中油型乳化化妝料，其中成分(C)與(G)之重量比例為(C)/(G)=0.005~5。
  10. 如請求項1或7之水中油型乳化化妝料，其進而含有於UVA區域中具有吸收之化合物。
  11. 一種水中油型乳化化妝料，其含有以下之成分(A)、(B)、(C)、(D)、(E)及(F)：(A)選自經辛基三乙氧基矽烷或辛基三甲氧基矽烷進行表面處理之氧化鋅、氧化鈦及氧化鈰中之平均粒徑0.1~10μm之板狀粉體 1~20重量%；(B)選自I型~VI型之天然神經醯胺、N-(2-羥基-3-十六烷氧基丙基)-N-2-羥基乙基十六烷醯胺及N-(2-羥基-3-十六烷氧基丙基)-N-2-羥基乙基癸醯胺中之神經醯胺類0.1~10重量%；(C)25℃下之黏度為100,000mPa‧s以下之選自烴油、酯油及醚油中之油 0.5~50重量%； (D)HLB為4~8之非離子界面活性劑 0.1~20重量%；(E)選自硬脂氧基PG羥基乙基纖維素磺酸鈉、丙烯酸-甲基丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯酸烷基酯-甲基丙烯酸烷基酯-聚氧乙烯(20)硬脂醚共聚物中之分子內具有碳數8~30之烴基、及陰離子性基之水溶性高分子 0.05~10重量%；(F)水；並且成分(A)與(B)之重量比例為(B)/(A)=0.01~5，成分(B)與(C)之重量比例為(B)/(C)=0.0025~2。
  12. 一種水中油型乳化化妝料，其含有以下之成分(A)、(B)、(C)、(D)、(E)、(F)及(G)：(A)經辛基三乙氧基矽烷進行表面處理之氧化鋅且平均粒徑為0.1~10μm之板狀粉體 1~20重量%；(B)選自N-(2-羥基-3-十六烷氧基丙基)-N-2-羥基乙基十六烷醯胺及N-(2-羥基-3-十六烷氧基丙基)-N-2-羥基乙基癸醯胺中之神經醯胺類 0.1~10重量%；(C)25℃下之黏度為100,000mPa‧s以下之選自烴油、酯油及醚油中之油 0.5~50重量%；(D)HLB為4~8之非離子界面活性劑 0.1~20重量%；(E)硬脂氧基PG羥基乙基纖維素磺酸鈉 0.05~10重量%；(F)水；(G)二甲基聚矽氧烷 10~30重量%；並且成分(A)與(B)之重量比例為(B)/(A)=0.01~5，成分(B)與(C)之重量比例為(B)/(C)=0.0025~2。
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