CN104902870B - 清洁剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种清洁剂组合物,其含有以下的成分(A)、(B)及(C):(A)选自(A‑1)、(A‑2)及(A‑3)中的聚合物,其含量为0.001~5质量%,(A‑1)丙烯酸类共聚物,其含有以摩尔比计相对于全部单体为10摩尔%以上的选自丙烯酸烷基酯和甲基丙烯酸烷基酯中的单体;(A‑2)具有平均分子量为300~100000的聚氧化烯链的多糖衍生物;(A‑3)聚醚聚碳酸酯;(B)选自(b1)及(b2)中的1种或2种以上的油剂,其含量为1~50质量%,(b1)醚油、(b2)30℃下的粘度为18mPa·s以下的烃油;(C)水,并且不含有或含有小于5质量%的(D)HLB8以上的非离子表面活性剂。

Description

清洁剂组合物
技术领域
本发明涉及一种清洁剂组合物。
背景技术
一直以来作为拭去彩妆而使用、或洗净彩妆的清洗组合物,研究有将丙烯酸·甲基丙烯酸烷基酯共聚物与油并用的组合物(专利文献1~3)。
另外,卸除彩妆的卸妆剂根据彩妆化妆品的多样化或消费者的指向性而开发有各种卸妆剂。近年来,难以卸除的防水睫毛膏增加,正在研究即使是难以卸除的防水睫毛膏也能够确实卸除的卸妆剂。
例如,专利文献2中记载有一种含有特定的水溶性化合物、油剂、水系增粘剂的卸妆组合物;专利文献3中记载有一种含有挥发性硅油、挥发性烃油、不挥发性硅油、亲水性非离子表面活性剂、丙烯酸类高分子及水的卸妆化妆品。
专利文献1:日本特表平11-503461号公报
专利文献2:日本特开2004-339212号公报
专利文献3:日本特开2009-242340号公报
发明内容
本发明的第1发明涉及一种清洁剂组合物,其含有以下的成分(A)、(B)及(C),并且不含有(D)HLB8以上的非离子表面活性剂或含有小于5质量%的(D)HLB8以上的非离子表面活性剂,
(A)选自(A-1)、(A-2)及(A-3)中的聚合物,其含量为0.001~5质量%,
(A-1)共聚物,其含有选自(a1)、(a2)及(a3)中的单体作为结构单元,相对于全部单体以摩尔比计含有(a2)10摩尔%以上,
(a1)选自丙烯酸及甲基丙烯酸中的单体;
(a2)选自丙烯酸烷基酯及甲基丙烯酸烷基酯中的单体;
(a3)选自丙烯酸的聚氧乙烯烷基酯及甲基丙烯酸的聚氧乙烯烷基酯中的单体;
(A-2)具有平均分子量为300~100000的聚氧化烯链,并且具有通式(1)所表示的结构单元的多糖衍生物;
[式中,R相同或不同,表示选自(d)氢原子、甲基、乙基、羟乙基、羟丙基、(e)包含聚氧化烯基的取代基、(f)磺烷基、(g)羧烷基、(h)阳离子性取代基中的基团;Q相同或不同,表示碳原子数为2~4的亚烷基;a、b及c相同或不同,表示0~10的数。QO基、R基、a、b及c在重复单元内或重复单元间相同或不同,在取代基(e)~(h)具有羟基的情况下,该羟基也可以进一步被其它取代基(e)~(h)取代。其中,作为R具有至少1个以上的取代基(e)。]
(A-3)具有通式(2)所表示的结构单元的聚醚聚碳酸酯;
[式中,A2为碳原子数为2~6的亚烷基,n是平均值并且为5~1000的数,p是平均值并且为5~100的数,(n×p)个A2相同或不同。]
(B)选自(b1)及(b2)中的1种或2种以上的油剂,其含量为1~50质量%,
(b1)醚油;
(b2)30℃下的粘度为18mPa·s以下的烃油;
(C)水。
另外,本发明的第2发明涉及一种皮肤清洁剂组合物,其含有以下的成分(G)、(H)、(I)及(J),不含有(K)非离子表面活性剂或含有5质量%以下的(K)非离子表面活性剂,并且成分(G)及(H)的质量比例(G)/(H)为0.1~150,
(G)选自(G-1)、(G-2)及(G-3)中的聚合物,其含量为0.001~5质量%,
(G-1)共聚物,其含有选自(g1)、(g2)及(g3)中的单体作为结构单元,相对于全部单体含有(g2)的单体单元10摩尔%以上;
(g1)选自丙烯酸及甲基丙烯酸中的单体;
(g2)选自丙烯酸烷基酯及甲基丙烯酸烷基酯中的单体;
(g3)选自丙烯酸的聚氧乙烯烷基酯及甲基丙烯酸的聚氧乙烯烷基酯中的单体;
(G-2)具有平均分子量为300~100000的聚氧化烯链,并且具有通式(1)所表示的结构单元的多糖衍生物;
[式中,R相同或不同,表示选自(d)氢原子、甲基、乙基、羟乙基、羟丙基、(e)包含聚氧化烯基的取代基、(f)磺烷基、(g)羧烷基、(h)阳离子性取代基中的基团;Q相同或不同,表示碳原子数为2~4的亚烷基;a、b及c相同或不同,表示0~10的数。QO基、R基、a、b及c在重复单元内或重复单元间相同或不同,在取代基(e)~(h)具有羟基的情况下,该羟基也可以进一步被其它取代基(e)~(h)取代。其中,作为R具有至少1个以上的取代基(e)。]
(G-3)具有通式(2)所表示的结构单元的聚醚聚碳酸酯;
[式中,A2为碳原子数为2~6的亚烷基,n是平均值并且为5~1000的数,p是平均值并且为5~100的数,(n×p)个A2相同或不同。]
(H)在构成成分中包含成分(G-1)以外的丙烯酸或甲基丙烯酸的聚合物,其含量为0.001~1质量%;
(I)30℃下的粘度为18mPa·s以下的烃油,其含量为0.5~30质量%;
(J)水,其含量为40~98质量%。
具体实施方式
现有的清洁剂组合物存在清洁力不足,另外,在擦拭后或冲洗后肌肤残留油性感的技术问题。
本发明涉及一种即使是防水睫毛膏等难以卸除的彩妆也可以充分卸除,擦拭后或冲洗后的肌肤清爽的清洁剂组合物。
本发明者们发现:如果将特定的共聚物与特定的油剂组合使用,则可以得到即使是防水睫毛膏等难以卸除的彩妆也可以充分卸除,擦拭后或冲洗后的肌肤清爽的清洁剂组合物。
本发明的清洁剂组合物对于防水睫毛膏等难以卸除的彩妆也可以得到高清洁力,清洁后的肌肤清爽,可以得到洗净感。
在本发明中,洗净感是指如污垢确实卸除而在肌肤上无任何残留的感觉、完全洗净的感觉、如成为裸肌的感觉。
本发明的第1发明中所使用的成分(A)聚合物选自(A-1)、(A-2)及(A-3)。
(A-1)共聚物,其含有选自(a1)、(a2)及(a3)中的单体作为结构单元,并且相对于全部单体以摩尔比计含有(a2)10摩尔%以上,
(a1)选自丙烯酸及甲基丙烯酸中的单体;
(a2)选自丙烯酸烷基酯及甲基丙烯酸烷基酯中的单体;
(a3)选自丙烯酸的聚氧乙烯烷基酯及甲基丙烯酸的聚氧乙烯烷基酯中的单体。
成分(A-1)的共聚物只要是含有选自(a1)、(a2)及(a3)中的单体作为结构单元,并且相对于全部单体以摩尔比计含有(a2)10摩尔%以上的共聚物,则没有限制,其含有比例或嵌段结合、无规结合等结合方式也没有限制。另外,也可以含有其它单体,也可以具有交联结构。
成分(A-1)的共聚物中,在含有选自(a1)、(a2)及(a3)中的单体以外的单体作为结构单元的情况下,相对于全部单体优选小于10摩尔%、进一步优选为5摩尔%以下、更加优选为1摩尔%以下。
(a2)的丙烯酸烷基酯及甲基丙烯酸烷基酯中,烷基酯的烷基优选碳原子数为1~22、更加优选碳原子数为1~18。
(A-1)的共聚物中的(a2)的摩尔比,从清洁后的肌肤得到洗净感的观点出发,相对于全部单体以摩尔比计为10摩尔%以上、优选为15摩尔%以上、进一步优选为20摩尔%,从得到稳定性的观点出发,优选为70摩尔%以下、进一步优选为65摩尔%以下、更加优选为60摩尔%以下。另外,共聚物中的(a2)的摩尔比,相对于全部单体以摩尔比计优选为10~70摩尔%、进一步优选为15~65摩尔%、更加优选为20~60摩尔%。另外,摩尔比是指1分子聚合物中的结构单元的全部单体的摩尔数中(a2)的结构单元的摩尔数。
作为(A-1)的聚合物,可以列举例如含有选自丙烯酸及甲基丙烯酸中的单体和选自丙烯酸烷基酯及甲基丙烯酸烷基酯中的单体作为结构单元的共聚物、聚季铵盐-51、聚季铵盐-61、(甲基丙烯酸甘油酰胺乙酯/甲基丙烯酸硬脂基酯)共聚物等。
另外,作为含有选自丙烯酸及甲基丙烯酸中的单体和选自丙烯酸烷基酯及甲基丙烯酸烷基酯中的单体作为结构单元的共聚物,可以使用在全部结构单元中含有50~90质量%的选自下述通式(3)所表示的结构单元及下述通式(4)所表示的结构单元中的至少1种结构单元(以下有时称为阴离子性结构单元)、和在全部结构单元中含有10~50质量%的由下述通式(5)所表示的结构单元构成的结构单元(以下有时称为疏水性结构单元)的非交联的阴离子性两亲媒性高分子。
通式(3)中,R1、R2及R3分别表示氢原子或甲基,R1及R2优选为氢原子。通式(3)及(4)中,M1、M2及M3分别表示氢原子或阳离子基团。作为阳离子基团,可以列举钠、钾等的碱金属离子、铵离子等,优选为钠、钾。另外,优选羧基的5摩尔%以上成为盐。
通式(5)中,R4表示氢原子或甲基,R5表示碳原子数为4~30的直链或支链的烷基或烯基,从清洁性和乳化稳定性的观点出发,优选碳原子数为8~30、更加优选碳原子数为12~22。具体来说,可以列举辛基、2-乙基己基、癸基、月桂基、肉豆蔻基、鲸蜡基、硬脂基、油基、山嵛基等。
如上所述的阴离子性两亲媒性高分子的全部结构单元中阴离子性结构单元的比例,从清洁性和乳化稳定性的观点出发,为50~90质量%、优选为50~85质量%、进一步优选为50~80质量%。另外,阴离子性两亲媒性高分子的全部结构单元中疏水性结构单元的比例,从清洁性和乳化稳定性的观点出发,为10~50质量%、优选为15~50质量%、进一步优选为20~50质量%。
这样的阴离子性两亲媒性高分子可以通过例如日本特开2007-238549号公报中记载的方法进行制造,可以使用日本特开2007-238549号公报中记载的合成例1、2、3的化合物、(丙烯酸/丙烯酸硬脂基酯)共聚物。
进一步,作为聚季铵盐-51,可以使用Lipidure PMB、Lipidure B、Lipidure NR、Lipidure NA(日油公司制造);作为聚季铵盐-61,可以使用Lipidure S(日油公司制造);作为(甲基丙烯酸甘油酰胺乙酯/甲基丙烯酸硬脂基酯)共聚物,可以使用Ceracute F、Ceracute L、Ceracute V(日油公司制造)等的市售品。
作为成分(A-1),更加优选为含有(a1)、(a2)及(a3)的单体作为结构单元,并且相对于全部单体以摩尔比计含有(a2)10摩尔%以上的共聚物。
(a1)选自丙烯酸及甲基丙烯酸中的单体;
(a2)选自丙烯酸烷基酯及甲基丙烯酸烷基酯中的单体;
(a3)选自丙烯酸的聚氧乙烯烷基酯及甲基丙烯酸的聚氧乙烯烷基酯中的单体。
该共聚物只要含有(a1)、(a2)及(a3)的单体作为结构单元就没有限制,其含有比例或嵌段结合、无规结合等结合方式也没有限制。另外,也可以含有其它单体,也可以具有交联结构。
(a2)的丙烯酸烷基酯及甲基丙烯酸烷基酯中,烷基酯的烷基优选碳原子数为1~22、更加优选碳原子数为1~18。
另外,作为(a3)的丙烯酸的聚氧乙烯烷基酯及甲基丙烯酸的聚氧乙烯烷基酯,聚氧乙烯的加成摩尔数优选为10~30、更加优选为12~25,烷基酯的烷基优选碳原子数为12~22、更加优选碳原子数为18~22。作为(a3),更加优选为丙烯酸与聚氧乙烯(20)硬脂基醚的酯、甲基丙烯酸与聚氧乙烯(20)硬脂基醚的酯、丙烯酸与聚氧乙烯(25)山嵛基醚的酯、甲基丙烯酸与聚氧乙烯(25)山嵛基醚的酯。
作为成分(A-1),从高清洁力和洗净感的观点出发,优选为(丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯)共聚物、(丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯)交联聚合物、(丙烯酸酯/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯)共聚物。
另外,作为成分(A-1),可以使用Aculyn 22、Aculyn 88、Aculyn28(以上为Rohmand Haas公司制造)等市售品。另外,Aculyn 22为30质量%水溶液,Aculyn 28为20质量%水溶液,Aculyn 88为29质量%水溶液。
作为成分(A-1),作为相对于全部单体以摩尔比计含有(a2)10摩尔%以上的共聚物,可以列举作为聚季铵盐-51的Lipidure PMB、Lipidure B(日油公司制造);日本特开2007-238549号公报中记载的合成例1、2、3的化合物及(丙烯酸/丙烯酸硬脂基酯)共聚物;作为(丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯)共聚物、(丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯)交联聚合物、(丙烯酸酯/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯)共聚物的Aculyn 22、Aculyn 88、Aculyn 28(以上为Rohm and Haas公司制造)等。另外,作为相对于全部单体以摩尔比计含有小于10摩尔%的量的(a2)的共聚物,可以列举作为丙烯酸·甲基丙烯酸烷基酯共聚物的PEMULEN TR-1、PEMULEN TR-2、Carbopol ETD2020(以上为Lubrizol AdvancedMaterials公司制造)等。
(A-2)具有平均分子量为300~100000的聚氧化烯链,并且具有通式(1)所表示的结构单元的多糖衍生物,
[式中,R相同或不同,表示选自(d)氢原子、甲基、乙基、羟乙基、羟丙基、(e)包含聚氧化烯基的取代基、(f)磺烷基、(g)羧烷基、(h)阳离子性取代基中的基团;Q相同或不同,表示碳原子数为2~4的亚烷基;a、b及c相同或不同,表示0~10的数。QO基、R基、a、b及c在重复单元内或重复单元间相同或不同,在取代基(e)~(h)具有羟基的情况下,该羟基也可以进一步被其它取代基(e)~(h)取代。其中,作为R具有至少1个以上的取代基(e)。]
(A-2)优选为多糖类或其衍生物中的羟基的氢原子的一部分或全部被(e)包含聚氧化烯基的取代基所取代的多糖衍生物,(e)优选是以下的通式(6)所表示的基团。
-E1-(OA1)q-E2-R6 (6)
[式中,E1表示也可以羟基或桥氧基取代的碳原子数为1~6的2价饱和烃基;q表示8~300的数;q个A1相同或不同,表示碳原子数为1~6的2价饱和烃基;E2表示醚键或氧基羰基;R6表示也可以羟基取代的碳原子数为4~30的烷基。]
通式(6)中的烃基E1,可以为也可以羟基或桥氧基取代的碳原子数为1~6的直链或支链的任一种,优选碳原子数为2或3。具体来说,可以列举亚乙基、亚丙基、三亚甲基、2-羟基三亚甲基、1-羟基甲基亚乙基、1-氧基亚乙基、1-氧基三亚甲基、1-甲基-2-氧基亚乙基等。
通式(6)中的2价的烃基A1,可以为碳原子数为1~6的直链或支链的任一种,优选碳原子数为2或3。具体来说,可以列举亚乙基、亚丙基及三亚甲基。q为-(OA1)-的重复单元的平均数,从清洁力及乳化稳定性的观点出发,优选为8~100、更加优选为10~60;q个A可以相同或不同。E2表示醚键(-O-)或氧基羰基(-OCO-或-COO-),优选为醚键。
通式(6)中的长链烷基R6的碳原子数为4~30、进一步优选碳原子数为5~25、更加优选为碳原子数为6~20的直链或支链的烷基。具体来说,可以列举辛基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、异硬脂基等。其中,从清洁力和乳化稳定性的观点出发,优选为直链烷基。
多糖衍生物中的通式(6)所表示的基团的取代度,每构成单糖残基优选为0.0001~1.0、进一步优选为0.0005~0.5、更加优选为0.001~0.1。
(A-2)的多糖衍生物除了上述取代基(e)以外,进一步也可以以选自以下所示的取代基(f)、(g)及(h)中的1个以上的基团取代。另外,取代基(e)~(h)的羟基的氢原子也可以进一步被取代基(e)~(h)取代。
(f)也可以羟基取代的碳原子数为1~5的磺烷基或其盐:
作为取代基(f),可以列举2-磺基乙基、3-磺基丙基、3-磺基-2-羟丙基、2-磺基-1-(羟甲基)乙基等,其中,从稳定方面或制造方面出发,优选为3-磺基-2-羟丙基。这些取代基(f)其全部或一部分也可以成为与Na、K、Ca、Mg等的第1族或第2族元素、胺类、铵等的有机阳离子等的盐。这些取代基(f)的取代度,每构成单糖残基优选为0~1.0、更加优选为0~0.8、进一步优选为0~0.5的范围。
(g)也可以羟基取代的碳原子数为2~6的羧烷基或其盐:
作为取代基(g),可以列举羧甲基、羧乙基、羧丙基、羧丁基、羧戊基等,其中,从安定方面或制造方面出发,优选为羧甲基。这些取代基(g)其全部或一部分也可以成为与Na、K、Ca、Mg等的第1族或第2族元素、胺类、铵等有机阳离子等的盐。这些取代基(g)的取代度,每构成单糖残基优选为0~1.0、更加优选为0~0.8、进一步优选为0~0.5的范围。
(h)下述通式(7)所表示的基团:
[式中,D1表示也可以羟基取代的碳原子数为1~6的直链或支链的2价饱和烃基;R7、R8及R9相同或不同,表示也可以羟基取代的碳原子数为1~3的直链或支链的烷基;X-表示羟基离子、卤素离子或有机酸离子。]
作为阳离子性取代基(h)中的D1,优选碳原子数为2或3,具体而言,优选为亚乙基、亚丙基、三亚甲基、2-羟基三亚甲基、1-羟基甲基亚乙基等。
作为阳离子性取代基(h)中的R7、R8及R9,可以列举甲基、乙基、丙基、2-羟基乙基等,其中优选为甲基及乙基。
作为阳离子性取代基(h)中的X-所表示的卤素离子,可以列举氯离子、溴离子、碘离子等;作为有机酸离子,可以列举CH3COO-、CH3CH2COO-、CH3(CH2)2COO-等。作为X-,优选为羟基离子、氯离子及溴离子。
这些阳离子性取代基(h)的取代度,优选每构成单糖残基为0~0.5、更加优选为0~0.3的范围。
作为这样的多糖衍生物,可以使用例如国际公开第00/73351号小册子、日本特开2005-336116号公报中记载的多糖衍生物,可以列举羟乙基(羟丙基聚乙二醇十二烷基醚)纤维素、(月桂醇聚醚-13PG-羟乙基纤维素)等。
作为(A-2),从得到洗净感的观点出发,优选为羟乙基(羟丙基聚乙二醇十二烷基醚)纤维素、(月桂醇聚醚-13PG-羟乙基纤维素)。
(A-3)具有通式(2)所表示的结构单元的聚醚聚碳酸酯:
[式中,A2为碳原子数2~6的亚烷基,n是平均值并且为5~1000的数,p是平均值并且为5~100的数,(n×p)个A2可以相同或不同。]
通式(2)中,A2表示碳原子数为2~6的亚烷基,(n×p)个A2可以相同或不同,(n×p)个A2优选为至少2种以上的亚烷基。另外,A2优选为碳原子数为2~4的亚烷基、更加优选为碳原子数为2或3的亚烷基、进一步优选为亚乙基与亚丙基的混合基团。另外,在由不同的亚烷基氧基构成的情况下,这些可以为嵌段构造,也可以为无规构造,但优选为无规构造。
通式(2)中,n为表示亚烷基氧基的平均加成摩尔数的5~1000的数、优选为10~500的数。p为表示[(A2O)nCOO]基的平均重复数的5~100的数、优选为5~50的数。
聚醚聚碳酸酯的重均分子量,从清洁性的观点出发,优选为5万以上、更加优选为10万以上、进一步优选为15万以上、特别优选为20万以上。另外,从清洁性的观点出发,优选为100万以下、更加优选为70万以下、进一步优选为50万以下。
成分(A-3)的聚醚聚碳酸酯可以通过例如日本特开2009-41004号公报中记载的方法进行制造,可以使用日本特开2009-41004号公报的合成例1、2、3的化合物。
作为(A-3),从得到洗净感的观点出发,优选为日本特开2009-41004号公报的合成例1、2、3的化合物。
作为成分(A),从清洁力、清洁后的肌肤清爽、得到洗净感的观点出发,优选为(A-1),更加优选为(A-1)中含有(a1)、(a2)及(a3)作为结构单元、并且相对于全部单体以摩尔比计含有(a2)10摩尔%以上的共聚物,进一步更优选为(丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯)共聚物、(丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯)交联聚合物、(丙烯酸酯/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯)共聚物。
成分(A)可以使用1种或将2种以上组合使用,从降低清洁后的肌肤上残留的油剂的观点出发,其含量在全部组成中优选为0.001质量%以上、更加优选为0.005质量%以上、进一步优选为0.01质量%以上、进一步更优选为0.03质量%以上,从抑制粘腻的观点出发,优选为5质量%以下、更加优选为3质量%以下、进一步优选为2质量%以下。另外,成分(A)的含量在全部组成中优选为0.001~5质量%、更加优选为0.005~3质量%、进一步优选为0.01~2质量%、进一步更优选为0.03~2质量%。
成分(B)中,作为(b1)醚油,可以列举例如:鲸蜡基-1,3-二甲基丁基醚、二辛基醚(dicaprylyl ether)、二癸基醚(dicapryl ether)、二月桂基醚、二异硬脂基醚等。其中,从得到高清洁力和清爽感的观点出发,优选为鲸蜡基-1,3-二甲基丁基醚、二辛基醚。
成分(b1)可以使用1种或将2种以上组合使用,从清洁力的观点出发,其含量在全部组成中优选为1质量%以上、更加优选为3质量%以上、进一步优选为5质量%以上,从清爽感的观点出发,优选为50质量%以下、进一步优选为30质量%以下、更加优选为15质量%以下。另外,成分(b1)的含量在全部组成中优选为1~50质量%、更加优选为3~30质量%、进一步优选为5~15质量%。
在本发明中,成分(A)与成分(b1)的质量比(b1)/(A),从清洁力的观点出发,优选为0.5以上、更加优选为1以上、进一步优选为2以上、进一步更优选为3以上,从得到洗净感的观点出发,优选为400以下、更加优选为300以下、进一步优选为200以下。另外,成分(A)与成分(b1)的质量比(b1)/(A)优选为0.5~400、更加优选为1~300、进一步优选为2~200、进一步更优选为3~200。
另外,成分(B)中,(b2)烃油在30℃下的粘度为18mPa·s以下、优选为10mPa·s以下。在此,粘度是通过BM型粘度计(Tokimec Inc.制造,测定条件:转子No.1、60rpm)测定得到的值。
作为成分(b2),例如可以列举轻质液体异构烷烃、氢化聚异丁烯等液体异构烷烃、异十二烷、异十六烷等。其中,从得到高清洁力和清爽感的观点出发,优选为轻质液体异构烷烃、异十二烷、异十六烷。
成分(b2)可以使用1种或将2种以上组合使用,从清洁力的观点出发,其含量在全部组成中优选为1质量%以上、更加优选为3质量%以上、进一步优选为4质量%以上,从清爽感的观点出发,优选为50质量%以下、更加优选为40质量%以下、进一步优选为30质量%以下。另外,成分(b2)的含量在全部组成中优选为1~50质量%、更加优选为3~40质量%、进一步优选为4~30质量%。
在本发明中,成分(A)与成分(b2)的质量比(b2)/(A),从清洁力的观点出发,优选为0.5以上、更加优选为1以上、进一步优选为2以上,从得到洗净感的观点出发,优选为400以下、更加优选为300以下、进一步优选为200以下。另外,成分(A)与成分(b2)的质量比(b2)/(A)优选为0.5~400、更加优选为1~300、进一步优选为2~200。
另外,成分(B)中,从清洁力和减低皮肤上残留的油量的观点出发,(b2)优选在不包括(b1)的全部油剂中为超过35质量%的量、更加优选为40质量%以上的量。
另外,在并用成分(b1)和(b2)的情况下,成分(b1)与(b2)的质量比(b1)/(b2)为了减低擦拭后肌肤的干涩感,优选为0.05以上、更加优选为0.1以上、进一步优选为0.3以上,为了减低擦拭后肌肤的粘腻性,优选为30以下、更加优选为10以下、进一步优选为3.5以下。另外,成分(b1)与(b2)的质量比(b1)/(b2)优选为0.05~30、更加优选为0.1~10、进一步优选为0.3~3.5。
作为成分(B),可以使用选自成分(b1)及(b2)中的1种或组合使用选自成分(b1)及(b2)中的2种以上。成分(B)优选包含成分(b1),更加优选同时包含成分(b1)及(b2)两种成分。
并用(b1)与(b2)的情况下的合计含量在全部组成中优选为1质量%以上、更加优选为3质量%以上、进一步优选为4质量%以上、进一步更优选为9质量%以上,优选为50质量%以下、更加优选为40质量%以下、进一步优选为30质量%以下。另外,成分(B)的含量合计在全部组成中优选为1~50质量%、更加优选为3~40质量%、进一步优选为4~30质量%、进一步更优选为9~30质量%。
在本发明中,成分(A)与成分(B)的质量比(B)/(A),从清洁力的观点出发,优选为0.5以上、更加优选为1以上、进一步优选为2以上,从得到洗净感的观点出发,优选为400以下、更加优选为300以下、进一步优选为200以下。另外,成分(A)与成分(B)的质量比(B)/(A)优选为0.5~400、更加优选为1~300、进一步优选为2~200。
在本发明中,成分(C)的水成为各成分的余量,其含量在全部组成中优选为20质量%以上、更加优选为30质量%以上、进一步优选为40质量%以上,优选为95质量%以下、更加优选为90质量%以下、进一步优选为85质量%以下。
本发明中使用的成分(D)为HLB8以上、优选为HLB8~15的非离子表面活性剂,从而可以得到更优异的稳定性和高清洁性能。
在此,HLB是表示亲水性-亲油性的平衡(Hydrophilic-Lypophilic Balance)的指标,本发明中使用用小田·寺村等人的下式所算出的值。
作为成分(D),可以列举例如:聚甘油脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯聚氧丙二醇、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯氢化蓖麻油、聚氧乙烯氢化蓖麻油脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基醚脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、烷基聚糖苷、(聚)烷基甘油基醚等。其中,从提升稳定性的观点出发,优选为聚甘油脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯氢化蓖麻油脂肪酸酯。
不含有成分(D),或者在含有成分(D)的情况下可以使用1种或将2种以上组合使用,从稳定性的观点出发,其含量在全部组成中优选为0.005质量%以上、更加优选为0.05质量%以上、进一步优选为0.1质量%以上,并且为小于5质量%、优选为2质量%以下、更加优选为1质量%以下。另外,成分(D)的含量在全部组成中优选为0.005质量%以上且小于5质量%、更加优选为0.05~2质量%、进一步优选为0.1~1质量%。
另外,从稳定性的观点出发,更优选将成分(D)与HLB小于8的非离子表面活性剂组合使用。作为HLB小于8的非离子表面活性剂,可以列举例如:乙二醇单硬脂酸酯等的乙二醇脂肪酸酯、聚乙二醇(2)单硬脂酸酯等的聚乙二醇脂肪酸酯、聚乙二醇(5)癸基十五烷基醚等的聚乙二醇烷基醚、聚乙二醇(5)氢化蓖麻油单异月桂酸酯等的聚乙二醇氢化蓖麻油等的聚乙二醇类表面活性剂;丙二醇脂肪酸酯、聚丙二醇脂肪酸酯、丙二醇烷基醚、聚丙二醇烷基醚、丙二醇烷基醚的氧化乙烯衍生物等的丙二醇类表面活性剂;甘油单异硬脂酸酯等的甘油脂肪酸酯;甘油单异硬脂基醚等的甘油烷基醚;山梨糖醇酐单硬脂酸酯等的山梨糖醇酐脂肪酸酯等。其中,优选为甘油脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、甘油烷基醚。
HLB小于8的非离子表面活性剂可以使用1种或将2种以上组合使用,从稳定性的观点出发,其含量在全部组成中优选为不含有或小于5质量%,优选为0.005质量%以上、更加优选为0.05质量%以上、进一步优选为0.1质量%以上,优选小于5质量%、更加优选为2质量%以下、进一步优选为1质量%以下。另外,HLB小于8的非离子表面活性剂的含量在全部组成中优选为0.005质量%以上且小于5质量%、更加优选为0.05~2质量%、进一步优选为0.1~1质量%。
本发明的清洁剂组合物可以进一步含有(E)多元醇。作为多元醇,可以列举多元醇、聚甘油、聚乙二醇、聚丙二醇、糖等。
更具体而言,作为多元醇,可以列举乙二醇、丙二醇、异戊二醇、1,3-丁二醇、己二醇、三羟甲基丙烷、甘油等。其中,优选为丙二醇、异戊二醇、1,3-丁二醇、己二醇、甘油,从擦拭后肌肤的保湿感的观点出发,更加优选为1,3-丁二醇、丙二醇、异戊二醇、甘油。
另外,作为聚甘油、聚乙二醇、聚丙二醇,可以列举分子量为2000以下的聚甘油、分子量为10000以下的聚乙二醇、分子量为1000以下的聚丙二醇等。其中,从擦拭后肌肤的保湿感的观点出发,优选为二甘油、聚乙二醇200、聚乙二醇400、聚乙二醇1000、聚乙二醇1540、二丙二醇、聚丙二醇(3)、聚丙二醇(7)。
作为糖类,可以列举例如:山梨糖醇、赤藓糖醇、季戊四醇、甲基糖苷、乙基糖苷、聚氧乙烯甲基糖苷、聚氧丙烯甲基糖苷等,优选是烷基链的碳原子数2以下的烷基糖苷。其中,优选为甲基糖苷、乙基糖苷、聚氧乙烯甲基糖苷、聚氧丙烯甲基糖苷,从擦拭后肌肤的保湿感的观点出发,更加优选为聚氧乙烯甲基糖苷、聚氧丙烯甲基糖苷。
成分(E)的多元醇可以使用1种或将2种以上组合使用,从兼顾保湿感与降低粘腻的观点出发,其含量在全部组成中优选为0.1~30质量%、更加优选为0.5~20质量%、进一步优选为1~15质量%。
本发明的清洁剂组合物可以进一步含有(F)乙醇,从而可以进一步提升清洁感。(F)乙醇的含量在全部组成中优选为0.1~30质量%、更加优选为0.5~20质量%、进一步优选为1~15质量%。
本发明的清洁剂组合物除了上述成分以外在不妨碍本发明的效果的范围内可以含有通常的清洁剂组合物中所使用的成分。例如,可以含有上述成分(B)以外的油剂、成分(A)以外的增稠剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、杀菌剂、抗炎症剂、防腐剂、螯合剂、盐类、珠光剂、香料、凉感剂、色素、抗氧化剂、植物提取物等。
作为上述成分(B)以外的油剂,可以列举30℃下的粘度超过18mPa·s的液体石蜡等的烃油等。上述成分(B)以外的油剂可以使用1种或将2种以上组合使用,其含量在全部组成中优选为0.01质量%以上,优选为50质量%以下、更加优选为40质量%以下、进一步优选为30质量%以下、进一步更优选为20质量%以下。
阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂除了在不妨碍本发明的效果的范围内不可逆地混入的情况以外,优选不含有。
本发明的清洁剂组合物可以通过将成分(A)的共聚物与含有水的水相均匀地混合,添加氢氧化钠或氢氧化钾等碱剂进行中和,其后,添加其它成分来进行制造。在含有常温下为固体的原料的情况下,可以通过在加热熔融或溶解在其它成分中之后,将所有成分均匀地混合,由此来进行制造。
本发明的清洁剂组合物优选作为例如洗面奶、卸妆剂等的皮肤清洁剂组合物,更优选为卸妆剂。另外,优选用于将涂布在脸上的彩妆化妆品洗净。
本发明的清洁剂组合物可以通过例如:将组合物直接、或将分离后的物质振荡混合均匀之后,通过浸渍在棉花等中擦拭的方法;取用在手中并抹匀后,以棉花等擦拭的方法;取用在手中并抹匀之后,进行冲洗的方法;浸渍在棉花等中并抹匀之后,进行冲洗的方法;用上述方法擦拭后,进行冲洗的方法等来使用。进一步,也可以作成渗透在片材中的形态来使用。另外,优选为浸渍在棉花等中擦拭的方法,更加优选为取用在手中并抹匀之后,以棉花等擦拭的方法。
本发明的第2发明的皮肤清洁剂组合物即使对防水睫毛膏等难以卸除的彩妆也可以得到高清洁力,清洁后肌肤不残留油剂,得到洗净感,并且可以得到湿润的裸肌感。
本发明的第2发明中使用的成分(G)的聚合物选自(G-1)、(G-2)及(G-3)。
(G-1)共聚物,其含有选自(g1)、(g2)及(g3)中的单体作为结构单元,并且相对于全部单体含有(g2)的单体单元10摩尔%以上;
(g1)选自丙烯酸及甲基丙烯酸中的单体;
(g2)选自丙烯酸烷基酯及甲基丙烯酸烷基酯中的单体;
(g3)选自丙烯酸的聚氧乙烯烷基酯及甲基丙烯酸的聚氧乙烯烷基酯中的单体。
成分(G-1)的共聚物只要是含有选自(g1)、(g2)及(g3)中的单体作为结构单元,并且相对于全部单体以摩尔比计含有(g2)10摩尔%以上的共聚物,就没有限制,其含有比例或嵌段结合、无规结合等结合方式也没有限制。另外,也可以含有其它单体,也可以具有交联结构。
在成分(G-1)的共聚物中含有选自(g1)、(g2)及(g3)中的单体以外的单体作为结构单元的情况下,优选相对于全部单体为小于10摩尔%、更加优选为5摩尔%以下、进一步优选为1摩尔%以下。
(g2)的丙烯酸烷基酯及甲基丙烯酸烷基酯中,烷基酯的烷基优选碳原子数为1~22、更加优选碳原子数为1~18。
(G-1)的共聚物中的(g2)的单体单元,从清洁后的肌肤得到洗净感的观点出发,相对于分子中的全部单体为10摩尔%以上、优选为15摩尔%以上、进一步优选为20摩尔%;从得到稳定性的观点出发,优选为70摩尔%以下、更加优选为65摩尔%以下、进一步优选为60摩尔%以下。另外,共聚物中的(g2)的单体单元相对于分子中的全部单体优选为10~70摩尔%、更加优选为15~65摩尔%、进一步优选为20~60摩尔%。
(g2)是成分(G)的聚合物中的疏水性的结构单元,(G)的聚合物为水溶性并且含有10摩尔%以上的疏水性单体。这样,认为通过含有10摩尔%以上的疏水性结构单元,从而油分散性变高、清洁性高,可以抑制清洁后肌肤上的油残留。
作为(G-1)的聚合物,可以列举例如:含有选自丙烯酸及甲基丙烯酸中的单体和选自丙烯酸烷基酯及甲基丙烯酸烷基酯中的单体作为结构单元的共聚物、聚季铵盐-51、聚季铵盐-61、(甲基丙烯酸甘油酰胺乙酯/甲基丙烯酸硬脂基酯)共聚物等。
另外,作为含有选自丙烯酸及甲基丙烯酸中的单体、和选自丙烯酸烷基酯及甲基丙烯酸烷基酯中的单体作为结构单元的共聚物,可以使用在全部结构单元中含有50~90质量%的选自下述通式(3)所表示的结构单元及下述通式(4)所表示的结构单元中的至少1种结构单元(以下有时称为阴离子性结构单元)、和在全部结构单元中含有10~50质量%的下述通式(5)所表示的结构单元(以下有时称为疏水性结构单元)的非交联的阴离子性两亲媒性高分子。
通式(3)中,R1、R2及R3分别表示氢原子或甲基,R1及R2优选为氢原子。通式(3)及(4)中,M1、M2及M3分别表示氢原子或阳离子基团。作为阳离子基团,可以列举钠、钾等的碱金属离子、铵离子等,优选为钠、钾。另外,优选羧基的5摩尔%以上成为盐。
通式(5)中,R4表示氢原子或甲基;R5表示碳原子数为4~30的直链或支链的烷基或烯基,从清洁性和乳化稳定性的观点出发,优选碳原子数为8~30、更加优选碳原子数为12~22。具体来说,可以列举辛基、2-乙基己基、癸基、月桂基、肉豆蔻基、鲸蜡基、硬脂基、油基、山嵛基等。
如上所述的阴离子性两亲媒性高分子全部结构单元中阴离子性结构单元的比例,从清洁性和乳化稳定性的观点出发,为50~90质量%、优选为50~85质量%、更加优选为50~80质量%。另外,阴离子性两亲媒性高分子全部结构单元中疏水性结构单元的比例,从清洁性和乳化稳定性的观点出发,为10~50质量%、优选为15~50质量%、更加优选为20~50质量%。
这样的阴离子性两亲媒性高分子可以通过例如日本特开2007-238549号公报中记载的方法进行制造,可以使用日本特开2007-238549号公报中记载的合成例1、2、3的化合物、(丙烯酸/丙烯酸硬脂基酯)共聚物。
进一步,作为聚季铵盐-51,可以使用Lipidure PMB、Lipidure B、Lipidure NR、Lipidure NA(日油公司制造);作为聚季铵盐-61,可以使用Lipidure S(日油公司制造);作为(甲基丙烯酸甘油酰胺乙酯/甲基丙烯酸硬脂基酯)共聚物,可以使用Ceracute F、Ceracute L、Ceracute V(日油公司制造)等的市售品。
作为成分(G-1),更加优选为含有(g1)、(g2)及(g3)的单体作为结构单元,并且相对于全部单体含有(g2)的单体单元10摩尔%以上的共聚物。
(g1)选自丙烯酸及甲基丙烯酸中的单体;
(g2)选自丙烯酸烷基酯及甲基丙烯酸烷基酯中的单体;
(g3)选自丙烯酸的聚氧乙烯烷基酯及甲基丙烯酸的聚氧乙烯烷基酯中的单体。
该共聚物只要含有(g1)、(g2)及(g3)的单体作为结构单元就没有限制,其含有比例或嵌段结合、无规结合等结合方式也没有限制。另外,也可以含有其它单体,也可以具有交联结构。
(g2)的丙烯酸烷基酯及甲基丙烯酸烷基酯中,烷基酯的烷基优选碳原子数为1~22、更加优选碳原子数为1~18。
另外,作为(g3)的丙烯酸的聚氧乙烯烷基酯及甲基丙烯酸的聚氧乙烯烷基酯,聚氧乙烯的加成摩尔数优选为10~30、更加优选为12~25;烷基酯的烷基优选碳原子数为12~22、更加优选碳原子数为18~22。作为(g3),更加优选为丙烯酸与聚氧乙烯(20)硬脂基醚的酯、甲基丙烯酸与聚氧乙烯(20)硬脂基醚的酯、丙烯酸与聚氧乙烯(25)山嵛基醚的酯、甲基丙烯酸与聚氧乙烯(25)山嵛基醚的酯。
作为成分(G-1),从高清洁力和洗净感的观点出发,优选为相对于全部单体含有20摩尔%以上的(g2)单体单元的(丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯)共聚物、(丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯)交联聚合物、(丙烯酸酯/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯)共聚物。
另外,作为成分(G-1),可以使用Aculyn 22、Aculyn 88、Aculyn28(以上为Rohmand Haas公司制造)等市售品。另外,Aculyn 22为30质量%水溶液,Aculyn 28为20质量%水溶液,Aculyn 88为29质量%水溶液。
作为成分(G-1),作为相对于全部单体含有(g2)单体单元10摩尔%以上的共聚物,可以列举作为聚季铵盐-51的Lipidure PMB、Lipidure B(日油公司制造);日本特开2007-238549号公报中记载的合成例1、2、3的化合物及(丙烯酸/丙烯酸硬脂基酯)共聚物;作为(丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯)共聚物、(丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯)交联聚合物、(丙烯酸酯/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯)共聚物的Aculyn 22、Aculyn88、Aculyn 28(以上为Rohm and Haas公司制造)等。另外,作为相对于全部单体以摩尔比计含有小于10摩尔%的量的(g2)的共聚物,可以列举作为丙烯酸·甲基丙烯酸烷基酯共聚合物的PEMULEN TR-1、PEMULEN TR-2、Carbopol ETD2020(以上为Lubrizol AdvancedMaterials公司制造)等。
(G-2)具有平均分子量为300~100000的聚氧化烯链,并且具有通式(1)所表示的结构单元的多糖衍生物:
[式中,R相同或不同,表示选自(d)氢原子、甲基、乙基、羟乙基、羟丙基、(e)包含聚氧化烯基的取代基、(f)磺烷基、(g)羧烷基、(h)阳离子性取代基中的基团;Q相同或不同,表示碳原子数为2~4的亚烷基;a、b及c相同或不同,表示0~10的数。QO基、R基、a、b及c在重复单元内或重复单元间相同或不同,在取代基(e)~(h)具有羟基的情况下,该羟基也可以进一步被其它取代基(e)~(h)取代。其中,作为R具有至少1个以上的取代基(e)。]
(G-2)优选是多糖类或其衍生物中的羟基的氢原子的一部分或全部被(e)包含聚氧化烯基的取代基所取代的多糖衍生物,(e)优选是以下的通式(6)所表示的基团。
-E1-(OA1)q-E2-R6 (6)
[式中,E1表示也可以羟基或桥氧基取代的碳原子数为1~6的2价饱和烃基;q表示8~300的数;q个A1相同或不同,表示碳原子数为1~6的2价饱和烃基;E2表示醚键或氧基羰基;R6表示也可以羟基取代的碳原子数为4~30的烷基。]
通式(6)中的烃基E1可以为也可以羟基或桥氧基取代的碳原子数为1~6的直链或支链的任一种,优选碳原子数为2或3。具体来说,可以列举亚乙基、亚丙基、三亚甲基、2-羟基三亚甲基、1-羟基甲基亚乙基、1-氧基亚乙基、1-氧基三亚甲基、1-甲基-2-氧基亚乙基等。
通式(6)中的2价烃基A1可以为碳原子数为1~6的直链或支链的任一种,优选碳原子数为2或3。具体来说,可以列举亚乙基、亚丙基及三亚甲基。q为-(OA1)-的重复单元的平均数,从清洁力及乳化稳定性的观点出发,优选为8~100、更加优选为10~60;q个A可以相同或不同。E2表示醚键(-O-)或氧基羰基(-OCO-或-COO-),优选为醚键。
通式(6)中的长链烷基R6,其碳原子数为4~30、优选碳原子数为5~25、更加优选为6~20的直链或支链的烷基。具体来说,可以列举辛基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、异硬脂基等。其中,从清洁力和乳化稳定性的观点出发,优选为直链烷基。
多糖衍生物中的通式(6)所表示的基团的取代度,优选每构成单糖残基为0.0001~1.0、更加优选为0.0005~0.5、进一步优选为0.001~0.1。
(G-2)的多糖衍生物除了上述取代基(e)以外,进一步也可以以选自以下所示的取代基(f)、(g)及(h)中的1个以上的基团取代。另外,取代基(e)~(h)的羟基的氢原子也可以进一步被取代基(e)~(h)取代。
(f)也可以羟基取代的碳原子数为1~5的磺烷基或其盐:
作为取代基(f),可以列举2-磺基乙基、3-磺基丙基、3-磺基-2-羟丙基、2-磺基-1-(羟甲基)乙基等,其中,从安定方面或制造方面出发,优选为3-磺基-2-羟丙基。这些取代基(f)其全部或一部分也可以成为与Na、K、Ca、Mg等第1族或第2族元素、胺类、铵等有机阳离子等的盐。这些取代基(f)的取代度,优选每构成单糖残基为0~1.0、更加优选为0~0.8、进一步优选为0~0.5的范围。
(g)也可以羟基取代的碳原子数为2~6的羧烷基或其盐:
作为取代基(g),可以列举羧甲基、羧乙基、羧丙基、羧丁基、羧戊基等,其中,从安定方面或制造方面出发,优选为羧甲基。这些取代基(g)其全部或一部分也可以成为与Na、K、Ca、Mg等第1族或第2族元素、胺类、铵等有机阳离子等的盐。这些取代基(g)的取代度,优选每构成单糖残基为0~1.0、更加优选为0~0.8、进一步优选为0~0.5的范围。
(h)下述通式(7)所表示的基团:
[式中,D1表示也可以羟基取代的碳原子数为1~6的直链或支链的2价饱和烃基;R7、R8及R9相同或不同,表示也可以羟基取代的碳原子数为1~3的直链或支链的烷基;X-表示羟基离子、卤素离子或有机酸离子。]
作为阳离子性取代基(h)中的D1,优选碳原子数为2或3,具体而言,优选为亚乙基、亚丙基、三亚甲基、2-羟基三亚甲基、1-羟基甲基亚乙基等。
作为阳离子性取代基(h)中的R7、R8及R9,可以列举甲基、乙基、丙基、2-羟基乙基等,其中,优选为甲基及乙基。
作为阳离子性取代基(h)中的X-所表示的卤素离子,可以列举氯离子、溴离子、碘离子等;作为有机酸离子,可以列举CH3COO-、CH3CH2COO-、CH3(CH2)2COO-等。作为X-,优选为羟基离子、氯离子及溴离子。
这些阳离子性取代基(h)的取代度,优选每构成单糖残基为0~0.5、更加优选为0~0.3的范围。
作为这样的多糖衍生物,可以使用例如国际公开第00/73351号小册子、日本特开2005-336116号公报中记载的多糖衍生物,可以列举羟乙基(羟丙基聚乙二醇十二烷基醚)纤维素、(月桂醇聚醚-13PG-羟乙基纤维素)等。
作为(A-2),从得到洗净感的观点出发,优选为羟乙基(羟丙基聚乙二醇十二烷基醚)纤维素和(月桂醇聚醚-13PG-羟乙基纤维素)。
(G-3)具有通式(2)所表示的结构单元的聚醚聚碳酸酯:
[式中,A2为碳原子数为2~6的亚烷基,n是平均值并且为5~1000的数,p是平均值并且为5~100的数,(n×p)个A2可以相同或不同。]
通式(2)中,A2表示碳原子数为2~6的亚烷基,(n×p)个A2可以相同或不同,(n×p)个A2优选为至少2种以上的亚烷基。另外,A2优选为碳原子数为2~4的亚烷基、更加优选为碳原子数2或3的亚烷基、进一步优选为亚乙基与亚丙基的混合基。另外,在由不同的亚烷基氧基构成的情况下,这些可以为嵌段构造或无规构造,更优选为无规构造。
通式(2)中,n为表示亚烷基氧基的平均加成摩尔数的5~1000的数、优选为10~500的数。p为表示[(A2O)nCOO]基的平均重复数的5~100的数、优选为5~50的数。
聚醚聚碳酸酯的重均分子量,从清洁性的观点出发,优选为5万以上、更加优选为10万以上、进一步优选为15万以上、特别优选为20万以上。另外,从清洁性的观点出发,优选为100万以下、更加优选为70万以下、进一步优选为50万以下。
成分(G-3)的聚醚聚碳酸酯可以通过例如日本特开2009-41004号公报中记载的方法进行制造,可以使用日本特开2009-41004号公报的合成例1、2、3的化合物。
作为(G-3),从得到洗净感的观点出发,优选为日本特开2009-41004号公报的合成例1、2、3的化合物。
作为成分(G),从清洁力、清洁后的肌肤清爽、得到洗净感的观点出发,优选为(G-1),更加优选为(G-1)中含有(g1)、(g2)及(g3)作为结构单元并且相对于全部单体含有(g2)的单体单元10摩尔%以上的共聚物,进一步优选为(丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯)共聚物、(丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯)交联聚合物、(丙烯酸酯/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯)共聚物。
成分(G)可以使用1种或将2种以上组合使用,从清洁性能与擦拭后肌肤的洗净感的观点出发,其含量在全部组成中优选为0.001质量%以上、更加优选为0.005质量%以上、进一步优选为0.1质量%以上、进一步更优选为0.3质量%以上,优选为5质量%以下、优选为4质量%以下、更加优选为3质量%以下、进一步优选为2质量%以下。另外,成分(G)的含量在全部组成中优选为0.001~5质量%、更加优选为0.005~4质量%、进一步优选为0.1~3质量%、进一步更优选为0.3~2质量%。
在本发明中,全部油相成分中的成分(G)的质量比例((G)/全部油相成分),从清洁性能和清洁后肌肤的光滑触感的持续性的观点出发,优选为0.001以上、更加优选为0.003以上、进一步优选为0.005以上,优选为2以下、更加优选为1以下、进一步优选为0.5以下。另外,全部油相成分中的成分(G)的质量比例((G)/全部油相成分)优选为0.001~2、更加优选为0.003~1、进一步优选为0.005~0.5。
成分(H)的聚合物为成分(G-1)以外的聚合物,在构成成分中包含丙烯酸或甲基丙烯酸。
作为成分(H),只要含有选自丙烯酸及甲基丙烯酸中的单体就没有限制,进一步,也可以为含有其它单体的共聚物,也可以具有交联结构。
在共聚物的情况下,优选除了选自丙烯酸及甲基丙烯酸中的单体以外,含有选自丙烯酸烷基酯及甲基丙烯酸烷基酯中的单体,其含有比例或嵌段结合、无规结合等结合方式没有限制。
在此,丙烯酸烷基酯及甲基丙烯酸烷基酯中,烷基酯的烷基优选碳原子数为1~22、更加优选碳原子数为1~18。
作为成分(H)的聚合物,可以列举例如:羧乙烯基聚合物、丙烯酸·甲基丙烯酸共聚物、丙烯酸·甲基丙烯酸烷基酯共聚物等。
另外,作为羧乙烯基聚合物,可以使用Carbopol 980、Carbopol 981、CarbopolULTREZ10(以上为Lubrizol公司制造)等;作为丙烯酸·甲基丙烯酸烷基酯共聚物,可以使用PEMULEN TR-1、PEMULEN TR-2、Carbopol ETD2020、Carbopol ULTREZ20、CarbopolULTREZ21(以上为Lubrizol Advanced Materials公司制造)等的市售品。
作为成分(H),从稳定性的观点出发,优选为羧乙烯基聚合物、丙烯酸·甲基丙烯酸烷基酯共聚物。
成分(H)可以使用1种或将2种以上组合使用,从清洁性能和清洁后肌肤的光滑和柔软的持续性的观点出发,其含量在全部组成中,优选为0.001质量%以上、更加优选为0.005质量%以上、进一步优选为0.01质量%以上,从对油性睫毛膏的清洁性的观点出发,优选为1质量%以下、更加优选为0.7质量%以下、进一步优选为0.5质量%以下。另外,成分(H)的含量在全部组成中为0.001~1质量%、优选为0.005~0.7质量%、进一步优选为0.01~0.5质量%。
在本发明中,成分(G)与(H)的质量比例(G)/(H),从清洁后肌肤的光滑和清洁后肌肤的洗净感的观点出发,优选为0.1以上、更加优选为0.3以上、进一步优选为0.6以上,并且为150以下、优选为120以下、进一步优选为80以下。另外,成分(G)及(H)的质量比例(G)/(H)为0.1~150、优选为0.3~120、进一步优选为0.6~80。
在本发明中,全部油相成分中的成分(G)及(H)的合计质量比例,具体而言,成分(G)与(H)的合计含量相对于全部油相成分的合计含量的质量比(((G)+(H))/全部油相成分),从清洁性能与稳定性的观点出发,优选为0.001以上、更加优选为0.005以上、进一步优选为0.01以上,优选为2以下、更加优选为1以下、进一步优选为0.5以下。另外,全部油相成分中成分(G)的质量比例((G)/全部油相成分)优选为0.001~2、更加优选为0.005~1、进一步优选为0.01~0.5。
成分(I)的烃油在30℃下的粘度为18mPa·s以下、优选为15mPa·s以下、更加优选为10mPa·s以下,优选为1mPa·s以上。在此,粘度是通过BM型粘度计(Tokimec Inc.制造,TVB-10型粘度计,测定条件:转子No.1,60rpm)所测定的值。
作为成分(I),可以列举例如:轻质液体异构烷烃、氢化聚异丁烯等的液体异构烷烃、异十二烷、异十六烷等。其中,从得到高清洁力与清爽的肌肤触感的观点出发,优选为轻质液体异构烷烃、异十二烷、异十六烷。
成分(I)可以使用1种或将2种以上组合使用,从清洁性能和使用后肌肤的洗净感的观点出发,其含量在全部组成中优选为0.5质量%以上、更加优选为1质量%以上、进一步优选为4质量%以上,优选为30质量%以下、更加优选为20质量%以下、进一步优选为15质量%以下。另外,成分(I)的含量在全部组成中优选为0.5~30质量%、更加优选为1~20质量%、进一步优选为4~15质量%。
成分(J)的水的含量,从肌肤的清爽感和清洁性能的观点出发,在全部组成中为40质量%以上,优选为50质量%以上、更加优选为60质量%以上,并且为98质量%以下、优选为90质量%以下、进一步优选为85质量%以下。另外,成分(J)的水的含量在全部组成中为40~98质量%、优选为50~90质量%、更加优选为60~85质量%。
作为本发明中所使用的成分(K)的非离子表面活性剂,优选HLB为3~20、更加优选HLB为4~18。
在此,HLB是表示亲水性-亲油性的平衡(Hydrophilic-Lypophilic Balance)的指标,本发明中使用用小田·寺村等人的下式所算出的值。
作为成分(K),可以列举例如:聚甘油脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯聚氧丙二醇、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯氢化蓖麻油、聚氧乙烯氢化蓖麻油脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基醚脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯、烷基聚糖苷、(聚)烷基甘油基醚等。其中,从稳定性的观点出发,优选为聚甘油脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯氢化蓖麻油、聚氧乙烯烷基醚、山梨糖醇酐脂肪酸酯。
不含有成分(K),或者在含有成分(K)的情况下可以使用1种或将2种以上组合使用,从稳定性、得到清洁后肌肤的清爽感及高清洁性能的观点出发,其含量在全部组成中优选为0.01质量%以上、更加优选为0.02质量%以上、进一步优选为0.04质量%以上,优选为5质量%以下、更加优选为2质量%以下、进一步优选为0.5质量%以下。另外,成分(K)的含量在全部组成中优选为0.01~5质量%以上、更加优选为0.02~2质量%、进一步优选为0.04~0.5质量%。
本发明的清洁剂组合物可以进一步含有(L)醚油,从而可以提高清洁力和清洁后肌肤的柔软性。
作为醚油,从清洁后肌肤的光滑性的观点出发,优选为二烷基醚油,更加优选为由碳原子数为18以下的烷基所构成的醚油,进一步优选为由碳原子数为13以下的烷基所构成的醚油。
具体来说,可以列举例如:二月桂基醚、二辛基醚、鲸蜡基-1,3-二甲基丁基醚等,从快速卸除油性睫毛膏的观点出发,优选为二辛基醚。
成分(L)可以使用1种或将2种以上组合使用,从得到高清洁力的观点出发,其含量在全部组成中优选为0.5质量%以上、更加优选为1质量%以上、进一步优选为2质量%以上,优选为20质量%以下、更加优选为15质量%以下、进一步优选为10质量%以下。另外,成分(L)的含量在全部组成中优选为0.5~20质量%、更加优选为1~15质量%、进一步优选为2~10质量%。
本发明的皮肤清洁剂组合物,可以进一步含有(M)30℃下的粘度为15mPa·s以下、优选为10mPa·s以下,并且为1mPa·s以上的硅油,从而可以使清洁后的肌肤快速干燥。
在此,粘度是通过BM型粘度计(Tokimec Inc.制造,TVB-10型粘度计,测定条件:转子No.1,60rpm)所测定的值。
作为成分(M),可以列举例如:粘度为2cs、5cs、10cs等的二甲基聚硅氧烷;八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷等的二甲基环聚硅氧烷;甲基苯基聚硅氧烷等。其中,从可以得到清洁后快速干燥的感觉的观点出发,优选为粘度为2cs的二甲基聚硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷,更加优选为粘度为2cs的二甲基聚硅氧烷。
成分(M)可以使用1种或将2种以上组合使用,从清洁性能与清爽感的观点出发,其含量在全部组成中优选为0.5质量%以上、更加优选为1质量%以上、进一步优选为2质量%以上,优选为20质量%以下、更加优选为10质量%以下、进一步优选为6质量%以下。另外,成分(M)的含量在全部组成中优选为0.5~20质量%、更加优选为1~10质量%、进一步优选为2~6质量%。
在本发明中,成分(I)、(L)及(M)的合计含量,从清洁性能与清洁后无粘腻的观点出发,在全部组成中,优选为1.5质量%以上、更加优选为3质量%以上、进一步优选为8质量%以上,优选为50质量%以下、更加优选为40质量%以下、进一步优选为30质量%以下。另外,成分(I)、(L)及(M)的合计含量在全部组成中优选为1.5~50质量%、更加优选为3~40质量%、进一步优选为8~30质量%。
本发明的皮肤清洁剂组合物可以进一步含有(N)多元醇。作为多元醇,可以列举多元醇、聚甘油、聚乙二醇、聚丙二醇、糖等。
更具体而言,作为多元醇,可以列举乙二醇、丙二醇、异戊二醇、1,3-丁二醇、己二醇、三羟甲基丙烷、甘油、PPG-9二甘油等。其中,优选为丙二醇、异戊二醇、1,3-丁二醇、己二醇、甘油,从擦拭后肌肤的保湿感的观点出发,更加优选为1,3-丁二醇、丙二醇、异戊二醇、甘油。
另外,作为聚甘油、聚乙二醇、聚丙二醇,可以列举分子量为2000以下的聚甘油、分子量为10000以下的聚乙二醇、分子量为1000以下的聚丙二醇等。其中,从擦拭后肌肤的保湿感的观点出发,优选为二甘油、聚乙二醇200、聚乙二醇400、聚乙二醇1000、聚乙二醇1540、二丙二醇、聚丙二醇(3)、聚丙二醇(7)。
作为糖,可以列举山梨糖醇、赤藓糖醇、季戊四醇、甲基糖苷、乙基糖苷、聚氧乙烯甲基糖苷、聚氧丙烯甲基糖苷等,优选为烷基链的碳原子数为2以下的烷基糖苷。其中,优选为甲基糖苷、乙基糖苷、聚氧乙烯甲基糖苷、聚氧丙烯甲基糖苷,从擦拭后肌肤的保湿感的观点出发,更加优选为聚氧乙烯甲基糖苷、聚氧丙烯甲基糖苷。
成分(N)可以使用1种或将2种以上组合使用,从保湿感与降低粘腻的观点出发,其含量在全部组成中优选为0.1质量%以上、更加优选为0.5质量%以上、进一步优选为1质量%以上,优选为45质量%以下、更加优选为35质量%以下、进一步优选为25质量%以下。另外,成分(N)的含量在全部组成中优选为0.1~45质量%、更加优选为0.5~35质量%、进一步优选为1~25质量%。
本发明的皮肤清洁剂组合物除了上述成分以外在不妨碍本发明效果的范围内可以含有通常的清洁剂组合物中所使用的成分。例如,可以含有上述成分(I)、(L)及(M)以外的油剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、杀菌剂、抗炎症剂、防腐剂、螯合剂、盐类、珠光剂、香料、凉感剂、色素、紫外线吸收剂、抗氧化剂、植物提取物等。
作为上述成分(I)、(L)及(M)以外的油剂,可以列举30℃下为液状的酯油、30℃下的粘度超过18mPa·s的液状的液体石蜡等的烃油或植物油,及30℃下为糊状或蜡状的油脂等。
作为30℃下为液状的酯油,可以列举肉豆蔻酸异丙酯(6.6mPa·s)、棕榈酸异丙酯(10mPa·s)、异壬酸异壬酯(9mPa·s)、二癸酸新戊二醇(19mPa·s)、三(辛酸/癸酸)甘油酯(26mPa·s)等,更加优选为30℃下的粘度为30mPa·s以下、进一步优选为15mPa·s以下,从清洁性的观点出发,优选为肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、异壬酸异壬酯。30℃下为液状的酯油可以使用1种或2种以上,其含量在全部组成中优选为0.5质量%以上、更加优选为1质量%以上、进一步优选为2质量%以上,优选为20质量%以下、更加优选为15质量%以下、进一步优选为10质量%以下。另外,在含有粘度超过30mPa·s的酯油的情况下,粘度超过30mPa·s的酯油的含量相对于成分(G)的含量的质量比,从清洁性的观点出发,优选为1/2以下、更加优选为1/4以下、进一步优选为1/10以下。
作为30℃下的粘度超过18mPa·s的液状的液体石蜡等的烃油或植物油,可以列举液体石蜡(22.5mPa·s)、霍霍巴油(46mPa·s)等,可以含有1种或2种以上,从清洁性的观点出发,优选为氢化聚异丁烯、液体石蜡。30℃下的粘度超过18mPa·s的液状的液体石蜡等的烃油或植物油的含量在全部组成中优选为0.5质量%以上、更加优选为1质量%以上、进一步优选为2质量%以上,优选为60质量%以下、更加优选为50质量%以下、进一步优选为45质量%以下。
30℃下为糊状或蜡状的油脂可以使用1种或2种以上,其含量在全部组成中,优选为0.01质量%以上,优选为1质量%以下、更加优选为0.5质量%以下、进一步优选为0.1质量%以下。
进一步,从清洁性的观点出发,30℃下为糊状或蜡状的油脂的合计含量相对于成分(G)的含量的质量比,优选为1/10以下、更加优选为1/20以下、进一步优选为1/30以下。
阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂的含量,在全部组成中优选为1质量%以下、更加优选为0.5质量%以下、进一步优选为0.1质量%以下,进一步更优选不含有。
紫外线吸收剂的含量在全部组成中优选为1质量%以下、更加优选为0.5质量%以下、进一步优选为0.1质量%,进一步更优选不含有。
本发明的皮肤清洁剂组合物可以通过通常的方法将各成分混合来进行制造。在含有常温下为固体的原料的情况下,在加热熔融或溶解于其它成分中之后,将所有成分均匀地混合,由此可以进行制造。
本发明的皮肤清洁剂组合物,从稳定性、清洁中无粘腻感的观点出发,30℃下的粘度优选为100~9000mPa·s、更加优选为1000~7000mPa·s。
另外,粘度通过BM型粘度计(Tokimec Inc.制造,TVB-10型粘度计,测定条件:转子No.1,60rpm)来进行测定。
本发明的皮肤清洁剂组合物适合作为例如洗面奶、卸妆剂等,优选为卸妆剂。另外,优选用于将涂布在脸上的彩妆化妆品洗净。
本发明的皮肤清洁剂组合物可以通过例如:将组合物直接、或将分离后的物质振荡混合均匀之后,通过浸渍在棉花等中擦拭的方法;取用在手中并抹匀后,以棉花等擦拭的方法;取用在手中并抹匀之后,进行冲洗的方法;浸渍在棉花等中并抹匀之后,进行冲洗的方法;用上述方法擦拭后,进行冲洗的方法等来使用。进一步,也可以作成渗透在片材中的形态来使用。另外,优选为浸渍在棉花等中擦拭的方法,更加优选为取用在手中并抹匀之后,以棉花等擦拭的方法。
关于上述实施方式,本发明进一步公开以下的组合物。
<1>一种清洁剂组合物,其中,含有以下的成分(A)、(B)及(C),并且不含有(D)HLB8以上的非离子表面活性剂或含有小于5质量%的(D)HLB8以上的非离子表面活性剂,
(A)选自(A-1)、(A-2)及(A-3)中的聚合物,其含量为0.001~5质量%,
(A-1)共聚物,其含有选自(a1)、(a2)及(a3)中的单体作为结构单元,并且相对于全部单体以摩尔比计含有(a2)10摩尔%以上,
(a1)选自丙烯酸及甲基丙烯酸中的单体;
(a2)选自丙烯酸烷基酯及甲基丙烯酸烷基酯中的单体;
(a3)选自丙烯酸的聚氧乙烯烷基酯及甲基丙烯酸的聚氧乙烯烷基酯中的单体;
(A-2)具有平均分子量为300~100000的聚氧化烯链,并且具有通式(1)所表示的结构单元的多糖衍生物;
[式中,R相同或不同,表示选自(d)氢原子、甲基、乙基、羟乙基、羟丙基、(e)包含聚氧化烯基的取代基、(f)磺烷基、(g)羧烷基、(h)阳离子性取代基中的基团;Q相同或不同,表示碳原子数为2~4的亚烷基;a、b及c相同或不同,表示0~10的数。QO基、R基、a、b及c在重复单元内或重复单元间相同或不同,在取代基(e)~(h)具有羟基的情况下,该羟基也可以进一步被其它取代基(e)~(h)取代。其中,作为R具有至少1个以上的取代基(e)。]
(A-3)具有通式(2)所表示的结构单元的聚醚聚碳酸酯;
[式中,A2为碳原子数为2~6的亚烷基,n是平均值并且为5~1000的数,p是平均值并且为5~100的数,(n×p)个A2相同或不同。]
(B)选自(b1)及(b2)中的1种或2种以上的油剂,其含量为1~50质量%,
(b1)醚油;
(b2)30℃下的粘度为18mPa·s以下的烃油;
(C)水。
<2>如上述<1>所述的清洁剂组合物,其中,成分(A)为(A-1)共聚物,所述共聚物含有(a1)、(a2)及(a3)作为结构单元,并且相对于全部单体以摩尔比计含有(a2)10摩尔%以上,
(a1)选自丙烯酸及甲基丙烯酸中的单体;
(a2)选自丙烯酸烷基酯及甲基丙烯酸烷基酯中的单体;
(a3)选自丙烯酸的聚氧乙烯烷基酯及甲基丙烯酸的聚氧乙烯烷基酯中的单体。
<3>如上述<1>或<2>所述的清洁剂组合物,其中,成分(A)为(A-1)共聚物,所述共聚物含有(a1)、(a2)及(a3)作为结构单元,并且相对于全部单体以摩尔比计含有(a2)10摩尔%以上,
(a1)选自丙烯酸及甲基丙烯酸中的单体;
(a2)选自丙烯酸烷基酯及甲基丙烯酸烷基酯的烷基酯中的单体,优选是选自烷基为碳原子数为1~22、更加优选碳原子数为1~18的丙烯酸烷基酯及甲基丙烯酸烷基酯中的单体;及
(a3)选自丙烯酸的聚氧乙烯烷基酯及甲基丙烯酸的聚氧乙烯烷基酯中的单体,优选是选自聚氧乙烯的加成摩尔数优选为10~30、更加优选为12~25,烷基酯的烷基优选碳原子数为12~22、更加优选碳原子数为18~22的丙烯酸的聚氧乙烯烷基酯及甲基丙烯酸的聚氧乙烯烷基酯中的单体。
<4>如上述<1>~<3>中任一项所述的清洁剂组合物,其中,成分(A)为(A-1)共聚物,所述共聚物含有(a1)、(a2)及(a3)作为结构单元,并且相对于全部单体以摩尔比计含有(a2)10摩尔%以上,
(a1)选自丙烯酸及甲基丙烯酸中的单体;
(a2)选自丙烯酸烷基酯及甲基丙烯酸烷基酯的烷基酯中的单体;优选是选自烷基优选碳原子数为1~22、更加优选碳原子数为1~18的丙烯酸烷基酯及甲基丙烯酸烷基酯中的单体;及
(a3)选自丙烯酸的聚氧乙烯烷基酯及甲基丙烯酸的聚氧乙烯烷基酯中的单体,优选是选自丙烯酸与聚氧乙烯(20)硬脂基醚的酯、甲基丙烯酸与聚氧乙烯(20)硬脂基醚的酯、丙烯酸与聚氧乙烯(25)山嵛基醚的酯、甲基丙烯酸与聚氧乙烯(25)山嵛基醚中的酯。
<5>如上述<1>~<4>中任一项所述的清洁剂组合物,其中,成分(A)选自(丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯)共聚物、(丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯)交联聚合物、及(丙烯酸酯/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯)共聚物。
<6>如上述<1>~<5>中任一项所述的清洁剂组合物,其中,成分(A)的含量在全部组成中优选为0.001质量%以上、更加优选为0.005质量%以上、进一步优选为0.01质量%以上、进一步更优选为0.03质量%以上,优选为5质量%以下、更加优选为3质量%以下、进一步优选为2质量%以下,成分(A)的含量在全部组成中优选为0.001~5质量%、更加优选为0.005~3质量%、进一步优选为0.01~2质量%、进一步更优选为0.03~2质量%。
<7>如上述<1>~<6>中任一项所述的清洁剂组合物,其中,成分(B)中,(b1)醚油优选为鲸蜡基-1,3-二甲基丁基醚、二辛基醚、二癸基醚、二月桂基醚、二异硬脂基醚,更加优选为鲸蜡基-1,3-二甲基丁基醚、二辛基醚。
<8>如上述<1>~<7>中任一项所述的清洁剂组合物,其中,成分(b1)的含量在全部组成中优选为1质量%以上、更加优选为3质量%以上、进一步优选为5质量%以上,优选为50质量%以下、更加优选为30质量%以下、进一步优选为15质量%以下,成分(b1)的含量在全部组成中优选为1~50质量%、更加优选为3~30质量%、进一步优选为5~15质量%。
<9>如上述<1>~<8>中任一项所述的清洁剂组合物,其中,成分(A)与成分(b1)的质量比(b1)/(A)优选为0.5以上、更加优选为1以上、进一步优选为2以上、进一步更优选为3以上,优选为400以下、更加优选为300以下、进一步优选为200以下,成分(A)与成分(b1)的质量比(b1)/(A)优选为0.5~400、更加优选为1~300、进一步优选为2~200、进一步更优选为3~200。
<10>如上述<1>~<9>中任一项所述的清洁剂组合物,其中,成分(B)中,(b2)烃油优选在30℃下的粘度为10mPa·s以下。
<11>如上述<1>~<10>中任一项所述的清洁剂组合物,其中,成分(b2)优选为轻质液体异构烷烃、氢化聚异丁烯、异十二烷、异十六烷,更优选为轻质液体异构烷烃、异十二烷、异十六烷。
<12>如上述<1>~<11>中任一项所述的清洁剂组合物,其中,成分(b2)的含量在全部组成中优选为1质量%以上、更加优选为3质量%以上、进一步优选为4质量%以上,优选为50质量%以下、更加优选为40质量%以下、进一步优选为30质量%以下,成分(b2)的含量在全部组成中优选为1~50质量%、更加优选为3~40质量%、进一步优选为4~30质量%。
<13>如上述<1>~<12>中任一项所述的清洁剂组合物,其中,成分(A)与成分(b2)的质量比(b2)/(A)优选为0.5以上、更加优选为1以上、进一步优选为2以上,优选为400以下、更加优选为300以下、进一步优选为200以下,成分(A)与成分(b2)的质量比(b2)/(A)优选为0.5~400、更加优选为1~300、进一步优选为2~200。
<14>如上述<1>~<13>中任一项所述的清洁剂组合物,其中,成分(b2)的含量在不包括(b1)的全部油剂中为超过35质量%的量、更加优选为40质量%以上。
<15>如上述<1>~<14>中任一项所述的清洁剂组合物,其中,在并用成分(b1)与(b2)的情况下,成分(b1)与(b2)的质量比(b1)/(b2)优选为0.05以上、更加优选为0.1以上、进一步优选为0.3以上,优选为30以下、更加优选为10以下、进一步优选为3.5以下,成分(b1)与(b2)的质量比(b1)/(b2)优选为0.05~30、更加优选为0.1~10、进一步优选为0.3~3.5。
<16>如上述<1>~<15>中任一项所述的清洁剂组合物,其中,作为成分(B),在并用(b1)与(b2)的情况下的合计含量在全部组成中优选为1质量%以上、更加优选为3质量%以上、进一步优选为4质量%以上、进一步更优选为9质量%以上,优选为50质量%以下、更加优选为40质量%以下、进一步优选为30质量%以下,成分(B)的合计含量在全部组成中优选为1~50质量%、更加优选为3~40质量%、进一步优选为4~30质量%、进一步更优选为9~30质量%。
<17>如上述<1>~<16>中任一项所述的清洁剂组合物,其中,成分(A)与成分(B)的质量比(B)/(A)优选为0.5以上、更加优选为1以上、进一步优选为2以上,优选为400以下、更加优选为300以下、进一步优选为200以下,成分(A)与成分(B)的质量比(B)/(A)优选为0.5~400、更加优选为1~300、进一步优选为2~200。
<18>如上述<1>~<17>中任一项所述的清洁剂组合物,其中,成分(D)优选为HLB8~15的非离子表面活性剂。
<19>如上述<1>~<18>中任一项所述的清洁剂组合物,其中,成分(D)优选可以列举聚甘油脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯聚氧丙二醇、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯氢化蓖麻油、聚氧乙烯氢化蓖麻油脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基醚脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、烷基聚糖苷、(聚)烷基甘油基醚等,且可以为聚甘油脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯氢化蓖麻油脂肪酸酯。
<20>如上述<1>~<19>中任一项所述的清洁剂组合物,其中,成分(D)的含量在全部组成中优选为0.05质量%以上、更加优选为0.1质量%以上,优选为2质量%以下、更加优选为1质量%以下,成分(D)的含量在全部组成中优选为0.05~2质量%、更加优选为0.1~1质量%。
<21>如上述<1>~<20>中任一项所述的清洁剂组合物,其中,进一步含有(E)多元醇。
<22>如上述<21>所述的清洁剂组合物,其中,作为成分(E)的多元醇,优选为多元醇,更加优选为乙二醇、丙二醇、异戊二醇、1,3-丁二醇、己二醇、三羟甲基丙烷、甘油,进一步优选为丙二醇、异戊二醇、1,3-丁二醇、己二醇、甘油,进一步更优选为1,3-丁二醇、丙二醇、异戊二醇、甘油。
<23>如上述<21>所述的清洁剂组合物,其中,作为成分(E)的多元醇,优选为聚甘油、聚乙二醇、聚丙二醇,更加优选为分子量2000以下的聚甘油、分子量10000以下的聚乙二醇、分子量1000以下的聚丙二醇,进一步优选为二甘油、聚乙二醇200、聚乙二醇400、聚乙二醇1000、聚乙二醇1540、二丙二醇、聚丙二醇(3)、聚丙二醇(7)。
<24>如上述<21>所述的清洁剂组合物,其中,作为成分(E)的多元醇,优选为糖,更加优选为山梨糖醇、赤藓糖醇、季戊四醇、甲基糖苷、乙基糖苷、聚氧乙烯甲基糖苷、聚氧丙烯甲基糖苷,进一步优选为烷基链的碳原子数为2以下的烷基糖苷,进一步更优选为甲基糖苷、乙基糖苷、聚氧乙烯甲基糖苷、聚氧丙烯甲基糖苷,进一步更优选为聚氧乙烯甲基糖苷、聚氧丙烯甲基糖苷。
<25>如上述<21>~<24>中任一项所述的清洁剂组合物,其中,成分(E)的含量在全部组成中优选为0.1~30质量%、更加优选为0.5~20质量%、进一步优选为1~15质量%。
<26>如上述<1>~<25>中任一项所述的清洁剂组合物,其中,进一步含有(F)乙醇。
<27>如上述<26>所述的清洁剂组合物,其中,成分(F)的含量在全部组成中优选为0.1~30质量%、更加优选为0.5~20质量%、进一步优选为1~15质量%。
<28>如上述<1>~<27>中任一项所述的清洁剂组合物,其中,作为成分(B)以外的油剂,含有30℃下的粘度超过18mPa·s的液体石蜡等的烃油。
<29>如上述<28>所述的清洁剂组合物,其中,成分(B)以外的油剂的含量在全部组成中优选为0.01质量%以上,优选为50质量%以下、更加优选为40质量%以下、进一步优选为30质量%以下、进一步更优选为20质量%以下。
<30>如上述<1>~<29>中任一项所述的清洁剂组合物,其中,优选不含有阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂。
<31>如上述<1>~<30>中任一项所述的清洁剂组合物,其中,适合作为洗面奶、卸妆剂等的皮肤清洁剂组合物,更优选为卸妆剂,优选用于将涂布在脸上的彩妆化妆品洗净。
<32>如上述<1>~<31>中任一项所述的清洁剂组合物,其中,可以通过将组合物直接、或将分离后的物质振荡混合均匀之后,通过浸渍在棉花等中擦拭的方法;取用在手中并抹匀后,以棉花等擦拭的方法;取用在手中并抹匀之后,进行冲洗的方法;浸渍在棉花等中并抹匀之后,进行冲洗的方法;用上述方法擦拭后,进行冲洗的方法等来使用。进一步,也可以作成渗透在片材中的形态来使用,优选为浸渍在棉花等中擦拭的方法,更加优选为取用在手中并抹匀之后,以棉花等擦拭的方法。
<33>一种皮肤清洁剂组合物,其中,含有以下的成分(G)、(H)、(I)及(J),不含有(K)非离子表面活性剂或含有5质量%以下的(K)非离子表面活性剂,并且成分(G)及(H)的质量比例(G)/(H)为0.1~150,
(G)选自(G-1)、(G-2)及(G-3)中的聚合物,其含量为0.001~5质量%,
(G-1)共聚物,其含有选自(g1)、(g2)及(g3)中的单体作为结构单元,并且相对于全部单体含有(g2)的单体单元10摩尔%以上,
(g1)选自丙烯酸及甲基丙烯酸中的单体;
(g2)选自丙烯酸烷基酯及甲基丙烯酸烷基酯中的单体;
(g3)选自丙烯酸的聚氧乙烯烷基酯及甲基丙烯酸的聚氧乙烯烷基酯中的单体;
(G-2)具有平均分子量为300~100000的聚氧化烯链,并且具有通式(1)所表示的结构单元的多糖衍生物;
[式中,R相同或不同,表示选自(d)氢原子、甲基、乙基、羟乙基、羟丙基、(e)包含聚氧化烯基的取代基、(f)磺烷基、(g)羧烷基、(h)阳离子性取代基中的基团;Q相同或不同,表示碳原子数为2~4的亚烷基;a、b及c相同或不同,表示0~10的数。QO基、R基、a、b及c在重复单元内或重复单元间相同或不同,在取代基(e)~(h)具有羟基的情况下,该羟基也可以进一步被其它取代基(e)~(h)取代。其中,作为R具有至少1个以上的取代基(e)。]
(G-3)具有通式(2)所表示的结构单元的聚醚聚碳酸酯;
[式中,A2为碳原子数为2~6的亚烷基,n是平均值并且为5~1000的数,p是平均值并且为5~100的数,(n×p)个A2相同或不同。]
(H)在构成成分中包含成分(G-1)以外的丙烯酸或甲基丙烯酸的聚合物,其含量为0.001~1质量%;
(I)30℃下的粘度为18mPa·s以下的烃油,其含量为0.5~30质量%;
(J)水,其含量为40~98质量%。
<34>如上述<33>所述的皮肤清洁剂组合物,其中,成分(G)为(G-1),更优选为含有(g1)、(g2)及(g3)的单体作为结构单元,并且相对于全部单体以摩尔比计含有(g2)10摩尔%以上的共聚物,
(g1)选自丙烯酸及甲基丙烯酸中的单体;
(g2)选自丙烯酸烷基酯及甲基丙烯酸烷基酯中的单体;
(g3)选自丙烯酸的聚氧乙烯烷基酯及甲基丙烯酸的聚氧乙烯烷基酯中的单体。
<35>如上述<33>或<34>所述的皮肤清洁剂组合物,其中,成分(G)优选为(G-1),更优选为(丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯)共聚物、(丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯)交联聚合物、(丙烯酸酯/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯)共聚物。
<36>如上述<33>所述的皮肤清洁剂组合物,其中,成分(G)优选为(G-2),更加优选为多糖类或其衍生物中的羟基的氢原子的一部分或全部被(e)包含聚氧化烯基的取代基取代的多糖衍生物;(e)优选是下述通式(6)所表示的基团。
-E1-(OA1)q-E2-R6 (6)
[式中,E1表示也可以羟基或桥氧基取代的碳原子数为1~6的2价饱和烃基;q表示8~300的数;q个A1可以相同或不同,表示碳原子数为1~6的2价饱和烃基;E2表示醚键或氧基羰基;R6表示也可以羟基取代的碳原子数为4~30的烷基。]
<37>如上述<33>~<36>中任一项所述的皮肤清洁剂组合物,其中,成分(G)的含量优选为0.005质量%以上、更加优选为0.1质量%以上、进一步优选为0.3质量%以上,优选为4质量%以下、更加优选为3质量%以下、进一步优选为2质量%以下;另外,成分(G)的含量在全部组成中优选为0.005~4质量%、更加优选为0.1~3质量%、进一步优选为0.3~2质量%。
<38>如上述<33>~<37>中任一项所述的皮肤清洁剂组合物,其中,全部油相成分中的成分(G)的质量比例((G)/全部油相成分)优选为0.001以上、更加优选为0.003以上、进一步优选为0.005以上,优选为2以下、更加优选为1以下、进一步优选为0.5以下,另外,全部油相成分中的成分(G)的质量比例((G)/全部油相成分)优选为0.001~2、更加优选为0.003~1、进一步优选为0.005~0.5。
<39>如上述<33>~<38>中任一项所述的皮肤清洁剂组合物,其中,成分(H)的聚合物优选为羧乙烯基聚合物、丙烯酸·甲基丙烯酸共聚物、丙烯酸·甲基丙烯酸烷基酯共聚物,更加优选为羧乙烯基聚合物、丙烯酸·甲基丙烯酸烷基酯共聚物。
<40>如上述<33>~<39>中任一项所述的皮肤清洁剂组合物,其中,成分(H)的含量在全部组成中优选为0.005质量%以上、更加优选为0.01质量%以上,优选为0.7质量%以下、更加优选为0.5质量%以下,另外,成分(H)的含量在全部组成中优选为0.005~0.7质量%、更加优选为0.01~0.5质量%。
<41>如上述<33>~<40>中任一项所述的皮肤清洁剂组合物,其中,成分(G)和(H)的质量比例(G)/(H)优选为0.3以上、更加优选为0.6以上,优选为120以下、更加优选为80以下,另外,成分(G)及(H)的质量比例(G)/(H)优选为0.3~120、更加优选为0.6~80。
<42>如上述<33>~<41>中任一项所述的皮肤清洁剂组合物,其中,成分(G)与(H)的合计含量相对于全部油相成分的合计含量的质量比(((G)+(H))/全部油相成分),优选为0.001以上、更加优选为0.005以上、进一步优选为0.01以上,优选为2以下、更加优选为1以下、进一步优选为0.5以下,另外,成分(G)和(H)的合计含量相对于全部油相成分的合计含量的质量比(((G)+(H))/全部油相成分),优选为0.001~2、更加优选为0.005~1、进一步优选为0.01~0.5。
<43>如上述<33>~<42>中任一项所述的皮肤清洁剂组合物,其中,成分(I)的烃油优选30℃下的粘度为10mPa·s以下,更加优选为轻质液体异构烷烃、异十二烷、异十六烷。
<44>如上述<33>~<43>中任一项所述的皮肤清洁剂组合物,其中,成分(I)的含量在全部组成中优选为1质量%以上、更加优选为4质量%以上,优选为20质量%以下、更加优选为15质量%以下,另外,成分(I)的含量在全部组成中优选为1~20质量%、更加优选为4~15质量%。
<45>如上述<33>~<44>中任一项所述的皮肤清洁剂组合物,其中,成分(J)的水的含量在全部组成中优选为50质量%以上、更加优选为60质量%以上,优选90质量%以下、更加优选为85质量%以下,另外,成分(J)的水的含量在全部组成中优选为50~90质量%、更加优选为60~85质量%。
<46>如上述<33>~<45>中任一项所述的皮肤清洁剂组合物,其中,成分(K)的非离子表面活性剂优选HLB3~20、更加优选HLB4~18。
<47>如上述<33>~<46>中任一项所述的皮肤清洁剂组合物,其中,不含有成分(K),或含有成分(K)的情况下的含量在全部组成中优选为0.02质量%以上、更加优选为0.04质量%以上,优选为2质量%以下、更加优选为0.5质量%以下,另外,成分(K)的含量在全部组成中优选为0.02~2质量%、更加优选为0.04~0.5质量%。
<48>如上述<33>~<47>中任一项所述的皮肤清洁剂组合物,其中,进一步含有(L)醚油。
<49>如上述<48>所述的皮肤清洁剂组合物,其中,成分(L)优选为二烷基醚油,更加优选为由碳原子数为18以下的烷基所构成的二烷基醚油,进一步优选为由碳原子数为13以下的烷基所构成的二烷基醚油。
<50>如上述<48>所述的皮肤清洁剂组合物,其中,成分(L)优选为二月桂基醚、二辛基醚、鲸蜡基-1,3-二甲基丁基醚,更加优选为二辛基醚。
<51>如上述<48>~<50>中任一项所述的皮肤清洁剂组合物,其中,成分(L)的含量在全部组成中优选为0.5质量%以上、更加优选为1质量%以上、进一步优选为2质量%以上,优选为20质量%以下、更加优选为15质量%以下、进一步优选为10质量%以下,另外,成分(L)的含量在全部组成中优选为0.5~20质量%、更加优选为1~15质量%、进一步优选为2~10质量%。
<52>如上述<33>~<51>中任一项所述的皮肤清洁剂组合物,其中,进一步含有(M)30℃下的粘度为15mPa·s以下、优选为10mPa·s以下的硅油。
<53>如上述<52>所述的皮肤清洁剂组合物,其中,成分(M)优选为粘度为2cs的二甲基聚硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷,更加优选为粘度为2cs的二甲基聚硅氧烷。
<54>如上述<52>或<53>所述的皮肤清洁剂组合物,其中,成分(M)的含量在全部组成中优选为0.5质量%以上、更加优选为1质量%以上、进一步优选为2质量%以上,优选为20质量%以下、更加优选为10质量%以下、进一步优选为6质量%以下,另外,成分(M)的含量在全部组成中优选为0.5~20质量%、更加优选为1~10质量%、进一步优选为2~6质量%。
<55>如上述<33>~<54>中任一项所述的皮肤清洁剂组合物,其中,成分(I)、(L)及(M)的合计含量在全部组成中优选为1.5质量%以上、更加优选为3质量%以上、进一步优选为8质量%以上,优选为50质量%以下、更加优选为40质量%以下、进一步优选为30质量%以下,另外,成分(I)、(L)及(M)的合计含量在全部组成中优选为1.5~50质量%、更加优选为3~40质量%、进一步优选为8~30质量%。
<56>如上述<33>~<55>中任一项所述的皮肤清洁剂组合物,其中,进一步含有(N)多元醇。
<57>如上述<56>所述的皮肤清洁剂组合物,其中,成分(N)优选为多元醇、聚甘油、聚乙二醇、聚丙二醇、糖。
<58>如上述<56>或<57>所述的皮肤清洁剂组合物,其中,成分(N)的含量在全部组成中优选为0.1质量%以上、更加优选为0.5质量%以上、进一步优选为1质量%以上,优选为45质量%以下、更加优选为35质量%以下、进一步优选为25质量%以下,另外,成分(N)的含量在全部组成中优选为0.1~45质量%、更加优选为0.5~35质量%、进一步优选为1~25质量%。
<59>如上述<33>~<58>中任一项所述的清洁剂组合物,其中,作为成分(I)、(L)及(M)以外的油剂,含有30℃下呈液状的酯油、30℃下的粘度超过18mPa·s的液状的液体石蜡等的烃油、植物油、及30℃下呈糊状或蜡状的油脂等。
<60>如上述<59>所述的清洁剂组合物,其中,30℃下呈液状的酯油优选为肉豆蔻酸异丙酯(6.6mPa·s)、棕榈酸异丙酯(10mPa·s)、异壬酸异壬酯(9mPa·s)、二癸酸新戊二醇酯(19mPa·s)、三(辛酸/癸酸)二甘油酯(26mPa·s),更加优选为30℃下的粘度为30mPa·s以下、进一步优选为15mPa·s以下,更加优选为肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、异壬酸异壬酯。
<61>如上述<59>或<60>所述的清洁剂组合物,其中,30℃下呈液状的酯油的含量在全部组成中优选为0.5质量%以上、更加优选为1质量%以上、进一步优选为2质量%以上,优选为20质量%以下、更加优选为15质量%以下、进一步优选为10质量%以下。
<62>如上述<59>~<61>中任一项所述的清洁剂组合物,其中,在含有粘度超过30mPa·s的酯油的情况下,粘度超过30mPa·s的酯油的含量相对于成分(G)的含量的质量比,优选为1/2以下、更加优选为1/4以下、进一步优选为1/10以下。
<63>如上述<59>所述的清洁剂组合物,其中,30℃下的粘度超过18mPa·s的液状的液体石蜡等的烃油或植物油,优选为液体石蜡(22.5mPa·s)、霍霍巴油(46mPa·s),更加优选为氢化聚异丁烯、液体石蜡。
<64>如上述<59>或<63>所述的清洁剂组合物,其中,30℃下的粘度超过18mPa·s的液状的液体石蜡等的烃油或植物油的含量在全部组成中优选为0.5质量%以上、更加优选为1质量%以上、进一步优选为2质量%以上,优选为60质量%以下、更加优选为50质量%以下、进一步优选为45质量%以下。
<65>如上述<59>所述的清洁剂组合物,其中,30℃下呈糊状或蜡状的油脂的含量在全部组成中优选为0.01质量%以上,优选为1质量%以下、更加优选为0.5质量%以下、进一步优选为0.1质量%以下。
<66>如上述<59>或<65>所述的清洁剂组合物,其中,30℃下呈糊状或蜡状的油脂的合计含量相对于成分(G)的含量的质量比,优选为1/10以下、更加优选为1/20以下、进一步优选为1/30以下。
<67>如上述<33>~<66>中任一项所述的清洁剂组合物,其中,阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂的含量在全部组成中优选为1质量%以下、更加优选为0.5质量%以下、进一步优选为0.1质量%以下,进一步更优选不含有。
<68>如上述<33>~<67>中任一项所述的清洁剂组合物,其中,紫外线吸收剂的含量在全部组成中优选为1质量%以下、更加优选为0.5质量%以下、进一步优选为0.1质量%,进一步更优选不含有。
<69>如上述<33>~<68>中任一项所述的清洁剂组合物,其中,30℃下的粘度优选为100~9000mPa·s、更加优选为1000~7000mPa·s。
<70>如上述<33>~<69>中任一项所述的清洁剂组合物,其中,适合作为洗面奶、卸妆剂等,更优选为卸妆剂,优选用于将涂布在脸上的彩妆化妆品洗净。
<71>如上述<33>~<69>中任一项所述的清洁剂组合物,其中,可以通过将组合物直接、或将分离后的物质振荡混合均匀之后,通过浸渍在棉花等中擦拭的方法;取用在手中并抹匀后,以棉花等擦拭的方法;取用在手中并抹匀之后,进行冲洗的方法;浸渍在棉花等中并抹匀之后,进行冲洗的方法;用上述方法擦拭后,进行冲洗的方法等来使用,进一步,也可以作成渗透在片材中的形态来使用,优选为浸渍在棉花等中擦拭的方法,更加优选为取用在手中并抹匀之后,以棉花等擦拭的方法。
<72>上述<33>~<71>中任一项所述的皮肤清洁剂组合物用于将涂布在脸上的化妆品洗净的用途。
<73>上述<33>~<71>中任一项所述的皮肤清洁剂组合物用于将涂布在脸上的彩妆化妆品洗净的用途。
<74>上述<33>~<71>中任一项所述的皮肤清洁剂组合物用于将涂布在脸上的彩妆化妆品拭去而使用的用途。
<75>一种皮肤清洁剂组合物用于将涂布在脸上的化妆品洗净的用途,其中,所述皮肤清洁剂组合物含有以下的成分(G)、(H)、(I)及(J),不含有(K)非离子表面活性剂或含有5质量%以下的(K)非离子表面活性剂,并且成分(G)及(H)的质量比例(G)/(H)为0.1~150,
(G)选自(G-1)、(G-2)及(G-3)中的聚合物,其含量为0.001~5质量%,
(G-1)共聚物,其含有选自(g1)、(g2)及(g3)中的单体作为结构单元,相对于全部单体含有(g2)的单体单元10摩尔%以上;
(g1)选自丙烯酸及甲基丙烯酸中的单体;
(g2)选自丙烯酸烷基酯及甲基丙烯酸烷基酯中的单体;
(g3)选自丙烯酸的聚氧乙烯烷基酯及甲基丙烯酸的聚氧乙烯烷基酯中的单体;
(G-2)具有平均分子量为300~100000的聚氧化烯链,并且具有通式(1)所表示的结构单元的多糖衍生物;
[式中,R相同或不同,表示选自(d)氢原子、甲基、乙基、羟乙基、羟丙基、(e)包含聚氧化烯基的取代基、(f)磺烷基、(g)羧烷基、(h)阳离子性取代基中的基团;Q相同或不同,表示碳原子数为2~4的亚烷基;a、b及c相同或不同,表示0~10的数。QO基、R基、a、b及c在重复单元内或重复单元间相同或不同,在取代基(e)~(h)具有羟基的情况下,该羟基也可以进一步被其它取代基(e)~(h)取代。其中,作为R具有至少1个以上的取代基(e)。]
(G-3)具有通式(2)所表示的结构单元的聚醚聚碳酸酯;
[式中,A2为碳原子数为2~6的亚烷基,n是平均值并且为5~1000的数,p是平均值并且为5~100的数,(n×p)个A2相同或不同。]
(H)在构成成分中包含成分(G-1)以外的丙烯酸或甲基丙烯酸的聚合物,其含量为0.001~1质量%;
(I)30℃下的粘度为18mPa·s以下的烃油,其含量为0.5~30质量%;
(J)水,其含量为40~98质量%。
实施例
合成例1((丙烯酸·丙烯酸硬脂基酯)共聚物的合成)
在附有滴加漏斗、搅拌机、回流冷却机、温度计、氮导入管的反应器中填装由丙烯酸67份、丙烯酸硬脂基酯33份、及聚合溶剂异丙醇67份所构成的混合液的1/10量并升温至75℃。在其中将上述混合液的余量和引发剂V-65(2,2'-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)、和光纯药公司制)0.5份分别使用滴加漏斗,将反应器内保持为75℃并且用2.5小时滴加。滴加结束后熟成1小时后,将引发剂V-650.2份以每30分钟进行添加共3次。其后,将反应温度升温至80℃,经过1小时后,结束反应。使用细孔径的氧化铝制陶瓷膜精制器从反应物中除去未反应单体及引发剂残渣,馏除溶媒,由此得到白色固体的(丙烯酸·丙烯酸硬脂基酯)共聚物。所得到的共聚物的重均分子量为3.5万。
合成例2(羟乙基纤维素衍生物(羟乙基(羟丙基聚乙二醇十二烷基醚)纤维素)的合成)
将重均分子量为20万、羟乙基的取代度为2.5的羟乙基纤维素(NATROZOL250G,Hercules公司制造)160g、含水80%异丙醇1280g、48%氢氧化钠水溶液9.8g混合,调制浆料,在氮气氛下以室温搅拌30分钟。在该溶液中加入下式所表示的化合物31.8g,在80℃下使之反应8小时进行聚氧化烯化。反应结束后,将反应液以醋酸进行中和,滤出反应生成物。将反应生成物以异丙醇700g清洗2次,在减压下以60℃干燥一昼夜,得到经聚氧化烯化的羟乙基纤维素衍生物152g。所得到的羟乙基纤维素衍生物的含有聚氧化烯基的取代基(6)的取代度为0.014。
合成例3(聚醚聚碳酸酯的合成)
在安装有搅拌机、分馏冷凝器及温度计的反应容器中加入氧化乙烯与氧化丙烯的无规共聚物(数均分子量5000,羟基值22.0mgKOH/g,ADEKA公司制,商品名ADEKA POLYETHERPR-5007)27.1g(0.005摩尔)、碳酸二苯酯115g(0005摩尔)、碳酸铯4mg(001毫摩尔)。
对反应容器内一边进行搅拌、一边升温至160℃,直接继续加热2小时,将因反应而生成的酚排出至体系外。再使用真空泵开始减压抽吸,将温度慢慢提升至180℃并且进行反应约4小时,得到聚醚聚碳酸酯。该聚醚聚碳酸酯的重均分子量为180000。
实施例1~2、比较例1~2
制造表1所示组成的皮肤清洁剂组合物,评价清洁力、洗净感及油剂残留程度。将结果一并示于表1中。
(制造方法)
在室温下在水中添加共聚物,进行搅拌均匀混合。其后,一边搅拌一边添加成分(B)的醚油使其分散,再添加48%氢氧化钾,得到皮肤清洁剂组合物。
(评价方法)
(1)对油性睫毛膏的清洁力:
将高丝Sports Beauty Fasio Power-Stay睫毛膏(纤长型)BK001(商品名)0.005g作为油性睫毛膏(防水睫毛膏)在载玻片上均匀涂布为直径1.2cm的圆状,放置12小时使其干燥。将各清洁剂组合物约2g均匀浸渍在化妆棉(Lily Bell Lilian Puff/SUZURAN公司。以下评价中也使用相同的化妆棉),将化妆棉碰到油性睫毛膏,轻按10秒后以一定压力(7.8kPa)进行擦拭,测定去除睫毛膏所需要的擦拭次数。
(2)擦拭后的洗净感:
由女性专业评价人员10名,将各清洁剂组合物浸渍于化妆棉,擦拭涂布了彩妆化妆品的脸,针对擦拭后的肌肤的洗净感,根据“5:良好”、“4:稍微良好”、“3:介于中间”、“2:不怎么良好”、“1:不好”的5个等级进行感官评价,求得10名的合计分数。
(3)擦拭后的油剂残留程度:
通过餐具清洗用洗涤剂(花王公司制造,CuCute)清洗前臂部,以纸巾擦去水份,在室温下干燥10分钟。将各清洁剂组合物约2g均匀浸渍在市售化妆棉中,以化妆棉擦拭前臂部,在10秒内将前臂部安放在测定装置,通过红外线吸收光谱求得油剂残留程度(光谱的峰面积比:用餐具清洗用洗涤剂清洗后的前臂的测定值与本试验后的测定值的差,由该值进行评价)。测定装置使用傅利叶变换式红外分光光度计(Thermo Scientific In.制造)。
[表1]
实施例3~12、比较例3~5
制造表2所示的组成的皮肤清洁剂组合物,与实施例1~2同样地进行,评价清洁力和洗净感。将结果一并示于表2中。
(制造方法)
在80℃下在水中根据需要加入成分(D)的表面活性剂和成分(E)的多元醇,进行搅拌均匀混合。其后,添加成分(A)的共聚物,进行搅拌均匀混合,冷却至30℃以下。再加入成分(B)的油剂、其它油剂并搅拌,加入48%氢氧化钾、香料并搅拌,得到皮肤清洁剂组合物。
另外,在所有成分在室温下呈液状、或在室温下通过混合不生成凝胶状成分的情况下,在室温下进行制造。
实施例13~27
与实施例3~12同样地进行,制造表3所示组成的皮肤清洁剂组合物,评价清洁力及洗净感。另外,通过以下方法,评价擦拭后的清爽感、擦拭后的干涩感及擦拭后的粘腻感的有无。将结果一并示于表3中。
(评价方法)
(1)擦拭后的清爽感:
由女性专业评价人员10名,将各清洁剂组合物浸渍在化妆棉中,擦拭涂布了彩妆化妆品的脸,针对擦拭后的肌肤的清爽感,以“5:非常清爽”、“4:清爽”、“3:稍清爽”、“2:不怎么清爽”、“1:不清爽”这5个等级进行感官评价,求得10名的合计分数。
(2)擦拭后的干涩感:
由女性专业评价人员10名,将各清洁剂组合物浸渍在化妆棉中,擦拭涂布了彩妆化妆品的脸,针对擦拭后的肌肤的干涩感,以“5:无干涩感”、“4:几乎无干涩感”、“3:不怎么有干涩感”、“2:稍有干涩感”、“1:有干涩感”的5个等级进行感官评价,求得10名的合计分数。
(3)擦拭后的粘腻感的有无:
由女性专业评价人员10名,将各清洁剂组合物浸渍在化妆棉中,擦拭涂布了彩妆化妆品的脸,针对擦拭后的肌肤的粘腻感,以“5:无粘腻感”、“4:几乎无粘腻感”、“3:不怎么有粘腻感”、“2:稍有粘腻感”、“1:有粘腻感”的5个等级进行感官评价,求得10名的合计分数。
实施例28~29、比较例6~8
制造表4所示组成的皮肤清洁剂组合物,评价擦拭后的油剂残留程度、膜的形状、对油性睫毛膏的清洁力、擦拭后的肌肤的洗净感、擦拭后的肌肤的顺滑触感的持续性及擦拭后的肌肤的柔软感的持续性。将结果一并示于表4中。
(制造方法)
在60℃下在水中加入成分(H)进行搅拌使之均匀后,添加成分(G)并搅拌均匀混合。其后,一边搅拌一边添加成分(I)的烃油使其分散,再添加48%氢氧化钾,得到皮肤清洁剂组合物。
(评价方法)
(1)擦拭后的油剂残留程度:
通过餐具清洗用洗涤剂(花王公司制,CuCute)清洗前臂部,以纸巾擦去水份,在室温下干燥10分钟。将各皮肤清洁剂组合物约2g均匀浸渍在市售化妆棉中,以化妆棉擦拭前臂部,在10秒内将前臂部安放在测定装置,通过红外线吸收光谱求得油剂残留程度(光谱的峰面积比:餐具清洗用洗涤剂清洗后的前臂的测定值与本试验后的测定值的差,由该值进行评价)。测定装置使用傅利叶变换式红外分光光度计(Thermo Scientific Inc.制)。
(2)膜的形状:
将所得到的皮肤清洁剂组合物在刚制造后5秒内在玻璃板上滴加0.1g,在室温下静置1日予以干燥,针对所得到的膜状物质的肌肤触感(顺滑触感)进行评价。评价由5名专业评价人员以手指接触,以5名的合计分数进行判定。
5:非常顺滑。
4:顺滑。
3:稍顺滑。
2:不怎么顺滑。
1:不顺滑。
(3)对油性睫毛膏的清洁力:
将高丝Sports Beauty Fasio Power-Stay睫毛膏(纤长型)BK001(商品名)0.005g作为油性睫毛膏(防水睫毛膏)在载玻片上均匀涂布为直径1.2cm的圆状,放置2小时使其干燥。将各皮肤清洁剂组合物约0.05g取在油性睫毛膏上,以手指画圆的方式按摩10秒,其后,通过棉花以一定压力(7.8kPa)进行擦拭,目视评价残留在载玻片上的睫毛膏,根据以下5个等级进行评价。评价由5名专业评价人员的合计分数来判定。
5:未残留睫毛膏。
4:约5%以下的睫毛膏残留。
3:约5~约10%的睫毛膏残留。
2:约10~约50%的睫毛膏残留。
1:大于约50%的睫毛膏残留。
(4)擦拭后的肌肤的洗净感:
由5名专业评价人员将各皮肤清洁剂组合物4g均匀浸渍于化妆棉(Lily BellLilian Puff/SUZURAN公司制。以下评价中也使用相同的化妆棉)中之后,擦拭涂布了粉底(Sofina Primavista粉底液OC05。以下评价中也使用相同的粉底)的脸,针对刚擦拭后15秒后的肌肤的洗净感,按照以下5个等级进行评价,并以5名的合计分数来判定。
5:非常良好。
4:良好。
3:稍良好。
2:不怎么良好。
1:不好。
(5)擦拭后的肌肤的顺滑触感的持续性:
由5名专业评价人员将各皮肤清洁剂组合物4g均匀浸渍在化妆棉中之后,擦拭涂布了粉底的脸,在30℃、60%RH的房间中安静经过3小时后,针对肌肤的顺滑触感,以以下5个等级进行评价,由5名的合计分数来判定。
5:持续非常顺滑的触感。
4:持续顺滑的触感。
3:持续稍顺滑的触感。
2:不怎么顺滑的触感持续。
1:不持续顺滑的触感。
(6)擦拭后的肌肤的柔软感的持续性:
由5名专业评价人员将各皮肤清洁剂组合物4g均匀浸渍在化妆棉中之后,擦拭涂布了粉底的脸,在30℃、60%RH的房间中安静经过3小时后,针对肌肤的柔软感,以以下5个等级进行评价,由5名的合计分数来判定。
5:非常柔软。
4:柔软。
3:稍柔软。
2:不怎么柔软。
1:不柔软。
[表4]
实施例30~38
制造表5所示组成的皮肤清洁剂组合物,与实施例28~29同样地进行,评价对油性睫毛膏的清洁力、擦拭后的肌肤的洗净感、擦拭后的肌肤的顺滑触感的持续性及擦拭后的肌肤的柔软感的持续性。将结果一并示于表5中。
(制造方法)
在60℃下将成分(I)、(K)、(L)、(M)和油剂混合搅拌,调制油相。在60℃下在水中加入对羟基苯甲酸甲酯并溶解,再加入成分(H)予以搅拌均匀后,添加成分(G)、(N)及苯氧基乙醇,调制水相。然后,在水相中加入油相并搅拌后,以48%KOH中和,冷却至室温后,加入剩余成分,再进行搅拌,得到清洁剂组合物。
实施例39
制造表6所示组成的皮肤清洁剂组合物(片材状卸妆剂),与实施例28~29同样地评价对油性睫毛膏的清洁力、擦拭后的肌肤的洗净感、擦拭后的肌肤的顺滑触感的持续性及擦拭后的肌肤的柔软感的持续性。将结果一并示于表6中。
(制造方法)
在60℃下在水中溶解对羟基苯甲酸甲酯,进一步加入成分(H)予以搅拌均匀后,以48%KOH中和。再加入成分(N),搅拌得到水相。将成分(G)、(I)、(K)、(M)在60℃下混合,得到油相。其后,在水相中加入油相并搅拌后,冷却至50℃,添加成分(L)并搅拌,冷却至室温。其后,再加入剩余成分,进行搅拌,得到清洁剂组合物。将该清洁剂组合物渗透在无纺布中,得到片材状卸妆剂。
[表6]
实施例40~47、比较例9
与实施例30~38同样地制造表7所示的组成的皮肤清洁剂组合物,评价对油性睫毛膏的清洁力、擦拭后的肌肤的洗净感、擦拭后的肌肤的顺滑触感的持续性及擦拭后的肌肤的柔软感的持续性。另外,通过以下方法评价擦拭后的肌肤的清爽感,将结果一并示于表7中。
(评价方法)
由5名专业评价人员将各皮肤清洁剂组合物4g均匀地浸渍在化妆棉中之后,擦拭涂布了粉底的脸,针对刚擦拭后的肌肤的清爽感,由以下5个等级进行感官评价,由5名的合计分数来判定。
5:非常清爽。
4:清爽。
3:稍清爽。
2:不怎么清爽。
1:不清爽。

Claims (22)

1.一种清洁剂组合物,其中,
含有以下的成分(A)、(B)及(C),并且不含有(D)HLB8以上的非离子表面活性剂或含有小于1质量%的(D)HLB8以上的非离子表面活性剂,并且不含有阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂及两性表面活性剂或者含有1质量%以下的阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂及两性表面活性剂,
(A)选自(A-1)、(A-2)及(A-3)中的聚合物,其含量为0.001~5质量%,
(A-1)选自(丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯)共聚物、(丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯)交联聚合物、及(丙烯酸酯/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯)共聚物中的聚合物;
(A-2)选自羟乙基(羟丙基聚乙二醇十二烷基醚)纤维素及(月桂醇聚醚-13PG-羟乙基纤维素)中的聚合物;
(A-3)具有通式(2)所表示的结构单元的聚醚聚碳酸酯,
式中,A2为碳原子数为2或3的亚烷基,n是平均值并且为10~500的数,p是平均值并且为5~50的数,(n×p)个A2相同或不同;
(B)包含(b1)及(b2)的油剂,其含量为1~50质量%,
(b1)选自鲸蜡基-1,3-二甲基丁基醚、二辛基醚、二癸基醚、二月桂基醚、及二异硬脂基醚中的醚油;
(b2)30℃下的粘度为18mPa·s以下的烃油;
(C)水,
成分(b1)与成分(b2)的质量比(b1)/(b2)为0.3~3.5。
2.如权利要求1所述的清洁剂组合物,其中,
成分(A)与成分(B)的质量比(B)/(A)为0.5~400。
3.如权利要求1或2所述的清洁剂组合物,其中,
成分(b2)的含量为在不包含成分(b1)的全部油剂中超过35质量%的量。
4.如权利要求1或2所述的清洁剂组合物,其中,
进一步含有(E)多元醇15质量%以下。
5.如权利要求1或2所述的清洁剂组合物,其中,
进一步含有(F)乙醇15质量%以下。
6.权利要求1或2所述的清洁剂组合物在用于制造将涂布在脸上的彩妆化妆品洗净的卸妆剂中的用途。
7.一种皮肤清洁剂组合物,其中,
含有以下的成分(G)、(H)、(I)及(J),不含有(K)非离子表面活性剂或含有0.5质量%以下的(K)非离子表面活性剂,并且成分(G)及(H)的质量比例(G)/(H)为0.6~80,并且不含有阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂及两性表面活性剂或者含有1质量%以下的阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂及两性表面活性剂,
(G)选自(G-1)、(G-2)及(G-3)中的聚合物,其含量为0.001~5质量%,
(G-1)选自(丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯)共聚物、(丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯)交联聚合物、及(丙烯酸酯/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯)共聚物中的聚合物;
(G-2)选自羟乙基(羟丙基聚乙二醇十二烷基醚)纤维素及(月桂醇聚醚-13PG-羟乙基纤维素)中的聚合物;
(G-3)具有通式(2)所表示的结构单元的聚醚聚碳酸酯,
式中,A2为碳原子数为2或3的亚烷基,n是平均值并且为10~500的数,p是平均值并且为5~50的数,(n×p)个A2相同或不同;
(H)选自羧乙烯基聚合物及丙烯酸·甲基丙烯酸烷基酯共聚物中的聚合物,其含量为0.001~1质量%;
(I)30℃下的粘度为18mPa·s以下的烃油,其含量为0.5~30质量%;
(J)水,其含量为40~98质量%。
8.权利要求7所述的皮肤清洁剂组合物在用于制造将涂布在脸上的彩妆化妆品洗净的卸妆剂中的用途。
9.权利要求7所述的皮肤清洁剂组合物在用于制造将涂布在脸上的彩妆化妆品拭去而使用的卸妆剂中的用途。
10.一种皮肤清洁剂组合物用于将涂布在脸上的化妆品洗净的用途,其中,
所述皮肤清洁剂组合物含有以下的成分(G)、(H)、(I)及(J),不含有(K)非离子表面活性剂或含有5质量%以下的(K)非离子表面活性剂,并且成分(G)及(H)的质量比例(G)/(H)为0.6~80,并且不含有阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂及两性表面活性剂或者含有1质量%以下的阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂及两性表面活性剂,
(G)选自(G-1)、(G-2)及(G-3)中的聚合物,其含量为0.001~5质量%,
(G-1)选自(丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯)共聚物、(丙烯酸酯/硬脂醇聚醚-20甲基丙烯酸酯)交联聚合物、及(丙烯酸酯/山嵛醇聚醚-25甲基丙烯酸酯)共聚物中的聚合物;
(G-2)选自羟乙基(羟丙基聚乙二醇十二烷基醚)纤维素及(月桂醇聚醚-13PG-羟乙基纤维素)中的聚合物;
(G-3)具有通式(2)所表示的结构单元的聚醚聚碳酸酯,
式中,A2为碳原子数为2或3的亚烷基,n是平均值并且为10~500的数,p是平均值并且为5~50的数,(n×p)个A2相同或不同;
(H)选自羧乙烯基聚合物及丙烯酸·甲基丙烯酸烷基酯共聚物中的聚合物,其含量为0.001~1质量%;
(I)30℃下的粘度为18mPa·s以下的烃油,其含量为0.5~30质量%;
(J)水,其含量为40~98质量%。
11.如权利要求1所述的清洁剂组合物,其中,
成分(A)的含量为0.03~5质量%,
成分(B)的含量为4~40质量%,
成分(b2)为30℃下的粘度为10mPa·s以下的烃油。
12.如权利要求1或11所述的清洁剂组合物,其中,
成分(b1)的含量在全部组成中为5质量%以上且15质量%以下。
13.如权利要求1或11所述的清洁剂组合物,其中,
成分(b2)为选自轻质液体异构烷烃、异十二烷及异十六烷中的1种或2种以上。
14.如权利要求1或11所述的清洁剂组合物,其中,
成分(b2)的含量在全部组成中为1质量%以上且30质量%以下。
15.如权利要求1或11所述的清洁剂组合物,其中,
成分(b2)的含量为在不包含(b1)的全部油剂中超过35质量%的量。
16.如权利要求1或11所述的清洁剂组合物,其中,
成分(D)为选自聚甘油脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯及聚氧乙烯氢化蓖麻油脂肪酸酯中的1种或2种以上。
17.如权利要求1或11所述的清洁剂组合物,其中,
成分(D)的含量在全部组成中为0.05质量%以上且1质量%以下。
18.如权利要求4所述的清洁剂组合物,其中,
成分(E)的多元醇为选自1,3-丁二醇、丙二醇、异戊二醇及甘油中的1种或2种以上。
19.如权利要求4所述的清洁剂组合物,其中,
成分(E)的含量在全部组成中为1~15质量%。
20.如权利要求7所述的皮肤清洁剂组合物,其中,
成分(G)的含量为0.1~3质量%,
成分(H)的含量为0.01~0.7质量%;
成分(I)为30℃下的粘度为10mPa·s以下的烃油,其含量为1~20质量%;
成分(J)水的含量为60~90质量%。
21.如权利要求7所述的皮肤清洁剂组合物,其中,
作为全部油相成分中的成分(G)的质量比例,(G)/全部油相成分为0.005以上且0.5以下。
22.如权利要求7所述的皮肤清洁剂组合物,其中,
作为成分(G)和(H)的合计含量相对于全部油相成分的合计含量的质量比,((G)+(H))/全部油相成分为0.01以上且0.5以下。
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