WO2014104349A1 - 洗浄剤組成物 - Google Patents

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WO2014104349A1
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貞儒 陳
奈緒子 山本
敦史 友國
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花王株式会社
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    • A61Q19/00Preparations for care of the skin
    • A61Q19/10Washing or bathing preparations

Definitions

  • the present invention relates to a cleaning composition.
  • Patent Documents 1 to 3 Conventionally, as a cleansing composition for wiping off or using makeup, a combination of acrylic acid / alkyl methacrylate copolymer and oil has been studied (Patent Documents 1 to 3).
  • Various cleansing agents for removing makeup have been developed due to diversification of makeup cosmetics and consumer orientation.
  • the number of waterproof mascaras that are hard to fall has increased, and cleansing agents that can be firmly removed even with waterproof mascaras that are hard to fall are being investigated.
  • Patent Document 2 describes a cleansing composition containing a specific water-soluble compound, an oil agent, and an aqueous thickener
  • Patent Document 3 discloses a volatile silicone oil, a volatile hydrocarbon oil, and a nonvolatile silicone. Cleansing cosmetics containing oil, hydrophilic nonionic surfactant, acrylic polymer and water are described.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Publication No. 11-503461
  • Patent Document 2 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-339212
  • Patent Document 3 Japanese Patent Application Laid-Open No. 2009-242340
  • the first invention of the present invention comprises the following components (A), (B) and (C): (A) a polymer selected from (A-1), (A-2) and (A-3) 0.001 to 5% by mass, (A-1) a copolymer containing a monomer selected from (a1), (a2) and (a3) as a structural unit, and containing (a2) in a molar ratio of 10 mol% or more based on the total monomers, (A1) a monomer selected from acrylic acid and methacrylic acid, (A2) a monomer selected from an acrylic acid alkyl ester and a methacrylic acid alkyl ester, (A3) a monomer selected from polyoxyethylene alkyl esters of acrylic acid and polyoxyethylene alkyl esters of methacrylic acid; (A-2) having a polyoxyalkylene chain having an average molecular weight of 300 to 100,000 and having the general formula (1)
  • R is the same or different, and (d) a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a hydroxyethyl group, a hydroxypropyl group, (e) a substituent containing a polyoxyalkylene group, (f) a sulfoalkyl group, (g) a carboxyalkyl group, (h) a group selected from cationic substituents, Q being the same or different, an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, a, b and c being the same or different , Represents a number from 0 to 10.
  • QO group, R group, a, b and c may be the same or different within the repeating unit or between the repeating units.
  • substituents (e) to (h) have a hydroxy group
  • the hydroxy group May be further substituted with other substituents (e) to (h).
  • R has at least one substituent (e).
  • a 2 is an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms
  • n is an average value of 5 to 1000
  • p is an average value of 5 to 100
  • (n ⁇ p) A 2 is It may be the same or different.
  • a polyether polycarbonate having a structural unit represented by: (B) one or more oil agents selected from (b1) and (b2) 1 to 50% by mass, (B1) ether oil (b2) a hydrocarbon oil having a viscosity at 30 ° C. of 18 mPa ⁇ s or less, (C) contains water, (D) It is related with the cleaning composition which does not contain HLB8 or more nonionic surfactant, or contains less than 5 mass%.
  • the second invention of the present invention is the following components (G), (H), (I) and (J): (G) a polymer selected from (G-1), (G-2) and (G-3) 0.001 to 5% by mass, (G-1) a copolymer containing a monomer selected from (g1), (g2) and (g3) as a constitutional unit, and containing 10 mol% or more of the monomer unit of (g2) based on the total monomers, (G1) a monomer selected from acrylic acid and methacrylic acid, (G2) a monomer selected from an alkyl acrylate ester and an alkyl methacrylate ester, (G3) a monomer selected from polyoxyethylene alkyl esters of acrylic acid and polyoxyethylene alkyl esters of methacrylic acid; (G-2) having a polyoxyalkylene chain having an average molecular weight of 300 to 100,000 and having the general formula (1)
  • R is the same or different, and (d) a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a hydroxyethyl group, a hydroxypropyl group, (e) a substituent containing a polyoxyalkylene group, (f) a sulfoalkyl group, (g) a carboxyalkyl group, (h) a group selected from cationic substituents, Q being the same or different, an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, a, b and c being the same or different , Represents a number from 0 to 10.
  • QO group, R group, a, b and c may be the same or different within the repeating unit or between the repeating units.
  • substituents (e) to (h) have a hydroxy group
  • the hydroxy group May be further substituted with other substituents (e) to (h).
  • R has at least one substituent (e).
  • a 2 is an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms
  • n is an average value of 5 to 1000
  • p is an average value of 5 to 100
  • (n ⁇ p) A 2 is It may be the same or different.
  • the present invention relates to a skin cleansing composition having a mass ratio (G) / (H) of components (G) and (H) of 0.1 to 150.
  • the conventional cleaning composition has a problem that its detergency is insufficient and an oily feeling remains on the skin after wiping or rinsing.
  • the present invention relates to a detergent composition that can sufficiently remove makeup that is difficult to remove, such as a waterproof mascara, and that refreshes the skin after wiping or rinsing.
  • the present inventors can use a combination of a specific copolymer and a specific oil agent to sufficiently remove difficult makeup such as a waterproof mascara, and a cleansing agent that refreshes the skin after wiping or rinsing. It was found that a composition was obtained.
  • the cleaning composition of the present invention provides a high cleaning power even for makeup that is difficult to remove, such as a waterproof mascara, and the skin after cleaning is refreshed to provide a feeling of cleaning.
  • the feeling of cleaning refers to a feeling that dirt has been completely removed and nothing remains on the skin, a feeling of being washed out, or a feeling of becoming bare skin.
  • the polymer of component (A) used in the first invention of the present invention is selected from (A-1), (A-2) and (A-3).
  • A-1) A copolymer containing a monomer selected from (a1), (a2) and (a3) as a structural unit, and containing (a2) in a molar ratio of 10 mol% or more based on the total monomers
  • (a1) Acrylic acid and methacrylic A monomer selected from acids, (A2) a monomer selected from an acrylic acid alkyl ester and a methacrylic acid alkyl ester,
  • A3) Monomer selected from polyoxyethylene alkyl ester of acrylic acid and polyoxyethylene alkyl ester of methacrylic acid:
  • the copolymer of component (A-1) is a copolymer containing a monomer selected from (a1), (a2) and (a3) as a constituent unit, and containing (a2) in a molar ratio of 10 mol% or more based on the total monomers.
  • the other monomer may be contained and you may have a crosslinked structure.
  • the copolymer of component (A-1) when a monomer other than the monomer selected from (a1), (a2) and (a3) is included as a constituent unit, it is preferably less than 10 mol% based on the total monomers. 5 mol% or less is more preferable, and 1 mol% or less is still more preferable.
  • the alkyl group of the alkyl ester preferably has 1 to 22 carbon atoms, and more preferably 1 to 18 carbon atoms.
  • the molar ratio of (a2) in the copolymer of (A-1) is 10 mol% or more, preferably 15 mol% or more, in terms of the molar ratio to the total monomers, from the viewpoint of obtaining a clean feeling on the washed skin. From the viewpoint of obtaining stability, it is preferably 70 mol% or less, more preferably 65 mol% or less, and even more preferably 60 mol% or less.
  • the molar ratio of (a2) in the copolymer is preferably from 10 to 70 mol%, more preferably from 15 to 65 mol%, still more preferably from 20 to 60 mol%, based on the total monomer.
  • the molar ratio refers to the number of moles of the structural unit (e2) in the number of moles of all monomers of the structural unit in one polymer molecule.
  • polymer of (A-1) for example, a copolymer containing a monomer selected from acrylic acid and methacrylic acid and a monomer selected from alkyl acrylate ester and alkyl methacrylate ester, polyquaternium-51, polyquaternium-61, (Glyceryl amide ethyl methacrylate / stearyl methacrylate) copolymer and the like.
  • a structural unit represented by the following general formula (3) and the following general formula ( 4) At least one structural unit selected from the structural units represented by 4) (hereinafter sometimes referred to as an anionic structural unit) is represented by 50 to 90% by mass in the total structural units and represented by the following general formula (5).
  • a non-crosslinked anionic amphiphilic polymer containing 10 to 50% by mass of all the structural units (hereinafter sometimes referred to as hydrophobic structural units) consisting of structural units can be used.
  • R 1 , R 2 and R 3 each represent a hydrogen atom or a methyl group, and R 1 and R 2 are preferably a hydrogen atom.
  • M 1 , M 2 and M 3 each represent a hydrogen atom or a cationic group.
  • the cationic group include alkali metal ions such as sodium and potassium; ammonium ions, and sodium and potassium are preferable.
  • it is preferable that 5 mol% or more of the carboxyl group is a salt.
  • R 4 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • R 5 represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 4 to 30 carbon atoms, from the viewpoint of detergency and emulsion stability. , Those having 8 to 30 carbon atoms are preferred, and those having 12 to 22 carbon atoms are more preferred. Specific examples include octyl group, 2-ethylhexyl group, decyl group, lauryl group, myristyl group, cetyl group, stearyl group, oleyl group, and behenyl group.
  • the proportion of the anionic structural unit in all the structural units of the anionic amphiphilic polymer as described above is 50 to 90% by mass, preferably 50 to 85% by mass, from the viewpoint of detergency and emulsion stability. 50 to 80% by mass is more preferable.
  • the proportion of the hydrophobic structural unit in the total structural units of the anionic amphiphilic polymer is 10 to 50% by mass, preferably 15 to 50% by mass, from the viewpoint of detergency and emulsion stability. More preferable is 50 mass%.
  • Such an anionic amphiphilic polymer can be produced, for example, by the method described in JP-A-2007-238549, and in Synthesis Examples 1, 2, and 3 described in JP-A-2007-238549 A compound, (acrylic acid / stearyl acrylate) copolymer can be used.
  • lipid PMB lipid B
  • lipid NR lipid NA
  • polyquaternium-61 lipid S
  • polyquaternium-61 lipid S
  • (glyceryl amidoethyl methacrylate / stearyl methacrylate) Commercially available products such as Seracute F, Cute L, and Cute V (manufactured by NOF Corporation) can be used as the copolymer.
  • Component (A-1) is more preferably a copolymer containing the monomers (a1), (a2) and (a3) as structural units and containing (a2) in a molar ratio of 10 mol% or more based on the total monomers.
  • (A1) a monomer selected from acrylic acid and methacrylic acid
  • (A2) a monomer selected from an acrylic acid alkyl ester and a methacrylic acid alkyl ester
  • A3 A monomer selected from polyoxyethylene alkyl esters of acrylic acid and polyoxyethylene alkyl esters of methacrylic acid.
  • the copolymer is not limited as long as it contains the monomers (a1), (a2), and (a3) as structural units, and the content ratio and the bonding mode such as block bonding and random bonding are not limited. Moreover, the other monomer may be contained and you may have a crosslinked structure.
  • the alkyl group of the alkyl ester preferably has 1 to 22 carbon atoms, and more preferably 1 to 18 carbon atoms.
  • the added mole number of polyoxyethylene is preferably 10-30, more preferably 12-25.
  • the alkyl group of the alkyl ester preferably has 12 to 22 carbon atoms, and more preferably has 18 to 22 carbon atoms.
  • an ester of acrylic acid and polyoxyethylene (20) stearyl ether, an ester of methacrylic acid and polyoxyethylene (20) stearyl ether, an ester of acrylic acid and polyoxyethylene (25) behenyl ether is more preferred.
  • component (A-1) from the viewpoint of high detergency and cleaning feeling, (Acrylates / Stearless Methacrylate-20) Copolymer, (Acrerants / Steareth Methacrylate-20) Cross Polymer, (Acrerants / Beheneth Methacrylate-25) ) Copolymers are preferred.
  • component (A-1) commercially available products such as Aculin 22, Aculin 88, Aculin 28 (above, manufactured by Rohm & Haas) can be used.
  • Aculin 22 is a 30% by mass aqueous solution
  • Curin 28 is a 20% by mass aqueous solution
  • Aculin 88 is a 29% by mass aqueous solution.
  • a copolymer containing 10 mol% or more of (a2) in a molar ratio with respect to the total monomers Polyquaternium-51, Lipidure PMB, Lipidure B (manufactured by NOF Corporation); JP-A-2007-238549 (Acrylic acid / stearyl acrylate) copolymer; (acrylates / steare methacrylate-20) copolymer, (acrylates / steare methacrylate-20) cross-polymer, (acrylates) / Behynes methacrylate-25)
  • the copolymer include Aculin 22, Aculin 88, Aculin 28 (manufactured by Rohm and Haas).
  • copolymers containing less than 10 mol% of (a2) in a molar ratio based on the total monomers include acrylic acid / alkyl methacrylate copolymers such as PEMULEN TR-1, PEMULEN TR-2, Carbopol ETD2020 ( As mentioned above, Lubrizol Advanced (manufactured by Materials) and the like.
  • R is the same or different, and (d) a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a hydroxyethyl group, a hydroxypropyl group, (e) a substituent containing a polyoxyalkylene group, (f) a sulfoalkyl group, (g) a carboxyalkyl group, (h) a group selected from cationic substituents, Q being the same or different, an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, a, b and c being the same or different , Represents a number from 0 to 10.
  • QO group, R group, a, b and c may be the same or different within the repeating unit or between the repeating units.
  • substituents (e) to (h) have a hydroxy group
  • the hydroxy group May be further substituted with other substituents (e) to (h).
  • R has at least one substituent (e).
  • (A-2) is preferably a polysaccharide derivative in which part or all of the hydrogen atoms of the hydroxy group in the polysaccharide or derivative thereof are substituted with a substituent containing (e) a polyoxyalkylene group, (e) A group represented by the following general formula (6) is preferable.
  • E 1 represents a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms which may be substituted by a hydroxy group or an oxo group
  • q represents a number of 8 to 300
  • q A 1 Are the same or different and each represents a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms
  • E 2 represents an ether bond or an oxycarbonyl group
  • R 6 represents 4 to 4 carbon atoms that may be substituted by a hydroxy group.
  • the hydrocarbon group E 1 in the general formula (6) may be either a straight chain or branched chain having 1 to 6 carbon atoms which may be substituted by a hydroxy group or an oxo group, and preferably has 2 or 3 carbon atoms. .
  • the divalent hydrocarbon group A 1 in the general formula (6) may be a straight chain or branched chain having 1 to 6 carbon atoms, and preferably has 2 or 3 carbon atoms. Specific examples include an ethylene group, a propylene group, and a trimethylene group.
  • q is the average number of repeating units of-(OA 1 )-, preferably from 8 to 100, more preferably from 10 to 60, from the viewpoint of detergency and emulsion stability, and q A may be the same or different. good.
  • E 2 represents an ether bond (—O—) or an oxycarbonyl group (—OCO— or —COO—), preferably an ether bond.
  • the long chain alkyl group R 6 in the general formula (6) has 4 to 30 carbon atoms, preferably 5 to 25 carbon atoms, and more preferably a linear or branched alkyl group having 6 to 20 carbon atoms.
  • Specific examples include an octyl group, a decyl group, a dodecyl group, a tetradecyl group, a hexadecyl group, an octadecyl group, and an isostearyl group.
  • a linear alkyl group is preferable from the viewpoints of detergency and emulsion stability.
  • the substitution degree of the group represented by the general formula (6) in the polysaccharide derivative is preferably 0.0001 to 1.0, more preferably 0.0005 to 0.5, more preferably 0.001 per constituent monosaccharide residue. Is more preferably 0.1.
  • the polysaccharide derivative (A-2) may be further substituted with one or more groups selected from the following substituents (f), (g) and (h) .
  • the hydrogen atom of the hydroxy group of the substituents (e) to (h) may be further substituted with the substituents (e) to (h).
  • (F) a sulfoalkyl group having 1 to 5 carbon atoms which may be substituted by a hydroxy group or a salt thereof:
  • substituent (f) include a 2-sulfoethyl group, a 3-sulfopropyl group, a 3-sulfo-2-hydroxypropyl group, and a 2-sulfo-1- (hydroxymethyl) ethyl group. From the viewpoint of production, a 3-sulfo-2-hydroxypropyl group is preferred.
  • All or part of these substituents (f) may be a salt with a group 1 or group 2 element such as Na, K, Ca, Mg, an organic cation such as an amine, or ammonium.
  • the degree of substitution with these substituents (f) is preferably from 0 to 1.0, more preferably from 0 to 0.8, even more preferably from 0 to 0.5 per constituent monosaccharide residue.
  • (G) a carboxyalkyl group having 2 to 6 carbon atoms which may be substituted by a hydroxy group or a salt thereof:
  • substituent (g) include a carboxymethyl group, a carboxyethyl group, a carboxypropyl group, a carboxybutyl group, and a carboxypentyl group, and among them, a carboxymethyl group is preferable from the viewpoint of stability and production.
  • All or part of these substituents (g) may be a salt with a group 1 or group 2 element such as Na, K, Ca or Mg, or an organic cation such as amine or ammonium.
  • the degree of substitution with these substituents (g) is preferably from 0 to 1.0, more preferably from 0 to 0.8, even more preferably from 0 to 0.5 per constituent monosaccharide residue.
  • D 1 represents a linear or branched divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms which may be substituted by a hydroxy group, and R 7 , R 8 and R 9 are the same or different.
  • Te represents a linear or branched alkyl group having hydroxy groups to 1 carbon atoms and optionally substituted 3
  • X - represents hydroxy ion, a halogen ion or organic acid ion.
  • D 1 in the cationic substituent (h) is preferably one having 2 or 3 carbon atoms, and specifically, ethylene, propylene, trimethylene, 2-hydroxytrimethylene, 1-hydroxymethylethylene and the like are preferable.
  • R 7 , R 8 and R 9 in the cationic substituent (h) include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a 2-hydroxyethyl group, and among them, a methyl group and an ethyl group are preferable.
  • the halogen ion represented by X ⁇ in the cationic substituent (h) include chlorine ion, bromine ion, iodine ion and the like, and the organic acid ion includes CH 3 COO ⁇ , CH 3 CH 2 COO ⁇ , CH 3 (CH 2 ) 2 COO 2- and the like.
  • X ⁇ is preferably a hydroxy ion, a chlorine ion or a bromine ion.
  • the degree of substitution with these cationic substituents (h) is preferably from 0 to 0.5, more preferably from 0 to 0.3, per constituent monosaccharide residue.
  • polysaccharide derivatives for example, those described in International Publication No. 00/73351 pamphlet and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-336116 can be used, such as hydroxyethyl (hydroxypropyl polyethylene glycol dodecyl ether) cellulose, (Laureth-13 PG-hydroxyethylcellulose) and the like.
  • hydroxyethyl hydroxypropyl polyethylene glycol dodecyl ether
  • laureth-13 PG-hydroxyethyl cellulose are preferable from the viewpoint of obtaining a feeling of washing.
  • a 2 is an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, n is an average value of 5 to 1000, p is an average value of 5 to 100, and (n ⁇ p) A 2 is It may be the same or different.
  • a 2 is preferably an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, more preferably an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, and further preferably a mixed group of an ethylene group and a propylene group. Moreover, when it consists of different alkyleneoxy groups, these may have a block structure or a random structure, but a random structure is more preferable.
  • n is a number of 5 to 1000 indicating the average number of added moles of the alkyleneoxy group, preferably a number of 10 to 500.
  • p is a number of 5 to 100 which indicates the average number of repeating [(A 2 O) n COO] groups, and a number of 5 to 50 is preferable.
  • the weight average molecular weight of the polyether polycarbonate is preferably 50,000 or more, more preferably 100,000 or more, still more preferably 150,000 or more, and particularly preferably 200,000 or more from the viewpoint of detergency. From the viewpoint of detergency, 1 million or less is preferable, 700,000 or less is more preferable, and 500,000 or less is more preferable.
  • the polyether polycarbonate of component (A-3) can be produced, for example, by the method described in JP-A-2009-41004, and the compounds of Synthesis Examples 1, 2, and 3 in JP-A-2009-41004 Can be used.
  • the compounds of Synthesis Examples 1, 2, and 3 in JP-A-2009-41004 are preferable from the viewpoint that a feeling of washing can be obtained.
  • the component (A) is preferably (A-1) from the viewpoint of cleansing power, clean skin after washing, and a feeling of cleansing.
  • (A-1), (a1), (a2) and (A More preferred is a copolymer containing a3) as a structural unit and containing (a2) in a molar ratio of 10 mol% or more based on the total monomers, (Acrylates / Stearless Methacrylate-20) Copolymer, (Acrylates / Steareth Methacrylate-20) Cross Even more preferred are polymers, (acrylates / Beheneth-25 methacrylate) copolymers.
  • Component (A) can be used singly or in combination of two or more, and the content is preferably 0.001% by mass or more in the total composition from the viewpoint of reducing the oil remaining on the skin after washing. , 0.005% by mass or more is more preferable, 0.01% by mass or more is more preferable, 0.03% by mass or more is more preferable, and 5% by mass or less is preferable and 3% by mass or less is preferable in terms of suppressing stickiness. Is more preferable, and 2 mass% or less is still more preferable. Further, the content of the component (A) is preferably 0.001 to 5% by mass, more preferably 0.005 to 3% by mass, further preferably 0.01 to 2% by mass in the total composition, and 0.03 Even more preferred is ⁇ 2% by weight.
  • examples of the (b1) ether oil include cetyl-1,3-dimethylbutyl ether, dicaprylyl ether, dicapryl ether, dilauryl ether, diisostearyl ether and the like. Of these, cetyl-1,3-dimethylbutyl ether and dicaprylyl ether are preferred from the viewpoints of high detergency and a refreshing feeling.
  • Component (b1) can be used singly or in combination of two or more, and from the viewpoint of detergency, the content is preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more in the total composition, 5 mass% or more is further more preferable, 50 mass% or less is preferable from the point of a refreshing feeling, 30 mass% or less is more preferable, and 15 mass% or less is further more preferable.
  • the content of the component (b1) is preferably 1 to 50% by mass, more preferably 3 to 30% by mass, and further preferably 5 to 15% by mass in the total composition.
  • the mass ratio (b1) / (A) of the component (A) to the component (b1) is preferably 0.5 or more, more preferably 1 or more, further preferably 2 or more, from the viewpoint of detergency. 3 or more is more preferable, and 400 or less is preferable, 300 or less is more preferable, and 200 or less is more preferable from the viewpoint of obtaining a feeling of cleaning.
  • the mass ratio (b1) / (A) of the component (A) to the component (b1) is preferably 0.5 to 400, more preferably 1 to 300, still more preferably 2 to 200, and more preferably 3 to 200. Further preferred.
  • the (b2) hydrocarbon oil has a viscosity at 30 ° C. of 18 mPa ⁇ s or less, preferably 10 mPa ⁇ s or less.
  • the viscosity is measured with a BM viscometer (manufactured by Tokimec, measurement conditions: rotor No. 1, 60 rpm).
  • the component (b2) include liquid isoparaffins such as light liquid isoparaffin and hydrogenated polyisobutene, isododecane, and isohexadecane. Among these, light liquid isoparaffin, isododecane, and isohexadecane are preferable because high detergency and a refreshing feeling can be obtained.
  • Component (b2) can be used singly or in combination of two or more, and from the viewpoint of detergency, the content is preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more in the total composition, 4 mass% or more is further more preferable, and 50 mass% or less is preferable from the point of a refreshing feeling, 40 mass% or less is more preferable, and 30 mass% or less is further more preferable.
  • the content of the component (b2) is preferably 1 to 50% by mass, more preferably 3 to 40% by mass, and further preferably 4 to 30% by mass in the total composition.
  • the mass ratio (b2) / (A) of the component (A) to the component (b2) is preferably 0.5 or more, more preferably 1 or more, and even more preferably 2 or more, from the viewpoint of detergency. 400 or less are preferable, 300 or less are more preferable, and 200 or less are more preferable from the point of obtaining a feeling of washing. Further, the mass ratio (b2) / (A) between the component (A) and the component (b2) is preferably 0.5 to 400, more preferably 1 to 300, and further preferably 2 to 200.
  • the mass ratio (b1) / (b2) of the components (b1) and (b2) reduces the squeaky feeling of the skin after wiping.
  • the above is preferable, 0.1 or more is more preferable, 0.3 or more is more preferable, and 30 or less is preferable, 10 or less is more preferable, and 3.5 or less is more preferable in order to reduce the stickiness of the skin after wiping.
  • the mass ratio (b1) / (b2) of the components (b1) and (b2) is preferably 0.05 to 30, more preferably 0.1 to 10, and further preferably 0.3 to 3.5.
  • the component (B) preferably contains the component (b1), and more preferably contains both the components (b1) and (b2) at the same time.
  • the total content is preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, still more preferably 4% by mass or more, and more preferably 9% by mass or more. More preferably, 50 mass% or less is preferable, 40 mass% or less is more preferable, and 30 mass% or less is further more preferable.
  • the total content of component (B) is preferably 1 to 50% by mass, more preferably 3 to 40% by mass, still more preferably 4 to 30% by mass, and 9 to 30% by mass in the total composition. Even more preferred.
  • the mass ratio (B) / (A) of the component (A) and the component (B) is preferably 0.5 or more, more preferably 1 or more, further preferably 2 or more, from the viewpoint of detergency. 400 or less is preferable from the point of obtaining a feeling of washing, 300 or less is more preferable, and 200 or less is more preferable.
  • the mass ratio (B) / (A) of the component (A) to the component (B) is preferably 0.5 to 400, more preferably 1 to 300, and further preferably 2 to 200.
  • the water of component (C) forms the balance of each component, and the content is preferably 20% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, and further preferably 40% by mass or more in the total composition. 95 mass% or less is preferable, 90 mass% or less is more preferable, and 85 mass% or less is further more preferable.
  • the component (D) used in the present invention is a nonionic surfactant having an HLB of 8 or more, preferably an HLB of 8 to 15, and can obtain more excellent stability and high cleaning performance.
  • HLB is an index indicating a hydrophilic-lipophilic balance (Hydrophilic-Lypophilic Balance).
  • component (D) examples include polyglycerin fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene polyoxypropylene glycol, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbit fatty acid ester, polyoxy Ethylene castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil fatty acid ester, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl ether fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, alkyl polyglucoside, (poly) alkyl glyceryl ether, etc. Is mentioned.
  • polyglycerin fatty acid ester polyethylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, and polyoxyethylene hydrogenated castor oil fatty acid ester are preferable.
  • the component (D) is not contained or, when contained, can be used alone or in combination of two or more. From the viewpoint of stability, the content is 0.005 mass in the entire composition. % Or more, preferably 0.05% by weight or more, more preferably 0.1% by weight or more, less than 5% by weight, preferably 2% by weight or less, more preferably 1% by weight or less.
  • the content of component (D) is preferably 0.005% by mass or more and less than 5% by mass in the total composition, more preferably 0.05 to 2% by mass, and further preferably 0.1 to 1% by mass.
  • nonionic surfactant having an HLB of less than 8.
  • nonionic surfactants less than HLB8 include ethylene glycol fatty acid esters such as ethylene glycol monostearate, polyethylene glycol fatty acid esters such as polyethylene glycol (2) monostearate, polyethylene glycol (5) decylpentadecyl.
  • Polyethylene glycol surfactants such as polyethylene glycol alkyl ethers such as ether, polyethylene glycol hardened castor oil such as polyethylene glycol (5) hydrogenated castor oil monopropylene; propylene glycol fatty acid ester, polypropylene glycol fatty acid ester, propylene glycol alkyl ether , Polypropylene glycol alkyl ether, propylene glycol alkyl ether ethylene oxide Propylene glycol surfactants, such as conductors; glycerin alkyl ethers such as glycerin monoisostearyl ethers; glycerol fatty acid esters such as glycerin monoisostearate esters such as sorbitan fatty acid esters such as sorbitan monostearate ester. Among these, glycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, and glycerin alkyl ether are preferable.
  • Nonionic surfactants of less than HLB8 can be used alone or in combination of two or more, and from the viewpoint of stability, the content is not contained in the whole composition or less than 5% by mass.
  • 0.005 mass% or more is preferable
  • 0.05 mass% or more is more preferable
  • 0.1 mass% or more is more preferable
  • less than 5 mass% is preferable
  • 2 mass% or less is preferable
  • 1 mass is preferable.
  • % Or less is more preferable.
  • the content of the nonionic surfactant of less than HLB8 is preferably 0.005% by mass or more and less than 5% by mass in the total composition, more preferably 0.05 to 2% by mass, and more preferably 0.1 to 1% by mass. % Is more preferable.
  • the cleaning composition of the present invention may further contain (E) a polyol.
  • the polyol include polyhydric alcohol, polyglycerin, polyethylene glycol, polypropylene glycol, and sugar. More specifically, examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, propylene glycol, isoprene glycol, 1,3-butylene glycol, hexylene glycol, trimethylolpropane, and glycerin. Of these, propylene glycol, isoprene glycol, 1,3-butylene glycol, hexylene glycol, and glycerin are preferable. 1,3-butylene glycol, propylene glycol, isoprene glycol, and glycerin are points of moisturizing feeling on the skin after wiping. Is more preferable.
  • examples of polyglycerin, polyethylene glycol, and polypropylene glycol include polyglycerin having a molecular weight of 2000 or less, polyethylene glycol having a molecular weight of 10,000 or less, and polypropylene glycol having a molecular weight of 1000 or less.
  • diglycerin, polyethylene glycol 200, polyethylene glycol 400, polyethylene glycol 1000, polyethylene glycol 1540, dipropylene glycol, polypropylene glycol (3), and polypropylene glycol (7) are from the point of moisturizing feeling of the skin after wiping. preferable.
  • saccharide examples include sorbitol, erythritol, pentaerythritol, methyl glucoside, ethyl glucoside, polyoxyethylene methyl glucoside, polyoxypropylene methyl glucoside, and alkyl glucosides having 2 or less carbon atoms in the alkyl chain are preferable.
  • methyl glucoside, ethyl glucoside, polyoxyethylene methyl glucoside, and polyoxypropylene methyl glucoside are preferable, and polyoxyethylene methyl glucoside and polyoxypropylene methyl glucoside are more preferable from the viewpoint of the moisturizing feeling of the skin after wiping.
  • the polyol of component (E) can be used singly or in combination of two or more, and the content is preferably 0.1 to 30% by mass in the total composition from the standpoint of both moisturizing feeling and reduction in stickiness. 0.5 to 20% by mass is more preferable, and 1 to 15% by mass is even more preferable.
  • the cleaning composition of the present invention can further contain (F) ethanol, and can further enhance the feeling of cleaning.
  • the content of (F) ethanol is preferably 0.1 to 30% by mass, more preferably 0.5 to 20% by mass, and still more preferably 1 to 15% by mass in the total composition.
  • the cleaning composition of the present invention can contain, in addition to the above components, components used in ordinary cleaning compositions as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • oil agents other than the component (B) thickeners other than the component (A), anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, bactericides, anti-inflammatory agents, antiseptics, chelating agents, salts , Pearlizing agents, fragrances, cooling agents, pigments, antioxidants, plant extracts and the like.
  • the oil agent other than the component (B) include hydrocarbon oils such as liquid paraffin having a viscosity at 30 ° C. exceeding 18 mPa ⁇ s.
  • Oil agents other than the component (B) can be used alone or in combination of two or more, and the content is preferably 0.01% by mass or more, preferably 50% by mass or less, and 40% by mass in the total composition. % Or less is more preferable, 30 mass% or less is more preferable, and 20 mass% or less is still more preferable. It is preferable not to contain an anionic surfactant, a cationic surfactant, and an amphoteric surfactant unless they are irreversibly mixed within a range that does not impair the effects of the present invention.
  • the cleaning composition of the present invention is obtained by uniformly mixing the copolymer of component (A) and an aqueous phase containing water, adding an alkaline agent such as sodium hydroxide or potassium hydroxide, and then neutralizing. It can manufacture by adding the component of. In the case of containing a raw material that is solid at room temperature, it can be produced by uniformly mixing all the components after heating and melting or dissolving in other components.
  • an alkaline agent such as sodium hydroxide or potassium hydroxide
  • the cleaning composition of the present invention is suitable as a skin cleaning composition such as a facial cleanser and a cleansing agent, and a cleansing agent is more preferable. Further, it is preferably used for cleansing makeup cosmetics applied to the face.
  • the cleaning composition of the present invention is, for example, a method in which the composition is left as it is or shaken and homogenized, and then wiped by immersing in cotton or the like. It can be used by a method, a method of washing by hand and washing, a method of washing after soaking in cotton or the like, a method of washing after washing, a method of washing after wiping by the above method, and the like. Furthermore, it can also be used as a form impregnated into the sheet. Moreover, the method of immersing and wiping in cotton etc. is preferable, and the method of wiping with cotton etc. is more preferable after picking up by hand and making it adapt.
  • the skin cleanser composition of the second invention of the present invention provides high cleaning power even for makeup that is difficult to remove, such as waterproof mascara, leaving no oil on the skin after cleaning, providing a clean feeling, and moist A feeling of bare skin can be obtained.
  • the polymer of component (G) used in the second invention of the present invention is selected from (G-1), (G-2) and (G-3).
  • (G-1) A copolymer containing a monomer selected from (g1), (g2) and (g3) as a structural unit, and containing 10 mol% or more of the monomer unit of (g2) based on the total monomers (g1) Acrylic acid And a monomer selected from methacrylic acid, (G2) a monomer selected from an alkyl acrylate ester and an alkyl methacrylate ester, (G3) Monomer selected from polyoxyethylene alkyl ester of acrylic acid and polyoxyethylene alkyl ester of methacrylic acid:
  • the copolymer of component (G-1) is a copolymer containing a monomer selected from (g1), (g2) and (g3) as a structural unit, and containing (g2) in a molar ratio of 10 mol% or more based on the total monomers.
  • the other monomer may be contained and you may have a crosslinked structure.
  • the copolymer of component (G-1) when a monomer other than the monomer selected from (g1), (g2) and (g3) is included as a constituent unit, it is preferably less than 10 mol% based on the total monomers. 5 mol% or less is more preferable, and 1 mol% or less is still more preferable.
  • the alkyl group of the alkyl ester preferably has 1 to 22 carbon atoms, more preferably 1 to 18 carbon atoms.
  • the monomer unit (g2) in the copolymer (G-1) is at least 10 mol%, preferably at least 15 mol%, based on the total amount of monomers in the molecule, from the viewpoint of obtaining a clean feeling on the washed skin. 20 mol% or more is more preferable, and from the viewpoint of obtaining stability, 70 mol% or less is preferable, 65 mol% or less is more preferable, and 60 mol% or less is more preferable.
  • the monomer unit (g2) in the copolymer is preferably 10 to 70 mol%, more preferably 15 to 65 mol%, and still more preferably 20 to 60 mol%, based on all monomers in the molecule.
  • (G2) is a hydrophobic structural unit in the polymer of component (G), and the polymer of (G) contains 10 mol% or more of a hydrophobic monomer while being water-soluble.
  • oil dispersibility becomes high and detergency is high, but it is thought that the oil residue to the skin after washing
  • polymer of (G-1) for example, a copolymer containing a monomer selected from acrylic acid and methacrylic acid and a monomer selected from alkyl acrylate and alkyl methacrylate, polyquaternium-51, polyquaternium-61, (Glyceryl amide ethyl methacrylate / stearyl methacrylate) copolymer and the like.
  • a structural unit represented by the following general formula (3) and the following general formula ( 4) containing at least one structural unit selected from the structural units represented by 4) (hereinafter sometimes referred to as anionic structural units) in an amount of 50 to 90% by mass, represented by the following general formula (5):
  • anionic structural units A non-crosslinked anionic amphiphilic polymer containing 10 to 50% by mass of a structural unit (hereinafter sometimes referred to as a hydrophobic structural unit) can be used.
  • R 1 , R 2 and R 3 each represent a hydrogen atom or a methyl group, and R 1 and R 2 are preferably a hydrogen atom.
  • M 1 , M 2 and M 3 each represent a hydrogen atom or a cationic group.
  • the cationic group include alkali metal ions such as sodium and potassium; ammonium ions, and sodium and potassium are preferable.
  • it is preferable that 5 mol% or more of the carboxyl group is a salt.
  • R 4 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • R 5 represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 4 to 30 carbon atoms, from the viewpoint of detergency and emulsion stability. , Those having 8 to 30 carbon atoms are preferred, and those having 12 to 22 carbon atoms are more preferred. Specific examples include octyl group, 2-ethylhexyl group, decyl group, lauryl group, myristyl group, cetyl group, stearyl group, oleyl group, and behenyl group.
  • the proportion of the anionic structural unit in all the structural units is 50 to 90% by mass, and 50 to 85% by mass in terms of detergency and emulsion stability. Preferably, 50 to 80% by mass is more preferable.
  • the proportion of the hydrophobic constituent unit in all the constituent units is 10 to 50% by mass, preferably 15 to 50% by mass, from the viewpoint of detergency and emulsion stability. More preferably, it is 20 to 50% by mass.
  • Such an anionic amphiphilic polymer can be produced, for example, by the method described in JP-A-2007-238549, and in Synthesis Examples 1, 2, and 3 described in JP-A-2007-238549 A compound, (acrylic acid / stearyl acrylate) copolymer can be used.
  • lipid PMB lipid B
  • lipid NR lipid NA
  • polyquaternium-61 lipid S
  • polyquaternium-61 lipid S
  • (glyceryl amidoethyl methacrylate / stearyl methacrylate) Commercially available products such as Seracute F, Cute L, and Cute V (manufactured by NOF Corporation) can be used as the copolymer.
  • Component (G-1) is more preferably a copolymer containing the monomers (g1), (g2) and (g3) as constituent units and containing 10 mol% or more of the monomer units (g2) based on the total monomers.
  • (G1) a monomer selected from acrylic acid and methacrylic acid
  • (G2) a monomer selected from an alkyl acrylate ester and an alkyl methacrylate ester
  • (G3) A monomer selected from polyoxyethylene alkyl esters of acrylic acid and polyoxyethylene alkyl esters of methacrylic acid.
  • the copolymer is not limited as long as it contains the monomers (g1), (g2), and (g3) as a structural unit, and the content ratio and the bonding mode such as block bonding and random bonding are not limited. Moreover, the other monomer may be contained and you may have a crosslinked structure.
  • the alkyl group of the alkyl ester preferably has 1 to 22 carbon atoms, more preferably 1 to 18 carbon atoms.
  • the added mole number of polyoxyethylene is preferably 10-30, more preferably 12-25.
  • the alkyl group of the alkyl ester preferably has 12 to 22 carbon atoms, and more preferably has 18 to 22 carbon atoms.
  • an ester of acrylic acid and polyoxyethylene (20) stearyl ether, an ester of methacrylic acid and polyoxyethylene (20) stearyl ether, an ester of acrylic acid and polyoxyethylene (25) behenyl ether is more preferred.
  • Component (G-1) includes, from the viewpoint of high detergency and detergency, an acrylate / steale methacrylate-20) copolymer containing 20 mol% or more of the monomer unit (g2) based on the total monomers, (acrylates / Preference is given to stearless methacrylate-20) crosspolymers, (acrylates / behenes methacrylate-25) copolymers.
  • As the component (G-1) commercially available products such as Aculin 22, Aculin 88, Aculin 28 (above, manufactured by Rohm and Haas) can be used.
  • the aculin 22 is a 30% by mass aqueous solution
  • the aculin 28 is a 20% by mass aqueous solution
  • the aculin 88 is a 29% by mass aqueous solution.
  • a copolymer containing 10 mol% or more of the monomer unit of (g2) with respect to the total monomers Polyquaternium-51, Lipidure PMB, Lipidure B (manufactured by NOF Corporation); No.
  • copolymers containing less than 10 mol% of (a2) in a molar ratio based on the total monomers include acrylic acid / alkyl methacrylate copolymers such as PEMULEN TR-1, PEMULEN TR-2, Carbopol ETD2020 ( As mentioned above, Lubrizol Advanced (manufactured by Materials) and the like.
  • G-2 having a polyoxyalkylene chain having an average molecular weight of 300 to 100,000 and having the general formula (1):
  • R is the same or different, and (d) a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a hydroxyethyl group, a hydroxypropyl group, (e) a substituent containing a polyoxyalkylene group, (f) a sulfoalkyl group, (g) a carboxyalkyl group, (h) a group selected from cationic substituents, Q being the same or different, an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, a, b and c being the same or different , Represents a number from 0 to 10.
  • QO group, R group, a, b and c may be the same or different within the repeating unit or between the repeating units.
  • substituents (e) to (h) have a hydroxy group
  • the hydroxy group May be further substituted with other substituents (e) to (h).
  • R has at least one substituent (e).
  • (G-2) is preferably a polysaccharide derivative in which part or all of the hydrogen atoms of the hydroxy group in the polysaccharide or derivative thereof are substituted with a substituent containing (e) a polyoxyalkylene group, (e) A group represented by the following general formula (6) is preferable.
  • E 1 represents a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms which may be substituted by a hydroxy group or an oxo group
  • q represents a number of 8 to 300
  • q A 1 Are the same or different and each represents a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms
  • E 2 represents an ether bond or an oxycarbonyl group
  • R 6 represents 4 to 4 carbon atoms that may be substituted by a hydroxy group.
  • the hydrocarbon group E 1 in the general formula (6) may be either a straight chain or branched chain having 1 to 6 carbon atoms which may be substituted by a hydroxy group or an oxo group, and preferably has 2 or 3 carbon atoms. .
  • the divalent hydrocarbon group A 1 in the general formula (6) may be a straight chain or branched chain having 1 to 6 carbon atoms, and preferably has 2 or 3 carbon atoms. Specific examples include an ethylene group, a propylene group, and a trimethylene group.
  • q is the average number of repeating units of-(OA 1 )-, preferably from 8 to 100, more preferably from 10 to 60, from the viewpoint of detergency and emulsion stability, and q A may be the same or different. good.
  • E 2 represents an ether bond (—O—) or an oxycarbonyl group (—OCO— or —COO—), preferably an ether bond.
  • the long chain alkyl group R 6 in the general formula (6) has 4 to 30 carbon atoms, preferably 5 to 25 carbon atoms, and more preferably a linear or branched alkyl group having 6 to 20 carbon atoms.
  • Specific examples include an octyl group, a decyl group, a dodecyl group, a tetradecyl group, a hexadecyl group, an octadecyl group, and an isostearyl group.
  • a linear alkyl group is preferable from the viewpoints of detergency and emulsion stability.
  • the substitution degree of the group represented by the general formula (6) in the polysaccharide derivative is preferably 0.0001 to 1.0, more preferably 0.0005 to 0.5, more preferably 0.001 per constituent monosaccharide residue. Is more preferably 0.1.
  • the polysaccharide derivative (G-2) may be further substituted with one or more groups selected from the following substituents (f), (g) and (h) .
  • the hydrogen atom of the hydroxy group of the substituents (e) to (h) may be further substituted with the substituents (e) to (h).
  • (F) a sulfoalkyl group having 1 to 5 carbon atoms which may be substituted by a hydroxy group or a salt thereof:
  • substituent (f) include a 2-sulfoethyl group, a 3-sulfopropyl group, a 3-sulfo-2-hydroxypropyl group, and a 2-sulfo-1- (hydroxymethyl) ethyl group. From the viewpoint of production, a 3-sulfo-2-hydroxypropyl group is preferred.
  • All or part of these substituents (f) may be a salt with a group 1 or group 2 element such as Na, K, Ca, Mg, an organic cation such as an amine, or ammonium.
  • the degree of substitution with these substituents (f) is preferably from 0 to 1.0, more preferably from 0 to 0.8, even more preferably from 0 to 0.5 per constituent monosaccharide residue.
  • (G) a carboxyalkyl group having 2 to 6 carbon atoms which may be substituted by a hydroxy group or a salt thereof:
  • substituent (g) include a carboxymethyl group, a carboxyethyl group, a carboxypropyl group, a carboxybutyl group, and a carboxypentyl group, and among them, a carboxymethyl group is preferable from the viewpoint of stability and production.
  • All or part of these substituents (g) may be a salt with a group 1 or group 2 element such as Na, K, Ca or Mg, or an organic cation such as amine or ammonium.
  • the degree of substitution with these substituents (g) is preferably from 0 to 1.0, more preferably from 0 to 0.8, even more preferably from 0 to 0.5 per constituent monosaccharide residue.
  • D 1 represents a linear or branched divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms which may be substituted by a hydroxy group, and R 7 , R 8 and R 9 are the same or different.
  • Te represents a linear or branched alkyl group having hydroxy groups to 1 carbon atoms and optionally substituted 3
  • X - represents hydroxy ion, a halogen ion or organic acid ion.
  • D 1 in the cationic substituent (h) is preferably one having 2 or 3 carbon atoms, and specifically, ethylene, propylene, trimethylene, 2-hydroxytrimethylene, 1-hydroxymethylethylene and the like are preferable.
  • R 7 , R 8 and R 9 in the cationic substituent (h) include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a 2-hydroxyethyl group, and among them, a methyl group and an ethyl group are preferable.
  • the halogen ion represented by X ⁇ in the cationic substituent (h) include chlorine ion, bromine ion, iodine ion and the like, and the organic acid ion includes CH 3 COO ⁇ , CH 3 CH 2 COO ⁇ , CH 3 (CH 2 ) 2 COO 2- and the like.
  • X ⁇ is preferably a hydroxy ion, a chlorine ion or a bromine ion.
  • the degree of substitution with these cationic substituents (h) is preferably from 0 to 0.5, more preferably from 0 to 0.3, per constituent monosaccharide residue.
  • polysaccharide derivatives for example, those described in International Publication No. 00/73351 pamphlet and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2005-336116 can be used, such as hydroxyethyl (hydroxypropyl polyethylene glycol dodecyl ether) cellulose, (Laureth-13 PG-hydroxyethylcellulose) and the like.
  • hydroxyethyl hydroxypropyl polyethylene glycol dodecyl ether
  • laureth-13 PG-hydroxyethyl cellulose are preferable from the viewpoint of obtaining a feeling of washing.
  • a 2 is an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, n is an average value of 5 to 1000, p is an average value of 5 to 100, and (n ⁇ p) A 2 is It may be the same or different.
  • a 2 is preferably an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, more preferably an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, and further preferably a mixed group of an ethylene group and a propylene group. Moreover, when it consists of different alkyleneoxy groups, these may have a block structure or a random structure, but a random structure is more preferable.
  • n is a number of 5 to 1000 indicating the average number of added moles of the alkyleneoxy group, preferably a number of 10 to 500.
  • p is a number of 5 to 100 indicating the average number of repeating [(A 2 O) n COO] groups, and a number of 5 to 50 is preferable.
  • the weight average molecular weight of the polyether polycarbonate is preferably 50,000 or more, more preferably 100,000 or more, still more preferably 150,000 or more, and particularly preferably 200,000 or more from the viewpoint of detergency. From the viewpoint of detergency, 1 million or less is preferable, 700,000 or less is more preferable, and 500,000 or less is more preferable.
  • the polyether polycarbonate of component (G-3) can be produced, for example, by the method described in JP-A-2009-41004, and the compounds of Synthesis Examples 1, 2, and 3 in JP-A-2009-41004 Can be used.
  • (G-3) is preferably a compound of Synthesis Examples 1, 2, and 3 described in JP-A-2009-41004 from the viewpoint that a feeling of washing can be obtained.
  • the component (G) is preferably (G-1) from the viewpoint of detergency, freshness of the skin after washing, and a feeling of washing.
  • (G-1) (g1), (g2) and (G More preferred is a copolymer containing g3) as a structural unit and containing 10 mol% or more of the monomer unit of (g2) with respect to the total monomers, (Acrylates / Stearless Methacrylate-20) Copolymer, (Acrylates / Steareth Methacrylate-20) More preferred are cross-polymers, (acrylates / Beheneth-25 methacrylate) copolymer.
  • Component (G) can be used singly or in combination of two or more, and the content is 0.001% by mass or more in the total composition from the viewpoint of cleaning performance and the feeling of cleaning the skin after wiping. Yes, 0.005 mass% or more is preferable, 0.1 mass% or more is more preferable, 0.3 mass% or more is more preferable, 5 mass% or less is preferable, 4 mass% or less is preferable, and 3 mass% or less is preferable. More preferred is 2% by mass or less.
  • the content of the component (G) is 0.001 to 5% by mass in the total composition, preferably 0.005 to 4% by mass, more preferably 0.1 to 3% by mass, and 0.3 to 2% by mass is more preferable.
  • the mass ratio ((G) / total oil phase component) of the component (G) in the total oil phase component is 0. 0 from the viewpoint of cleaning performance and the smooth feel of the skin after cleaning.
  • 001 or more is preferable, 0.003 or more is more preferable, 0.005 or more is further preferable, 2 or less is preferable, 1 or less is more preferable, and 0.5 or less is more preferable.
  • the mass ratio of component (G) in the total oil phase component ((G) / total oil phase component) is preferably 0.001 to 2, more preferably 0.003 to 1, and 0.005 to 0.00. 5 is more preferable.
  • the polymer of component (H) is other than component (G-1) and contains acrylic acid or methacrylic acid as a constituent component.
  • the component (H) is not limited as long as it contains a monomer selected from acrylic acid and methacrylic acid, and may be a copolymer containing another monomer or may have a crosslinked structure.
  • a copolymer in addition to a monomer selected from acrylic acid and methacrylic acid, those containing a monomer selected from alkyl acrylate ester and alkyl methacrylate ester are preferable.
  • the alkyl group of the alkyl ester preferably has 1 to 22 carbon atoms, and more preferably 1 to 18 carbon atoms.
  • the component (H) polymer examples include carboxyvinyl polymer, acrylic acid / methacrylic acid copolymer, acrylic acid / alkyl methacrylate copolymer, and the like.
  • carboxyvinyl polymer carbopol 980, carbopol 981, carbopol ULTREZ10 (manufactured by Lubrizol Co., Ltd.) and the like; acrylic acid / alkyl methacrylate copolymers as PEMULEN TR-1, PEMULEN TR-2, carbo Commercial products such as Paul ETD2020, Carbopol ULTREZ20, Carbopol ULTREZ21 (manufactured by Lubrizol Advanced Materials) can be used.
  • the component (H) is preferably a carboxyvinyl polymer or an acrylic acid / alkyl methacrylate copolymer from the viewpoint of stability.
  • Component (H) can be used singly or in combination of two or more. From the standpoint of cleaning performance and the smoothness and softness of the skin after cleaning, the content is 0 in the total composition. 0.001% by mass or more, preferably 0.005% by mass or more, more preferably 0.01% by mass or more, and 1% by mass or less, and 0.7% by mass or less from the viewpoint of detergency against oily mascara. Preferably, 0.5 mass% or less is more preferable.
  • the content of component (H) is 0.001 to 1% by mass, preferably 0.005 to 0.7% by mass, and more preferably 0.01 to 0.5% by mass in the total composition.
  • the mass ratio (G) / (H) of the components (G) and (H) is 0.1 or more in terms of the smoothness of the skin after washing and the feeling of washing the skin after washing, 0.3 or more is preferable, 0.6 or more is more preferable, 150 or less, 120 or less is preferable, and 80 or less is more preferable.
  • the mass ratio (G) / (H) of the components (G) and (H) is 0.1 to 150, preferably 0.3 to 120, and more preferably 0.6 to 80.
  • the total mass ratio of components (G) and (H) in all oil phase components specifically, the total content of components (G) and (H) with respect to the total content of all oil phase components
  • the mass ratio of (((G) + (H)) / total oil phase component) is preferably 0.001 or more, more preferably 0.005 or more, from the viewpoint of cleaning performance and stability. The above is more preferable, 2 or less is preferable, 1 or less is more preferable, and 0.5 or less is more preferable.
  • the mass ratio of component (G) in the total oil phase component ((G) / total oil phase component) is preferably 0.001 to 2, more preferably 0.005 to 1, and 0.01 to 0.00. 5 is more preferable.
  • the hydrocarbon oil of component (I) has a viscosity at 30 ° C. of 18 mPa ⁇ s or less, preferably 15 mPa ⁇ s or less, more preferably 10 mPa ⁇ s or less, and preferably 1 mPa ⁇ s or more.
  • the viscosity is measured with a BM viscometer (manufactured by Tokimec Co., Ltd., TVB-10 viscometer, measurement conditions: rotor No. 1, 60 rpm).
  • component (I) include liquid isoparaffins such as light liquid isoparaffin and hydrogenated polyisobutene; isododecane, isohexadecane and the like. Among these, light liquid isoparaffin, isododecane, and isohexadecane are preferable from the viewpoint that a high detergency and a smooth skin feel can be obtained.
  • Component (I) can be used singly or in combination of two or more, and the content is 0.5% by mass or more in the total composition from the standpoint of cleaning performance and cleansing feeling of the skin after use. 1 mass% or more is preferable, 4 mass% or more is more preferable, 30 mass% or less is preferable, 20 mass% or less is preferable, and 15 mass% or less is more preferable.
  • the content of component (I) is 0.5 to 30% by mass in the total composition, preferably 1 to 20% by mass, and more preferably 4 to 15% by mass.
  • the water content of the component (J) is 40% by mass or more, preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, and 98% by mass or more in the total composition from the viewpoint of freshness of the skin and cleaning performance. It is not more than mass%, preferably not more than 90 mass%, more preferably not more than 85 mass%.
  • the water content of the component (J) is 40 to 98% by mass, preferably 50 to 90% by mass, and more preferably 60 to 85% by mass in the total composition.
  • the nonionic surfactant of component (K) used in the present invention is preferably HLB 3-20, more preferably HLB 4-18.
  • HLB is an index indicating a hydrophilic-lipophilic balance (Hydrophilic-Lypophilic Balance).
  • component (K) examples include polyglycerin fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene polyoxypropylene glycol, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbit fatty acid ester, polyoxy Ethylene castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil fatty acid ester, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl ether fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, alkylpolyglucoside, (poly) Examples thereof include alkyl glyceryl ether.
  • polyglycerin fatty acid ester polyethylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene alkyl ether, sorbitan fatty acid ester Is preferred.
  • Component (K) does not contain, or when it is contained, it can be used alone or in combination of two or more, from the viewpoint of obtaining stability, freshness of the skin after washing, and high washing performance.
  • the content is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.02% by mass or more, further preferably 0.04% by mass or more, and preferably 5% by mass or less in the total composition. % Or less is more preferable, and 0.5% by mass or less is more preferable.
  • the content of the component (K) is preferably 0.01 to 5% by mass, more preferably 0.02 to 2% by mass, and further preferably 0.04 to 0.5% by mass in the total composition.
  • the skin cleansing composition of the present invention can further contain (L) ether oil, and can enhance the cleaning power and the softness of the skin after cleaning.
  • the ether oil is preferably a dialkyl ether oil, more preferably an alkyl group having 18 or less carbon atoms, and an alkyl group having 13 or less carbon atoms, from the viewpoint of smoothness on the skin being washed. Is more preferable. Specific examples include dilauryl ether, dioctyl ether, cetyl-1,3-dimethylbutyl ether and the like, and dioctyl ether is preferred from the viewpoint of quickly removing oily mascara.
  • Component (L) can be used singly or in combination of two or more, and the content is preferably 0.5% by mass or more, preferably 1% by mass in the total composition from the viewpoint of obtaining high detergency.
  • the above is more preferable, 2% by mass or more is further preferable, 20% by mass or less is preferable, 15% by mass or less is more preferable, and 10% by mass or less is more preferable.
  • the content of the component (L) is preferably 0.5 to 20% by mass, more preferably 1 to 15% by mass, and further preferably 2 to 10% by mass in the total composition.
  • the skin cleansing composition of the present invention may further contain (M) a silicone oil having a viscosity at 30 ° C. of 15 mPa ⁇ s or less, preferably 10 mPa ⁇ s or less and 1 mPa ⁇ s or more,
  • M a silicone oil having a viscosity at 30 ° C. of 15 mPa ⁇ s or less, preferably 10 mPa ⁇ s or less and 1 mPa ⁇ s or more
  • the skin after washing can be made faster.
  • the viscosity is measured with a BM viscometer (manufactured by Tokimec Co., Ltd., TVB-10 viscometer, measurement conditions: rotor No. 1, 60 rpm).
  • component (M) examples include dimethylpolysiloxanes having viscosities of 2 cs, 5 cs, 10 cs, and the like; dimethylcyclopolysiloxanes such as octamethylcyclotetrasiloxane and decamethylcyclopentasiloxane; and methylphenyl polysiloxane.
  • dimethylpolysiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, and decamethylcyclopentasiloxane having a viscosity of 2 cs are preferable, and dimethylpolysiloxane having a viscosity of 2 cs is more preferable because a dry feeling can be quickly obtained after washing.
  • Component (M) can be used singly or in combination of two or more. From the standpoint of cleaning performance and a refreshing feeling, the content is preferably 0.5% by mass or more in the total composition, and 1% by mass. % Or more is more preferable, 2 mass% or more is more preferable, 20 mass% or less is preferable, 10 mass% or less is more preferable, and 6 mass% or less is further more preferable.
  • the content of component (M) is preferably 0.5 to 20% by mass, more preferably 1 to 10% by mass, and further preferably 2 to 6% by mass in the total composition.
  • the total content of the components (I), (L) and (M) is preferably 1.5% by mass or more in the total composition from the viewpoint of cleaning performance and non-stickiness after cleaning, and preferably 3% by mass. % Or more is more preferable, 8 mass% or more is more preferable, 50 mass% or less is preferable, 40 mass% or less is more preferable, and 30 mass% or less is further more preferable.
  • the total content of components (I), (L) and (M) is preferably 1.5 to 50% by mass, more preferably 3 to 40% by mass, and further 8 to 30% by mass in the total composition. preferable.
  • the skin cleansing composition of the present invention may further contain (N) polyol.
  • the polyol include polyhydric alcohol, polyglycerin, polyethylene glycol, polypropylene glycol, and sugar. More specifically, examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, propylene glycol, isoprene glycol, 1,3-butylene glycol, hexylene glycol, trimethylolpropane, glycerin, PPG-9 diglyceryl and the like. Of these, propylene glycol, isoprene glycol, 1,3-butylene glycol, hexylene glycol, and glycerin are preferable. 1,3-butylene glycol, propylene glycol, isoprene glycol, and glycerin are points of moisturizing feeling on the skin after wiping. Is more preferable.
  • examples of polyglycerin, polyethylene glycol, and polypropylene glycol include polyglycerin having a molecular weight of 2000 or less, polyethylene glycol having a molecular weight of 10,000 or less, and polypropylene glycol having a molecular weight of 1000 or less.
  • diglycerin, polyethylene glycol 200, polyethylene glycol 400, polyethylene glycol 1000, polyethylene glycol 1540, dipropylene glycol, polypropylene glycol (3), and polypropylene glycol (7) are from the point of moisturizing feeling of the skin after wiping. preferable.
  • sugar examples include sorbitol, erythritol, pentaerythritol, methyl glucoside, ethyl glucoside, polyoxyethylene methyl glucoside, polyoxypropylene methyl glucoside, and alkyl glucosides having 2 or less carbon atoms in the alkyl chain are preferable.
  • methyl glucoside, ethyl glucoside, polyoxyethylene methyl glucoside, and polyoxypropylene methyl glucoside are preferable, and polyoxyethylene methyl glucoside and polyoxypropylene methyl glucoside are more preferable from the viewpoint of the moisturizing feeling of the skin after wiping.
  • Component (N) can be used singly or in combination of two or more. From the viewpoint of moisture retention and reduction in stickiness, the content is preferably 0.1% by mass or more in the total composition, 0 More preferably, 5 mass% or more is more preferable, 1 mass% or more is more preferable, 45 mass% or less is preferable, 35 mass% or less is more preferable, and 25 mass% or less is further more preferable.
  • the content of component (N) is preferably 0.1 to 45% by mass, more preferably 0.5 to 35% by mass, and further preferably 1 to 25% by mass in the total composition.
  • the skin cleansing composition of the present invention can contain, in addition to the above-described components, components used in a normal cleaning composition within a range that does not impair the effects of the present invention.
  • oils other than the components (I), (L) and (M) oils other than the components (I), (L) and (M), anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, bactericides, anti-inflammatory agents, antiseptics, chelating agents, salts, pearls
  • dye, a ultraviolet absorber, antioxidant, a plant extract, etc. can be contained.
  • Oils other than the components (I), (L) and (M) include hydrocarbon oils and vegetable oils such as ester oil which is liquid at 30 ° C., liquid paraffin which is liquid whose viscosity at 30 ° C. exceeds 18 mPa ⁇ s, and 30 Examples thereof include paste or wax-like fats and oils at ° C.
  • Isopropyl, isopropyl palmitate and isononyl isononanoate are preferred.
  • One type or two or more types of ester oils that are liquid at 30 ° C. can be used, and the content is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, and 2% by mass or more in the total composition. Is more preferable, 20 mass% or less is preferable, 15 mass% or less is more preferable, and 10 mass% or less is further more preferable.
  • the mass ratio of the content of the ester oil having a viscosity exceeding 30 mPa ⁇ s to the content of the component (G) is 1/2 from the point of detergency.
  • the following is preferable, 1/4 or less is more preferable, and 1/10 or less is more preferable.
  • hydrocarbon oils and vegetable oils such as liquid paraffin in liquid form at 30 ° C. that exceed 18 mPa ⁇ s include liquid paraffin (22.5 mPa ⁇ s) and jojoba oil (46 mPa ⁇ s). From the viewpoint of cleanability, hydrogenated polyisobutene and liquid paraffin are preferable.
  • the content of hydrocarbon oil and vegetable oil such as liquid liquid paraffin having a viscosity at 30 ° C. exceeding 18 mPa ⁇ s is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, and 2% by mass in the total composition. The above is more preferable, 60 mass% or less is preferable, 50 mass% or less is more preferable, and 45 mass% or less is more preferable.
  • the paste or waxy fat at 30 ° C. can be used alone or in combination of two or more.
  • the content is preferably 0.01% by mass or more, preferably 1% by mass or less in the total composition, 0 0.5 mass% or less is more preferable, and 0.1 mass% or less is further more preferable.
  • the mass ratio of the total content of the paste or waxy fat at 30 ° C. with respect to the content of the component (G) is preferably 1/10 or less, more preferably 1/20 or less. / 30 or less is even more preferable.
  • the content of the anionic surfactant, cationic surfactant, and amphoteric surfactant is preferably 1% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or less, and even more preferably 0.1% by mass in the total composition. Even more preferably not.
  • the content of the ultraviolet absorber is preferably 1% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or less, further preferably 0.1% by mass, and even more preferably not contained in the total composition.
  • the skin cleansing composition of the present invention can be produced by mixing each component by a usual method.
  • a raw material that is solid at room temperature it can be produced by uniformly mixing all the components after heating and melting or dissolving in other components.
  • the skin cleansing composition of the present invention preferably has a viscosity at 30 ° C. of 100 to 9000 mPa ⁇ s, more preferably 1000 to 7000 mPa ⁇ s, in terms of stability and lack of stickiness during washing. More preferred.
  • the viscosity is measured with a BM type viscometer (manufactured by Tokimec, TVB-10 type viscometer, measurement conditions: rotor No. 1, 60 rpm).
  • the skin cleansing composition of the present invention is suitable as, for example, a facial cleanser, a cleansing agent, etc., and a cleansing agent is more preferable. Further, it is preferably used for cleansing makeup cosmetics applied to the face.
  • the skin cleanser composition of the present invention is, for example, a method of shaking the composition as it is or by shaking and separating it, and then immersing it in cotton etc. It can be used by a wiping method, a method of rinsing after washing with a hand, a method of rinsing after soaking in cotton or the like, a method of rinsing after wiping with cotton or the like, a method of rinsing after wiping with the above method.
  • R is the same or different, and (d) a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a hydroxyethyl group, a hydroxypropyl group, (e) a substituent containing a polyoxyalkylene group, (f) a sulfoalkyl group, (g) a carboxyalkyl group, (h) a group selected from cationic substituents, Q being the same or different, an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, a, b and c being the same or different , Represents a number from 0 to 10.
  • QO group, R group, a, b and c may be the same or different within the repeating unit or between the repeating units.
  • substituents (e) to (h) have a hydroxy group
  • the hydroxy group May be further substituted with other substituents (e) to (h).
  • R has at least one substituent (e).
  • a 2 is an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, n is an average value of 5 to 1000, p is an average value of 5 to 100, and (n ⁇ p) A 2 is It may be the same or different.
  • a polyether polycarbonate having a structural unit represented by: (B) one or more oil agents selected from (b1) and (b2) 1 to 50% by mass, (B1) ether oil (b2) a hydrocarbon oil having a viscosity at 30 ° C. of 18 mPa ⁇ s or less, (C) contains water, (D) A detergent composition that does not contain HLB8 or more nonionic surfactant or contains less than 5% by mass.
  • Component (A) is (A-1), and (a1), (a2) and (a3): (A1) a monomer selected from acrylic acid and methacrylic acid, (A2) a monomer selected from an acrylic acid alkyl ester and a methacrylic acid alkyl ester, (A3) a monomer selected from polyoxyethylene alkyl ester of acrylic acid and polyoxyethylene alkyl ester of methacrylic acid,
  • the cleaning composition according to the above ⁇ 1> which is a copolymer containing at least 10 mol% of (a2) as a constituent unit.
  • Component (A) is (A-1), (A1) a monomer selected from acrylic acid and methacrylic acid, (A2) A monomer selected from alkyl esters of acrylic acid alkyl ester and methacrylic acid alkyl ester, wherein the alkyl group preferably has 1 to 22 carbon atoms, and more preferably has 1 to 18 carbon atoms.
  • Monomers selected from esters and alkyl methacrylates and (a3) monomers selected from polyoxyethylene alkyl esters of acrylic acid and polyoxyethylene alkyl esters of methacrylic acid, the number of added moles of polyoxyethylene being preferably Is 10 to 30, more preferably 12 to 25, and the alkyl group of the alkyl ester preferably has 12 to 22 carbon atoms, and more preferably has 18 to 22 carbon atoms.
  • esters and meta The detergent composition according to ⁇ 1> or ⁇ 2>, wherein the composition comprises a monomer selected from polyoxyethylene alkyl esters of lauric acid as a constituent unit, and is a copolymer containing (a2) in a molar ratio of 10 mol% or more based on the total monomers. object.
  • Component (A) is (A-1), (A1) a monomer selected from acrylic acid and methacrylic acid, (A2) A monomer selected from alkyl esters of acrylic acid alkyl ester and methacrylic acid alkyl ester, wherein the alkyl group preferably has 1 to 22 carbon atoms, and more preferably has 1 to 18 carbon atoms.
  • Monomers selected from esters and alkyl methacrylates and (a3) monomers selected from polyoxyethylene alkyl esters of acrylic acid and polyoxyethylene alkyl esters of methacrylic acid, acrylic acid and polyoxyethylene (20) stearyl Esters with ethers, esters of methacrylic acid and polyoxyethylene (20) stearyl ether, esters of acrylic acid and polyoxyethylene (25) behenyl ether, methacrylic acid and polyoxyethylene (25)
  • a monomer selected from a polyoxyethylene alkyl ester of acrylic acid and a polyoxyethylene alkyl ester of methacrylic acid is preferred as an ester with henyl ether, and (a2) is contained in a molar ratio of 10 mol% or more with respect to the total monomers.
  • the cleaning composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 3>, wherein the cleaning composition is a copolymer.
  • ⁇ 5> The above-mentioned ⁇ 1> to (1), wherein the component (A) is selected from an (acrylates / stearemethacrylate methacrylate-20) copolymer, an (acrylates / stearemethacrylate methacrylate-20) cross-polymer, and an (acrylates / Beheneth methacrylate-25) copolymer.
  • the content of ⁇ 6> component (A) is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.005% by mass or more, still more preferably 0.01% by mass or more, and 0.03% by mass in the total composition.
  • % Or more is more preferable, 5 mass% or less is preferable, 3 mass% or less is more preferable, 2 mass% or less is further more preferable, and content of a component (A) is 0.001-5 mass% in all compositions.
  • the ether oil (b1) is preferably cetyl-1,3-dimethylbutyl ether, dicaprylyl ether, dicapryl ether, dilauryl ether, diisostearyl ether, and cetyl-1,3-
  • the content of the ⁇ 8> component (b1) is preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, further preferably 5% by mass or more, preferably 50% by mass or less, and 30% by mass in the total composition.
  • the content is more preferably 15% by mass or less, and the content of the component (b1) is preferably 1 to 50% by mass, more preferably 3 to 30% by mass, and further preferably 5 to 15% by mass in the total composition.
  • the cleaning composition according to any one of the above items ⁇ 1> to ⁇ 7>.
  • the mass ratio (b1) / (A) of the component (A) to the component (b1) is preferably 0.5 or more, more preferably 1 or more, further preferably 2 or more, and still more preferably 3 or more, 400 or less is preferable, 300 or less is more preferable, 200 or less is more preferable, and the mass ratio (b1) / (A) of the component (A) to the component (b1) is preferably 0.5 to 400, and preferably 1 to 300.
  • the (b2) hydrocarbon oil preferably has a viscosity at 30 ° C. of 10 mPa ⁇ s or less, according to any one of the above ⁇ 1> to ⁇ 9>.
  • Component (b2) is preferably light liquid isoparaffin, hydrogenated polyisobutene, isododecane or isohexadecane, more preferably light liquid isoparaffin, isododecane or isohexadecane. Agent composition.
  • the content of ⁇ 12> component (b2) is preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, further preferably 4% by mass or more, preferably 50% by mass or less, and 40% by mass in the total composition.
  • the content is more preferably 30% by mass or less, and the content of the component (b2) is preferably 1 to 50% by mass in the total composition, more preferably 3 to 40% by mass, and further preferably 4 to 30% by mass.
  • the cleaning composition according to any one of the above items ⁇ 1> to ⁇ 11>.
  • the mass ratio (b2) / (A) of the component (A) to the component (b2) is preferably 0.5 or more, more preferably 1 or more, further preferably 2 or more, preferably 400 or less, and 300 or less. Is more preferably 200 or less, and the mass ratio (b2) / (A) of the component (A) to the component (b2) is preferably 0.5 to 400, more preferably 1 to 300, and more preferably 2 to 200.
  • the content of ⁇ 14> component (b2) is preferably an amount exceeding 35% by mass in all oils excluding (b1), more preferably 40% by mass or more. ⁇ 1> to ⁇ 13>
  • the mass ratio (b1) / (b2) of the components (b1) and (b2) is preferably 0.05 or more, more preferably 0.1 or more. 0.3 or more, more preferably 30 or less, more preferably 10 or less, still more preferably 3.5 or less, and the mass ratio (b1) / (b2) of the components (b1) and (b2) is 0.
  • the total content when the components (b1) and (b2) are used in combination is preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, and more preferably 4% by mass or more. Is more preferably 9% by mass or more, more preferably 50% by mass or less, more preferably 40% by mass or less, still more preferably 30% by mass or less, and the total content of component (B) is in the total composition.
  • the mass ratio (B) / (A) of the component (A) to the component (B) is preferably 0.5 or more, more preferably 1 or more, further preferably 2 or more, preferably 400 or less, and 300 or less. Is more preferably 200 or less, and the mass ratio (B) / (A) of the component (A) to the component (B) is preferably 0.5 to 400, more preferably 1 to 300, and more preferably 2 to 200.
  • ⁇ 18> The cleaning composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 17>, wherein the component (D) is preferably a nonionic surfactant having an HLB of 8 to 15.
  • Component (D) is preferably polyglycerin fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene polyoxypropylene glycol, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbit fatty acid ester , Polyoxyethylene castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil fatty acid ester, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl ether fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, alkyl polyglucoside, (poly) alkyl Examples include glyceryl ether, polyglycerin fatty acid ester, polyethylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene glycerin.
  • component (D) is preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, preferably 2% by mass or less, and preferably 1% by mass or less in the total composition. More preferably, the content of component (D) is preferably 0.05 to 2% by mass in the total composition, more preferably 0.1 to 1% by mass, in the above ⁇ 1> to ⁇ 19>
  • the cleaning composition of any one is preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, preferably 2% by mass or less, and preferably 1% by mass or less in the total composition. More preferably, the content of component (D) is preferably 0.05 to 2% by mass in the total composition, more preferably 0.1 to 1% by mass, in the above ⁇ 1> to ⁇ 19>.
  • the polyol of component (E) is preferably a polyhydric alcohol, more preferably ethylene glycol, propylene glycol, isoprene glycol, 1,3-butylene glycol, hexylene glycol, trimethylolpropane, glycerin, propylene glycol,
  • the polyol of component (E) is preferably polyglycerin, polyethylene glycol or polypropylene glycol, more preferably polyglycerin having a molecular weight of 2000 or less, polyethylene glycol having a molecular weight of 10,000 or less, or polypropylene glycol having a molecular weight of 1000 or less, diglycerin,
  • the polyol of component (E) is preferably a sugar, more preferably sorbitol, erythritol, pentaerythritol, methyl glucoside, ethyl glucoside, polyoxyethylene methyl glucoside, polyoxypropylene methyl glucoside, and an alkyl chain having 2 carbon atoms.
  • the following alkyl glucoside is more preferable, methyl glucoside, ethyl glucoside, polyoxyethylene methyl glucoside, polyoxypropylene methyl glucoside is more preferable, and polyoxyethylene methyl glucoside, polyoxypropylene methyl glucoside is more preferable ⁇ 21> described above Cleaning composition.
  • the content of ⁇ 25> component (E) is preferably from 0.1 to 30% by mass, more preferably from 0.5 to 20% by mass, still more preferably from 1 to 15% by mass, based on the total composition ⁇ 21> to The cleaning composition according to any one of ⁇ 24>.
  • the content of ⁇ 27> component (F) is preferably from 0.1 to 30% by mass, more preferably from 0.5 to 20% by mass, and even more preferably from 1 to 15% by mass, based on the total composition ⁇ 26> Cleaning composition.
  • the cleaning composition according to any one of the above ⁇ 1> to ⁇ 27> which contains a hydrocarbon oil such as liquid paraffin having a viscosity at 30 ° C. exceeding 18 mPa ⁇ s as an oil agent other than the component (B). .
  • the content of the oil agent other than ⁇ 29> component (B) is preferably 0.01% by mass or more, preferably 50% by mass or less, more preferably 40% by mass or less, and further preferably 30% by mass or less in the total composition.
  • the cleaning composition according to ⁇ 28> more preferably 20% by mass or less.
  • ⁇ 30> The cleaning composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 29>, wherein the anionic surfactant, the cationic surfactant, and the amphoteric surfactant are preferably not contained.
  • a skin cleanser composition such as a facial cleanser and a cleansing agent, more preferably a cleansing agent, and preferably used for cleansing a makeup cosmetic applied to the face.
  • a cleansing agent such as a facial cleanser and a cleansing agent, more preferably a cleansing agent, and preferably used for cleansing a makeup cosmetic applied to the face.
  • the cleaning composition in any one of>.
  • the composition is left as it is or after being shaken and homogenized, soaked in cotton, etc.
  • Next components (G), (H), (I) and (J): (G) a polymer selected from (G-1), (G-2) and (G-3) 0.001 to 5% by mass, (G-1) a copolymer containing a monomer selected from (g1), (g2) and (g3) as a constitutional unit, and containing 10 mol% or more of the monomer unit of (g2) based on the total monomers, (G1) a monomer selected from acrylic acid and methacrylic acid, (G2) a monomer selected from an alkyl acrylate ester and an alkyl methacrylate ester, (G3) a monomer selected from polyoxyethylene alkyl esters of acrylic acid and polyoxyethylene alkyl esters of methacrylic acid; (G-2) having a polyoxyalkylene chain having an average molecular weight of 300 to 100,000 and having the general formula (1)
  • R is the same or different, and (d) a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a hydroxyethyl group, a hydroxypropyl group, (e) a substituent containing a polyoxyalkylene group, (f) a sulfoalkyl group, (g) a carboxyalkyl group, (h) a group selected from cationic substituents, Q being the same or different, an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, a, b and c being the same or different , Represents a number from 0 to 10.
  • QO group, R group, a, b and c may be the same or different within the repeating unit or between the repeating units.
  • substituents (e) to (h) have a hydroxy group
  • the hydroxy group May be further substituted with other substituents (e) to (h).
  • R has at least one substituent (e).
  • a 2 is an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms
  • n is an average value of 5 to 1000
  • p is an average value of 5 to 100
  • (n ⁇ p) A 2 is It may be the same or different.
  • a skin cleanser composition having a mass ratio (G) / (H) of components (G) and (H) of 0.1 to 150.
  • Component (G) is preferably (G-1), comprising the monomers (g1), (g2) and (g3) as constituent units, and (g2) in a molar ratio to the total monomers.
  • (G1) a monomer selected from acrylic acid and methacrylic acid
  • (G2) a monomer selected from an alkyl acrylate ester and an alkyl methacrylate ester
  • (G3) A monomer selected from polyoxyethylene alkyl esters of acrylic acid and polyoxyethylene alkyl esters of methacrylic acid.
  • Component (G) is preferably (G-1), and is an (acrylates / stealeless methacrylate-20) copolymer, an (acrylates / stealeless methacrylate-20) crosspolymer, or (acrylates / behenes methacrylate).
  • G-1 Component (G-1)
  • a copolymer is more preferable.
  • Component (G) is preferably (G-2), wherein a part or all of the hydrogen atoms of the hydroxy group in the polysaccharide or derivative thereof includes (e) a substituent containing a polyoxyalkylene group
  • E 1 represents a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms which may be substituted by a hydroxy group or an oxo group
  • q represents a number of 8 to 300
  • q A 1 Are the same or different and each represents a divalent saturated hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms
  • E 2 represents an ether bond or an oxycarbonyl group
  • R 6 represents 4 to 4 carbon atoms that may be substituted by a hydroxy group.
  • the content of ⁇ 37> component (G) is preferably 0.005% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, further preferably 0.3% by mass or more, and 4% by mass or less.
  • 3% by mass or less is more preferable, 2% by mass or less is more preferable, and the content of the component (G) is preferably 0.005 to 4% by mass in the total composition, 0.1%
  • the mass ratio ((G) / total oil phase component) of the component (G) in the total oil phase component is preferably 0.001 or more, more preferably 0.003 or more, and 0.005.
  • the above is more preferable, 2 or less is preferable, 1 or less is more preferable, 0.5 or less is more preferable, and the mass ratio ((G) / total oil phase component) of the component (G) in the total oil phase component is
  • the skin cleanser composition according to any one of ⁇ 33> to ⁇ 37>, preferably 0.001 to 2, more preferably 0.003 to 1, and still more preferably 0.005 to 0.5. object.
  • the polymer of component (H) is preferably a carboxyvinyl polymer, an acrylic acid / methacrylic acid copolymer, an acrylic acid / alkyl methacrylate copolymer, wherein the carboxyvinyl polymer, acrylic acid / alkyl methacrylate
  • the content of ⁇ 40> component (H) is preferably 0.005% by mass or more, more preferably 0.01% by mass or more, and preferably 0.7% by mass or less in the total composition. More preferably, the content of the component (H) is preferably 0.005 to 0.7% by mass and 0.01 to 0.5% by mass in the total composition.
  • the mass ratio (G) / (H) of the components (G) and (H) is preferably 0.3 or more, more preferably 0.6 or more, preferably 120 or less, and 80 or less. More preferably, the mass ratio (G) / (H) of the components (G) and (H) is preferably 0.3 to 120, more preferably 0.6 to 80.
  • the skin cleanser composition according to any one of the above.
  • the mass ratio of the total content of components (G) and (H) to the total content of all oil phase components, ((G) + (H)) / total oil phase components) is preferably 0.00.
  • the mass ratio of the total content of components (G) and (H) to the amount, ((G) + (H) / total oil phase component) is preferably 0.001 to 2, and 0.005 to 1.
  • the hydrocarbon oil of component (I) preferably has a viscosity at 30 ° C. of 10 mPa ⁇ s or less, and light liquid isoparaffin, isododecane, and isohexadecane are more preferable ⁇ 33> to ⁇ 42>
  • the content of ⁇ 44> component (I) is preferably 1% by mass or more, more preferably 4% by mass or more, preferably 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less in the total composition.
  • the content of component (I) is preferably 1 to 20% by mass in the total composition, and more preferably 4 to 15% by mass, according to any one of the above ⁇ 33> to ⁇ 43> Skin cleansing composition.
  • the water content of ⁇ 45> component (J) is preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, preferably 90% by mass or less, and more preferably 85% by mass or less in the total composition.
  • the water content of component (J) is preferably 50 to 90% by mass in the total composition, and more preferably 60 to 85% by mass, any of the above ⁇ 33> to ⁇ 44> 1.
  • ⁇ 46> The skin according to any one of the above ⁇ 33> to ⁇ 45>, wherein the nonionic surfactant of component (K) is preferably one of HLB 3 to 20, more preferably HLB 4 to 18 Cleaning composition.
  • Component (K) is not contained or the content when it is contained is preferably 0.02% by mass or more and more preferably 0.04% by mass or more in the total composition. % By mass or less, more preferably 0.5% by mass or less, and the content of the component (K) is preferably 0.02 to 2% by mass in the total composition and 0.04 to 0%.
  • Component (L) is preferably a dialkyl ether oil, more preferably an alkyl group having 18 or less carbon atoms, and more preferably an alkyl group having 13 or less carbon atoms.
  • the content of ⁇ 51> component (L) is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, further preferably 2% by mass or more, and 20% by mass or less, in the total composition. Is preferably 15% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, and the content of the component (L) is preferably 0.5 to 20% by mass in the total composition.
  • Cleaning composition is preferably dimethylpolysiloxane having a viscosity of 2 cs.
  • the content of ⁇ 54> component (M) is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, further preferably 2% by mass or more, and 20% by mass or less in the total composition. Is preferably 10% by mass or less, more preferably 6% by mass or less, and the content of the component (M) is preferably 0.5 to 20% by mass in the total composition.
  • the total content of components (I), (L) and (M) is preferably 1.5% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, and more preferably 8% by mass or more in the total composition.
  • the component (N) is preferably a polyhydric alcohol, polyglycerin, polyethylene glycol, polypropylene glycol, or sugar.
  • the content of ⁇ 58> component (N) is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, further preferably 1% by mass or more, and 45% by mass in the total composition.
  • Oils other than components (I), (L), and (M) include ester oils that are liquid at 30 ° C., hydrocarbon oils such as liquid paraffin that has a viscosity at 30 ° C. exceeding 18 mPa ⁇ s, vegetable oils, and The cleaning composition according to any one of the above ⁇ 33> to ⁇ 58>, which contains a paste or a waxy oil and fat at 30 ° C. ⁇ 60> An ester oil that is liquid at 30 ° C.
  • the content of the ester oil which is liquid at 30 ° C. is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, further preferably 2% by mass or more, and 20% by mass in the total composition. % Or less, more preferably 15% by mass or less, and further preferably 10% by mass or less, the cleaning composition according to the above ⁇ 59> or ⁇ 60>.
  • the mass ratio of the content of the ester oil having a viscosity exceeding 30 mPa ⁇ s to the content of the component (G) is preferably 1 ⁇ 2 or less.
  • Hydrocarbon oil such as liquid paraffin and vegetable oil having a viscosity at 30 ° C. exceeding 18 mPa ⁇ s, preferably liquid paraffin (22.5 mPa ⁇ s) and jojoba oil (46 mPa ⁇ s),
  • the content of hydrocarbon oil or vegetable oil such as liquid liquid paraffin having a viscosity at 30 ° C. exceeding 18 mPa ⁇ s is preferably 0.5% by mass or more in the total composition, and 1% by mass or more.
  • the cleaning agent according to any one of ⁇ 59> or ⁇ 63> more preferably 2% by mass or more, more preferably 60% by mass or less, more preferably 50% by mass or less, and further preferably 45% by mass or less.
  • Composition. ⁇ 65> The content of paste or wax-like fats and oils at 30 ° C. is preferably 0.01% by mass or more, preferably 1% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or less in the total composition.
  • the mass ratio of the total content of the paste or waxy fat at 30 ° C. with respect to the content of the component (G) is preferably 1/10 or less, more preferably 1/20 or less,
  • the content of the anionic surfactant, the cationic surfactant, and the amphoteric surfactant is preferably 1% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or less, and more preferably 0.1% by mass or less.
  • the content of the ⁇ 68> ultraviolet absorber is preferably 1% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or less, further preferably 0.1% by mass, and more preferably not contained in the total composition.
  • ⁇ 70> Suitable as a face wash, cleansing agent, etc., more preferably a cleansing agent, and preferably used for cleansing makeup cosmetics applied to the face.
  • Cleaning composition. ⁇ 71> The composition is left as it is or is shaken and homogenized, and then wiped by immersing it in cotton, etc.
  • ⁇ 72> Use of the skin cleanser composition according to any one of ⁇ 33> to ⁇ 71> for cleansing a cosmetic applied to the face.
  • ⁇ 73> Use of the skin cleanser composition according to any one of the above ⁇ 33> to ⁇ 71>, which is used for cleansing a makeup cosmetic applied to a face.
  • ⁇ 74> Use of the skin cleanser composition according to any one of the above ⁇ 33> to ⁇ 71>, which is used for wiping off and using a makeup cosmetic applied to a face.
  • (G) a polymer selected from (G-1), (G-2) and (G-3) 0.001 to 5% by mass, (G-1) a copolymer containing a monomer selected from (g1), (g2) and (g3) as a constitutional unit, and containing 10 mol% or more of the monomer unit of (g2) based on the total monomers, (G1) a monomer selected from acrylic acid and methacrylic acid, (G2) a monomer selected from an alkyl acrylate ester and an alkyl methacrylate ester, (G3) a monomer selected from polyoxyethylene alkyl esters of acrylic acid and polyoxyethylene alkyl esters of methacrylic acid; (G-2) having a polyoxyalkylene chain having an average molecular weight of 300 to 100,000 and having the general formula (1)
  • R is the same or different, and (d) a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, a hydroxyethyl group, a hydroxypropyl group, (e) a substituent containing a polyoxyalkylene group, (f) a sulfoalkyl group, (g) a carboxyalkyl group, (h) a group selected from cationic substituents, Q being the same or different, an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, a, b and c being the same or different , Represents a number from 0 to 10.
  • QO group, R group, a, b and c may be the same or different within the repeating unit or between the repeating units.
  • substituents (e) to (h) have a hydroxy group
  • the hydroxy group May be further substituted with other substituents (e) to (h).
  • R has at least one substituent (e).
  • a 2 is an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms
  • n is an average value of 5 to 1000
  • p is an average value of 5 to 100
  • (n ⁇ p) A 2 is It may be the same or different.
  • Synthesis Example 1 (Synthesis of (acrylic acid / stearyl acrylate) copolymer) A reactor equipped with a dropping funnel, a stirrer, a reflux condenser, a thermometer, and a nitrogen introduction tube is charged with 1/10 amount of a mixed solution composed of 67 parts of acrylic acid, 33 parts of stearyl acrylate, and 67 parts of a polymerization solvent isopropyl alcohol. The temperature was raised to 75 ° C. To this, the rest of the above mixture and 0.5 part of initiator V-65 (2,2′-avizos (2,4-dimethylvaleronitrile), manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) were respectively added using a dropping funnel.
  • Synthesis Example 2 (Synthesis of hydroxyethyl cellulose derivative (hydroxyethyl (hydroxypropyl polyethylene glycol dodecyl ether) cellulose) 160 g of hydroxyethyl cellulose having a weight average molecular weight of 200,000 and a hydroxyethyl group substitution degree of 2.5 (NATROZOL250G, manufactured by Hercules Co., Ltd.), 1280 g of water-containing 80% isopropyl alcohol, and 9.8 g of a 48% aqueous sodium hydroxide solution are mixed together. And stirred for 30 minutes at room temperature under a nitrogen atmosphere. In this solution:
  • Synthesis Example 3 (Synthesis of polyether polycarbonate) In a reaction vessel equipped with a stirrer, a fractionation condenser and a thermometer, a random copolymer of ethylene oxide and propylene oxide (number average molecular weight 5000, hydroxyl value 22.0 mg KOH / g, manufactured by ADEKA, trade name ADEKA polyether PR-5007) 27 0.1 g (0.005 mol), 1.15 g (0.005 mol) of diphenyl carbonate, and 4 mg (0.01 mmol) of cesium carbonate were added.
  • the polyether polycarbonate had a weight average molecular weight of 180,000.
  • Examples 1-2 and Comparative Examples 1-2 A skin cleanser composition having the composition shown in Table 1 was produced, and the detergency, clean feeling and residual oil level were evaluated. The results are also shown in Table 1.
  • Examples 13-27 In the same manner as in Examples 3 to 12, skin cleanser compositions having the compositions shown in Table 3 were produced, and their detergency and clean feeling were evaluated. Moreover, the following methods evaluated the refreshing feeling after wiping off, the feeling of creaking after wiping off, and the lack of stickiness after wiping off. The results are also shown in Table 3.
  • Examples 28-29, Comparative Examples 6-8 Manufactures a skin cleanser composition having the composition shown in Table 4 and maintains the residual level of oil after wiping, the shape of the film, the cleaning power against oily mascara, the feeling of cleaning the skin after wiping, and the smooth feel of the skin after wiping The durability of the skin and the softness after wiping was evaluated. The results are also shown in Table 4.
  • component (H) was added to water and stirred to make it uniform, and then component (G) was added and stirred to mix uniformly. Thereafter, while stirring, the hydrocarbon oil of component (I) was added and dispersed, and 48% potassium hydroxide was further added to obtain a skin cleansing composition.
  • Shape of the film 0.1 g of the obtained skin cleanser composition is dropped on a glass plate within 5 seconds immediately after production, and is left to stand at room temperature for 1 day to dry. The touch of the film-like substance obtained (smooth feel) was evaluated. The evaluation was made by touching 5 expert panelists with fingers and using the total score of 5 persons. 5: Very smooth. 4: Smooth. 3: Slightly smooth. 2: Not very smooth. 1: Not smooth.
  • Examples 30-38 A skin cleanser composition having the composition shown in Table 5 was produced, and in the same manner as in Examples 28 to 29, the cleaning power against oily mascara, the feeling of cleaning the skin after wiping, the sustainability of the smooth feel of the skin after wiping In addition, the sustainability of the softness of the skin after wiping was evaluated. The results are also shown in Table 5.
  • Example 39 A skin cleansing composition (sheet cleansing) having the composition shown in Table 6 was produced, and in the same manner as in Examples 28 to 29, the cleaning power against oily mascara, the feeling of cleaning the skin after wiping, and the smoothness of the skin after wiping The durability of the soft touch and the softness of the skin after wiping were evaluated. The results are also shown in Table 6.
  • Examples 40 to 47, Comparative Example 9 A skin cleanser composition having the composition shown in Table 7 was produced in the same manner as in Examples 30 to 38, and the cleaning power against oily mascara, the feeling of cleaning the skin after wiping, and the smooth feel of the skin after wiping were maintained. In addition, the sustainability of the softness of the skin after wiping was evaluated. Moreover, the refreshing feeling of the skin after wiping off was evaluated by the following method. The results are also shown in Table 7.

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Abstract

次の成分(A)、(B)並びに(C):(A)(A-1)、(A-2)及び(A-3)から選ばれるポリマー 0.001~5質量%、(A-1)アクリル酸アルキルエステル及びメタクリル酸アルキルエステルから選ばれるモノマーを全モノマーに対するモル比で10モル%以上含有するアクリル系コポリマー、(A-2)平均分子量300~100000のポリオキシアルキレン鎖を有する多糖誘導体、(A-3)ポリエーテルポリカーボネート;(B)(b1)及び(b2)から選ばれる1種又は2種以上の油剤 1~50質量%、(b1)エーテル油(b2)30℃における粘度が18mPa・s以下である炭化水素油、(C)水を含有し、(D)HLB8以上の非イオン性界面活性剤を含有しないか、又は5質量%未満含有する洗浄剤組成物。

Description

洗浄剤組成物
 本発明は、洗浄剤組成物に関する。
 従来、メイクを拭き取って使用する、または、すすぎ落とすクレンジング組成物として、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体と油を併用したものが検討されている(特許文献1~3)。
 また、メイクを落とすクレンジング剤は、メイク化粧料の多様化や消費者の指向性により、様々なものが開発されている。近年では、落ちにくいウォータープルーフマスカラが増えており、落ちにくいウォータープルーフマスカラでもしっかりと落とすことができるクレンジング剤が検討されている。
 例えば、特許文献2には、特定の水溶性化合物、油剤、水系増粘剤を含有するクレンジング組成物が記載され、特許文献3には、揮発性シリコーン油、揮発性炭化水素油、不揮発性シリコーン油、親水性非イオン性界面活性剤、アクリル系高分子及び水を含有するクレンジング化粧料が記載されている。
    (特許文献1)特表平11-503461号公報
    (特許文献2)特開2004-339212号公報
    (特許文献3)特開2009-242340号公報
 本発明の第1の発明は、次の成分(A)、(B)並びに(C):
(A)(A-1)、(A-2)及び(A-3)から選ばれるポリマー  0.001~5質量%、
 (A-1)(a1)、(a2)及び(a3)から選ばれるモノマーを構成単位として含み、(a2)を全モノマーに対するモル比で10モル%以上含有するコポリマー、
(a1)アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれるモノマー、
(a2)アクリル酸アルキルエステル及びメタクリル酸アルキルエステルから選ばれるモノマー、
(a3)アクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステル及びメタクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステルから選ばれるモノマー;
 (A-2)平均分子量300~100000のポリオキシアルキレン鎖を有し、一般式(1)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 
〔式中、Rは同一又は異なって、(d)水素原子、メチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、(e)ポリオキシアルキレン基を含む置換基、(f)スルホアルキル基、(g)カルボキシアルキル基、(h)カチオン性置換基から選ばれる基を示し、Qは同一又は異なって、炭素数2~4のアルキレン基を示し、a、b及びcは、同一又は異なって、0~10の数を示す。QO基、R基、a、b及びcは、繰り返し単位内で、又は繰り返し単位間で、同一でも異なってもよく、置換基(e)~(h)がヒドロキシ基を有する場合、当該ヒドロキシ基は更に他の置換基(e)~(h)で置換されていてもよい。ただし、Rとして少なくとも1以上の置換基(e)を有する〕
で表される構成単位を有する多糖誘導体;
 (A-3)一般式(2)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 
〔式中、Aは炭素数2~6のアルキレン基、nは平均値で5~1000の数、pは平均値で5~100の数であり、(n×p)個のAは同一でも異なっていても良い。〕
で表される構成単位を有するポリエーテルポリカーボネート;
(B)(b1)及び(b2)から選ばれる1種又は2種以上の油剤  1~50質量%、
   (b1)エーテル油
   (b2)30℃における粘度が18mPa・s以下である炭化水素油、
(C)水
を含有し、
(D)HLB8以上の非イオン性界面活性剤を含有しないか、又は5質量%未満含有する洗浄剤組成物に関する。
 また、本発明の第2の発明は、次の成分(G)、(H)、(I)並びに(J):
(G)(G-1)、(G-2)及び(G-3)から選ばれるポリマー  0.001~5質量%、
 (G-1)(g1)、(g2)及び(g3)から選ばれるモノマーを構成単位として含み、(g2)のモノマー単位を全モノマーに対して10モル%以上含有するコポリマー、
(g1)アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれるモノマー、
(g2)アクリル酸アルキルエステル及びメタクリル酸アルキルエステルから選ばれるモノマー、
(g3)アクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステル及びメタクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステルから選ばれるモノマー;
 (G-2)平均分子量300~100000のポリオキシアルキレン鎖を有し、一般式(1)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 
〔式中、Rは同一又は異なって、(d)水素原子、メチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、(e)ポリオキシアルキレン基を含む置換基、(f)スルホアルキル基、(g)カルボキシアルキル基、(h)カチオン性置換基から選ばれる基を示し、Qは同一又は異なって、炭素数2~4のアルキレン基を示し、a、b及びcは、同一又は異なって、0~10の数を示す。QO基、R基、a、b及びcは、繰り返し単位内で、又は繰り返し単位間で、同一でも異なってもよく、置換基(e)~(h)がヒドロキシ基を有する場合、当該ヒドロキシ基は更に他の置換基(e)~(h)で置換されていてもよい。ただし、Rとして少なくとも1以上の置換基(e)を有する〕
で表される構成単位を有する多糖誘導体;
 (G-3)一般式(2)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 
〔式中、Aは炭素数2~6のアルキレン基、nは平均値で5~1000の数、pは平均値で5~100の数であり、(n×p)個のAは同一でも異なっていても良い。〕
で表される構成単位を有するポリエーテルポリカーボネート;
(H)成分(G-1)以外のアクリル酸又はメタクリル酸を構成成分に含むポリマー  0.001~1質量%、
(I)30℃における粘度が18mPa・s以下である炭化水素油 0.5~30質量%、
(J)水  40~98質量%
を含有し、
(K)非イオン性界面活性剤を含有しないか、5質量%以下含有し、
成分(G)及び(H)の質量割合(G)/(H)が、0.1~150である皮膚洗浄剤組成物に関する。
発明の詳細な説明
 従来の洗浄剤組成物では、洗浄力が不十分であり、また拭き取り後、または、すすぎ後の肌に油性感が残るという課題があった。
 本発明は、ウォータープルーフマスカラなどの落ちにくいメイクも十分に落とすことができ、拭き取り後、または、すすぎ後の肌がさっぱりする洗浄剤組成物に関する。
 本発明者らは、特定のコポリマーと、特定の油剤を組み合わせて用いれば、ウォータープルーフマスカラなどの落ちにくいメイクも十分に落とすことができ、拭き取り後、または、すすぎ後の肌がさっぱりする洗浄剤組成物が得られることを見出した。
 本発明の洗浄剤組成物は、ウォータープルーフマスカラなどの落ちにくいメイクに対しても高い洗浄力が得られ、洗浄後の肌がさっぱりし、洗浄感が得られるものである。
 本発明において、洗浄感とは、汚れがしっかり落ちきって肌に何も残留していないような感じ、洗いきった感じ、素肌になったような感じをいう。
 本発明の第1の発明で用いる成分(A)のポリマーは、(A-1)、(A-2)及び(A-3)から選ばれるものである。
(A-1)(a1)、(a2)及び(a3)から選ばれるモノマーを構成単位として含み、(a2)を全モノマーに対するモル比で10モル%以上含有するコポリマー
(a1)アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれるモノマー、
(a2)アクリル酸アルキルエステル及びメタクリル酸アルキルエステルから選ばれるモノマー、
(a3)アクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステル及びメタクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステルから選ばれるモノマー:
 成分(A-1)のコポリマーは、(a1)、(a2)及び(a3)から選ばれるモノマーを構成単位として含み、(a2)を全モノマーに対するモル比で10モル%以上含有するコポリマーであれば制限されず、その含有割合や、ブロック結合、ランダム結合等の結合様式も制限されない。また、他のモノマーを含有していても良く、架橋構造を有していても良い。
 成分(A-1)のコポリマーにおいて、(a1)、(a2)及び(a3)から選ばれるモノマー以外のモノマーを構成単位として含む場合は、全モノマーに対して10モル%未満であるのが好ましく、5モル%以下がより好ましく、1モル%以下がさらに好ましい。
 (a2)のアクリル酸アルキルエステル及びメタクリル酸アルキルエステルにおいて、アルキルエステルのアルキル基は、好ましくは炭素数1~22であり、更に好ましくは炭素数1~18である。
 (A-1)のコポリマー中の(a2)のモル比は、洗浄後の肌に洗浄感を得る点から、全モノマーに対するモル比で10モル%以上であり、15モル%以上が好ましく、20モル%以上がより好ましく、安定性を得る点から、70モル%以下が好ましく、65モル%以下より好ましく、60モル%以下がさらに好ましい。また、コポリマー中の(a2)のモル比は、全モノマーに対するモル比で10~70モル%が好ましく、15~65モル%がより好ましく、20~60モル%がさらに好ましい。なお、モル比はポリマー1分子中の構成単位の全モノマーのモル数における(e2)の構成単位のモル数をいう。
 (A-1)のポリマーとしては、例えば、アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれるモノマーとアクリル酸アルキルエステル及びメタクリル酸アルキルエステルから選ばれるモノマーを構成単位として含むコポリマー、ポリクオタニウム‐51、ポリクオタニウム‐61、(メタクリル酸グリセリルアミドエチル/メタクリル酸ステアリル)コポリマー等が挙げられる。
 また、アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれるモノマーとアクリル酸アルキルエステル及びメタクリル酸アルキルエステルから選ばれるモノマーを構成単位として含むコポリマーとして、下記一般式(3)で表される構成単位及び下記一般式(4)で表される構成単位から選ばれる少なくとも1種の構成単位(以下、アニオン性構成単位ということがある)を全構成単位中50~90質量%と、下記一般式(5)で表される構成単位からなる構成単位(以下、疎水性構成単位ということがある)を全構成単位中10~50質量%含む非架橋のアニオン性両親媒性高分子を用いることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 
 一般式(3)中、R、R及びRは、それぞれ水素原子又はメチル基を示し、R及びRは、水素原子が好ましい。一般式(3)及び(4)中、M、M及びMは、それぞれ水素原子又は陽イオン基を示す。陽イオン基としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属イオン;アンモニウムイオンなどが挙げられ、ナトリウム、カリウムが好ましい。また、カルボキシル基の5モル%以上が塩となっていることが好ましい。
 一般式(5)中、Rは水素原子又はメチル基を示し、Rは炭素数4~30の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、洗浄性と乳化安定性の点から、炭素数8~30のものが好ましく、炭素数12~22のものがより好ましい。具体的には、オクチル基、2-エチルヘキシル基、デシル基、ラウリル基、ミリスチル基、セチル基、ステアリル基、オレイル基、ベヘニル基等が挙げられる。
 上記のようなアニオン性両親媒性高分子の全構成単位中のアニオン性構成単位の割合は、洗浄性と乳化安定性の点から、50~90質量%であり、50~85質量%が好ましく、50~80質量%がより好ましい。また、アニオン性両親媒性高分子の全構成単位中の疎水性構成単位の割合は、洗浄性と乳化安定性の点から、10~50質量%であり、15~50質量%が好ましく、20~50質量%がより好ましい。 
 このようなアニオン性両親媒性高分子は、例えば、特開2007-238549号公報に記載の方法により製造することができ、特開2007-238549号公報に記載の合成例1、2、3の化合物、(アクリル酸/アクリル酸ステアリル)コポリマーを用いることができる。
 さらに、ポリクオタニウム‐51として、リピジュアPMB、リピジュアB、リピジュアNR、リピジュアNA(日油社製);ポリクオタニウム‐61として、リピジュアS(日油社製);(メタクリル酸グリセリルアミドエチル/メタクリル酸ステアリル)コポリマーとして、セラキュートF、キュートL、キュートV(日油社製)等の市販品を用いることができる。
 成分(A-1)としては、(a1)、(a2)並びに(a3)のモノマーを構成単位として含み、(a2)を全モノマーに対するモル比で10モル%以上含有するコポリマーがより好ましい。
(a1)アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれるモノマー、
(a2)アクリル酸アルキルエステル及びメタクリル酸アルキルエステルから選ばれるモノマー、
(a3)アクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステル及びメタクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステルから選ばれるモノマー。
 当該コポリマーは、(a1)、(a2)及び(a3)のモノマーを構成単位として含むものであれば制限されず、その含有割合や、ブロック結合、ランダム結合等の結合様式も制限されない。また、他のモノマーを含有していても良く、架橋構造を有していても良い。
 (a2)のアクリル酸アルキルエステル及びメタクリル酸アルキルエステルにおいて、アルキルエステルのアルキル基は、好ましくは炭素数1~22であり、更に好ましくは炭素数1~18である。
 また、(a3)のアクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステル及びメタクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステルとしては、ポリオキシエチレンの付加モル数が、好ましくは10~30であり、更に好ましくは12~25であり、アルキルエステルのアルキル基は、好ましくは炭素数12~22であり、更に好ましくは炭素数18~22である。(a3)としては、アクリル酸とポリオキシエチレン(20)ステアリルエーテルとのエステル、メタクリル酸とポリオキシエチレン(20)ステアリルエーテルとのエステル、アクリル酸とポリオキシエチレン(25)ベヘニルエーテルとのエステル、メタクリル酸とポリオキシエチレン(25)ベヘニルエーテルとのエステルがより好ましい。
 成分(A-1)としては、高い洗浄力と洗浄感の点から、(アクリレーツ/メタクリル酸ステアレス-20)コポリマー、(アクリレーツ/メタクリル酸ステアレス-20)クロスポリマー、(アクリレーツ/メタクリル酸ベヘネス-25)コポリマーが好ましい。
 また、成分(A-1)としては、アキュリン22、アキュリン88、アキュリン28(以上、ローム・アンド・ハース社製)等の市販品を用いることができる。なお、アキュリン22は30質量%水溶液、キュリン28は20質量%水溶液、アキュリン88は29質量%水溶液である。
 成分(A-1)として、(a2)を全モノマーに対するモル比で10モル%以上含有するコポリマーとしては、ポリクオタニウム‐51として、リピジュアPMB、リピジュアB(日油社製);特開2007-238549号公報に記載の合成例1、2、3の化合物及び(アクリル酸/アクリル酸ステアリル)コポリマー;(アクリレーツ/メタクリル酸ステアレス-20)コポリマー、(アクリレーツ/メタクリル酸ステアレス-20)クロスポリマー、(アクリレーツ/メタクリル酸ベヘネス-25)コポリマーとして、アキュリン22、アキュリン88、アキュリン28(以上、ローム・アンド・ハース社製)等が挙げられる。また、(a2)を全モノマーに対するモル比で10モル%より少ない量を含有するコポリマーとしては、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体として、PEMULEN TR-1、PEMULEN TR-2、カーボポールETD2020(以上、Lubrizol Advanced Materials社製)等が挙げられる。
(A-2)平均分子量300~100000のポリオキシアルキレン鎖を有し、一般式(1):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 
〔式中、Rは同一又は異なって、(d)水素原子、メチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、(e)ポリオキシアルキレン基を含む置換基、(f)スルホアルキル基、(g)カルボキシアルキル基、(h)カチオン性置換基から選ばれる基を示し、Qは同一又は異なって、炭素数2~4のアルキレン基を示し、a、b及びcは、同一又は異なって、0~10の数を示す。QO基、R基、a、b及びcは、繰り返し単位内で、又は繰り返し単位間で、同一でも異なってもよく、置換基(e)~(h)がヒドロキシ基を有する場合、当該ヒドロキシ基は更に他の置換基(e)~(h)で置換されていてもよい。ただし、Rとして少なくとも1以上の置換基(e)を有する〕
で表される構成単位を有する多糖誘導体:
 (A-2)は、多糖類又はその誘導体におけるヒドロキシ基の水素原子の一部又は全てが、(e)ポリオキシアルキレン基を含む置換基で置換されている多糖誘導体が好ましく、(e)は、次の一般式(6)で表される基であるのが好ましい。
  -E-(OA-E-R   (6)
〔式中、Eはヒドロキシ基又はオキソ基が置換していてもよい炭素数1~6の2価の飽和炭化水素基を示し、qは8~300の数を示し、q個のAは同一又は異なって、炭素数1~6の2価の飽和炭化水素基を示し、Eはエーテル結合又はオキシカルボニル基を示し、Rはヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数4~30のアルキル基を示す〕
 一般式(6)における炭化水素基Eは、ヒドロキシ基又はオキソ基が置換していてもよい炭素数1~6の直鎖又は分岐鎖のいずれでも良く、炭素数2又は3のものが好ましい。具体的にはエチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、2-ヒドロキシトリメチレン基、1-ヒドロキシメチルエチレン基、1-オキソエチレン基、1-オキソトリメチレン基、1-メチル-2-オキソエチレン基等が挙げられる。
 一般式(6)における2価の炭化水素基Aは、炭素数1~6の直鎖又は分岐鎖のいずれでも良く、炭素数2又は3のものが好ましい。具体的にはエチレン基、プロピレン基及びトリメチレン基が挙げられる。qは-(OA)-のくり返し単位の平均数であり、洗浄力及び乳化安定性の点から、8~100が好ましく、10~60がより好ましく、q個のAは同一でも異なっても良い。Eはエーテル結合(-O-)又はオキシカルボニル基(-OCO-又は-COO-)を示し、エーテル結合が好ましい。
 一般式(6)における長鎖アルキル基Rは、炭素数4~30であり、炭素数5~25が好ましく、6~20の直鎖又は分岐鎖のアルキル基がより好ましい。具体的にはオクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、イソステアリル基等が挙げられる。中でも、洗浄力と乳化安定性の点から、直鎖アルキル基が好ましい。
 多糖誘導体における一般式(6)で表わされる基の置換度は、構成単糖残基当たり0.0001~1.0であるのが好ましく、0.0005~0.5がより好ましく、0.001~0.1がさらに好ましい。
 (A-2)の多糖誘導体は、上記置換基(e)に加え、更に以下に示す置換基(f)、(g)及び(h)から選ばれる1以上の基で置換されていてもよい。また、置換基(e)~(h)のヒドロキシ基の水素原子は、更に置換基(e)~(h)で置換されていてもよい。
(f)ヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数1~5のスルホアルキル基又はその塩:
 置換基(f)としては、2-スルホエチル基、3-スルホプロピル基、3-スルホ-2-ヒドロキシプロピル基、2-スルホ-1-(ヒドロキシメチル)エチル基等が挙げられ、なかでも安定面や製造面より、3-スルホ-2-ヒドロキシプロピル基が好ましい。これら置換基(f)は、その全てあるいは一部が、Na、K、Ca、Mg等の1族又は2族元素、アミン類、アンモニウム等の有機カチオンなどとの塩となっていてもよい。これら置換基(f)による置換度は、構成単糖残基当たり0~1.0が好ましく、0~0.8がより好ましく、0~0.5の範囲がさらに好ましい。
(g)ヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数2~6のカルボキシアルキル基又はその塩:
 置換基(g)としては、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、カルボキシプロピル基、カルボキシブチル基、カルボキシペンチル基等が挙げられ、なかでも安定面や製造面より、カルボキシメチル基が好ましい。これら置換基(g)は、その全てあるいは一部が、Na、K、Ca、Mg等の1族又は2族元素、アミン、アンモニウム等の有機カチオンなどとの塩となっていてもよい。これら置換基(g)による置換度は、構成単糖残基当たり0~1.0が好ましく、0~0.8がより好ましく、0~0.5の範囲がさらに好ましい。
(h)下記一般式(7)で表される基:
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 
〔式中、Dはヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数1~6の直鎖若しくは分岐鎖の2価の飽和炭化水素基を示し、R、R及びRは同一又は異なって、ヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数1~3の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、Xはヒドロキシイオン、ハロゲンイオン又は有機酸イオンを示す。〕
 カチオン性置換基(h)におけるDとしては、炭素数2又は3のものが好ましく、具体的には、エチレン、プロピレン、トリメチレン、2-ヒドロキシトリメチレン、1-ヒドロキシメチルエチレン等が好ましい。
 カチオン性置換基(h)におけるR、R及びRとしては、メチル基、エチル基、プロピル基、2-ヒドロキシエチル基等が挙げられ、中でもメチル基及びエチル基が好ましい。
 カチオン性置換基(h)におけるXで表されるハロゲンイオンとしては塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン等が挙げられ、有機酸イオンとしては、CHCOO、CHCHCOO、CH(CHCOO等が挙げられる。Xとしては、ヒドロキシイオン、塩素イオン及び臭素イオンが好ましい。
 これらカチオン性置換基(h)による置換度は、構成単糖残基当たり0~0.5が好ましく、0~0.3の範囲がより好ましい。
 このような多糖誘導体としては、例えば、国際公開第00/73351号パンフレット、特開2005-336116号公報に記載されたものを使用することができ、ヒドロキシエチル(ヒドロキシプロピルポリエチレングリコールドデシルエーテル)セルロース、(ラウレス-13 PG-ヒドロキシエチルセルロース)等が挙げられる。
 (A-2)としては、洗浄感を得る点から、ヒドロキシエチル(ヒドロキシプロピルポリエチレングリコールドデシルエーテル)セルロースと(ラウレス-13 PG-ヒドロキシエチルセルロース)が好ましい。
(A-3)一般式(2)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
 
〔式中、Aは炭素数2~6のアルキレン基、nは平均値で5~1000の数、pは平均値で5~100の数であり、(n×p)個のAは同一でも異なっていても良い。〕
で表される構成単位を有するポリエーテルポリカーボネート:
 一般式(2)において、Aは炭素数2~6のアルキレン基を示し、(n×p)個のAは同一でも異なっていても良いが、(n×p)個のAが、少なくとも2種以上のアルキレン基であることが好ましい。また、Aは炭素数2~4のアルキレン基が好ましく、炭素数2又は3のアルキレン基がより好ましく、エチレン基とプロピレン基の混合基が更に好ましい。また、異なるアルキレンオキシ基からなる場合、これらはブロック構造でも、ランダム構造でもよいが、ランダム構造がより好ましい。
 一般式(2)において、nは、アルキレンオキシ基の平均付加モル数を示す5~1000の数であり、10~500の数が好ましい。pは[(AO)nCOO]基の平均繰り返し数を示す5~100の数であり、5~50の数が好ましい。
 ポリエーテルポリカーボネートの重量平均分子量は、洗浄性の点から、5万以上が好ましく、10万以上がより好ましく、15万以上が更に好ましく、20万以上が特に好ましい。また洗浄性の点から、100万以下が好ましく、70万以下がより好ましく、50万以下が更に好ましい。
 成分(A-3)のポリエーテルポリカーボネートは、例えば、特開2009-41004号公報に記載の方法により、製造することができ、特開2009-41004号公報の合成例1、2、3の化合物を用いることができる。
 (A-3)としては、洗浄感が得られる点から、特開2009-41004号公報の合成例1、2、3の化合物が好ましい。
 成分(A)としては、洗浄力、洗浄後の肌がさっぱりし、洗浄感が得られる点から、(A-1)が好ましく、(A-1)において、(a1)、(a2)及び(a3)を構成単位として含み、(a2)を全モノマーに対するモル比で10モル%以上含有するコポリマーがより好ましく、(アクリレーツ/メタクリル酸ステアレス-20)コポリマー、(アクリレーツ/メタクリル酸ステアレス-20)クロスポリマー、(アクリレーツ/メタクリル酸ベヘネス-25)コポリマーがよりさらに好ましい。
 成分(A)は、1種又は2種以上を組み合わせて用いることができ、洗浄後の肌に残る油剤を低減する点から、含有量は、全組成中に、0.001質量%以上が好ましく、0.005質量%以上がより好ましく、0.01質量%以上がさらに好ましく、0.03質量%以上がよりさらに好ましく、べたつきを抑制する点から、5質量%以下が好ましく、3質量%以下がより好ましく、2質量%以下がさらに好ましい。また、成分(A)の含有量は、全組成中に0.001~5質量%が好ましく、0.005~3質量%がより好ましく、0.01~2質量%がさらに好ましく、0.03~2質量%がよりさらに好ましい。
 成分(B)のうち、(b1)エーテル油としては、例えば、セチル-1,3-ジメチルブチルエーテル、ジカプリリルエーテル、ジカプリルエーテル、ジラウリルエーテル、ジイソステアリルエーテル等が挙げられる。これらのうち、高い洗浄力と、さっぱり感が得られる点から、セチル-1,3-ジメチルブチルエーテル、ジカプリリルエーテルが好ましい。
 成分(b1)は、1種又は2種以上を組み合わせて用いることができ、洗浄力の点から、含有量は、全組成中に、1質量%以上が好ましく、3質量%以上がより好ましく、5質量%以上がさらに好ましく、さっぱり感の点から50質量%以下が好ましく、30質量%以下がより好ましく、15質量%以下がさらに好ましい。また、成分(b1)の含有量は、全組成中に1~50質量%が好ましく、3~30質量%がより好ましく、5~15質量%がさらに好ましい。
 本発明において、成分(A)と成分(b1)の質量比(b1)/(A)は、洗浄力の点から、0.5以上が好ましく、1以上がより好ましく、2以上がさら好ましく、3以上がよりさらに好ましく、洗浄感を得る点から、400以下が好ましく、300以下がより好ましく、200以下がさらに好ましい。また、成分(A)と成分(b1)の質量比(b1)/(A)は、0.5~400が好ましく、1~300がより好ましく、2~200がさらに好ましく、3~200がよりさらに好ましい。
 また、成分(B)のうち、(b2)炭化水素油は、30℃における粘度が18mPa・s以下であり、好ましくは10mPa・s以下のものである。ここで、粘度は、BM型粘度計(トキメック社製、測定条件:ローターNo.1、60rpm)により測定したものである。
 成分(b2)としては、例えば、軽質流動イソパラフィン、水添ポリイソブテン等の流動イソパラフィン、イソドデカン、イソヘキサデカン等が挙げられる。これらのうち、高い洗浄力とさっぱり感が得られる点から、軽質流動イソパラフィン、イソドデカン、イソヘキサデカンが好ましい。
 成分(b2)は、1種又は2種以上を組み合わせて用いることができ、洗浄力の点から、含有量は、全組成中に、1質量%以上が好ましく、3質量%以上がより好ましく、4質量%以上がさらに好ましく、さっぱり感の点から、50質量%以下が好ましく、40質量%以下がより好ましく、30質量%以下がさらに好ましい。また、成分(b2)の含有量は、全組成中に1~50質量%が好ましく、3~40質量%がより好ましく、4~30質量%がさらに好ましい。
 本発明において、成分(A)と成分(b2)の質量比(b2)/(A)は、洗浄力の点から、0.5以上が好ましく、1以上がより好ましく、2以上がさら好ましく、洗浄感を得る点から、400以下が好ましく、300以下がより好ましく、200以下がさらに好ましい。また、成分(A)と成分(b2)の質量比(b2)/(A)は、0.5~400が好ましく、1~300がより好ましく、2~200がさらに好ましい。
 また、成分(B)において、洗浄力と皮膚に残る油の量を低減する点から、(b2)が、(b1)を除く全油剤中35質量%を超える量、さらに、40質量%以上であるのが好ましい。
 また、成分(b1)及び(b2)を併用する場合、成分(b1)及び(b2)の質量比(b1)/(b2)は、拭き取り後の肌のきしみ感を低減するため、0.05以上が好ましく、0.1以上がより好ましく、0.3以上がさらに好ましく、拭き取り後の肌のべたつきを低減させるため、30以下が好ましく、10以下がより好ましく、3.5以下がさらに好ましい。また、成分(b1)及び(b2)の質量比(b1)/(b2)は、0.05~30が好ましく、0.1~10がより好ましく、0.3~3.5がさらに好ましい。
 成分(B)としては、成分(b1)及び(b2)から選ばれる1種又は2種以上を組み合わせて用いることができる。成分(B)は、成分(b1)を含むのが好ましく、成分(b1)及び(b2)の両成分を同時に含むことがより好ましい。
 (b1)と(b2)を併用する場合の、合計含有量は、全組成中に1質量%以上が好ましく、3質量%以上がより好ましく、4質量%以上がさらに好ましく、9質量%以上がよりさらに好ましく、50質量%以下が好ましく、40質量%以下がより好ましく、30質量%以下がさらに好ましい。また、成分(B)の含有量は、合計で、全組成中に1~50質量%が好ましく、3~40質量%がより好ましく、4~30質量%がさらに好ましく、9~30質量%がよりさらに好ましい。
 本発明において、成分(A)と成分(B)の質量比(B)/(A)は、洗浄力の点から、0.5以上が好ましく、1以上がより好ましく、2以上がさらに好ましく、洗浄感を得る点から400以下が好ましく、300以下がより好ましく、200以下がさらに好ましい。また、成分(A)と成分(B)の質量比(B)/(A)は、0.5~400が好ましく、1~300がより好ましく、2~200がさらに好ましい。
 本発明において、成分(C)の水は、各成分の残部をなし、含有量は、全組成中に20質量%以上が好ましく、30質量%以上がより好ましく、40質量%以上がさらに好ましく、95質量%以下が好ましく、90質量%以下がより好ましく、85質量%以下がさらに好ましい。
 本発明で用いる成分(D)は、HLB8以上、好ましくはHLB8~15の非イオン性界面活性剤であり、より優れた安定性と高い洗浄性能を得ることができる。
 ここで、HLBとは、親水性-親油性のバランス(Hydrophilic-Lypophilic Balance)を示す指標であり、本発明においては小田・寺村らによる次式を用いて算出した値を用いている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000017
 
 成分(D)としては、例えば、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシド、(ポリ)アルキルグリセリルエーテル等が挙げられる。これらのうち、安定性を向上させる観点から、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステルが好ましい。
 成分(D)は、含有しないか、または、含有する場合は、1種又は2種以上を組み合わせて用いることができ、安定性の点から、含有量は、全組成中に、0.005質量%以上であるのが好ましく、0.05質量%以上がより好ましく、0.1質量%以上がさらに好ましく、5質量%未満であり、2質量%以下が好ましく、1質量%以下がより好ましい。また、成分(D)の含有量は、全組成中に0.005質量%以上5質量%未満が好ましく、0.05~2質量%がより好ましく、0.1~1質量%がさらに好ましい。
 また、成分(D)と、HLB8未満の非イオン性界面活性剤を組み合わせて用いることが安定性の観点からより好ましい。HLB8未満の非イオン性界面活性剤としては、例えばエチレングリコールモノステアリン酸エステル等のエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール(2)モノステアリン酸エステル等のポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール(5)デシルペンタデシルエーテル等のポリエチレングリコールアルキルエーテル、ポリエチレングリコール(5)硬化ヒマシ油モノイソラウレート等のポリエチレングリコール硬化ヒマシ油などのポリエチレングリコール系界面活性剤;プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリプロピレングリコール脂肪酸エステル、プロピレングリコールアルキルエーテル、ポリプロピレングリコールアルキルエーテル、プロピレングリコールアルキルエーテルの酸化エチレン誘導体などのプロピレングリコール系界面活性剤;グリセリンモノイソステアリン酸エステル等のグリセリン脂肪酸エステル;グリセリンモノイソステアリルエーテル等のグリセリンアルキルエーテル;ソルビタンモノステアリン酸エステル等のソルビタン脂肪酸エステルなどが挙げられる。これらのうち、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリンアルキルエーテルが好ましい。
 HLB8未満の非イオン性界面活性剤は、1種又は2種以上を組み合わせて用いることができ、安定性の点から、含有量は、全組成中に、含有しないか、又は5質量%未満であるのが好ましく、0.005質量%以上が好ましく、0.05質量%以上がより好ましく、0.1質量%以上がさらに好ましく、5質量%未満が好ましく、2質量%以下が好ましく、1質量%以下がより好ましい。また、HLB8未満の非イオン性界面活性剤の含有量は、全組成中に0.005質量%以上5質量%未満が好ましく、0.05~2質量%がより好ましく、0.1~1質量%がさらに好ましい。
 本発明の洗浄剤組成物は、更に(E)ポリオールを含有することができる。ポリオールとしては、多価アルコール、ポリグリセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、糖などが挙げられる。
 より具体的には、多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、イソプレングリコール、1,3-ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン等が挙げられる。これらのうち、プロピレングリコール、イソプレングリコール、1,3-ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリンが好ましく、1,3-ブチレングリコール、プロピレングリコール、イソプレングリコール、グリセリンが、拭き取り後の肌の保湿感の点からより好ましい。
 また、ポリグリセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールとしては、分子量2000以下のポリグリセリン、分子量10000以下のポリエチレングリコール、分子量1000以下のポリプロピレングリコール等が挙げられる。これらのうち、ジグリセリン、ポリエチレングリコール200、ポリエチレングリコール400、ポリエチレングリコール1000、ポリエチレングリコール1540、ジプロプレングリコール、ポリプロピレングリコール(3)、ポリプロピレングリコール(7)が、拭き取り後の肌の保湿感の点から好ましい。
 糖類としては、例えば、ソルビトール、エリスリトール、ペンタエリスリトール、メチルグルコシド、エチルグルコシド、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド等が挙げられ、アルキル鎖の炭素数2以下のアルキルグルコシドが好ましい。これらのうち、メチルグルコシド、エチルグルコシド、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシドが好ましく、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシドが、拭き取り後の肌の保湿感の点からより好ましい。
 成分(E)のポリオールは、1種又は2種以上を組み合わせて用いることができ、含有量は、保湿感とべたつきの低減の両立から、全組成中に0.1~30質量%が好ましく、0.5~20質量%がより好ましく、1~15質量%が更に好ましい。
 本発明の洗浄剤組成物は、更に、(F)エタノールを含有することができ、洗浄感をより高めることができる。(F)エタノールの含有量は、全組成中に0.1~30質量%が好ましく、0.5~20質量%がより好ましく、1~15質量%が更に好ましい。
 本発明の洗浄剤組成物は、前記成分以外に、通常の洗浄剤組成物に用いられる成分を、本発明の効果を阻害しない範囲で含有することができる。例えば、前記成分(B)以外の油剤、成分(A)以外の増粘剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、殺菌剤、抗炎症剤、防腐剤、キレート剤、塩類、パール化剤、香料、冷感剤、色素、酸化防止剤、植物エキス等を含有することができる。
 前記成分(B)以外の油剤としては、30℃における粘度が18mPa・sを超える流動パラフィン等の炭化水素油などが挙げられる。前記成分(B)以外の油剤は、1種又は2種以上を組み合わせて用いることができ、含有量は、全組成中に0.01質量%以上が好ましく、50質量%以下が好ましく、40質量%以下がより好ましく、30質量%以下がさらに好ましく、20質量%以下がより更に好ましい。
 アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤は、本発明の効果を阻害しない範囲で不可逆的に混入する場合を除き、含有しないことが好ましい。
 本発明の洗浄剤組成物は、成分(A)のコポリマーと水を含有する水相を均一に混合し、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等のアルカリ剤を添加して中和し、その後、その他の成分を添加することにより、製造することができる。常温で固体の原料を含む場合は、加熱溶融又は他の成分に溶解した後に、全成分を均一に混合することにより、製造することができる。
 本発明の洗浄剤組成物は、例えば、洗顔料、クレンジング剤等の皮膚洗浄剤組成物として好適であり、クレンジング剤がより好ましい。また、顔に塗布されたメイク化粧料をクレンジングするのに用いるのが好ましい。
 本発明の洗浄剤組成物は、例えば、組成物をそのまま、又は分離したものを振り混ぜて均一化した後、コットン等に浸して拭き取る方法、手に取ってなじませた後、コットン等で拭き取る方法、手に取ってなじませた後、洗い流す方法、コットン等に浸してなじませた後洗い流す方法、上記の方法で拭き取った後、洗い流す方法などにより、使用することができる。さらに、シートに含浸させた形態として、使用することもできる。また、コットン等に浸して拭き取る方法が好ましく、手に取ってなじませた後、コットン等で拭き取る方法がより好ましい。
 本発明の第2の発明の皮膚洗浄剤組成物は、ウォータープルーフマスカラなどの落ちにくいメイクに対しても高い洗浄力が得られ、洗浄後に肌に油剤は残さず、洗浄感が得られ、しっとりとした素肌感を得ることができる。
 本発明の第2の発明で用いる成分(G)のポリマーは、(G-1)、(G-2)及び(G-3)から選ばれるものである。
(G-1)(g1)、(g2)及び(g3)から選ばれるモノマーを構成単位として含み、(g2)のモノマー単位を全モノマーに対して10モル%以上含有するコポリマー
(g1)アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれるモノマー、
(g2)アクリル酸アルキルエステル及びメタクリル酸アルキルエステルから選ばれるモノマー、
(g3)アクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステル及びメタクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステルから選ばれるモノマー:
 成分(G-1)のコポリマーは、(g1)、(g2)及び(g3)から選ばれるモノマーを構成単位として含み、(g2)を全モノマーに対するモル比で10モル%以上含有するコポリマーであれば制限されず、その含有割合や、ブロック結合、ランダム結合等の結合様式も制限されない。また、他のモノマーを含有していても良く、架橋構造を有していても良い。
 成分(G-1)のコポリマーにおいて、(g1)、(g2)及び(g3)から選ばれるモノマー以外のモノマーを構成単位として含む場合は、全モノマーに対して10モル%未満であるのが好ましく、5モル%以下がより好ましく、1モル%以下がさらに好ましい。
 (g2)のアクリル酸アルキルエステル及びメタクリル酸アルキルエステルにおいて、アルキルエステルのアルキル基は、好ましくは炭素数1~22であり、更に好ましくは炭素数1~18である。
 (G-1)のコポリマー中の(g2)のモノマー単位は、洗浄後の肌に洗浄感を得る点から、分子中の全モノマーに対して10モル%以上であり、15モル%以上が好ましく、20モル%以上がより好ましく、安定性を得る点から、70モル%以下が好ましく、65モル%以下より好ましく、60モル%以下がさらに好ましい。また、コポリマー中の(g2)のモノマー単位は、分子中の全モノマーに対して10~70モル%が好ましく、15~65モル%がより好ましく、20~60モル%がさらに好ましい。
 (g2)は、成分(G)のポリマーにおいて疎水性の構成単位であり、(G)のポリマーは水溶性でありながら疎水性のモノマーを10モル%以上含む。このように疎水性の構成単位を10モル%以上含むことにより、油分散性が高くなり、洗浄性は高いが、洗浄後の肌への油残りが抑制されると考えられる。
 (G-1)のポリマーとしては、例えば、アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれるモノマーとアクリル酸アルキルエステル及びメタクリル酸アルキルエステルから選ばれるモノマーを構成単位として含むコポリマー、ポリクオタニウム‐51、ポリクオタニウム‐61、(メタクリル酸グリセリルアミドエチル/メタクリル酸ステアリル)コポリマー等が挙げられる。
 また、アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれるモノマーとアクリル酸アルキルエステル及びメタクリル酸アルキルエステルから選ばれるモノマーを構成単位として含むコポリマーとして、下記一般式(3)で表される構成単位及び下記一般式(4)で表される構成単位から選ばれる少なくとも1種の構成単位(以下、アニオン性構成単位ということがある)を全構成単位中50~90質量%含み、下記一般式(5)で表される構成単位(以下、疎水性構成単位ということがある)を全構成単位中10~50質量%含む非架橋のアニオン性両親媒性高分子を用いることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
 
 一般式(3)中、R、R及びRは、それぞれ水素原子又はメチル基を示し、R及びRは、水素原子が好ましい。一般式(3)及び(4)中、M、M及びMは、それぞれ水素原子又は陽イオン基を示す。陽イオン基としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属イオン;アンモニウムイオンなどが挙げられ、ナトリウム、カリウムが好ましい。また、カルボキシル基の5モル%以上が塩となっていることが好ましい。
 一般式(5)中、Rは水素原子又はメチル基を示し、Rは炭素数4~30の直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、洗浄性と乳化安定性の点から、炭素数8~30のものが好ましく、炭素数12~22のものがより好ましい。具体的には、オクチル基、2-エチルヘキシル基、デシル基、ラウリル基、ミリスチル基、セチル基、ステアリル基、オレイル基、ベヘニル基等が挙げられる。
 上記のようなアニオン性両親媒性高分子は、全構成単位中のアニオン性構成単位の割合が、洗浄性と乳化安定性の点から、50~90質量%であり、50~85質量%が好ましく、50~80質量%がより好ましい。また、アニオン性両親媒性高分子は、全構成単位中の疎水性構成単位の割合が、洗浄性と乳化安定性の点から、10~50質量%であり、15~50質量%が好ましく、20~50質量%がより好ましい。
 このようなアニオン性両親媒性高分子は、例えば、特開2007-238549号公報に記載の方法により製造することができ、特開2007-238549号公報に記載の合成例1、2、3の化合物、(アクリル酸/アクリル酸ステアリル)コポリマーを用いることができる。
 さらに、ポリクオタニウム‐51として、リピジュアPMB、リピジュアB、リピジュアNR、リピジュアNA(日油社製);ポリクオタニウム‐61として、リピジュアS(日油社製);(メタクリル酸グリセリルアミドエチル/メタクリル酸ステアリル)コポリマーとして、セラキュートF、キュートL、キュートV(日油社製)等の市販品を用いることができる。
 成分(G-1)としては、(g1)、(g2)並びに(g3)のモノマーを構成単位として含み、(g2)のモノマー単位を全モノマーに対して10モル%以上含有するコポリマーがより好ましい。
(g1)アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれるモノマー、
(g2)アクリル酸アルキルエステル及びメタクリル酸アルキルエステルから選ばれるモノマー、
(g3)アクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステル及びメタクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステルから選ばれるモノマー。
 当該コポリマーは、(g1)、(g2)及び(g3)のモノマーを構成単位として含むものであれば制限されず、その含有割合や、ブロック結合、ランダム結合等の結合様式も制限されない。また、他のモノマーを含有していても良く、架橋構造を有していても良い。
 (g2)のアクリル酸アルキルエステル及びメタクリル酸アルキルエステルにおいて、アルキルエステルのアルキル基は、好ましくは炭素数1~22であり、更に好ましくは炭素数1~18である。
 また、(g3)のアクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステル及びメタクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステルとしては、ポリオキシエチレンの付加モル数が、好ましくは10~30であり、更に好ましくは12~25であり、アルキルエステルのアルキル基は、好ましくは炭素数12~22であり、更に好ましくは炭素数18~22である。(g3)としては、アクリル酸とポリオキシエチレン(20)ステアリルエーテルとのエステル、メタクリル酸とポリオキシエチレン(20)ステアリルエーテルとのエステル、アクリル酸とポリオキシエチレン(25)ベヘニルエーテルとのエステル、メタクリル酸とポリオキシエチレン(25)ベヘニルエーテルとのエステルがより好ましい。
 成分(G-1)としては、高い洗浄力と洗浄感の点から、(g2)のモノマー単位を全モノマーに対して20モル%以上含有するアクリレーツ/メタクリル酸ステアレス-20)コポリマー、(アクリレーツ/メタクリル酸ステアレス-20)クロスポリマー、(アクリレーツ/メタクリル酸ベヘネス-25)コポリマーが好ましい。
 また、成分(G-1)としては、アキュリン22、アキュリン88、アキュリン28(以上、ローム・アンド・ハース社製)等の市販品を用いることができる。なお、アキュリン22は30質量%水溶液、アキュリン28は20質量%水溶液、アキュリン88は29質量%水溶液である。
 成分(G-1)として、(g2)のモノマー単位を全モノマーに対して10モル%以上含有するコポリマーとしては、ポリクオタニウム‐51として、リピジュアPMB、リピジュアB(日油社製);特開2007-238549号公報に記載の合成例1、2、3の化合物及び(アクリル酸/アクリル酸ステアリル)コポリマー;(アクリレーツ/メタクリル酸ステアレス-20)コポリマー、(アクリレーツ/メタクリル酸ステアレス-20)クロスポリマー、(アクリレーツ/メタクリル酸ベヘネス-25)コポリマーとして、アキュリン22、アキュリン88、アキュリン28(以上、ローム・アンド・ハース社製)等が挙げられる。また、(a2)を全モノマーに対するモル比で10モル%より少ない量を含有するコポリマーとしては、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体として、PEMULEN TR-1、PEMULEN TR-2、カーボポールETD2020(以上、Lubrizol Advanced Materials社製)等が挙げられる。
(G-2)平均分子量300~100000のポリオキシアルキレン鎖を有し、一般式(1):
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
 
〔式中、Rは同一又は異なって、(d)水素原子、メチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、(e)ポリオキシアルキレン基を含む置換基、(f)スルホアルキル基、(g)カルボキシアルキル基、(h)カチオン性置換基から選ばれる基を示し、Qは同一又は異なって、炭素数2~4のアルキレン基を示し、a、b及びcは、同一又は異なって、0~10の数を示す。QO基、R基、a、b及びcは、繰り返し単位内で、又は繰り返し単位間で、同一でも異なってもよく、置換基(e)~(h)がヒドロキシ基を有する場合、当該ヒドロキシ基は更に他の置換基(e)~(h)で置換されていてもよい。ただし、Rとして少なくとも1以上の置換基(e)を有する〕
で表される構成単位を有する多糖誘導体:
 (G-2)は、多糖類又はその誘導体におけるヒドロキシ基の水素原子の一部又は全てが、(e)ポリオキシアルキレン基を含む置換基で置換されている多糖誘導体が好ましく、(e)は、次の一般式(6)で表される基であるのが好ましい。
  -E-(OA-E-R   (6)
〔式中、Eはヒドロキシ基又はオキソ基が置換していてもよい炭素数1~6の2価の飽和炭化水素基を示し、qは8~300の数を示し、q個のAは同一又は異なって、炭素数1~6の2価の飽和炭化水素基を示し、Eはエーテル結合又はオキシカルボニル基を示し、Rはヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数4~30のアルキル基を示す〕
 一般式(6)における炭化水素基Eは、ヒドロキシ基又はオキソ基が置換していてもよい炭素数1~6の直鎖又は分岐鎖のいずれでも良く、炭素数2又は3のものが好ましい。具体的にはエチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、2-ヒドロキシトリメチレン基、1-ヒドロキシメチルエチレン基、1-オキソエチレン基、1-オキソトリメチレン基、1-メチル-2-オキソエチレン基等が挙げられる。
 一般式(6)における2価の炭化水素基Aは、炭素数1~6の直鎖又は分岐鎖のいずれでも良く、炭素数2又は3のものが好ましい。具体的にはエチレン基、プロピレン基及びトリメチレン基が挙げられる。qは-(OA)-のくり返し単位の平均数であり、洗浄力及び乳化安定性の点から、8~100が好ましく、10~60がより好ましく、q個のAは同一でも異なっても良い。Eはエーテル結合(-O-)又はオキシカルボニル基(-OCO-又は-COO-)を示し、エーテル結合が好ましい。
 一般式(6)における長鎖アルキル基Rは、炭素数4~30であり、炭素数5~25が好ましく、6~20の直鎖又は分岐鎖のアルキル基がより好ましい。具体的にはオクチル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、イソステアリル基等が挙げられる。中でも、洗浄力と乳化安定性の点から、直鎖アルキル基が好ましい。
 多糖誘導体における一般式(6)で表わされる基の置換度は、構成単糖残基当たり0.0001~1.0であるのが好ましく、0.0005~0.5がより好ましく、0.001~0.1がさらに好ましい。
 (G-2)の多糖誘導体は、上記置換基(e)に加え、更に以下に示す置換基(f)、(g)及び(h)から選ばれる1以上の基で置換されていてもよい。また、置換基(e)~(h)のヒドロキシ基の水素原子は、更に置換基(e)~(h)で置換されていてもよい。
(f)ヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数1~5のスルホアルキル基又はその塩:
 置換基(f)としては、2-スルホエチル基、3-スルホプロピル基、3-スルホ-2-ヒドロキシプロピル基、2-スルホ-1-(ヒドロキシメチル)エチル基等が挙げられ、なかでも安定面や製造面より、3-スルホ-2-ヒドロキシプロピル基が好ましい。これら置換基(f)は、その全てあるいは一部が、Na、K、Ca、Mg等の1族又は2族元素、アミン類、アンモニウム等の有機カチオンなどとの塩となっていてもよい。これら置換基(f)による置換度は、構成単糖残基当たり0~1.0が好ましく、0~0.8がより好ましく、0~0.5の範囲がさらに好ましい。
(g)ヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数2~6のカルボキシアルキル基又はその塩:
 置換基(g)としては、カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、カルボキシプロピル基、カルボキシブチル基、カルボキシペンチル基等が挙げられ、なかでも安定面や製造面より、カルボキシメチル基が好ましい。これら置換基(g)は、その全てあるいは一部が、Na、K、Ca、Mg等の1族又は2族元素、アミン、アンモニウム等の有機カチオンなどとの塩となっていてもよい。これら置換基(g)による置換度は、構成単糖残基当たり0~1.0が好ましく、0~0.8がより好ましく、0~0.5の範囲がさらに好ましい。
(h)下記一般式(7)で表される基:
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
 
〔式中、Dはヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数1~6の直鎖若しくは分岐鎖の2価の飽和炭化水素基を示し、R、R及びRは同一又は異なって、ヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数1~3の直鎖又は分岐鎖のアルキル基を示し、Xはヒドロキシイオン、ハロゲンイオン又は有機酸イオンを示す。〕
 カチオン性置換基(h)におけるDとしては、炭素数2又は3のものが好ましく、具体的には、エチレン、プロピレン、トリメチレン、2-ヒドロキシトリメチレン、1-ヒドロキシメチルエチレン等が好ましい。
 カチオン性置換基(h)におけるR、R及びRとしては、メチル基、エチル基、プロピル基、2-ヒドロキシエチル基等が挙げられ、中でもメチル基及びエチル基が好ましい。
 カチオン性置換基(h)におけるXで表されるハロゲンイオンとしては塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン等が挙げられ、有機酸イオンとしては、CHCOO、CHCHCOO、CH(CHCOO等が挙げられる。Xとしては、ヒドロキシイオン、塩素イオン及び臭素イオンが好ましい。
 これらカチオン性置換基(h)による置換度は、構成単糖残基当たり0~0.5が好ましく、0~0.3の範囲がより好ましい。
 このような多糖誘導体としては、例えば、国際公開第00/73351号パンフレット、特開2005-336116号公報に記載されたものを使用することができ、ヒドロキシエチル(ヒドロキシプロピルポリエチレングリコールドデシルエーテル)セルロース、(ラウレス-13 PG-ヒドロキシエチルセルロース)等が挙げられる。
 (A-2)としては、洗浄感を得る点から、ヒドロキシエチル(ヒドロキシプロピルポリエチレングリコールドデシルエーテル)セルロースと(ラウレス-13 PG-ヒドロキシエチルセルロース)が好ましい。
(G-3)一般式(2)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
 
〔式中、Aは炭素数2~6のアルキレン基、nは平均値で5~1000の数、pは平均値で5~100の数であり、(n×p)個のAは同一でも異なっていても良い。〕
で表される構成単位を有するポリエーテルポリカーボネート:
 一般式(2)において、Aは炭素数2~6のアルキレン基を示し、(n×p)個のAは同一でも異なっていても良いが、(n×p)個のAが、少なくとも2種以上のアルキレン基であることが好ましい。また、Aは炭素数2~4のアルキレン基が好ましく、炭素数2又は3のアルキレン基がより好ましく、エチレン基とプロピレン基の混合基が更に好ましい。また、異なるアルキレンオキシ基からなる場合、これらはブロック構造でも、ランダム構造でもよいが、ランダム構造がより好ましい。
 一般式(2)において、nは、アルキレンオキシ基の平均付加モル数を示す5~1000の数であり、10~500の数が好ましい。pは[(AO)COO]基の平均繰り返し数を示す5~100の数であり、5~50の数が好ましい。
 ポリエーテルポリカーボネートの重量平均分子量は、洗浄性の点から、5万以上が好ましく、10万以上がより好ましく、15万以上が更に好ましく、20万以上が特に好ましい。また洗浄性の点から、100万以下が好ましく、70万以下がより好ましく、50万以下が更に好ましい。
 成分(G-3)のポリエーテルポリカーボネートは、例えば、特開2009-41004号公報に記載の方法により、製造することができ、特開2009-41004号公報の合成例1、2、3の化合物を用いることができる。
 (G-3)としては、洗浄感が得られる点から、特開2009-41004号公報の合成例1、2、3の化合物が好ましい。
 成分(G)としては、洗浄力、洗浄後の肌がさっぱりし、洗浄感が得られる点から、(G-1)が好ましく、(G-1)において、(g1)、(g2)及び(g3)を構成単位として含み、(g2)のモノマー単位を全モノマーに対して10モル%以上含有するコポリマーがより好ましく、(アクリレーツ/メタクリル酸ステアレス-20)コポリマー、(アクリレーツ/メタクリル酸ステアレス-20)クロスポリマー、(アクリレーツ/メタクリル酸ベヘネス-25)コポリマーがよりさらに好ましい。
 成分(G)は、1種又は2種以上を組み合わせて用いることができ、洗浄性能と、拭き取り後の肌の洗浄感の点から、含有量は、全組成中に0.001質量%以上であり、0.005質量%以上が好ましく、0.1質量%以上がより好ましく、0.3質量%以上がさらに好ましく、5質量%以下であり、4質量%以下が好ましく、3質量%以下がより好ましく、2質量%以下がさらに好ましい。また、成分(G)の含有量は、全組成中に0.001~5質量%であり、0.005~4質量%が好ましく、0.1~3質量%がより好ましく、0.3~2質量%がさらに好ましい。
 本発明において、全油相成分中の成分(G)の質量割合((G)/全油相成分)は、洗浄性能と、洗浄後の肌のなめらかな感触の持続性の点から、0.001以上が好ましく、0.003以上がより好ましく、0.005以上がさらに好ましく、2以下が好ましく、1以下がより好ましく、0.5以下がさらに好ましい。また、全油相成分中の成分(G)の質量割合((G)/全油相成分)は、0.001~2が好ましく、0.003~1がより好ましく、0.005~0.5がさらに好ましい。
 成分(H)のポリマーは、成分(G-1)以外のものであって、アクリル酸又はメタクリル酸を構成成分に含むものである。
 成分(H)としては、アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれるモノマーを含むものであれば制限されず、さらに、他のモノマーを含むコポリマーであっても良く、架橋構造を有していても良い。
 コポリマーの場合、アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれるモノマー以外に、アクリル酸アルキルエステル及びメタクリル酸アルキルエステルから選ばれるモノマーを含むものが好ましく、その含有割合や、ブロック結合、ランダム結合等の結合様式は制限されない。
 ここで、アクリル酸アルキルエステル及びメタクリル酸アルキルエステルにおいて、アルキルエステルのアルキル基は、好ましくは炭素数1~22であり、更に好ましくは炭素数1~18である。
 成分(H)のポリマーとしては、例えば、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸・メタクリル酸共重合体、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体等が挙げられる。
 また、カルボキシビニルポリマーとして、カーボポール980、カーボポール981、カーボポール ULTREZ10(以上、ルーブリゾール社製)等;アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体として、PEMULEN TR-1、PEMULEN TR-2、カーボポールETD2020、カーボポール ULTREZ20、カーボポール ULTREZ21(以上、Lubrizol Advanced Materials社製)等の市販品を用いることができる。
 成分(H)としては、安定性の点から、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体が好ましい。
 成分(H)は、1種又は2種以上を組み合わせて用いることができ、洗浄性能と、洗浄後の肌のなめらかさとやわらかさの持続性の点から、含有量は、全組成中に、0.001質量%以上であり、0.005質量%以上が好ましく、0.01質量%以上がより好ましく、油性マスカラに対する洗浄性の点から、1質量%以下であり、0.7質量%以下が好ましく、0.5質量%以下がより好ましい。また、成分(H)の含有量は、全組成中に0.001~1質量%であり、0.005~0.7質量%が好ましく、0.01~0.5質量%がより好ましい。
 本発明において、成分(G)及び(H)の質量割合(G)/(H)は、洗浄後の肌のなめらかさと、洗浄後の肌の洗浄感の点から、0.1以上であり、0.3以上が好ましく、0.6以上がより好ましく、150以下であり、120以下が好ましく、80以下がより好ましい。また、成分(G)及び(H)の質量割合(G)/(H)は、0.1~150であり、0.3~120が好ましく、0.6~80がより好ましい。
 本発明において、全油相成分中の成分(G)及び(H)の合計の質量割合、具体的には、全油相成分の合計含有量に対する成分(G)と(H)の合計含有量の質量比、(((G)+(H))/全油相成分)は、洗浄性能と、安定性の点から、0.001以上が好ましく、0.005以上がより好ましく、0.01以上がさらに好ましく、2以下が好ましく、1以下がより好ましく、0.5以下がさらに好ましい。また、全油相成分中の成分(G)の質量割合((G)/全油相成分)は、0.001~2が好ましく、0.005~1がより好ましく、0.01~0.5がさらに好ましい。
 成分(I)の炭化水素油は、30℃における粘度が18mPa・s以下であり、好ましくは15mPa・s以下のものであり、10mPa・s以下のものがより好ましく、1mPa・s以上が好ましい。ここで、粘度は、BM型粘度計(トキメック社製、TVB-10型粘度計、測定条件:ローターNo.1、60rpm)により測定したものである。
 成分(I)としては、例えば、軽質流動イソパラフィン、水添ポリイソブテン等の流動イソパラフィン;イソドデカン、イソヘキサデカン等が挙げられる。これらのうち、高い洗浄力とさらっとした肌感触が得られる点から、軽質流動イソパラフィン、イソドデカン、イソヘキサデカンが好ましい。
 成分(I)は、1種又は2種以上を組み合わせて用いることができ、洗浄性能と、使用後の肌の洗浄感の点から、含有量は、全組成中に、0.5質量%以上であり、1質量%以上が好ましく、4質量%以上がより好ましく、30質量%以下であり、20質量%以下が好ましく、15質量%以下がより好ましい。また、成分(I)の含有量は、全組成中に0.5~30質量%であり、1~20質量%が好ましく、4~15質量%がより好ましい。
 成分(J)の水の含有量は、肌のさっぱり感と、洗浄性能の点から、全組成中に40質量%以上であり、50質量%以上が好ましく、60質量%以上がより好ましく、98質量%以下であり、90質量%以下が好ましく、85質量%以下がより好ましい。また、成分(J)の水の含有量は、全組成中に40~98質量%であり、50~90質量%が好ましく、60~85質量%がより好ましい。
 本発明で用いる成分(K)の非イオン界面活性剤としては、HLB3~20のものが好ましく、HLB4~18のものがより好ましい。
 ここで、HLBとは、親水性-親油性のバランス(Hydrophilic-Lypophilic Balance)を示す指標であり、本発明においては小田・寺村らによる次式を用いて算出した値を用いている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000022
 成分(K)としては、例えば、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシド、(ポリ)アルキルグリセリルエーテル等が挙げられる。これらのうち、安定性の観点から、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ソルビタン脂肪酸エステルが好ましい。
 成分(K)は、含有しないか、または、含有する場合は、1種又は2種以上を組み合わせて用いることができ、安定性、洗浄後の肌のさっぱり感及び高い洗浄性能を得る点から、含有量は、全組成中に、0.01質量%以上であるのが好ましく、0.02質量%以上がより好ましく、0.04質量%以上がさらに好ましく、5質量%以下が好ましく、2質量%以下がより好ましく、0.5質量%以下がさらに好ましい。また、成分(K)の含有量は、全組成中に0.01~5質量%が好ましく、0.02~2質量%がより好ましく、0.04~0.5質量%がさらに好ましい。
 本発明の皮膚洗浄剤組成物は、さらに、(L)エーテル油を含有することができ、洗浄力と洗浄後の肌の柔らかさを高めることができる。
 エーテル油としては、洗浄中の肌での滑らかさの点から、ジアルキルエーテル油が好ましく、炭素数18以下のアルキル基で構成されるものがより好ましく、炭素数13以下のアルキル基で構成されるのがさらに好ましい。
 具体的には、ジラウリルエーテル、ジオクチルエーテル、セチル-1,3-ジメチルブチルエーテル等が挙げられ、油性マスカラを早く落とすの点から、ジオクチルエーテルが好ましい。
 成分(L)は、1種又は2種以上を組み合わせて用いることができ、高い洗浄力が得られる点から、含有量は、全組成中に、0.5質量%以上が好ましく、1質量%以上がより好ましく、2質量%以上がさらに好ましく、20質量%以下が好ましく、15質量%以下がより好ましく、10質量%以下がさらに好ましい。また、成分(L)の含有量は、全組成中に0.5~20質量%が好ましく、1~15質量%がより好ましく、2~10質量%がさらに好ましい。
 本発明の皮膚洗浄剤組成物は、さらに、(M)30℃における粘度が15mPa・s以下、好ましくは、10mPa・s以下であり、1mPa・s以上であるシリコーン油を含有することができ、洗浄後の肌を早くすることができる。
 ここで、粘度は、BM型粘度計(トキメック社製、TVB-10型粘度計、測定条件:ローターNo.1、60rpm)により測定したものである。
 成分(M)としては、例えば、粘度2cs、5cs、10cs等のジメチルポリシロキサン;オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン等のジメチルシクロポリシロキサン;メチルフェニルポリシロキサンなどが挙げられる。これらのうち、洗浄後に素早く乾く感じが得られる点から、粘度2csのジメチルポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンが好ましく、粘度2csのジメチルポリシロキサンがより好ましい。
 成分(M)は、1種又は2種以上を組み合わせて用いることができ、洗浄性能と、さっぱり感の点から、含有量は、全組成中に、0.5質量%以上が好ましく、1質量%以上がより好ましく、2質量%以上がさらに好ましく、20質量%以下が好ましく、10質量%以下がより好ましく、6質量%以下がさらに好ましい。また、成分(M)の含有量は、全組成中に0.5~20質量%が好ましく、1~10質量%がより好ましく、2~6質量%がさらに好ましい。
 本発明において、成分(I)、(L)及び(M)の合計含有量は、洗浄性能と洗浄後のべたつきのなさの点から、全組成中に1.5質量%以上が好ましく、3質量%以上がより好ましく、8質量%以上がさらに好ましく、50質量%以下が好ましく、40質量%以下がより好ましく、30質量%以下がさらに好ましい。また、成分(I)、(L)及び(M)の合計含有量は、全組成中に1.5~50質量%が好ましく、3~40質量%がより好ましく、8~30質量%がさらに好ましい。
 本発明の皮膚洗浄剤組成物は、更に(N)ポリオールを含有することができる。ポリオールとしては、多価アルコール、ポリグリセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、糖などが挙げられる。
 より具体的には、多価アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、イソプレングリコール、1,3-ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、PPG-9ジグリセリル等が挙げられる。これらのうち、プロピレングリコール、イソプレングリコール、1,3-ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリンが好ましく、1,3-ブチレングリコール、プロピレングリコール、イソプレングリコール、グリセリンが、拭き取り後の肌の保湿感の点からより好ましい。
 また、ポリグリセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールとしては、分子量2000以下のポリグリセリン、分子量10000以下のポリエチレングリコール、分子量1000以下のポリプロピレングリコール等が挙げられる。これらのうち、ジグリセリン、ポリエチレングリコール200、ポリエチレングリコール400、ポリエチレングリコール1000、ポリエチレングリコール1540、ジプロプレングリコール、ポリプロピレングリコール(3)、ポリプロピレングリコール(7)が、拭き取り後の肌の保湿感の点から好ましい。
 糖としては、例えば、ソルビトール、エリスリトール、ペンタエリスリトール、メチルグルコシド、エチルグルコシド、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシド等が挙げられ、アルキル鎖の炭素数2以下のアルキルグルコシドが好ましい。これらのうち、メチルグルコシド、エチルグルコシド、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシドが好ましく、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシドが、拭き取り後の肌の保湿感の点からより好ましい。
 成分(N)は、1種又は2種以上を組み合わせて用いることができ、保湿感と、べたつきの低減の点から、含有量は、全組成中に、0.1質量%以上が好ましく、0.5質量%以上がより好ましく、1質量%以上がさらに好ましく、45質量%以下が好ましく、35質量%以下がより好ましく、25質量%以下がさらに好ましい。また、成分(N)の含有量は、全組成中に0.1~45質量%が好ましく、0.5~35質量%がより好ましく、1~25質量%がさらに好ましい。
 本発明の皮膚洗浄剤組成物は、前記成分以外に、通常の洗浄剤組成物に用いられる成分を、本発明の効果を阻害しない範囲で含有することができる。例えば、前記成分(I)、(L)及び(M)以外の油剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、殺菌剤、抗炎症剤、防腐剤、キレート剤、塩類、パール化剤、香料、冷感剤、色素、紫外線吸収剤、酸化防止剤、植物エキス等を含有することができる。
 前記成分(I)、(L)及び(M)以外の油剤としては、30℃で液状のエステル油、30℃における粘度が18mPa・sを超える液状の流動パラフィン等の炭化水素油や植物油及び30℃でペーストまたはワックス状の油脂などが挙げられる。
 30℃で液状のエステル油としては、ミリスチン酸イソプロピル(6.6 mPa・s)、パルミチン酸イソプロピル(10 mPa・s)、イソノナン酸イソノニル(9mPa・s)、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール(19mPa・s)、トリ(カプリル酸/カプリン酸)グリセリル(26mPa・s)などが挙げられ、さらに30℃での粘度が30mPa・s以下が好ましく、15mPa・s以下がより好ましく、洗浄性の点からミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、イソノナン酸イソノニルが好ましい。30℃で液状のエステル油は、1種または2種以上を用いることができ、含有量は、全組成中に0.5質量%以上が好ましく、1質量%以上がより好ましく、2質量%以上がさら好ましく、20質量%以下が好ましく、15質量%以下がより好ましく、10質量%以下がさらに好ましい。さらに、粘度が30mPa・sを超えるエステル油を含有する場合、成分(G)の含有量に対する粘度が30mPa・sを超えるエステル油の含有量の質量比は、洗浄性の点から、1/2以下が好ましく、1/4以下がより好ましく、1/10以下がよりさらに好ましい。
 30℃における粘度が18mPa・sを超える液状の流動パラフィン等の炭化水素油や植物油としては、流動パラフィン(22.5mPa・s)、ホホバ油(46mPa・s)などが挙げられ、1種または2種以上を含有でき、洗浄性の点から、水添ポリイソブテン、流動パラフィンが好ましい。30℃における粘度が18mPa・sを超える液状の流動パラフィン等の炭化水素油や植物油の含有量は、全組成中に0.5質量%以上が好ましく、1質量%以上がより好ましく、2質量%以上がさらに好ましく、60質量%以下が好ましく、50質量%以下がより好ましく、45質量%以下がさらに好ましい。
 30℃でペーストまたはワックス状の油脂は、1種又は2種以上を組み合わせて用いることができ、含有量は、全組成中に0.01質量%以上が好ましく、1質量%以下が好ましく、0.5質量%以下がより好ましく、0.1質量%以下がさらに好ましい。
 さらに、洗浄性の点から、成分(G)の含有量に対する30℃でペーストまたはワックス状の油脂の合計含有量の質量比は、1/10以下が好ましく、1/20以下がより好ましく、1/30以下がよりさらに好ましい。
 アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤の含有量は、全組成中に1質量%以下が好ましく、0.5質量%以下がより好ましく、0.1質量%がさらに好ましく、含有しないのがよりさらに好ましい。
 紫外線吸収剤の含有量は、全組成中に1質量%以下が好ましく、0.5質量%以下がより好ましく、0.1質量%がさらに好ましく、含有しないのがよりさらに好ましい。
 本発明の皮膚洗浄剤組成物は、通常の方法により、各成分を混合することにより、製造することができる。常温で固体の原料を含む場合は、加熱溶融又は他の成分に溶解した後に、全成分を均一に混合することにより、製造することができる。
 本発明の皮膚洗浄剤組成物は、安定性と、洗浄中のべたつき感のなさの点から、30℃における粘度が100~9000mPa・sであるのが好ましく、1000~7000mPa・sであるのがより好ましい。
 なお、粘度は、BM型粘度計(トキメック社製、TVB-10型粘度計、測定条件:ローターNo.1、60rpm)により測定される。
 本発明の皮膚洗浄剤組成物は、例えば、洗顔料、クレンジング剤等として好適であり、クレンジング剤がより好ましい。また、顔に塗布されたメイク化粧料をクレンジングするのに用いるのが好ましい。
 本発明の皮膚洗浄剤組成物は、例えば、組成物をそのまま、又は分離したものを振り混ぜて均一化した後、コットン等に浸して拭き取る方法、手に取ってなじませた後、コットン等で拭き取る方法、手に取ってなじませた後、洗い流す方法、コットン等に浸してなじませた後洗い流す方法、上記の方法で拭き取った後、洗い流す方法などにより、使用することができる。さらに、シートに含浸させた形態として、使用することもできる。また、コットン等に浸して拭き取る方法が好ましく、手に取ってなじませた後、コットン等で拭き取る方法がより好ましい。
 上述した実施形態に関し、本発明は、更に以下の組成物を開示する。
<1>次の成分(A)、(B)並びに(C):
(A)(A-1)、(A-2)及び(A-3)から選ばれるポリマー  0.001~5質量%、
 (A-1)(a1)、(a2)及び(a3)から選ばれるモノマーを構成単位として含み、(a2)を全モノマーに対するモル比で10モル%以上含有するコポリマー、
(a1)アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれるモノマー、
(a2)アクリル酸アルキルエステル及びメタクリル酸アルキルエステルから選ばれるモノマー、
(a3)アクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステル及びメタクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステルから選ばれるモノマー;
 (A-2)平均分子量300~100000のポリオキシアルキレン鎖を有し、一般式(1)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
 
〔式中、Rは同一又は異なって、(d)水素原子、メチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、(e)ポリオキシアルキレン基を含む置換基、(f)スルホアルキル基、(g)カルボキシアルキル基、(h)カチオン性置換基から選ばれる基を示し、Qは同一又は異なって、炭素数2~4のアルキレン基を示し、a、b及びcは、同一又は異なって、0~10の数を示す。QO基、R基、a、b及びcは、繰り返し単位内で、又は繰り返し単位間で、同一でも異なってもよく、置換基(e)~(h)がヒドロキシ基を有する場合、当該ヒドロキシ基は更に他の置換基(e)~(h)で置換されていてもよい。ただし、Rとして少なくとも1以上の置換基(e)を有する〕
で表される構成単位を有する多糖誘導体;
 (A-3)一般式(2)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
 
〔式中、Aは炭素数2~6のアルキレン基、nは平均値で5~1000の数、pは平均値で5~100の数であり、(n×p)個のAは同一でも異なっていても良い。〕
で表される構成単位を有するポリエーテルポリカーボネート;
(B)(b1)及び(b2)から選ばれる1種又は2種以上の油剤  1~50質量%、
   (b1)エーテル油
   (b2)30℃における粘度が18mPa・s以下である炭化水素油、
(C)水
を含有し、
(D)HLB8以上の非イオン性界面活性剤を含有しないか、又は5質量%未満含有する洗浄剤組成物。
<2>成分(A)が、(A-1)であって、(a1)、(a2)及び(a3):
(a1)アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれるモノマー、
(a2)アクリル酸アルキルエステル及びメタクリル酸アルキルエステルから選ばれるモノマー、
(a3)アクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステル及びメタクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステルから選ばれるモノマー、
を構成単位として含み、(a2)を全モノマーに対するモル比で10モル%以上含有するコポリマーである前記<1>記載の洗浄剤組成物。
<3>成分(A)が、(A-1)であって、
(a1)アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれるモノマー、
(a2)アクリル酸アルキルエステル及びメタクリル酸アルキルエステルのアルキルエステルから選ばれるモノマーであって、アルキル基が、好ましくは炭素数1~22であり、更に好ましくは炭素数1~18であるアクリル酸アルキルエステル及びメタクリル酸アルキルエステルから選ばれるモノマー、並びに
(a3)アクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステル及びメタクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステルから選ばれるモノマーであって、ポリオキシエチレンの付加モル数が、好ましくは10~30であり、更に好ましくは12~25であり、アルキルエステルのアルキル基が、好ましくは炭素数12~22であり、更に好ましくは炭素数18~22であるアクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステル及びメタクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステルから選ばれるモノマー
を構成単位として含み、(a2)を全モノマーに対するモル比で10モル%以上含有するコポリマーである前記<1>又は<2>記載の洗浄剤組成物。
<4>成分(A)が、(A-1)であって、
(a1)アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれるモノマー、
(a2)アクリル酸アルキルエステル及びメタクリル酸アルキルエステルのアルキルエステルから選ばれるモノマーであって、アルキル基が、好ましくは炭素数1~22であり、更に好ましくは炭素数1~18であるアクリル酸アルキルエステル及びメタクリル酸アルキルエステルから選ばれるモノマー、並びに
(a3)アクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステル及びメタクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステルから選ばれるモノマーであって、アクリル酸とポリオキシエチレン(20)ステアリルエーテルとのエステル、メタクリル酸とポリオキシエチレン(20)ステアリルエーテルとのエステル、アクリル酸とポリオキシエチレン(25)ベヘニルエーテルとのエステル、メタクリル酸とポリオキシエチレン(25)ベヘニルエーテルとのエステルが好ましい、アクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステル及びメタクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステルから選ばれるモノマー
を構成単位として含み、(a2)を全モノマーに対するモル比で10モル%以上含有するコポリマーである前記<1>~<3>のいずれか1記載の洗浄剤組成物。
<5>成分(A)が、(アクリレーツ/メタクリル酸ステアレス-20)コポリマー、(アクリレーツ/メタクリル酸ステアレス-20)クロスポリマー及び(アクリレーツ/メタクリル酸ベヘネス-25)コポリマーから選ばれる前記<1>~<4>のいずれか1記載の洗浄剤組成物。
<6>成分(A)の含有量は、全組成中に、0.001質量%以上が好ましく、0.005質量%以上がより好ましく、0.01質量%以上がさらに好ましく、0.03質量%以上がよりさらに好ましく、5質量%以下が好ましく、3質量%以下がより好ましく、2質量%以下がさらに好ましく、成分(A)の含有量は、全組成中に0.001~5質量%が好ましく、0.005~3質量%がより好ましく、0.01~2質量%がさらに好ましく、0.03~2質量%がよりさらに好ましい前記<1>~<5>のいずれか1記載の洗浄剤組成物。
<7>成分(B)のうち、(b1)エーテル油は、セチル-1,3-ジメチルブチルエーテル、ジカプリリルエーテル、ジカプリルエーテル、ジラウリルエーテル、ジイソステアリルエーテルが好ましく、セチル-1,3-ジメチルブチルエーテル、ジカプリリルエーテルがより好ましい前記<1>~<6>のいずれか1記載の洗浄剤組成物。
<8>成分(b1)の含有量は、全組成中に、1質量%以上が好ましく、3質量%以上がより好ましく、5質量%以上がさらに好ましく、50質量%以下が好ましく、30質量%以下がより好ましく、15質量%以下がさらに好ましく、成分(b1)の含有量は、全組成中に1~50質量%が好ましく、3~30質量%がより好ましく、5~15質量%がさらに好ましい前記<1>~<7>のいずれか1記載の洗浄剤組成物。
<9>成分(A)と成分(b1)の質量比(b1)/(A)は、0.5以上が好ましく、1以上がより好ましく、2以上がさら好ましく、3以上がよりさらに好ましく、400以下が好ましく、300以下がより好ましく、200以下がさらに好ましく、成分(A)と成分(b1)の質量比(b1)/(A)は、0.5~400が好ましく、1~300がより好ましく、2~200がさらに好ましく、3~200がよりさらに好ましい前記<1>~<8>のいずれか1記載の洗浄剤組成物。
<10>成分(B)のうち、(b2)炭化水素油は、30℃における粘度が10mPa・s以下のものが好ましい前記<1>~<9>のいずれか1記載の洗浄剤組成物。
<11>成分(b2)は、軽質流動イソパラフィン、水添ポリイソブテン、イソドデカン、イソヘキサデカンが好ましく、軽質流動イソパラフィン、イソドデカン、イソヘキサデカンがより好ましい前記<1>~<10>のいずれか1記載の洗浄剤組成物。
<12>成分(b2)の含有量は、全組成中に、1質量%以上が好ましく、3質量%以上がより好ましく、4質量%以上がさらに好ましく、50質量%以下が好ましく、40質量%以下がより好ましく、30質量%以下がさらに好ましく、成分(b2)の含有量は、全組成中に1~50質量%が好ましく、3~40質量%がより好ましく、4~30質量%がさらに好ましい前記<1>~<11>のいずれか1記載の洗浄剤組成物。
<13>成分(A)と成分(b2)の質量比(b2)/(A)は、0.5以上が好ましく、1以上がより好ましく、2以上がさら好ましく、400以下が好ましく、300以下がより好ましく、200以下がさらに好ましく、成分(A)と成分(b2)の質量比(b2)/(A)は、0.5~400が好ましく、1~300がより好ましく、2~200がさらに好ましい前記<1>~<12>のいずれか1記載の洗浄剤組成物。
<14>成分(b2)の含有量は、(b1)を除く全油剤中35質量%を超える量であるのが好ましく、40質量%以上であるのがより好ましい前記<1>~<13>のいずれか1記載の洗浄剤組成物。
<15>成分(b1)及び(b2)を併用する場合、成分(b1)及び(b2)の質量比(b1)/(b2)は、0.05以上が好ましく、0.1以上がより好ましく、0.3以上がさらに好ましく、30以下が好ましく、10以下がより好ましく、3.5以下がさらに好ましく、成分(b1)及び(b2)の質量比(b1)/(b2)は、0.05~30が好ましく、0.1~10がより好ましく、0.3~3.5がさらに好ましい前記<1>~<14>のいずれか1記載の洗浄剤組成物。
<16>成分(B)として、成分(b1)及び(b2)を併用する場合の合計含有量は、全組成中に1質量%以上が好ましく、3質量%以上がより好ましく、4質量%以上がさらに好ましく、9質量%以上がよりさらに好ましく、50質量%以下が好ましく、40質量%以下がより好ましく、30質量%以下がさらに好ましく、成分(B)の合計含有量は、全組成中に1~50質量%が好ましく、3~40質量%がより好ましく、4~30質量%がさらに好ましく、9~30質量%がよりさらに好ましい前記<1>~<15>のいずれか1記載の洗浄剤組成物。
<17>成分(A)と成分(B)の質量比(B)/(A)は、0.5以上が好ましく、1以上がより好ましく、2以上がさらに好ましく、400以下が好ましく、300以下がより好ましく、200以下がさらに好ましく、成分(A)と成分(B)の質量比(B)/(A)は、0.5~400が好ましく、1~300がより好ましく、2~200がさらに好ましい前記<1>~<16>のいずれか1記載の洗浄剤組成物。
<18>成分(D)が、好ましくは、HLB8~15の非イオン性界面活性剤である前記<1>~<17>のいずれか1記載の洗浄剤組成物。
<19>成分(D)が、好ましくは、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルポリグルコシド、(ポリ)アルキルグリセリルエーテル等が挙げられ、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステルである前記<1>~<18>のいずれか1記載の洗浄剤組成物。
<20>成分(D)の含有量は、好ましくは、全組成中に0.05質量%以上であって、0.1質量%以上がより好ましく、2質量%以下が好ましく、1質量%以下がより好ましく、成分(D)の含有量は、好ましくは、全組成中に0.05~2質量%であって、0.1~1質量%がより好ましい前記<1>~<19>のいずれか1記載の洗浄剤組成物。
<21>更に、(E)ポリオールを含有することができる前記<1>~<20>のいずれか1記載の洗浄剤組成物。
<22>成分(E)のポリオールとしては、多価アルコールが好ましく、エチレングリコール、プロピレングリコール、イソプレングリコール、1,3-ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリンがより好ましく、プロピレングリコール、イソプレングリコール、1,3-ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリンがさらに好ましく、1,3-ブチレングリコール、プロピレングリコール、イソプレングリコール、グリセリンがよりさらに好ましい前記<21>記載の洗浄剤組成物。
<23>成分(E)のポリオールとしては、ポリグリセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールが好ましく、分子量2000以下のポリグリセリン、分子量10000以下のポリエチレングリコール、分子量1000以下のポリプロピレングリコールがより好ましく、ジグリセリン、ポリエチレングリコール200、ポリエチレングリコール400、ポリエチレングリコール1000、ポリエチレングリコール1540、ジプロプレングリコール、ポリプロピレングリコール(3)、ポリプロピレングリコール(7)がさらに好ましい前記<21>記載の洗浄剤組成物。
<24>成分(E)のポリオールとしては、糖が好ましく、ソルビトール、エリスリトール、ペンタエリスリトール、メチルグルコシド、エチルグルコシド、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシドがより好ましく、アルキル鎖の炭素数2以下のアルキルグルコシドがさらに好ましく、メチルグルコシド、エチルグルコシド、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシドがよりさらに好ましく、ポリオキシエチレンメチルグルコシド、ポリオキシプロピレンメチルグルコシドがよりさらに好ましい前記<21>記載の洗浄剤組成物。
<25>成分(E)の含有量は、全組成中に0.1~30質量%が好ましく、0.5~20質量%がより好ましく、1~15質量%が更に好ましい前記<21>~<24>のいずれか1記載の洗浄剤組成物。
<26>更に、(F)エタノールを含有する前記<1>~<25>のいずれか1記載の洗浄剤組成物。
<27>成分(F)の含有量は、全組成中に0.1~30質量%が好ましく、0.5~20質量%がより好ましく、1~15質量%が更に好ましい前記<26>記載の洗浄剤組成物。
<28>成分(B)以外の油剤として、30℃における粘度が18mPa・sを超える流動パラフィン等の炭化水素油を含有する前記<1>~<27>のいずれか1記載の洗浄剤組成物。
<29>成分(B)以外の油剤の含有量は、全組成中に0.01質量%以上が好ましく、50質量%以下が好ましく、40質量%以下がより好ましく、30質量%以下がさらに好ましく、20質量%以下がより更に好ましい前記<28>記載の洗浄剤組成物。
<30>アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤は、含有しないことが好ましい前記<1>~<29>のいずれか1記載の洗浄剤組成物。
<31>洗顔料、クレンジング剤等の皮膚洗浄剤組成物として好適であり、クレンジング剤がより好ましく、顔に塗布されたメイク化粧料をクレンジングするのに用いるのが好ましい前記<1>~<30>のいずれか1記載の洗浄剤組成物。
<32>組成物をそのまま、又は分離したものを振り混ぜて均一化した後、コットン等に浸して拭き取る方法、手に取ってなじませた後、コットン等で拭き取る方法、手に取ってなじませた後、洗い流す方法、コットン等に浸してなじませた後洗い流す方法、上記の方法で拭き取った後、洗い流す方法などにより、使用することができ、さらに、シートに含浸させた形態として、使用することができ、コットン等に浸して拭き取る方法が好ましく、手に取ってなじませた後、コットン等で拭き取る方法がより好ましい前記<1>~<31>のいずれか1記載の洗浄剤組成物。
<33>次の成分(G)、(H)、(I)並びに(J):
(G)(G-1)、(G-2)及び(G-3)から選ばれるポリマー  0.001~5質量%、
 (G-1)(g1)、(g2)及び(g3)から選ばれるモノマーを構成単位として含み、(g2)のモノマー単位を全モノマーに対して10モル%以上含有するコポリマー、
(g1)アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれるモノマー、
(g2)アクリル酸アルキルエステル及びメタクリル酸アルキルエステルから選ばれるモノマー、
(g3)アクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステル及びメタクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステルから選ばれるモノマー;
 (G-2)平均分子量300~100000のポリオキシアルキレン鎖を有し、一般式(1)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
 
〔式中、Rは同一又は異なって、(d)水素原子、メチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、(e)ポリオキシアルキレン基を含む置換基、(f)スルホアルキル基、(g)カルボキシアルキル基、(h)カチオン性置換基から選ばれる基を示し、Qは同一又は異なって、炭素数2~4のアルキレン基を示し、a、b及びcは、同一又は異なって、0~10の数を示す。QO基、R基、a、b及びcは、繰り返し単位内で、又は繰り返し単位間で、同一でも異なってもよく、置換基(e)~(h)がヒドロキシ基を有する場合、当該ヒドロキシ基は更に他の置換基(e)~(h)で置換されていてもよい。ただし、Rとして少なくとも1以上の置換基(e)を有する〕
で表される構成単位を有する多糖誘導体;
 (G-3)一般式(2)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
 
〔式中、Aは炭素数2~6のアルキレン基、nは平均値で5~1000の数、pは平均値で5~100の数であり、(n×p)個のAは同一でも異なっていても良い。〕
で表される構成単位を有するポリエーテルポリカーボネート;
(H)成分(G-1)以外のアクリル酸又はメタクリル酸を構成成分に含むポリマー  0.001~1質量%、
(I)30℃における粘度が18mPa・s以下である炭化水素油 0.5~30質量%、
(J)水  40~98質量%
を含有し、
(K)非イオン性界面活性剤を含有しないか、5質量%以下含有し、
成分(G)及び(H)の質量割合(G)/(H)が、0.1~150である皮膚洗浄剤組成物。
<34>成分(G)が、好ましくは、(G-1)であって、(g1)、(g2)並びに(g3)のモノマーを構成単位として含み、(g2)を全モノマーに対するモル比で10モル%以上含有するコポリマーがより好ましい前記<33>記載の皮膚洗浄剤組成物。
(g1)アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれるモノマー、
(g2)アクリル酸アルキルエステル及びメタクリル酸アルキルエステルから選ばれるモノマー、
(g3)アクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステル及びメタクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステルから選ばれるモノマー。
<35>成分(G)が、好ましくは、(G-1)であって、(アクリレーツ/メタクリル酸ステアレス-20)コポリマー、(アクリレーツ/メタクリル酸ステアレス-20)クロスポリマー、(アクリレーツ/メタクリル酸ベヘネス-25)コポリマーがより好ましい前記<33>又は<34>記載の皮膚洗浄剤組成物。
<36>成分(G)が、好ましくは、(G-2)であって、多糖類又はその誘導体におけるヒドロキシ基の水素原子の一部又は全てが、(e)ポリオキシアルキレン基を含む置換基で置換されている多糖誘導体がより好ましく、(e)が、次の一般式(6)で表される基であるのがさらに好ましい前記<33>記載の皮膚洗浄剤組成物。
  -E-(OA-E-R   (6)
〔式中、Eはヒドロキシ基又はオキソ基が置換していてもよい炭素数1~6の2価の飽和炭化水素基を示し、qは8~300の数を示し、q個のAは同一又は異なって、炭素数1~6の2価の飽和炭化水素基を示し、Eはエーテル結合又はオキシカルボニル基を示し、Rはヒドロキシ基が置換していてもよい炭素数4~30のアルキル基を示す〕
<37>成分(G)の含有量が、好ましくは、0.005質量%以上であって、0.1質量%以上がより好ましく、0.3質量%以上がさらに好ましく、4質量%以下が好ましく、3質量%以下がより好ましく、2質量%以下がさらに好ましく、また、成分(G)の含有量は、好ましくは、全組成中に0.005~4質量%であって、0.1~3質量%がより好ましく、0.3~2質量%がさらに好ましい前記<33>~<36>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<38>全油相成分中の成分(G)の質量割合((G)/全油相成分)が、好ましくは、0.001以上であって、0.003以上がより好ましく、0.005以上がさらに好ましく、2以下が好ましく、1以下がより好ましく、0.5以下がさらに好ましく、また、全油相成分中の成分(G)の質量割合((G)/全油相成分)は、好ましくは、0.001~2であって、0.003~1がより好ましく、0.005~0.5がさらに好ましい前記<33>~<37>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<39>成分(H)のポリマーが、好ましくは、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸・メタクリル酸共重合体、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体であって、カルボキシビニルポリマー、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体がより好ましい前記<33>~<38>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<40>成分(H)の含有量が、好ましくは、全組成中に、0.005質量%以上であって、0.01質量%以上がより好ましく、0.7質量%以下が好ましく、0.5質量%以下がより好ましく、また、成分(H)の含有量は、好ましくは、全組成中に0.005~0.7質量%であって、0.01~0.5質量%がより好ましい前記<33>~<39>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<41>成分(G)及び(H)の質量割合(G)/(H)が、好ましくは、0.3以上であって、0.6以上がより好ましく、120以下が好ましく、80以下がより好ましく、また、成分(G)及び(H)の質量割合(G)/(H)が、好ましくは、0.3~120であって、0.6~80がより好ましい前記<33>~<40>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<42>全油相成分の合計含有量に対する成分(G)と(H)の合計含有量の質量比、((G)+(H))/全油相成分)が、好ましくは、0.001以上であって、0.005以上がより好ましく、0.01以上がさらに好ましく、2以下が好ましく、1以下がより好ましく、0.5以下がさらに好ましく、また、全油相成分の合計含有量に対する成分(G)と(H)の合計含有量の質量比、((G)+(H)/全油相成分)は、好ましくは、0.001~2であって、0.005~1がより好ましく、0.01~0.5がさらに好ましい前記<33>~<41>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<43>成分(I)の炭化水素油が、好ましくは、30℃における粘度が10mPa・s以下のものであって、軽質流動イソパラフィン、イソドデカン、イソヘキサデカンがより好ましい前記<33>~<42>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<44>成分(I)の含有量が、好ましくは、全組成中に、1質量%以上であって、4質量%以上がより好ましく、20質量%以下が好ましく、15質量%以下がより好ましく、また、成分(I)の含有量は、好ましくは、全組成中に1~20質量%であって、4~15質量%がより好ましい前記<33>~<43>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<45>成分(J)の水の含有量が、好ましくは、全組成中に50質量%以上であって、60質量%以上がより好ましく、90質量%以下が好ましく、85質量%以下がより好ましく、また、成分(J)の水の含有量が、好ましくは、全組成中に50~90質量%であって、60~85質量%がより好ましい前記<33>~<44>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<46>成分(K)の非イオン界面活性剤が、好ましくは、HLB3~20のものであって、HLB4~18のものがより好ましい前記<33>~<45>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<47>成分(K)は、含有しないか、含有する場合の含有量が、好ましくは、全組成中に、0.02質量%以上であって、0.04質量%以上がより好ましく、2質量%以下が好ましく、0.5質量%以下がより好ましく、また、成分(K)の含有量は、好ましくは、全組成中に0.02~2質量%であって、0.04~0.5質量%がより好ましい前記<33>~<46>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<48>さらに、(L)エーテル油を含有する前記<33>~<47>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<49>成分(L)が、好ましくは、ジアルキルエーテル油であって、炭素数18以下のアルキル基で構成されるものがより好ましく、炭素数13以下のアルキル基で構成されるのがさらに好ましい前記<48>記載の皮膚洗浄剤組成物。
<50>成分(L)が、好ましくは、ジラウリルエーテル、ジオクチルエーテル、セチル-1,3-ジメチルブチルエーテルであって、ジオクチルエーテルがより好ましい前記<48>記載の皮膚洗浄剤組成物。
<51>成分(L)の含有量が、好ましくは、全組成中に、0.5質量%以上であって、1質量%以上がより好ましく、2質量%以上がさらに好ましく、20質量%以下が好ましく、15質量%以下がより好ましく、10質量%以下がさらに好ましく、また、成分(L)の含有量が、好ましくは、全組成中に0.5~20質量%であって、1~15質量%がより好ましく、2~10質量%がさらに好ましい前記<48>~<50>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<52>さらに、(M)30℃における粘度が15mPa・s以下、好ましくは、10mPa・s以下のシリコーン油を含有する前記<33>~<51>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<53>成分(M)が、好ましくは、粘度2csのジメチルポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンであって、粘度2csのジメチルポリシロキサンがより好ましい前記<52>記載の皮膚洗浄剤組成物。
<54>成分(M)の含有量が、好ましくは、全組成中に、0.5質量%以上であって、1質量%以上がより好ましく、2質量%以上がさらに好ましく、20質量%以下が好ましく、10質量%以下がより好ましく、6質量%以下がさらに好ましく、また、成分(M)の含有量は、好ましくは、全組成中に0.5~20質量%であって、1~10質量%がより好ましく、2~6質量%がさらに好ましい前記<52>又は<53>記載の皮膚洗浄剤組成物。
<55>成分(I)、(L)及び(M)の合計含有量が、好ましくは、全組成中に1.5質量%以上であって、3質量%以上がより好ましく、8質量%以上がさらに好ましく、50質量%以下が好ましく、40質量%以下がより好ましく、30質量%以下がさらに好ましく、また、成分(I)、(L)及び(M)の合計含有量が、好ましくは、全組成中に1.5~50質量%であってく、3~40質量%がより好ましく、8~30質量%がさらに好ましい前記<33>~<54>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<56>さらに、(N)ポリオールを含有する前記<33>~<55>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物。
<57>成分(N)が、好ましくは、多価アルコール、ポリグリセリン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、糖である前記<56>記載の皮膚洗浄剤組成物。
<58>成分(N)の含有量が、好ましくは、全組成中に、0.1質量%以上であって、0.5質量%以上がより好ましく、1質量%以上がさらに好ましく、45質量%以下が好ましく、35質量%以下がより好ましく、25質量%以下がさらに好ましく、また、成分(N)の含有量が、全組成中に0.1~45質量%であって、0.5~35質量%がより好ましく、1~25質量%がさらに好ましい前記<56>又は<57>記載の皮膚洗浄剤組成物。
<59>成分(I)、(L)及び(M)以外の油剤として、30℃で液状のエステル油、30℃における粘度が18mPa・sを超える液状の流動パラフィン等の炭化水素油、植物油及び30℃でペーストまたはワックス状の油脂などを含有する前記<33>~<58>のいずれか1記載の洗浄剤組成物。
<60>30℃で液状のエステル油が、好ましくは、ミリスチン酸イソプロピル(6.6mPa・s)、パルミチン酸イソプロピル(10mPa・s)、イソノナン酸イソノニル(9mPa・s)、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール(19mPa・s)、トリ(カプリル酸/カプリン酸)ジグリセリル(26mPa・s)であって、30℃での粘度が30mPa・s以下がより好ましく、15mPa・s以下がさらに好ましく、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、イソノナン酸イソノニルがよりさらに好ましい前記<59>記載の洗浄剤組成物。
<61>30℃で液状のエステル油の含有量が、好ましくは、全組成中に0.5質量%以上であって、1質量%以上がより好ましく、2質量%以上がさらに好ましく、20質量%以下が好ましく、15質量%以下がより好ましく、10質量%以下がさらに好ましい前記<59>又は<60>記載の洗浄剤組成物。
<62>粘度が30mPa・sを超えるエステル油を含有する場合、成分(G)の含有量に対する粘度が30mPa・sを超えるエステル油の含有量の質量比が、1/2以下が好ましく、1/4以下がより好ましく、1/10以下がよりさらに好ましい前記<59>~<61>のいずれか1記載の洗浄剤組成物。
<63>30℃における粘度が18mPa・sを超える液状の流動パラフィン等の炭化水素油や植物油が、好ましくは、流動パラフィン(22.5mPa・s)、ホホバ油(46mPa・s)であって、水添ポリイソブテン、流動パラフィンがより好ましい前記<59>記載の洗浄剤組成物。
<64>30℃における粘度が18mPa・sを超える液状の流動パラフィン等の炭化水素油や植物油の含有量が、好ましくは、全組成中に0.5質量%以上であって、1質量%以上がより好ましく、2質量%以上がさらに好ましく、60質量%以下が好ましく、50質量%以下がより好ましく、45質量%以下がさらに好ましい前記<59>又は<63>のいずれか1記載の洗浄剤組成物。
<65>30℃でペーストまたはワックス状の油脂の含有量が、好ましくは、全組成中に0.01質量%以上であって、1質量%以下が好ましく、0.5質量%以下がより好ましく、0.1質量%以下がさらに好ましい前記<59>記載の洗浄剤組成物。
<66>成分(G)の含有量に対する30℃でペーストまたはワックス状の油脂の合計含有量の質量比が、好ましくは、1/10以下であって、1/20以下がより好ましく、1/30以下がよりさらに好ましい前記<59>又は<65>のいずれか1記載の洗浄剤組成物。
<67>アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤の含有量が、好ましくは、全組成中に1質量%以下であって、0.5質量%以下がより好ましく、0.1質量%がさらに好ましく、含有しないのがよりさらに好ましい前記<33>~<66>のいずれか1記載の洗浄剤組成物。
<68>紫外線吸収剤の含有量が、好ましくは、全組成中に1質量%以下であって、0.5質量%以下がより好ましく、0.1質量%がさらに好ましく、含有しないのがよりさらに好ましい前記<33>~<67>のいずれか1記載の洗浄剤組成物。
<69>30℃における粘度が100~9000mPa・sであるのが好ましく、1000~7000mPa・sであるのがより好ましい前記<33>~<68>のいずれか1記載の洗浄剤組成物。
<70>洗顔料、クレンジング剤等として好適であり、クレンジング剤がより好ましく、顔に塗布されたメイク化粧料をクレンジングするのに用いるのが好ましい前記<33>~<69>のいずれか1記載の洗浄剤組成物。
<71>組成物をそのまま、又は分離したものを振り混ぜて均一化した後、コットン等に浸して拭き取る方法、手に取ってなじませた後、コットン等で拭き取る方法、手に取ってなじませた後、洗い流す方法、コットン等に浸してなじませた後洗い流す方法、上記の方法で拭き取った後、洗い流す方法などにより、使用することができ、さらに、シートに含浸させた形態として、使用することもでき、また、コットン等に浸して拭き取る方法が好ましく、手に取ってなじませた後、コットン等で拭き取る方法がより好ましい前記<33>~<69>のいずれか1記載の洗浄剤組成物。
<72>前記<33>~<71>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物の、顔に塗布された化粧料をクレンジングするための使用。
<73>顔に塗布されたメイク化粧料をクレンジングするために用いられる前記<33>~<71>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物の使用。
<74>顔に塗布されたメイク化粧料を拭き取って使用するために用いる前記<33>~<71>のいずれか1記載の皮膚洗浄剤組成物の使用。
<75>次の成分(G)、(H)、(I)並びに(J):
(G)(G-1)、(G-2)及び(G-3)から選ばれるポリマー  0.001~5質量%、
 (G-1)(g1)、(g2)及び(g3)から選ばれるモノマーを構成単位として含み、(g2)のモノマー単位を全モノマーに対して10モル%以上含有するコポリマー、
(g1)アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれるモノマー、
(g2)アクリル酸アルキルエステル及びメタクリル酸アルキルエステルから選ばれるモノマー、
(g3)アクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステル及びメタクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステルから選ばれるモノマー;
 (G-2)平均分子量300~100000のポリオキシアルキレン鎖を有し、一般式(1)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
 
〔式中、Rは同一又は異なって、(d)水素原子、メチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、(e)ポリオキシアルキレン基を含む置換基、(f)スルホアルキル基、(g)カルボキシアルキル基、(h)カチオン性置換基から選ばれる基を示し、Qは同一又は異なって、炭素数2~4のアルキレン基を示し、a、b及びcは、同一又は異なって、0~10の数を示す。QO基、R基、a、b及びcは、繰り返し単位内で、又は繰り返し単位間で、同一でも異なってもよく、置換基(e)~(h)がヒドロキシ基を有する場合、当該ヒドロキシ基は更に他の置換基(e)~(h)で置換されていてもよい。ただし、Rとして少なくとも1以上の置換基(e)を有する〕
で表される構成単位を有する多糖誘導体;
 (G-3)一般式(2)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
 
〔式中、Aは炭素数2~6のアルキレン基、nは平均値で5~1000の数、pは平均値で5~100の数であり、(n×p)個のAは同一でも異なっていても良い。〕
で表される構成単位を有するポリエーテルポリカーボネート;
(H)成分(G-1)以外のアクリル酸又はメタクリル酸を構成成分に含むポリマー  0.001~1質量%、
(I)30℃における粘度が18mPa・s以下である炭化水素油 0.5~30質量%、
(J)水  40~98質量%
を含有し、
(K)非イオン性界面活性剤を含有しないか、5質量%以下含有し、
成分(G)及び(H)の質量割合(G)/(H)が、0.1~150である皮膚洗浄剤組成物の顔に塗布された化粧料をクレンジングするための使用。
合成例1((アクリル酸・アクリル酸ステアリル)コポリマーの合成)
 滴下ロート、攪拌機、還流冷却機、温度計、窒素導入管のついた反応器に、アクリル酸67部、ステアリルアクリレート33部、及び重合溶媒イソプロピルアルコール67部からなる混合液の1/10量を仕込んで75℃に昇温した。これに上記混合液の残りと、開始剤V-65(2,2’-アビゾス(2,4-ジメチルバレロニトリル)、和光純薬社製)0.5部とをそれぞれ滴下ロートを用いて、反応器内を75℃に保ちながら2.5時間で滴下した。滴下終了後1時間熟成した後、開始剤V-65 0.2部を30分毎に3回添加した。その後、反応温度を80℃に昇温し、1時間経た後、反応を終了した。細孔径500Åのアルミナ製セラミック膜精製器を用いて、反応物から未反応モノマー及び開始剤残渣を除去し、溶媒を留去することで、白色固体の(アクリル酸・アクリル酸ステアリル)コポリマーを得た。得られたコポリマーの重量平均分子量は3.5万であった。
合成例2(ヒドロキシエチルセルロース誘導体(ヒドロキシエチル(ヒドロキシプロピルポリエチレングリコールドデシルエーテル)セルロース)の合成)
 重量平均分子量20万、ヒドロキシエチル基の置換度2.5のヒドロキシエチルセルロース(NATROZOL250G、ハーキュレス社製)160g、含水80%イソプロピルアルコール1280g、48%水酸化ナトリウム水溶液9.8gを混合して、スラリー液を調製し、窒素雰囲気下室温で30分撹拌した。この溶液に次式:
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
 
で表される化合物31.8gを加え、80℃で8時間反応させてポリオキシアルキレン化を行った。反応終了後、反応液を酢酸で中和し、反応生成物を濾別した。反応生成物をイソプロピルアルコール700gで2回洗浄後、減圧下60℃で一昼夜乾燥し、ポリオキシアルキレン化されたヒドロキシエチルセルロース誘導体152gを得た。得られたヒドロキシエチルセルロース誘導体のポリオキシアルキレン基を含む置換基(6)の置換度は0.014であった。
合成例3(ポリエーテルポリカーボネートの合成)
 攪拌機、分留コンデンサー及び温度計を取り付けた反応容器に、エチレンオキシドとプロピレンオキシドのランダムコポリマー(数平均分子量5000、水酸基価22.0mgKOH/g、ADEKA社製、商品名アデカポリエーテルPR-5007)27.1g(0.005モル)、炭酸ジフェニル1.15g(0.005モル)、炭酸セシウム4mg(0.01ミリモル)を入れた。
 反応容器内を攪拌しながら160℃まで昇温し、そのまま2時間加熱し続けて、反応により生成するフェノールを系外へ排出した。更に、真空ポンプを用いて減圧吸引を開始し、180℃まで徐々に温度を上げながら約4時間反応を行って、ポリエーテルポリカーボネートを得た。このポリエーテルポリカーボネートの重量平均分子量は、180000であった。
実施例1~2、比較例1~2
 表1に示す組成の皮膚洗浄剤組成物を製造し、洗浄力、洗浄感及び油剤残留レベルを評価した。結果を表1に併せて示す。
(製造方法)
 室温で、水にコポリマーを添加し、攪拌して均一に混合した。その後、攪拌しながら、成分(B)のエーテル油を添加して分散させ、さらに48%水酸化カリウムを添加して、皮膚洗浄剤組成物を得た。
(評価方法)
(1)油性マスカラに対する洗浄力:
 油性マスカラ(ウォータープルーフマスカラ)として、コーセー スポーツ ビューティ ファシオ パワーステイマスカラ(カールロング)BK001(商品名)0.005gを、スライドガラス上で直径1.2cmの円状に均一塗布し、12時間放置して乾燥させた。各洗浄剤組成物約2gを化粧綿(リリーベル リランパフ/スズラン社。以下の評価でも、同じ化粧綿を使用)に均一に浸し、化粧綿を油性マスカラにあてて、10秒間軽く押さえてから一定圧(7.8kPa)で拭き取りを行い、マスカラを除去するのに必要な拭き取り回数を測定した。
(2)拭き取り後の洗浄感:
 女性専門パネラー10名が、各洗浄剤組成物を化粧綿に浸して、メイク化粧料を塗布した顔を拭き取り、拭き取り後の肌の洗浄感について、「5:良い」、「4:やや良い」、「3:どちらともいえない」、「2:あまり良くない」、「1:良くない」の5段階で官能評価し、10名の合計点を求めた。
(3)拭き取り後の油剤残留レベル:
 前腕部を食器洗い用洗剤(花王社製、キュキュト)で洗浄し、ペーパータオルで水気を拭き取り、室温で10分乾燥させた。各洗浄剤組成物約2gを市販の化粧綿に均一に浸し、化粧綿で前腕部を拭き取り、10秒以内に前腕部を測定装置にセットし、赤外吸収スペクトルにより油剤残留レベル(スペクトルのピーク面積比:食器洗い用洗剤で洗った後の腕の測定値と本試験後の測定値の差から評価した)を求めた。測定装置は、フーリエ変換式赤外分光光度計(サーモサイエンティフィック社製)を用いた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000030
 
実施例3~12、比較例3~5
 表2に示す組成の皮膚洗浄剤組成物を製造し、実施例1~2と同様にして、洗浄力及び洗浄感を評価した。結果を表2に併せて示す。
(製造方法)
 80℃で、水に必要に応じて成分(D)の界面活性剤と成分(E)のポリオールを加え、攪拌して均一に混合させた。その後、成分(A)のコポリマーを添加し、攪拌して均一に混合し、30℃以下に冷却した。さらに、成分(B)の油剤、その他の油剤を加えて攪拌し、48%水酸化カリウム、香料を加えて攪拌して皮膚洗浄剤組成物を得た。
 なお、全ての成分が室温で液状であり、あるいは室温での混合によってゲル状成分を生成しない場合は、室温で製造を行った。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000031
 
実施例13~27
 実施例3~12と同様にして、表3に示す組成の皮膚洗浄剤組成物を製造し、洗浄力及び洗浄感を評価した。また、以下の方法により、拭き取り後のさっぱり感、拭き取り後のきしみ感及び拭き取り後のべたつき感のなさを評価した。結果を表3に併せて示す。
(評価方法)
(1)拭き取り後のさっぱり感:
 女性専門パネラー10名が、各洗浄剤組成物を化粧綿に浸して、メイク化粧料を塗布した顔を拭き取り、拭き取り後の肌のさっぱり感について、「5:とてもさっぱりする」、「4:さっぱりする」、「3:ややさっぱりする」、「2:あまりさっぱりしない」、「1:さっぱりしない」の5段階で官能評価し、10名の合計点を求めた。
(2)拭き取り後のきしみ感:
 女性専門パネラー10名が、各洗浄剤組成物を化粧綿に浸して、メイク化粧料を塗布した顔を拭き取り、拭き取り後の肌のきしみ感について、「5:きしみ感がない」、「4:きしみ感がほとんどない」、「3:あまりきしみ感がない」、「2:ややきしみ感がある」、「1:きしみ感がある」の5段階で官能評価し、10名の合計点を求めた。
(3)拭き取り後のべたつき感のなさ:
 女性専門パネラー10名が、各洗浄剤組成物を化粧綿に浸して、メイク化粧料を塗布した顔を拭き取り、拭き取り後の肌のべたつき感について、「5:べたつき感がない」、「4:べたつき感がほとんどない」、「3:あまりべたつき感がない」、「2:ややべたつき感がある」、「1:べたつき感がある」の5段階で官能評価し、10名の合計点を求めた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000032
 
実施例28~29、比較例6~8
 表4に示す組成の皮膚洗浄剤組成物を製造し、拭き取り後の油剤残留レベル、膜の形状、油性マスカラに対する洗浄力、拭き取り後の肌の洗浄感、拭き取り後の肌のなめらかな感触の持続性及び拭き取り後の肌のやわらかさの持続性を評価した。結果を表4に併せて示す。
(製造方法)
 60℃で、水に成分(H)を加えて撹拌し、均一にした後、成分(G)を添加し、攪拌して均一に混合した。その後、攪拌しながら、成分(I)の炭化水素油を添加して分散させ、さらに48%水酸化カリウムを添加して、皮膚洗浄剤組成物を得た。
(評価方法)
(1)拭き取り後の油剤残留レベル:
 前腕部を食器洗い用洗剤(花王社製、キュキュト)で洗浄し、ペーパータオルで水気を拭き取り、室温で10分乾燥させた。各皮膚洗浄剤組成物約2gを市販の化粧綿に均一に浸し、化粧綿で前腕部を拭き取り、10秒以内に前腕部を測定装置にセットし、赤外吸収スペクトルにより油剤残留レベル(スペクトルのピーク面積比:食器洗い用洗剤で洗った後の腕の測定値と本試験後の測定値の差から評価した)を求めた。測定装置は、フーリエ変換式赤外分光光度計(サーモサイエンティフィック社製)を用いた。
(2)膜の形状:
 得られた皮膚洗浄剤組成物を、製造直後から5秒以内にガラスプレート上に0.1g滴下し、室温で1日静置して乾燥して得られる膜状物質の肌触り(なめらかな感触)について評価した。評価は、専門パネラー5名が指で触り、5名の合計スコアで判定した。
5:非常になめらか。
4:なめらか。
3:ややなめらか。
2:あまりなめらかでない。
1:なめらかでない。
(3)油性マスカラに対する洗浄力:
 油性マスカラ(ウォータープルーフマスカラ)として、コーセー スポーツ ビューティ ファシオ パワーステイマスカラ(カールロング)BK001(商品名)0.005gを、スライドガラス上で直径1.2cmの円状に均一塗布し、2時間放置して乾燥させた。各皮膚洗浄剤組成物約0.05gを油性マスカラの上に取り、指で円を描くように10秒間マッサージし、その後、コットンで一定圧(7.8kPa)の力で拭き取り、スライドガラスに残ったマスカラを目視評価し、以下の5段階で評価した。評価は、専門パネラー5名の合計スコアで判定した。
5:マスカラは残っていない。
4:約5%以下のマスカラが残っている。
3:約5~約10%のマスカラが残っている。
2:約10~約50%のマスカラが残っている。
1:約50%より多くのマスカラが残っている。
(4)拭き取り後の肌の洗浄感:
 専門パネラー5名が、各皮膚洗浄剤組成物4gを化粧綿(リリベール リリアンパフ/スズラン社製、以下の評価でも同じ化粧綿を使用)に均一に浸した後、ファンデーション(ソフィーナ プリマヴィス タリキッドファンデーション オークル05。以下の評価でも同じファンデーションを使用)を塗布した顔を拭き取り、拭き取り直後から15秒後の肌の洗浄感について、以下の5段階で官能評価し、5名の合計スコアで判定した。
5:非常に良い。
4:良い。
3:やや良い。
2:あまり良くない。
1:良くない。
(5)拭き取り後の肌のなめらかな感触の持続性:
 専門パネラー5名が、各皮膚洗浄剤組成物4gを化粧綿均一に浸した後、ファンデーションを塗布した顔を拭き取り、30℃60%RHの部屋で3時間安静に過ごした後の肌のなめらかな感触について、以下の5段階で官能評価し、5名の合計スコアで判定した。
5:非常になめらかな感触が持続する。
4:なめらかな感触が持続する。
3:ややなめらかな感触が持続する。
2:あまりなめらかな感触が持続しない。
1:なめらかな感触が持続しない。
(6)拭き取り後の肌のやわらかさの持続性:
 専門パネラー5名が、各洗浄剤組成物4gを化粧綿に均一に浸した後、ファンデーションを塗布した顔を拭き取り、30℃60%RHの部屋で3時間安静に過ごした後の肌のやわらかさについて、以下の5段階で官能評価し、5名の合計スコアで判定した。
5:非常にやわらかい。
4:やわらかい。
3:やや、やわらかい。
2:あまりやわらかくない。
1:やわらかくない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000033
 
実施例30~38
 表5に示す組成の皮膚洗浄剤組成物を製造し、実施例28~29と同様にして、油性マスカラに対する洗浄力、拭き取り後の肌の洗浄感、拭き取り後の肌のなめらかな感触の持続性及び拭き取り後の肌のやわらかさの持続性を評価した。結果を表5に併せて示す。
(製造方法)
 60℃で、成分(I)、(K)、(L)、(M)と油剤を混合攪拌して、油相を調製した。60℃で、水にメチルパラベンを加えて溶解し、さらに成分(H)を加えて攪拌し、均一にした後、成分(G)、(N)及びフェノキシエタノールを加えて、水相を調製した。そして、水相に油相を加えて攪拌した後、48%KOHで中和し、室温まで冷却後、残りの成分を加えて、更に攪拌し、洗浄剤組成物を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000034
 
実施例39
 表6に示す組成の皮膚洗浄剤組成物(シート状クレンジング)を製造し、実施例28~29と同様にして、油性マスカラに対する洗浄力、拭き取り後の肌の洗浄感、拭き取り後の肌のなめらかな感触の持続性及び拭き取り後の肌のやわらかさの持続性を評価した。結果を表6に併せて示す。
(製造方法)
 60℃で、メチルパラベンを水に溶解し、さらに(H)を加え撹拌し、均一にした後、48%KOHで中和する。さらに成分(N)を加え、撹拌し水相を得た。成分(G)、(I)、(K)、(M)を60℃で混合し、油相を得た。その後。水相に油相を加え撹拌後、50℃まで冷却し、成分(L)を添加し撹拌し、室温まで冷却した。その後さらに、残りの成分を加え、撹拌し、洗浄剤組成物を得た。この洗浄剤組成物を不織布に含浸させ、シート状クレンジングを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000035
 
実施例40~47、比較例9
 実施例30~38と同様にして、表7に示す組成の皮膚洗浄剤組成物を製造し、油性マスカラに対する洗浄力、拭き取り後の肌の洗浄感、拭き取り後の肌のなめらかな感触の持続性及び拭き取り後の肌のやわらかさの持続性を評価した。また、以下の方法により、拭き取り後の肌のさっぱり感を評価した。結果を表7に併せて示す。
(評価方法)
 専門パネラー5名が、各皮膚洗浄剤組成物4gを化粧綿に均一に浸した後、ファンデーションを塗布した顔を拭き取り、直後の肌のさっぱり感について、以下の5段階で官能評価し、5名の合計スコアで判定した。
5:とてもさっぱりする。
4:さっぱりする。
3:ややさっぱりする。
2:あまりさっぱりしない。
1:さっぱりしない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000036
 

Claims (17)

  1.  次の成分(A)、(B)並びに(C):
    (A)(A-1)、(A-2)及び(A-3)から選ばれるポリマー  0.001~5質量%、
     (A-1)(a1)、(a2)及び(a3)から選ばれるモノマーを構成単位として含み、(a2)を全モノマーに対するモル比で10モル%以上含有するコポリマー、
    (a1)アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれるモノマー、
    (a2)アクリル酸アルキルエステル及びメタクリル酸アルキルエステルから選ばれるモノマー、
    (a3)アクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステル及びメタクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステルから選ばれるモノマー;
     (A-2)平均分子量300~100000のポリオキシアルキレン鎖を有し、一般式(1)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     
    〔式中、Rは同一又は異なって、(d)水素原子、メチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、(e)ポリオキシアルキレン基を含む置換基、(f)スルホアルキル基、(g)カルボキシアルキル基、(h)カチオン性置換基から選ばれる基を示し、Qは同一又は異なって、炭素数2~4のアルキレン基を示し、a、b及びcは、同一又は異なって、0~10の数を示す。QO基、R基、a、b及びcは、繰り返し単位内で、又は繰り返し単位間で、同一でも異なってもよく、置換基(e)~(h)がヒドロキシ基を有する場合、当該ヒドロキシ基は更に他の置換基(e)~(h)で置換されていてもよい。ただし、Rとして少なくとも1以上の置換基(e)を有する〕
    で表される構成単位を有する多糖誘導体;
     (A-3)一般式(2)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     
    〔式中、Aは炭素数2~6のアルキレン基、nは平均値で5~1000の数、pは平均値で5~100の数であり、(n×p)個のAは同一でも異なっていても良い。〕
    で表される構成単位を有するポリエーテルポリカーボネート;
    (B)(b1)及び(b2)から選ばれる1種又は2種以上の油剤  1~50質量%、
       (b1)エーテル油
       (b2)30℃における粘度が18mPa・s以下である炭化水素油、
    (C)水
    を含有し、
    (D)HLB8以上の非イオン性界面活性剤を含有しないか、又は5質量%未満含有する洗浄剤組成物。
  2.  成分(A)が、(A-1)であって、(a1)、(a2)及び(a3):
    (a1)アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれるモノマー、
    (a2)アクリル酸アルキルエステル及びメタクリル酸アルキルエステルから選ばれるモノマー、
    (a3)アクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステル及びメタクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステルから選ばれるモノマー
    を構成単位として含み、(a2)を全モノマーに対するモル比で10モル%以上含有するコポリマーである請求項1記載の洗浄剤組成物。
  3.  成分(A)が、
    (a1)アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれるモノマー、
    (a2)アルキルエステルの炭素数が1~22であるアクリル酸アルキルエステル及びメタクリル酸アルキルエステルから選ばれるモノマー、並びに
    (a3)ポリオキシエチレンの付加モル数が10~30であり、アルキル基が炭素数12~22である、アクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステル及びメタクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステルから選ばれるモノマー
    を構成単位として含み、(a2)を全モノマーに対するモル比で10モル%以上含有するコポリマーである請求項2記載の洗浄剤組成物。
  4.  成分(A)が、
    (a1)アクリル酸及び/又はメタクリル酸、
    (a2)アルキルエステルの炭素数が1~22であるアクリル酸アルキルエステル及びメタクリル酸アルキルエステルから選ばれるモノマー、並びに
    (a3)アクリル酸とポリオキシエチレン(20)ステアリルエーテルとのエステル、メタクリル酸とポリオキシエチレン(20)ステアリルエーテルとのエステル、アクリル酸とポリオキシエチレン(25)ベヘニルエーテルとのエステル、及び/又はメタクリル酸とポリオキシエチレン(25)ベヘニルエーテルとのエステルから選ばれるモノマー
    を構成単位として含み、(a2)を全モノマーに対するモル比で10モル%以上含有するコポリマーである請求項2又は3記載の洗浄剤組成物。
  5.  成分(A)が、(アクリレーツ/メタクリル酸ステアレス-20)コポリマー、(アクリレーツ/メタクリル酸ステアレス-20)クロスポリマー及び(アクリレーツ/メタクリル酸ベヘネス-25)コポリマーから選ばれるものである請求項2~4のいずれか1項記載の洗浄剤組成物。
  6.  成分(A)と成分(B)の質量比(B)/(A)が、0.5~400である請求項1~5のいずれか1項記載の洗浄剤組成物。
  7.  成分(b1)と成分(b2)の質量比(b1)/(b2)が、0.05~30である請求項1~6のいずれか1項記載の洗浄剤組成物。
  8.  成分(b2)の含有量が、成分(b1)を除く全油剤中35質量%を超える量である請求項1~7のいずれか1項記載の洗浄剤組成物。
  9.  さらに、(E)ポリオールを15質量%以下含有する請求項1~8のいずれか1項記載の洗浄剤組成物。
  10.  さらに、(F)エタノールを15質量%以下含有する請求項1~9のいずれか1項記載の洗浄剤組成物。
  11.  次の成分(A)、(B)並びに(C):
    (A)(A-1)、(A-2)及び(A-3)から選ばれるポリマー  0.001~5質量%、
     (A-1)(a1)、(a2)及び(a3)から選ばれるモノマーを構成単位として含み、(a2)を全モノマーに対するモル比で10モル%以上含有するコポリマー、
    (a1)アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれるモノマー、
    (a2)アクリル酸アルキルエステル及びメタクリル酸アルキルエステルから選ばれるモノマー、
    (a3)アクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステル及びメタクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステルから選ばれるモノマー;
     (A-2)平均分子量300~100000のポリオキシアルキレン鎖を有し、一般式(1)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     
    〔式中、Rは同一又は異なって、(d)水素原子、メチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、(e)ポリオキシアルキレン基を含む置換基、(f)スルホアルキル基、(g)カルボキシアルキル基、(h)カチオン性置換基から選ばれる基を示し、Qは同一又は異なって、炭素数2~4のアルキレン基を示し、a、b及びcは、同一又は異なって、0~10の数を示す。QO基、R基、a、b及びcは、繰り返し単位内で、又は繰り返し単位間で、同一でも異なってもよく、置換基(e)~(h)がヒドロキシ基を有する場合、当該ヒドロキシ基は更に他の置換基(e)~(h)で置換されていてもよい。ただし、Rとして少なくとも1以上の置換基(e)を有する〕
    で表される構成単位を有する多糖誘導体;
     (A-3)一般式(2)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     
    〔式中、Aは炭素数2~6のアルキレン基、nは平均値で5~1000の数、pは平均値で5~100の数であり、(n×p)個のAは同一でも異なっていても良い。〕
    で表される構成単位を有するポリエーテルポリカーボネート;
    (B)(b1)及び(b2)を含む油剤  1~50質量%、
       (b1)エーテル油
       (b2)30℃における粘度が18mPa・s以下である炭化水素油、
    (C)水
    を含有する洗浄剤組成物。
  12.  顔に塗布されたメイク化粧料をクレンジングするためのクレンジング剤製造のための請求項1~11のいずれか1項記載の洗浄剤組成物の使用。
  13.  次の成分(G)、(H)、(I)並びに(J):
    (G)(G-1)、(G-2)及び(G-3)から選ばれるポリマー  0.001~5質量%、
     (G-1)(g1)、(g2)及び(g3)から選ばれるモノマーを構成単位として含み、(g2)のモノマー単位を全モノマーに対して10モル%以上含有するコポリマー、
    (g1)アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれるモノマー、
    (g2)アクリル酸アルキルエステル及びメタクリル酸アルキルエステルから選ばれるモノマー、
    (g3)アクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステル及びメタクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステルから選ばれるモノマー;
     (G-2)平均分子量300~100000のポリオキシアルキレン鎖を有し、一般式(1)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     
    〔式中、Rは同一又は異なって、(d)水素原子、メチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、(e)ポリオキシアルキレン基を含む置換基、(f)スルホアルキル基、(g)カルボキシアルキル基、(h)カチオン性置換基から選ばれる基を示し、Qは同一又は異なって、炭素数2~4のアルキレン基を示し、a、b及びcは、同一又は異なって、0~10の数を示す。QO基、R基、a、b及びcは、繰り返し単位内で、又は繰り返し単位間で、同一でも異なってもよく、置換基(e)~(h)がヒドロキシ基を有する場合、当該ヒドロキシ基は更に他の置換基(e)~(h)で置換されていてもよい。ただし、Rとして少なくとも1以上の置換基(e)を有する〕
    で表される構成単位を有する多糖誘導体;
     (G-3)一般式(2)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
     
    〔式中、Aは炭素数2~6のアルキレン基、nは平均値で5~1000の数、pは平均値で5~100の数であり、(n×p)個のAは同一でも異なっていても良い。〕
    で表される構成単位を有するポリエーテルポリカーボネート;
    (H)成分(A-1)以外のアクリル酸又はメタクリル酸を構成成分に含むポリマー  0.001~1質量%、
    (I)30℃における粘度が18mPa・s以下である炭化水素油 0.5~30質量%、
    (J)水  40~98質量%、
    を含有し、
    (K)非イオン性界面活性剤を含有しないか、0.5質量%以下含有し、
    成分(G)及び(H)の質量割合(G)/(H)が、0.1~150である皮膚洗浄剤組成物。
  14.  請求項13記載の皮膚洗浄剤組成物の顔に塗布された化粧料をクレンジングするための使用。
  15.  顔に塗布されたメイク化粧料をクレンジングするために用いられる請求項13記載の皮膚洗浄剤組成物の使用。
  16.  顔に塗布されたメイク化粧料を拭き取って使用するために用いる請求項13記載の皮膚洗浄剤組成物の使用。
  17.  次の成分(G)、(H)、(I)並びに(J):
    (G)(G-1)、(G-2)及び(G-3)から選ばれるポリマー  0.001~5質量%、
     (G-1)(g1)、(g2)及び(g3)から選ばれるモノマーを構成単位として含み、(g2)のモノマー単位を全モノマーに対して10モル%以上含有するコポリマー、
    (g1)アクリル酸及びメタクリル酸から選ばれるモノマー、
    (g2)アクリル酸アルキルエステル及びメタクリル酸アルキルエステルから選ばれるモノマー、
    (g3)アクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステル及びメタクリル酸のポリオキシエチレンアルキルエステルから選ばれるモノマー;
     (G-2)平均分子量300~100000のポリオキシアルキレン鎖を有し、一般式(1)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
     
    〔式中、Rは同一又は異なって、(d)水素原子、メチル基、エチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、(e)ポリオキシアルキレン基を含む置換基、(f)スルホアルキル基、(g)カルボキシアルキル基、(h)カチオン性置換基から選ばれる基を示し、Qは同一又は異なって、炭素数2~4のアルキレン基を示し、a、b及びcは、同一又は異なって、0~10の数を示す。QO基、R基、a、b及びcは、繰り返し単位内で、又は繰り返し単位間で、同一でも異なってもよく、置換基(e)~(h)がヒドロキシ基を有する場合、当該ヒドロキシ基は更に他の置換基(e)~(h)で置換されていてもよい。ただし、Rとして少なくとも1以上の置換基(e)を有する〕
    で表される構成単位を有する多糖誘導体;
     (G-3)一般式(2)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
     
    〔式中、Aは炭素数2~6のアルキレン基、nは平均値で5~1000の数、pは平均値で5~100の数であり、(n×p)個のAは同一でも異なっていても良い。〕
    で表される構成単位を有するポリエーテルポリカーボネート;
    (H)成分(G-1)以外のアクリル酸又はメタクリル酸を構成成分に含むポリマー  0.001~1質量%、
    (I)30℃における粘度が18mPa・s以下である炭化水素油 0.5~30質量%、
    (J)水  40~98質量%
    を含有し、
    (K)非イオン性界面活性剤を含有しないか、5質量%以下含有し、
    成分(G)及び(H)の質量割合(G)/(H)が、0.1~150である皮膚洗浄剤組成物の顔に塗布された化粧料をクレンジングするための使用。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015016277A1 (ja) * 2013-07-31 2015-02-05 花王株式会社 洗浄剤組成物
US9968530B2 (en) 2012-12-28 2018-05-15 Kao Corporation Cleansing composition

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08104610A (ja) * 1994-10-05 1996-04-23 Shiseido Co Ltd 洗顔料
JP2004175774A (ja) * 2002-11-29 2004-06-24 Kao Corp 皮膚洗浄剤組成物
JP2007055925A (ja) * 2005-08-24 2007-03-08 Nippon Fine Chem Co Ltd 油性基剤及びこれを含有する化粧料及び皮膚外用剤
JP2009242340A (ja) * 2008-03-31 2009-10-22 Shiseido Co Ltd クレンジング化粧料
JP2010168293A (ja) * 2009-01-21 2010-08-05 Kao Corp 毛髪化粧料
JP2010280597A (ja) * 2009-06-03 2010-12-16 Kao Corp 皮膚洗浄剤
JP2012201622A (ja) * 2011-03-24 2012-10-22 Nof Corp クレンジング化粧料
JP2012201601A (ja) * 2011-03-24 2012-10-22 Mandom Corp ジェル状クレンジング用化粧料

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08104610A (ja) * 1994-10-05 1996-04-23 Shiseido Co Ltd 洗顔料
JP2004175774A (ja) * 2002-11-29 2004-06-24 Kao Corp 皮膚洗浄剤組成物
JP2007055925A (ja) * 2005-08-24 2007-03-08 Nippon Fine Chem Co Ltd 油性基剤及びこれを含有する化粧料及び皮膚外用剤
JP2009242340A (ja) * 2008-03-31 2009-10-22 Shiseido Co Ltd クレンジング化粧料
JP2010168293A (ja) * 2009-01-21 2010-08-05 Kao Corp 毛髪化粧料
JP2010280597A (ja) * 2009-06-03 2010-12-16 Kao Corp 皮膚洗浄剤
JP2012201622A (ja) * 2011-03-24 2012-10-22 Nof Corp クレンジング化粧料
JP2012201601A (ja) * 2011-03-24 2012-10-22 Mandom Corp ジェル状クレンジング用化粧料

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9968530B2 (en) 2012-12-28 2018-05-15 Kao Corporation Cleansing composition
WO2015016277A1 (ja) * 2013-07-31 2015-02-05 花王株式会社 洗浄剤組成物

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