JP6880978B2

JP6880978B2 - 油性クレンジング料

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Publication number: JP6880978B2
Application number: JP2017083169A
Authority: JP
Inventors: 孝治関口; 和晃脇田
Original assignee: NOF Corp
Current assignee: NOF Corp
Priority date: 2017-04-19
Filing date: 2017-04-19
Publication date: 2021-06-02
Anticipated expiration: 2037-04-19
Also published as: JP2018177731A

Description

本発明は、洗浄性が良好でありメークアップ化粧料を効果的に除去すると共に、すすぎ性が良好で、容器から取り出し易く、手に取った後に手からの垂れ落ちや糸曳きが起こり難く、透明である油性クレンジング料に関する。

メークアップ化粧料を除去するために使用されるクレンジング料には、クリーム、乳液、ローション、オイル等の形態が存在する。一般にＯ/ Ｗ型の乳液タイプや、界面活性剤とアルコールによって化粧料を除去するローションタイプは、油性成分の配合量が少ないので、化粧料に対する洗浄力が低い。そのため近年では、洗浄力を高めるために、油性成分が高配合されたオイルタイプのクレンジング料が好まれる傾向にある。
しかしながら、クレンジング料に一般的に配合される油性成分は粘性が低く、ポンプ容器から適量を取り出しにくく、手に取った後も手からの垂れ落ちが起こり、適切な部位に適量を塗布することが困難であるといった課題があった。

粘性を向上させるために、これまでいくつかの提案がなされている。例えば、１２−ヒドロキシステアリン酸およびパルミチン酸デキストリンなどのデキストリン脂肪酸エステルを用いたオイルゲル化粧料（特許文献１）、Ｎ−ラウロイル‐Ｌ−グルタミン酸ジブチルアミドなどのＮ−アシルアミノ酸誘導体（特許文献２）などが提案されている。これらは油中でも強力に相互作用する水素結合によってもたらされる増粘機構を利用したものであり、少量で油剤をゲル化でき、使用時の垂れ落ちが起き難いものの、流動性の低いゲルを形成することによりポンプ容器からの吐出性が悪化したり、製剤の透明性が損なわれるという課題があった。

これらの状況に鑑み、ブロック型アルキレンオキシド誘導体である特定のポリアルキレングリコール誘導体、特定の非イオン性界面活性剤、油剤、および水を含有する化粧料組成物も開示されている（特許文献３）。この組成物は、構造回復性を有し、透明であり、塗布時の滑らかさ、肌への馴染みが良好であるが、容器から取り出す際やメークアップ化粧料と馴染ませている際に糸曳きが生じて使用性が悪化する場合があるといった課題があった。

一方、特定のブロック型アルキレンオキシド誘導体、水素結合部位を有する油性ゲル化剤、および油分を含んだゲル状組成物も開示されている（特許文献４）。この組成物は、優れたゲル形成能により使用時の垂れ落ちが無く、曳糸性が少なく、優れた使用感触が得られるが、油剤および溶解させたメークアップ化粧料を水ですすいだ後に油分が残存してべたつきが生じる場合があった。
このように、油性クレンジング料において、洗浄性、すすぎ性が良好で、容器から取り出し易く、手に取った後に手からの垂れ落ちや糸曳きが起こり難く、透明である油性クレンジング料の開発には至っていなかった。

特開２００２−０３３４０号公報特開２００２−３１６９７１号公報特開２０１３−３５８２７号公報特開２０１０−１００５５５号公報

このような技術背景下で、本発明の目的は、洗浄性が良好でありメークアップ化粧料を効果的に除去すると共に、すすぎ性が良好で、容器から取り出し易く、手に取った後に手からの垂れ落ちや糸曳きが起こり難く、適量を適切な部位に塗布可能で、透明である油性クレンジング料を提供することにある。

本発明者らは、上記の問題について鋭意検討を重ねた結果、特定のアルキレンオキシド誘導体、特定の非イオン性界面活性剤、油剤、および水をそれぞれ所定量にて含有する油性クレンジング料が上記課題を悉く解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち本発明は、下記の成分（Ａ）を０．２〜２０質量％、成分（Ｂ）を５〜４０質量％、成分（Ｃ）を２５〜８０質量％、成分（Ｄ）を０．５〜１５質量％含有することを特徴とする油性クレンジング料である。
（Ａ）下記一般式（１）で示されるアルキレンオキシド誘導体
（Ｂ）ポリオキシエチレン基と炭素数１２〜２２の炭化水素基を有し、ＨＬＢが６〜１５である非イオン性界面活性剤
（Ｃ）２５℃で液状の油剤
（Ｄ）水

Ｚ−[Ｏ−（ＡＯ）_ｍ−（ＥＯ）_ｎ−Ｈ]_ｘ・・・・式（1）
（式中、Ｚは炭素数が２〜１４であり、かつ水酸基の数ｘが２〜９の化合物から全ての水酸基を除いた残基、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基であり、ＥＯはオキシエチレン基である。ｍはＡＯの水酸基当たりの平均付加モル数であり、１０〜５０である。ｎはＥＯの水酸基当たりの平均付加モル数であり、５〜５０である。ＡＯとＥＯの合計含有量に占めるＥＯの質量比率は２５〜３５質量％であり、ＡＯとＥＯはブロック状に結合している。）

本発明の油性クレンジング料は、洗浄性、すすぎ性が良好で、容器から取り出し易く、手に取った後に手からの垂れ落ちや糸曳きが起こり難く、適量を適切な部位に塗布可能であり、透明性が良好であるという効果を奏する。

以下、本発明の実施形態について説明する。
本発明の油性クレンジング料は、以下に説明する成分（Ａ）〜成分（Ｄ）を含有する。なお、成分（Ａ）〜成分（Ｄ）の合計含有量は１００質量％である。

〔成分（Ａ）〕
本発明にかかる成分（Ａ）は、下記一般式（１）で示されるアルキレンオキシド誘導体である。成分（Ａ）は塗布時の垂れ落ちを防止すると共に、洗浄力、水で洗い流す際のすすぎ性を改善する。

Ｚ−[Ｏ−（ＡＯ）_ｍ−（ＥＯ）_ｎ−Ｈ]_ｘ・・・・式（1）

式中、Ｚは炭素数が２以上、好ましくは２〜２０、特に好ましくは２〜１４であり、かつ２〜９個の水酸基を有する化合物から全ての水酸基を除いた残基であり、ｘはＺの化合物の水酸基の数で２〜９である。
２〜９個の水酸基を有する化合物としては、ｘ＝２であればエチレングリコール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、ｘ＝３であればグリセリン、トリメチロールプロパン、ｘ＝４であればエリスリトール、ペンタエリスリトール、ソルビタン、ジグリセリン、アルキルグリコシド、ｘ＝５であればキシリトール、ｘ＝６であればジペンタエリスリトール、ソルビトール、イノシトール、ｘ＝８であればショ糖、トレハロース、ｘ＝９であればマルチトール等が挙げられる。また、２〜９個の水酸基を有する化合物として、これらの混合物を用いても良い。
ｘは好ましくは３〜６であり、特に好ましくは４である。ｘが１の場合、逆ミセルを架橋することが困難となり垂れ落ち防止効果が得られ難くなることがある。またｘが大きすぎる場合、十分な垂れ落ち防止効果が得られず、糸曳きを生じることがある。

式中、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基であり、２種のＡＯが一般式（１）中に含まれていてもよい。一般式（１）中に２種のＡＯが含まれる場合は、ランダム状付加でもブロック状付加でもよい。
ＡＯとしては、炭素数３ではオキシプロピレン基、炭素数４ではオキシブチレン基が例示できるが、ＡＯを１，２−ブチレンオキシド由来のオキシ（１−エチルエチレン）基にすることで、洗浄力、すすぎ性、垂れ落ち防止効果をさらに向上できる。
ｍはＡＯの水酸基当たりの平均付加モル数であり、１０〜５０であり、好ましくは１５〜４０、特に好ましくは２０〜３０である。ｍが小さすぎる場合、十分な垂れ落ち防止効果が得られ難く、洗浄力も不十分となることがある。ｍが大きすぎる場合、糸曳きを生じたり、すすぎ性が低下することがある。

式中、ＥＯはオキシエチレン基であり、ｎはＥＯの水酸基当たりの平均付加モル数であり、ｎ×ｘは一般式（１）の全ＥＯ付加モル数である。平均付加モル数ｎは５〜５０であり、好ましくは１０〜２５である。ｎが小さすぎる場合、成分（Ｂ）のポリオキシエチレン鎖との相互作用が不十分で十分な垂れ落ち防止効果が得られ難くなることがあり、ｎが大きすぎる場合、油との相溶性が低下して透明性が損なわれることがある。

ＡＯとＥＯの合計含有量に占めるＥＯの質量比率は１０〜５０質量％であり、好ましくは２０〜４０質量％、特に好ましくは２５〜３５質量％である。質量比率が小さすぎる場合、成分（Ｂ）のポリオキシエチレン鎖との相互作用が十分得られず、垂れ落ち防止効果が不十分となることがある。また、質量比率が大きすぎる場合、ＥＯ鎖の比率が大きくなるため、結晶性が高くなり、透明な油性クレンジング料が得られ難くなることがある。

一般式（１）において、ＡＯとＥＯはＺに対してこの順でブロック状に結合している。Ｚに対してＥＯ−ＡＯの順に結合すると、曳糸性が出たり、すすぎ性が低下することがある。また、ＡＯとＥＯがランダム状に結合している場合も、目的とする油性クレンジング料を得ることが困難となる。

一般式（１）で示されるアルキレンオキシド誘導体は、公知の方法で製造することができる。例えば、水酸基を２〜９個有する化合物に、アルカリまたは酸触媒下、炭素数３〜４のオキシアルキレンおよびオキシエチレンをこの順に付加重合することによって得ることができる。

成分（Ａ）の含有量は、油性クレンジング料の全質量に対して、０．２〜２０質量％であり、好ましくは１〜１５質量％であり、特に好ましくは５〜１０質量％である。成分（Ａ）の含有量が少なすぎる場合、求める洗浄力、すすぎ性、垂れ落ち防止効果が得られ難くなることがある。また、成分（Ａ）の含有量が多すぎる場合、曳糸性が生じたり、塗布時にべたつき感が生じたりすることがある。
なお、成分（Ａ）は２種以上を混合して使用してもよい。

〔成分（Ｂ）〕
本発明にかかる成分（Ｂ）は、ポリオキシエチレン基（ＥＯ鎖）と炭素数１２〜２２の炭化水素基を有し、ＨＬＢが６〜１５である非イオン性界面活性剤であり、皮膚から除去したメークアップ化粧料を乳化して水で洗い流し、すすぎ性を改善すると共に、成分（Ａ）と相互作用して垂れ落ち防止効果を付与する。
なお、ポリオキシエチレンを以下ではＰＯＥと表記することもある。

ＨＬＢとは、Hydrophile-Lipophile Balance の略であり、界面活性剤の親水基および親油基のバランスを数値化した概念である。一般に、ＨＬＢは０から２０の範囲内の数値で示され、数値のより大きい方が親水性がより高いことを示す。ＨＬＢは、下記（ａ）または（ｂ）の式により算出できる。
（ａ）ＰＯＥアルキルエーテル型非イオン性界面活性剤
ＨＬＢ＝オキシエチレン基の質量分率／５
（ｂ）多価アルコール脂肪酸エステル型非イオン性界面活性剤
ＨＬＢ＝２０（１−Ｓ／Ａ）
Ｓ：エステルのけん化価、Ａ：脂肪酸の酸価
（出展：「新版界面活性剤ハンドブック」、工学図書株式会社）

ＨＬＢが小さすぎる場合、垂れ落ち防止効果と洗浄後のすすぎ性が低下することがあり、ＨＬＢが高すぎる場合、油剤との相溶性が低下し、透明性が損なわれることがあり、また良好なすすぎ性が得られ難くなることがある。
このような観点から成分（Ｂ）のＨＬＢは、８〜１４が好ましく、９〜１３が特に好ましい。

炭素数１２〜２２の炭化水素基としては、例えば、ラウリル基、トリデシル基、ミリスチル基、パルミチル基、セチル基、イソパルミチル基、ステアリル基、イソステアリル基、オレイル基、オクチルドデシル基、ベヘニル基等が挙げられ、これらの炭化水素基を２種以上含む混合アルキル基であってもよい。その中でも、相溶性や透明性の観点から、炭素数１２〜２２の分岐飽和炭化水素基、または不飽和炭化水素基が好ましい。このような親油基として、特に好ましいのは、オレイル基、イソパルミチル基、イソステアリル基である。炭化水素基の炭素数が小さすぎる場合、すすぎ性が低下することがあり、炭素数が大きすぎる場合、透明性が損なわれることがある。

成分（Ａ）は、成分（Ｂ）が油中で形成する逆ミセルを架橋することによって、塗布時の垂れ落ち防止効果を付与できる。成分（Ａ）と成分（Ｂ）の相互作用の観点から、成分（Ｂ）のポリオキシエチレン基の重合度（ＥＯ付加モル数）ｌと成分（Ａ）のＥＯの水酸基当たりの平均付加モル数ｎとの比率（ｌ／ｎ）が、０．５〜３．０の範囲内であることが好ましく、この範囲内であると成分（Ａ）と成分（Ｂ）の相互作用が促進され、垂れ落ち防止効果がさらに改善する。

成分（Ｂ）は、エステル型、エーテル型、直鎖型、多鎖型の何れでも構わない。また、エステル化率も特に限定されない。
成分（Ｂ）としては、例えば、ＰＯＥ（ポリオキシエチレン）オレイルエーテル、ＰＯＥイソパルミチルエーテル、ＰＯＥイソステアリルエーテル、モノオレイン酸ＰＯＥ、モノイソステアリン酸ＰＯＥ、ジオレイン酸ＰＯＥ、ジイソステアリン酸ＰＯＥ、モノオレイン酸ＰＯＥソルビトール、ジオレイン酸ＰＯＥソルビトール、トリオレイン酸ＰＯＥソルビトール、テトラオレイン酸ＰＯＥソルビトール、ペンタオレイン酸ＰＯＥソルビトール、ヘキサオレイン酸ＰＯＥソルビトール、モノイソステアリン酸ＰＯＥソルビトール、ジイソステアリン酸ＰＯＥソルビトール、トリイソステアリン酸ＰＯＥソルビトール、テトライソステアリン酸ＰＯＥソルビトール、ペンタイソステアリン酸ＰＯＥソルビトール、ヘキサイソステアリン酸ＰＯＥソルビトール、モノオレイン酸ＰＯＥグリセリル、ジオレイン酸ＰＯＥグリセリル、トリオレイン酸ＰＯＥグリセリル、モノイソステアリン酸ＰＯＥグリセリル、ジイソステアリン酸ＰＯＥグリセリル、トリイソステアリン酸ＰＯＥグリセリル、モノオレイン酸ＰＯＥソルビタン、セスキオレイン酸ＰＯＥソルビタン、トリオレイン酸ＰＯＥソルビタン、モノイソステアリン酸ＰＯＥソルビタン、セスキイソステアリン酸ＰＯＥソルビタン、トリイソステアリン酸ＰＯＥソルビタン、モノヤシ油脂肪酸ＰＯＥグリセリルなどが例示できる。

これらのうち、透明性を良好にするためには２５℃で液状であることが好ましく、また、成分（Ｄ）である水との水和をより強力にするためにはエステル型が好ましい。したがって、成分（Ｂ）として好ましくは、モノオレイン酸ＰＯＥ、モノイソステアリン酸ＰＯＥ、ジオレイン酸ＰＯＥ、ジイソステアリン酸ＰＯＥ、テトラオレイン酸ＰＯＥソルビトール、テトライソステアリン酸ＰＯＥソルビトール、トリイソステアリン酸ＰＯＥグリセリル、モノイソステアリン酸ＰＯＥグリセリル、モノオレイン酸ＰＯＥソルビタン、モノイソステアリン酸ＰＯＥソルビタン、モノヤシ油脂肪酸ＰＯＥグリセリルなどが例示できる。洗浄後のさっぱり感を良好にするためには多鎖型であることがさらに好ましい。このような多鎖型の非イオン性界面活性剤としては、例えば、テトラオレイン酸ＰＯＥソルビトール、テトライソステアリン酸ＰＯＥソルビトール、トリイソステアリン酸ＰＯＥグリセリル、モノイソステアリン酸ＰＯＥグリセリル、モノオレイン酸ＰＯＥソルビタン、モノヤシ油脂肪酸ＰＯＥグリセリルが挙げられる。

成分（Ｂ）の含有量は、油性クレンジング料の全質量に対して、５〜４０質量％であり、好ましくは５〜３０質量％であり、特に好ましくは１０〜２５質量％である。成分（Ｂ）の含有量が少なすぎる場合、求める垂れ落ち防止効果や洗浄後のすすぎ性が低下することがある。また、成分（Ｂ）の含有量が多すぎる場合、塗布時にべたつき感が生じることがある。
なお、成分（Ｂ）は２種以上を混合して使用してもよい。

〔成分（Ｃ）〕
本発明にかかる成分（Ｃ）は、２５℃で液状の油剤である。
２５℃で液状の油剤としては、エステル油やトリグリセリド等の極性油、炭化水素油やシリコーン油等の非極性油が挙げられ、中でもエステル油やトリグリセリド等の極性油を含有することが好ましく、極性油と非極性油を併用することがさらに好ましい。

２５℃で液状のエステル油としては、オレイン酸エチル、リノール酸エチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソプロピル、２−エチルヘキサン酸セチル、２−エチルヘキサン酸イソセチル、２−エチルへキサン酸ステアリル、２−エチルへキサン酸イソステアリル、パルミチン酸セチル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、イソステアリン酸２−ヘキシルデシル、イソステアリン酸イソステアリル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸イソステアリル、ミリスチン酸イソセチル、ラウリン酸ヘキシル、オレイン酸デシル、オレイン酸オクチルドデシル、ピバリン酸イソステアリル、イソステアリン酸イソプロピル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸２−エチルヘキシル、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸イソトリデシル、エルカ酸オクチルドデシル、ジデカン酸ネオペンチルグリコール、テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル、リンゴ酸ジイソステアリル、トリエチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、アジピン酸ジデシル、イソステアリン酸コレステリル、イソステアリン酸バチル、モノヒドロキシステアリン酸硬化ヒマシ油、ラノリン脂肪酸イソステアリル、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリン脂肪酸オクチルドデシル、リシノレイン酸セチル、コハク酸ジオクチル、乳酸セチル、ジカプリル酸プロピレングリコール、ジカプリン酸プロピレングリコール、ジノナン酸プロピレングリコール、ジ（カプリル・カプリン酸）プロピレングリコール、ジイソステアリン酸プロピレングリコール、ジオレイン酸プロピレングリコールなどが例示できる。かかるエステル油として、これらの１種または２種以上を用いることができる。
好ましいエステル油としては、例えば、２−エチルヘキサン酸セチル、２−エチルヘキサン酸イソセチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、イソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソステアリル、ミリスチン酸イソセチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸２−エチルヘキシル、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸イソトリデシルが挙げられる。

２５℃で液状のトリグリセリドとしては、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、２−エチルヘキサン酸、イソトリデカン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸、エイコサン酸、オレイン酸など炭素数６以上の高級脂肪酸とグリセリンとのトリグリセリド；オリーブ油、ヒマワリ油、サフラワー油、ヒマシ油、ツバキ油などの動植物油脂類；などが例示できる。かかるトリグリセリドとして、これらの１種または２種以上を用いることができる。
好ましいトリグリセリドとしては、例えば、グリセリンとカプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、２−エチルヘキサン酸などの炭素数６〜１０の高級脂肪酸、又はこれらの混合物とのトリグリセリド、例えばトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリド、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリルが挙げられる。

２５℃で液状の炭化水素油としては、流動パラフィン、水添ポリイソブテン、水添ポリデセン、スクワラン、スクワレン、プリスタン、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、流動イソパラフィン、テトラデセン、イソヘキサデカン、イソドデカン、α−オレフィンオリゴマーなどが例示できる。
好ましい炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、水添ポリイソブテン、スクワランである。かかる炭化水素油として、これらの１種または２種以上を用いることができる。

２５℃で液状のシリコーン油としては、ジメチコン、シクロメチコン、フェニルジメチコンなどが例示できる。好ましいシリコーン油としては、例えば、デカメチルシクロペンタシロキサンなどのシクロメチコンである。かかるシリコーン油として、これらの１種または２種以上を用いることができる。

成分（Ｃ）の含有量は、油性クレンジング料の全質量に対して、２５〜８０質量％であり、好ましくは３５〜７５質量％であり、特に好ましくは４０〜６０質量％である。成分（Ｃ）の含有量が少なすぎる場合、洗浄性が不十分となることがあり、成分（Ｃ）の含有量が多すぎる場合、すすぎ性が低下することがある。

〔成分（Ｄ）〕
本発明にかかる成分（Ｄ）は水である。本発明の油性クレンジング料において成分（Ｄ）は、成分（Ｂ）の非イオン性界面活性剤の油中での逆ミセル形成を促進することで垂れ落ち防止効果を付与することができる。水としては、一般に化粧品、医薬部外品、医薬品に用いられるものであれば、特には限定されない。例えば、蒸留水やイオン交換水などの精製水、生理食塩水、リン酸緩衝水溶液等を用いることができる。

成分（Ｄ）の含有量は、油性クレンジング料の全質量に対して、０．１〜１５質量％であり、好ましくは１〜１０質量％であり、特に好ましくは２〜６質量％である。成分（Ｄ）の含有量が少なすぎる場合、求める垂れ落ち防止効果が得られ難いことがあり、成分（Ｄ）の含有量が多すぎる場合、洗浄性が低下したり、製剤の透明性を損なうことがある。

本発明の油性クレンジング料は、さらに必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲内で、化粧品に一般的に用いられている各種成分、例えば、ビタミン類、紫外線吸収剤、水溶性高分子、酸化防止剤、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤、他の非イオン界面活性剤、金属イオン封鎖剤、エタノール、カルボキシビニルポリマーなどの増粘剤、防腐剤、色素、粉体類などを配合することができる。

以下、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。
まず、本発明にかかる成分（Ａ）の合成例を示す。なお、水酸基価は、ＪＩＳＫ１５５７−１に準じて測定した。

［合成例］
合成例１：ポリオキシエチレン（６０モル）ポリオキシブチレン（８８モル）ペンタエリスリトールエーテル（化合物１）
ペンタエリスリトール４５ｇ、トルエン５０ｇ、水酸化カリウム６ｇをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、撹拌しながら、１１０℃にて滴下装置から１，２−ブチレンオキシド２０７２ｇを滴下して４時間撹拌した。引き続き、１１０℃にてエチレンオキシド８８８ｇを滴下し、１時間撹拌した。その後、オートクレーブ内から反応物を取り出し、塩酸で中和して、ｐＨ６〜７とし、含有するトルエンおよび水分を除去するため、１１５℃にて１時間の減圧処理を行い、最後に濾過をして塩を除去し、ポリオキシエチレン（６０モル）ポリオキシブチレン（８８モル）ペンタエリスリトールエーテル（化合物１）を得た。
化合物１の水酸基価は、１，２−ブチレンオキシド反応後が３５ｍｇＫＯＨ／ｇ、エチレンオキシド反応後が２５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

合成例２：ポリオキシエチレン（３２モル）ポリオキシブチレン（６０モル）ジグリセリルエーテル（化合物２）
ジグリセリン４５ｇ、水酸化カリウム５ｇをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、撹拌しながら、１２０℃にて滴下装置から１，２−ブチレンオキシド１１７１ｇを滴下して４時間撹拌した。引き続き、１２０℃にてエチレンオキシド３８２ｇを滴下し、１時間撹拌した。その後、オートクレーブ内から反応物を取り出し、塩酸で中和して、ｐＨ６〜７とし、含有する水分を除去するため、１００℃にて１時間の減圧処理を行い、最後に濾過をして塩を除去し、ポリオキシエチレン（３２モル）ポリオキシブチレン（６０モル）ジグリセリルエーテル（化合物２）を得た。
化合物２の水酸基価は、１，２−ブチレンオキシド反応後が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、エチレンオキシド反応後が３８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

上記合成例１および２に準じて、下記表１に示す組成のアルキレンオキシド誘導体を合成した。表１中、化合物１，２，５，７は本発明にかかる成分（Ａ）であり、化合物３，４，６，８は参考成分（Ａ´´）であり、化合物９〜１３は比較対照成分（Ａ´）である。なお、表１中のｘ、ｍおよびｎは、一般式（１）におけるｘ、ｍおよびｎを表す。ただし、化合物１０および１１は、一般式（１）においてＺに対するＡＯとＥＯの結合順序が異なる。

＜実施例１〜５、参考例１〜４および比較例１〜９＞
表２に示す成分と組成で、常法に従い油性クレンジング料を調製し、洗浄性、すすぎ性（洗浄後のさっぱり感）、塗布のしやすさ（垂れ落ち防止効果）、曳糸性、透明性について評価した。

＜調製方法＞
表２に示す成分を７０℃で均一に溶解させた後、撹拌しながら２５℃まで冷却した。

＜評価法＞
（ａ）洗浄性
化粧品原料開発に従事するパネラー５名の上腕内側部に、口紅（INTEGRATE GRACY 、資生堂社製）を直径２ｃｍの円になるよう均一に塗布し、２５℃、相対湿度５０％の恒温恒湿室にて３０分乾燥させた。本発明品および比較品のそれぞれ５０ｍｇを５秒間指でなじませ、口紅の落ち具合をパネラー各人が下記評価基準にて４段階に評価し、評点をつけた。５名のパネラーの評価の平均が２．０以上３．０未満を「○」（良好）、１．０以上２．０未満を「△」（可）、１．０未満を「×」（不良）と評価した。ただし、２名以上のパネラーが０点の評点をつけた場合は「×」（不良）と評価した。
３：口紅との馴染みが良好である。
２：口紅との馴染みがやや良好である。
１：口紅との馴染みがやや不良である。
０：口紅との馴染みが不良である。

（ｂ）すすぎ性
上記（ａ）の評価を行った後、ぬるま湯で５秒間洗い流した直後の状態をパネラー各人が下記評価基準にて５段階に評価し、評点をつけた。５名のパネラーの評価の平均が３．０以上を「◎」（優良）、２．０以上３．０未満を「○」（良好）、１．０以上２．０未満を「△」（可）、１．０未満を「×」（不良）と評価した。ただし、２名以上のパネラーが０点の評点をつけた場合は「×」（不良）と評価した。
４：油分が完全に洗い流され、非常にさっぱりした感触である。
３：油分がほとんど洗い流され、さっぱりした感触である。
２：油分が多少残っており、ややべたつく感触である。
１：油分がかなり残っており、べたつく感触である。
０：油分を全く洗い流すことができず、かなりべたつく感触である。

（ｃ）塗布のしやすさ
本発明品および比較品のそれぞれ２０ｇを３０ｍＬ容のガラス容器に充填し、ポンプ（エムポンプＬ−４０、東静容器社製）を使用して、肌に吐出した際の吐出性と垂れ落ちの無さをパネラー各人が下記評価基準にて５段階に評価し、評点をつけた。５名のパネラーの評価の平均が３．０以上を「◎」（優良）、２．０以上３．０未満を「○」（良好）、１．０以上２．０未満を「△」（可）、１．０未満を「×」（不良）と評価した。ただし、２名以上のパネラーが０点の評点をつけた場合は「×」（不良）と評価した。
４：垂れ落ちが全く無く、適量を適切な部位に塗布できる。
３：垂れ落ちがほとんど無く、適量を適切な部位に塗布できる。
２：やや垂れ落ちが感じられるが、適切な部位に塗布できる。
１：垂れ落ちは無いが、ポンプからの吐出性が悪く、適量を塗布することが困難である。
０：垂れ落ちがひどく、適量を適切な部位に塗布できない。

（ｄ）曳糸性（糸曳きのなさ）
上記（ｃ）の評価を行う際、ポンプからの吐出時や肌に馴染ませたときの曳糸性をパネラー各人が下記絶対評価基準にて４段階に評価し、評点をつけた。５名のパネラーの評価の平均が２．０以上を「○」（良好）、１．０以上２．０未満を「△」（可）、１．０未満を「×」（不良）と評価した。ただし、２名以上のパネラーが０点の評点をつけた場合は「×」（不良）と評価した。
３：全く糸曳きがみられない。
２：やや糸曳きが見られるが、すぐに糸曳きがなくなる。
１：糸曳きが見られ、肌に馴染ませる際も糸曳きがなくならない。
０：糸曳きが強く、適切な部位に製剤を塗布できない。

（ｅ）透明性
上記（ｃ）の評価を行う際、ガラス製ポンプ容器に充填された本発明品および比較品の２５℃における外観を目視で下記のとおり評価した。
○：透明である。
×：分離もしくは白濁がある。

実施例１〜５の油性クレンジング料は、洗浄性、すすぎ性（洗浄後のさっぱり感）、塗布のしやすさ（垂れ落ち防止効果）、曳糸性、透明性のいずれにおいても良好または優良であった。

一方、比較例１の油性クレンジング料は、一般式（１）におけるｘが本発明規定の範囲外のアルキレンオキシド誘導体を用いているため、洗浄性が不十分であり、すすぎ性、塗布のしやすさが不良であった。
比較例２の油性クレンジング料は、一般式（１）においてＺに対してＥＯ−ＡＯの順に付加重合されたアルキレンオキシド誘導体を用いているため、すすぎ性、塗布のしやすさが不良であった。
比較例３の油性クレンジング料は、一般式（１）においてＺに対してＥＯ−ＡＯの順に付加重合され、ＥＯ質量％が本発明規定の範囲外のアルキレンオキシド誘導体を用いているため、すすぎ性、曳糸性が不良であった。
比較例４の油性クレンジング料は、一般式（１）においてｎおよびＥＯ質量％が本発明規定の範囲外のアルキレンオキシド誘導体を用いているため、洗浄性、曳糸性が不十分であり、透明性が不良であった。
比較例５の油性クレンジング料は、一般式（１）においてｍおよびｎが本発明規定の範囲外のアルキレンオキシド誘導体を用いているため、洗浄性、すすぎ性、塗布のしやすさが不十分であった。

比較例６の油性クレンジング料は、成分（Ａ）に代えてパルミチン酸デキストリンを用いているため、すすぎ性、塗布のしやすさが不十分であり、透明性が不良であった。
比較例７の油性クレンジング料は、成分（Ａ）に代えてジブチルラウロイルグルタミドを用いているため、すすぎ性が不十分であり、塗布のしやすさ、透明性が不良であった。
比較例８の油性クレンジング料は、成分（Ａ）の含有量が本発明規定の範囲外であるため、洗浄性が不十分であり、すすぎ性、塗布のしやすさが不良であった。
比較例９の油性クレンジング料は、成分（Ｂ）に代えてＨＬＢが本発明規定の範囲外である非イオン性界面活性剤を用いているため、すすぎ性、塗布のしやすさ、透明性が不良であった。

Claims

下記の成分（Ａ）を０．２〜２０質量％、成分（Ｂ）を５〜４０質量％、成分（Ｃ）を２５〜８０質量％、成分（Ｄ）を０．５〜１５質量％含有することを特徴とする油性クレンジング料。
（Ａ）下記一般式（１）で示されるアルキレンオキシド誘導体
（Ｂ）ポリオキシエチレン基と炭素数１２〜２２の炭化水素基を有し、ＨＬＢが６〜１５である非イオン性界面活性剤
（Ｃ）２５℃で液状の油剤
（Ｄ）水

Ｚ−[Ｏ−（ＡＯ）_ｍ−（ＥＯ）_ｎ−Ｈ]_ｘ・・・・式（1）
（式中、Ｚは炭素数が２〜１４であり、かつ水酸基の数ｘが２〜９の化合物から全ての水酸基を除いた残基、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基であり、ＥＯはオキシエチレン基である。ｍはＡＯの水酸基当たりの平均付加モル数であり、１０〜５０である。ｎはＥＯの水酸基当たりの平均付加モル数であり、５〜５０である。ＡＯとＥＯの合計含有量に占めるＥＯの質量比率は２５〜３５質量％であり、ＡＯとＥＯはブロック状に結合している。）