JP6798406B2

JP6798406B2 - 油性化粧料

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Publication number: JP6798406B2
Application number: JP2017083172A
Authority: JP
Inventors: 孝治関口; 和晃脇田
Original assignee: NOF Corp
Current assignee: NOF Corp
Priority date: 2017-04-19
Filing date: 2017-04-19
Publication date: 2020-12-09
Anticipated expiration: 2037-04-19
Also published as: JP2018177732A

Description

本発明は、塗布時の滑らかさが良好で、ぬるつきが無く、容器から取り出し易く、手に取った後に手からの垂れ落ちや糸曳きが起こり難く、透明である油性化粧料に関する。

化粧品において油剤は、外観や使用感を決定付ける重要な構成成分であり、常温にて透明な液体で、べたつきやぬるつきが無く、伸びの良い油剤が好まれる。こうした油剤を高配合する化粧料としては、クレンジングオイル、ヘアオイル、マッサージオイルなどが例示できるが、油剤の粘性が低いため、ポンプ容器等から適量を取り出し難く、手に取った後も手からの垂れ落ちが起こり、適量を適切な部位に塗布することが困難であるといった課題があった。

油性化粧料の粘性を向上させるために、これまでいくつかの提案がなされている。例えば、１２−ヒドロキシステアリン酸およびパルミチン酸デキストリンなどのデキストリン脂肪酸エステルを用いた技術（特許文献１）、Ｎ −ラウロイル‐Ｌ−グルタミン酸ジブチルアミドなどのＮ−アシルアミノ酸誘導体（特許文献２）などが提案されている。これらは油中でも強力に相互作用する水素結合によってもたらされる増粘機構を利用したものであり、少量で油剤をゲル化でき、使用時の垂れ落ちが起き難いものの、流動性の低いゲルを形成することによりポンプ容器からの吐出性が悪化したり、製剤の透明性が損なわれるという課題があった。

これらの状況に鑑み、ブロック型アルキレンオキシド誘導体である特定のポリアルキレングリコール誘導体、特定の非イオン性界面活性剤、油剤、および水を含有する化粧料組成物も開示されている（特許文献３）。この組成物は、構造回復性を有し、透明であり、塗布時の滑らかさ、肌への馴染みが良好であるが、容器から取り出す際や肌に馴染ませている際に糸曳きが生じて使用性が悪化する場合があるといった課題があった。

一方、特定のブロック型アルキレンオキシド誘導体と水素結合部位を有する油性ゲル化剤、油分を含んだゲル状組成物も開示されている（特許文献４）。この組成物は、優れたゲル形成能により使用時の垂れ落ちが無く、曳糸性が少なく、優れた使用感触が得られるが、透明性が損なわれたり、ぬるつきが生じる場合があった。

このように、油性化粧料において、塗布時の滑らかさが良好で、ぬるつきが無く、容器から取り出し易く、手に取った後に手からの垂れ落ちや糸曳きが起こり難く、透明である油性化粧料の開発には至ってなかった。

特開２００２−０３３４０号公報特開２００２−３１６９７１号公報特開２０１３−３５８２７号公報特開２０１０−１００５５５号公報

このような技術背景下で、本発明の目的は、塗布時にべたつきやぬるつきが無く、滑らかな使用感が得られ、容器から取り出し易く、手に取った後に手からの垂れ落ちや糸曳きが起こり難く、適量を適切な部位に塗布可能で、透明である油性化粧料を提供することにある。

本発明者らは、上記の問題について鋭意検討を重ねた結果、特定のアルキレンオキシド誘導体、２種の特定の非イオン性界面活性剤、油剤、および水をそれぞれ所定量にて含有する油性化粧料が上記課題を悉く解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち本発明は、下記の成分（Ａ）を０．０５〜１０質量％、成分（Ｂ）を１〜２０質量％、成分（Ｃ）を６０〜９５質量％、成分（Ｄ）を０．１〜１０質量％含有し、成分（Ａ）／（Ｂ）の質量比が０．０５〜１．０であることを特徴とする油性化粧料である。
（Ａ）下記一般式（１）で示されるアルキレンオキシド誘導体
（Ｂ）下記一般式（２）で示されるアルキレンオキシド誘導体
（Ｃ）２５℃で液状の油剤
（Ｄ）水

Ｚ^１−[Ｏ−（ＡＯ）_ｍ−（ＥＯ）_ｎ−Ｈ]_ｘ・・・・式（1）
（式中、Ｚ^１は炭素数が２以上であり、かつ水酸基の数ｘが２〜９の化合物から全ての水酸基を除いた残基、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基であり、ＥＯはオキシエチレン基である。ｍはＡＯの水酸基当たりの平均付加モル数であり、１０〜５０である。ｎはＥＯの水酸基当たりの平均付加モル数であり、５〜５０である。ＡＯとＥＯの合計含有量に占めるＥＯの質量比率は１０〜５０質量％であり、ＡＯとＥＯはブロック状に結合している。）

Ｚ^２−[Ｏ−（ＥＯ）_ａ−（ＢＯ）_ｂ−Ｈ]_ｙ・・・・式（2）
（式中、Ｚ^２は炭素数が２以上であり、かつ水酸基の数ｙが２〜６の化合物から全ての水酸基を除いた残基、ＥＯはオキシエチレン基であり、ＢＯはオキシブチレン基である。ａはＥＯの水酸基当たりの平均付加モル数であり、１０〜５０である。ｂはＢＯの水酸基当たりの平均付加モル数であり、５〜６０である。ＥＯとＢＯの合計含有量に占めるＥＯの質量比率は３０〜７０質量％であり、ＥＯとＢＯはブロック状に結合している。）

本発明の油性化粧料は、塗布時の滑らかさが良好で、ぬるつきが無く、容器から取り出し易く、手に取った後に手からの垂れ落ちや糸曳きが起こり難く、適量を適切な部位に塗布可能であり、透明性が良好であるという効果を奏する。

以下、本発明の実施形態について説明する。
本発明の油性化粧料は、以下に説明する成分（Ａ）〜成分（Ｄ）を含有する。なお、成分（Ａ）〜成分（Ｄ）の合計含有量は１００質量％である。

〔成分（Ａ）〕
本発明にかかる成分（Ａ）は、下記一般式（１）で示されるアルキレンオキシド誘導体である。成分（Ａ）は塗布時の垂れ落ちを防止すると共に、塗布時の滑らかさ、ぬるつきを改善する。

Ｚ^１−[Ｏ−（ＡＯ）_ｍ−（ＥＯ）_ｎ−Ｈ]_ｘ・・・・式（1）

式中、Ｚ^１は炭素数が２以上、好ましくは２〜２０、特に好ましくは２〜１４であり、かつ２〜９個の水酸基を有する化合物から全ての水酸基を除いた残基であり、ｘはＺ^１の化合物の水酸基の数で２〜９である。
２〜９個の水酸基を有する化合物としては、ｘ＝２であればエチレングリコール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、ｘ＝３であればグリセリン、トリメチロールプロパン、ｘ＝４であればエリスリトール、ペンタエリスリトール、ソルビタン、ジグリセリン、アルキルグリコシド、ｘ＝５であればキシリトール、ｘ＝６であればジペンタエリスリトール、ソルビトール、イノシトール、ｘ＝８であればショ糖、トレハロース、ｘ＝９であればマルチトール等が挙げられる。また、２〜９個の水酸基を有する化合物として、これらの混合物を用いても良い。
ｘは好ましくは３〜６であり、特に好ましくは４である。ｘが１の場合、成分（Ｂ）が油中で形成する逆ミセルを架橋することが困難となり垂れ落ち防止効果が得られ難くなることがある。またｘが大きすぎる場合、ぬるつきや糸曳きを生じることがある。

式中、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基であり、２種のＡＯが一般式（１）中に含まれていてもよい。一般式（１）中に２種のＡＯが含まれる場合は、ランダム状付加でもブロック状付加でもよい。
ＡＯとしては、炭素数３ではオキシプロピレン基、炭素数４ではオキシブチレン基が例示できるが、ＡＯを１，２−ブチレンオキシド由来のオキシ（１−エチルエチレン）基にすることで、塗布時の滑らかさや垂れ落ち防止効果をさらに向上できる。
ｍはＡＯの水酸基当たりの平均付加モル数であり、１０〜５０であり、好ましくは１５〜４０、特に好ましくは２０〜３０である。ｍが小さすぎる場合、十分な垂れ落ち防止効果が得られ難くなることがある。ｍが大きすぎる場合、糸曳きを生じることがある。

式中、ＥＯはオキシエチレン基であり、ｎはＥＯの水酸基当たりの平均付加モル数であり、ｎ×ｘは一般式（１）の全ＥＯ付加モル数である。平均付加モル数ｎは５〜５０であり、好ましくは１０〜２５である。ｎが小さすぎる場合、成分（Ｂ）のポリオキシエチレン鎖との相互作用が不十分で十分な垂れ落ち防止効果が得られ難くなることがあり、ｎが大きすぎる場合、油との相溶性が低下して透明性が損なわれることがある。

ＡＯとＥＯの合計含有量に占めるＥＯの質量比率は１０〜５０質量％であり、好ましくは２０〜４０質量％、特に好ましくは２５〜３５質量％である。質量比率が小さすぎる場合、成分（Ｂ）のポリオキシエチレン鎖との相互作用が十分得られず、垂れ落ち防止効果が不十分となることがある。また、質量比率が大きすぎる場合、ＥＯ鎖の比率が大きくなるため、結晶性が高くなり、透明な油性化粧料が得られ難くなることがある。

一般式（１）において、ＡＯとＥＯはＺ^１に対してこの順でブロック状に結合している。Ｚ^１に対してＥＯ−ＡＯの順に結合すると、曳糸性やぬるつきが生じることがある。また、ＡＯとＥＯがランダム状に結合している場合も、目的とする油性化粧料を得ることが困難となる。

一般式（１）で示されるアルキレンオキシド誘導体は、公知の方法で製造することができる。例えば、水酸基を２〜９個有する化合物に、アルカリまたは酸触媒下、炭素数３〜４のオキシアルキレンおよびオキシエチレンをこの順に付加重合することによって得ることができる。

成分（Ａ）の含有量は、油性化粧料の全質量に対して、０．０５〜１０質量％であり、好ましくは０．１〜８質量％であり、特に好ましくは１〜５質量％である。成分（Ａ）の含有量が少なすぎる場合、求める滑らかさ、垂れ落ち防止効果が得られ難くなることがある。また、成分（Ａ）の含有量が多すぎる場合、曳糸性が生じたり、塗布時にぬるつきが生じたりすることがある。
なお、成分（Ａ）は２種以上を混合して使用してもよい。

〔成分（Ｂ）〕
本発明にかかる成分（Ｂ）は、下記一般式（２）で示されるアルキレンオキシド誘導体である。成分（Ｂ）は、成分（Ａ）と相互作用して、塗布時の滑らかさ、垂れ落ち防止効果を付与する。

Ｚ^２−[Ｏ−（ＥＯ）_ａ−（ＢＯ）_ｂ−Ｈ]_ｙ・・・・式（2）

式中、Ｚ^２は炭素数が２以上、好ましくは２〜２０、特に好ましくは２〜１４であり、かつ２〜６個の水酸基を有する化合物から全ての水酸基を除いた残基であり、ｙはＺ^２の化合物の水酸基の数で２〜６である。
２〜６個の水酸基を有する化合物としては、ｙ＝２であればエチレングリコール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、ｙ＝３であればグリセリン、トリメチロールプロパン、ｙ＝４であればエリスリトール、ペンタエリスリトール、ソルビタン、ジグリセリン、アルキルグリコシド、ｙ＝５であればキシリトール、ｙ＝６であればジペンタエリスリトール、ソルビトール、イノシトール等が挙げられる。また、２〜６個の水酸基を有する化合物として、これらの混合物を用いても良い。
ｙは好ましくは３〜６であり、特に好ましくは４である。ｙが１の場合、塗布時の滑らかさ、垂れ落ち防止効果が得られ難くなることがある。ｙが大きすぎる場合、塗布時にぬるつきや糸曳きが生じることがある。

式中、ＥＯはオキシエチレン基であり、ａはＥＯの水酸基当たりの平均付加モル数であり、ａ×ｙは一般式（２）の全ＥＯ付加モル数である。平均付加モル数ａは１０〜５０であり、好ましくは１５〜４０である。ａが小さすぎる場合、十分な垂れ落ち防止効果が得られ難くなることがある。また、ａが大きすぎる場合、ＥＯ鎖の結晶性が高くなるため、透明な油性化粧料が得られ難くなることがある。

式中、ＢＯは１，２−ブチレンオキシド由来のオキシ（１−エチルエチレン）基である。ｂはＢＯの水酸基当たりの平均付加モル数であり、ｂ×ｙは一般式（２）の全ＢＯ付加モル数である。平均付加モル数ｂは５〜６０であり、好ましくは１０〜４０、特に好ましくは１０〜３０である。ｂが小さすぎる場合、油剤との相溶性に劣り、安定な油性化粧料が得られ難くなることがある。またｂが大きすぎる場合、ぬるつきが生じ、使用感が低下することがある。

ＥＯとＢＯの合計含有量に占めるＥＯの質量比率は３０〜７０質量％であり、好ましくは４０〜６０質量％、特に好ましくは４５〜５５質量％である。質量比率が小さすぎる場合、成分（Ａ）のポリオキシエチレン鎖との相互作用が十分得られず、垂れ落ち防止効果が不十分となることがある。また、質量比率が大きすぎる場合、ＥＯ鎖の比率が大きくなるため、結晶性が高くなり、透明な油性化粧料が得られ難くなることがある。

一般式（２）において、ＥＯとＢＯはＺ^２に対してこの順でブロック状に結合している。Ｚ^２に対してＢＯ−ＥＯの順に結合すると、塗布時の滑らかさ、垂れ落ち防止効果が低下することがある。また、ＥＯとＢＯがランダム状に結合している場合も、目的とする油性化粧料を得ることが困難となる。

一般式（２）で示されるアルキレンオキシド誘導体は、公知の方法で製造することができる。例えば、水酸基を２〜６個有する化合物に、アルカリまたは酸触媒下、オキシエチレンおよび炭素数４のオキシ（１−エチルエチレン）をこの順に付加重合することによって得ることができる。

成分（Ｂ）の含有量は、油性化粧料の全質量に対して、１〜２０質量％であり、好ましくは３〜１５質量％であり、特に好ましくは５〜１０質量％である。成分（Ｂ）の含有量が少なすぎる場合、求める滑らかさ、垂れ落ち防止効果が得られ難くなることがある。また、成分（Ｂ）の含有量が多すぎる場合、曳糸性が生じたり、塗布時にぬるつきが生じたりすることがある。
なお、成分（Ｂ）は２種以上を混合して使用してもよい。

成分（Ａ）と成分（Ｂ）の質量比（Ａ）／（Ｂ）は０．０５〜１．０であり、好ましくは０．１〜０．５である。質量比（Ａ）／（Ｂ）が上記範囲を外れる場合、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の十分な相互作用が得られ難くなり、塗布時の滑らかさや、垂れ落ち防止効果が低下したり、糸曳きやぬるつきを生じることがある。

本発明にかかる成分（Ｃ）は、２５℃で液状の油剤である。
２５℃で液状の油剤としては、エステル油やトリグリセリド等の極性油、炭化水素油やシリコーン油等の非極性油が挙げられ、中でもエステル油やトリグリセリド等の極性油を含有することが好ましく、極性油と非極性油を併用することがさらに好ましい。

２５℃で液状のエステル油としては、オレイン酸エチル、リノール酸エチル、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソプロピル、２−エチルヘキサン酸セチル、２−エチルヘキサン酸イソセチル、２−エチルへキサン酸ステアリル、２−エチルへキサン酸イソステアリル、パルミチン酸セチル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、イソステアリン酸２−ヘキシルデシル、イソステアリン酸イソステアリル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸イソステアリル、ミリスチン酸イソセチル、ラウリン酸ヘキシル、オレイン酸デシル、オレイン酸オクチルドデシル、ピバリン酸イソステアリル、イソステアリン酸イソプロピル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸２−エチルヘキシル、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸イソトリデシル、エルカ酸オクチルドデシル、ジデカン酸ネオペンチルグリコール、テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル、リンゴ酸ジイソステアリル、トリエチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、アジピン酸ジデシル、イソステアリン酸コレステリル、イソステアリン酸バチル、モノヒドロキシステアリン酸硬化ヒマシ油、ラノリン脂肪酸イソステアリル、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラノリン脂肪酸オクチルドデシル、リシノレイン酸セチル、コハク酸ジオクチル、乳酸セチル、ジカプリル酸プロピレングリコール、ジカプリン酸プロピレングリコール、ジノナン酸プロピレングリコール、ジ（カプリル・カプリン酸）プロピレングリコール、ジイソステアリン酸プロピレングリコール、ジオレイン酸プロピレングリコールなどが例示できる。かかるエステル油として、これらの１種または２種以上を用いることができる。
好ましいエステル油としては、例えば、２−エチルヘキサン酸セチル、２−エチルヘキサン酸イソセチル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、イソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソステアリル、ミリスチン酸イソセチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸２−エチルヘキシル、イソノナン酸イソデシル、イソノナン酸イソトリデシルが挙げられる。

２５℃で液状のトリグリセリドとしては、カプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、２−エチルヘキサン酸、イソトリデカン酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸、エイコサン酸、オレイン酸など炭素数６以上の高級脂肪酸とグリセリンとのトリグリセリド；オリーブ油、ヒマワリ油、サフラワー油、ヒマシ油、ツバキ油などの動植物油脂類；などが例示できる。かかるトリグリセリドとして、これらの１種または２種以上を用いることができる。
好ましいトリグリセリドとしては、例えば、グリセリンとカプロン酸、カプリル酸、カプリン酸、２−エチルヘキサン酸などの炭素数６〜１０の高級脂肪酸、又はこれらの混合物とのトリグリセリド、例えばトリ（カプリル／カプリン酸）グリセリド、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリルが挙げられる。

２５℃で液状の炭化水素油としては、流動パラフィン、水添ポリイソブテン、水添ポリデセン、スクワラン、スクワレン、プリスタン、軽質イソパラフィン、軽質流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、流動イソパラフィン、テトラデセン、イソヘキサデカン、イソドデカン、α−オレフィンオリゴマーなどが例示できる。
好ましい炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、水添ポリイソブテン、スクワランである。かかる炭化水素油として、これらの１種または２種以上を用いることができる。

２５℃で液状のシリコーン油としては、ジメチコン、シクロメチコン、フェニルジメチコンなどが例示できる。好ましいシリコーン油としては、例えば、デカメチルシクロペンタシロキサンなどのシクロメチコンである。かかるシリコーン油として、これらの１種または２種以上を用いることができる。

成分（Ｃ）の含有量は、油性化粧料の全質量に対して、６０〜９５質量％であり、好ましくは７０〜９５質量％であり、特に好ましくは８０〜９５質量％である。成分（Ｃ）の含有量が少なすぎる場合、塗布時の滑らかさが不十分となることがあり、成分（Ｃ）の含有量が多すぎる場合、べたつきが生じることがある。

〔成分（Ｄ）〕
本発明にかかる成分（Ｄ）は水である。本発明の油性化粧料において成分（Ｄ）は、成分（Ｂ）のアルキレンオキシド誘導体の油中での逆ミセル形成を促進することで垂れ落ち防止効果を付与することができる。水としては、一般に化粧品、医薬部外品、医薬品に用いられるものであれば、特には限定されない。例えば、蒸留水やイオン交換水などの精製水、生理食塩水、リン酸緩衝水溶液等を用いることができる。

成分（Ｄ）の含有量は、油性化粧料の全質量に対して、０．１〜１０質量％であり、好ましくは０．５〜６質量％であり、特に好ましくは１〜５質量％である。成分（Ｄ）の含有量が少なすぎる場合、求める垂れ落ち防止効果が得られ難いことがあり、成分（Ｄ）の含有量が多すぎる場合、製剤の透明性や安定性を損なうことがある。

本発明の油性化粧料は、さらに必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲内で、化粧品に一般的に用いられている各種成分、例えば、ビタミン類、紫外線吸収剤、水溶性高分子、酸化防止剤、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤、両性界面活性剤、他の非イオン界面活性剤、金属イオン封鎖剤、エタノール、カルボキシビニルポリマーなどの増粘剤、防腐剤、色素、粉体類などを配合することができる。

以下、実施例および比較例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。
まず、本発明にかかる成分（Ａ）の合成例を示す。なお、水酸基価は、ＪＩＳＫ１５５７−１に準じて測定した。

［合成例］
合成例１：ポリオキシエチレン（６０モル）ポリオキシブチレン（８８モル）ペンタエリスリトールエーテル（化合物１）
ペンタエリスリトール４５ｇ、トルエン５０ｇ、水酸化カリウム６ｇをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、撹拌しながら、１１０℃にて滴下装置から１，２−ブチレンオキシド２０７２ｇを滴下して４時間撹拌した。引き続き、１１０℃にてエチレンオキシド８８８ｇを滴下し、１時間撹拌した。その後、オートクレーブ内から反応物を取り出し、塩酸で中和して、ｐＨ６〜７とし、含有するトルエンおよび水分を除去するため、１１５℃にて１時間の減圧処理を行い、最後に濾過をして塩を除去し、ポリオキシエチレン（６０モル）ポリオキシブチレン（８８モル）ペンタエリスリトールエーテル（化合物１）を得た。
化合物１の水酸基価は、１，２−ブチレンオキシド反応後が３５ｍｇＫＯＨ／ｇ、エチレンオキシド反応後が２５ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

合成例２：ポリオキシエチレン（３２モル）ポリオキシブチレン（６０モル）ジグリセリルエーテル（化合物２）
ジグリセリン４５ｇ、水酸化カリウム５ｇをオートクレーブ中に仕込み、オートクレーブ中の空気を乾燥窒素で置換した後、撹拌しながら、１２０℃にて滴下装置から１，２−ブチレンオキシド１１７１ｇを滴下して４時間撹拌した。引き続き、１２０℃にてエチレンオキシド３８２ｇを滴下し、１時間撹拌した。その後、オートクレーブ内から反応物を取り出し、塩酸で中和して、ｐＨ６〜７とし、含有する水分を除去するため、１００℃にて１時間の減圧処理を行い、最後に濾過をして塩を除去し、ポリオキシエチレン（３２モル）ポリオキシブチレン（６０モル）ジグリセリルエーテル（化合物２）を得た。
化合物２の水酸基価は、１，２−ブチレンオキシド反応後が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ、エチレンオキシド反応後が３８ｍｇＫＯＨ／ｇであった。

上記合成例１および２に準じて、下記表１、２に示す組成のアルキレンオキシド誘導体を合成した。表１中、化合物１〜８は本発明にかかる成分（Ａ）であり、化合物９〜１１は比較対照成分（Ａ´）である。また表２中、化合物１２〜１５は本発明にかかる成分（Ｂ）であり、化合物１６〜１８は比較対照成分（Ｂ´）である。
なお、表１中のｘ、ｍおよびｎは、一般式（１）におけるｘ、ｍおよびｎを表す。また表２中のｙ、ａおよびｂは、一般式（２）におけるｙ、ａおよびｂを表す。

＜実施例１〜８および比較例１〜９＞
表３に示す成分と組成で、常法に従いマッサージオイルを調製し、塗布時の滑らかさ、ぬるつきの無さ、塗布のしやすさ（垂れ落ち防止効果）、曳糸性、透明性について評価した。

＜調製方法＞
表３に示す成分を７０℃で均一に溶解させた後、撹拌しながら２５℃まで冷却した。

＜評価法＞
（ａ）塗布時の滑らかさ
化粧品原料開発に従事するパネラー５名の上腕内側部に、本発明品および比較品５０ｍｇを塗布し、５秒間指でなじませた際の滑らかさをパネラー各人が下記評価基準にて５段階に評価し、評点をつけた。５名のパネラーの評価の平均が３．０以上を「◎」（優良）、２．０以上３．０未満を「○」（良好）、１．０以上２．０未満を「△」（可）、１．０未満を「×」（不良）と評価した。ただし、２名以上のパネラーが０点の評点をつけた場合は「×」（不良）と評価した。
４：伸びが非常によく、非常に滑らかである。
３：伸びが良く、滑らかである。
２：伸びがやや悪く、少しひっかかる感触である。
１：伸びが悪く、滑らかではない。
０：伸びが非常に悪い。

（ｂ）ぬるつきの無さ
上記（ａ）の評価を行う際、塗布時のぬるつきの無さをパネラー各人が下記評価基準にて５段階に評価し、評点をつけた。５名のパネラーの評価の平均が３．０以上を「◎」（優良）、２．０以上３．０未満を「○」（良好）、１．０以上２．０未満を「△」（可）、１．０未満を「×」（不良）と評価した。ただし、２名以上のパネラーが０点の評点をつけた場合は「×」（不良）と評価した。
４：肌に馴染ませている間、全くぬるつきが無い。
３：肌に馴染ませている間、ぬるつきが無い。
２：肌に馴染ませている間、ややぬるつきがある。
１：肌に馴染ませている間、ぬるつきが強くなる時がある。
０：肌に馴染ませている間中、ぬるつきが強い。

（ｃ）塗布のしやすさ
本発明品および比較品のそれぞれ２０ｇを３０ｍＬ容のガラス容器に充填し、ポンプ（エムポンプＬ−４０、東静容器社製）を使用して、肌に吐出した際の吐出性と垂れ落ちの無さをパネラー各人が下記評価基準にて５段階に評価し、評点をつけた。５名のパネラーの評価の平均が３．０以上を「◎」（優良）、２．０以上３．０未満を「○」（良好）、１．０以上２．０未満を「△」（可）、１．０未満を「×」（不良）と評価した。ただし、２名以上のパネラーが０点の評点をつけた場合は「×」（不良）と評価した。
４：垂れ落ちが全く無く、適量を適切な部位に塗布できる。
３：垂れ落ちがほとんど無く、適量を適切な部位に塗布できる。
２：やや垂れ落ちが感じられるが、適切な部位に塗布できる。
１：垂れ落ちは無いが、ポンプからの吐出性が悪く、適量を塗布することが困難である。
０：垂れ落ちがひどく、適量を適切な部位に塗布できない。

（ｄ）曳糸性（糸曳きのなさ）
上記（ｃ）の評価を行う際、ポンプからの吐出時や肌に馴染ませたときの曳糸性をパネラー各人が下記絶対評価基準にて４段階に評価し、評点をつけた。５名のパネラーの評価の平均が２．０以上を「○」（良好）、１．０以上２．０未満を「△」（可）、１．０未満を「×」（不良）と評価した。ただし、２名以上のパネラーが０点の評点をつけた場合は「×」（不良）と評価した。
３：全く糸曳きがみられない。
２：やや糸曳きが見られるが、すぐに糸曳きがなくなる。
１：糸曳きが見られ、肌に馴染ませる際も糸曳きがなくならない。
０：糸曳きが強く、適切な部位に製剤を塗布できない。

（ｅ）透明性
上記（ｃ）の評価を行う際、ガラス製ポンプ容器に充填された本発明品および比較品の２５℃における外観を目視で下記のとおり評価した。
○：透明である。
×：分離もしくは白濁がある。

実施例１〜８のマッサージオイルは、塗布時の滑らかさ、ぬるつきの無さ、塗布のしやすさ（垂れ落ち防止効果）、曳糸性、透明性のいずれにおいても良好または優良であった。

一方、比較例１のマッサージオイルは、一般式（１）におけるｘが本発明規定の範囲外のアルキレンオキシド誘導体を用いているため、ぬるつきの無さが不十分であり、塗布時の滑らかさ、塗布のしやすさが不良であった。
比較例２のマッサージオイルは、一般式（１）においてｎおよびＥＯ質量％が本発明規定の範囲外のアルキレンオキシド誘導体を用いているため、塗布時の滑らかさ、曳糸性、透明性が不良であった。
比較例３のマッサージオイルは、一般式（１）においてｍおよびｎが本発明規定の範囲外のアルキレンオキシド誘導体を用いているため、塗布時の滑らかさ、ぬるつきの無さが不十分であり、塗布のしやすさが不良であった。
比較例４のマッサージオイルは、成分（Ａ）に代えてパルミチン酸デキストリンを用いているため、ぬるつきの無さが不十分であり、透明性が不良であった。
比較例５のマッサージオイルは、成分（Ａ）に代えてジブチルラウロイルグルタミドを用いているため、ぬるつきの無さ、塗布のしやすさが不十分であり、塗布時の滑らかさ、透明性が不良であった。

比較例６のマッサージオイルは、一般式（２）におけるａが本発明規定の範囲外のアルキレンオキシド誘導体を用いているため、塗布時の滑らかさが不十分であり、塗布のしやすさが不良であった。
比較例７のマッサージオイルは、一般式（２）におけるｂおよびＥＯ質量％が本発明規定の範囲外のアルキレンオキシド誘導体を用いているため、塗布時の滑らかさが不十分であり、塗布のしやすさ、透明性が不良であった。
比較例８のマッサージオイルは、一般式（２）におけるｙが本発明規定の範囲外のアルキレンオキシド誘導体を用いているため、塗布時の滑らかさ、ぬるつきの無さ、曳糸性が不十分であり、塗布のしやすさが不良であった。
比較例９のマッサージオイルは、成分（Ａ）／（Ｂ）の質量比が本発明規定の範囲外であるため、塗布時の滑らかさ、ぬるつきの無さが不十分であり、塗布のしやすさ、曳糸性が不良であった。

本発明の油性化粧料は、例えば、クレンジングオイル、ヘアオイル、マッサージオイルなどとして利用することができる。

Claims

下記の成分（Ａ）を０．０５〜１０質量％、成分（Ｂ）を１〜２０質量％、成分（Ｃ）を６０〜９５質量％、成分（Ｄ）を０．１〜１０質量％含有し、成分（Ａ）／（Ｂ）の質量比が０．０５〜１．０であることを特徴とする油性化粧料。
（Ａ）下記一般式（１）で示されるアルキレンオキシド誘導体
（Ｂ）下記一般式（２）で示されるアルキレンオキシド誘導体
（Ｃ）２５℃で液状の油剤
（Ｄ）水

Ｚ^１−[Ｏ−（ＡＯ）_ｍ−（ＥＯ）_ｎ−Ｈ]_ｘ・・・・式（1）
（式中、Ｚ^１は炭素数が２以上であり、かつ水酸基の数ｘが２〜９の化合物から全ての水酸基を除いた残基、ＡＯは炭素数３〜４のオキシアルキレン基であり、ＥＯはオキシエチレン基である。ｍはＡＯの水酸基当たりの平均付加モル数であり、１０〜５０である。ｎはＥＯの水酸基当たりの平均付加モル数であり、５〜５０である。ＡＯとＥＯの合計含有量に占めるＥＯの質量比率は１０〜５０質量％であり、ＡＯとＥＯはブロック状に結合している。）

Ｚ^２−[Ｏ−（ＥＯ）_ａ−（ＢＯ）_ｂ−Ｈ]_ｙ・・・・式（2）
（式中、Ｚ^２は炭素数が２以上であり、かつ水酸基の数ｙが２〜６の化合物から全ての水酸基を除いた残基、ＥＯはオキシエチレン基であり、ＢＯはオキシブチレン基である。ａはＥＯの水酸基当たりの平均付加モル数であり、１０〜５０である。ｂはＢＯの水酸基当たりの平均付加モル数であり、５〜６０である。ＥＯとＢＯの合計含有量に占めるＥＯの質量比率は３０〜７０質量％であり、ＥＯとＢＯはブロック状に結合している。）