TWI607779B - Detergent composition - Google Patents

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Naoko Yamamoto
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Description

洗淨劑組成物
本發明係關於洗淨劑組成物。
習知,作為擦拭化妝而使用、或沖洗式卸妝組成物,已檢討有將丙烯酸‧甲基丙烯酸烷基酯共聚合體與油併用者(專利文獻1~3)。
另外,卸除化妝之卸妝劑,係視化妝料之多樣化或消費者之指向性而開發有各式各樣者。近年來,不易卸除之防水睫毛膏增加,已檢討即使是不易卸除之防水睫毛膏亦能確實卸除之卸妝劑。
例如,專利文獻2記載一種含有特定之水溶性化合物、油劑、水系增黏劑的卸妝組成物;專利文獻3記載一種含有揮發性聚矽氧油、揮發性烴油、不揮發性聚矽氧油、親水非離子性界面活性劑、丙烯酸系高分子及水的卸妝化妝料。
(專利文獻1)日本專利特表平11-503461號公報
(專利文獻2)日本專利特開2004-339212號公報
(專利文獻3)日本專利特開2009-242340號公報
本發明之第1發明關於一種洗淨劑組成物,其含有:(A)選自(A-1)、(A-2)及(A-3)之聚合物0.001~5質量% (A-1)含有選自(a1)、(a2)及(a3)之單體作為構成單位,相對於總單體,依莫耳比計含有(a2)10莫耳%以上的共聚物;(a1)選自丙烯酸及甲基丙烯酸之單體;(a2)選自丙烯酸烷基酯及甲基丙烯酸烷基酯之單體;(a3)選自丙烯酸之聚氧乙烯烷基酯及甲基丙烯酸之聚氧乙烯烷基酯的單體;(A-2)具有平均分子量300~100000之聚氧伸烷基鏈,並具有由一般式(1)所示之構成單位的多糖衍生物;
[式中,R為相同或相異,表示選自(d)氫原子、甲基、乙基、羥基乙基、羥基丙基、(e)含聚氧伸烷基之取代基、(f)磺烷基、(g)羧烷基、(h)陽離子性取代基的基;Q為相同或相異,表示碳數2~4之伸烷基;a、b及c為相同或相異,表示0~10之數;QO基、R基、a、b及c係於重複單位內、或重複單位間可為相同或相異;在取代基(e)~(h)具有羥基時,該羥基亦可進一步由其他取代基(e)~(h)所取代;其中,具有至少1個以上之取代基(e)作為R;](A-3)具有一般式(2)所示之構成單位的聚醚聚碳酸酯;
[式中,A2為碳數2~6之伸烷基,n係平均值為5~1000之數,p係平均值為5~100之數,(n×p)個之A2可為相同或相異;](B)選自(b1)及(b2)之1種或2種以上的油劑1~50質量%(b1)醚油(b2)30℃下之黏度為18mPa‧s以下的烴油;(C)水;且不含有或依未滿5質量%含有(D)HLB8以上之非離子性界面活性劑。
另外,本發明之第2發明係關於一種洗淨劑組成物,其含有下述成分(G)、(H)、(I)及(J):(G)選自(G-1)、(G-2)及(G-3)之聚合物0.001~5質量%(G-1)含有選自(g1)、(g2)及(g3)之單體作為構成單位,相對於總單體,依莫耳比計含有(g2)10莫耳%以上的共聚物;(g1)選自丙烯酸及甲基丙烯酸之單體;(g2)選自丙烯酸烷基酯及甲基丙烯酸烷基酯之單體;(g3)選自丙烯酸之聚氧乙烯烷基酯及甲基丙烯酸之聚氧乙烯烷基酯的單體;(G-2)具有平均分子量300~100000之聚氧伸烷基鏈,並具有由一般式(1)所示之構成單位的多糖衍生物;
[式中,R為相同或相異,表示選自(d)氫原子、甲基、乙基、羥基乙基、羥基丙基、(e)含聚氧伸烷基之取代基、(f)磺烷基、(g)羧烷基、(h)陽離子性取代基的基;Q為相同或相異,表示碳數2~4之伸烷基;a、b及c為相同或相異,表示0~10之數;QO基、R基、a、b及c係於重複單位內、或重複單位間可為相同或相異;在取代基(e)~(h)具有羥基時,該羥基亦可進一步由其他取代基(e)~(h)所取代;其中,具有至少1個以上之取代基(e)作為R;](G-3)具有一般式(2)所示之構成單位的聚醚聚碳酸酯;
[式中,A2為碳數2~6之伸烷基,n係平均值為5~1000之數,p係平均值為5~100之數,(n×p)個之A2可為相同或相異;](H)於構成成分中含有成分(G-1)以外之丙烯酸或甲基丙烯酸的聚合物0.001~1質量%(I)30℃下之黏度為18mPa‧s以下的烴油0.5~30質量%;(J)水40~98質量%; 且不含有或依5質量%以下含有(K)非離子性界面活性劑;成分(G)及(H)之質量比例(G)/(H)為0.1~150。
習知之洗淨劑組成物有洗淨力不足,或在擦拭後或沖洗後之肌膚殘留油性感的課題。
本發明係關於即使是防水睫毛膏等不易卸除之化妝亦可充分卸除,擦拭後、或沖洗後之肌膚清爽的洗淨劑組成物。
本發明者等人發現,若將特定之共聚物與特定油劑組合使用,則即使是對防水睫毛膏等不易卸除之化妝亦可充分卸除,擦拭後、或沖洗後之肌膚清爽的洗淨劑組成物。
本發明之洗淨劑組成物係對防水睫毛膏等不易卸除之化妝亦可得到高洗淨力,洗淨後之肌膚清爽,可得到洗淨感。
本發明中,所謂洗淨感係指感覺污垢確實卸除而於肌膚上無殘留,有完全清洗感,成為裸肌的感覺。
本發明之第1發明中所使用之成分(A)的聚合物,係選自選自(A-1)、(A-2)及(A-3)者。
(A-1)含有選自(a1)、(a2)及(a3)之單體作為構成單位,相對於總單體,依莫耳比計含有(a2)10莫耳%以上的共聚物;(a1)選自丙烯酸及甲基丙烯酸之單體;(a2)選自丙烯酸烷基酯及甲基丙烯酸烷基酯之單體;(a3)選自丙烯酸之聚氧乙烯烷基酯及甲基丙烯酸之聚氧乙烯烷基酯的單體。
成分(A-1)之共聚物若為含有選自(a1)、(a2)及(a3)之單體作為構成單位,相對於總單體,依莫耳比計含有(a2)10莫耳%以上的共聚物,則無限定,其含有比例或嵌段鍵結、無規鍵結等之鍵結樣式亦無限制。又,亦可含有其他單體,亦可具有交聯構造。
成分(A-1)之共聚物中,在含有選自(a1)、(a2)及(a3)之單體以外之單體作為構成單位時,較佳係相對於總單體為未滿10莫耳%、更佳5莫耳%以下、再更佳1莫耳%以下。
(a2)之丙烯酸烷基酯及甲基丙烯酸烷基酯中,烷基酯之烷基較佳為碳數1~22、更佳碳數1~18。
(A-1)之共聚物中之(a2)的莫耳比,係由洗淨後之肌膚得到洗淨感的觀點而言,相對於總單體,依莫耳比計為10莫耳%以上、更佳15莫耳%以上、再更佳20莫耳%;由得到安定性的觀點而言,較佳為70莫耳%以下、更佳65莫耳%以下、再更佳60莫耳%以下。又,共聚物中之(a2)的莫耳比,係相對於總單體,依莫耳比計較佳為10~70莫耳%、更佳15~65莫耳%、再更佳20~60莫耳%。又,莫耳比係指聚合物1分子中之構成單位之總單體的莫耳數中(a2)的構成單位的莫耳數。
作為(A-1)之聚合物,可舉例如含有選自丙烯酸及甲基丙烯酸之單體、與選自丙烯酸烷基酯及甲基丙烯酸烷基酯之單體作為構成單位的共聚物;聚季銨鹽-51(polyquaternium-51)、聚季銨鹽-61(甲基丙烯酸甘油醯胺乙酯/甲基丙烯酸硬脂基酯)共聚物等。
另外,作為含有選自丙烯酸及甲基丙烯酸之單體、與選自丙烯酸烷基酯及甲基丙烯酸烷基酯之單體作為構成單位的共聚物,可使用於總構成單位中含有選自由下述一般式(3)所示構成單位及下述 一般式(4)所示構成單位之至少1種構成單位(以下有時稱為陰離子性構成單位)50~90質量%、與由下述一般式(5)所示構成單位所構成之構成單位(以下有時稱為疏水性構成單位)10~50質量%的非交聯的陰離子性兩親媒性高分子。
一般式(3)中,R1、R2及R3分別表示氫原子或甲基,R1及R2較佳為氫原子。一般式(3)及(4)中,M1、M2及M3分別表示氫原子或陽離子基。作為陽離子基,可舉例如鈉、鉀等之鹼金屬離子、銨離子等,較佳為鈉、鉀。又,較佳係羧基之5莫耳%以上成為鹽。
一般式(5)中,R4表示氫原子或甲基;R5表示碳數4~30之直鏈或分枝鏈之烷基或烯基,由洗淨性與乳化安定性的觀點而言,較佳為碳數8~30者、更佳碳數12~22者。具體可舉例如辛基、2-乙基己基、癸基、月桂基、肉荳蒄基、鯨蠟基、硬脂基、油基、廿二烷基等。
上述般之陰離子性兩親媒性高分子之總構成單位中的陰離子性構成單位的比例,係由洗淨或與乳化安定性的觀點而言,為50~90質量%、較佳50~85質量%、更佳50~80質量%。又,陰離子性兩親媒性高分子之總構成單位中之疏水性構成單位的比 例,由洗淨性與乳化安定性之觀點而言,為10~50質量%、較佳15~50質量%、更佳20~50質量%。
此種陰離子性兩親媒性高分子可藉由例如日本專利特開2007-238549號公報記載的方法製造,可使用日本專利特開2007-238549號公報記載之合成例1、2、3之化合物、(丙烯酸/丙烯酸硬脂基酯)共聚物。
再者,作為聚季銨鹽-51,可使用Lipidure PMB、Lipidure B、Lipidure NR、Lipidure NA(日油公司製);作為聚季銨鹽-61,可使用Lipidure S(日油公司製);作為(甲基丙烯酸甘油醯胺乙酯/甲基丙烯酸硬脂基酯)共聚物,可使用Ceracute F、Ceracute L、Ceracute V(日油公司製)等之市售物。
作為成分(A-1),更佳係含有選自(a1)、(a2)及(a3)之單體作為構成單位,相對於總單體,依莫耳比計含有(a2)10莫耳%以上的共聚物。
(a1)選自丙烯酸及甲基丙烯酸之單體;(a2)選自丙烯酸烷基酯及甲基丙烯酸烷基酯之單體;(a3)選自丙烯酸之聚氧乙烯烷基酯及甲基丙烯酸之聚氧乙烯烷基酯的單體。
該共聚物若為含有選自(a1)、(a2)及(a3)之單體作為構成單位者則無限制,其含有比例或嵌段鍵結、無規鍵結等之鍵結樣式亦無限制。又,亦可含有其他單體,亦可具有交聯構造。
(a2)之丙烯酸烷基酯及甲基丙烯酸烷基酯中,烷基酯之烷基較佳為碳數1~22、更佳碳數1~18。
另外,作為(a3)之丙烯酸之聚氧乙烯烷基酯及甲基丙烯酸之聚 氧乙烯烷基酯,聚氧乙烯之加成莫耳數較佳為10~30、更佳12~25;烷基酯之烷基較佳為碳數12~22、更佳18~22。作為(a3),較佳為丙烯酸與聚氧乙烯(20)硬脂基醚的酯、甲基丙烯酸與聚氧乙烯(20)硬脂基醚的酯、丙烯酸與聚氧乙烯(25)廿二基醚的酯、甲基丙烯酸與聚氧乙烯(25)廿二基醚的酯。
作為成分(A-1),由高洗淨力與洗淨感之觀點而言,較佳為(丙烯酸酯/甲基丙烯酸硬脂醇聚醚(Stearath)-20)共聚物、(丙烯酸酯/甲基丙烯酸硬脂醇聚醚(Stearath)-20)交聯聚合物、(丙烯酸酯/甲基丙烯酸山萮醇聚醚(Beheneth)-25)共聚物。
另外,作為成分(A-1),可使用Aculyn 22、Aculyn 88、Aculyn 28(以上為Rohm and Haas公司製)等市售物。又,Aculyn 22為30質量%水溶液,Aculyn 28為20質量%水溶液,Aculyn 88為29質量%水溶液。
作為成分(A-1),相對於總單體依莫耳比計含有(a2)10莫耳%以上的共聚物,可舉例如作為聚季銨鹽-51之Lipidure PMB、Lipidure B(日油公司製);日本專利特開2007-238549號公報記載之合成例1、2、3之化合物及(丙烯酸/丙烯酸硬脂基酯)共聚物;作為(丙烯酸酯/甲基丙烯酸硬脂醇聚醚(Stearath)-20)共聚物、(丙烯酸酯/甲基丙烯酸硬脂醇聚醚(Stearath)-20)交聯聚合物、(丙烯酸酯/甲基丙烯酸山萮醇聚醚(Beheneth)-25)共聚物之Aculyn 22、Aculyn 88、Aculyn 28(以上為Rohm and Haas公司製)等。又,作為相對於總單體依莫耳比計含有少於10莫耳%之量之(a2)的共聚物,可舉例如作為丙烯酸‧甲基丙烯酸烷基酯共聚合物的PEMULEN TR-1、PEMULEN TR-2、Carbopol ETD2020(以上為Lubrizol Advanced Materials公司製)等。
(A-2)具有平均分子量300~100000之聚氧伸烷基鏈,並具有由一般式(1)所示之構成單位的多糖衍生物;
[式中,R為相同或相異,表示選自(d)氫原子、甲基、乙基、羥基乙基、羥基丙基、(e)含聚氧伸烷基之取代基、(f)磺烷基、(g)羧烷基、(h)陽離子性取代基的基;Q為相同或相異,表示碳數2~4之伸烷基;a、b及c為相同或相異,表示0~10之數;QO基、R基、a、b及c係於重複單位內、或重複單位間可為相同或相異;在取代基(e)~(h)具有羥基時,該羥基亦可進一步由其他取代基(e)~(h)所取代;其中,具有至少1個以上之取代基(e)作為R。]
(A-2)較佳係多糖類或其衍生物中之羥基的氫原子的一部分或全部,藉(e)含聚氧伸烷基之取代基所取代的多糖衍生物;(e)較佳係下述一般式(6)所示之基。
-E1-(OA1)q-E2-R6 (6)[式中,E1表示亦可取代有羥基或側氧基之碳數1~6的2價飽和烴基;q表示8~300之數;q個之A1可為相同或相異,表示碳數1~6之2價飽和烴基;E2表示醚鍵或氧基羰基;R6表示亦可取代有羥基之碳數4~30的烷基。]
一般式(6)中之烴基E1,可為亦可取代有羥基或側氧基之碳數1~6之直鏈或分枝鏈的任一種,較佳為碳數2或3者。具體可舉例如伸乙基、伸丙基、三亞甲基、2-羥基三亞甲基、1-羥基甲基伸乙基、1-側氧基伸乙基、1-側氧基三亞甲基、1-甲基-2-側氧基伸乙基等。
一般式(6)中之2價烴基A1,可為碳數1~6之直鏈或分枝鏈之任一種,較佳為碳數2或3者。具體可舉例如:伸乙基、伸丙基及三亞甲基。q為-(OA1)-之重複單位的平均數,由洗淨力及乳化安定性的觀點而言,較佳為8~100、更佳10~60;q個之A可為相同或相異。E2表示醚鍵(-O-)或氧基羰基(-OCO-或-COO-),較佳為醚鍵。
一般式(6)中之長鏈烷基R6,係碳數4~30、較佳碳數5~25、更佳碳數6~20之直鏈或分枝鏈的烷基。具體可舉例如辛基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、異硬脂基等。其中,由洗淨力與乳化安定性的觀點而言,較佳為直鏈烷基。
多糖衍生物中之一般式(6)所示之基的取代度,較佳係每構成單糖殘基中為0.0001~1.0、更佳0.0005~0.5、再更佳0.001~0.1。
(A-2)之多糖衍生物係除了上述取代基(e)之外,進而亦可由選自以下所示之取代基(f)、(g)及(h)之1個以上基所取代。又,取代基(e)~(h)之羥基的氫原子亦可進一步由取代基(e)~(h)所取代。
(f)亦可取代有羥基之碳數1~5之磺烷基或其鹽:作為取代基(f),可舉例如2-磺酸乙基、3-磺酸丙基、3-磺酸基-2- 羥丙基、2-磺酸基-1-(羥甲基)乙基等,其中由安定面或製造面而言,較佳為3-磺酸基-2-羥丙基。此等取代基(f)係其全部或一部分成為與Na、K、Ca、Mg等之1族或2族元素、胺類、銨等之有機陽離子等的鹽。此等取代基(f)所進行之取代度,較佳係每構成單糖殘基中為0~1.0、更佳0~0.8、再更佳0~0.5的範圍。
(g)亦可取代有羥基之碳數2~6之羧烷基或其鹽:作為取代基(g),可舉例如:羧甲基、羧乙基、羧丙基、羧丁基、羧戊基等,其中由安定面或製造面而言,較佳為羧甲基。此等取代基(g)係其全部或一部分成為與Na、K、Ca、Mg等之1族或2族元素、胺類、銨等之有機陽離子等的鹽。此等取代基(g)所進行之取代度,較佳係每構成單糖殘基中為0~1.0、更佳0~0.8、再更佳0~0.5的範圍。
(h)下述一般式(7)所示之基:
[式中,D1表示亦可取代有羥基之碳數1~6之直鏈或分枝鏈的2價飽和烴基;R7、R8及R9可為相同或相異,表示亦可取代有羥基之碳數1~3之直鏈或分枝鏈的烷基;X-表示羥基離子、鹵素離子或有機酸離子。]
作為陽離子性取代基(h)中之D1,較佳為碳數2~3者,具體而言較佳為乙基、丙基、三亞甲基、2-羥基三亞甲基、1-羥基甲基伸 乙基等。
作為陽離子性取代基(h)中之R7、R8及R9,可舉例如:甲基、乙基、丙基、2-羥基乙基等,其中較佳為甲基及乙基。
作為陽離子性取代基(h)中之X-所示的鹵素離子,可舉例如:氯離子、溴離子、碘離子等;作為有機酸離子,可舉例如:CH3COO-、CH3CH2COO-、CH3(CH2)2COO-等。作為X-,較佳為羥基離子、氯離子及溴離子。
此等取代基(h)所進行之取代度,較佳係每構成單糖殘基中為0~0.5、更佳0~0.3的範圍。
作為此種多糖衍生物,可使用例如國際公開第 00/73351號說明書、日本專利特開2005-336116號公報記載者,可舉例如:羥乙基(羥丙基聚乙二醇十二烷基醚)纖維素、(月桂醇聚醚(Laureth)-13 PG-羥乙基纖維素)等。
作為(A-2),由得到洗淨感之觀點而言,較佳為羥乙基(羥丙基聚乙二醇十二烷基醚)纖維素、(月桂醇聚醚(Laureth)-13 PG-羥乙基纖維素)。
(A-3)具有一般式(2)所示之構成單位的聚醚聚碳酸酯;
[式中,A2為碳數2~6之伸烷基,n係平均值為5~1000 之數,p係平均值為5~100之數,(n×p)個之A2可為相同或相異。]
一般式(2)中,A2表示碳數2~6之伸烷基,(n×p)個之A2可為相同或相異,較佳係(n×p)個之A2為至少2種以上之伸烷基。又,A2較佳為碳數2~4之伸烷基、更佳為碳數2或3之伸烷基、再更佳為伸乙基與伸丙基之混合基。又,在由相異之伸烷基氧基所構成的情況,此等可為嵌段構造或無規構造,較佳為無規構造。
一般式(2)中,n為表示伸烷基氧基之平均加成莫耳數的5~1000之數、較佳10~500之數。p為表示[(A2O)nCOO]基之平均重複數的5~100之數、較佳5~50之數。
聚醚聚碳酸酯之重量平均分子量係由洗淨性之觀點而言,較佳為5萬以上、更佳10萬以上、再更佳15萬以上、特佳20萬以上。由洗淨性之觀點而言,較佳為100萬以下、更佳70萬以下、再更佳50萬以下。
成分(A-3)之聚醚聚碳酸酯,可藉由例如日本專利特開2009-41004號公報記載之方法進行製造,可使用日本專利特開2009-41004號公報之合成例1、2、3的化合物。
作為(A-3),由得到洗淨感之觀點而言,較佳為日本專利特開2009-41004號公報之合成例1、2、3的化合物。
作為成分(A),由洗淨力、洗淨後之肌膚清爽、得到洗淨感的觀點而言,較佳為(A-1);(A-1)中,更佳係含有(a1)、(a2)及(a3)作為構成單位、相對於總單體依莫耳比計含有(a2)10莫耳%以上的共聚物,再更佳係(丙烯酸酯/甲基丙烯酸硬脂醇聚醚(Stearath)-20)共聚物、(丙烯酸酯/甲基丙烯酸硬脂醇聚醚(Stearath)-20)交聯聚合物、(丙烯酸酯/甲基丙烯酸山萮醇聚醚 (Beheneth)-25)共聚物。
成分(A)可使用1種或將2種以上組合使用,由減低洗淨後之肌膚所殘留之油劑的觀點而言,含有量係於總組成中,較佳為0.001質量%以上、更佳0.005質量%以上、再更佳0.01質量%以上、又更佳0.03質量%以上,由抑制黏瘩的觀點而言,較佳為5質量%以下、更佳3質量%以下、再更佳2質量%以下。又,成分(A)之含量係於總組成中較佳為0.001~5質量%、更佳0.005~3質量%、再更佳0.01~2質量%、又更佳0.03~2質量%。
成分(B)中,作為(b1)醚油,可舉例如:鯨蠟基-1,3-二甲基丁基醚、二辛醯基醚、二癸醯基、二月桂基醚、二異硬脂基醚等。此等之中,由得到高洗淨力與清爽感的觀點而言,較佳為鯨蠟基-1,3-二甲基丁基醚、二辛醯基醚。
成分(b1)可使用1種或將2種以上組合使用,由洗淨力的觀點而言,含有量係於總組成中,較佳為1質量%以上、更佳3質量%以上、再更佳5質量%以上,由清爽感的觀點而言,以50質量%以下為佳、較佳為30質量%以下、更佳15質量%以下。又,成分(b1)之含量係於總組成中較佳為1~50質量%、更佳3~30質量%、再更佳5~15質量%。
本發明中,成分(A)與成分(b1)之質量比(b1)/(A),係由洗淨力之觀點而言,較佳為0.5以上、更佳1以上、再更佳2以上、又更佳3以上,由得到洗淨感的觀點而言,較佳為400以下、更佳300以下、再更佳200以下。又,成分(A)與成分(b1)之質量比(b1)/(A)較佳為0.5~400、更佳1~300、再更佳2~200、又更佳3~200。
另外,成分(B)中,(b2)烴油係30℃下之黏度為 18mPa‧s以下、較佳10mPa‧s以下者。於此,黏度係藉由BM型黏度計(Tokimec公司製,測定條件:轉子No.1,60rpm)所測定者。
作為成分(b2),可舉例如:輕質流動異烷烴、氫化聚異丁烯等之流動異烷烴、異十二烷、異十六烷等。此等之中,由得到高洗淨力與清爽感的觀點而言,較佳為輕質流動異烷烴、異十二烷、異十六烷。
成分(b2)可使用1種或將2種以上組合使用,由洗淨力的觀點而言,含有量係於總組成中,較佳為1質量%以上、更佳3質量%以上、再更佳4質量%以上,由清爽感的觀點而言,較佳為50質量%以下、更佳40質量%以下、再更佳30質量%以下。又,成分(b2)之含量係於總組成中較佳為1~50質量%、更佳3~40質量%、再更佳4~30質量%。
本發明中,成分(A)與成分(b2)之質量比(b2)/(A),係由洗淨力之觀點而言,較佳為0.5以上、更佳1以上、再更佳2以上,由得到洗淨感的觀點而言,較佳為400以下、更佳300以下、再更佳200以下。又,成分(A)與成分(b2)之質量比(b2)/(A)較佳為0.5~400、更佳1~300、再更佳2~200。
另外,成分(B)中,由洗淨力與減低皮膚所殘留之油量的觀點而言,(b2)較佳係除了(b1)之外,於總油劑中為超過35質量%的量、更佳40質量%以上的量。
另外,在併用成分(b1)與(b2)時,成分(b1)與(b2)之質量比(b1)/(b2)係為了減低擦拭後肌膚之乾澀感,較佳為0.05以上、更佳0.1以上、再更佳0.3以上,為了減低擦拭後肌膚之黏瘩,較佳為30以下、更佳10以下、再更佳3.5以下。又,成分(b1)與(b2)之質 量比(b1)/(b2)較佳為0.05~30、更佳0.1~10、再更佳0.3~3.5。
作為成分(B),可使用選自成分(b1)及(b2)之1種或組合使用2種以上。成分(B)較佳係含有成分(b1),更佳係同時含有成分(b1)及(b2)。
併用(b1)與(b2)時之合計含量,係於總組成中,較佳為1質量%以上、更佳3質量%以上、再更佳4質量%以上、又更佳9質量%以上,較佳為50質量%以下、更佳40質量%以下、再更佳30質量%以下。又,成分(B)之含量係於總組成中較佳為1~50質量%、更佳3~40質量%、再更佳4~30質量%、又更佳9~30質量%。
本發明中,成分(A)與成分(B)之質量比(B)/(A),係由洗淨力之觀點而言,較佳為0.5以上、更佳1以上、再更佳2以上,由得到洗淨感的觀點而言,較佳為400以下、更佳300以下、再更佳200以下。又,成分(A)與成分(B)之質量比(B)/(A)較佳為0.5~400、更佳1~300、再更佳2~200。
本發明中,成分(C)之水係成為各成分之剩餘部,含量係於總組成中較佳為20質量%以上、更佳30質量%以上、再更佳40質量%以上,較佳95質量%以下、更佳90質量%以下、再更佳85質量%以下。
本發明所使用之成分(D)為HLB8以上、較佳HLB8~15之非離子性界面活性劑,可得到更優越之安定性與高洗淨性能。
於此,所謂HLB,係表示親水性-親油性之平衡(Hydrophilic-Lypophilic Balance)的指標,本發明中,係使用由小田‧寺村等人之下式所算出的值。
作為成分(D),可舉例如:聚甘油脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯聚氧丙二醇、聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯蓖麻籽油、聚氧乙烯硬化蓖麻籽油、聚氧乙烯硬化蓖蔴籽油脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基醚脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、烷基聚糖苷、(聚)烷基甘油醚等。此等之中,由提升安定性之觀點而言,較佳為聚甘油脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯硬化蓖蔴籽油脂肪酸酯。
成分(D)係不含有,或在含有時,可使用1種或組合2種以上使用,由安定性的觀點而言,含有量係於總組成中,較佳為0.005質量%以上、更佳0.05質量%以上、再更佳0.1質量%以上,為未滿5質量%、較佳2質量%以下、更佳1質量%以下。又,成分(D)之含量係於總組成中較佳為0.005質量%以上且未滿5質量%、更佳0.05~2質量%、再更佳0.1~1質量%。
另外,由安定性之觀點而言,較佳係組合使用未滿HLB8之非離子性界面活性劑。作為未滿HLB8之非離子性界面活性劑,可舉例如:乙二醇單硬脂酸酯等之乙二醇脂肪酸酯、聚乙二醇(2)單硬脂酸酯等之聚乙二醇脂肪酸酯、聚乙二醇(5)癸基十五烷基醚等之聚乙二醇烷基醚、聚乙二醇(5)硬化蓖蔴籽油單異月桂酸酯等之聚乙二醇硬化蓖蔴籽油等之聚乙二醇系界面活性劑;丙二醇脂肪酸酯、聚丙二醇脂肪酸酯、丙二醇烷基醚、聚丙二醇烷基醚、丙 二醇烷基醚之氧化乙烯衍生物等之丙二醇系界面活性劑;甘油單異硬脂酸酯等之甘油脂肪酸酯;甘油單異硬脂基醚等之甘油烷基醚;山梨醇酐單硬脂酸酯等之山梨醇酐脂肪酸酯等。此等之中,較佳為甘油脂肪酸酯、山梨醇酐脂肪酸酯、甘油烷基醚。
未滿HLB8之非離子性界面活性劑可使用1種或將2種以上組合使用,由安定性的觀點而言,含有量係於總組成中,為不含有,或較佳為未滿5質量%;較佳為0.005質量%以上、更佳0.05質量%以上、再更佳0.1質量%以上,較佳為未滿5質量%、更佳2質量%以下、再更佳1質量%以下。又,未滿HLB8之非離子性界面活性劑之含量係於總組成中較佳為0.005質量%以上且未滿5質量%、更佳0.05~2質量%、再更佳0.1~1質量%。
本發明之洗淨劑組成物可進一步含有(E)多元醇。作為多元醇,可舉例如:多價醇、聚甘油、聚乙二醇、聚丙二醇、糖等。
更具體而言,作為多價醇可舉例如:乙二醇、丙二醇、異戊二醇、1,3-丁二醇、己二醇、三羥甲基丙烷、甘油等。此等之中,較佳為丙二醇、異戊二醇、1,3-丁二醇、己二醇、甘油;由擦拭後肌膚之保濕感的觀點而言,更佳為1,3-丁二醇、丙二醇、異戊二醇、甘油。
另外,作為聚甘油、聚乙二醇、聚丙二醇,可舉例如:分子量2000以下之聚甘油、分子量10000以下之聚乙二醇、分子量1000以下之聚丙二醇等。此等之中,由擦拭後肌膚之保濕感的觀點而言,較佳為二甘油、聚乙二醇200、聚乙二醇400、聚乙二醇1000、聚乙二醇1540、二丙二醇、聚丙二醇(3)、聚丙二醇(7)。
作為糖類,可舉例如:山梨醇、丁四醇、季戊四醇、甲基糖苷、乙基糖苷、聚氧乙烯甲基糖苷、聚氧丙烯甲基糖苷等,較佳係烷基鏈之碳數2以下的烷基糖苷。此等之中,較佳為甲基糖苷、乙基糖苷、聚氧乙烯甲基糖苷、聚氧丙烯甲基糖苷,由擦拭後肌膚之保濕感的觀點而言,更佳為聚氧乙烯甲基糖苷、聚氧丙烯甲基糖苷。
成分(E)之多元醇可使用1種或將2種以上組合使用,由保濕感與減低黏瘩的觀點而言,含有量係於總組成中,較佳為0.1~30質量%、更佳0.5~20質量%、再更佳1~15質量%。
本發明之洗淨劑組成物可進一步含有(F)乙醇,可更加提升洗淨感。(F)乙醇之含量係於總組成中,較佳為0.1~30質量%、更佳0.5~20質量%、再更佳1~15質量%。
本發明之洗淨劑組成物,係除了上述成分以外,在不妨礙本發明效果之範圍內可含有通常洗淨劑組成物所使用的成分。例如,可含有上述成分(B)以外之油劑、成分(A)以外之增黏劑、陰離子界面活性劑、陽離子界面活性劑、兩性界面活性劑、殺菌劑、抗炎症劑、防腐劑、螯合劑、鹽類、珍珠化劑、香料、冷感劑、色素、抗氧化劑、植物萃取物等。
作為上述成分(B)以外之油劑,可舉例如,30℃下之黏度為超過18mPa‧s的流動烷烴等之烴油等。上述成分(B)以外之油劑,可使用1種或將2種以上組合使用,由減低洗淨後之肌膚所殘留之油劑的觀點而言,含有量係於總組成中,較佳為0.01質量%以上,較佳為50質量%以下、更佳40質量%以下、再更佳30質量%以下、又更佳20質量%以下。
陰離子界面活性劑、陽離子界面活性劑、兩性界面活性劑係除了在依不妨礙本發明效果之範圍內不可逆地混入的情況之外,最好為不含有。
本發明之洗淨劑組成物,係將成分(A)之共聚物與含有水之水相均勻混合,添加氫氧化鈉或氫氧化鉀等之鹼劑予以中和,其後,藉由添加其他成分,而可製造。在含有常溫下呈固體之原料時,係在加熱熔融或溶解於其他成分中後,將所有成分均勻混合,藉此可予以製造。
本發明之洗淨劑組成物係適合作為例如洗臉料、卸妝劑等之皮膚洗淨劑組成物,較佳為卸妝劑。又,較佳係用於將塗佈於臉之化妝料予以卸除。
本發明之洗淨劑組成物可藉由例如下述方法使用:將組成物直接、或將經分離者振盪混合而均勻化後,浸漬於棉花等而擦拭的方法;取用於手並抹勻後,以棉花等擦拭的方法;取用於手並抹勻後,予以沖洗的方法;浸漬於棉花等並抹勻後,予以沖洗的方法;依上述方法擦拭後,予以沖洗的方法等。再者,可作成浸含於片材中之形態而使用。又,較佳係浸漬於棉花等而擦拭的方法,更佳係取用於手並抹勻後,以棉花等擦拭的方法。
本發明之第2發明的皮膚洗淨劑組成物,係即使對防水睫毛膏等不易卸除之化妝亦可得到高洗淨力,洗淨後肌膚不殘留油劑,得到洗淨感,可得到濕潤之裸肌感。
本發明之第2發明中所使用之成分(G)的聚合物,係選自選自(G-1)、(G-2)及(G-3)者。
(G-1)含有選自(g1)、(g2)及(g3)之單體作為構成單位,相對於總單 體,依莫耳比計含有(g2)10莫耳%以上的共聚物;(g1)選自丙烯酸及甲基丙烯酸之單體;(g2)選自丙烯酸烷基酯及甲基丙烯酸烷基酯之單體;(g3)選自丙烯酸之聚氧乙烯烷基酯及甲基丙烯酸之聚氧乙烯烷基酯的單體。
成分(G-1)之共聚物若為含有選自(g1)、(g2)及(g3)之單體作為構成單位,相對於總單體,依莫耳比計含有(g2)10莫耳%以上的共聚物,則無限定,其含有比例或嵌段鍵結、無規鍵結等之鍵結樣式亦無限制。又,亦可含有其他單體,亦可具有交聯構造。
成分(G-1)之共聚物中,在含有選自(g1)、(g2)及(g3)之單體以外之單體作為構成單位時,較佳係相對於總單體為未滿10莫耳%、更佳5莫耳%以下、再更佳1莫耳%以下。
(g2)之丙烯酸烷基酯及甲基丙烯酸烷基酯中,烷基酯之烷基較佳為碳數1~22、更佳碳數1~18。
(G-1)之共聚物中之(g2)的莫耳比,係由洗淨後之肌膚得到洗淨感的觀點而言,相對於總單體,依莫耳比計為10莫耳%以上、更佳15莫耳%以上、再更佳20莫耳%;由得到安定性的觀點而言,較佳為70莫耳%以下、更佳65莫耳%以下、再更佳60莫耳%以下。又,共聚物中之(g2)的單體單位,係相對於分子中之總單體,較佳為10~70莫耳%、更佳15~65莫耳%、再更佳20~60莫耳%。
(g2)係於成分(G)之聚合物中為疏水性之構成單位,(G)之聚合物為水溶性且含有10莫耳%以上之疏水性單體。如此,藉由含有10莫耳%以上之疏水性構成單位,認為可使油分散性變高、洗淨性高,並抑制洗淨後肌膚之油殘留。
作為(G-1)之聚合物,可舉例如:含有選自丙烯酸及甲基丙烯酸之單體與選自丙烯酸烷基酯及甲基丙烯酸烷基酯之單體作為構成單位的共聚物;聚季銨鹽-51(polyquaternium-51)、聚季銨鹽-61(甲基丙烯酸甘油醯胺乙酯/甲基丙烯酸硬脂基酯)共聚物等。
另外,作為含有選自丙烯酸及甲基丙烯酸之單體、與選自丙烯酸烷基酯及甲基丙烯酸烷基酯之單體作為構成單位的共聚物,可使用於總構成單位中含有選自由下述一般式(3)所示構成單位及下述一般式(4)所示構成單位之至少1種構成單位(以下有時稱為陰離子性構成單位)50~90質量%、與由下述一般式(5)所示構成單位所構成之構成單位(以下有時稱為疏水性構成單位)10~50質量%的非交聯的陰離子性兩親媒性高分子。
一般式(3)中,R1、R2及R3分別表示氫原子或甲基,R1及R2較佳為氫原子。一般式(3)及(4)中,M1、M2及M3分別表示氫原子或陽離子基。作為陽離子基,可舉例如:鈉、鉀等之鹼金屬離子、銨離子等,較佳為鈉、鉀。又,較佳係羧基之5莫耳%以上成為鹽。
一般式(5)中,R4表示氫原子或甲基;R5表示碳數4~30 之直鏈或分枝鏈之烷基或烯基,由洗淨性與乳化安定性的觀點而言,較佳為碳數8~30者、更佳碳數12~22者。具體可舉例如:辛基、2-乙基己基、癸基、月桂基、肉荳蒄基、鯨蠟基、硬脂基、油基、廿二烷基等。
上述般之陰離子性兩親媒性高分子之總構成單位中的陰離子性構成單位的比例,係由洗淨或與乳化安定性的觀點而言,為50~90質量%、較佳50~85質量%、更佳50~80質量%。又,陰離子性兩親媒性高分子之總構成單位中之疏水性構成單位的比例,由洗淨性與乳化安定性之觀點而言,為10~50質量%、較佳15~50質量%、更佳20~50質量%。
此種陰離子性兩親媒性高分子可藉由例如日本專利特開2007-238549號公報記載的方法製造,可使用日本專利特開2007-238549號公報記載之合成例1、2、3之化合物、(丙烯酸/丙烯酸硬脂基酯)共聚物。
再者,作為聚季銨鹽-51,可使用Lipidure PMB、Lipidure B、Lipidure NR、Lipidure NA(日油公司製);作為聚季銨鹽-61,可使用Lipidure S(日油公司製);作為(甲基丙烯酸甘油醯胺乙酯/甲基丙烯酸硬脂基酯)共聚物,可使用Ceracute F、Ceracute L、Ceracute V(日油公司製)等之市售物。
作為成分(G-1),更佳係含有選自(g1)、(g2)及(g3)之單體作為構成單位,相對於總單體,依莫耳比計含有(g2)10莫耳%以上的共聚物。
(g1)選自丙烯酸及甲基丙烯酸之單體;(g2)選自丙烯酸烷基酯及甲基丙烯酸烷基酯之單體; (g3)選自丙烯酸之聚氧乙烯烷基酯及甲基丙烯酸之聚氧乙烯烷基酯的單體。
該共聚物若為含有選自(g1)、(g2)及(g3)之單體作為構成單位者則無限制,其含有比例或嵌段鍵結、無規鍵結等之鍵結樣式亦無限制。又,亦可含有其他單體,亦可具有交聯構造。
(g2)之丙烯酸烷基酯及甲基丙烯酸烷基酯中,烷基酯之烷基較佳為碳數1~22、更佳碳數1~18。
另外,作為(g3)之丙烯酸之聚氧乙烯烷基酯及甲基丙烯酸之聚氧乙烯烷基酯,聚氧乙烯之加成莫耳數較佳為10~30、更佳12~25;烷基酯之烷基較佳為碳數12~22、更佳18~22。作為(g3),較佳為丙烯酸與聚氧乙烯(20)硬脂基醚的酯、甲基丙烯酸與聚氧乙烯(20)硬脂基醚的酯、丙烯酸與聚氧乙烯(25)廿二基醚的酯、甲基丙烯酸與聚氧乙烯(25)廿二基醚的酯。
作為成分(G-1),由高洗淨力與洗淨感之觀點而言,較佳為相對於總單體含有20莫耳%以上之(g2)單體單位的(丙烯酸酯/甲基丙烯酸硬脂醇聚醚(Stearath)-20)共聚物、(丙烯酸酯/甲基丙烯酸硬脂醇聚醚(Stearath)-20)交聯聚合物、(丙烯酸酯/甲基丙烯酸山萮醇聚醚(Beheneth)-25)共聚物。
另外,作為成分(G-1),可使用Aculyn 22、Aculyn 88、Aculyn 28(以上為Rohm and Haas公司製)等市售物。又,Aculyn 22為30質量%水溶液,Aculyn 28為20質量%水溶液,Aculyn 88為29質量%水溶液。
作為成分(G-1),相對於總單體依莫耳比計含有(g2)單體單位10莫耳%以上的共聚物,可舉例如:作為聚季銨鹽-51之 Lipidure PMB、Lipidure B(日油公司製);日本專利特開2007-238549號公報記載之合成例1、2、3之化合物及(丙烯酸/丙烯酸硬脂基酯)共聚物;作為(丙烯酸酯/甲基丙烯酸硬脂醇聚醚(Stearath)-20)共聚物、(丙烯酸酯/甲基丙烯酸硬脂醇聚醚(Stearath)-20)交聯聚合物、(丙烯酸酯/甲基丙烯酸山萮醇聚醚(Beheneth)-25)共聚物之Aculyn 22、Aculyn 88、Aculyn 28(以上為Rohm and Haas公司製)等。又,作為相對於總單體依莫耳比計含有少於10莫耳%之量之(g2)的共聚物,可舉例如:作為丙烯酸‧甲基丙烯酸烷基酯共聚合物的PEMULEN TR-1、PEMULEN TR-2、Carbopol ETD2020(以上為Lubrizol Advanced Materials公司製)等。
(G-2)具有平均分子量300~100000之聚氧伸烷基鏈,並具有由一般式(1)所示之構成單位的多糖衍生物;
[式中,R為相同或相異,表示選自(d)氫原子、甲基、乙基、羥基乙基、羥基丙基、(e)含聚氧伸烷基之取代基、(f)磺烷基、(g)羧烷基、(h)陽離子性取代基的基;Q為相同或相異,表示碳數2~4之伸烷基;a、b及c為相同或相異,表示0~10之數;QO基、R基、a、b及c係於重複單位內、或重複單位間可為相同或相異;在取代基(e)~(h)具有羥基時,該羥基亦可進一步由其他取代基 (e)~(h)所取代;其中,具有至少1個以上之取代基(e)作為R。]
(G-2)較佳係多糖類或其衍生物中之羥基的氫原子的一部分或全部,藉(e)含聚氧伸烷基之取代基所取代的多糖衍生物;(e)較佳係下述一般式(6)所示之基。
-E1-(OA1)q-E2-R6 (6)[式中,E1表示亦可取代有羥基或側氧基之碳數1~6的2價飽和烴基;q表示8~300之數;q個之A1可為相同或相異,表示碳數1~6之2價飽和烴基;E2表示醚鍵或氧基羰基;R6表示亦可取代有羥基之碳數4~30的烷基。]
一般式(6)中之烴基E1,可為亦可取代有羥基或側氧基之碳數1~6之直鏈或分枝鏈的任一種,較佳為碳數2或3者。具體可舉例如:伸乙基、伸丙基、三亞甲基、2-羥基三亞甲基、1-羥基甲基伸乙基、1-側氧基伸乙基、1-側氧基三亞甲基、1-甲基-2-側氧基伸乙基等。
一般式(6)中之2價烴基A1,可為碳數1~6之直鏈或分枝鏈之任一種,較佳為碳數2或3者。具體可舉例如:伸乙基、伸丙基及三亞甲基。q為-(OA1)-之重複單位的平均數,由洗淨力及乳化安定性的觀點而言,較佳為8~100、更佳10~60;q個之A可為相同或相異。E2表示醚鍵(-O-)或氧基羰基(-OCO-或-COO-),較佳為醚鍵。
一般式(6)中之長鏈烷基R6,係碳數4~30、較佳碳數5~25、更佳碳數6~20之直鏈或分枝鏈的烷基。具體可舉例如:辛基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、異硬脂基等。其中,由洗淨力與乳化安定性的觀點而言,較佳為直鏈烷基。
多糖衍生物中之一般式(6)所示之基的取代度,較佳係每構成單糖殘基中為0.0001~1.0、更佳0.0005~0.5、再更佳0.001~0.1。
(G-2)之多糖衍生物係除了上述取代基(e)之外,進而亦可由選自以下所示之取代基(f)、(g)及(h)之1個以上基所取代。又,取代基(e)~(h)之羥基的氫原子亦可進一步由取代基(e)~(h)所取代。
(f)亦可取代有羥基之碳數1~5之磺烷基或其鹽:作為取代基(f),可舉例如2-磺酸乙基、3-磺酸丙基、3-磺酸基-2-羥丙基、2-磺酸基-1-(羥甲基)乙基等,其中由安定面或製造面而言,較佳為3-磺酸基-2-羥丙基。此等取代基(f)係其全部或一部分成為與Na、K、Ca、Mg等之1族或2族元素、胺類、銨等之有機陽離子等的鹽。此等取代基(f)所進行之取代度,較佳係每構成單糖殘基中為0~1.0、更佳0~0.8、再更佳0~0.5的範圍。
(g)亦可取代有羥基之碳數2~6之羧烷基或其鹽:作為取代基(g),可舉例如:羧甲基、羧乙基、羧丙基、羧丁基、羧戊基等,其中由安定面或製造面而言,較佳為羧甲基。此等取代基(g)係其全部或一部分成為與Na、K、Ca、Mg等之1族或2族元素、胺類、銨等之有機陽離子等的鹽。此等取代基(g)所進行之取代度,較佳係每構成單糖殘基中為0~1.0、更佳0~0.8、再更佳0~0.5的範圍。
(h)下述一般式(7)所示之基:
[式中,D1表示亦可取代有羥基之碳數1~6之直鏈或分枝鏈的2價飽和烴基;R7、R8及R9可為相同或相異,表示亦可取代有羥基之碳數1~3之直鏈或分枝鏈的烷基;X-表示羥基離子、鹵素離子或有機酸離子。]
作為陽離子性取代基(h)中之D1,較佳為碳數2~3者,具體而言較佳為乙基、丙基、三亞甲基、2-羥基三亞甲基、1-羥基甲基伸乙基等。
作為陽離子性取代基(h)中之R7、R8及R9,可舉例如:甲基、乙基、丙基、2-羥基乙基等,其中較佳為甲基及乙基。
作為陽離子性取代基(h)中之X-所示的鹵素離子,可舉例如:氯離子、溴離子、碘離子等;作為有機酸離子,可舉例如CH3COO-、CH3CH2COO-、CH3(CH2)2COO-等。作為X-,較佳為羥基離子、氯離子及溴離子。
此等取代基(h)所進行之取代度,較佳係每構成單糖殘基中為0~0.5、更佳0~0.3的範圍。
作為此種多糖衍生物,可使用例如國際公開第00/73351號說明書、日本專利特開2005-336116號公報記載者,可舉例如:羥乙基(羥丙基聚乙二醇十二烷基醚)纖維素、(月桂醇聚醚(Laureth)-13 PG-羥乙基纖維素)等。
作為(A-2),由得到洗淨感之觀點而言,較佳為羥乙基(羥丙基 聚乙二醇十二烷基醚)纖維素、(月桂醇聚醚(Laureth)-13 PG-羥乙基纖維素)。
(G-3)具有一般式(2)所示之構成單位的聚醚聚碳酸酯;
[式中,A2為碳數2~6之伸烷基,n係平均值為5~1000之數,p係平均值為5~100之數,(n×p)個之A2可為相同或相異。]
一般式(2)中,A2表示碳數2~6之伸烷基,(n×p)個之A2可為相同或相異,較佳係(n×p)個之A2為至少2種以上之伸烷基。又,A2較佳為碳數2~4之伸烷基、更佳為碳數2或3之伸烷基、再更佳為伸乙基與伸丙基之混合基。又,在由相異之伸烷基氧基所構成的情況,此等可為嵌段構造或無規構造,較佳為無規構造。
一般式(2)中,n為表示伸烷基氧基之平均加成莫耳數的5~1000之數、較佳10~500之數。p為表示[(A2O)nCOO]基之平均重複數的5~100之數、較佳5~50之數。
聚醚聚碳酸酯之重量平均分子量係由洗淨性之觀點而言,較佳為5萬以上、更佳10萬以上、再更佳15萬以上、特佳20萬以上。由洗淨性之觀點而言,較佳為100萬以下、更佳70萬以下、再更佳50萬以下。
成分(G-3)之聚醚聚碳酸酯,可藉由例如日本專利特 開2009-41004號公報記載之方法進行製造,可使用日本專利特開2009-41004號公報之合成例1、2、3的化合物。
作為(G-3),由得到洗淨感之觀點而言,較佳為日本專利特開2009-41004號公報之合成例1、2、3的化合物。
作為成分(G),由洗淨力、洗淨後之肌膚清爽、得到洗淨感的觀點而言,較佳為(G-1);(G-1)中,更佳係含有(g1)、(g2)及(g3)作為構成單位、相對於總單體依莫耳比計含有(g2)10莫耳%以上的共聚物,再更佳係(丙烯酸酯/甲基丙烯酸硬脂醇聚醚(Stearath)-20)共聚物、(丙烯酸酯/甲基丙烯酸硬脂醇聚醚(Stearath)-20)交聯聚合物、(丙烯酸酯/甲基丙烯酸山萮醇聚醚(Beheneth)-25)共聚物。
成分(G)可使用1種或將2種以上組合使用,由洗淨性能與擦拭後肌膚之洗淨感的觀點而言,含有量係於總組成中,較佳為0.001質量%以上、更佳0.005質量%以上、再更佳0.1質量%以上、又更佳0.3質量%以上,以5質量%以下為佳、較佳為4質量%以下、更佳3質量%以下、再更佳2質量%以下。又,成分(G)之含量係於總組成中較佳為0.001~5質量%、更佳0.005~4質量%、再更佳0.1~3質量%、又更佳0.3~2質量%。
本發明中,總油相成分中之成分(G)的質量比例((G)/總油相成分),由洗淨性能與洗淨後肌膚之滑順觸感之持續性的觀點而言,較佳為0.001以上、更佳0.003以上、再更佳0.005以上,較佳為2以下、更佳1以下、再更佳0.5以下。又,總油相成分中之成分(G)的質量比例((G)/總油相成分)較佳為0.001~2、更佳0.003~1、再更佳0.005~0.5。
成分(H)之聚合物為成分(G-1)以外者,係於構成成分中含有丙烯酸或甲基丙烯酸者。
作為成分(H),若為含有選自丙烯酸及甲基丙烯酸之單體者則無限制,再者,亦可為含有其他單體之共聚物,亦可具有交聯構造。
在共聚物的情況,較佳係除了選自丙烯酸及甲基丙烯酸之單體以外,含有選自丙烯酸烷基酯及甲基丙烯酸烷基酯之單體者,其含有比例、嵌段鍵結、無規鍵結等之鍵結樣式並無限制。
於此,丙烯酸烷基酯及甲基丙烯酸烷基酯中,烷基酯之烷基較佳為碳數1~22、更佳碳數1~18。
作為成分(H)之聚合物,可舉例如:羧基乙烯基聚合物、丙烯酸‧甲基丙烯酸共聚物、丙烯酸‧甲基丙烯酸烷基酯共聚合物等。
另外,作為羧基乙烯基聚合物,可使用Carbopol 980、Carbopol 981、Carbopol ULTREZ10(以上為Lubrizol公司製)等;作為丙烯酸‧甲基丙烯酸烷基酯共聚合物,可使用PEMULEN TR-1、PEMULEN TR-2、Carbopol ETD2020、Carbopol ULTREZ20、Carbopol ULTREZ21(以上為Lubrizol Advanced Materials公司製)等之市售物。
作為成分(H),由安定性之觀點而言,較佳為羧基乙烯基聚合物、丙烯酸‧甲基丙烯酸烷基酯共聚合物。
成分(H)可使用1種或將2種以上組合使用,由洗淨性能、與洗淨後肌膚之滑順或柔軟之持續性的觀點而言,含有量係於總組成中,較佳為0.001質量%以上、更佳0.005質量%以上、再更佳0.01質量%以上,由對油性睫毛膏之洗淨性的觀點而言,較佳 為1質量%以下、更佳0.7質量%以下、再更佳0.5質量%以下。又,成分(H)之含量係於總組成中較佳為0.001~1質量%、更佳0.005~0.7質量%、再更佳0.01~0.5質量%。
本發明中,成分(G)與成分(H)之質量比例(G)/(H),係由洗淨後肌膚之滑順、與洗淨後肌膚之洗淨感的觀點而言,較佳為0.1以上、更佳0.3以上、再更佳0.6以上,較佳為150以下、更佳120以下、再更佳80以下。又,成分(G)及(H)之質量比例(G)/(H)較佳為0.1~150、更佳0.3~120、再更佳0.6~80。
本發明中,總油相成分中之成分(G)及(H)的合計質量比例,具體而言,相對於總油相成分之合計含量,成分(G)與(H)之合計含量的質量比(((G)+(H))/總油相成分),係由洗淨性能與安定性的觀點而言,較佳為0.001以上、更佳0.005以上、再更佳0.01以上,較佳為2以下、更佳1以下、再更佳0.5以下。又,總油相成分中之成分(G)的質量比例((G)/總油相成分)較佳為0.001~2、更佳0.005~1、再更佳0.01~0.5。
成分(I)之烴油係30℃下之黏度為18mPa‧s以下、較佳15mPa‧s以下、更佳10mPa‧s以下者,較佳1mPa‧s以上。於此,黏度係藉由BM型黏度計(Tokimec公司製,TVB-10型黏度計,測定條件:轉子No.1,60rpm)所測定者。
作為成分(I),可舉例如:輕質流動異烷烴、氫化聚異丁烯等之流動異烷烴、異十二烷、異十六烷等。此等之中,由得到高洗淨力與清爽之肌膚觸感的觀點而言,較佳為輕質流動異烷烴、異十二烷、異十六烷。
成分(I)可使用1種或將2種以上組合使用,由洗淨性 能、與使用後肌膚之洗淨感的觀點而言,含有量係於總組成中,較佳為0.5質量%以上、更佳1質量%以上、再更佳4質量%以上,較佳為30質量%以下、更佳20質量%以下、再更佳15質量%以下。又,成分(I)之含量係於總組成中較佳為0.5~30質量%、更佳1~20質量%、再更佳4~15質量%。
成分(J)之水的含量,係由肌膚之清爽感、與洗淨性能的觀點而言,於總組成中較佳為50質量%以上、更佳60質量%以上,較佳98質量%以下、更佳90質量%以下、再更佳85質量%以下。又,成分(J)之水的含量,係於總組成中為40~98質量%、較佳50~90質量%、更佳60~85質量%。
本發明所使用之成分(K)的非離子界面活性劑,較佳為HLB3~20者、更佳HLB4~18者。
於此,所謂HLB,係表示親水性-親油性之平衡(Hydrophilic-Lypophilic Balance)的指標,本發明中,係使用由小田‧寺村等人之下式所算出的值。
作為成分(K),可舉例如:聚甘油脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯聚氧丙二醇、聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯蓖麻籽油、聚氧乙烯硬化蓖麻籽油、聚氧乙烯硬化蓖蔴籽油脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基醚脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、山梨 醇酐脂肪酸酯、烷基聚糖苷、(聚)烷基甘油醚等。此等之中,由安定性之觀點而言,較佳為聚甘油脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯硬化蓖蔴籽油、聚氧乙烯烷基醚、山梨醇酐脂肪酸酯。
成分(K)係不含有,或在含有時,可使用1種或組合2種以上使用,由安定性、得到洗淨後之肌膚清爽感及高洗淨性能的觀點而言,含有量係於總組成中,較佳為0.01質量%以上、更佳0.02質量%以上、再更佳0.04質量%以上,較佳5質量%以下、更佳2質量%以下、再更佳0.5質量%以下。又,成分(K)之含量係於總組成中較佳為0.01~5質量%以上、更佳0.02~2質量%、再更佳0.04~0.5質量%。
本發明之洗淨劑組成物,可進一步含有(L)醚油,可提高洗淨力與洗淨後之肌膚的柔軟。
作為醚油,由洗淨後之肌膚的滑順的觀點而言,較佳為二烷基醚油,更佳係由碳數18以下之烷基所構成者,再更佳為由碳數13以下之烷基所構成者。
具體可舉例如:二月桂基醚、二辛基醚、鯨蠟基-1,3-二甲基丁基醚等;由快速卸除油性睫毛膏之觀點而言,較佳為二辛基醚。
成分(L)可使用1種或將2種以上組合使用,由得到高洗淨力的觀點而言,含有量係於總組成中,較佳為0.5質量%以上、更佳1質量%以上、再更佳2質量%以上,較佳為20質量%以下、更佳15質量%以下、再更佳10質量%以下。又,成分(L)之含量係於總組成中較佳為0.5~20質量%、更佳1~15質量%、再更佳2~10質量%。
本發明之皮膚洗淨劑組成物,可進一步含有(M)30℃下之黏度為15mPa‧s以下、較佳10mPa‧s以下、較佳1mPa‧s以上的聚矽氧油,可使洗淨後之肌膚快速乾燥。
於此,黏度係藉由BM型黏度計(Tokimec公司製,TVB-10型黏度計,測定條件:轉子No.1,60rpm)所測定者。
作為成分(M),可舉例如,黏度2cs、5cs、10cs等之二甲基聚矽氧烷;八甲基環四矽氧烷、十甲基環五矽氧烷等之二甲基環聚矽氧烷;甲基苯基聚矽氧烷等。此等之中,由可得到洗淨後快速乾燥的觀點而言,較佳為黏度2cs之二甲基聚矽氧烷、八甲基環四矽氧烷、十甲基環五矽氧烷,更佳為2cs之二甲基聚矽氧烷。
成分(M)可使用1種或將2種以上組合使用,由洗淨性能與清爽感的觀點而言,含有量係於總組成中,較佳為0.5質量%以上、更佳1質量%以上、再更佳2質量%以上,較佳為20質量%以下、更佳10質量%以下、再更佳6質量%以下。又,成分(M)之含量係於總組成中較佳為0.5~20質量%、更佳1~10質量%、再更佳2~6質量%。
本發明中,成分(I)、(L)及(M)之合計含量,係由洗淨性能與洗淨後之黏瘩的觀點而言,於總組成中,較佳為1.5質量%以上、更佳3質量%以上、再更佳8質量%以上,較佳為50質量%以下、更佳40質量%以下、再更佳30質量%以下。又,成分(I)、(L)及(M)之合計含量係於總組成中較佳為1.5~50質量%、更佳3~40質量%、再更佳8~30質量%。
本發明之皮膚洗淨劑組成物可進一步含有(N)多元醇。作為多元醇,可舉例如多價醇、聚甘油、聚乙二醇、聚丙二醇、 糖等。
更具體而言,作為多價醇可舉例如:乙二醇、丙二醇、異戊二醇、1,3-丁二醇、己二醇、三羥甲基丙烷、甘油、PPG-9二甘油等。此等之中,較佳為丙二醇、異戊二醇、1,3-丁二醇、己二醇、甘油;由擦拭後肌膚之保濕感的觀點而言,更佳為1,3-丁二醇、丙二醇、異戊二醇、甘油。
另外,作為聚甘油、聚乙二醇、聚丙二醇,可舉例如分子量2000以下之聚甘油、分子量10000以下之聚乙二醇、分子量1000以下之聚丙二醇等。此等之中,由擦拭後肌膚之保濕感的觀點而言,較佳為二甘油、聚乙二醇200、聚乙二醇400、聚乙二醇1000、聚乙二醇1540、二丙二醇、聚丙二醇(3)、聚丙二醇(7)。
作為糖類,可舉例如:山梨醇、丁四醇、季戊四醇、甲基糖苷、乙基糖苷、聚氧乙烯甲基糖苷、聚氧丙烯甲基糖苷等,較佳係烷基鏈之碳數2以下的烷基糖苷。此等之中,較佳為甲基糖苷、乙基糖苷、聚氧乙烯甲基糖苷、聚氧丙烯甲基糖苷,由擦拭後肌膚之保濕感的觀點而言,更佳為聚氧乙烯甲基糖苷、聚氧丙烯甲基糖苷。
成分(N)可使用1種或將2種以上組合使用,由保濕感與減低黏瘩的觀點而言,含有量係於總組成中,較佳為0.1質量%以上、更佳0.5質量%以上、再更佳1質量%以上,較佳為45質量%以下、更佳35質量%以下、再更佳25質量%以下。又,成分(N)之含量係於總組成中較佳為0.1~45質量%、更佳0.5~35質量%、再更佳1~25質量%。
本發明之皮膚洗淨劑組成物,係除了上述成分以外, 在不妨礙本發明效果之範圍內可含有通常洗淨劑組成物所使用的成分。例如,可含有上述成分(I)、(L)及(M)以外之油劑、陰離子界面活性劑、陽離子界面活性劑、兩性界面活性劑、殺菌劑、抗炎症劑、防腐劑、螯合劑、鹽類、珍珠化劑、香料、冷感劑、色素、紫外線吸收劑、抗氧化劑、植物萃取物等。
作為上述成分(I)、(L)及(M)以外之油劑,可舉例如30℃下呈液狀之酯油、30℃下之黏度為超過18mPa‧s的液狀之流動烷烴等之烴油或植物油,及30℃下呈糊狀或蠟狀之油脂等。
作為30℃下呈液狀之酯油,可舉例如:肉荳蒄酸異丙酯(6.6mPa‧s)、軟脂酸異丙酯(10mPa‧s)、異壬酸異壬酯(9mPa‧s)、二癸酸新戊基二醇(19mPa‧s)、三(癸酸/辛酸)甘油(26mPa‧s)等;更佳為30℃下黏度為30mPa‧s以下、再更佳15mPa‧s以下,由洗淨性的觀點而言,較佳為肉荳蒄酸異丙酯、軟脂酸異丙酯、異壬酸異壬酯。30℃下呈液狀之酯油可使用1種或2種以上,含有量係於總組成中,較佳為0.5質量%以上、更佳1質量%以上、再更佳2質量%以上,較佳為20質量%以下、更佳15質量%以下、再更佳10質量%以下。又,在含有黏度超過30mPa‧s之酯油時,黏度超過30mPa‧s之酯油含量相對於成分(G)含量的質量比,係由洗淨性之觀點而言,較佳為1/2以下、更佳1/4以下、再更佳1/10以下。
作為30℃下之黏度超過18mPa‧s之液狀之流動烴烷等的烴油或植物油,可舉例如:流動烴烷(22.5mPa‧s)、荷荷巴油(46mPa‧s)等,可含有1種或2種以上,由洗淨性之觀點而言,較佳為氫化聚異戊二烯、流動烴烷。30℃下之黏度超過18mPa‧s之 液狀之流動烴烷等的烴油或植物油的含量,係於總組成中較佳為0.5質量%以上、更佳1質量%以上、再更佳2質量%以上,較佳60質量%以下、更佳50質量%以下、再更佳45質量%以下。
30℃下呈糊狀或蠟狀之油脂可使用1種或2種以上,含有量係於總組成中,較佳為0.01質量%以上,較佳為1質量%以下、更佳0.5質量%以下、再更佳0.1質量%以下。
再者,由洗淨性之觀點而言,30℃下呈糊狀或蠟狀之油脂合計含量相對於成分(G)含量的質量比,較佳為1/10以下、更佳1/20以下、再更佳1/30以下。
陰離子界面活性劑、陽離子界面活性劑、兩性界面活性劑的含量,係於總組成中較佳為1質量%以下、更佳0.5質量%以下、再更佳0.1質量%以下,又更佳為不含有。
紫外線吸收劑之含量,係於總組成中較佳為1質量%以下、更佳0.5質量%以下、再更佳0.1質量%以下,又更佳為不含有。
本發明之皮膚洗淨劑組成物,可藉由通常方法,將各成分混合,而進行製造。在含有常溫下呈固體之原料時,係在加熱熔融或溶解於其他成分中後,將所有成分均勻混合,藉由可予以製造。
本發明之皮膚洗淨劑組成物係由安定性、洗淨中無黏瘩的觀點而言,30℃下之黏度較佳為100~9000mPa‧s、更佳1000~7000mPa‧s。
尚且,黏度係藉由BM型黏度計(Tokimec公司製,TVB-10型黏度計,測定條件:轉子No.1,60rpm)所測定。
本發明之皮膚洗淨劑組成物係適合作為例如洗臉 料、卸妝劑等,較佳為卸妝劑。又,較佳係用於將塗佈於臉之化妝料予以卸除。
本發明之皮膚洗淨劑組成物可藉由例如下述方法使用:將組成物直接、或將經分離者振盪混合而均勻化後,浸漬於棉花等而擦拭的方法;取用於手並抹勻後,以棉花等擦拭的方法;取用於手並抹勻後,予以沖洗的方法;浸漬於棉花等並抹勻後,予以沖洗的方法;依上述方法擦拭後,予以沖洗的方法等。再者,可作成浸含於片材中之形態而使用。又,較佳係浸漬於棉花等而擦拭的方法,更佳係取用於手並抹勻後,以棉花等擦拭的方法。
關於上述實施形態,本發明進一步揭示以下組成物。
<1>一種洗淨劑組成物,其含有下述成分(A)、(B)及(C):(A)選自(A-1)、(A-2)及(A-3)之聚合物0.001~5質量%(A-1)含有選自(a1)、(a2)及(a3)之單體作為構成單位,相對於總單體,依莫耳比計含有(a2)10莫耳%以上的共聚物;(a1)選自丙烯酸及甲基丙烯酸之單體;(a2)選自丙烯酸烷基酯及甲基丙烯酸烷基酯之單體;(a3)選自丙烯酸之聚氧乙烯烷基酯及甲基丙烯酸之聚氧乙烯烷基酯的單體;(A-2)具有平均分子量300~100000之聚氧伸烷基鏈,並具有由一般式(1)所示之構成單位的多糖衍生物;
[式中,R為相同或相異,表示選自(d)氫原子、甲基、乙基、羥基乙基、羥基丙基、(e)含聚氧伸烷基之取代基、(f)磺烷基、(g)羧烷基、(h)陽離子性取代基的基;Q為相同或相異,表示碳數2~4之伸烷基;a、b及c為相同或相異,表示0~10之數;QO基、R基、a、b及c係於重複單位內、或重複單位間可為相同或相異;在取代基(e)~(h)具有羥基時,該羥基亦可進一步由其他取代基(e)~(h)所取代;其中,具有至少1個以上之取代基(e)作為R;](A-3)具有一般式(2)所示之構成單位的聚醚聚碳酸酯;
[式中,A2為碳數2~6之伸烷基,n係平均值為5~1000之數,p係平均值為5~100之數,(n×p)個之A2可為相同或相異;](B)選自(b1)及(b2)之1種或2種以上的油劑1~50質量%(b1)醚油(b2)30℃下之黏度為18mPa‧s以下的烴油;(C)水; 且不含有或依未滿5質量%含有(D)HLB8以上之非離子性界面活性劑。
<2>如上述<1>記載之洗淨劑組成物,其中,成分(A)為(A-1),含有(a1)、(a2)及(a3)作為構成單位,相對於總單體,依莫耳比計含有(a2)10莫耳%以上的共聚物:(a1)選自丙烯酸及甲基丙烯酸之單體;(a2)選自丙烯酸烷基酯及甲基丙烯酸烷基酯之單體;(a3)選自丙烯酸之聚氧乙烯烷基酯及甲基丙烯酸之聚氧乙烯烷基酯的單體。
<3>如上述<1>或<2>記載之洗淨劑組成物,其中,成分(A)為(A-1),含有(a1)、(a2)及(a3)作為構成單位,相對於總單體,依莫耳比計含有(a2)10莫耳%以上的共聚物:(a1)選自丙烯酸及甲基丙烯酸之單體;(a2)選自丙烯酸烷基酯及甲基丙烯酸烷基酯之烷基酯的單體,較佳係選自烷基為碳數1~22、更佳1~18之丙烯酸烷基酯及甲基丙烯酸烷基酯的單體;及(a3)選自丙烯酸之聚氧乙烯烷基酯及甲基丙烯酸之聚氧乙烯烷基酯的單體,較佳係選自聚氧乙烯之加成莫耳數較佳為10~30、更佳12~25,烷基酯之烷基較佳為碳數12~22、更佳碳數18~22的丙烯酸之聚氧乙烯烷基酯及甲基丙烯酸之聚氧乙烯烷基酯的單體。
<4>如上述<1>~<3>中任一項記載之洗淨劑組成物,其中,成分(A)為(A-1),含有(a1)、(a2)及(a3)作為構成單位,相對於總單體,依莫耳比計含有(a2)10莫耳%以上的共聚物:(a1)選自丙烯酸及甲基丙烯酸之單體; (a2)選自丙烯酸烷基酯及甲基丙烯酸烷基酯之烷基酯的單體;較佳係選自烷基較佳為碳數1~22、更佳碳數1~18之丙烯酸烷基酯及甲基丙烯酸烷基酯的單體;(a3)選自丙烯酸之聚氧乙烯烷基酯及甲基丙烯酸之聚氧乙烯烷基酯的單體,較佳係選自丙烯酸與聚氧乙烯(20)硬脂基醚的酯、甲基丙烯酸與聚氧乙烯(20)硬脂基醚的酯、丙烯酸與聚氧乙烯(25)廿二基醚的酯、甲基丙烯酸與聚氧乙烯(25)廿二基醚的酯。
<5>如上述<1>~<4>中任一項記載之洗淨劑組成物,其中,成分(A)係選自於(丙烯酸酯/甲基丙烯酸硬脂醇聚醚(Stearath)-20)共聚物、(丙烯酸酯/甲基丙烯酸硬脂醇聚醚(Stearath)-20)交聯聚合物、及(丙烯酸酯/甲基丙烯酸山萮醇聚醚(Beheneth)-25)共聚物。
<6>如上述<1>~<5>中任一項記載之洗淨劑組成物,其中,成分(A)之含量係於總組成中,較佳為0.001質量%以上、更佳0.005質量%以上、再更佳0.01質量%以上、又更佳0.03質量%以上,較佳5質量%以下、更佳3質量%以下、再更佳2質量%以下;成分(A)之含量係於總組成中較佳為0.001~5質量%、更佳0.005~3質量%、再更佳0.01~2質量%、又更佳0.03~2質量%。
<7>如上述<1>~<6>中任一項記載之洗淨劑組成物,其中,成分(B)中,(b1)醚油較佳為鯨蠟基-1,3-二甲基丁基醚、二辛醯基醚、二癸醯基、二月桂基醚、二異硬脂基醚,更佳為鯨蠟基-1,3-二甲基丁基醚、二辛醯基醚。
<8>如上述<1>~<7>中任一項記載之洗淨劑組成物,其中,成分(b1)之含量係於總組成中,較佳為1質量%以上、更佳3質量%以上、 再更佳5質量%以上,較佳50質量%以下、更佳30質量%以下、再更佳15質量%以下,成分(b1)之含量係於總組成中較佳為1~50質量%、更佳3~30質量%、再更佳5~15質量%。
<9>如上述<1>~<8>中任一項記載之洗淨劑組成物,其中,成分(A)與成分(b1)之質量比(b1)/(A),較佳為0.5以上、更佳1以上、再更佳2以上、又更佳3以上,較佳為400以下、更佳300以下、再更佳200以下;成分(A)與成分(b1)之質量比(b1)/(A)較佳為0.5~400、更佳1~300、再更佳2~200、又更佳3~200。
<10>如上述<1>~<9>中任一項記載之洗淨劑組成物,其中,成分(B)中,(b2)烴油較佳為30℃下之黏度為10mPa‧s以下者。
<11>如上述<1>~<10>中任一項記載之洗淨劑組成物,其中,成分(b2)較佳為輕質流動異烷烴、氫化聚異丁烯、異十二烷、異十六烷,較佳為輕質流動異烷烴、異十二烷、異十六烷。
<12>如上述<1>~<11>中任一項記載之洗淨劑組成物,其中,成分(b2)之含有量係於總組成中,較佳為1質量%以上、更佳3質量%以上、再更佳4質量%以上,較佳為50質量%以下、更佳40質量%以下、再更佳30質量%以下,成分(b2)之含量係於總組成中較佳為1~50質量%、更佳3~40質量%、再更佳4~30質量%。
<13>如上述<1>~<12>中任一項記載之洗淨劑組成物,其中,成分(A)與成分(b2)之質量比(b2)/(A),較佳為0.5以上、更佳1以上、再更佳2以上,較佳為400以下、更佳300以下、再更佳200以下,成分(A)與成分(b2)之質量比(b2)/(A)較佳為0.5~400、更佳1~300、再更佳2~200。
<14>如上述<1>~<13>中任一項記載之洗淨劑組成物,其中,成分(b2)之含量係除了(b1)之外,於總油劑中為超過35質量%的量、更佳40質量%以上的量。
<15>如上述<1>~<14>中任一項記載之洗淨劑組成物,其中,在併用成分(b1)與(b2)時,成分(b1)與(b2)之質量比(b1)/(b2)較佳為0.05以上、更佳0.1以上、再更佳0.3以上,較佳為30以下、更佳10以下、再更佳3.5以下,成分(b1)與(b2)之質量比(b1)/(b2)較佳為0.05~30、更佳0.1~10、再更佳0.3~3.5。
<16>如上述<1>~<15>中任一項記載之洗淨劑組成物,其中,作為成分(B),在併用(b1)與(b2)時之合計含量,係於總組成中,較佳為1質量%以上、更佳3質量%以上、再更佳4質量%以上、又更佳9質量%以上,較佳為50質量%以下、更佳40質量%以下、再更佳30質量%以下,成分(B)之含量係於總組成中較佳為1~50質量%、更佳3~40質量%、再更佳4~30質量%、又更佳9~30質量%。
<17>如上述<1>~<16>中任一項記載之洗淨劑組成物,其中,成分(A)與成分(B)之質量比(B)/(A),較佳為0.5以上、更佳1以上、再更佳2以上,較佳為400以下、更佳300以下、再更佳200以下,成分(A)與成分(B)之質量比(B)/(A)較佳為0.5~400、更佳1~300、再更佳2~200。
<18>如上述<1>~<17>中任一項記載之洗淨劑組成物,其中,成分(D)較佳為HLB8~15之非離子性界面活性劑。
<19>如上述<1>~<18>中任一項記載之洗淨劑組成物,其中,成分(D)較佳可舉例如:聚甘油脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯聚氧丙二醇、聚氧乙烯 山梨醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯蓖麻籽油、聚氧乙烯硬化蓖麻籽油、聚氧乙烯硬化蓖蔴籽油脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基醚脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、烷基聚糖苷、(聚)烷基甘油醚等;且可為聚甘油脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯硬化蓖蔴籽油脂肪酸酯。
<20>如上述<1>~<19>中任一項記載之洗淨劑組成物,其中,成分(D)之含有量係於總組成中,較佳為0.05質量%以上、更佳0.1質量%以上,較佳2質量%以下、更佳1質量%以下,成分(D)之含量係於總組成中較佳為0.05~2質量%、更佳0.1~1質量%。
<21>如上述<1>~<20>中任一項記載之洗淨劑組成物,其中,進一步含有(E)多元醇。
<22>如上述<21>之洗淨劑組成物,其中,作為成分(E)之多元醇,較佳為多價醇,更佳為乙二醇、丙二醇、異戊二醇、1,3-丁二醇、己二醇、三羥甲基丙烷、甘油,再更佳為丙二醇、異戊二醇、1,3-丁二醇、己二醇、甘油;又更佳為1,3-丁二醇、丙二醇、異戊二醇、甘油。
<23>如上述<21>之洗淨劑組成物,其中,作為成分(E)之多元醇,較佳為聚甘油、聚乙二醇、聚丙二醇,更佳為分子量2000以下之聚甘油、分子量10000以下之聚乙二醇、分子量1000以下之聚丙二醇等,再更佳為二甘油、聚乙二醇200、聚乙二醇400、聚乙二醇1000、聚乙二醇1540、二丙二醇、聚丙二醇(3)、聚丙二醇(7)。
<24>如上述<21>之洗淨劑組成物,其中,作為成分(E)之多元醇,較佳為糖;更佳為山梨醇、丁四醇、季戊四醇、甲基糖苷、乙基糖 苷、聚氧乙烯甲基糖苷、聚氧丙烯甲基糖苷,再更佳係烷基鏈之碳數2以下的烷基糖苷,又更佳為甲基糖苷、乙基糖苷、聚氧乙烯甲基糖苷、聚氧丙烯甲基糖苷,再更佳為聚氧乙烯甲基糖苷、聚氧丙烯甲基糖苷。
<25>如上述<21>~<24>中任一項記載之洗淨劑組成物,其中,成分(E)之含有量係於總組成中,較佳為0.1~30質量%、更佳0.5~20質量%、再更佳1~15質量%。
<26>如上述<1>~<25>中任一項記載之洗淨劑組成物,其中,進一步含有(F)乙醇。
<27>如上述<26>之洗淨劑組成物,其中,成分(F)之含量係於總組成中,較佳為0.1~30質量%、更佳0.5~20質量%、再更佳1~15質量%。
<28>如上述<1>~<27>中任一項記載之洗淨劑組成物,其中,作為成分(B)以外之油劑,含有30℃下之黏度為超過18mPa‧s的流動烷烴等之烴油。
<29>如上述<28>之洗淨劑組成物,其中,成分(B)以外之油劑的含有量係於總組成中,較佳為0.01質量%以上,較佳為50質量%以下、更佳40質量%以下、再更佳30質量%以下、又更佳20質量%以下。
<30>如上述<1>~<29>中任一項記載之洗淨劑組成物,其中,較佳係不含有陰離子界面活性劑、陽離子界面活性劑、兩性界面活性劑。
<31>如上述<1>~<30>中任一項記載之洗淨劑組成物,其中,適合作為例如洗臉料、卸妝劑等之皮膚洗淨劑組成物,較佳為卸妝劑,更佳係用於將塗佈於臉之彩妝化妝料予以卸除。
<32>如上述<1>~<31>中任一項記載之洗淨劑組成物,其中,可藉由下述方法使用:將組成物直接、或將經分離者振盪混合而均勻化後,浸漬於棉花等而擦拭的方法;取用於手並抹勻後,以棉花等擦拭的方法;取用於手並抹勻後,予以沖洗的方法;浸漬於棉花等並抹勻後,予以沖洗的方法;依上述方法擦拭後,予以沖洗的方法等;再者,可作成浸含於片材中之形態而使用;較佳係浸漬於棉花等而擦拭的方法,更佳係取用於手並抹勻後,以棉花等擦拭的方法。
<33>一種皮膚洗淨劑組成物,其含有下述成分(G)、(H)、(I)及(J):(G)選自(G-1)、(G-2)及(G-3)之聚合物0.001~5質量%;(G-1)含有選自(g1)、(g2)及(g3)之單體作為構成單位,相對於總單體,含有(g2)的單體單位10莫耳%以上的共聚物;(g1)選自丙烯酸及甲基丙烯酸之單體;(g2)選自丙烯酸烷基酯及甲基丙烯酸烷基酯之單體;(g3)選自丙烯酸之聚氧乙烯烷基酯及甲基丙烯酸之聚氧乙烯烷基酯的單體;(G-2)具有平均分子量300~100000之聚氧伸烷基鏈,並具有由一般式(1)所示之構成單位的多糖衍生物;
[式中,R為相同或相異,表示選自(d)氫原子、甲基、乙基、羥基乙基、羥基丙基、(e)含聚氧伸烷基之取代基、(f)磺烷基、(g)羧烷基、(h)陽離子性取代基的基;Q為相同或相異,表示碳數2~4之伸烷基;a、b及c為相同或相異,表示0~10之數;QO基、R基、a、b及c係於重複單位內、或重複單位間可為相同或相異;在取代基(e)~(h)具有羥基時,該羥基亦可進一步由其他取代基(e)~(h)所取代;其中,具有至少1個以上之取代基(e)作為R;](G-3)具有一般式(2)所示之構成單位的聚醚聚碳酸酯;
[式中,A2為碳數2~6之伸烷基,n係平均值為5~1000之數,p係平均值為5~100之數,(n×p)個之A2可為相同或相異;](H)於構成成分中含有成分(G-1)以外之丙烯酸或甲基丙烯酸的聚合物0.001~1質量%;(I)30℃下之黏度為18mPa‧s以下的烴油0.5~30質量%;(J)水40~98質量%;且不含有或依5質量%以下含有(K)非離子性界面活性劑;成分(G)及(H)之質量比例(G)/(H)為0.1~150。
<34>如上述<33>記載之皮膚洗淨劑組成物,其中,成分(G)為(G-1),最好是含有(g1)、(g2)及(g3)作為構成單位,相對於總單體,依莫耳比計含有(g2)10莫耳%以上的共聚物: (g1)選自丙烯酸及甲基丙烯酸之單體;(g2)選自丙烯酸烷基酯及甲基丙烯酸烷基酯之單體;(g3)選自丙烯酸之聚氧乙烯烷基酯及甲基丙烯酸之聚氧乙烯烷基酯的單體。
<35>如上述<33>或<34>之皮膚洗淨劑組成物,其中,成分(G)較佳為(G-1),且較佳係(丙烯酸酯/甲基丙烯酸硬脂醇聚醚(Stearath)-20)共聚物、(丙烯酸酯/甲基丙烯酸硬脂醇聚醚(Stearath)-20)交聯聚合物、更佳為(丙烯酸酯/甲基丙烯酸山萮醇聚醚(Beheneth)-25)共聚物。
<36>如上述<33>之皮膚洗淨劑組成物,其中,成分(G)較佳為(G-2),更佳係多糖類或其衍生物中之羥基的氫原子的一部分或全部,藉(e)含聚氧伸烷基之取代基所取代的多糖衍生物;(e)較佳係下述一般式(6)所示之基。
-E1-(OA1)q-E2-R6 (6)[式中,E1表示亦可取代有羥基或側氧基之碳數1~6的2價飽和烴基;q表示8~300之數;q個之A1可為相同或相異,表示碳數1~6之2價飽和烴基;E2表示醚鍵或氧基羰基;R6表示亦可取代有羥基之碳數4~30的烷基。]
<37>如上述<33>~<36>中任一項記載之皮膚洗淨劑組成物,其中,成分(G)之含量較佳為0.005質量%以上、更佳0.1質量%以上、再更佳0.3質量%以上,較佳4質量%以下、更佳3質量%以下、再更佳2質量%以下;又,成分(G)之含量係於總組成中較佳為0.005~4質量%、更佳0.1~3質量%、再更佳0.3~2質量%。
<38>如上述<33>~<37>中任一項記載之皮膚洗淨劑組成物,其中,總油相成分中之成分(G)的質量比例((G)/總油相成分),較佳為0.001 以上、更佳0.003以上、再更佳0.005以上,較佳為2以下、更佳1以下、再更佳0.5以下,又,總油相成分中之成分(G)的質量比例((G)/總油相成分)較佳為0.001~2、更佳0.003~1、再更佳0.005~0.5。
<39>如上述<33>~<38>中任一項記載之皮膚洗淨劑組成物,其中,成分(H)之聚合物較佳係羧基乙烯基聚合物、丙烯酸‧甲基丙烯酸共聚物、丙烯酸‧甲基丙烯酸烷基酯共聚合物;更佳係羧基乙烯基聚合物、丙烯酸‧甲基丙烯酸烷基酯共聚合物。
<40>如上述<33>~<39>中任一項記載之皮膚洗淨劑組成物,其中,成分(H)的含有量係於總組成中,較佳為0.005質量%以上、更佳0.01質量%以上,較佳為0.7質量%以下、更佳0.5質量%以下,又,成分(H)之含量係於總組成中較佳為0.005~0.7質量%、更佳0.01~0.5質量%。
<41>如上述<33>~<40>中任一項記載之皮膚洗淨劑組成物,其中,成分(G)與成分(H)之質量比例(G)/(H),較佳為0.3以上、更佳0.6以上,較佳為120以下、更佳80以下,又,成分(G)及(H)之質量比例(G)/(H)較佳為0.3~120、更佳0.6~80。
<42>如上述<33>~<41>中任一項記載之皮膚洗淨劑組成物,其中,成分(G)與(H)之合計含量相對於總油相成分之合計含量的質量比(((G)+(H))/總油相成分),較佳為0.001以上、更佳0.005以上、再更佳0.01以上,較佳為2以下、更佳1以下、再更佳0.5以下,又,相對於總油相成分之合計含量,成分(G)與(H)的合計含量的質量比(((G)+(H))/總油相成分),較佳為0.001~2、更佳0.005~1、再更佳0.01~0.5。
<43>如上述<33>~<42>中任一項記載之皮膚洗淨劑 組成物,其中,成分(I)之烴油較佳係30℃下之黏度為10mPa‧s以下者,更佳為輕質流動異烷烴、異十二烷、異十六烷。
<44>如上述<33>~<43>中任一項記載之皮膚洗淨劑組成物,其中,成分(I)之含有量係於總組成中,較佳為1質量%以上、更佳4質量%以上,較佳為20質量%以下、更佳15質量%以下,又,成分(I)之含量係於總組成中較佳為1~20質量%、更佳4~15質量%。
<45>如上述<33>~<44>中任一項記載之皮膚洗淨劑組成物,其中,成分(J)之水的含量,於總組成中較佳為50質量%以上、更佳60質量%以上,較佳90質量%以下、更佳85質量%以下,又,成分(J)之水的含量,係於總組成中較佳為50~90質量%、更佳60~85質量%。
<46>如上述<33>~<45>中任一項記載之皮膚洗淨劑組成物,其中,成分(K)的非離子界面活性劑較佳為HLB3~20者、更佳HLB4~18者。
<47>如上述<33>~<46>中任一項記載之皮膚洗淨劑組成物,其中,成分(K)係不含有,或在含有時之含有量係於總組成中,較佳為0.02質量%以上、更佳0.04質量%以上,較佳2質量%以下、更佳0.5質量%以下,又,成分(K)之含量係於總組成中較佳為0.02~2質量%、更佳0.04~0.5質量%。
<48>如上述<33>~<47>中任一項記載之皮膚洗淨劑組成物,其中,進一步含有(L)醚油。
<49>如上述<48>記載之皮膚洗淨劑組成物,其中,成分(L)較佳為二烷基醚油,更佳係由碳數18以下之烷基所構成者,再更佳為由碳數13以下之烷基所構成者。
<50>如上述<48>記載之皮膚洗淨劑組成物,其中,成分(L)較佳為二月桂基醚、二辛基醚、鯨蠟基-1,3-二甲基丁基醚,更佳為二辛基醚。
<51>如上述<48>~<50>中任一項記載之皮膚洗淨劑組成物,其中,成分(L)的含有量係於總組成中,較佳為0.5質量%以上、更佳1質量%以上、再更佳2質量%以上,較佳為20質量%以下、更佳15質量%以下、再更佳10質量%以下,又,成分(L)之含量係於總組成中較佳為0.5~20質量%、更佳1~15質量%、再更佳2~10質量%。
<52>如上述<33>~<51>中任一項記載之皮膚洗淨劑組成物,其中,進一步含有(M)30℃下之黏度為15mPa‧s以下、較佳10mPa‧s以下的聚矽氧油。
<53>如上述<52>記載之皮膚洗淨劑組成物,其中,成分(M)較佳為黏度2cs之二甲基聚矽氧烷、八甲基環四矽氧烷、十甲基環五矽氧烷,更佳為2cs之二甲基聚矽氧烷。
<54>如上述<52>或<53>記載之皮膚洗淨劑組成物,其中,成分(M)的含有量係於總組成中,較佳為0.5質量%以上、更佳1質量%以上、再更佳2質量%以上,較佳為20質量%以下、更佳10質量%以下、再更佳6質量%以下,又,成分(M)之含量係於總組成中較佳為0.5~20質量%、更佳1~10質量%、再更佳2~6質量%。
<55>如上述<33>~<54>中任一項記載之皮膚洗淨劑組成物,其中,成分(I)、(L)及(M)之合計含量,於總組成中,較佳為1.5質量%以上、更佳3質量%以上、再更佳8質量%以上,較佳為50質量%以下、更佳40質量%以下、再更佳30質量%以下,又,成分(I)、(L)及(M)之合計含量係於總組成中較佳為1.5~50質量%、更佳3~40 質量%、再更佳8~30質量%。
<56>如上述<33>~<55>中任一項記載之皮膚洗淨劑組成物,其中,進一步含有(N)多元醇。
<57>如上述<56>記載之皮膚洗淨劑組成物,其中,成分(N)較佳為多價醇、聚甘油、聚乙二醇、聚丙二醇、糖等。
<58>如上述<56>或<57>記載之皮膚洗淨劑組成物,其中,成分(N)的含有量係於總組成中,較佳為0.1質量%以上、更佳0.5質量%以上、再更佳1質量%以上,較佳為45質量%以下、更佳35質量%以下、再更佳25質量%以下,又,成分(N)之含量係於總組成中較佳為0.1~45質量%、更佳0.5~35質量%、再更佳1~25質量%。
<59>如上述<33>~<58>中任一項記載之洗淨劑組成物,其中,作為上述成分(I)、(L)及(M)以外之油劑,係30℃下呈液狀之酯油、30℃下之黏度為超過18mPa‧s的液狀之流動烷烴等之烴油、植物油,及30℃下呈糊狀或蠟狀之油脂等。
<60>如上述<59>記載之洗淨劑組成物,其中,30℃下呈液狀之酯油,較佳為肉荳蒄酸異丙酯(6.6mPa‧s)、軟脂酸異丙酯(10mPa‧s)、異壬酸異壬酯(9mPa‧s)、二癸酸新戊基二醇(19mPa‧s)、三(癸酸/辛酸)甘油(26mPa‧s);更佳為30℃下黏度為30mPa‧s以下、再更佳15mPa‧s以下,更佳為肉荳蒄酸異丙酯、軟脂酸異丙酯、異壬酸異壬酯。
<61>如上述<59>或<60>記載之洗淨劑組成物,其中,30℃下呈液狀之酯油的含有量係於總組成中,較佳為0.5質量%以上、更佳1質量%以上、再更佳2質量%以上,較佳為20質量%以下、更佳15質量%以下、再更佳10質量%以下。
<62>如上述<59>~<61>中任一項記載之洗淨劑組成物,其中,在含有黏度超過30mPa‧s之酯油時,黏度超過30mPa‧s之酯油含量相對於成分(G)含量的質量比,較佳為1/2以下、更佳1/4以下、再更佳1/10以下。
<63>如上述<59>記載之洗淨劑組成物,其中,30℃下之黏度超過18mPa‧s之液狀之流動烴烷等的烴油或植物油,較佳為流動烴烷(22.5mPa‧s)、荷荷巴油(46mPa‧s),更佳為氫化聚異戊二烯、流動烴烷。
<64>如上述<59>或<63>記載之洗淨劑組成物,其中,30℃下之黏度超過18mPa‧s之液狀之流動烴烷等的烴油或植物油的含量,係於總組成中較佳為0.5質量%以上、更佳1質量%以上、再更佳2質量%以上,較佳60質量%以下、更佳50質量%以下、再更佳45質量%以下。
<65>如上述<59>記載之洗淨劑組成物,其中,30℃下呈糊狀或蠟狀之油脂的含有量係於總組成中,較佳為0.01質量%以上,較佳為1質量%以下、更佳0.5質量%以下、再更佳0.1質量%以下。
<66>如上述<59>或<65>記載之洗淨劑組成物,其中,30℃下呈糊狀或蠟狀之油脂合計含量相對於成分(G)含量的質量比,較佳為1/10以下、更佳1/20以下、再更佳1/30以下。
<67>如上述<33>~<66>中任一項記載之洗淨劑組成物,其中,陰離子界面活性劑、陽離子界面活性劑、兩性界面活性劑的含量,係於總組成中較佳為1質量%以下、更佳0.5質量%以下、再更佳0.1質量%以下,又更佳為不含有。
<68>如上述<33>~<67>中任一項記載之洗淨劑組成物,其中,紫外 線吸收劑之含量,係於總組成中較佳為1質量%以下、更佳0.5質量%以下、再更佳0.1質量%以下,又更佳為不含有。
<69>如上述<33>~<68>中任一項記載之洗淨劑組成物,其中,30℃下之黏度較佳為100~9000mPa‧s、更佳1000~7000mPa‧s。
<70>如上述<33>~<69>中任一項記載之洗淨劑組成物,其中,適合作為洗臉料、卸妝劑等,較佳為卸妝劑,最好係用於將塗佈於臉之彩妝化妝料予以卸除。
<71>如上述<33>~<69>中任一項記載之洗淨劑組成物,其中,可藉由下述方法使用:將組成物直接、或將經分離者振盪混合而均勻化後,浸漬於棉花等而擦拭的方法;取用於手並抹勻後,以棉花等擦拭的方法;取用於手並抹勻後,予以沖洗的方法;浸漬於棉花等並抹勻後,予以沖洗的方法;依上述方法擦拭後,予以沖洗的方法等;再者,可作成浸含於片材中之形態而使用;較佳係浸漬於棉花等而擦拭的方法,更佳係取用於手並抹勻後,以棉花等擦拭的方法。
<72>一種上述<33>~<71>中任一項記載之皮膚洗淨劑組成物之用於將塗佈於臉之化妝料卸除的使用。
<73>一種上述<33>~<71>中任一項記載之皮膚洗淨劑組成物的使用,係用於將塗佈於臉之彩妝化妝料卸除。
<74>一種上述<33>~<71>中任一項記載之皮膚洗淨劑組成物的使用,係用於將塗佈於臉之彩妝化妝料擦拭而使用。
<75>一種皮膚洗淨劑組成物之用於將塗佈於臉之化妝料卸除的使用,該皮膚洗淨劑組成物係含有下述成分(G)、(H)、(I)及(J):(G)選自(G-1)、(G-2)及(G-3)之聚合物0.001~5質量%;(G-1)含有選自(g1)、(g2)及(g3)之單體作為構成單位,相對於總 單體,含有(g2)的單體單位10莫耳%以上的共聚物;(g1)選自丙烯酸及甲基丙烯酸之單體;(g2)選自丙烯酸烷基酯及甲基丙烯酸烷基酯之單體;(g3)選自丙烯酸之聚氧乙烯烷基酯及甲基丙烯酸之聚氧乙烯烷基酯的單體;(G-2)具有平均分子量300~100000之聚氧伸烷基鏈,並具有由一般式(1)所示之構成單位的多糖衍生物;
[式中,R為相同或相異,表示選自(d)氫原子、甲基、乙基、羥基乙基、羥基丙基、(e)含聚氧伸烷基之取代基、(f)磺烷基、(g)羧烷基、(h)陽離子性取代基的基;Q為相同或相異,表示碳數2~4之伸烷基;a、b及c為相同或相異,表示0~10之數;QO基、R基、a、b及c係於重複單位內、或重複單位間可為相同或相異;在取代基(e)~(h)具有羥基時,該羥基亦可進一步由其他取代基(e)~(h)所取代;其中,具有至少1個以上之取代基(e)作為R;](G-3)具有一般式(2)所示之構成單位的聚醚聚碳酸酯;
[式中,A2為碳數2~6之伸烷基,n係平均值為5~1000之數,p係平均值為5~100之數,(n×p)個之A2可為相同或相異;](H)於構成成分中含有成分(G-1)以外之丙烯酸或甲基丙烯酸的聚合物0.001~1質量%;(I)30℃下之黏度為18mPa‧s以下的烴油0.5~30質量%;(J)水40~98質量%;且不含有或依5質量%以下含有(K)非離子性界面活性劑;成分(G)及(H)之質量比例(G)/(H)為0.1~150。
[實施例] 合成例1((丙烯酸‧丙烯酸硬脂基酯)共聚物之合成)
於附有滴下漏斗、攪拌機、迴流冷卻機、溫度計、氮導入管之反應器,填裝由丙烯酸67份、丙烯酸硬脂基酯33份、及聚合溶媒異丙醇67份所構成之混合液的1/10量並升溫至75℃。於其中將上述混合液之剩餘、與起始劑V-65(2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、和光純藥公司製)0.5份分別使用滴下漏斗,將反應器內保持為75℃依2.5小時滴下。滴下結束後熟成1小時後,將起始劑V-65 0.2份每30分鐘進行添加共3次。其後,將反應溫度升溫至80℃,經1小時後,結束反應。使用細孔徑500Å之氧化鋁製陶瓷膜精製器,由反應物去除未反應單體及起始劑殘渣,餾除溶媒,藉此得到白色固 體之(丙烯酸‧丙烯酸硬脂基酯)共聚物。所得共聚物之重量平均分子量為3.5萬。
合成例2(羥乙基纖維素衍生物(羥乙基(羥丙基聚乙二醇十二烷基醚)纖維素)的合成)
將重量平均分子量20萬、羥乙基之取代度2.5的羥乙基纖維素(NATROZOL250G,Hercules公司製)160g、含水80%異丙醇1280g、48%氫氧化鈉水溶液9.8g混合,調製漿料,於氮環境下以室溫攪拌30分鐘。於其溶液中加入下式所示化合物31.8g:
於80℃反應8小時進行聚氧伸烷基化。反應結束後,將反應液以醋酸進行中和,濾別反應生成物。將反應生成物以異丙醇700g洗淨2次,於減壓下依60℃乾燥一日夜,得到經聚氧伸烷基化之羥乙基纖維素衍生物152g。所得羥乙基纖維素衍生物之含有聚氧伸烷基之取代基(6)的取代度為0.014。
合成例3(聚醚聚碳酸酯之合成)
於安裝有攪拌機、分餾冷凝器及溫度計的反應容器中,裝入環氧乙烷與環氧丙烷之無規共聚物(數量平均分子量5000,羥基價22.0mgKOH/g,ADEKA公司製,商品名ADEKA POLYETHER PR-5007)27.1g(0.005莫耳)、碳酸二苯酯1.15g(0.005莫耳)、碳酸銫4mg(0.01毫莫耳)。
對反應容器內一邊攪拌、一邊升溫至160℃,如此繼續加熱2小時,將因反應所生成之酚排出至系統外。再使用真空泵開始減壓吸引,將溫度慢慢提升至180℃進行反應約4小時,得到聚醚聚碳酸酯。此聚醚聚碳酸酯之重量平均分子量為180000。
[實施例1~2、比較例1~2]
製造表1所示組成之皮膚洗淨劑組成物,評價洗淨力、洗淨感及油劑殘留程度。將結果合併示於表1。
(製造方法)
於室溫,在水中添加共聚物,予以攪拌均勻混合。其後,於攪拌下添加成分(B)之醚油使其分散,再添加48%氫氧化鉀,得到皮膚洗淨劑組成物。
(評價方法)
(1)對油性睫毛膏之洗淨力
使用高絲Sports Beauty Fasio Power-Stay睫毛膏(纖長型)BK001(商品名)0.005g作為油性睫毛膏(防水睫毛膏),於載玻片上均勻塗佈為直徑1.2cm之圓狀,放置12小時使其乾燥。將各洗淨劑組成物約2g均勻浸漬於化妝棉(Lily Bell Lilian Puff/SUZURAN公司。以下評價亦使用相同化妝棉),將化妝棉抵接於睫毛膏,輕按10秒後依一定壓力(7.8kPa)進行擦拭,測定去除睫 毛膏所需要之擦拭次數。
(2)擦拭後之洗淨感:
由女性專門官能檢查員10名,將各洗淨劑組成物浸漬於化妝棉,擦拭塗佈了彩妝化妝料之臉,針對擦拭後之肌膚的洗淨感,依「5:良好」、「4:稍良好」、「3:介於中間」、「2:不太良好」、「1:不良」之5階段進行官能評價,求得10名之合計點。
(3)擦拭後之油劑殘留程度
藉由食器清洗用洗劑(花王公司製,CuCute)洗淨前腕部,以紙巾擦去水份,於室溫下乾燥10分鐘。將各洗淨劑組成物約2g均勻浸漬於市售化妝棉,以化妝棉擦拭前腕部,於10秒內將前腕部安放於測定裝置,藉紅外吸收光譜求得油劑殘留程度(光譜之波峰面積比:由藉食器清洗用洗劑清洗後之手腕之測定值與本試驗後之測定值的差,進行評價)。測定裝置係使用傅利葉轉換式紅外分光光度計(Thermo Scientific公司製)。
[實施例3~12、比較例3~5]
製造表2所示組成之皮膚洗淨劑組成物,與實施例1~2同樣進行,評價洗淨力、洗淨感。將結果合併示於表2。
(製造方法)
於80℃,於水中加入視需要之成分(D)的界面活性劑與成分(E)的多元醇,予以攪拌均勻混合。其後,添加成分(A)之共聚物,攪拌均勻混合,冷卻至30℃以下。再加入成分(B)之油劑、其他油劑並攪拌,加入48%氫氧化鉀、香料並攪拌,得到皮膚洗淨劑組成物。
再者,在所有成分於室溫下呈液狀、或在室溫下藉混合不生成凝膠狀成分的情況,係於室溫下進行製造。
[實施例13~27]
與實施例3~12同樣進行,製造表3所示組成的皮膚洗淨劑組成物,評價洗淨力及洗淨感。又,藉以下方法,評價擦拭後之清爽感、擦拭後之乾澀感及擦拭後之黏瘩感的有無。將結果合併示於表3。
(評價方法)
(1)擦拭後之清爽感
由女性專門官能檢查員10名,將各洗淨劑組成物浸漬於化妝棉,擦拭塗佈了彩妝化妝料之臉,針對擦拭後之肌膚的清爽感,依「5:非常清爽」、「4:清爽」、「3:稍清爽」、「2:不太清爽」、「1:不清爽」之5階段進行官能評價,求得10名之合計點。
(2)擦拭後之乾澀感
由女性專門官能檢查員10名,將各洗淨劑組成物浸漬於化妝棉,擦拭塗佈了彩妝化妝料之臉,針對擦拭後之肌膚的乾澀感,依「5:無乾澀感」、「4:幾乎無乾澀感」、「3:不太有乾澀感」、「2:稍有乾澀感」、「1:有乾澀感」之5階段進行官能評價,求得10名之合計點。
(3)擦拭後之黏瘩感
由女性專門官能檢查員10名,將各洗淨劑組成物浸漬於化妝棉,擦拭塗佈了彩妝化妝料之臉,針對擦拭後之肌膚的黏瘩感,依「5:無黏瘩感」、「4:幾乎無黏瘩感」、「3:不太有黏瘩感」、「2: 稍有黏瘩感」、「1:有黏瘩感」之5階段進行官能評價,求得10名之合計點。
[實施例28~29、比較例6~8]
製造表4所示組成之皮膚洗淨劑組成物,評價擦拭後之油劑殘留程度、膜之形狀、對油性睫毛膏之洗淨力、擦拭後之肌膚的洗淨感、擦拭後之肌膚的滑順觸感的持續性及擦拭後之肌膚之柔軟感的持續性。將結果合併示於表4。
(製造方法)
於60℃,於水中加入成分(H)予以攪拌均勻後,添加成分(G)並攪拌均勻混合。其後,於攪拌下,添加成分(I)之烴油使其分散,再添加48%氫氧化鉀,得到皮膚洗淨劑組成物。
(評價方法)
(1)擦拭後之油劑殘留程度
藉由食器清洗用洗劑(花王公司製,CuCute)洗淨前腕部,以紙巾擦去水份,於室溫下乾燥10分鐘。將各洗淨劑組成物約2g均勻浸漬於市售化妝棉,以化妝棉擦拭前腕部,於10秒內將前腕部安放於測定裝置,藉紅外吸收光譜求得油劑殘留程度(光譜之波峰面積比:由藉食器清洗用洗劑清洗後之手腕之測定值與本試驗後之測定值的差,進行評價)。測定裝置係使用傅利葉轉換式紅外分光光度計(Thermo Scientific公司製)。
(2)膜之形狀
將所得之皮膚洗淨劑組成物,於製造後5秒內在玻璃板上滴下 0.1g,於室溫下靜置1日予以乾燥,針對所得之膜狀物質之肌膚觸感(滑順觸感)進行評價。評價係由專門官能檢查員5名以手指接觸,依5名之合計分數進行判定。
5:非常滑順。
4:滑順。
3:稍滑順。
2:不太滑順。
1:不滑順。
(3)對油性睫毛膏之洗淨力
使用高絲Sports Beauty Fasio Power-Stay睫毛膏(纖長型)BK001(商品名)0.005g作為油性睫毛膏(防水睫毛膏),於載玻片上均勻塗佈為直徑1.2cm之圓狀,放置2小時使其乾燥。將各皮膚洗淨劑組成物約0.05g取於油性睫毛膏上,以手指畫圓般按摩10秒,其後,藉棉花依一定壓力(7.8kPa)進行擦拭,目視評價殘留於載玻片的睫毛膏,依以下5階段進行評價。評價係依專門官能檢查員5名之合計分數所判定。
5:未殘留睫毛膏。
4:約5%以下之睫毛膏殘留。
3:約5~約10%之睫毛膏殘留。
2:約10~約50%之睫毛膏殘留。
1:多於約50%之睫毛膏殘留。
(4)擦拭後之肌膚的洗淨感:
由專門官能檢查員5名,將各皮膚洗淨劑組成物4g均勻浸漬於化妝棉(Lily Bell Lilian Puff/SUZURAN公司製。以下評價亦使用相同化妝棉)後,擦拭塗佈了粉底(Sofina Primavista粉底液OC05。以下評價亦使用相同粉底)之臉,針對擦拭後立即經15秒後之肌膚的洗淨感,依以下5階段進行評價,並依5名之合計分數所判定。
5:非常良好。
4:良好。
3:稍良好。
2:不太良好。
1:不良。
(5)擦拭後之肌膚之滑順觸感的持續性:
由專門官能檢查員5名,將各皮膚洗淨劑組成物4g均勻浸漬於化妝棉後,擦拭塗佈了粉底的臉,於30℃ 60%RH之房間中安靜經過3小時後,針對肌膚之滑順觸感,依以下5階段進行評價,依5名之合計分數所判定。
5:持續非常滑順之觸感。
4:持續滑順之觸感。
3:持續稍滑順之觸感。
2:不太持續滑順之觸感。
1:不持續滑順之觸感。
(6)擦拭後之肌膚之柔軟感的持續性:
由專門官能檢查員5名,將各皮膚洗淨劑組成物4g均勻浸漬於化 妝棉後,擦拭塗佈了粉底的臉,於30℃ 60%RH之房間中安靜經過3小時後,針對肌膚之柔軟感,依以下5階段進行評價,依5名之合計分數所判定。
5:非常柔軟。
4:柔軟。
3:稍柔軟。
2:不太柔軟。
1:不柔軟。
[實施例30~38]
製造表5所示組成之皮膚洗淨劑組成物,與實施例28~29同樣進行,評價對油性睫毛膏之洗淨力、擦拭後之肌膚的洗淨感、擦拭後之肌膚的滑順觸感的持續性及擦拭後之肌膚之柔軟感的持續性。將結果合併示於表5。
(製造方法)
於60℃,將成分(I)、(K)、(L)、(M)與油劑混合攪拌,調製油相。於60℃,於水中加入對羥苯甲酸甲酯並溶解,再加入成分(H)予以攪拌均勻後,添加成分(G)、(N)及苯氧基乙醇,調製水相。然後,於水相中加入油相並攪拌後,以48%KOH中和,冷卻至室溫後,加入剩餘成分,再攪拌,得到洗淨劑組成物。
[實施例39]
製造表6所示組成之皮膚洗淨劑組成物(片材狀卸妝劑),與實施例28~29同樣進行,評價對油性睫毛膏之洗淨力、擦拭後之肌膚的洗淨感、擦拭後之肌膚的滑順觸感的持續性及擦拭後之肌膚之柔軟感的持續性。將結果合併示於表6。
(製造方法)
於60℃,於水中加入對羥苯甲酸甲酯並溶解,再加入成分(H)予以攪拌均勻後,以48%KOH中和。再加入成分(N),攪拌得到水相。成分(G)、(I)、(K)、(M)於60℃混合,得到油相。其後,於水相中加入油相並攪拌後,冷卻至50℃,添加成分(L)並攪拌,冷卻至室溫。其後,加入剩餘成分,再攪拌,得到洗淨劑組成物。將此洗淨劑組成物浸含於不織布,得到片材狀卸妝劑。
[實施例40~47、比較例9]
與實施例30~38同樣進行,製造表7所示組成之皮膚洗淨劑組成物,評價對油性睫毛膏之洗淨力、擦拭後之肌膚的洗淨感、擦拭後之肌膚的滑順觸感的持續性及擦拭後之肌膚之柔軟感的持續性。又,藉以下方法評價擦拭後之肌膚的清爽感,將結果合併示於表7。
(評價方法)
由專門官能檢查員5名,將各皮膚洗淨劑組成物4g均勻浸漬於化妝棉後,擦拭塗佈了粉底的臉,針對即刻後之肌膚之清爽感,依以下5階段進行評價,依5名之合計分數所判定。
5:非常清爽。
4:清爽。
3:稍清爽。
2:不太清爽。
1:不清爽。

Claims (14)

  1. 一種洗淨劑組成物,其含有下述成分(A)、(B)及(C):(A)選自(A-1)、(A-2)及(A-3)之聚合物0.001~5質量%,(A-1)含有選自(a1)、(a2)及(a3)之單體作為構成單位,相對於總單體,依莫耳比計含有(a2)10莫耳%以上的共聚物;(a1)選自丙烯酸及甲基丙烯酸之單體;(a2)選自丙烯酸烷基酯及甲基丙烯酸烷基酯之單體;(a3)選自丙烯酸之聚氧乙烯烷基酯及甲基丙烯酸之聚氧乙烯烷基酯的單體;(A-2)具有平均分子量300~100000之聚氧伸烷基鏈,並具有由一般式(1)所示之構成單位的多糖衍生物; [式中,R為相同或相異,表示選自(d)氫原子、甲基、乙基、羥基乙基、羥基丙基、(e)含聚氧伸烷基之取代基、(f)磺烷基、(g)羧烷基、(h)陽離子性取代基的基;Q為相同或相異,表示碳數2~4之伸烷基;a、b及c為相同或相異,表示0~10之數;QO基、R基、a、b及c係於重複單位內或重複單位間可為相同或相異;在取代基(e)~(h)具有羥基時,該羥基亦可進一步由其他取代基(e)~(h)所取代;其中,具有至少1個以上之取代基(e)作為R;] (A-3)具有一般式(2)所示之構成單位的聚醚聚碳酸酯; [式中,A2為碳數2~6之伸烷基,n係平均值為5~1000之數,p係平均值為5~100之數,(n×p)個之A2可為相同或相異;](B)含有(b1)及(b2)的油劑1~50質量%,(b1)醚油;(b2)30℃下之黏度為18mPa‧s以下的烴油;(C)水;且不含有或依未滿5質量%含有(D)HLB8以上之非離子性界面活性劑;不含有或依1質量%以下含有陰離子界面活性劑、陽離子界面活性劑、兩性界面活性劑;成分(b1)與成分(b2)之質量比(b1)/(b2)為0.3~3.5。
  2. 如申請專利範圍第1項之洗淨劑組成物,其中,成分(A)為(A-1),含有(a1)、(a2)及(a3)作為構成單位,相對於總單體,依莫耳比計含有(a2)10莫耳%以上的共聚物:(a1)選自丙烯酸及甲基丙烯酸之單體;(a2)選自丙烯酸烷基酯及甲基丙烯酸烷基酯之單體;(a3)選自丙烯酸之聚氧乙烯烷基酯及甲基丙烯酸之聚氧乙烯烷基酯的單體。
  3. 如申請專利範圍第2項之洗淨劑組成物,其中,成分(A)係含有(a1)、(a2)及(a3)作為構成單位,相對於總單體,依莫耳比計含 有(a2)10莫耳%以上的共聚物:(a1)選自丙烯酸及甲基丙烯酸之單體;(a2)選自烷基酯之碳數為1~22之丙烯酸烷基酯及甲基丙烯酸烷基酯的單體;及(a3)選自聚氧乙烯之加成莫耳數為10~30、烷基為碳數12~22的丙烯酸之聚氧乙烯烷基酯及甲基丙烯酸之聚氧乙烯烷基酯的單體。
  4. 如申請專利範圍第2項之洗淨劑組成物,其中,成分(A)係含有(a1)、(a2)及(a3)作為構成單位,相對於總單體,依莫耳比計含有(a2)10莫耳%以上的共聚物:(a1)丙烯酸及/或甲基丙烯酸;(a2)選自烷基酯之碳數為1~22之丙烯酸烷基酯及甲基丙烯酸烷基酯的單體;及(a3)選自丙烯酸與聚氧乙烯(20)硬脂基醚的酯、甲基丙烯酸與聚氧乙烯(20)硬脂基醚的酯、丙烯酸與聚氧乙烯(25)廿二基醚的酯、及/或甲基丙烯酸與聚氧乙烯(25)廿二基醚的酯的單體。
  5. 如申請專利範圍第2項之洗淨劑組成物,其中,成分(A)係選自於(丙烯酸酯/甲基丙烯酸硬脂醇聚醚(Stearath)-20)共聚物、(丙烯酸酯/甲基丙烯酸硬脂醇聚醚(Stearath)-20)交聯聚合物、及(丙烯酸酯/甲基丙烯酸山萮醇聚醚(Beheneth)-25)共聚物。
  6. 如申請專利範圍第1項之洗淨劑組成物,其中,成分(A)與成分(B)之質量比(B)/(A)為0.5~400。
  7. 如申請專利範圍第1項之洗淨劑組成物,其中,成分(b2)之含量係於成分(b1)除外之總油劑中為超過35質量%的量。
  8. 如申請專利範圍第1項之洗淨劑組成物,其中,進一步含有(E) 多元醇15質量%以下。
  9. 如申請專利範圍第1項之洗淨劑組成物,其中,進一步含有(F)乙醇15質量%以下。
  10. 一種申請專利範圍第1項之洗淨劑組成物的使用,係用於製造將塗佈於臉之彩妝化妝料予以卸除之卸妝劑。
  11. 一種皮膚洗淨劑組成物,其含有下述成分(G)、(H)、(I)及(J):(G)選自(G-1)、(G-2)及(G-3)之聚合物0.001~5質量%,(G-1)含有選自(g1)、(g2)及(g3)之單體作為構成單位,相對於總單體,含有(g2)的單體單位10莫耳%以上的共聚物;(g1)選自丙烯酸及甲基丙烯酸之單體;(g2)選自丙烯酸烷基酯及甲基丙烯酸烷基酯之單體;(g3)選自丙烯酸之聚氧乙烯烷基酯及甲基丙烯酸之聚氧乙烯烷基酯的單體;(G-2)具有平均分子量300~100000之聚氧伸烷基鏈,並具有由一般式(1)所示之構成單位的多糖衍生物; [式中,R為相同或相異,表示選自(d)氫原子、甲基、乙基、羥基乙基、羥基丙基、(e)含聚氧伸烷基之取代基、(f)磺烷基、(g)羧烷基、(h)陽離子性取代基的基;Q為相同或相異,表示碳數2~4之伸烷基;a、b及c為相同或相異,表示0~10之數;QO 基、R基、a、b及c係於重複單位內或重複單位間可為相同或相異;在取代基(e)~(h)具有羥基時,該羥基亦可進一步由其他取代基(e)~(h)所取代;其中,具有至少1個以上之取代基(e)作為R;](G-3)具有一般式(2)所示之構成單位的聚醚聚碳酸酯; [式中,A2為碳數2~6之伸烷基,n係平均值為5~1000之數,p係平均值為5~100之數,(n×p)個之A2可為相同或相異;](H)於構成成分中含有成分(G-1)以外之丙烯酸或甲基丙烯酸的聚合物0.001~1質量%,(I)30℃下之黏度為18mPa‧s以下的烴油0.5~30質量%,(J)水40~98質量%;且不含有或依0.5質量%以下含有(K)非離子性界面活性劑;30℃下呈糊狀或蠟狀之油脂合計含量相對於成分(G)含量的質量比為1/10以下;成分(G)及(H)之質量比例(G)/(H)為0.6~80。
  12. 一種申請專利範圍第11項之皮膚洗淨劑組成物之將塗佈於臉之化妝料予以卸除的使用。
  13. 一種申請專利範圍第11項之皮膚洗淨劑組成物之使用,係用於將塗佈於臉之彩妝化妝料擦拭而使用。
  14. 一種皮膚洗淨劑組成物之用於將塗佈於臉之化妝料卸除的使用,該皮膚洗淨劑組成物係含有下述成分(G)、(H)、(I)及(J): (G)選自(G-1)、(G-2)及(G-3)之聚合物0.001~5質量%,(G-1)含有選自(g1)、(g2)及(g3)之單體作為構成單位,相對於總單體,含有(g2)的單體單位10莫耳%以上的共聚物;(g1)選自丙烯酸及甲基丙烯酸之單體;(g2)選自丙烯酸烷基酯及甲基丙烯酸烷基酯之單體;(g3)選自丙烯酸之聚氧乙烯烷基酯及甲基丙烯酸之聚氧乙烯烷基酯的單體;(G-2)具有平均分子量300~100000之聚氧伸烷基鏈,並具有由一般式(1)所示之構成單位的多糖衍生物; [式中,R為相同或相異,表示選自(d)氫原子、甲基、乙基、羥基乙基、羥基丙基、(e)含聚氧伸烷基之取代基、(f)磺烷基、(g)羧烷基、(h)陽離子性取代基的基;Q為相同或相異,表示碳數2~4之伸烷基;a、b及c為相同或相異,表示0~10之數;QO基、R基、a、b及c係於重複單位內或重複單位間可為相同或相異;在取代基(e)~(h)具有羥基時,該羥基亦可進一步由其他取代基(e)~(h)所取代;其中,具有至少1個以上之取代基(e)作為R;](G-3)具有一般式(2)所示之構成單位的聚醚聚碳酸酯;[化8] [式中,A2為碳數2~6之伸烷基,n係平均值為5~1000之數,p係平均值為5~100之數,(n×p)個之A2可為相同或相異;](H)於構成成分中含有成分(G-1)以外之丙烯酸或甲基丙烯酸的聚合物0.001~1質量%,(I)30℃下之黏度為18mPa‧s以下的烴油0.5~30質量%,(J)水40~98質量%;且不含有或依5質量%以下含有(K)非離子性界面活性劑;30℃下呈糊狀或蠟狀之油脂合計含量相對於成分(G)含量的質量比為1/10以下;成分(G)及(H)之質量比例(G)/(H)為0.6~80。
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