KR20160091838A

KR20160091838A - 특히 화장품 적용을 위한 실리콘 겔

Info

Publication number: KR20160091838A
Application number: KR1020160008673A
Authority: KR
Inventors: 미하엘 클로슈테르만; 주잔 비허스; 위르겐 마이어; 요아힘 펜츠메어; 프라우케 헤닝; 마티아스 멘텔
Original assignee: 에보닉 데구사 게엠베하
Priority date: 2015-01-26
Filing date: 2016-01-25
Publication date: 2016-08-03
Also published as: JP2016138098A; EP3047845A1; BR102016001693A2; US20160213600A1; CN105816336B; EP3047845B1; CN105816336A

Abstract

본 발명은 실리콘 겔의 제조 공정, 특히 화장품 제형에서의 그 용도를 제공한다.

Description

특히 화장품 적용을 위한 실리콘 겔 {SILICONE GELS FOR IN PARTICULAR COSMETIC APPLICATIONS}

본 발명은 실리콘 겔의 제조 공정, 및 특히 화장품 제형에서의 그 용도를 제공한다.

화장품 제형의 중요한 특징은 종종 피부에 대한 적용 후 벨벳 같은 실키한 피부 감촉을 형성하는 것이다. 이러한 특성들은 예컨대 저점도 실리콘 오일 등의 저분자량 실리콘의 사용을 통해 달성될 수 있다는 것이 잘 알려져 있다. 그러나, 양호한 유동성으로 인해, 이러한 부류의 물질의 단점은, 이들에 의해 생성된 실키한 피부 감촉이 적용 후 비교적 빨리 사라진다는 것이다. 이러한 문제를 해결하기 위해, 과거에는 상당히 장시간-지속성의 벨벳 같은 실키한 피부 감촉이 주목할 만한 일련의 가교 중합체성 실리콘 겔 물질이 개발되었다. 이들 실리콘 겔 물질은 화장적으로 허용가능한 용매 중에서 제조된 가교 실리콘 중합체를 포함한다. 화장품 제형에서의 이와 같은 가교 실리콘 겔의 사용은 예를 들어 명세서 US5760116 및 US6936686 에 기재되어 있다. 종래 기술에서, 이와 같은 가교 실리콘 겔은 백금 촉매의 존재 하에서 Si-H-관능성 실록산과 올레핀성 개질 실록산의 히드로실릴화 반응에 의해 대부분 제조된다.

더욱이, 명세서 WO12065822, US20030049212 및 US2004228821 에는, 퍼옥소 개시제의 존재 하에서 열적 가교결합성 실리콘으로부터 제조될 수 있는 실리콘 겔을 개시한다. 그러나, 이들 겔의 제조에 사용된 라디칼적 중합성 실리콘 매크로모노머의 구조적 특징은 상기 명세서에 기재되어 있지 않다.

명세서 WO2011049896 에는 오르가노보란 개시제의 존재 하에서 중합된 라디칼적 가교결합 실리콘 겔의 제조 및 사용이 기재되어 있다. 실리콘 오일, 예컨대 데카메틸시클로펜타실록산, 및 유기 오일, 예컨대 화장품용 에스테르가 모두 담체 매질로서 나열되어 있다. 이 명세서에 기재된 매크로모노머는 라디칼적 중합성 실록산의 광범위한 매우 비특이적인 선택이지만, 그로부터 얻어지는 실리콘 겔의 감각적 특성에 대한 영향은 기재되어 있지 않다.

따라서, 종래 기술에서는, 특히 벨벳 같은 실키한 피부 감촉 등의 바람직한 촉각 특성을 갖는 실리콘 겔에 도달하기 위해서는 라디칼적 중합성 실리콘 매크로모노머의 선정시 구조적 특성이 고려되어야만 한다는 것이 자명하지 않다. 더욱이, WO2011049896 에 기재된 실리콘 겔은, 라디칼 개시제로서 사용된 보란 개시제, 대부분의 경우 트리알킬보란이 눈 및 피부에 극심한 자극 영향을 가져, 노출시, 심각한 눈 및 피부의 손상을 유발할 수 있다는 단점을 가진다. 단쇄 알킬보란, 예컨대 트리에틸보란은, 더욱이, 극심한 구강 독성을 가진다. 이 때문에, 화장품 적용에서의 보란-개시된 실리콘 겔의 사용은 비판적이다. 더욱이, 알킬보란으로부터의 가용매분해에 의해 생성된 보레이트는 재생-독성으로서 분류되었으며, 화장품에 있어 규제되고 있다 [SCCS (Scientific Committee on Consumer Safety), Opinion on boron compounds, 22 June 2010]. 건강-손상 측면 이외에, 알킬보란은 또한 이러한 부류의 물질이 발화성 화합물을 포함하고 있어, 실리콘 겔의 제조시 취급성을 저해시킨다는 단점을 가진다. 이들 보란 개시제의 추가적인 단점은 이들이 종종 보란-아민 착물의 형태로 존재할 경우에만 적절한 반응성을 가진다는 점이다. 그러나, 화장품 적용에서의 아민 화합물의 사용은 또한, 특히 이와 같은 물질의 후각적 영향과 관련해, 바람직하지 않다.

종래 기술에 기재된 수많은 실리콘 겔 물질의 추가 단점은 또한 유기 담체 매질의 이용시, 실리콘 중합체가 종종 담체 매질에 대한 부적절한 상용성을 가진다는 점이다. 이는 거시적인 상 분리까지에 이르는 실리콘 중합체의 군집화를 유발할 수 있으며, 그 결과 상응하는 물질의 피부 감촉에 부정적인 영향을 준다.

또한, 수많은 통상적인 실리콘 겔 물질은 매우 높은 점도 및 불량한 유동 특성에 있어서 두드러진 단점을 가진다. 이것은 펌프 능력의 결여로 인해 취급가능성이 매우 제한적이므로 이들 물질의 제조시 및 가공시 둘 모두에 있어 단점이 된다.

따라서, 본 발명의 목적은 장기간-지속성의 벨벳 같은 피부 감촉 및 또한 양호한 가공성을 특징으로 하는 라디칼적 가교결합 실리콘 겔을 제공하는 것이다.

발명의 개시

놀랍게도, 본 발명의 바탕이 되는 목적은 아크릴레이트 및 메타크릴레이트로부터 선택되는 하나 이상의 라디칼을 포함하는 실리콘의 라디칼 중합에 의해 수득가능한 실리콘 겔이되, 단 실리콘 중의 Si 원자에 대한 아크릴레이트 및 메타크릴레이트 라디칼의, 가능하게는 합계로의, 평균 몰비가 0.014 내지 0.15 의 범위인 실리콘 겔에 의해 달성된다는 것을 알게 되었다.

본 발명은 따라서 하기의 공정 단계를 포함하는 실리콘 겔의 제조 공정을 제공한다:

A) 하기를 포함하는 혼합물의 제공:

하기를 포함하는 실리콘:

하나 이상의 식 (I) 의 (메트)아크릴레이트 기

-O-C(O)-CR=CH₂ 식 (I)

(식 중, R = -H 또는 -CH₃),

단, Si 원자에 대한 (메트)아크릴레이트 기의 평균 몰비는 0.014 내지 0.15 의 범위임, 및

하나 이상의 화장적으로 적합한 담체 매질, 특히 화장품용 오일,

B) 하나 이상의 유기 라디칼 개시제, 바람직하게는 유기 과산화물의 첨가에 의한 라디칼 중합의 개시.

본 발명은 또한 본 발명에 따른 공정을 이용하여 제조될 수 있는 실리콘 겔, 뿐만 아니라 이들을 포함하는 화장품 제형을 제공한다.

본 발명의 이점은 본 발명에 따른 실리콘 겔이 피부에 적용시 벨벳 같은 실키한 피부 감촉이 현저하다는 점이다. 크림 및 로션 등의 화장품 제형에서 첨가제로서 사용시, 실리콘 겔은 또한 왁스성/오일성 피부 감촉의 저하를 유발한다. 이와 같은 감각적 이점은 낮은 실리콘 중합체 농도에서도 명백히 눈에 띄며, 피부에 대한 실리콘 겔의 영향은 또한 적용 후 오랜 기간 후에도 여전히 감지될 수 있다. 본 발명에 따른 이와 같은 실리콘 겔에 비해, Si 원자에 대한 (메트)아크릴레이트 기의 평균 몰비가 0.15 초과인 것을 특징으로 하는 실리콘 (메트)아크릴레이트를 기반으로 하는 본 발명에 따르지 않는 실리콘 겔은, 둔하고 그다지 실키하지 않은 피부 감촉이 두드러진다는 것을 알게 되었다. 0.014 미만의 Si 원자에 대한 (메트)아크릴레이트 기의 평균 몰비를 갖는 실리콘 (메트)아크릴레이트를 기반으로 하는 실리콘 겔의 경우, 본 발명에 따르지 않는 이와 같은 겔은 피부에 대해 매우 오일리한/기름진 감각적 인상을 유발하여, 또한 바람직하지 않다는 것이 밝혀진 바 있다.

비교적 양호한 유동성으로 인해, 본 발명에 따른 실리콘 겔의 추가적인 이점은 양호한 취급성 및 가공성이다.

본 발명에 따른 공정의 바람직한 구현예에서, 실리콘은 2 내지 30, 바람직하게는 8 내지 24, 특히 바람직하게는 12 내지 18 개의 탄소 원자를 갖는 하나 이상의 알킬 측 사슬을 갖는 것이 사용된다.

이 결과, 얻어지는 실리콘 중합체와 유기 담체 매질, 예컨대 화장품용 에스테르와의 상용성이 증가하여, 또한 상응하는 실리콘 겔의 개선된 피부 감촉을 제공한다.

청구되는 실리콘 겔의 제조 공정은 하기 공정 단계를 포함한다:

A) 하기를 포함하는 혼합물의 제공:

하나 이상의 식 (I) 의 (메트)아크릴레이트 기를 포함하는 실리콘

-O-C(O)-CR=CH₂ 식 (I)

(식 중, R = -H 또는 -CH₃),

하나 이상의 화장품용 오일,

본 발명과 관련하여, 용어 "실리콘" 은 폴리오르가노실록산 부류의 화합물을 의미하는 것으로 이해된다.

본 발명과 관련하여, 용어 "실리콘 겔" 은 미시적 수준으로 하나 이상의 가교결합된 실리콘 중합체를 포함하는 거시적 균일 시스템으로서, 그 망상 구조가 제 2 액상에 의해 팽윤되는 것을 의미하는 것으로 이해된다.

본 발명과 관련하여, 용어 "화장품용 오일" 은 화장품 제형의 제조에 적합한 수-불혼화성 액체를 의미하는 것으로 이해된다. 본 발명과 관련하여, 수-불혼화성이란, 실온에서, 전체 혼합물을 기준으로 0.5 내지 99.5 부피% 의 오일 농도로 화장품용 오일의 수성 혼합물이 인간의 눈에 이미 인지가능한 혼탁화 및/또는 2 개 이상의 상의 형성을 유발한다는 것을 의미한다. 더욱이, 본 발명과 관련하여, 화장품용 오일은 물에 대한 계면 장력이 >5 mN/m 인 것을 특징으로 하는 것이 바람직하다. 화장품용 오일은 예를 들어 함유화학제품 (oleochemistry)- 또는 실리콘 화합물-기반의 것일 수 있다.

본 발명과 관련하여, 용어 "유기 라디칼 개시제" 는 하나 이상의 불안정한 균일하게 절단가능한 결합, 예를 들어 O-O- 또는 N=N 결합을 가져 예를 들어 온도가 상승될 때 라디칼로 분해할 수 있는 유기 화합물을 의미하는 것으로 이해된다.

본 발명과 관련하여, 용어 "장쇄" 란 8 개 이상, 특히 8 내지 30 개의 탄소 원자를 갖는 화합물을 의미하는 것으로 이해된다.

달리 명시하지 않는 한, 모든 백분율 (%) 은 질량 기준 백분율이다.

본 발명에 따른 바람직한 공정에서, 실리콘/오일 혼합물 중의 실리콘의 농도는 실리콘/오일 혼합물의 전체 중량을 기준으로, 1 내지 40 중량%, 바람직하게는 3 내지 30 중량%, 특히 바람직하게는 5 내지 25 중량% 이다.

본 발명에 따른 바람직한 공정은, 실리콘 중의 Si 원자에 대한 (메트)아크릴레이트 기의 평균 몰비가 0.016 내지 0.12, 특히 바람직하게는 0.018 내지 0.10, 특히 바람직하게는 0.020 내지 0.075 의 범위인 것을 특징으로 한다.

본 발명에 따른 공정에서, 장쇄 지방산으로부터 유래된 분지형 또는 미분지형 알킬 라디칼, 예를 들어 카프릴, 라우릴, 미리스틸, 세틸, 스테아릴 또는 베헤닐 라디칼을 갖는 실리콘을 사용하는 것이 바람직하다. 매우 특히, 세틸 라디칼로 치환된 실리콘을 사용하는 것이 바람직하다.

본 발명에 따른 공정에서 일반식 (II) 의 실리콘을 사용하는 것이 특히 바람직하다.

M_a M'_a1 M''_a2 D_b D'_b1 D''_b2 T_c T'_c1 T''_c2 Q_d 식 (II)

(식 중,

M = (R¹ ₃ Si O_1/2)

M' = (R²R¹ ₂ Si O_1/2)

M'' = (R³R¹ ₂ Si O_1/2)

D = (R¹ ₂ Si O_2/2)

D' = (R²R¹ Si O_2/2)

D'' = (R³R¹ Si O_2/2)

T = (R⁵ Si O_3/2)

T' = (R² Si O_3/2)

T'' = (R³ Si O_3/2)

Q = (Si O_4/2)

a = 0 내지 32, 바람직하게는 0 내지 22, 특히 >= 2;

a1 = 0 내지 32, 바람직하게는 0 내지 22, 특히 0;

a2 = 0 내지 32, 바람직하게는 0 내지 22, 특히 >= 2;

단, a + a1 + a2 >= 2, 바람직하게는 = 2;

b = 1 내지 600, 바람직하게는 10 내지 500, 특히 20 내지 400;

b1 = 0 내지 80, 바람직하게는 0 내지 50, 특히 1 내지 20;

b2 = 0 내지 50, 바람직하게는 0 내지 20, 특히 0 내지 10;

c = 0 내지 30, 바람직하게는 0 내지 20, 특히 0;

c1 = 0 내지 10, 바람직하게는 0 내지 5, 특히 0;

c2 = 0 내지 10, 바람직하게는 0 내지 5, 특히 0;

d = 0 내지 15, 바람직하게는 0 내지 12, 특히 0;

단, a2 + b2 + c2 >= 1

및

R¹ = 서로 독립적으로 동일 또는 상이한 탄소수 1 내지 30, 바람직하게는 탄소수 1 내지 6 의 선형 또는 분지형의, 임의적으로는 방향족의 탄화수소 라디칼, 특히 바람직하게는 메틸 또는 페닐, 특히 메틸;

R² = 서로 독립적으로 동일 또는 상이한 탄소수 2 내지 30, 바람직하게는 탄소수 7 내지 22 의 선형 또는 분지형의, 임의적으로는 방향족의 탄화수소 라디칼, 바람직하게는 탄소수 6 내지 30, 바람직하게는 탄소수 7 내지 22 의 선형 포화 탄화수소 라디칼, 특히 바람직하게는 탄소수 8 내지 22, 특히 탄소수 12 내지 18 의 선형 포화 탄화수소 라디칼, 특히 도데실, 테트라데실, 헥사데실 및 옥타데실 라디칼;

R³ = 서로 독립적으로 동일 또는 상이한, 식 (I) 의 (메트)아크릴레이트 기를 갖는 유기 라디칼:

-O-C(O)-CR=CH2 식 (I)

(식 중, R = -H 또는 -CH₃);

R⁵ = 서로 독립적으로 동일 또는 상이한 라디칼 R¹, R² 또는 R³, 바람직하게는 R¹, 특히 메틸, 페닐, 도데실 또는 헥사데실).

값 a, a2, a3, b, b1, b2, c, c1, c2 및 d 는 여기서 통계 평균 값이다.

본 발명의 바람직한 구현예에서, 하기가 적용되는 식 (II) 에 따른 실리콘이 사용된다:

a + a1 + a2 = 2

및

c + c1 + c2 + d = 0.

본 발명의 추가의 바람직한 구현예에서, 하기가 적용되는 식 (II) 에 따른 실리콘이 사용된다:

a2 = 2

및

c + c1 + c2 + d = 0.

본 발명에 따른 공정에 사용되는 특히 바람직한 실리콘은, 하기의 그룹으로부터 선택되는, 하나 이상의 식 (I) 의 (메트)아크릴레이트 기를 포함하는 라디칼을 가진다:

(식 중, R⁴ 는 수소 또는 메틸기, 바람직하게는 메틸기이다).

매우 특히 바람직하게는 하나 이상의 식 (I) 의 (메트)아크릴레이트 기를 갖는 실리콘은 식 (Ib) 및 (Ie) 의 라디칼 (여기서 R⁴ 는 메틸기임) 을 포함하는 그룹에서 선택되는 라디칼 형태로 갖는 것이 사용된다.

본 발명의 특히 바람직한 구현예에서, 하기가 적용되는 식 (II) 에 따른 실리콘이 사용된다:

a2 = 2,

b = 20 내지 400,

b2 = 1 내지 20,

R¹ = CH₃,

R³ = -C₆H₁₂-O-C(O)-C(CH₃)=CH₂,

및 a = a1 = b1 = c = c1 = c2 = d = 0;

a2 = 2,

b = 20 내지 400,

R¹ = CH₃,

R³ = (CH₂)₃-O-CH₂-C(CH₂-O-C(O)-C(CH₃)=CH₂)₂-CH₂-CH₃,

및 a = a1 = b1 = b2 = c = c1 = c2 = d = 0;

a2 = 2,

b = 20 내지 400,

b1 = 1 내지 20,

R¹ = CH₃,

R² = C6 내지 C24 n-알킬,

R³ = (CH₂)₃-O-CH₂-C(CH₂-O-C(O)-C(CH₃)=CH₂)₂-CH₂-CH₃,

및

a = a1 = b2 = c = c1 = c2 = d = 0; 또는

a + a2 = 4,

b = 20 내지 400,

b1 = 1 내지 20,

c = 2,

R¹ = R⁵ = CH₃,

R² = C6 내지 C24 n-알킬,

R³ = (CH₂)₃-O-CH₂-C(CH₂-O-C(O)-C(CH₃)=CH₂)₂-CH₂-CH₃,

및 a1 = b2 = c1 = c2 = d = 0

본 발명에 따른 공정에서, 하나 이상의 식 (I) 의 (메트)아크릴레이트 기를 포함하는 실리콘, 특히 식 (II) 의 것은, 개별적으로 또는 혼합물로서, 특히 랜덤 혼합물로서 사용될 수 있다. 바람직하게는, 본 발명에 따른 공정에서, 실리콘의 혼합물이 사용되며, 특히 실리콘이 그 구조 및/또는 그 분자량 면에서 상이한 식 (II) 의 것이 사용된다.

본 발명에 따르면, 화장품용 오일은 바람직하게는, 특히 지방 알코올, 선형 지방산과 선형 또는 분지형 지방 알코올과의 에스테르, 분지형 지방산과 선형 또는 분지형 지방 알코올과의 에스테르, 선형 지방산과 미분지형 또는 분지형 다가 알코올과의 에스테르, 분지형 지방산과 미분지형 또는 분지형 다가 알코올과의 에스테르, 선형 지방산과 미분지형 또는 분지형 알코올과의 에스테르, 분지형 지방산과 미분지형 또는 분지형 알코올과의 에스테르, 알킬히드록시카르복실산과 선형 또는 분지형 지방 알코올과의 에스테르의 군으로부터 선택되는, 본 발명에 따른 공정에서 화장적으로 적합한 담체 매질로서 사용된다. 또한, 액체 또는 고체 형태의 모노-, 디- 또는 트리글리세라이드. 또한, 카르복실산, 방향족 카르복실산 또는 디카르복실산과, 선형 또는 분지형 지방 알코올, 미분지형 또는 분지형 다가 알코올 또는 미분지형 또는 분지형 알코올과의 에스테르. 또한, 치환기를 갖거나 갖지 않는, 이중 결합을 갖거나 갖지 않는, 선형, 고리형 또는 분지형 탄화수소. 또한, 식물성 오일, 미분지형 또는 분지형 알코올과의 카르보네이트, 미분지형 또는 분지형 다가 알코올과의 카르보네이트, 선형 또는 분지형 지방 알코올과의 카르보네이트. 또한, 알콕시기를 갖거나 갖지 않는 에테르, 유기 개질을 갖거나 갖지 않는 실리콘 오일. 또한, 이들 오일의 임의의 원하는 비율의 혼합물, 바람직하게는 선형 지방산과 선형 또는 분지형 지방 알코올과의 에스테르, 분지형 지방산과 선형 또는 분지형 지방 알코올과의 에스테르, 선형 지방산과 미분지형 또는 분지형 다가 알코올과의 에스테르, 분지형 지방산과 미분지형 또는 분지형 다가 알코올과의 에스테르, 선형 지방산과 미분지형 또는 분지형 알코올과의 에스테르, 분지형 지방산과 미분지형 또는 분지형 알코올과의 에스테르. 또한, 액체 또는 고체 형태의 모노-, 디- 또는 트리글리세라이드. 또한, 카르복실산, 방향족 카르복실산 또는 디카르복실산과 선형 또는 분지형 지방 알코올, 미분지형 또는 분지형 다가 알코올 또는 미분지형 또는 분지형 알코올과의 에스테르. 또한 치환기를 갖거나 갖지 않는, 이중 결합을 갖거나 갖지 않는 선형, 고리형 또는 분지형 탄화수소. 또한 식물성 오일, 미분지형 또는 분지형 알코올과의 카르보네이트, 미분지형 또는 분지형 다가 알코올과의 카르보네이트, 선형 또는 분지형 지방 알코올과의 카르보네이트, 특히 바람직하게는 치환기를 갖거나 갖지 않는, 이중 결합을 갖거나 갖지 않는 선형, 고리형 또는 분지형 탄화수소. 또한 미분지형 또는 분지형 알코올과의 카르보네이트, 미분지형 또는 분지형 다가 알코올과의 카르보네이트, 선형 또는 분지형 지방 알코올과의 카르보네이트. 분지형 지방산과 미분지형 또는 분지형 다가 알코올과의 에스테르.

본 발명에 따른 공정의 공정 단계 B) 는 본질적으로 과산화물에 의해 개시되는 종래 라디칼 중합에 해당한다. 상응하는 라디칼 중합은 예를 들어 B. Tieke, "Makromolekulare Chemie: Eine Einfuhrung [Macromolecular Chemistry: An introduction]", 2005, Wiley-VCH Verlag, Germany 에 기재되어 있다.

본 발명에 따른 바람직한 공정에서, 유기 라디칼 개시제는 유기 과산화물, 특히 바람직하게는 화장품 제품에 상용가능한 화합물이 되는 물질, 예컨대 탄소수 6 내지 30 의 탄화수소, 알코올 또는 산의 군으로부터 선택된다. 사용될 수 있는 라디칼 개시제는 유기 산, 특히 지방산으로부터 유래하는 과산화물이다. 디아실 퍼옥시드로서도 알려져 있는 이들 화합물 중, 디라우로일 퍼옥시드, 디데카노일 퍼옥시드 및 디이소노나노일 퍼옥시드가 바람직하다. 특히 바람직하게는 라디칼 개시제로서 디라우로일릴 퍼옥시드를 사용한다. 개시는 온도를 높임으로써 일어나는 것이 바람직하다.

한 가지 이점은, 이와 같은 라디칼 개시제, 및 그 분해 산물은 통상 건강적인 면에서 허용가능하므로, 그 결과 실리콘 겔이 걱정 없이 화장품 적용에 사용될 수 있다는 점이다. 특히, 디라우로일 퍼옥시드에 의한 개시의 경우, 중합 과정에서 라우르산이 단독 분해 산물로서 수득되는데, 이는 화장품 적용에서의 통상적인 원료물질이다.

본 발명에 따른 공정에서 유기 라디칼 개시제를 사용하면, 또한, 예를 들어 보란 개시제를 사용할 때 요구되어지는 바와 같은, 유효성 증폭제의 첨가 없이도 적절한 활성을 가진다는 이점이 있다. 이것은 겔의 제조시 공정-생태학적 및 공정-경제적 이점을 모두 제공한다.

본 발명에 따른 바람직한 추가의 공정에서, 유기 과산화물은 전체 배치 사이즈를 기준으로 0.01 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.05 내지 2 중량%, 특히 바람직하게는 0.1 내지 1 중량% 의 농도로 사용된다.

본 발명에 따른 공정에 의해 수득가능한 실리콘 겔은, 화장품용 오일에 의해 팽윤된, 실리콘 (메트)아크릴레이트 중합체 네트워크를 가지며, 이는 Si 원자에 대한 (메트)아크릴레이트 기의 평균 몰비가 0.014 내지 0.15, 특히 0.016 내지 0.12, 특히 바람직하게는 0.018 내지 0.10, 특히 바람직하게는 0.020 내지 0.075 의 범위인 것을 특징으로 하는 실리콘 (메트)아크릴레이트로부터 유래된다. Si 원자에 대한 (메트)아크릴레이트의 비는 또한 중합체 네트워크 내 이론상 가능한 네트워트 지점의 밀도를 결정한다. 본 발명에 따른 공정으로 인해, 한정된 가교결합 범위 내의 실리콘 겔은 따라서 특히 벨벳 같은/실키한 피부 감촉을 생성하는 기술적 효과를 갖고, 그렇게 하면서 동시에 오일성/왁스성의 피부 감촉의 감소를 달성하기 쉽다. 결과적으로, 본 발명에 따른 공정에 의해 수득가능한 실리콘 겔이 또한 본 발명에 의해 제공된다.

본 발명에 따른 실리콘 겔은, 1 1/s 의 전단 속도 및 25 ℃ 의 온도에서, 150 000 mPas 미만, 바람직하게는 100 000 mPas 미만, 특히 바람직하게는 50 000 mPas 미만, 특히 바람직하게는 15 000 mPas 미만의 점도를 가진다. 여기서 점도는 25 ℃ 의 온도에서 전단 속도-제어 레올로지 실험에 의해 측정될 수 있다. 이를 위해, 예를 들어, 플레이트-플레이트 측정 기하구조가 구비된 Anton-Paar 사로부터의 타입 MCR 302 의 레오미터가 사용될 수 있다.

본 발명에 따른 바람직한 실리콘 겔은, 또한 1-100 Hz 의 주파수 범위에서 25 ℃ 에서의 주파수-의존 레올로지 시험에서, 손실 탄성률 G'' 보다 항상 큰 저장 탄성률 G' 을 가진다. G' 및 G'' 는 여기서 당업자에게 공지된 유변학적 변수로서, 점탄성 액체의 탄성 또는 점성 분획을 정량화하는 것이며 예를 들어 Rheokinetics: Rheological Transformations in Synthesis and Reactions of Oligomers and Polymers, A. Ya. Malkin, 1996 에 기재되어 있다. 본 발명에 따른 실리콘 겔은, 예를 들어 증점화 특성 및 또한 화장품 제형의 분산된 구성성분들을 안정화시킬 수 있는 능력에 있어 이로운 효과를 갖는 우수한 항복점을 가진다. 주파수-의존 레올로지 시험의 경우, 예를 들어 플레이트-플레이트 측정 기하구조가 구비된 Anton-Paar 사로부터의 타입 MCR 302 의 레오미터가 사용될 수 있다.

특히 바람직한 실리콘 겔은 1 1/s 의 전단 속도 및 25 ℃ 의 온도에서 10 000 mPas 미만의 점도를 가짐과 동시에, 1-100 Hz 의 주파수 범위 내 주파수-의존 레올로지 시험에서 손실 탄성률 G'' 보다 항상 큰 저장 탄성률 G' 을 가진다. 상응하는 실리콘 겔은 여기서 양호한 유동성이 특징적이며, 취급성 및 가공성에 대한 이로운 영향을 가짐에도 불구하고, 뚜렷한 항복점 및 따라서 양호한 증점화 및 안정화 특성을 가진다.

본 발명에 따른 실리콘 겔이 피부에 대해 우수한 컨디셔닝 특성을 전개시키므로, 본 발명에 따른 실리콘 겔을 하나 이상 포함하는 화장품 제형이 본 발명에 의해 추가로 제공된다.

본 발명에 따른 바람직한 제형은 전체 제형물을 기준으로 1 중량% 내지 40 중량%, 바람직하게는 2 중량% 내지 30 중량%, 특히 바람직하게는 3 중량% 내지 24 중량% 의 본 발명에 따른 실리콘 겔을 포함하는 것을 특징으로 한다. 본 발명에 따른 화장품 케어 또는 클렌징 제형은 예를 들어 하기의 군으로부터 선택되는 추가 성분을 하나 이상 포함할 수 있다:

계면활성제,

연화제,

유화제,

보조유화제,

증점제/점도 조절제/안정화제,

산화방지제,

향수성 물질 (hydrotrope) (또는 폴리올),

고체 및 충전제,

펄화 첨가제,

데오도란트 및 발한억제제 활성 성분,

곤충 기피제,

셀프-태닝제,

방부제,

컨디셔너,

향료,

색소,

유색 안료,

화장품 활성 성분,

케어 첨가제,

수퍼팻팅제 (superfatting agent),

용제,

UV 필터,

전해질,

다작용성 첨가제,

보습성 물질.

개별 그룹의 대표적인 예시로서 사용될 수 있는 물질들은 당업자에게 공지되어 있으며 예를 들어 EP2273966A1 에서 확인가능하다. 이 특허 출원은 본원에 참조로 포함되어 개시의 일부를 형성한다.

추가의 선택 성분 및 상기 사용된 성분의 양에 대해서는, 당업자에게 공지된 관련 핸드북을 명백히 참조하며, 예를 들어 K. Schrader, "Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika [Fundamentals and Formulations of Cosmetics]", 2nd edition, page 329 to 341, Huthig Buch Verlag Heidelberg 를 참조한다.

특정한 첨가제의 양은 사용 목적에 따라 달라진다.

개개의 적용을 위한 전형적인 가이드 제형은 공지된 종래 기술이고, 예를 들어 특정한 기본 물질 및 활성 성분의 제조업자의 안내책자에 포함되어 있다. 이러한 기존 제형은 통상 변형없이 채택될 수 있다. 필요한 경우, 그러나, 복잡함 없이 적응 및 최적화를 위한 간단한 실험에 의해서, 원하는 변경을 이룰 수 있다.

본 발명에 따른 실리콘 겔은 유리하게는 가정 및 산업용 클렌징 및 케어 제형의 제조에 사용될 수 있고, 본 발명에 따른 하나 이상의 실리콘 겔을 포함하는 가정 및 산업용 클렌징 및 케어 제형이 본 발명에 의해 추가로 제공된다.

가정 및 산업용의 본 발명에 따른 바람직한 클렌징 및 케어 제형은 직물-유연 제형 및 직물-케어 세척 또는 세정용 조성물, 식기세척용 세제, 가정용 세정제, 살균제, 살균 세정제, 포움 세정제, 바닥 세정제, 카펫 세정제, 실내장식용 세정제, 바닥 케어 제품, 대리석 세정제, 마루판 세정제, 바위 및 세라믹 바닥 세정제, 와이프 케어 조성물, 스테인레스 스틸 세정제, 유리 세정제, 식기세척용 세제, 플라스틱 세정제, 위생용 세정제, 나무 세정제, 가죽 세정제, 세제, 세탁물 케어 조성물, 살균 세제, 표준 세제, 순한 세제, 나무 세제, 섬유 유연제 및 함침 조성물이며, 식기세척용 세제 및 가정용 세정제, 특히 핸드 식기세척용 세제가 바람직하다.

가정 및 산업용 본 발명에 따른 바람직한 세정 및 케어 제형물은 전체 제형물을 기준으로 1 중량% 내지 40 중량%, 바람직하게는 2 중량% 내지 30 중량%, 특히 바람직하게는 3 중량% 내지 24 중량% 의, 본 발명에 따른 실리콘 겔을 포함하는 것을 특징으로 한다.

가정 및 산업용 본 발명에 따른 바람직한 세정 및 케어 제형물은 추가적으로 계면활성제, 빌더, 표백제, 표백 활성제, 효소, 향료, 향료 운반체, 형광제, 색소, 포움 억제제, 실리콘 오일, 재침착 방지제, 광학 증백제, 회색화 억제제, 수축 방지제, 주름방지제, 색 전사 억제제, 항균 활성 성분, 살균제, 살진균제, 산화방지제, 방부제, 부식 억제제, 정전기 방지제, 고미제 (bittering agent), 다림질 보조제, 혐오화 (phobicization) 및 함침 제제, 팽윤 및 슬립-저지 제제, 중성 충진 염, 및 UV 흡수제의 군으로부터의 하나 이상의 물질을 포함한다.

특히, 가정 및 산업용의 본 발명에 따른 세정 및 케어 제형물은 여기에 언급된 추가 성분 중 하나 이상을 0.001 내지 90 중량%, 특히 바람직하게는 0.01 내지 45 중량% 포함할 수 있으며, 상기 중량% 는 전체 제형물을 기준으로 한다.

사용될 수 있는 계면활성제의 예는 WO 2007/115872, 페이지 17 라인 28 내지 페이지 21 라인 24 에 기재되어 있다.

빌더 물질, 빌더, 표백제, 표백 활성제, 표백 촉매 및 효소의 예는 WO 2007/115872, 페이지 22 라인 7 내지 페이지 25 라인 26 에 기재되어 있다. 재침착방지제, 광학 증백제, 회색화 억제제, 색 전사 억제제는 예를 들어 WO 2007/115872, 페이지 26 라인 15 내지 페이지 28 라인 2 에 기재되어 있다. 주름방지제, 항균 활성 성분, 살균제, 살진균제, 산화방지제, 방부제, 정전기 방지제, 다림질 보조제, UV 흡수제의 예는 WO 2007/115872, 페이지 28 라인 14 내지 페이지 30 라인 22 에 기재되어 있다. 이와 관련한 이들의 분명한 개시 내용은 참조로써 본 개시의 일부를 형성한다.

본 발명에 따른 실리콘 겔 및/또는 본 발명에 따른 제형은 유리하게는 피부 및 모발의 컨디셔닝에 사용될 수 있으며, 따라서 또한 본 발명에 의해 제공된다.

본 발명에 따른 실리콘 겔 및/또는 본 발명에 따른 제형의 추가의 유리한 용도는 예를 들어 유색 화장품, 데오도란트, 습식 와이프스, 페이스 및 바디용 스킨케어, 모발 케어 및 샤워 제품 분야의 화장품 적용을 포함한다. 여기서, 본 발명에 따른 실리콘 겔은, 바인더 및/또는 현탁 보조제로서, 제형물의 적용 도중 또는 피부 상에 흡수가 일어난 후의 감각적 프로파일 (벨벳느낌/실키함- 부드러움-, 매끄러움-, 미끄럼-향상, 기름기-저하, 장시간-지속성 피부 감촉) 에 영향을 미치기 위한, 제형물로부터 활성 성분 (예, 비타민, 향기, 유용성 UV 필터) 의 이용가능성을 증가시키기 위한, 자외선 차단 지수 증가를 위한, 매트화 보조제로서의, 보습 특성을 위한, 필름 형성제로서 사용될 수 있으며, 이들 용도는 또한 본 발명에 의해 제공된다.

일반적으로, 본 발명에 따른 실리콘 겔은, 그의 레올로지 특성으로 인해, 제형물의 증점화를 위해, 주로 W/O 에멀젼 중의 오일 상을 증점화시키기 위해 사용될 수 있다. 여기서 수득되는 제형물은 예를 들어 화장품용 왁스, 잔탄검, 실리카, 스테아르산 아연, 프로필렌 카르보네이트 및/또는 스테아르알코늄 헥토라이트를 포함하는 동일 제형물에 비해 우수한 제형물 안정성을 특징으로 한다.

이하에 나열된 예시는 본 발명을 제한하려는 의도 없이 예시로써 본 발명을 설명하는 것이며, 그 적용 범위는 상세한 설명 및 청구범위 전체 내용에서부터 실시예에 명시된 구현예까지 자명하다.

실시예:

실시예에 사용된 물질

Tegosoft® M 은 화장품용 연화제로서 Evonik Industries 에 의해 판매되는 이소프로필 미리스테이트이다.

Tegosoft® INI 는 화장품용 연화제로서 Evonik Industries 에 의해 판매되는 이소노닐 이소노나노에이트이다.

Tegosoft® DEC 는 화장품용 연화제로서 Evonik Industries 에 의해 판매되는 디에틸헥실 카르보네이트이다.

Tegosoft® AC 는 화장품용 연화제로서 Evonik Industries 에 의해 판매되는 이소아밀 코코에이트이다.

Tegosoft® PIB 5 Basic 은 화장품용 연화제로서 Evonik Industries 에 의해 판매되는 폴리이소부텐이다.

본 발명에 따른 실시예 1: Si 원자에 대한 메타크릴레이트 기의 평균 몰비가 0.055 인 실리콘 메타크릴레이트로부터 제조한 실리콘 겔

본 발명에 따른 이들 실리콘 겔의 제조를 위해, a2 = 2, b = 170, b2 = 8, R¹ = CH₃, R³ = -C₆H₁₂-O-C(O)-C(CH₃)=CH₂ 및 a = a1 = b1 = c = c1 = c2 = d = 0 인, 식 (II) 에 따른 실리콘을 사용하였다. 이 실리콘 12 g 을 CPG 교반기, 환류 응축기 및 온도계가 구비된 250 ml 3 구 칼럼에 87.5 g 의 화장품용 오일과 함께 넣고 균질화시켰다. 중합의 개시를 위해, 각 경우 0.5 g 의 유기 라디칼 개시제를 반응 혼합물에 첨가하였다. 그 후, 반응 혼합물을 질소 분위기 및 온화한 교반 하에 80 ℃ 로 가열하고, 이 온도에서 2 시간 동안 유지시켰다. 후-반응을 위해, 혼합물을 100 ℃ 에서 추가 시간 동안 가열하였다. 그 후, 반응 혼합물을 실온으로 냉각시켰다.

대안적인 제조 공정에 있어서, 표 1 에 나열된 실리콘 겔은, 가열된 실리콘 매크로모노머/오일 혼합물에 라디칼 개시제를 천천히 적가함으로써 제조하였다. 이를 위해, 60 g 의 개개의 화장품용 오일 중에 용해시킨 12 g 의 실리콘을, CPG 교반기, 환류 응축기, 적하 깔때기 및 온도계가 구비된 250 ml 4 구 플라스크에 넣고, 온화한 교반 하에 80 ℃ 로 가열하였다. 27.5 g 의 개개의 화장품용 오일 중의 0.5 g 의 라디칼 개시제의 용액을 이 혼합물에 30 분에 걸쳐 천천히 적가하였다. 첨가 후, 반응 혼합물을 추가 90 분 동안 이 온도에서 유지시킨 후, 후-반응을 위해 추가 60 분 동안 100 ℃ 로 가열하였다. 그 후, 반응 혼합물을 실온으로 냉각시켰다.

추가의 대안적인 제조 공정에 있어서, 표 1 에 기재된 실리콘 겔은, 가열된 화장품용 오일에 라디칼 개시제/실리콘 매크로모노머 혼합물을 천천히 적가함으로써 제조하였다. 이를 위해, 87.5 g 의 화장품용 오일을 CPG 교반기, 환류 응축기, 적하 깔때기 및 온도계가 구비된 250 ml 4 구 플라스크에 넣고, 온화한 교반 하에 80 ℃ 로 가열하였다. 12 g 의 실리콘 중에 용해시킨 0.5 g 의 유기 라디칼 개시제를 30 분에 걸쳐 상기 오일에 천천히 적가하였다. 첨가 후, 반응 혼합물을 추가 90 분 동안 이 온도에서 유지시킨 후, 후-반응을 위해 추가 60 분 동안 100 ℃ 로 가열하였다. 그 후, 반응 혼합물을 실온으로 냉각시켰다.

이들 실리콘 겔의 경우, 벨벳 같은 실키한 피부 감촉이 감각 테스트에서 확립되었으며, 이는 또한 적용 후 오랜 기간 이후에도 느껴질 수 있었다.

본 발명에 따른 실시예 2: Si 원자에 대한 메타크릴레이트 기의 평균 몰비가 0.047 인 실리콘 메타크릴레이트로부터 제조한 실리콘 겔

본 발명에 따른 이들 실리콘 겔의 제조를 위해, a2 = 2, b = 83, R¹ = CH₃, R³ = (CH₂)₃-O-CH₂-C(CH₂-O-C(O)-C(CH₃)=CH₂)₂-CH₂-CH₃ 및 a = a1 = b1 = b2 = c = c1 = c2 = d = 0 인, 식 (II) 에 따른 실리콘을 사용하였다. 이것을 실시예 1 에 기재된 반응 절차에 따라 선택된 화장품용 오일 중에서 중합하였다. 실리콘의 농도에 따라, 0.1 내지 0.8 g 의 라디칼 개시제를 반응 혼합물에 첨가하여 중합을 개시하였다. 개별 반응 혼합물의 상세한 조건은 표 2 에 나열한다. 실시예 1 에 기재된 겔과 유사하게, 이와 같이 제조한 실리콘 겔은 감각 시험에서 벨벳 같은 실키한 피부 감촉을 특징으로 한다.

본 발명에 따른 실시예 3: Si 원자에 대한 메타크릴레이트 기의 평균 몰비가 0.045 인 헥사데실-개질 실리콘 메타크릴레이트로부터 제조한 실리콘 겔

본 발명에 따른 이들 실리콘 겔의 제조를 위해, a2 = 2, b = 83, b1 = 4, R¹ = CH₃, R³ = (CH₂)₃-O-CH₂-C(CH₂-O-C(O)-C(CH₃)=CH₂)₂-CH₂-CH₃, R² = 헥사데실 및 a = a1 = b2 = c = c1 = c2 = d = 0 인, 식 (II) 에 따른 실리콘을 사용하였다. 이것을 실시예 1 에 기재된 반응 절차에 따라 선택된 화장품용 오일 중에서 중합하였다. 실리콘의 농도에 따라, 0.1 내지 0.8 g 의 라디칼 개시제를 반응 혼합물에 첨가하여 중합을 개시하였다. 개별 반응 혼합물의 상세한 조건을 표 3 에 나열한다. 이와 같이 제조한 실리콘 겔은 담체 매질에 대한 실리콘 중합체의 매우 높은 상용성을 특징으로 하였다. 또한, 이들 실리콘 겔의 특히 벨벳 같은 실키한 피부 감촉이 감각 시험에서 확립되었다.

이들 실리콘 겔의 유동 거동을 특성 평가하기 위해, 예시로써 시료 SG 20, SG 21, 및 SG 22 에 대하여 레올로지 측정을 실시하였다. 1 1/s 의 전단 속도에서의 점도 측정은 시료 SG 20 의 경우 다음과 같이 8000 mPas, 시료 SG 21 의 경우 시료 25 000 mPas 및 시료 SG 22 의 경우 120 000 mPas 의 점도를 나타내었다. 주파수-의존 레올로지 측정을 통해 또한 1 내지 100 Hz 의 완전 주파수 범위에 대한 이들 모든 시료의 경우, 저장 모듈러스 G' 는 항상 손실 모듈러스 G'' 보다 현저히 크다는 것이 판명되었다. 모든 레올로지 측정은 25 ℃ 의 온도에서 플레이트-플레이트 측정 기하구조가 구비된 Anton-Paar 사로부터의 타입 MCR 302 의 레오미터를 사용하여 실시하였다.

본 발명에 따르지 않는 실시예 4: Si 원자에 대한 메타크릴레이트 기의 평균 몰비가 0.25 인 실리콘 메타크릴레이트로부터 제조한 실리콘 겔

이들 실리콘 겔의 제조를 위해, a = 2, b = 13, b2 = 5, R¹ = CH₃, R³ = (CH₂)₃-O-CH₂-CH(OH)-CH₂-O-C(O)-C(CH₃)=CH₂ 및 a1 = a2 = b1 = c = c1 = c2 = d = 0 인, 식 (II) 에 따른 실리콘을 사용하였다. 이것을 실시예 1 에 기재된 반응 절차에 따라 선택된 화장품용 오일 중에서 중합하였다. 실리콘의 농도에 따라, 0.1 내지 0.8 g 의 라디칼 개시제를 반응 혼합물에 첨가하여 중합을 개시하였다. 개별 반응 혼합물의 상세한 조건을 표 4 에 나열한다. 실리콘 중합체의 높은 가교결합 밀도의 결과, 실리콘 중합체는 담체 매질과 상용성이 바쁜 것이 관찰되었으며, 이는 우선 겔의 군집화를 유발하고, 궁극적으로는 수 일의 저장 시간 후 시료의 상 분리를 유발한다. 본 발명에 따른 실시예 1 내지 3 에 기재된 실리콘 겔과 달리, 감각 시험에서 둔하고 그다지 벨벳 느낌의 실키하지 않은 피부 감촉이 확립되었다.

본 발명에 따르지 않는 실시예 5: Si 원자에 대한 메타크릴레이트 기의 평균 몰비가 0.013 인 헥사데실-개질 실리콘 메타크릴레이트로부터 제조한 실리콘 겔

이들 실리콘 겔의 제조를 위해, a2 = 2, b = 150, b1 = 3, R¹ = CH₃, R³ = -C₆H₁₂-O-C(O)-C(CH₃)=CH₂, R² = 헥사데실 및 a = a1 = b2 = c = c1 = c2 = d = 0 인, 식 (II) 에 따른 실리콘을 사용하였다. 이것을 실시예 1 에 기재된 반응 절차에 따라 선택된 화장품용 오일 중에서 중합하였다. 실리콘의 농도에 따라, 0.1 내지 1.5 g 의 라디칼 개시제를 반응 혼합물에 첨가하여 중합을 개시하였다. 개별 반응 혼합물의 상세한 조건을 표 5 에 나열한다. 실리콘 중합체의 낮은 가교결합 밀도로 인해, 피부 감촉에 대한 실리콘 겔의 두드러진 영향은 실리콘 중합체의 농도가 증가된 경우에만 확립되었다. 이러한 증가된 농도에서는, 그러나, 피부에 매우 오일리한/기름진 감각 느낌이 주로 유발되었음이 입증되었다.

본 발명에 따른 실시예 6: Si 원자에 대한 메타크릴레이트 기의 평균 몰비가 0.043 인 분지형의 헥사데실-개질 실리콘 메타크릴레이트로부터 제조한 실리콘 겔

본 발명에 따른 이들 실리콘 겔의 제조를 위해, a = 2, a2 = 2, b = 83, b1 = 4, c = 2, R¹ = R⁵ = CH₃, R³ = (CH₂)₃-O-CH₂-C(CH₂-O-C(O)-C(CH₃)=CH₂)₂-CH₂-CH₃, R² = 헥사데실, 및 a1 = b2 = c1 = c2 = d = 0 인, 식 (II) 에 따른 실리콘을 사용하였다. 이것을 실시예 1 에 기재된 반응 절차에 따라 선택된 화장품용 오일 중에서 중합하였다. 실리콘의 농도에 따라, 0.1 내지 0.8 g 의 라디칼 개시제를 반응 혼합물에 첨가하여 중합을 개시하였다. 개별 반응 혼합물의 상세한 조건을 표 6 에 나열한다. 실시예 3 에서와 유사하게, 이와 같이 제조된 실리콘 겔은, 실리콘 중합체의 담체 매질에 대한 매우 높은 상용성을 특징으로 한다. 또한, 이들 실리콘 겔의 특히 벨벳 같은 실키한 피부 감촉이 감각 시험에서 확립되었다.

비교 실시예 7: 비교 실시예 4 로부터의 본 발명에 따르지 않는 실리콘 겔에 비해 실시예 3 으로부터의 본 발명에 따른 실리콘 겔을 포함하는 화장품 제형의 감각 평가

표 6 에 제시된 제형을 제조하였다. 제형의 피부 감촉에 대한 영향을 패널 시험에 의해 조사하였다. 각각 6 명의 사람은 약 25 ㎕ 의 한정된 양의 두 제형을 제형의 조성을 모른 채 팔뚝 안쪽 한정된 시험 영역에 적용하였다. 시험 영역 안에 원을 그리면서 손가락을 이용해 펴발랐다. 흡수가 이루어진 후, 휴식을 취하고, 5 분 후 시험 영역 상의 피부 감촉을 평가하였다.

피부 감촉의 평가 결과를 표 7 의 말미에 제시한다. 나열된 특성은, 두 제형 중 하나의 적용 후 다른 제형의 적용과 비교해, 대부분의 사람이 바람직한 것으로서 기재한 것들이다.

본 발명에 따르지 않는 실시예 4 로부터의 실리콘 겔에 비해 본 발명에 따른 실시예 3 으로부터의 실리콘 겔을 포함하는 제형의 적용 후 피부 감촉은 왁스성이 적고, 매끄러움이 많다. 전반적으로, 왁스성이 많고 매끄러움이 적은 피부 감촉은 둔한 것으로서 기재된다. 본 발명에 따른 실시예 3 으로부터의 실리콘 겔을 포함하는 제형의 적용 후 벨벳 느낌/실키함도 또한 본 발명에 따르지 않는 실시예 4 로부터의 실리콘 겔에 비해 개선되었다.

비교 실시예 8: 비교 실시예 5 로부터의 본 발명에 따르지 않는 실리콘 겔에 비해 실시예 3 으로부터의 본 발명에 따른 실리콘 겔을 포함하는 화장품 제형의 감각 평가

표 8 에 제시된 제형을 제조하였다. 제형의 피부 감촉에 대한 영향을 패널 시험에 의해 조사하였다. 각각 8 명의 사람은 약 25 ㎕ 의 한정된 양의 두 제형을 제형의 조성을 모른 채 팔뚝 안쪽 한정된 시험 영역에 적용하였다. 시험 영역 안에 원을 그리면서 손가락을 이용해 펴발랐다. 흡수가 이루어진 후, 시험 영역에 대한 육안 및 촉각 시험에 의해 오일감을 평가하였다.

오일감 파라미터의 평가 결과를 표 8 의 말미에 제시한다. 나열된 특성은, 두 제형 중 하나의 적용 후 다른 제형의 적용과 비교해, 대부분의 사람이 바람직한 것으로서 기재한 것들이다.

본 발명에 따른 실시예 5 로부터의 실리콘 겔에 비해 본 발명에 따른 실시예 3 으로부터의 실리콘 겔을 포함하는 제형의 적용 후 피부 상의 오일감이 저하한다.

비교 실시예 9: 증점제로서 본 발명에 따른 실리콘 겔을 이용한 화장품 제형의 안정성 향상

본 발명에 따른 실리콘 겔은, 주로 W/O 에멀젼 중의 오일 상을 증점화시키기 위한 증점제로서 사용될 수 있다. 여기서 생성된 제형은 주로 동결/융해 안정성과 관련한, 우수한 안정성이 두드러지고, 결과적으로 다른 방식으로 증점화된 제형에 비해 바람직하다.

직접 비교로, 본 발명에 따른 실리카 겔의 증점화 특성을, 화장품 W/O 에멀젼 중에서, 화장품 왁스, 실리카, 아연 스테아레이트, 및 디카프릴 카르보네이트/스테아르알코늄 헥토라이트/프로필렌 카르보네이트로 이루어진 혼합물과 비교하였다.

이를 위해, 비교가능한 점도를 갖는 제형을 제조하였다. 이들을 -15 ℃ 에서 밤새 제형 보관 후 실온으로 하고 이 과정을 총 3 회 반복함으로써 동결/융해 안정성에 관해 시험하였다. W/O 에멀젼이 화장품용 왁스, 실리카, 아연 스테아레이트, 또는 디카프릴 카르보네이트/스테아르알코늄 헥토라이트/프로필렌 카르보네이트로 이루어진 혼합물을 이용해 제조하는 경우, 3 회의 동결/융해 사이클 후 물 분리가 자명하였다. 이것은 W/O 에멀젼이 본 발명에 따른 실리콘 겔에 의해 증점화되는 경우에는 발생하지 않았다.

비교 실시예 10: 가공성

본 발명에 따른 실리콘 겔의 추가 이점은, 아직 비교적 양호한 유동성으로 인해, 양호한 취급성 및 가공성에 있다. 결과적으로, 이들은 다른 통상적인 실리콘 겔과 구별되는데, 그 중 일부는 매우 높은 점도를 갖고, 펌핑되지 않아 팩에서 긁어내야만 하고, 고전단력의 영향 하에 가공시 균질화 및/또는 분산되어야 하는 것이다.

이 실시예에 사용된 표준 시판 실리콘 겔은 모두 주걱을 이용해 팩에서 긁어내야만 하고 고전단력의 영향 하에서 W/O 제제 중에 균질화 및/또는 분산되어야 한다. 본 발명에 따른 실리콘 겔이 사용된 경우, 이는 펌핑 또는 쉐이킹에 의해 쉽게 팩으로부터 제거될 수 있다.

예시 제형

하기 나열된 대부분의 제형은 수중유 (O/W) 타입 또는 유중수 (W/O) 타입의 에멀젼이다. 이들은 통상적인 교반 장치를 이용해 당업자에게 공지된 통상의 공정에 의해 제조가능하다. W/O 에멀젼은 수상을 오일상에 천천히 교반해 넣고 이후 균질화함으로써 제조하는 것이 바람직하다. 기재된 O/W 에멀젼의 경우, 오일상 및 수상을 교반 없이 합친 후, 균질화하는 것이 바람직하다. 이것은 약 70 ℃ 에서 균질화가 일어나는 고온/고온 공정 또는 저온/저온 공정에서 실시할 수 있다. 본 발명에 따른 실리콘 겔은 여기서 원칙적으로 임의 공정 단계에서 혼입가능하다. 대부분의 예시 제형에 있어서, 에멀젼 내로의 혼입은 <60 ℃ 의 온도에서 실시되거나 또는 우선 실리콘 겔을 오일상과 함께 도입하였다. 대안적으로, 일부의 경우, 고온/저온 공정이 또한 사용될 수 있으며, 여기서는 오일상을 통상대로 가열하만 수상은, 가열하더라도, 단지 약간만 가열한다.

Claims

하기의 공정 단계를 포함하는 실리콘 겔의 제조 공정:
A) 하기를 포함하는 혼합물의 제공:
하기를 포함하는 실리콘:
하나 이상의 식 (I) 의 (메트)아크릴레이트 기
-O-C(O)-CR=CH₂ 식 (I)
(식 중, R = -H 또는 -CH₃),
단, Si 원자에 대한 (메트)아크릴레이트 기의 평균 몰비는 0.014 내지 0.15 의 범위임, 및
하나 이상의 화장적으로 적합한 담체 매질,
B) 하나 이상의 유기 라디칼 개시제, 바람직하게는 유기 과산화물의 첨가에 의한 자유 라디칼 중합의 개시.
제 1 항에 있어서, 사용된 실리콘이 탄소수 2 내지 30, 바람직하게는 8 내지 24, 특히 바람직하게는 12 내지 18 의 알킬 측 사슬을 하나 이상 갖는 것을 특징으로 하는 공정.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 실리콘/오일 혼합물 중의 실리콘의 농도가 실리콘/오일 혼합물의 전체 중량을 기준으로 1 내지 40 중량%, 바람직하게는 3 내지 30 중량%, 특히 바람직하게는 5 내지 25 중량% 인 것을 특징으로 하는 공정.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 실리콘 중의 Si 원자에 대한 (메트)아크릴레이트 기의 평균 몰비가 0.016 내지 0.12, 특히 바람직하게는 0.018 내지 0.10, 특히 바람직하게는 0.020 내지 0.075 의 범위인 것을 특징으로 하는 공정.
제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 실리콘이 장사슬 지방산으로부터 유래되는 분지형 또는 미분지형 알킬 라디칼, 특히 세틸을 갖는 것을 특징으로 하는 공정.
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 실리콘이 하기 일반식 (II) 중 하나에 상응하는 것을 특징으로 하는 공정:
M_a M'_a1 M''_a2 D_b D'_b1 D''_b2 T_c T'_c1 T''_c2 Q_d 식 (II)
(식 중,
M = (R¹ ₃ Si O_1/2)
M' = (R²R¹ ₂ Si O_1/2)
M'' = (R³R¹ ₂ Si O_1/2)
D = (R¹ ₂ Si O_2/2)
D' = (R²R¹ Si O_2/2)
D'' = (R³R¹ Si O_2/2)
T = (R⁵ Si O_3/2)
T' = (R² Si O_3/2)
T'' = (R³ Si O_3/2)
Q = (Si O_4/2)
a = 0 내지 32, 바람직하게는 0 내지 22, 특히 >= 2;
a1 = 0 내지 32, 바람직하게는 0 내지 22, 특히 0;
a2 = 0 내지 32, 바람직하게는 0 내지 22, 특히 >= 2;
단, a + a1 + a2 >= 2, 바람직하게는 = 2;
b = 1 내지 600, 바람직하게는 10 내지 500, 특히 20 내지 400;
b1 = 0 내지 80, 바람직하게는 0 내지 50, 특히 1 내지 20;
b2 = 0 내지 50, 바람직하게는 0 내지 20, 특히 0 내지 10;
c = 0 내지 30, 바람직하게는 0 내지 20, 특히 0;
c1 = 0 내지 10, 바람직하게는 0 내지 5, 특히 0;
c2 = 0 내지 10, 바람직하게는 0 내지 5, 특히 0;
d = 0 내지 15, 바람직하게는 0 내지 12, 특히 0;
단, a2 + b2 + c2 >= 1
및
R¹ = 서로 독립적으로 동일 또는 상이한 탄소수 1 내지 30, 바람직하게는 탄소수 1 내지 6 의 선형 또는 분지형의, 임의적으로는 방향족의 탄화수소 라디칼, 특히 바람직하게는 메틸 또는 페닐, 특히 메틸;
R² = 서로 독립적으로 동일 또는 상이한 탄소수 2 내지 30, 바람직하게는 탄소수 7 내지 22 의 선형 또는 분지형의, 임의적으로는 방향족의 탄화수소 라디칼, 바람직하게는 탄소수 6 내지 30, 바람직하게는 탄소수 7 내지 22 의 선형 포화 탄화수소 라디칼, 특히 바람직하게는 탄소수 8 내지 22, 특히 탄소수 12 내지 18 의 선형 포화 탄화수소 라디칼, 특히 도데실, 테트라데실, 헥사데실 및 옥타데실 라디칼;
R³ = 서로 독립적으로 동일 또는 상이한, 식 (I) 의 (메트)아크릴레이트 기를 갖는 유기 라디칼:
-O-C(O)-CR=CH2 식 (I)
(식 중, R = -H 또는 -CH₃);
R⁵ = 서로 독립적으로 동일 또는 상이한 라디칼 R¹, R² 또는 R³, 바람직하게는 R¹, 특히 메틸, 페닐, 도데실 또는 헥사데실).
제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서, 하기와 같은 일반식 (II) 의 실리콘이 사용되는 것을 특징으로 하는 공정:
a + a1 + a2 = 2 및 c + c1 + c2 + d = 0 또는
a2 = 2 및 c + c1 + c2 + d = 0.
제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서, 하기와 같은 일반식 (II) 의 실리콘이 사용되는 것을 특징으로 하는 공정:
a2 = 2, b = 20 내지 400, b2 = 1 내지 20, R¹ = CH₃, R³ = -C₆H₁₂-O-C(O)-C(CH₃)=CH₂, 및 a = a1 = b1 = c = c1 = c2 = d = 0;
a2 = 2, b = 20 내지 400, R¹ = CH₃, R³ = (CH₂)₃-O-CH₂-C(CH₂-O-C(O)-C(CH₃)=CH₂)₂-CH₂-CH₃, 및 a = a1 = b1 = b2 = c = c1 = c2 = d = 0;
a2 = 2, b = 20 내지 400, b1 = 1 내지 20, R¹ = CH₃, R² = C6 내지 C24 n-알킬, R³ = (CH₂)₃-O-CH₂-C(CH₂-O-C(O)-C(CH₃)=CH₂)₂-CH₂-CH₃, 및 a = a1 = b2 = c = c1 = c2 = d = 0; 또는
a + a2 =4, b = 20 내지 400, b1 = 1 내지 20, c = 2, R¹ = R⁵ = CH₃, R² = C6 내지 C24 n-알킬, R³ = (CH₂)₃-O-CH₂-C(CH₂-O-C(O)-C(CH₃)=CH₂)₂-CH₂-CH₃, 및 a1 = b2 = c1 = c2 = d = 0.
제 1 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서, 화장적으로 적합한 담체 매질이 화장품용 오일로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 공정.
제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서, 유기 라디칼 개시제가 유기산, 특히 지방산으로부터 유래되는 퍼옥시드, 바람직하게는 디라우로일 퍼옥시드, 디데카노일 퍼옥시드 및 디이소노나노일 퍼옥시드, 특히 바람직하게는 라우로일 퍼옥시드의 군에서 선택되는 퍼옥시드인 것을 특징으로 하는 공정.
제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 따른 공정에 의해 수득가능한 실리콘 겔.
제 11 항에 있어서, 1 1/s 의 전단 속도 및 25 ℃ 의 온도에서, 150 000 mPas 미만, 바람직하게는 100 000 mPas 미만, 특히 바람직하게는 50 000 mPas 미만, 특히 바람직하게는 15 000 mPas 미만의 점도를 갖는 것을 특징으로 하는 실리콘 겔.
제 11 항 또는 제 12 항에 따른 실리콘 겔을 하나 이상 포함하는 화장품 제형.
제 13 항에 있어서, 실리콘 겔의 양을 1 중량% 내지 40 중량%, 바람직하게는 2 중량% 내지 30 중량%, 특히 바람직하게는 3 중량% 내지 24 중량% 포함하는 것을 특징으로 하는 화장품 제형.
피부의 컨디셔닝을 위한, 제 11 항 또는 제 12 항에 따른 하나 이상의 실리콘 겔 또는 제 13 항 또는 제 14 항에 따른 하나 이상의 화장품 제형의 용도.