WO2011065439A1 - Ｏ／ｗ型乳化化粧料 - Google Patents

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WO2011065439A1
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emulsified cosmetic
powder
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plate
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崇 福井
貴史 川田
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花王株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to an O / W type emulsified cosmetic.
  • the pigment is surface-treated to keep the oil absorption low, thereby minimizing the degreasing of sebum from the skin, thereby reducing the burden on the skin.
  • cosmetics with improved makeup durability, water resistance, sebum resistance, feel, anti-transfer effect, and color development have been studied (Patent Document 1, Patent Document 2, Patent Document 3).
  • Patent Document 1 Patent Document 2, Patent Document 3
  • the feeling of crispness cannot be sufficiently suppressed, and high moisturizing properties cannot be obtained.
  • JP 2005-2076 A Japanese Patent Laid-Open No. 2005-2077 Japanese Patent Laid-Open No. 2005-2078
  • the present invention includes the following components (A), (B), (C), (D), (E) and (F): (A) 1 to 20% by weight of plate-like powder surface-treated with alkylalkoxysilane, (B) 0.1 to 10% by weight of an oil solid at 25 ° C. (C) 0.3 to 50% by weight of an oil selected from hydrocarbon oils, ester oils and ether oils having a viscosity at 25 ° C.
  • the O / W type emulsified cosmetic of the present invention provides a uniform, smooth, highly occlusive film, excellent moisturizing properties, and good usability. Furthermore, it has a high UV protection effect.
  • the present invention relates to a cosmetic that does not have a feeling of roughness and is excellent in moisture retention. Furthermore, it is related with the cosmetics with a high ultraviolet-ray protective effect.
  • the present inventors use a plate-like powder surface-treated with an alkylalkoxysilane and a solid oil at 25 ° C. in a specific ratio, and further use a combination of a specific liquid oil and an emulsifier to obtain a skin surface. It has been found that an O / W emulsified cosmetic with a high occlusive property, excellent moisture retention, good usability, and high UV protection effect can be obtained.
  • the component (A) used in the present invention is a plate-like powder surface-treated with an alkylalkoxysilane, having an average particle diameter of 0.1 to 10 ⁇ m, more preferably 0.2 to 1 ⁇ m, and a plate-like ratio (average particle A flaky powder having a diameter / thickness of 3 or more, more preferably 5 to 45, and particularly 10 to 45 is preferable.
  • the average particle diameter is represented by an arithmetic average of the major axis and the minor axis of a plate-like smooth surface, and is calculated from the measurement results of 20 arbitrary particles in an arbitrary field of view in a transmission electron micrograph.
  • the average particle thickness is calculated from the measurement results of 20 arbitrary particles in an arbitrary field in the same field of the transmission electron micrograph.
  • examples of the plate powder to be treated include plate zinc oxide, plate titanium oxide, plate cerium oxide, plate barium sulfate, talc, mica, plate kaolin, sericite, and baiyun.
  • Mother plate-like synthetic mica, phlogopite, saucite, biotite, lithia mica, plate-like silicic acid, plate-like hydroxyapatite, bentonite, montmorillonite, hectorite, plate-like ceramic powder, plate-like alumina, plate-like boron nitride , Plate-like polymethylmethacrylate powder, lauroyl lysine, plate-like iron oxide, titanium oxide-coated mica, titanium oxide-treated mica, bismuth oxychloride, titanium oxide-coated bismuth oxychloride, titanium oxide-coated talc, fish scale foil, titanium oxide-coated colored mica And aluminum.
  • zinc oxide, titanium oxide, and cerium oxide are preferable from the viewpoint of the
  • Alkylalkoxysilanes used for treating such plate-like powders include branched or straight chain alkyl groups having 6 to 20 carbon atoms, more preferably 6 to 10 carbon atoms, particularly 8 carbon atoms, and 1 carbon atom. Those having an alkoxy group of 2 or 2 and further having 2 carbon atoms are preferred, and octyltriethoxysilane and octyltrimethoxysilane are more preferred. These compounds can process the powder more uniformly.
  • the method for treating the plate-like powder with alkylalkoxysilane is not limited.
  • a wet method, a dry method, a vapor deposition method a method of depositing a treatment agent on a pigment using plasma
  • a gas phase method air, nitrogen
  • mechanochemical method method for mechanochemical surface treatment using equipment such as ball mill, ong mill (manufactured by Hosokawa Micron), hybridizer (manufactured by Nara Machinery Co., Ltd.)) Etc.
  • the wet method refers to a plate-like powder and an alkylalkoxysilane, and organic solvents such as lower alcohol, hexane, acetone, toluene, cyclohexane, xylene, dimethylformamide, N-methylpyrrolidone, carbon dioxide, and terpenes.
  • organic solvents such as lower alcohol, hexane, acetone, toluene, cyclohexane, xylene, dimethylformamide, N-methylpyrrolidone, carbon dioxide, and terpenes.
  • the treatment amount of alkylalkoxysilane is preferably 2 to 10% by weight, particularly 2 to 7% by weight, based on the weight of the whole treated plate-like powder.
  • Component (A) can be used in one or more types, and from the viewpoint of forming a homogeneous film in combination with a solid oil at 25 ° C., which will be described later (B), 1 to 20% by weight in the total composition Preferably, it is contained in an amount of 5 to 15% by weight, more preferably 9 to 12% by weight.
  • Component (B) used in the present invention is a solid oil at 25 ° C., and examples thereof include aliphatic alcohols, fatty acids, aliphatic amide derivatives, and aliphatic amine derivatives.
  • aliphatic alcohol a saturated aliphatic alcohol having 12 to 24 carbon atoms such as lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetanol, stearyl alcohol, behenyl alcohol and the like is preferable.
  • the fatty acid is preferably a saturated fatty acid having 12 to 24 carbon atoms such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid and the like.
  • aliphatic amide derivatives include natural ceramides of type I to type VI, N- (2-hydroxy-3-hexadecyloxypropyl) -N-2-hydroxyethylhexadecanamide, N- (2-hydroxy-3 Ceramides such as -hexadecyloxypropyl) -N-2-hydroxyethyldecanamide and the like are preferred.
  • aliphatic amine derivatives examples include sphingosine, dihydrosphingosine, phytosphingosine, dehydrosphingosine, dehydrophytosphingosine, sphingadienin and sphingosines such as N-methyl or N, N-dimethyl, 1- (2- Hydroxyethylamino) -3-isostearyloxy-2-propanol and the like are preferable. Further, sterols such as cholesterol, stigmasterol, ergosterol and the like can also be used.
  • Natural and synthetic waxes such as hydrocarbon, ester and silicone can also be used.
  • animal waxes such as beeswax and whale wax
  • plant waxes such as carnauba wax, candelilla wax, rice wax and tree wax
  • mineral waxes such as montan wax, ozokerite, ceresin, paraffin wax, microcrystalline wax
  • polyethylene wax And synthetic waxes such as Fischer-Tropsch wax, hydrogenated castor oil, hydrogenated jojoba oil, stearamide, phthalic anhydride imide, and silicone wax.
  • an organic ultraviolet absorber is not contained in a component (B).
  • the component (B) one or more kinds can be used, and from the viewpoint of film formation, the total composition contains 0.1 to 10% by weight, preferably 0.3 to 5% by weight, more preferably 0%. 0.5 to 1.5% by weight is contained.
  • the weight ratio between the component (A) and the component (B) is within this range, the size of the oil droplets in the O / W type emulsified cosmetic is reduced, more uniformly applied to the skin, and the occlusion is improved. By improving, it is considered that high moisture retention can be obtained.
  • the silicone-treated powder and the fluorine-treated powder that are often used do not form such an occlusive film, which is thought to cause problems such as a feeling of crispness.
  • Component (C) is an oil which is liquid at 25 ° C., and has a viscosity at 25 ° C. of greater than 0, 500,000 mPa ⁇ s or less, preferably 100,000 mPa ⁇ s or less, more preferably 5 to 1,000 mPa
  • the viscosity is a value measured with a Brookfield (B-type) viscometer.
  • hydrocarbon oils such as liquid paraffin, liquid isoparaffin, hydrogenated polyisobutene, heavy liquid isoparaffin, petrolatum, squalane, n-octane, n-heptane, isododecane, cyclohexane, etc .; diisostearyl malate, octyldodecyl lactate , Isotridecyl isononanoate, octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, isopropyl isostearate, butyl stearate, myristyl myristate, isopropyl myristate, octyldodecyl myristate, di-2-ethylhexyl adipate, diisopropyl sebacate, neocapric dicaprate Ester oils such as pentyl glycol and tricaproine; dio
  • One or more components (C) can be used, and they are contained in an amount of 0.3 to 50% by weight, preferably 0.5 to 40%, in terms of ease of application to the skin during application. % By weight, more preferably 5 to 10% by weight.
  • Component (D) is a nonionic surfactant of HLB 8 or less, preferably HLB 4-8, more preferably HLB 4-5.
  • nonionic surfactants include sorbitan fatty acid esters (eg, sorbitan monoisostearate, sorbitan monooleate, sorbitan monopalmitate, sorbitan monostearate, sorbitan sesquioleate, sorbitan trioleate).
  • sorbitan fatty acid esters eg, sorbitan monoisostearate, sorbitan monooleate, sorbitan monopalmitate, sorbitan monostearate, sorbitan sesquioleate, sorbitan trioleate.
  • Glycerin fatty acid esters for example, glyceryl monostearate, glyceryl monoisostearate, glyceryl distearate, glyceryl monostearate, malic acid, etc.
  • polyglycerin fatty acid esters for example, diglyceryl monostearate, hexaglyceryl tristearate
  • Propylene glycol pentaerythritol fatty acid ester for example, propylene glycol monostearate, pentaerythritol stearate, etc.
  • Polyethylene glycol fatty acid esters for example, POE (4) monostearate, POE (2) monooleate, etc.
  • polyoxyethylene alkyl ethers for example, POE (2) cetyl ether, POE (5) behenyl ether, POE (3)) Octylphenyl ether, etc.
  • polyoxyethylene castor oil / hardened castor oil for example, POE (3) castor oil, POE (3)
  • One or more components (D) can be used, and are contained in an amount of 0.1 to 20% by weight, preferably 0.5 to 10% by weight, more preferably 1.3 to 2.3% by weight in the total composition. % Content. Within this range, the dispersibility of the component (C) and the component (B) in the component (G) described later, and the adhesion between the components (A) and (B) in the coating and drying process are improved. It is preferable from the viewpoint.
  • Component (E) is a water-soluble polymer having a hydrocarbon group having 8 to 30 carbon atoms and an anionic group in the molecule.
  • the hydrocarbon group having 8 to 30 carbon atoms may be linear or branched, and examples thereof include an alkyl group, an alkenyl group, an arylalkyl group, and an alkylaryl group. Those having 10 to 26 carbon atoms are preferred, and alkyl groups having 12 to 22 carbon atoms are more preferred.
  • the anionic group include a carboxyl group, a sulfonic acid group, and a phosphoric acid group.
  • Examples of the water-soluble polymer of component (E) include the following (E-1) and (E-2).
  • E-1) Some or all of the hydrogen atoms of the hydroxyl group of the polysaccharide or derivative thereof are: (a) a linear or branched alkyl group, alkenyl group, arylalkyl group and alkylaryl having 8 to 30 carbon atoms A substituent having a hydrophobic part selected from a group, and (b) a substituent having an anionic hydrophilic part that may be substituted by a hydroxyl group, the substituent (a) and the substituent (b) A water-soluble polysaccharide derivative having a substitution degree ratio of 1: 1000 to 100: 1.
  • water-soluble polysaccharide derivatives examples include modified polysaccharide derivatives in which an anionic group and a hydrophobic group are simultaneously introduced by the method described in JP-A-11-12119, and Examples 1 to 12 of JP-A-3-12401. 3, modified non-ionic long chain alkylated cellulose ether described in US Pat. No. 4,228,277; commercially available products such as NATROSOLPLUS 330, NATROSOLPLUS CS D-67 (above, Aqualon Company), etc. And those obtained by introducing an anionic group into the alkyl-modified hydroxyethyl cellulose.
  • (E-2) A polymer of acrylic acid and / or methacrylic acid having an alkyl group in the side chain. More specifically, alkyl acrylate, alkyl methacrylate, polyoxyethylene (20) stearyl ether copolymer (INCI: ACRYLATES / STEARETH-20 METHACRYLATE COPOLYMER), alkyl acrylate, alkyl methacrylate, polyoxyethylene (25 ) Lauryl ether copolymer (INCI: ACRYLATES / LAURETH-25 METHACRYLATE COPOLYMER), alkyl acrylate, alkyl methacrylate, polyoxyethylene (25) behenyl ether copolymer (INCI: ACRYLATES / BEHENETH-25 METHACRYLATE COPOLYMER), acrylic Acid / alkyl methacrylate copolymer (INCI: ACRYLATES / C10-30 ALKYL ACRYLATE CROSSPOLYMER), acrylic acid / neodecanoic
  • polymers include Aculine 88, Aculin 22, Aculin 28, Aculin 38 (above, Rohm and Haas Japan), Carbopol Ultrez 21, Carbopol Ultrez 20, PEMULEN TR-1, PEMULEN TR-2 (Noveon, Inc.), STRUCTURE 2001, STRUCTURE 3001, STRUCTURE PLUS, DERMACRYL 79 (above, NSC Japan) and other commercial products can be used.
  • stearoxy PG hydroxyethyl cellulose sulfonate Na acrylic acid / alkyl methacrylate copolymer, alkyl acrylate / alkyl methacrylate / polyoxyethylene (20) stearyl ether copolymer are preferable.
  • Component (E) may be used in one or more kinds, and is contained in an amount of 0.05 to 10% by weight, preferably 0.1 to 5% by weight, based on the stability over time and the smooth use feeling. More preferably, the content is 0.2 to 0.8% by weight.
  • Component (F) water is the balance of the other components, and it is preferable to contain 20 to 60% by weight, particularly 30 to 50% by weight in the total composition, because it is excellent in moisturizing property and low stickiness.
  • silicone oil in combination with the oil of component (C) from the viewpoint of suppressing stickiness during coating.
  • a silicone oil is preferably an oil that is liquid at 25 ° C., as in component (C), and has a viscosity at 25 ° C. of greater than 0, 500,000 mPas or less, more preferably 100,000 mPas or less.
  • examples thereof include dimethylpolysiloxane, cyclic dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, amino-modified silicone, epoxy-modified silicone, carboxy-modified silicone, alcohol-modified silicone, and alkyl-modified silicone. Of these, dimethylpolysiloxane and cyclic dimethylpolysiloxane are preferred.
  • the cosmetic of the present invention can contain an organic ultraviolet absorber having absorption in the UVA region, and can further enhance the ultraviolet protection effect and moisture retention.
  • an organic ultraviolet absorber having absorption in the UVA region
  • oil-soluble or water-soluble can be used, but an oil-soluble compound is more preferable for obtaining a higher effect in the present invention.
  • oil-soluble compounds include hexyl diethylaminohydroxybenzoyl benzoate, t-butylmethoxydibenzoylmethane, and bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine.
  • water-soluble ultraviolet absorbers examples include phenylene-1,4-bis (2-benzimidazolyl) -3,3'-5,5'-tetrasulfonic acid and salts thereof.
  • One or more kinds of such compounds can be used, and 0.1 to 10% by weight, and further 0.5 to 5% by weight in the total composition can be blended stably and provide sufficient UV protection. It is preferable for obtaining the effect.
  • the O / W emulsified cosmetic is (A) 1 to 20% by weight of a plate-like powder having an average particle size of 0.1 to 10 ⁇ m and surface-treated with alkylalkoxysilane, Preferably, 1 to 20% by weight of an average 0.1 to 10 ⁇ m plate-like powder of zinc oxide, titanium oxide and selenium oxide surface-treated with alkylalkoxysilane, More preferably, octyltriethoxysilane, zinc oxide, titanium oxide, and selenium oxide having an average surface content of 1 to 20% by weight of zinc oxide, titanium oxide, and selenium oxide surface-treated with octyltrimethoxysilane, (B) 0.1 to 10% by weight of an oil solid at 25 ° C.
  • (C) 0.3 to 50% by weight of an oil selected from hydrocarbon oils, ester oils and ether oils having a viscosity at 25 ° C. of 500,000 mPa ⁇ s or less, (D) HLB 4-8 nonionic surfactant 0.1-20 wt%, (E) 0.05 to 10% by weight of a water-soluble polymer having a hydrocarbon group having 8 to 30 carbon atoms and an anionic group in the molecule; (F) It preferably contains water, and the weight ratio of components (A) and (B) is preferably (B) / (A) 0.01-5.
  • the O / W emulsified cosmetic of the present invention is (A) 1 to 20% by weight of a plate-like powder having an average particle size of 0.1 to 10 ⁇ m and surface-treated with alkylalkoxysilane, (B) Natural ceramides of type I to type VI, N- (2-hydroxy-3-hexadecyloxypropyl) -N-2-hydroxyethylhexadecanamide and N- (2-hydroxy-3-hexadecyloxy) A solid oil at 25 ° C.
  • ceramides selected from propyl) -N-2-hydroxyethyldecanamide and the like
  • sterols selected from cholesterol, stigmasterol and ergosterol 0.1-10 weight%
  • the O / W emulsified cosmetic of the present invention is (A) 1 to 20% by weight of a plate-like powder having an average particle size of 0.1 to 10 ⁇ m and surface-treated with alkylalkoxysilane, (B) 0.1 to 10% by weight of an oil solid at 25 ° C. (C) 0.3 to 50% by weight of an oil selected from hydrocarbon oils, ester oils and ether oils having a viscosity at 25 ° C.
  • the O / W emulsified cosmetic of the present invention is (A) 1 to 20% by weight of a plate-like powder having an average particle size of 0.1 to 10 ⁇ m and surface-treated with alkylalkoxysilane, (B) 0.1 to 10% by weight of an oil solid at 25 ° C. (C) 0.3 to 50% by weight of an oil selected from hydrocarbon oils, ester oils and ether oils having a viscosity at 25 ° C.
  • the O / W type emulsified cosmetic of the present invention is (A) Octyl triethoxysilane, zinc oxide, titanium oxide, and selenium oxide, which are surface-treated with octyl trimethoxysilane, have an average 0.1 to 10 ⁇ m plate-like powder 5 to 15% by weight, (B) Natural ceramides of type I to type VI, N- (2-hydroxy-3-hexadecyloxypropyl) -N-2-hydroxyethylhexadecanamide and N- (2-hydroxy-3-hexadecyloxy) 0.1 to 5% by weight of ceramides selected from propyl) -N-2-hydroxyethyldecanamide and the like (C) 0.5 to 40% by weight of an oil selected from hydrocarbon oils, ester oils and ether oils having a viscosity at 25 ° C.
  • the O / W type emulsified cosmetic of the present invention is (A) Octyl triethoxysilane, zinc oxide, titanium oxide, and selenium oxide, which are surface-treated with octyl trimethoxysilane, have an average 0.1 to 10 ⁇ m plate-like powder 5 to 15% by weight, (B) Natural ceramides of type I to type VI, N- (2-hydroxy-3-hexadecyloxypropyl) -N-2-hydroxyethylhexadecanamide and N- (2-hydroxy-3-hexadecyloxy) 0.1 to 5% by weight of ceramides selected from propyl) -N-2-hydroxyethyldecanamide and the like (C) 0.5 to 40% by weight of an oil selected from hydrocarbon oils, ester oils and ether oils having a viscosity at 25 ° C.
  • the O / W type emulsified cosmetic of the present invention is (A) Octyl triethoxysilane, zinc oxide, titanium oxide, and selenium oxide, which are surface-treated with octyl trimethoxysilane, have an average 0.1 to 10 ⁇ m plate-like powder 5 to 15% by weight, (B) Natural ceramides of type I to type VI, N- (2-hydroxy-3-hexadecyloxypropyl) -N-2-hydroxyethylhexadecanamide and N- (2-hydroxy-3-hexadecyloxy) 0.1 to 5% by weight of ceramides selected from propyl) -N-2-hydroxyethyldecanamide and the like (C) 0.5 to 40% by weight of an oil selected from hydrocarbon oils, ester oils and ether oils having a viscosity at 25 ° C.
  • the cosmetic of the present invention can contain other components used in normal cosmetics in addition to the above-described components.
  • lower alcohols moisturizers, chelating agents, whitening agents, vitamins, other various medicinal ingredients, powders other than the above, antioxidants, perfumes, preservatives, pH adjusters, sequestering agents, bactericides, colors Materials.
  • the O / W type emulsified cosmetic of the present invention can be produced according to a usual method.
  • the powder thus obtained was observed with a scanning electron microscope and confirmed to be flaky particles.
  • the average particle diameter of the obtained powder was 0.25 ⁇ m, and the plate ratio was 13.
  • Production Example 2 (Production of Octyl Silylated Plate Zinc Oxide) A slurry composed of 93% by weight of the plate-like zinc oxide powder obtained in Production Example 1 and 7% by weight of octyltriethoxysilane and toluene was prepared, and pulverized and crushed using a bead mill (Dynomill manufactured by Shinmaru Enterprises). Went. Subsequently, toluene was distilled off by heating under reduced pressure, followed by heat treatment at 150 ° C. for 4 hours using a blown air dryer, to obtain an octylsilylated plate-like zinc oxide powder. The powder thus obtained was observed with a scanning electron microscope and confirmed to be flaky particles. The average particle diameter of the obtained powder was 0.20 ⁇ m, and the plate ratio was 10.
  • Production Example 3 (Production of silicone-treated plate-like zinc oxide) Create a slurry consisting of 98 parts by weight of the plate-like zinc oxide powder obtained in Production Example 1, 2 parts by weight of methyl hydrogen polysiloxane (KF-99P, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), and isopropyl alcohol, and stir and grind well. After that, the solvent was removed by heating under reduced pressure, and heat treatment was performed in air at 150 ° C. for 4 hours to obtain a silicon-treated plate-like zinc oxide.
  • KF-99P methyl hydrogen polysiloxane
  • Production Example 4 (Production of octylsilylated talc) A slurry composed of 98% by weight of talc powder (FK-500S, manufactured by Yamaguchi Mica Industry Co., Ltd.), 2% by weight of octyltriethoxysilane, and toluene was prepared and pulverized using a bead mill (Dynomill, manufactured by Shinmaru Enterprises). ⁇ We disintegrated. Subsequently, toluene was distilled off by heating under reduced pressure, followed by heat treatment at 150 ° C. for 4 hours using a blast airflow dryer to obtain octylsilylated talc powder. The powder thus obtained was observed with a scanning electron microscope and confirmed to be flaky particles. The average particle diameter of the obtained powder was 10 ⁇ m, and the plate ratio was 45.
  • talc powder FK-500S, manufactured by Yamaguchi Mica Industry Co., Ltd.
  • Examples 1-2, Comparative Examples 1-8 O / W type emulsified cosmetics having the compositions shown in Table 1 were produced by the following methods, and the UV protection effect, moisture transpiration rate, and lack of roughness were evaluated. The results are also shown in Table 1. From this result, the cosmetic of the present invention has high UV protection by using a combination of a plate-like powder surface-treated with an alkylalkoxysilane and a solid oil at 25 ° C., and further a specific liquid oil and emulsifier. In addition, it has excellent moisture retention.
  • a water-soluble component containing the component (E) water-soluble polymer is completely dissolved in purified water warmed to 80 ° C., and a polyol is further added to make a uniform aqueous phase.
  • the obtained aqueous phase is transferred to an Ajihomo mixer, and an oil phase (including component (B) solid oil and component (C) liquid oil) previously stirred and dissolved at 80 ° C. is added little by little with stirring. After the addition is complete, stir at high speed with an Ajihomo mixer and cool to room temperature.
  • the powder of component (A) is uniformly dispersed in a mixed solution of component (D) nonionic surfactant, component (G) methylpolysiloxane, N-propionylpolyethyleneimine / methylpolysiloxane copolymer, and ethanol.
  • O / W type emulsified cosmetics were obtained by adding the powder phase made, stirring at high speed with an Ajihomo mixer, and deaeration.
  • UV protection effect Each cosmetic is applied to a quartz plate to a concentration of 2 mg / cm 2 , and the total transmitted light spectrum is measured using an SPF analyzer (Optometrics).
  • the protection in the UVB region is 300 nm, and the protection is in the UVA region.
  • the transparency of visible light was determined as the transmittance at a wavelength of 450 nm.
  • Examples 11-15 O / W type emulsified cosmetics having the following composition were produced in the same manner as in Examples 1 and 2. All of the obtained cosmetics were excellent in UV protection effect and highly moisturized.

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Abstract

　次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）： （Ａ）アルキルアルコキシシランで表面処理された板状粉体　１～２０重量％、 （Ｂ）２５℃で固体の油　０．１～１０重量％、 （Ｃ）２５℃における粘度が５００，０００mPa・s以下である炭化水素油、エステル油及びエーテル油から選ばれる油　０．３～５０重量％、 （Ｄ）ＨＬＢ８以下の非イオン界面活性剤　０．１～２０重量％、 （Ｅ）分子内に炭素数８～３０の炭化水素基と、アニオン性基とを有する水溶性高分子　０．０５～１０重量％、 （Ｆ）水 を含有し、成分（Ａ）及び（Ｂ）の重量割合が、（Ｂ）／（Ａ）＝０．０１～５であるＯ／Ｗ型乳化化粧料。

Description

Ｏ／Ｗ型乳化化粧料
　本発明は、Ｏ／Ｗ型乳化化粧料に関する。
　従来、紫外線を防御するために、紫外線を効率良く吸収する有機系紫外線吸収剤や、紫外線を散乱させる紫外線防御粉体が用いられている。紫外線防御粉体としては、酸化チタンや酸化亜鉛が良く用いられているが、紫外線を防御するためには、化粧料中に多量に配合しなければならない。このため、肌に塗布すると白くなるという問題や、粉体特有のぱさつき感が生じ、感触が悪くなるという問題があった。
　このような、肌に塗布したときのぱさつき感を抑えるため、例えば、顔料を表面処理して吸油量を低く抑え、肌からの皮脂の脱脂を最小限にし、それによって、肌の負担を少なくしながら、化粧持続性、耐水性、耐皮脂性、感触、転写防止効果、発色を改善した化粧料が検討されている（特許文献１、特許文献２、特許文献３）。
　しかしながら、このような表面処理した顔料を用いても、ぱさつき感を十分に抑えることはできず、高い保湿性を得ることはできなかった。
特開２００５－２０７６号公報 特開２００５－２０７７号公報 特開２００５－２０７８号公報
　本発明は、次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）：
（Ａ）アルキルアルコキシシランで表面処理された板状粉体　１～２０重量％、
（Ｂ）２５℃で固体の油　０．１～１０重量％、
（Ｃ）２５℃における粘度が５００，０００mPa・s以下である炭化水素油、エステル油及びエーテル油から選ばれる油　０．３～５０重量％、
（Ｄ）ＨＬＢ８以下の非イオン界面活性剤　０．１～２０重量％、
（Ｅ）分子内に炭素数８～３０の炭化水素基と、アニオン性基とを有する水溶性高分子　０．０５～１０重量％、
（Ｆ）水を含有し、成分（Ａ）及び（Ｂ）の重量割合が、（Ｂ）／（Ａ）＝０．０１～５であるＯ／Ｗ型乳化化粧料を提供するものである。
　本発明のＯ／Ｗ型乳化化粧料は、均一で滑らかで、閉塞性の高い皮膜が得られ、保湿性に優れ、使用感も良好である。更には紫外線防御効果の高いものである。
　本発明は、ぱさつき感がなく、保湿性に優れる化粧料に関する。更には、紫外線防御効果の高い化粧料に関する。
　本発明者らは、アルキルアルコキシシランで表面処理された板状粉体と、２５℃で固体の油を特定の割合で用い、更に、特定の液体油及び乳化剤を組み合わせて用いることにより、皮膚表面に閉塞性の高い皮膜が形成され、保湿性に優れ、使用感も良好であるとともに、紫外線防御効果の高いＯ／Ｗ型乳化化粧料が得られることを見出した。
　本発明で用いる成分（Ａ）は、アルキルアルコキシシランで表面処理された板状粉体であり、平均粒子径が０．１～１０μｍ、更に０．２～１μｍであり、板状比（平均粒子径／厚さ）が３以上、更に５～４５、特に１０～４５である薄片状の粉体が好ましい。平均粒子径は、板状の平滑面の長径と短径の相加平均で表され、透過型電子顕微鏡写真中、任意の視野の任意の粒子２０個について、測定した結果より算出する。同様に、平均粒子厚さは、透過型電子顕微鏡写真の同視野中の任意の視野の任意の粒子２０個について、測定した結果より算出する。
　成分（Ａ）において、処理される板状粉体としては、例えば、板状酸化亜鉛、板状酸化チタン、板状酸化セリウム、板状硫酸バリウム、タルク、マイカ、板状カオリン、セリサイト、白雲母、板状合成雲母、金雲母、紅雲母、黒雲母、リチア雲母、板状無水ケイ酸、板状ヒドロキシアパタイト、ベントナイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、板状セラミックスパウダー、板状アルミナ、板状窒化ホウ素、板状ポリメチルメタクリレートパウダー、ラウロイルリジン、板状酸化鉄、酸化チタン被覆雲母、酸化チタン処理マイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆オキシ塩化ビスマス、酸化チタン被覆タルク、魚鱗箔、酸化チタン被覆着色雲母、アルミニウム等が挙げられる。これらのうち、紫外線防御効果の観点から、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セリウムが好ましく、中でも、酸化亜鉛がより好ましい。更に、微量元素として鉄元素を含む酸化亜鉛が好ましい。
　このような板状粉体を処理するのに用いられるアルキルアルコキシシランとしては、炭素数６～２０、更に炭素数６～１０、特に炭素数８の分岐又は直鎖のアルキル基と、炭素数１～２、更に炭素数２のアルコキシ基を有するものが好ましく、オクチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシランがより好ましい。これらの化合物は、粉体をより均一に処理することが可能である。
　板状粉体をアルキルアルコキシシランで処理する方法は制限されず、例えば、湿式法、乾式法、蒸着法（プラズマなどを用いて顔料に処理剤を蒸着させる方法）、気相法（空気、窒素ガスなどの気体中で表面処理を行う方法）、メカノケミカル法（ボールミル、オングミル（ホソカワミクロン社製）、ハイブリダイザー（奈良機械製作所製）などの機器を用いてメカノケミカル的に表面処理を行う方法）等により、行うことができる。
　これらのうち、湿式法とは、板状粉体とアルキルアルコキシシランとを、低級アルコール、ヘキサン、アセトン、トルエン、シクロヘキサン、キシレン、ジメチルホルムアミド、Ｎ－メチルピロリドン、二酸化炭素、テルペン類等の有機溶媒中で混合し、均一に混合した後、有機溶媒を加熱や減圧により除去し、好ましくは８０～２５０℃で加熱処理する方法をいい、より均一な処理が可能である。
　アルキルアルコキシシランの処理量は、処理された板状粉体全体の重量に対して、２～１０重量％、特に２～７重量％であるのが好ましい。
　成分（Ａ）は、１種以上を用いることができ、後述する成分（Ｂ）２５℃で固体の油との組み合わせで均質な皮膜を形成する観点から、全組成中に１～２０重量％含有され、好ましくは５～１５重量％、より好ましくは９～１２重量％含有される。
　本発明で用いる成分（Ｂ）は、２５℃で固体の油であり、例えば、脂肪族アルコール、脂肪酸、脂肪族アミド誘導体、脂肪族アミン誘導体等が挙げられる。
　脂肪族アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セタノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール等、炭素数１２～２４の飽和脂肪族アルコールが好ましい。また、脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸等、炭素数１２～２４の飽和脂肪酸が好ましい。脂肪族アミド誘導体としては、タイプＩ～タイプVIの天然セラミド、Ｎ－（２－ヒドロキシ－３－ヘキサデシロキシプロピル）－Ｎ－２－ヒドロキシエチルヘキサデカナミド、Ｎ－（２－ヒドロキシ－３－ヘキサデシロキシプロピル）－Ｎ－２－ヒドロキシエチルデカナミド等のセラミド類及びその類似物質が好ましい。脂肪族アミン誘導体としては、スフィンゴシン、ジヒドロスフィンゴシン、フィトスフィンゴシン、デヒドロスフィンゴシン、デヒドロフィトスフィンゴシン、スフィンガジエニン及びこれらのＮ－メチル体又はＮ，Ｎ－ジメチル体等のスフィンゴシン類、１－（２－ヒドロキシエチルアミノ）－３－イソステアリルオキシ－２－プロパノール等が好ましい。また、コレステロール、スチグマステロール、エルゴステロール等のステロール類も使用することができる。
　また、炭化水素系、エステル系、シリコーン等の天然系及び合成系のワックスを用いることができる。例えば、ミツロウ、鯨ロウ等の動物性ワックス；カルナウバロウ、キャンデリラロウ、ライスワックス、木ロウ等の植物性ワックス；モンタンワックス、オゾケライト、セレシン、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の鉱物性ワックス；ポリエチレンワックス、フィッシャー・トロプシュワックス、硬化ひまし油、水素添加ホホバ油、ステアリン酸アミド、無水フタル酸イミド、シリコーンワックス等の合成ワックスなどが挙げられる。
　なお、有機紫外線吸収剤は、成分（Ｂ）には含まれない。
　成分（Ｂ）は、１種以上を用いることができ、皮膜形成性の観点から、全組成中に０．１～１０重量％含有され、好ましくは０．３～５重量％、より好ましくは０．５～１．５重量％含有される。
　また、本発明において、成分（Ａ）と成分（Ｂ）の重量割合は、（Ｂ）／（Ａ）＝０．０１～５、好ましくは０．０２～１、より好ましくは０．０５～０．１５である。
　成分（Ａ）と成分（Ｂ）の重量割合がこの範囲内であることにより、Ｏ／Ｗ型乳化化粧料中の油滴の大きさが小さくなり、より均一に肌に塗布され、閉塞性が向上することにより、高い保湿性を得ることができると考えられる。従来、よく使用されているシリコーン処理粉体や、フッ素処理粉体では、このような閉塞性のある皮膜が形成されず、ぱさつき感等の感触の問題を引き起こしていたと考えられる。
　成分（Ｃ）は、２５℃で液状の油であって、２５℃における粘度が、０より大きく、５００，０００mPa・s以下、好ましくは１００，０００mPa・s以下、より好ましくは５～１,０００mPa・sの油で、炭化水素油、エステル及びエーテル油から選ばれる油である。
　なお、本発明において、粘度はブルックフィールド型（Ｂ型）粘度計により測定した値である。
　具体的には、流動パラフィン、流動イソパラフィン、水添ポリイソブテン、重質流動イソパラフィン、ワセリン、スクワラン、ｎ－オクタン、ｎ－ヘプタン、イソドデカン、シクロヘキサン等の炭化水素油；リンゴ酸ジイソステアリル、乳酸オクチルドデシル、イソノナン酸イソトリデシル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ミリスチン酸ミリスチル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、アジピン酸ジ－２－エチルヘキシル、セバチン酸ジイソプロピル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、トリカプロイン等のエステル油；ジオクチルエーテル、エチレングリコールモノラウリルエーテル、エチレングリコールジオクチルエーテル、グリセロールモノオレイルエーテル等のエーテル油が挙げられる。
　なお、パラメトキシケイ皮酸２－エチルヘキシル等の有機紫外線吸収剤は、成分（Ｃ）には含まれない。
　成分（Ｃ）は、１種以上を用いることができ、塗布時の肌へのなじませやすさの点から、全組成中に０．３～５０重量％含有され、好ましくは０．５～４０重量％、より好ましくは５～１０重量％含有される。
　また、成分（Ｂ）と成分（Ｃ）の重量割合は、（Ｂ）／（Ｃ）＝０．００２５～２、更に０．０１～１であるのが、成分（Ｂ）の溶解性や、成分（Ｂ）の結晶化を適度に抑制し、更には成分（Ａ）との粘着性を高め、閉塞感の高い皮膜を形成する点から好ましい。
　成分（Ｄ）は、ＨＬＢ８以下、好ましくはＨＬＢ４～８、より好ましくはＨＬＢ４～５の非イオン界面活性剤である。ここで、ＨＬＢは、親水性－親油性のバランス(Hydrophile-Lipophile Balance)を示す指標であり、小田・寺村らによる次式により定義される。
　ＨＬＢ ＝ （ Σ無機性値 / Σ有機性値 ) × １０
　このような非イオン界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル（例えば、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエートなど）、グリセリン脂肪酸エステル（例えば、モノステアリン酸グリセリン、モノイソステアリン酸グリセリン、ジステアリン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸など）、ポリグリセリン脂肪酸エステル（例えば、モノステアリン酸ジグリセリン、トリステアリン酸ヘキサグリセリンなど）、プロピレングリコール・ペンタエリスリトール脂肪酸エステル（例えば、モノステアリン酸プロピレングリコール、ステアリン酸ペンタエリスリトールなど）、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル（例えば、ＰＯＥ（４）モノステアレート、ＰＯＥ（２）モノオレエートなど）、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（例えば、ＰＯＥ（２）セチルエーテル、ＰＯＥ（５）ベヘニルエーテル、ＰＯＥ（３）オクチルフェニルエーテルなど）、ポリオキシエチレンヒマシ油・硬化ヒマシ油（例えば、ＰＯＥ（３）ヒマシ油、ＰＯＥ（５）硬化ヒマシ油など）、変性シリコーンでシリコーン鎖が直鎖、分岐または架橋タイプ（例えば、ポリエーテル変性シリコーン、ポリエーテル・アルキル共変性シリコーン、ポリグリセリン変性シリコーン、ポリグリセリン・アルキル共変性シリコーンなど）、ショ糖脂肪酸エステル等が挙げられる。
　成分（Ｄ）は、１種以上を用いることができ、全組成中に０．１～２０重量％含有され、好ましくは０．５～１０重量％、より好ましくは１．３～２．３重量％含有される。この範囲内であれば、成分（Ｃ）、及び後述する成分（Ｇ）中での成分（Ｂ）の分散性、塗布乾燥過程での成分（Ａ）と（Ｂ）との粘着性を向上させる観点から好ましい。
　成分（Ｅ）は、分子内に炭素数８～３０の炭化水素基と、アニオン性基とを有する水溶性高分子である。
　炭素数８～３０の炭化水素基としては、直鎖又は分岐鎖のいずれでも良く、例えば、アルキル基、アルケニル基、アリールアルキル基、アルキルアリール基等が挙げられる。炭素数１０～２６のものが好ましく、更に炭素数１２～２２のアルキル基が好ましい。
　また、アニオン性基としては、例えば、カルボキシル基、スルホン酸基、リン酸基等が挙げられる。
　成分（Ｅ）の水溶性高分子としては、例えば、次の（Ｅ－１）、（Ｅ－２）のものが挙げられる。
（Ｅ－１）多糖類又はその誘導体のヒドロキシル基の水素原子の一部又は全てが、（ａ）炭素数８～３０の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、アリールアルキル基及びアルキルアリール基から選ばれる疎水部を有する置換基、及び（ｂ）ヒドロキシル基が置換していてもよいアニオン性の親水部を有する置換基で置換されており、置換基（ａ）と置換基（ｂ）の置換度の比が１：１０００～１００：１である水溶性多糖誘導体。
　このような水溶性多糖誘導体としては、例えば特開平１１－１２１１９号公報に記載の方法によりアニオン基と疎水基を同時に導入された変性多糖誘導体や、特開平３－１２４０１号公報の実施例１～３に記載されている変性セルロースエーテル、米国特許第４２２８２７７号に記載されている非イオン長鎖アルキル化セルロースエーテル；市販品としてはＮＡＴＲＯＳＯＬＰＬＵＳ  ３３０、ＮＡＴＲＯＳＯＬＰＬＵＳ  ＣＳ  Ｄ－６７（以上、アクアロン・カンパニー社）等のアルキル変性ヒドロキシエチルセルロースにアニオン基を導入したものなどが挙げられる。例えば、ステアロキシＰＧヒドロキシエチルセルローススルホン酸Ｎａ（INCI：SODIUM STEAROXY PG-HYDROXYETHYLCELLULOSE SULFONATE）（ポイズ310（花王社））等の市販品を使用することもできる。
（Ｅ－２）側鎖にアルキル基を有する、アクリル酸及び／又はメタクリル酸の重合体。
　より具体的には、アクリル酸アルキル・メタクリル酸アルキル・ポリオキシエチレン（２０）ステアリルエーテル共重合体（INCI：ACRYLATES/STEARETH-20 METHACRYLATE COPOLYMER）、アクリル酸アルキル・メタクリル酸アルキル・ポリオキシエチレン（２５）ラウリルエーテル共重合体（INCI：ACRYLATES/LAURETH-25 METHACRYLATE COPOLYMER）、アクリル酸アルキル・メタクリル酸アルキル・ポリオキシエチレン（２５）ベヘニルエーテル共重合体（INCI：ACRYLATES/BEHENETH-25 METHACRYLATE COPOLYMER）、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体（INCI：ACRYLATES/C10-30 ALKYL ACRYLATE CROSSPOLYMER）、アクリル酸・ネオデカン酸ビニル共重合体（INCI：ACRYLATES/VINYL NEODECANOATE CROSSPOLYMER）、（アクリル酸アルキル・オクチルアクリルアミド）コポリマー（INCI：ACRYLATES/OCTYLACRYLAMIDE COPOLYMER）、（アクリレーツ／イタコン酸ステアレス-２０）コポリマー（INCI：ACRYLATES/STEARETH-20 ITACONATE COPOLYMER）、（アクリレーツ／イタコン酸セテス-２０）コポリマー（INCI：ACRYLATES/CETETH-20 ITACONATE COPOLYMER）、（アクリレーツ／アミノアクリレート／Ｃ１０-３０アクリルＰＥＧ-２０イタコン酸）コポリマー（INCI：ACRYLATES/AMINOACRYLATES/C10-30ALKYL PEG-20 ITACONATE COPOLYMER）等が挙げられる。
　これらの重合体としては、アキュリン88、アキュリン22、アキュリン28、アキュリン38（以上、ローム・アンド・ハース・ジャパン社）、カーボポール Ultrez 21、カーボポール Ultrez 20、PEMULEN TR-1、PEMULEN TR-2（以上、Noveon社）、STRUCTURE 2001、STRUCTURE 3001、STRUCTURE PLUS、DERMACRYL 79（以上、日本エヌエスシー社）等の市販品を使用することができる。
　これらの中で、ステアロキシＰＧヒドロキシエチルセルローススルホン酸Ｎａ、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、アクリル酸アルキル・メタクリル酸アルキル・ポリオキシエチレン（２０）ステアリルエーテル共重合体が好ましい。
　成分（Ｅ）は、１種以上を用いることができ、経時安定性となめらかな使用感の点から、全組成中に０．０５～１０重量％含有され、好ましくは０．１～５重量％、より好ましくは０．２～０．８重量％含有される。
　成分（Ｆ）の水は、他の成分の残部であり、全組成中に２０～６０重量％、特に３０～５０重量％含有するのが、保湿性とべたつきの少ない使用感に優れるので好ましい。
　更に、本発明においては、成分（Ｃ）の油とともに、（Ｇ）シリコーン油を組み合わせて用いるのが、塗布時のべたつきを抑制する観点から好ましい。
　かかるシリコーン油としては、成分（Ｃ）と同様、２５℃で液状の油であって、２５℃における粘度が、０より大きく、５００，０００mPas以下、更に１００，０００mPas以下のものが好ましく、例えば、ジメチルポリシロキサン、環状ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、アミノ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、アルキル変性シリコーン等が挙げられる。
　これらのうち、ジメチルポリシロキサン、環状ジメチルポリシロキサンが好ましい。
　成分（Ｇ）は、１種以上を用いることができ、全組成中に５～４０重量％、更に１０～３０重量％含有するのが、べたつきを抑えた使用感になるため好ましい。
　また、成分（Ｃ）と成分（Ｇ）の合計含有量は、全組成中に１０～５０重量％、更に２０～４０重量％であるのが、使用感に優れるので好ましい。
　更に、成分（Ｃ）と成分（Ｇ）の重量割合は、（Ｃ）／（Ｇ）＝０．００５～５、更に０．０１～１であるのが、上記においてより高い効果を得ることができるので好ましい。
　更に、本発明の化粧料は、ＵＶＡ領域に吸収を有する有機紫外線吸収剤を含有することができ、紫外線防御効果と保湿性をより高めることができる。
　かかる化合物としては、油溶性、水溶性のいずれも使用することができるが、本発明においてより高い効果を得る上で、油溶性の化合物がより好ましい。
　油溶性のものとしては、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、ｔ－ブチルメトキシジベンゾイルメタン、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン等が挙げられる。
　水溶性の紫外線吸収剤としては、フェニレン－１，４－ビス（２－ベンズイミダジル）－３，３’－５，５’－テトラスルホン酸及びその塩などが挙げられる。
　このような化合物は、１種以上を用いることができ、全組成中に０．１～１０重量％、更に０．５～５重量％含有するのが、安定に配合でき、かつ十分な紫外線防御効果を得る上で好ましい。
　本発明のＯ／Ｗ型乳化化粧料においては、各成分の好ましい範囲を組み合わせて用いるのが、より好ましい。
　本発明は、Ｏ／Ｗ型乳化化粧料は、
（Ａ）アルキルアルコキシシランで表面処理された平均粒子径０．１～１０μｍ板状粉体１～２０重量％、
好ましくは、アルキルアルコキシシランで表面処理された酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セレンの平均０．１～１０μｍ板状粉体を１～２０重量％、
更に好ましくは、オクチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシランで表面処理された酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セレンの平均０．１～１０μｍ板状粉体を１～２０重量％、
（Ｂ）２５℃で固体の油　０．１～１０重量％、
（Ｃ）２５℃における粘度が５００，０００mPa・s以下である炭化水素油、エステル油及びエーテル油から選ばれる油　０．３～５０重量％、
（Ｄ）ＨＬＢ４～８の非イオン界面活性剤　０．１～２０重量％、
（Ｅ）分子内に炭素数８～３０の炭化水素基と、アニオン性基とを有する水溶性高分子　０．０５～１０重量％、
（Ｆ）水
を含有し、成分（Ａ）及び（Ｂ）の重量割合が、（Ｂ）／（Ａ）＝０．０１～５であるのが好ましい。
　また、本発明のＯ／Ｗ型乳化化粧料は、
（Ａ）アルキルアルコキシシランで表面処理された平均粒子径０．１～１０μｍ板状粉体１～２０重量％、
（Ｂ）タイプＩ～タイプVIの天然セラミド、Ｎ－（２－ヒドロキシ－３－ヘキサデシロキシプロピル）－Ｎ－２－ヒドロキシエチルヘキサデカナミド及びＮ－（２－ヒドロキシ－３－ヘキサデシロキシプロピル）－Ｎ－２－ヒドロキシエチルデカナミドから選ばれるセラミド類及びその類似物質、並びにコレステロール、スチグマステロール及びエルゴステロールから選ばれるステロール類から選ばれる２５℃で固体の油　０．１～１０重量％、
（Ｃ）２５℃における粘度が５００，０００mPa・s以下である炭化水素油、エステル油及びエーテル油から選ばれる油　０．３～５０重量％、
（Ｄ）ＨＬＢ４～８の非イオン界面活性剤　０．１～２０重量％、
（Ｅ）分子内に炭素数８～３０の炭化水素基と、アニオン性基とを有する水溶性高分子　０．０５～１０重量％、
（Ｆ）水
を含有し、成分（Ａ）及び（Ｂ）の重量割合が、（Ｂ）／（Ａ）＝０．０１～５であるのが好ましい。
　また、本発明のＯ／Ｗ型乳化化粧料は、
（Ａ）アルキルアルコキシシランで表面処理された平均粒子径０．１～１０μｍ板状粉体１～２０重量％、
（Ｂ）２５℃で固体の油　０．１～１０重量％、
（Ｃ）２５℃における粘度が５００，０００mPa・s以下である炭化水素油、エステル油及びエーテル油から選ばれる油　０．３～５０重量％、
（Ｄ）ＨＬＢ４～８の非イオン界面活性剤　０．１～２０重量％、
（Ｅ）ステアロキシＰＧヒドロキシエチルセルローススルホン酸Ｎａ、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、アクリル酸アルキル・メタクリル酸アルキル・ポリオキシエチレン（２０）ステアリルエーテル共重合体から選ばれる、分子内に炭素数８～３０の炭化水素基と、アニオン性基とを有する水溶性高分子　０．０５～１０重量％、
（Ｆ）水
を含有し、成分（Ａ）及び（Ｂ）の重量割合が、（Ｂ）／（Ａ）＝０．０１～５であるのが好ましい。
　また、本発明のＯ／Ｗ型乳化化粧料は、
（Ａ）アルキルアルコキシシランで表面処理された平均粒子径０．１～１０μｍ板状粉体１～２０重量％、
（Ｂ）２５℃で固体の油　０．１～１０重量％、
（Ｃ）２５℃における粘度が５００，０００mPa・s以下である炭化水素油、エステル油及びエーテル油から選ばれる油　０．３～５０重量％、
（Ｄ）ＨＬＢ４～８の非イオン界面活性剤　０．１～２０重量％、
（Ｅ）分子内に炭素数８～３０の炭化水素基と、アニオン性基とを有する水溶性高分子０．０５～１０重量％、
（Ｆ）水
（Ｇ）シリコーン油　５～４０重量％、
を含有し、成分（Ａ）及び（Ｂ）の重量割合が、（Ｂ）／（Ａ）＝０．０１～５であるのが好ましい。
　更に、本発明のＯ／Ｗ型乳化化粧料は、
成分（Ａ）の含有量は、１～２０重量％、好ましくは５～１５重量％、
成分（Ｂ）の含有量は、０．１～１０重量％、好ましくは０．３～５重量％、
成分（Ｃ）の含有量は、０．３～５０重量％、好ましくは０．５～４０重量％、
成分（Ｄ）の含有量は、０．１～２０重量％、好ましくは０．５～１０重量％、
成分（Ｅ）の含有量は、０．０５～１０重量％、好ましくは０．１～５重量％、
成分（Ｆ）の含有量は、残部、又は２０～６０重量％、好ましくは３０～５０重量％
成分（Ｇ）の含有量は、５～４０重量％、好ましくは１０～３０重量％、
含有し、
成分（Ａ）及び（Ｂ）の重量割合が、（Ｂ）／（Ａ）＝０．０１～５、好ましくは０．０２～１、
成分（Ｂ）及び（Ｃ）の重量割合が、（Ｂ）／（Ｃ）＝０．００２５～２、好ましくは０．０１～１、
成分（Ｃ）と（Ｇ）の合計含有量が、（Ｃ）＋（Ｇ）＝１０～５０重量％、好ましくは２０～４０重量％、
成分（Ｃ）と（Ｇ）の重量割合が、（Ｃ）／（Ｇ）＝０．００５～５、好ましくは０．０１～１
であるＯ／Ｗ型乳化化粧料である。
　更にまた、本発明のＯ／Ｗ型乳化化粧料は、
（Ａ）オクチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシランで表面処理された酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セレンの平均０．１～１０μｍ板状粉体　５～１５重量％、
（Ｂ）タイプＩ～タイプVIの天然セラミド、Ｎ－（２－ヒドロキシ－３－ヘキサデシロキシプロピル）－Ｎ－２－ヒドロキシエチルヘキサデカナミド及びＮ－（２－ヒドロキシ－３－ヘキサデシロキシプロピル）－Ｎ－２－ヒドロキシエチルデカナミドから選ばれるセラミド類及びその類似物質　０．１～５重量％、
（Ｃ）２５℃における粘度が５００，０００mPa・s以下である炭化水素油、エステル油及びエーテル油から選ばれる油　０．５～４０重量％、
（Ｄ）ＨＬＢ４～８の非イオン界面活性剤　０．１～１０重量％、
（Ｅ）ステアロキシＰＧヒドロキシエチルセルローススルホン酸Ｎａ　０．１～５重量％、
（Ｆ）水　残部
を含有し、成分（Ａ）及び（Ｂ）の重量割合が、（Ｂ）／（Ａ）＝０．０１～５であるのが好ましい。
　更にまた、本発明のＯ／Ｗ型乳化化粧料は、
（Ａ）オクチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシランで表面処理された酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セレンの平均０．１～１０μｍ板状粉体　５～１５重量％、
（Ｂ）タイプＩ～タイプVIの天然セラミド、Ｎ－（２－ヒドロキシ－３－ヘキサデシロキシプロピル）－Ｎ－２－ヒドロキシエチルヘキサデカナミド及びＮ－（２－ヒドロキシ－３－ヘキサデシロキシプロピル）－Ｎ－２－ヒドロキシエチルデカナミドから選ばれるセラミド類及びその類似物質　０．１～５重量％、
（Ｃ）２５℃における粘度が５００，０００mPa・s以下である炭化水素油、エステル油及びエーテル油から選ばれる油　０．５～４０重量％、
（Ｄ）ＨＬＢ４～８の非イオン界面活性剤　０．１～１０重量％、
（Ｅ）ステアロキシＰＧヒドロキシエチルセルローススルホン酸Ｎａ　０．１～５重量％、
（Ｆ）水　残部
（Ｇ）ジメチルポリシロキサン、環状シリコーン油　１０～３０重量％
を含有し、成分（Ａ）及び（Ｂ）の重量割合が、（Ｂ）／（Ａ）＝０．０１～５であるのが好ましい。
　更にまた、本発明のＯ／Ｗ型乳化化粧料は、
（Ａ）オクチルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシランで表面処理された酸化亜鉛、酸化チタン、酸化セレンの平均０．１～１０μｍ板状粉体　５～１５重量％、
（Ｂ）タイプＩ～タイプVIの天然セラミド、Ｎ－（２－ヒドロキシ－３－ヘキサデシロキシプロピル）－Ｎ－２－ヒドロキシエチルヘキサデカナミド及びＮ－（２－ヒドロキシ－３－ヘキサデシロキシプロピル）－Ｎ－２－ヒドロキシエチルデカナミドから選ばれるセラミド類及びその類似物質　０．１～５重量％、
（Ｃ）２５℃における粘度が５００，０００mPa・s以下である炭化水素油、エステル油及びエーテル油から選ばれる油　０．５～４０重量％、
（Ｄ）ＨＬＢ４～８の非イオン界面活性剤　０．１～１０重量％、
（Ｅ）ステアロキシＰＧヒドロキシエチルセルローススルホン酸Ｎａ　０．１～５重量％、
（Ｆ）水　残部
（Ｇ）ジメチルポリシロキサン、環状シリコーン油　１０～３０重量％
を含有し、
成分（Ａ）及び（Ｂ）の重量割合が、（Ｂ）／（Ａ）＝０．０１～５
成分（Ｂ）及び（Ｃ）の重量割合が、（Ｂ）／（Ｃ）＝０．０１～１、
成分（Ｃ）及び（Ｇ）の合計含有量が、（Ｃ）＋（Ｇ）＝２０～４０重量％、
成分（Ｃ）及び（Ｇ）の重量割合が、（Ｃ）／（Ｇ）＝０．０１～１、
であるのが好ましい。
　本発明の化粧料は、前記成分のほか、通常の化粧料に用いられるその他の成分を含有することができる。例えば、低級アルコール、保湿剤、キレート剤、美白剤、ビタミン類、その他各種薬効成分、前記以外の粉体、酸化防止剤、香料、防腐剤、ｐＨ調整剤、金属イオン封鎖剤、殺菌剤、色材などが挙げられる。
　本発明のＯ／Ｗ型乳化化粧料は、通常の方法に従って製造することができる。
製造例１（板状酸化亜鉛の製造）
　硫酸亜鉛１．６×１０-1モル、硫酸ナトリウム３．８×１０-2モル及び微量元素の塩として硫酸第一鉄１．６×１０-4モルを、５×１０-2モル硫酸水溶液３１５mLに溶解した。
　次に、この溶液をホモミキサーにより６０００r.p.m.で攪拌しながら、２Ｎ水酸化ナトリウム水溶液２３０mLを１５秒間で投入し（ｐＨ＝１２．８）、沈殿を生成させたのち、１０分間攪拌を継続した。その後、１００℃で９０分間熟成し、濾過、水洗し、２３０℃で約１０時間乾燥して、板状酸化亜鉛を得た。このようにして得られた粉末を走査型電子顕微鏡で観察し、薄片状粒子であることを確認した。得られた粉末の平均粒子径は、０．２５μｍで、板状比は１３であった。
製造例２（オクチルシリル化板状酸化亜鉛の製造）
　製造例１で得られた板状酸化亜鉛粉末９３重量％とオクチルトリエトキシシラン７重量％と、トルエンからなるスラリーを作成し、ビーズミル（シンマルエンタープライゼス社製ダイノミル）を用いて粉砕・解砕を行った。次いで、トルエンを減圧下に加熱留去した後、送風気流型乾燥機を用いて１５０℃にて４時間加熱処理し、オクチルシリル化板状酸化亜鉛粉末を得た。
　このようにして得られた粉末を走査型電子顕微鏡で観察し、薄片状粒子であることを確認した。得られた粉末の平均粒子径は、０．２０μｍで、板状比は１０であった。
製造例３（シリコーン処理板状酸化亜鉛の製造）
　製造例１で得られた板状酸化亜鉛粉末９８重量部とメチルハイドロジェンポリシロキサン（ＫＦ－９９Ｐ、信越化学工業社製）２重量部と、イソプロピルアルコールからなるスラリーを作成し、よく攪拌・粉砕した後、溶媒を減圧下に加熱留去し、空気中１５０℃で４時間加熱処理を行い、シリコーン処理板状酸化亜鉛を得た。
製造例４（オクチルシリル化タルクの製造）
　タルク粉末（ＦＫ－５００Ｓ、山口雲母工業所社製）９８重量％とオクチルトリエトキシシラン２重量％と、トルエンからなるスラリーを作成し、ビーズミル（シンマルエンタープライゼス社製、ダイノミル）を用いて粉砕・解砕を行った。次いで、トルエンを減圧下に加熱留去した後、送風気流型乾燥機を用いて１５０℃にて４時間加熱処理し、オクチルシリル化タルク粉末を得た。
　このようにして得られた粉末を走査型電子顕微鏡で観察し、薄片状粒子であることを確認した。得られた粉末の平均粒子径は、１０μｍで、板状比は４５であった。
実施例１～２、比較例１～８
　表１に示す組成のＯ／Ｗ型乳化化粧料を以下に示す方法により製造し、紫外線防御効果、水分蒸散率及びぱさつきのなさを評価した。結果を表１に併せて示す。
　この結果より、本発明の化粧料は、アルキルアルコキシシランで表面処理された板状粉体と２５℃で固体の油、更には特定の液体油及び乳化剤を組み合わせて用いることにより紫外線防御が高く、尚且つ保湿性に優れたものである。
（製造方法）
　８０℃に温めた精製水に、成分（Ｅ）水溶性高分子を含む水溶性成分を完全溶解し、更に、ポリオールを加えて均一にし、水相とする。得られた水相をアジホモミキサーに移し、さらに予め８０℃で攪拌溶解した油相（成分（Ｂ）固体油、成分（Ｃ）液体油、を含む）を少量ずつ攪拌しながら添加する。添加終了後、アジホモミキサーにて高速攪拌を行い、室温まで冷却する。更に、成分（Ｄ）非イオン界面活性剤、成分（Ｇ）メチルポリシロキサン、Ｎ－プロピオニルポリエチレンイミン・メチルポリシロキサン共重合体、エタノールの混合溶液に、成分（Ａ）の粉体を均一に分散させた粉体相を加え、アジホモミキサーにて高速攪拌を行い、脱気することによって、Ｏ／Ｗ型乳化化粧料を得た。
（評価方法）
（１）紫外線防御効果：
　各化粧料を石英板上に２mg／cm2 になるように塗布し、ＳＰＦアナライザー（Ｏｐｔｏｍｅｔｒｉｃｓ社）を用いて全透過光スペクトルを測定し、それぞれＵＶＢ領域での防御を３００ｎｍ、ＵＶＡ領域での防御を３７０ｎｍ、可視光の透明性を４５０ｎｍの波長における透過率として求めた。
（２）水分蒸散率（閉塞性）：
　４０mLバイアル瓶に２０mLの水を入れる。直径２．２cmのセルロースメンブレンフィルター（A300A142C、Toyo Roshi社製）に各化粧料０．０３mLを塗布し、穴(直径１．４cmの円)が開いた蓋に、化粧料を塗布したフィルターをはさみ、バイアル瓶の蓋をする。
　３０℃、湿度４０％の条件で２日保存し、保存前後の重さを量り、水分蒸散量を計算する。フィルターに水のみを塗布したときの水分蒸散量を１００とし、以下の式で水分蒸散率を求めた。この値が小さいほど、水分の閉塞性が高く、保湿性に優れていることを示す。
　水分蒸散率（％） ＝ (サンプルの水分蒸散量／水の水分蒸散量) ×１００
（３）ぱさつきのなさ：
　専門パネラー５名に、各化粧料１ｇを手につけてもらい、パネラー毎にぱさつきの度合いを官能評価し、非常にぱさつく場合を１点、ぱさつかない場合を５点とし、１～５の５段階で判定した。この値を相加平均し、平均点の小数点以下を四捨五入した値をもって評価結果とした。評価点数が高いほうが、ぱさつきが抑えられていることを示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
実施例３～１０
　実施例１～２と同様にして、表２に示す組成のＯ／Ｗ型乳化化粧料を製造し、得られた化粧料について、水分蒸散率及びぱさつきのなさを評価した。結果を表２に併せて示す。
　また、得られた化粧料はいずれも、透明性に優れ、紫外線防御効果の高いものであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
実施例１１～１５
　以下に示す組成のＯ／Ｗ型乳化化粧料を、実施例１～２と同様の方法により製造した。
　得られた化粧料はいずれも、紫外線防御効果に優れ、保湿性の高いものであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008

Claims (13)

  1. 　次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）：
    （Ａ）アルキルアルコキシシランで表面処理された板状粉体　１～２０重量％、
    （Ｂ）２５℃で固体の油　０．１～１０重量％、
    （Ｃ）２５℃における粘度が５００，０００mPa・s以下である炭化水素油、エステル油及びエーテル油から選ばれる油　０．３～５０重量％、
    （Ｄ）ＨＬＢ８以下の非イオン界面活性剤　０．１～２０重量％、
    （Ｅ）分子内に炭素数８～３０の炭化水素基と、アニオン性基とを有する水溶性高分子　０．０５～１０重量％、
    （Ｆ）水
    を含有し、成分（Ａ）及び（Ｂ）の重量割合が、（Ｂ）／（Ａ）＝０．０１～５であるＯ／Ｗ型乳化化粧料。
  2. 　成分（Ａ）の板状粉体が、平均粒子径０．１～１０μｍである請求項１記載のＯ／Ｗ型乳化化粧料。
  3. 　成分（Ａ）の板状粉体が、酸化亜鉛、酸化チタン及び酸化セリウムから選ばれるものである請求項１又は２記載のＯ／Ｗ型乳化化粧料。
  4. 　成分（Ａ）の板状粉体が、オクチルトリエトキシシラン又はオクチルトリメトキシシランで表面処理されたものである請求項１～３のいずれか１項記載のＯ／Ｗ型乳化化粧料。
  5. 　成分（Ｂ）が、タイプＩ～タイプVIの天然セラミド、Ｎ－（２－ヒドロキシ－３－ヘキサデシロキシプロピル）－Ｎ－２－ヒドロキシエチルヘキサデカナミド及びＮ－（２－ヒドロキシ－３－ヘキサデシロキシプロピル）－Ｎ－２－ヒドロキシエチルデカナミドから選ばれるセラミド類及びその類似物質である請求項１～４のいずれか１項記載のＯ／Ｗ型乳化化粧料。
  6. 　成分（Ｂ）及び（Ｃ）の重量割合が、（Ｂ）／（Ｃ）＝０．００２５～２である請求項１～５のいずれか１項記載のＯ／Ｗ型乳化化粧料。
  7. 　成分（Ｅ）が、ステアロキシＰＧヒドロキシエチルセルローススルホン酸Ｎａ、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、アクリル酸アルキル・メタクリル酸アルキル・ポリオキシエチレン（２０）ステアリルエーテル共重合体から選ばれるものである請求項１～６のいずれか１項記載のＯ／Ｗ型乳化化粧料。
  8. 　更に、（Ｇ）シリコーン油を含有する請求項１～７のいずれか１項記載のＯ／Ｗ型乳化化粧料。
  9. 　成分（Ｃ）及び（Ｇ）の合計含有量が、１０～５０重量％である請求項１～８のいずれか１項記載のＯ／Ｗ型乳化化粧料。
  10. 　成分（Ｃ）及び（Ｇ）の重量割合が、（Ｃ）／（Ｇ）＝０．００５～５である請求項１～９のいずれか１項記載のＯ／Ｗ型乳化化粧料。
  11. 　更に、ＵＶＡ領域に吸収を有する有機紫外線吸収剤を含有する請求項１～１０のいずれか１項記載のＯ／Ｗ型乳化化粧料。
  12. 　次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）：
    （Ａ）オクチルトリエトキシシラン又はオクチルトリメトキシシランで表面処理された酸化亜鉛、酸化チタン及び酸化セリウムから選ばれる平均粒子径０．１～１０μｍの板状粉体　１～２０重量％、
    （Ｂ）タイプＩ～タイプVIの天然セラミド、Ｎ－（２－ヒドロキシ－３－ヘキサデシロキシプロピル）－Ｎ－２－ヒドロキシエチルヘキサデカナミド及びＮ－（２－ヒドロキシ－３－ヘキサデシロキシプロピル）－Ｎ－２－ヒドロキシエチルデカナミドから選ばれるセラミド類及びその類似物質　０．１～１０重量％、
    （Ｃ）２５℃における粘度が１００，０００mPa・s以下である炭化水素油、エステル油及びエーテル油から選ばれる油　０．５～５０重量％、
    （Ｄ）ＨＬＢ４～８の非イオン界面活性剤　０．１～２０重量％、
    （Ｅ）ステアロキシＰＧヒドロキシエチルセルローススルホン酸Ｎａ、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体、アクリル酸アルキル・メタクリル酸アルキル・ポリオキシエチレン（２０）ステアリルエーテル共重合体から選ばれる、分子内に炭素数８～３０の炭化水素基と、アニオン性基とを有する水溶性高分子　０．０５～１０重量％、
    （Ｆ）水
    を含有し、成分（Ａ）及び（Ｂ）の重量割合が、（Ｂ）／（Ａ）＝０．０１～５であるＯ／Ｗ型乳化化粧料。
  13. 　次の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）及び（Ｇ）：
    （Ａ）オクチルトリエトキシシランで表面処理された酸化亜鉛で平均粒子径０．１～１０μｍの板状粉体　１～２０重量％、
    （Ｂ）Ｎ－（２－ヒドロキシ－３－ヘキサデシロキシプロピル）－Ｎ－２－ヒドロキシエチルヘキサデカナミド及びＮ－（２－ヒドロキシ－３－ヘキサデシロキシプロピル）－Ｎ－２－ヒドロキシエチルデカナミドから選ばれるセラミド類及びその類似物質　０．１～１０重量％、
    （Ｃ）２５℃における粘度が１００，０００mPa・s以下である炭化水素油、エステル油及びエーテル油から選ばれる油　０．５～５０重量％、
    （Ｄ）ＨＬＢ４～８の非イオン界面活性剤　０．１～２０重量％、
    （Ｅ）ステアロキシＰＧヒドロキシエチルセルローススルホン酸Ｎａ　０．０５～１０重量％、
    （Ｆ）水
    （Ｇ）ジメチルポリシロキサン　１０～３０重量％、
    を含有し、成分（Ａ）及び（Ｂ）の重量割合が、（Ｂ）／（Ａ）＝０．０１～５、成分（Ｂ）及び（Ｃ）の重量割合が、（Ｂ）／（Ｃ）＝０．００２５～２であるＯ／Ｗ型乳化化粧料。
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