KR20170018849A - 수중유형 유화 조성물 - Google Patents

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카즈히로 야마구치
마유리 타시로
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Abstract

소수화 처리 금속 산화물을 고배합해도 수중유형 유화 조성물이 원래 갖고 있는 싱싱한 사용감을 손상시키는 일이 없고, 내상(유상)에 대하여 소수화 처리 금속 산화물을 균일하고 또한 안정하게 분산하는 것이 가능하고, 높은 자외선 방어능을 발휘하는 수중유형 유화 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다. 본 발명은 (A) 0.1∼5질량%의 HLB(Si)가 5∼14인 폴리에테르 변성 실리콘, (B) 친수성 증점제의 1종 또는 2종 이상, (C) 금속비누 이외의 것으로 소수화 처리된 금속 산화물, 및 (D) 실리콘유 이외의 비휘발성 유분을 함유하고, 상기 (C) 소수화 처리 금속 산화물이 내상에 존재하는 것을 특징으로 하는 수중유형 유화 조성물을 요지로 한다.

Description

수중유형 유화 조성물{OIL-IN-WATER EMULSION COMPOSITION}
본 발명은 수중유형 유화 조성물에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 수중유형 유화 조성물이 원래 갖고 있는 싱싱한 사용감을 손상시키지 않고, 내상(유상)에 소수화 처리 금속 산화물을 균일하고 또한 안정하게 분산시킴으로써, 우수한 자외선 방어 효과를 발휘하는 수중유형 유화 조성물, 특히 썬스크린 화장료에 관한 것이다. 본 발명의 수중유형 유화 조성물은 피부 등으로의 도포 후에도 소수화 처리 금속 산화물이 높은 분산성을 유지하여 도포막의 투명성이 우수하다.
수중유형 유화 조성물은 피부에 도포했을 때에 산뜻하고 싱싱한 느낌이 얻어지기 때문에, 피부에 직접 적용되는 피부 화장료 등의 피부 외용제의 기제로서 널리 사용되고 있다. 그 중에서도, 스킨 케어, 보디 케어에 있어서 자외선으로부터 피부를 보호하는 것이 일상적으로 행해지게 되고, 그러한 UV 케어 화장료에 있어서도 수중유형 유화 조성물을 기제로 하는 것의 중요성이 증가하고 있다.
한편, 금속 산화물 분말은 자외선으로부터 피부를 보호하는 자외선 산란제로서의 기능을 갖는 것이 알려져 있지만, 그 이외에도 도포시의 사용성을 향상시키거나, 피부의 채색이나 기미, 주근깨 등을 은폐하거나 하는 기능을 갖고 있어, 종래부터 각종 화장료에 널리 배합되고 있다. 최근에서는 내수성, 화장 지속성, 분산성 등을 향상시킬 목적에서, 표면을 소수화 처리한 금속 산화물이 사용되고 있다.
소수성 미립자 산화티탄이나 소수성 미립자 산화아연 등의 소수화 처리 금속 산화물 분말을 수중유형 유화 조성물 중에 배합할 경우에는 저HLB의 분산제나 분쇄 에너지가 강한 습식 비즈밀 등의 특별한 분산 설비를 이용하여 휘발성 유분 중에 분산시키고, 그것을 유화시키는 것이 일반적이다. 그러나, 충분한 자외선 방어능을 얻기 위해서 분말을 많이 배합하기 위해서는 그 분말을 분산시키기 위한 유분을 다량으로 배합할 필요가 있고, 그 결과 사용성이 오일리하게 되어, 수중유형 유화 조성물이 원래 갖고 있는 싱싱함이 손상되는 경우가 있다. 또한, 피부에 적용한 후에 분말의 분산매가 휘발하면, 도포막에 있어서 분말이 재응집해서 투명성이 손상되어버리는 경우도 있다.
썬스크린 화장료에 있어서는 UVA 영역으로부터 UVB 영역에 이르는 넓은 파장영역에 이르는 자외선 방어 효과를 달성하기 위하여, 금속 산화물 분말 등의 자외선 산란제와 자외선 흡수제를 병용하는 것이 일반적이지만, 자외선 흡수제의 대부분은 비휘발성 유분이기 때문에, 분말의 분산매인 유분과 합산한 총 유분량이 많아져서, 상대적으로 물의 배합량이 감소되기 때문에, 싱싱한 사용성을 실현하는 것이 어렵다.
예를 들면, 특허문헌 1에는 소수화 처리한 산화아연을 특별한 분산 장치를 사용하지 않고 안정하게 분산시키기 위해서, 산화아연의 소수화 처리에 특정 화합물(옥틸트리에톡시실란 또는 디메틸폴리실록산)을 사용하고, 이것을 특정 유분(액상 고급 지방산)에 특정 분산제(카르복실기 함유 실리콘 또는 당 에스테르)로 분산시킨 썬스크린 수중유형 유화 화장료가 기재되어 있다. 그러나, 소수화 처리한 산화아연을 안정하게 분산시키기 위해서는 다량의 휘발성 유분이 필요하고, 결과적으로 총 유분량이 증가하기 때문에 싱싱한 사용성을 실현하기 어렵다.
또한, 특허문헌 2에는 증점제로서 이온성 수용성 고분자 화합물을 사용한 수중유형 유화 조성물에 소수화 처리된 분말 입자를 안정하게 배합하기 위해서, 분말 입자를 소수성 분말 입자로 하고, 또한 특정 폴리에테르 변성 실리콘을 유상에 배합해서 이온 용출을 방지하는 것이 기재되어 있다.
이 조성물에 있어서는 폴리에테르 변성 실리콘은 실리콘유와 소수성 분말 입자를 포함하는 유상을 겔화하기 위한 겔화제로서 작용하고, 유상 중의 소수성 분말 입자로부터의 이온 용출을 방지함으로써 수상 중의 이온성 고분자에 의한 증점을 안정화하고 있다. 그러나, 유상 중에서의 분말의 분산은 종래의 기계력에 의해 행해지고 있기 때문에, 소수성 분말 입자를 충분히 분산시키기 위해서는 분산매로서 다량의 실리콘유를 배합하지 않으면 안되어, 총 유분량이 증가하여 싱싱한 사용성을 실현하기 어려운 것은 특허문헌 1과 마찬가지이다.
한편, 상기 특허문헌 2 이외에도, 폴리에테르 변성 실리콘을 이용하여 수중유형 유화 조성물의 안정화를 도모하는 시도가 되어 있다(특허문헌 3∼5). 특허문헌 3에는 폴리에테르 변성 실리콘, 소정량의 체질 안료, 및 UV-A 영역에 흡수능을 갖는 자외선 흡수제를 조합시켜서 배합함으로써, 끈적거림이 없고, 싱싱한 사용감이며, 안정하고, 게다가 높은 SPF를 달성하는 것이 기재되어 있다. 특허문헌 4에는 HLB(Si) 5∼10의 폴리에테르 변성 실리콘을 계면활성제로서 사용하고, 또한 소정량의 에탄올, 친수성 증점제, 및 폴리올을 배합해서 수중유형 유화물로 함으로써, 피부에 도포한 후에 우수한 내수성이 얻어지는 것이 기재되어 있다. 특허문헌 5에는 특허문헌 4와 마찬가지의 안정한 계에 있어서 유용성 자외선 흡수제의 수분산물을 수상에 배합함으로써 상기 자외선 흡수제를 유상에 배합했을 경우보다 자외선 방어 효과가 향상된 것이 기재되어 있다.
그러나, 특허문헌 3∼5 중 어느 것에도 소수화 처리 금속 산화물을 고배합하는 방법에 대해서는 전혀 교시되어 있지 않다. 반대로, 특허문헌 3에는 소수화 처리를 실시한 탤크를 배합했을 경우에는 소수화 처리하지 않은 탤크를 배합했을 경우와 비교해서 유화 안정성이 나빠지는 것이 나타내지고(비교예 4), 특허문헌 5에서는 미립자 산화티탄을 배합하면 사용성이 저하하는 것이 기재되어 있다(비교예 2).
일본 특허공개 2012-111726호 공보 국제공개 제2004/006871호 일본 특허공개 2012-162515호 공보 일본 특허공개 2010-254673호 공보 일본 특허공개 2011-236202호 공보
본 발명은 상기 종래 기술의 결점을 감안하여 이루어진 것으로서, 수중유형 유화 조성물이 원래 갖고 있는 싱싱한 사용감을 손상시키지 않고, 소수화 처리 금속 산화물을 균일하고 또한 안정하게 분산하는 것을 가능하게 하고, 또한 도포막의 투명성도 우수한 수중유형 유화 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자 등은 상기 과제를 해결하도록 예의연구를 거듭한 결과, 특정 HLB(Si)를 갖는 폴리에테르 변성 실리콘과, 친수성 증점제와, 실리콘유 이외의 비휘발성 유분을 배합함으로써, 실리콘유나 휘발성 유분을 다량으로 배합하지 않고, 소수화 처리 금속 산화물을 균일하고 또한 안정하게 배합할 수 있고, 게다가 싱싱한 사용성을 유지할 수 있는 것을 발견하고, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉, 본 발명은,
(A) 0.1∼5질량%의 HLB(Si)가 5∼14인 폴리에테르 변성 실리콘,
(B) 친수성 증점제의 1종 또는 2종 이상,
(C) 금속비누 이외의 것으로 소수화 처리된 금속 산화물, 및
(D) 실리콘유 이외의 비휘발성 유분을 함유하고,
상기 (C) 소수화 처리 금속 산화물이 내상에 존재하는 것을 특징으로 하는 수중유형 유화 조성물을 요지로 한다.
본 발명에 따른 수중유형 유화 조성물은 분산제로서 HLB(Si)가 5∼14인 (A) 폴리에테르 변성 실리콘을, (B) 친수성 증점제 및 (D) 실리콘유 이외의 비휘발성 유분으로 조합시켜서 사용함으로써, (C) 소수화 처리 금속 산화물을 수중유형 유화 조성물의 내상(유상)에 균일하고 또한 안정하게 배합하는 것이 가능하다. 이 때문에, (C) 소수화 처리 금속 산화물을 분산시키기 위해서 다량의 실리콘유나 휘발성 유분을 배합할 필요가 없어서, 싱싱한 사용성을 유지한 채 높은 자외선 방어 효과를 달성할 수 있다. 또한, 피부에 도포한 후에도 분말의 분산성을 높게 유지할 수 있기 때문에, 도포막이 투명성이 우수하다.
도 1은 실시예 18 및 비교예 11의 자외선 차폐 효과를 나타내는 그래프이다.
도 2는 실시예 18 및 비교예 11의 도포막의 투명성을 비교하는 사진이다.
본 발명의 수중유형 유화 조성물은 (A) HLB(Si)가 5∼14인 폴리에테르 변성 실리콘과, (B) 친수성 증점제와, (C) 소수화 처리 금속 산화물과, (D) 실리콘유 이외의 비휘발성 유분을 필수성분으로서 함유한다. 이하, 본 발명에 대해서 상세히 설명한다.
<(A) HLB(Si)가 5∼14인 폴리에테르 변성 실리콘>
본 발명의 수중유형 유화 조성물에 있어서의 (A) 폴리에테르 변성 실리콘은 폴리옥시에틸렌(POE) 및 폴리옥시프로필렌(POP)에서 선택되는 폴리옥시알킬렌기를 갖는 실리콘 유도체이다. 특히, 하기 일반식으로 표시되는 폴리에테르 변성 실리콘이 바람직하다.
Figure pct00001
상기 식 중, m은 1∼1000, 바람직하게는 5∼500이며, n은 1∼40이다. 또한, m:n은 200:1∼1:1인 것이 바람직하다. 또한, a는 5∼50, b은 0∼50이다.
폴리에테르 변성 실리콘의 분자량은 특별히 한정되지 않지만, 적합하게는 3000∼60000, 특히 적합하게는 3000∼40000의 범위이다. 저분자량의 폴리에테르 변성 실리콘을 사용함으로써, 특히 우수한 사용성을 실현할 수 있다.
본 발명에 사용되는 폴리에테르 변성 실리콘은 그 HLB(Si)가 5∼14, 바람직하게는 7∼14의 것에서 선택된다. 본 명세서에 있어서의 HLB(Si)이란, 하기의 계산식으로 구해지는 값이다.
Figure pct00002
(A) 폴리에테르 변성 실리콘은 종래부터 화장료 등에 사용되고 있는 것에서 선택되는 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다. 구체예로서는 PEG/PPG-19/19디메치콘, PEG/PPG-30/10디메치콘, PEG-12디메치콘, PEG-11메틸에테르 디메치콘 등을 들 수 있다.
본 발명에서 사용하는 (A) 폴리에테르 변성 실리콘은 시판되어 있는 것이라도 좋고, 예를 들면
·상품명 BY11-030(Dow Corning Toray Co., Ltd. 제품: PEG/PPG-19/19디메치콘, HLB(Si)=7.7),
·상품명 SH3773M(Dow Corning Toray Co., Ltd. 제품: PEG-12디메치콘, HLB(Si)=7.7),
·상품명 BY25-339(Dow Corning Toray Co., Ltd. 제품: PEG/PPG-30/10디메치콘, HLB(Si)=12.2),
·상품명 KF6011(Shin-Etsu Chemical Co., Ltd . 제품: PEG-11메틸에테르 디메치콘, HLB(Si)=12.7) 등을 들 수 있다.
(A) 폴리에테르 변성 실리콘의 배합량은 본 발명의 수중유형 유화 조성물 전량에 대하여 0.1질량% 이상, 0.2질량% 이상, 0.3질량% 이상, 0.4질량% 이상, 또는 0.5질량% 이상이며, 5질량% 이하, 4질량% 이하, 또는 3질량% 이하로 하는 것이 바람직하다. 구체적인 배합량 범위로서는 0.1∼5질량%, 바람직하게는 0.5∼5질량%, 보다 바람직하게는 0.5∼3질량%이다. 배합량이 0.1질량% 미만일 경우, (C) 소수화 처리 금속 산화물이 균일하게 분산되지 않아서 안정한 수중유형 유화 조성물이 얻어지지 않는 경우가 있고, 5질량%를 초과해서 배합했을 경우에는 사용성이 끈적거리는 경우가 있다.
<(B) 친수성 증점제>
본 발명의 수중유형 유화 조성물에 있어서의 (B) 친수성 증점제는 화장품에 통상 사용되는 것이면 특별히 한정되지 않는다. 예를 들면 천연 또는 반합성의 수용성 고분자, 합성의 수용성 고분자, 무기 수용성 고분자 등을 들 수 있다.
천연 또는 반합성의 수용성 고분자로서는 다당류 및 그 유도체(수용성 알킬 치환 다당 유도체를 포함함)가 바람직하게 사용된다. 구체예로서는, 예를 들면 아라비아검, 트라가칸트검, 갈락탄, 캐롭검, 카라야검, 카라기난, 펙틴, 한천, 퀸스씨드(마르메로), 알게 콜로이드(갈조 추출물), 전분(쌀, 옥수수, 감자, 밀), 글리시리진산 등의 식물계 고분자; 크산탄검, 덱스트란, 숙시노글리칸, 풀루란 등의 미생물계 고분자 등; 카르복시메틸 전분, 메틸히드록시프로필 전분 등의 전분계 고분자; 메틸셀룰로오스, 니트로셀루로스, 에틸셀룰로오스, 메틸히드록시프로필 셀룰로오스, 히드록시에틸셀룰로오스, 셀룰로오스 황산나트륨, 히드록시프로필셀룰로오스, 카복시메틸셀룰로오스 나트륨(CMC), 결정 셀룰로오스, 셀룰로오스말 등의 셀룰로오스계 고분자; 알긴산 나트륨, 알긴산 프로필렌글리콜에스테르 등의 알긴산계 고분자 등을 들 수 있다.
합성 수용성 고분자는 이온성 또는 비이온성의 수용성 고분자를 포함하고, 예를 들면 폴리비닐알콜, 폴리비닐메틸에테르, 폴리비닐피롤리돈, 카르복시비닐 폴리머(카르보머) 등의 비닐계 고분자; 폴리에틸렌글리콜(분자량 1500, 4000, 6000) 등의 폴리옥시에틸렌계 고분자; 폴리옥시에틸렌 폴리옥시프로필렌 공중합체 등의 공중합계 고분자; 폴리아크릴산 나트륨, 폴리에틸아크릴레이트, 폴리아크릴아미드 화합물, 아크릴산·메타크릴산 알킬 공중합체(상품명 「Pemulen TR-1」) 등의 아크릴계 고분자; 폴리에틸렌이민, 양이온 폴리머 등을 들 수 있다.
폴리아크릴아미드 화합물은 특히 2-아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산(이하, 「AMPS」라고 약칭하는 경우가 있다.), 아크릴산 및 그 유도체 중에서 선택되는 1종 또는 2종 이상을 구성단위로서 포함하는 호모폴리머, 코폴리머 또는 크로스폴리머로 이루어지는 폴리아크릴아미드 화합물을 포함한다.
이러한 폴리아크릴아미드 화합물의 구체예로서는 비닐피롤리돈/2-아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산(염) 공중합체, 디메틸아크릴아미드/2-아크릴아미드-2-메틸 프로판술폰산(염) 공중합체, 아크릴아미드/2-아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산 공중합체, 메틸렌 비스아크릴아미드로 크로스링크시킨 디메틸아크릴아미드/2-아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산의 크로스폴리머, 폴리아크릴아미드와 폴리아크릴산 나트륨의 혼합물, 아크릴산 나트륨/2-아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산 공중합체, 아크릴산 히드록시에틸/2-아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산(염) 공중합체, 폴리아크릴산 암모늄, 폴리아크릴아미드/아크릴산 암모늄 공중합체, 아크릴아미드/아크릴산 나트륨 공중합체 등을 들 수 있다. 단, 이들 예시에 한정되는 것은 아니다.
전단락에 있어서의 염으로서는 알칼리 금속염(예를 들면 칼슘염, 마그네슘염 등), 암모늄염, 유기 아민류염(예를 들면, 모노에탄올아민염, 디에탄올아민염, 트리에탄올아민염, 트리에탄올아민염 등) 등이 적합예로서 들 수 있다. 이들 폴리아크릴아미드 화합물은 1종 또는 2종 이상을 사용할 수 있다.
이들 폴리아크릴아미드 화합물은 합성한 것이어도 시판품이어도 좋다. 예를 들면, 비닐피롤리돈/2-아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산(염) 공중합체로서는 「ARISTOFLEX AVC」(Clariant사 제품), 아크릴산 나트륨/2-아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산(염) 공중합체로서는 「SIMULGEL EG」(SEPIC사 제품), 「SIMULGEL EPG」(SEPIC사 제품), 아크릴아미드/2-아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산 나트륨염 공중합체로서는 「SIMULGEL 600」(SEPIC사 제품), 아크릴아미드/2-아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산(염)로서는 「SEPIGEL 305」(SEPIC사 제품), 「SEPIGEL 501」(SEPIC사 제품), 2-아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산 나트륨염의 호모폴리머로서는 「Hostacerin AMPS」(Clariant사 제품), 「SIMULGEL 800」(SEPIC사 제품) 등을 들 수 있고, 디메틸 아크릴아미드/2-아크릴아미드-2-메틸프로판술폰산으로서는 「SU-POLYMER G-1」(TOHO CHEMICAL INDUSTRY Co., Ltd. 제품) 등을 들 수 있다.
본 발명에 있어서는 디메틸 아크릴아미드와 아크릴로일디메틸타우린염의 크로스폴리머가 특히 바람직하게 사용되고, 구체적으로는 (디메틸 아크릴아미드/아크릴로일디메틸타우린 Na) 크로스폴리머를 들 수 있다.
무기 수용성 고분자로서는, 예를 들면 벤토나이트, 규산 AlMg(상품명 「비 검」), 라포나이트, 헥토라이트, 무수 규산 등을 들 수 있다.
본 발명의 (B) 친수성 증점제로서는 1종 또는 2종 이상을 조합시켜서 배합할 수 있다. 특히, 숙시노글리칸, 크산탄검, 카복시메틸셀룰로오스 등의 다당류 또는 그 유도체 및 폴리아크릴아미드 화합물에서 선택되는 적어도 1종을 포함시키는 것이 바람직하다. 또한, 이온성의 수용성 고분자를 배합할 경우에는 그것을 단독으로 배합하는 것 보다, 다당류 또는 그 유도체 또는 폴리아크릴아미드 화합물과 조합시켜서 배합하는 편이 경시적인 유화 안정성이 향상된다.
본 발명의 수중유형 유화 조성물에 있어서의 (B) 친수성 증점제의 배합량은 수중유형 유화 조성물 전량에 대하여 0.01질량% 이상, 0.03질량% 이상, 0.05질량% 이상, 0.08질량% 이상, 또는 0.1질량% 이상이며, 3질량% 이하, 4질량% 이하, 2질량% 이하, 또는 1질량% 이하로 하는 것이 바람직하다. 구체적인 배합량 범위로서는 0.01∼3질량%, 바람직하게는 0.05∼3질량%, 보다 바람직하게는 0.1∼1질량%이다. 배합량이 0.01질량% 미만이면 안정한 수중유형 유화 조성물이 얻어지지 않는 경우가 있고, 3질량%를 초과해서 배합하면 도포시에 무거운 감촉이 되는 경우가 있다.
<(C) 소수화 처리 금속 산화물>
본 발명의 수중유형 유화 조성물에 있어서의 (C) 소수화 처리 금속 산화물은 금속 산화물 분말 입자를 기재로 해서, 그 표면에 소수화 처리를 실시한 분말 입자이다.
(C) 소수화 처리 금속 산화물의 기재로서는, 예를 들면 산화티탄, 산화철, 산화마그네슘, 산화아연, 산화칼슘, 산화알류미늄 등을 들 수 있다. 또한, 복수의 기재로 이루어지는 복합 분말 입자도 사용할 수 있다.
이들 기재 분말 입자에 대해서 실시되는 소수화 처리로서는 화장료 등에 배합되는 분말의 표면처리로서 사용가능한 여러가지의 표면처리, 예를 들면 불소 화합물 처리, 실리콘 처리, 실란 커플링제 처리, 티타늄 커플링제 처리, 유제 처리, N-아실화 라이신 처리, 폴리아크릴산 처리, 아미노산 처리, 무기 화합물 처리, 플라즈마 처리, 메카노케미컬 처리, 실란 화합물 또는 실라잔 화합물 등을 사용할 수 있다. 단, 스테아르산 알루미늄 등의 금속비누로 소수화 처리하면 소망의 분산성이 얻어지지 않는 경우가 있다. 따라서, 본 발명에 있어서의 (C) 소수화 처리 금속 산화물은 「금속비누 이외의 것으로 소수화 처리된 금속 산화물」을 의미한다.
본 발명에 있어서의 금속 산화물 분말의 소수화 처리로서 특히 바람직한 것은 실리콘 처리 또는 지방산 덱스트린 처리이다.
실리콘 처리로서는 메틸하이드로젠 폴리실록산, 디메틸폴리실록산(디메치콘), 메틸페닐 폴리실록산 등의 실리콘 오일; 메틸트리에톡시실란, 에틸트리에톡시실란, 헥실트리에톡시실란, 옥틸트리에톡시실란 등의 알킬실란; 트리플루오로메틸에틸트리메톡시실란, 헵타데카플루오로데실 트리메톡시실란 등의 플루오로알킬실란 등에 의한 처리를 들 수 있다.
지방산 덱스트린 처리로서는 팔미트산 덱스트린 등에 의한 처리를 들 수 있다. 이들 소수화 처리는 상법에 따라서 행할 수 있고, 소수화 처리제는 1종이어도 2종 이상을 조합시켜도 좋다.
또한, (C) 소수화 처리 금속 산화물의 형상이나 크기는 특별히 한정되지 않고, 형상은 예를 들면 구상, 판상, 꽃잎상, 박편상, 막대상, 방추상, 침상, 부정형상 등의 형상을 채용하는 것이 가능하다. (C) 소수화 처리 금속 산화물의 크기는 평균 입자지름이 구상 입자 환산으로 2nm∼5㎛ 정도의 것이 바람직하고, 그 중에서도 미립자상(평균 입자지름=약 1㎛ 이하)의 산화티탄 또는 산화아연이 바람직하다.
본 발명에서 사용하는 (C) 소수화 처리 금속 산화물은 시판되어 있는 것이어도 좋고, 예를 들면 FINEX-50W-LP2, STR-100C-LP(SAKAI CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD. 제품), MPY-1133M, MZX-304OTS, MTY-110M3S(Teika Co., Ltd. 제품) 등을 들 수 있다.
본 발명의 수중유형 유화 조성물에 있어서의 (C) 소수화 처리 금속 산화물의 배합량은 수중유형 유화 조성물 전량에 대하여 0.5질량% 이상, 1질량% 이상, 2질량% 이상, 3질량% 이상, 4질량% 이상, 또는 5질량% 이상이며, 35질량% 이상, 30질량% 이하, 25질량% 이하, 또는 20질량% 이하이다. 구체적인 배합량 범위로서는 0.5∼35질량%, 바람직하게는 3∼25질량%, 보다 바람직하게는 5∼20질량%이다. 배합량이 0.5질량% 미만이면 분말을 함유시킨 것에 의한 효과가 충분히 발휘되지 않고, 30질량%를 초과해서 배합하면 땡기는감, 뭉침, 끈적거림 등, 사용성에 문제가 생기는 경향이 있다.
<(D) 실리콘유 이외의 비휘발성 유분>
실리콘유 이외의 비휘발성 유분으로서는 화장료나 피부 외용제에 통상 사용되는 유분이며, 상온상압에서 액상 또는 고형상 또는 반고형상의 유분에서 선택할 수 있고, 1종 또는 2종 이상을 혼합해서 사용할 수 있다. 본 명세서에 있어서의 「비휘발성 유분」이란, 약 250℃를 초과하는 비점을 갖는 유분을 의미한다. 구체적으로는 탄화수소유, 에스테르유, 식물유, 고급 알콜, 고급 지방산, 및 유용성의 자외선 흡수제 등이 포함된다.
탄화수소유로서는 유동 파라핀, 파라핀, 스쿠알란, 스쿠알렌, 프리스탄, 바셀린 등을 들 수 있다.
에스테르유로서는 미리스트산 이소프로필, 옥탄산 세틸, 미리스트산 옥틸도데실, 팔미트산 이소프로필, 스테아르산 부틸, 라우르산 헥실, 미리스트산 미리스틸, 올레산 데실, 디메틸옥탄산 헥실데실, 락트산 세틸, 락트산 미리스틸, 아세트산 라놀린, 스테아르산 이소세틸, 이소스테아르산 이소세틸, 12-히드록시스테아르산 콜레스테릴, 디-2-에틸헥산산 에틸렌글리콜, 디펜타에리스리톨 지방산 에스테르, 모노이소스테아르산 N-알킬글리콜, 디카프르산 네오펜틸글리콜, 말산 디이소 스테아릴, 디-2-헵틸운데칸산 글리세린, 트리-2-에틸헥산산 트리메틸올프로판, 트리이소스테아르산 트리메틸올프로판, 트리옥탄산 글리세린, 트리이소팔미트산 글리세린, 트리이소스테아르산 트리메틸올프로판, 세틸-2-에틸헥사노에이트, 테트라-2-에틸헥산산 펜타에리스리톨, 트리-2-에틸헥산산 글리세린, 2-에틸헥실팔미테이트, 트리미리스트산 글리세린, 트리-2-헵틸운데칸산 글리세라이드, 피마자유 지방산 메틸에스테르, 올레산 올레일, 아세토글리세라이드, 팔미트산 2-헵틸운데실, 아디프산 디이소부틸, N-라우로일-L-글루탐산-2-옥틸도데실에스테르, 아디프산 디-2-헵틸운데실, 에틸라우레이트, 세바신산 디-2-에틸헥실, 미리스트산 2-헥실데실, 팔미트산 2-헥실데실, 아디프산 디-2-헥실데실, 세바신산 디이소프로필, 시트르산 트리에틸 등을 들 수 있다.
식물성유로서는 아보카도유, 동백유, 마카다미아넛유, 옥수수유, 올리브유, 유채씨유, 참깨유, 피마자유, 낙화생유, 아몬드유, 대두유, 차실유, 호호바유, 배아유 등을 들 수 있다.
고급 알콜로서는 올레일알콜, 이소스테아릴알콜, 옥틸도데칸올, 데실테트라데칸올, 호호바 알콜, 세틸알콜, 미리스틸알콜 등이, 고급 지방산으로서는 올레산, 이소스테아르산, 리놀산, 리놀레산, 에이코사펜타엔산, 도코사헥사엔산, 팔미트산, 스테아르산 등을 들 수 있다.
유용성 자외선 흡수제로서는 화장품에 보통 사용되고 있는 것이면 특별히 한정되지 않는다. 예를 들면 옥토크릴렌, 옥틸메톡시신나메이트, 4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄, 메틸렌 비스벤조트리아졸릴 테트라메틸부틸페놀, 비스에틸헥실옥시페놀 메톡시페닐트리아진, 디에틸아미노히드록시벤조일벤조산 헥실, 에틸헥실 트리아존, 디에틸헥실부타미도트리아존, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 벤잘말로네트, 벤조트리아졸 등에서 선택되는 자외선 흡수제를 적당하게 조합시켜서 사용할 수 있다.
본 발명의 수중유형 유화 조성물에 있어서의 (D) 실리콘유 이외의 비휘발성유의 배합량은 수중유형 유화 조성물 전량에 대하여 1질량% 이상, 2질량% 이상, 3질량% 이상, 4질량% 이상, 또는 5질량% 이상이며, 50질량% 이하, 40질량% 이하, 30질량% 이하, 25질량% 이하, 또는 20질량% 이하이다. 구체적인 배합량 범위는 1∼50질량%, 바람직하게는 3∼25질량%, 보다 바람직하게는 5∼20질량%이다. 배합량이 1질량% 미만이면 안정성이 열화하고, 50질량%를 초과해서 배합하면 끈적거림이 생김으로써 사용성에 문제가 생기는 경향이 확인된다.
또한, 본 발명의 조성물은 소수화 처리 금속 산화물(자외선 산란제)이 포함되어 있으므로, 자외선 흡수제를 배합하지 않아도 높은 자외선 방어능을 나타내므로, 유용성의 자외선 흡수제를 반드시 배합하지 않아도 좋지만, 상기 (D) 실리콘유 이외의 비휘발성 유분으로서 배합하는 것이 가능하다. 유용성의 자외선 흡수제를 배합할 경우에는 수중유형 유화 조성물 전량에 대하여 5질량% 이상, 7질량% 이상, 8질량% 이상, 9질량% 이상, 또는 10질량% 이상이며, 30질량% 이하, 28질량% 이하, 25질량% 이하, 22질량% 이하, 또는 20질량% 이하로 하는 것이 바람직하다. 구체적인 배합량 범위는, 예를 들면 5∼30질량%, 보다 바람직하게는 10∼25질량%, 더욱 바람직하게는 10∼20질량%로 할 수 있다. 유용성의 자외선 흡수제의 배합량이 5질량% 미만이면, 자외선 흡수제 배합에 의한 자외선 방어 효과의 향상이 충분히 달성되기 어렵고, 30질량%를 초과해서 배합하면 피부에 대한 자극이 발생하는 경우가 있다.
<(E) 실리콘유 및/또는 휘발성 탄화수소유>
본 발명의 수중유형 유화 조성물은 분말의 분산성이나 사용성을 손상시키지 않는 범위에서 (E) 실리콘유 및/또는 휘발성 탄화수소유를 포함해도 좋다.
실리콘유는 휘발성 및 비휘발성의 직쇄상, 분기쇄상 또는 환상 실리콘유에서 선택된다. 예를 들면 메틸 폴리실록산, 메틸페닐 폴리실록산, 메틸 폴리시클로실록산, 메틸하이드로젠 폴리실록산, 디메틸실록산, 디메틸실록산·메틸(POE) 실록산 공중합체, 고중합 메틸 폴리실록산, 디메틸실록산·메틸(POP) 실록산 공중합체, 테트라데카메틸헥사실록산, 옥타메틸트리실록산, 디메틸실록산·메틸세틸옥시실록산 공중합체, 데카메틸테트라실록산, 시클로펜타실록산, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산, 헥사데카메틸시클로헵타실록산 등을 들 수 있다.
휘발성 탄화수소유로서는 비교적 저분자량의 탄화수소유(비점이 약 250℃이하)를 사용할 수 있고, 구체적으로는 경질 유동성 이소파라핀, 이소도데칸, 이소 헥사데칸 등을 사용할 수 있다.
본 발명의 수중유형 유화 조성물에 (E) 실리콘유 및/또는 휘발성 탄화수소유를 배합할 경우, 그 합계 배합량은 8질량% 이하로 제한되고, 예를 들면 7질량% 이하, 6질량% 이하, 5질량% 이하, 4질량% 이하, 3질량% 이하, 2질량% 이하, 또는 1질량% 등으로 할 수 있다. 본 발명의 수중유형 유화 조성물은 (E) 실리콘유 및/또는 휘발성 탄화수소유를 포함하지 않는 형태도 포함한다. (E) 실리콘유 및/또는 휘발성 탄화수소유의 배합량의 합계가 8질량%를 초과하면, 수중유형 유화 조성물 본래의 싱싱한 사용감이 손상되는 경우가 있고, (A) 폴리에테르 변성 실리콘에 의한 (C) 소수화 처리 금속 산화물의 분산 효과가 저해되는 경우가 있다.
따라서, (E) 실리콘유 및/또는 휘발성 탄화수소유를 배합할 경우에는 성분(E)은 (C) 소수화 처리 금속 산화물이 존재하는 유상, 즉 (A) 폴리에테르 변성 실리콘, (C) 소수화 처리 금속 산화물 및 (D) 실리콘유 이외의 비휘발성 유분을 포함하는 유상과는 혼합되지 않고 별도의 유적(油滴)으로서 존재시키는 것이 바람직하다. 이 때문에, (A) 폴리에테르 변성 실리콘 등의 시판품에 희석을 위해 포함되어 있는 것을 제외하고, (E) 실리콘유 및/또는 휘발성 탄화수소유는 (C) 소수화 처리 금속 산화물이 존재하는 유상에 실질적으로 포함되지 않도록 조제하는 것이 바람직하다.
<(F) 비이온 계면활성제>
본 발명의 수중유형 유화 조성물은 계면활성제, 그 중에서도 비이온 계면활성제를 더 배합하는 것이 바람직하다. 비이온 계면활성제를 배합함으로써 조성물의 유화 안정성이 더욱 향상된다.
본 발명의 조성물에 배합할 수 있는 비이온 계면활성제로서는 친유성 또는 친수성의 것을 제형 등에 따라 적당하게 선택해서 배합할 수 있다.
친유성 비이온성 계면활성제로서는 소르비탄 모노올레이트, 소르비탄 모노이소스테아레이트, 소르비탄 모노라우레이트, 소르비탄 모노팔미테이트, 소르비탄 모노스테아레이트, 소르비탄 세스퀴올레이트, 소르비탄 트리올레이트, 펜타-2-에틸헥실산 디글리세롤소르비탄, 테트라-2-에틸헥실산 디글리세롤소르비탄 등의 소르비탄 지방산 에스테르류; 모노면실유지방산 글리세린, 모노에루크산 글리세린, 세스퀴올레인산 글리세린, 모노스테아르산 글리세린, α,α'-올레산 피로글루탐산 글리세린, 모노스테아르산 글리세린 말산 등의 글리세린 폴리글리세린 지방산류; 모노스테아르산 프로필렌글리콜 등의 프로필렌글리콜 지방산 에스테르류 외, 경화 피마자유 유도체, 글리세린알킬 에테르, 폴리옥시에틸렌·메틸 폴리실록산 공중합체 등이 예시된다.
친수성 비이온 계면활성제로서는 예를 들면 POE 알킬에테르, POE 알킬페닐에테르, POE·POP 알킬에테르, POE 지방산 에스테르, POE 소르비탄 지방산 에스테르, POE 글리세린 지방산 에스테르, POE 피마자유 또는 경화 피마자유 유도체, POE 밀랍·라놀린 유도체, 알칸올아미드, POE 프로필렌글리콜 지방산 에스테르, POE 알킬 아민, POE 지방산 아미드, 수크로오스 지방산 에스테르, 폴리에테르 변성 실리콘 등을 들 수 있다. 또한, 「POE」는 폴리옥시에틸렌, 「POP」은 폴리옥시프로필렌을 의미하고, 이하 이렇게 기재하는 경우가 있다.
상기 친수성 비이온 계면활성제 중, HLB 8 이상의 에틸렌옥사이드 부가형 비이온 계면활성제가 특히 바람직하고, 예를 들면 POE(10∼50mol) 피트스테롤 에테르, POE(10∼50mol) 디히드로콜레스테롤에테르, POE(10∼50mol) 2-옥틸도데실에테르, POE(10∼50mol) 데실테트라데실에테르, POE(10∼50mol) 올레일에테르, POE(10∼50mol) 세틸에테르, POE(5∼30mol) POP(5∼30mol) 2-데실테트라데실에테르, POE(10∼50mol) POP(2∼30mol) 세틸에테르, POE(20∼60mol) 소르비탄모노올레이트, POE(10∼60mol) 소르비탄 모노이소스테아레이트, POE(10∼80mol) 글리세릴 모노이소스테아레이트, POE(10∼30mol) 글리세릴 모노스테아레이트, POE(20∼100) 경화 피마자유 유도체 등을 들 수 있다.
비이온 계면활성제는 1종 또는 2종 이상을 조합시켜서 배합해도 좋다. 본 발명의 조성물에 있어서의 계면활성제의 배합량은 특별히 한정되지 않지만, 수중유형 유화 조성물 전량에 대하여 보통 0.1∼10질량%이며, 바람직하게는 0.1∼5질량%이며, 더욱 바람직하게는 0.5∼3질량%이다.
본 발명의 수중유형 유화 조성물은 상기 성분에 추가해서, 수중유형 유화 조성물에 배합할 수 있는 다른 임의의 성분을 본 발명의 효과를 저해하지 않는 범위에서 함유할 수 있다. 다른 임의의 성분으로서는 한정되지 않지만, 예를 들면 친유성 증점제, 보습제, pH 조정제, 중화제, 산화방지제, 방부제, 킬레이트제, 에몰리언트제, 식물 추출액, 향료, 색소, 각종 약제 등을 들 수 있다. 특히, 에탄올 등의 저급 알콜 및/또는 1,3-부틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 글리세린 등의 폴리올을 배합하는 것이 계의 안정성의 점으로부터 바람직하다. 저급 알콜의 배합량은 1∼30질량%, 폴리올의 배합량은 0.1∼15질량%로 하는 것이 바람직하다.
본 발명의 수중유형 유화 조성물은, 예를 들면 (A) 폴리에테르 변성 실리콘 및 (D) 실리콘유 이외의 비휘발성유를 혼합하고, 이 혼합물에 (C) 소수화 처리 금속 산화물을 포함하는 분말부를 첨가해서 HM 믹서 등을 사용해서 혼합 교반해서 유상을 얻는다. 그 한편, (B) 친수성 증점제를 포함하는 수상 성분을 혼합해서 수상을 얻는다. 최후에, 수상에 유상을 호모믹서 등으로 교반하면서 첨가함으로써, 본 발명의 수중유형 유화 조성물을 얻을 수 있다. 또한, (E) 실리콘유 및/또는 휘발성 탄화수소유를 배합할 경우에는 상술한 바와 같이 조제한 수중유형 유화 조성물에 별도 첨가하고, 재차 교반함으로써, (C) 소수화 처리 금속 산화물이 존재하는 유상에 실질적으로 포함시키지 않고, 별도의 유적으로서 존재시킬 수 있다.
본 발명의 수중유형 유화 조성물은 유분을 고배합하지 않고 (C) 소수화 처리 금속 산화물을 안정하게 분산시킬 수 있기 때문에, 수중유형 유화 조성물 본래의 싱싱함을 유지할 수 있다. 이 때문에, (C) 소수화 처리 금속 산화물로서 소수성 미립자 산화티탄이나 소수성 미립자 산화아연 등의 자외선 방어능을 가지는 분체를 사용함으로써, 사용성이 우수한 썬스크린 화장료를 얻을 수 있다.
게다가, 본 발명의 수중유형 유화 조성물에 (D) 비휘발성 유분에 자외선 흡수제를 포함시키면, 소수화 처리 금속 산화물과의 상승적 효과를 발휘해서 높은 자외선 방어능을 얻을 수 있다. 이 때문에, 본 발명의 수중유형 유화 조성물에 의하면, 사용성과 자외선 방어 효과의 양쪽이 우수한 썬스크린 화장료를 얻을 수 있다.
실시예
이하에, 구체예를 들어서 본 발명을 더욱 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이하의 실시예에 한정되는 것은 아니다. 또한, 이하의 실시예 등에 있어서의 배합량은 특별히 단정하지 않는 한 질량%를 나타낸다.
(실시예 1∼4 및 비교예 1∼3)
하기의 표 1에 나타낸 조성을 갖는 수상부, 유상부를 각각 균일해질 때까지 혼합하고, 분말부를 유상부에 호모믹서를 이용하여 분산시키고, 이것을 수상부에 첨가하고, 호모믹서를 이용하여 유화함으로써, 수중유형 유화 조성물을 조제했다. 얻어진 시료를 외관 관찰 및 광학현미경(400배)을 이용하여 관찰함으로써, 이하의 기준에 따라서 분말의 분산성을 평가했다.
<평가기준>
A: 소수화 처리 분말이 유분 중에 균일하게 분산되어 있었다.
B: 소수화 처리 분말이 외관상은 균일하게 분산되어 있었지만, 광학현미경 을 이용하여 조사하면 응집한 부분이 조금 관찰되었다.
C: 소수화 처리 분말의 일부의 응집이 외관상에서 관찰되었다.
D: 소수화 처리 분말의 대부분 응집했다.
Figure pct00003
실시예 1∼4에 나타나 있는 바와 같이, HLB(Si)가 5∼14인 범위의 폴리에테르 변성 실리콘을 사용했을 경우에는 분말의 내상으로의 균일 분산이 가능했지만, HLB(Si)가 5 미만인 비교예 1에서는 균일 분산할 수 없었다. 또한, 폴리에테르 변성 실리콘 이외의 일반적인 계면활성제를 사용했을 경우에는 HLB가 낮은 비교예 2에서도 HLB가 높은 비교예 3에서도 분말을 균일 분산할 수는 없었다.
(실시예 5∼11 및 비교예 4∼8)
하기 표 2 및 표 3에 나타낸 조성을 갖는 수상부, 유상부 A를 각각 균일해질 때까지 혼합하고, 분말부를 유상부 A에 호모믹서를 이용하여 분산시키고, 이것을 수상부에 첨가하고, 호모믹서를 이용하여 유화하고, 최후에 유상부 B를 첨가해서 재차 호모믹서를 이용하여 유화함으로써, 수중유형 유화 조성물을 조제했다. 얻어진 시료는 상기 기준에 따라서 각 조성물의 분산성을 평가했다. 그들의 결과를 표 2 및 표 3에 합쳐서 나타낸다.
Figure pct00004
Figure pct00005
실시예 5∼8에 나타나 있는 바와 같이, 유분으로서 실리콘유 이외의 비휘발성 유분을 배합했을 경우에는, 소수화 처리 분말의 내상으로의 균일 분산이 가능했지만, 실리콘유나 휘발성 탄화수소유를 사용한 비교예 4∼7에서는 균일 분산을 할 수 없었다. 한편, 실리콘유를 다른 유적으로서 배합했을 경우에는, 실시예 9∼11 및 비교예 8에 나타나 있는 바와 같이, 휘발성 유분의 배합량이 8질량% 이하이면 균일 분산이 가능했지만, 8질량%를 초과하면 균일하게 분산될 수 없었다.
(실시예 12∼14 및 비교예 9∼10)
하기 표 4에 나타내는 조성을 갖는 수중유형 유화 조성물을 상기 실시예 1과 같은 방법으로 조제하고, 상기 기준에 따라서 각 조성물의 분산성을 평가했다. 그들 결과를 표 4에 합쳐서 나타낸다.
Figure pct00006
실시예 12∼14에 나타나 있는 바와 같이, 금속 산화물의 표면 처리제가 실리콘 및 팔미트산 덱스트린 처리일 경우에는 분말의 내상 분산이 양호하고, 그 중에서도 실리콘 처리를 했을 경우에 매우 양호한 분산성을 나타냈다. 한편, 비교예 9, 10에 나타낸 바와 같이, 스테아르산 알루미늄 처리나 미처리 분말을 사용했을 경우에는 유상 중에 균일하게 분산하지 않았다.
(실시예 15∼17)
하기 표 5에 나타내는 조성을 갖는 수중유형 유화 조성물을 상기 실시예 1과 같은 방법으로 조제하고, 상기 기준에 따라서 각 조성물의 분산성을 평가했다. 그들 결과를 표 5에 합쳐서 나타낸다.
Figure pct00007
실시예 15∼17에 나타나 있는 바와 같이, 분말의 배합량을 30%까지 증가시켜도 내상에 균일하게 분산하는 것이 가능했다.
(실시예 18∼19 및 비교예 11)
하기 표 6에 나타내는 조성을 갖는 수중유형 유화 조성물을 조제했다. 단, 실시예 18 및 19에 대해서는 실시예 1과 같은 방법으로 조제하고, 비교예 11에 대해서는 특허문헌 1에 나타나 있는 방법에 따라서 호모믹서를 이용하여 조제했다. 얻어진 조성물의 싱싱한 느낌을 전문평가 패널 10명에 의해 이하의 기준으로 평가했다.
<평가 기준>
A: 우수하다고 회답한 패널이 8∼10명
B: 우수하다고 회답한 패널이 5∼7명
C: 우수하다고 회답한 패널이 4명 이하
또한, 50℃에서 1일간 보관한 후의 조성물의 외관 변화를 목시에 의해 평가했다.
Figure pct00008
이상의 결과로부터, 실시예 18 및 19에 나타내는 본 발명에 따른 수중유형 유화 조성물은 비교예 11에 나타나 있는 바와 같은 휘발성 유분을 사용하는 종래형의 화장료보다 각별히 싱싱한 사용감을 실현할 수 있었다.
또한, 실시예 18 및 비교예 11의 조성물에 대해서 자외선 차폐 효과의 비교를 행했다. 자외선 차폐 효과의 비교 실험은 PMMA제의 플레이트에 2mg/㎠이 되도록 각 조성물을 균일하게 도포하고, 분광광도계(U-4100, Hitachi, Ltd.)로 흡광도를 측정했다. 실시예 18은 비교예 11보다 자외선 방어제의 양이 적음에도 불구하고, 도 1에 나타낸 바와 같이 각별히 높은 자외선 방어 효과를 나타냈다.
또한, 각 조성물을 닥터 블레이드를 이용하여 10㎛의 도포 두께가 되도록 도포하고, 15분 건조시킨 후의 도포막의 사진을 도 2에 나타냈다. 배합되어 있는 분말량이 동일함에도 불구하고, 비교예 11과 비교해서 실시예 18의 쪽이 투명성이 높은 것이 확인되었다.
이상의 결과는 본 발명의 수중유형 유화 조성물에 있어서, 유용성의 자외선 흡수제를 배합함으로써, 싱싱한 사용성을 갖는 것에 추가해서, 높은 자외선 방어 효과와 도포막의 투명성을 갖는 썬스크린 화장료가 얻어지는 것을 나타내고 있다.
이하에, 본 발명의 수중유형 유화 조성물의 처방예를 든다. 본 발명은 이들 처방예에 의해 하등 한정되는 것이 아니고, 청구범위에 의해 특정되는 것은 말할 필요도 없다. 또한, 배합량은 모두 수중유형 유화 조성물 전량에 대한 질량%로 나타낸다.
처방예 1. 썬스크린 유액
(성분명) 배합량(%)
이온 교환수 잔량
글리세린 5
디프로필렌글리콜 3
1,3-부틸렌글리콜 3
(PEG-240/데실테트라데세스-20/HDI)코폴리머 0.5
숙시노글리칸 0.1
폴리옥시에틸렌-100 경화 피마자유 2.5
이소스테아르산 PEG-60 글리세릴 0.5
PEG-11 메틸에테르 디메치콘*6 2
테트라에틸헥산산 펜타에리스리틸 5
미네랄 오일 5
스쿠알란 10
디메치콘 처리 실리카 피복 산화아연 15
디메치콘/하이드로젠 디메치콘 처리 산화티탄 5
트라넥삼산 2
글리시리진산 디칼륨 0.05
4-메톡시살리실산 칼륨염 1
완충제 적당량
방부제 적당량
처방예 2. 썬스크린 하지
(성분명) 배합량 (%)
이온 교환수 잔량
에틸알콜 5
1,3-부틸렌글리콜 3
숙시노글리칸 0.1
(디메틸아크릴아미드/아크릴로일디메틸타우린 Na)크로스폴리머 0.7
PEG-12 디메치콘*5 1
옥틸메톡시신나메이트 3
옥토크릴렌 2
에틸헥실트리아존 0.5
옥시벤존-3 0.5
t-부틸메톡시디벤조일메탄 0.5
페닐벤즈이미다졸 술폰산 0.5
옥틸트리에톡시실란 처리 산화티탄 4
옥틸트리에톡시실란 처리 산화철 2
디메치콘 3
구상 실리카 2
킬레이트제 적당량
완충제 적당량
방부제 적당량
산화방지제 적당량
향료 적당량

Claims (8)

  1. (A) 0.1∼5질량%의 HLB(Si)가 5∼14인 폴리에테르 변성 실리콘,
    (B) 친수성 증점제의 1종 또는 2종 이상,
    (C) 금속비누 이외의 것으로 소수화 처리된 금속 산화물, 및
    (D) 실리콘유 이외의 비휘발성 유분을 함유하고,
    상기 (C) 소수화 처리 금속 산화물이 내상에 존재하는 것을 특징으로 하는 수중유형 유화 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    (B) 친수성 증점제가 다당류 및 그 유도체, 및 폴리아크릴아미드 화합물로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종을 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서,
    (B) 친수성 증점제는 이온성 수용성 고분자를 함유하고, 다당류 또는 그 유도체 또는 폴리아크릴아미드 화합물을 더 함유하는 조성물.
  4. 제 1 항에 있어서,
    (B) 친수성 증점제가 폴리아크릴아미드 화합물을 함유하고, 다당류 또는 그 유도체를 더 함유하는 조성물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    (C) 소수화 처리 금속 산화물은 실리콘 처리 또는 지방산 덱스트린 처리에 의해 소수화되어 있는 것을 특징으로 하는 조성물.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
    (D) 실리콘유 이외의 비휘발성 유분은 유용성 자외선 흡수제를 함유하는 조성물.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    (E) 실리콘유 및/또는 휘발성 탄화수소유를 더 함유하고, 그 배합량이 8질량% 이하인 것을 특징으로 하는 조성물.
  8. 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
    (F) 비이온 계면활성제를 더 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
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Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115444785A (zh) * 2014-06-30 2022-12-09 株式会社资生堂 水性化妆品
WO2018212223A1 (ja) * 2017-05-19 2018-11-22 株式会社 資生堂 水中油型乳化組成物
EP3678633B1 (en) * 2017-09-05 2022-01-05 Vizor, LLC Hydroxy cinnamate and silanol adduct coated inorganic sunscreen agents
CN108102102B (zh) * 2017-11-14 2020-07-21 广州天赐高新材料股份有限公司 一种Si-O-C型聚醚基有机硅弹性体凝胶的制备方法和应用
US10813875B2 (en) * 2018-04-23 2020-10-27 L'oreal Memory shape sunscreen composition
JP7219044B2 (ja) * 2018-10-12 2023-02-07 株式会社 資生堂 水中油型乳化化粧料
JP7195908B2 (ja) * 2018-12-13 2022-12-26 株式会社ナリス化粧品 油性液状化粧料
US20220249339A1 (en) * 2019-06-06 2022-08-11 Kao Corporation Method for suppressing attachment of air pollutants
DE102019212329A1 (de) * 2019-08-19 2021-02-25 Beiersdorf Ag Kosmetische O/W-Emulsion mit Succinoglucan und lipophilen UV-Filtersubstanzen
FR3104027B1 (fr) * 2019-12-06 2021-11-26 Chanel Parfums Beaute Composition cosmétique à effet métallique
JPWO2021177400A1 (ko) * 2020-03-04 2021-09-10
JP7504642B2 (ja) 2020-03-27 2024-06-24 株式会社ナリス化粧品 水中油型日焼け止め化粧料
JP7044132B2 (ja) * 2020-06-11 2022-03-30 日清紡ホールディングス株式会社 両親媒性アルギン酸粒子群及びその製造方法
WO2022100819A1 (de) * 2020-11-10 2022-05-19 Beiersdorf Ag Kosmetische o/w-emulsion mit succinoglucan und hydrophilen uv-filtersubstanzen
WO2022138482A1 (ja) * 2020-12-25 2022-06-30 住友精化株式会社 ポリマー含有o/w型エマルジョン組成物
WO2022138481A1 (ja) * 2020-12-25 2022-06-30 住友精化株式会社 ポリマー含有o/w型エマルジョン組成物
WO2022138480A1 (ja) * 2020-12-25 2022-06-30 住友精化株式会社 ポリマー含有o/w型エマルジョン組成物

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004006871A1 (ja) 2002-07-16 2004-01-22 Shiseido Company, Ltd. 粉末含有水中油型乳化組成物
JP2010254673A (ja) 2009-03-30 2010-11-11 Shiseido Co Ltd 水中油型乳化組成物
JP2011236202A (ja) 2010-04-13 2011-11-24 Shiseido Co Ltd 水中油型乳化組成物
JP2012111726A (ja) 2010-11-26 2012-06-14 Shiseido Co Ltd 日焼け止め水中油型乳化化粧料
JP2012162515A (ja) 2010-10-28 2012-08-30 Shiseido Co Ltd 水中油型日焼け止め化粧料

Family Cites Families (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6117438A (en) 1997-12-31 2000-09-12 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Water degradable microlayer polymer film and articles including same
JP2002038013A (ja) * 2000-07-21 2002-02-06 Shin Etsu Chem Co Ltd 粉体組成物、その油中粉体分散物及びそれらを含有する化粧料
JP4763170B2 (ja) * 2000-12-27 2011-08-31 株式会社コーセー 表面被覆粉体及びそれを含有する化粧料
JP4656625B2 (ja) * 2001-09-06 2011-03-23 信越化学工業株式会社 シリカ含有複合酸化物球状微粒子を含有する化粧料
JP4267319B2 (ja) * 2002-12-26 2009-05-27 株式会社資生堂 水中油型乳化組成物
JP4129436B2 (ja) * 2003-01-14 2008-08-06 株式会社サクラクレパス 水性消去性マーキングペンインキ組成物
US7396400B2 (en) * 2003-01-14 2008-07-08 Sakura Color Products Corporation Water base erasable ink composition for use in marking pens
JP4401875B2 (ja) * 2004-06-24 2010-01-20 株式会社資生堂 水中油型乳化組成物
JP4853974B2 (ja) * 2005-08-05 2012-01-11 株式会社 資生堂 セルフタンニング化粧料
JP4993983B2 (ja) 2005-09-28 2012-08-08 信越化学工業株式会社 オルガノポリシロキサン表面処理剤系及び該処理剤系で表面処理された粉体、並びに該粉体を含有する化粧料
JP5288521B2 (ja) * 2006-02-20 2013-09-11 株式会社 資生堂 油中水型乳化日焼け止め化粧料
JP4782665B2 (ja) * 2006-12-08 2011-09-28 花王株式会社 皮膚化粧料
US7959720B2 (en) 2007-05-18 2011-06-14 Exxonmobil Research And Engineering Company Low mesopore adsorbent contactors for use in swing adsorption processes
JP4881961B2 (ja) 2009-01-08 2012-02-22 株式会社トキワ 油中水型日焼け止め化粧料
JP5174789B2 (ja) * 2009-11-25 2013-04-03 花王株式会社 O/w型乳化化粧料
JP2012072085A (ja) * 2010-09-29 2012-04-12 Shiseido Co Ltd 水中油型乳化化粧料
JP5596065B2 (ja) * 2011-03-28 2014-09-24 信越化学工業株式会社 オルガノポリシロキサンエラストマー組成物及びこれを含有する化粧料
BR112014028237B1 (pt) 2012-05-15 2020-03-31 Basf Se Composição de filtro solar, dispersão concentrada, método para formular uma composição de filtro solar, e, uso da distribuição das partículas de óxido de zinco
JP5967110B2 (ja) 2013-01-08 2016-08-10 トヨタ自動車株式会社 ハイブリッド車両の制御装置
CN115444785A (zh) * 2014-06-30 2022-12-09 株式会社资生堂 水性化妆品

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004006871A1 (ja) 2002-07-16 2004-01-22 Shiseido Company, Ltd. 粉末含有水中油型乳化組成物
JP2010254673A (ja) 2009-03-30 2010-11-11 Shiseido Co Ltd 水中油型乳化組成物
JP2011236202A (ja) 2010-04-13 2011-11-24 Shiseido Co Ltd 水中油型乳化組成物
JP2012162515A (ja) 2010-10-28 2012-08-30 Shiseido Co Ltd 水中油型日焼け止め化粧料
JP2012111726A (ja) 2010-11-26 2012-06-14 Shiseido Co Ltd 日焼け止め水中油型乳化化粧料

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