TW201605487A

TW201605487A - 水中油型乳化組合物

Info

Publication number: TW201605487A
Application number: TW104121270A
Authority: TW
Inventors: Yuko Nagare; Kazuhiro Yamaguchi; Mayuri TASHIRO
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 2014-06-30
Filing date: 2015-06-30
Publication date: 2016-02-16
Also published as: KR20170018849A; WO2016002751A1; JP6535329B2; EP3162359B1; EP3162359A4; JPWO2016002751A1; EP3162359A1; TWI657832B; US10729631B2; US20170202758A1; CN106456512A; CN106456512B

Abstract

本發明之目的在於提供一種水中油型乳化組合物，其即便大量調配疏水化處理金屬氧化物，亦可無損水中油型乳化組合物原本具有之水潤之使用感，使疏水化處理金屬氧化物均勻且穩定地分散於內相(油相)，發揮較高之紫外線防禦能力。本發明之主旨在於一種水中油型乳化組合物，其特徵在於含有：(A)0.1~5質量%之HLB(Si)為5~14之聚醚改性聚矽氧、(B)一種或兩種以上之親水性增黏劑、(C)利用金屬皂以外進行過疏水化處理之金屬氧化物、及(D)聚矽氧油以外之非揮發性油分，且上述(C)疏水化處理金屬氧化物存在於內相。

Description

水中油型乳化組合物

本發明係關於一種水中油型乳化組合物。更詳細而言，係關於一種藉由無損水中油型乳化組合物原本具有之水潤之使用感而使疏水化處理金屬氧化物均勻且穩定地分散於內相(油相)，而發揮優異之紫外線防禦效果的水中油型乳化組合物、尤其是防曬化妝料。本發明之水中油型乳化組合物於塗抹於皮膚等後，疏水化處理金屬氧化物亦保持較高之分散性，塗膜之透明性優異。

水中油型乳化組合物塗抹於肌膚時可獲得清爽且水潤之觸感，故廣泛用作直接應用於肌膚之皮膚化妝料等皮膚外用劑之基劑。尤其是於皮膚保養、身體保養中，逐漸日常地進行保護皮膚免受紫外線照射，關於此種UV(ultraviolet，紫外線)保養化妝料，將水中油型乳化組合物作為基劑者之重要性亦增大。

另一方面，已知金屬氧化物粉末具有作為保護皮膚免受紫外線照射之紫外線散射劑之功能，除此以外，亦有提高塗抹時之使用性，或遮蓋肌膚之顏色或黃褐斑、雀斑等之功能，自先前起廣泛地調配於各種化妝料。近年來，因提高耐水性、化妝持久性、分散性等之目的，使用表面經疏水化處理之金屬氧化物。

於將疏水性微粒子氧化鈦或疏水性微粒子氧化鋅等疏水化處理金屬氧化物粉末調配於水中油型乳化組合物中之情形時，一般使用低HLB(Hydrophile Lipophile Balance，親水-親油均衡)之分散劑或粉碎能量較強之濕式珠磨機等特別之分散設備分散於揮發性油分中，使其乳化。然而，為了大量調配粉末以獲得充分之紫外線防禦能力，必須大量調配用以使該粉末分散之油分，其結果，有使用性變得油膩，有損水中油型乳化組合物原本具有之水潤性之情況。又，應用於肌膚後，若粉末之分散介質揮發，則亦有塗膜中粉末再次凝聚，有損透明性之情況。

關於防曬化妝料，為了達成遍及自UVA區域至UVB區域之較廣波長區域之紫外線防禦效果，一般將金屬氧化物粉末等紫外線散射劑與紫外線吸收劑併用，但因紫外線吸收劑之多數為非揮發性油分，故與作為粉末之分散介質之油分累加之總油分量變多，水之調配量相對減少，故難以實現水潤之使用性。

例如，專利文獻1中，記載有一種防曬水中油型乳化化妝料，其為了不使用特別之分散裝置而使經疏水化處理之氧化鋅穩定地分散，而於氧化鋅之疏水化處理中使用特定之化合物(辛基三乙氧基矽烷或二甲基聚矽氧烷)，使其利用特定之分散劑(含羧基之聚矽氧或糖酯)分散於特定之油分(液狀高級脂肪酸)中。然而，為了使經疏水化處理之氧化鋅穩定地分散，必需大量之揮發性油分，結果，總油分量增加，故不易實現水潤之使用性。

又，專利文獻2中，記載有為了使經疏水化處理之粉末粒子穩定地調配於使用離子性水溶性高分子化合物作為增黏劑之水中油型乳化組合物中，而將粉末粒子設為疏水性粉末粒子，進而，使特定之聚醚改性聚矽氧調配於油相而防止離子溶出。

於該組合物中，聚醚改性聚矽氧發揮作為用以使含有聚矽氧油及疏水性粉末粒子之油相凝膠化之凝膠化劑的作用，防止自油相中之疏水性粉末粒子之離子溶出，藉此，使藉由水相中之離子性高分子之增黏穩定化。然而，與專利文獻1相同，由於油相中之粉末之分散係藉由先前之機械力而進行，故為了使疏水性粉末粒子充分地分散，必須調配大量聚矽氧油作為分散介質，總油分量增加，不易實現水潤之使用性。

另一方面，除上述專利文獻2以外，亦進行使用聚醚改性聚矽氧謀求水中油型乳化組合物之穩定化之嘗試(專利文獻3~5)。專利文獻3中，記載有藉由將聚醚改性聚矽氧、特定量之體質顏料、及於UV-A區域具有吸收能力之紫外線吸收劑加以組合而調配，而為不黏膩且水潤之使用感，達成穩定且較高之SPF(Sun Protection Factor，防曬係數)。專利文獻4中，記載有藉由使用HLB(Si)5~10之聚醚改性聚矽氧作為界面活性劑，進而調配特定量之乙醇、親水性增黏劑、及多元醇製成水中油型乳化物，而於塗抹於皮膚後獲得優異之耐水性。專利文獻5中，記載有於與專利文獻4相同之穩定之系統中，藉由將油溶性紫外線吸收劑之水分散物調配於水相，相較於將該紫外線吸收劑調配於油相之情形，紫外線防禦效果提高。

然而，專利文獻3~5之任一者中，對大量調配疏水化處理金屬氧化物之方法均無任何揭示。反而，專利文獻3中，揭示於調配已實施疏水化處理之滑石之情形時，與調配未進行疏水化處理之滑石之情形相比，乳化穩定性變差(比較例4)；專利文獻5中，記載若調配微粒子氧化鈦，則使用性降低(比較例2)。

[先前技術文獻] [專利文獻]

[專利文獻1]日本專利特開2012-111726號公報

[專利文獻2]國際公開第2004/006871號

[專利文獻3]日本專利特開2012-162515號公報

[專利文獻4]日本專利特開2010-254673號公報

[專利文獻5]日本專利特開2011-236202號公報

本發明係鑒於上述先前技術之缺點而成者，其目的在於提供一種可無損水中油型乳化組合物原本具有之水潤之使用感，而使疏水化處理金屬氧化物均勻且穩定地分散，且塗膜之透明性亦優異的水中油型乳化組合物。

本發明者等人為了解決上述問題而反覆努力研究，結果發現：藉由調配具有特定之HLB(Si)之聚醚改性聚矽氧、親水性增黏劑、及聚矽氧油以外之非揮發性油分，可不大量調配聚矽氧油或揮發性油分而均勻且穩定地調配疏水化處理金屬氧化物，且可維持水潤之使用性，從而完成本發明。

即，本發明之主旨在於一種水中油型乳化組合物，其特徵在於含有：(A)0.1~5質量%之HLB(Si)為5~14之聚醚改性聚矽氧、(B)一種或兩種以上之親水性增黏劑、(C)利用金屬皂以外進行過疏水化處理之金屬氧化物、及(D)聚矽氧油以外之非揮發性油分，且上述(C)疏水化處理金屬氧化物存在於內相。

本發明之水中油型乳化組合物藉由將作為分散劑之HLB(Si)為5~14之(A)聚醚改性聚矽氧與(B)親水性增黏劑及(D)聚矽氧油以外之非揮發性油分組合而使用，可將(C)疏水化處理金屬氧化物均勻且穩定地調配於水中油型乳化組合物之內相(油相)。因此，可無需為了使(C)疏水化處理金屬氧化物分散而調配大量聚矽氧油或揮發性油分，維持水潤之使用性不變而達成較高之紫外線防禦效果。又，塗抹於肌膚後亦可較高地保持粉末之分散性，故塗膜之透明性優異。

圖1係表示實施例18及比較例11之紫外線遮蔽效果之曲線圖。

圖2係比較實施例18及比較例11之塗膜之透明性之照片。

本發明之水中油型乳化組合物含有(A)HLB(Si)為5~14之聚醚改性聚矽氧、(B)親水性增黏劑、(C)疏水化處理金屬氧化物、及(D)聚矽氧油以外之非揮發性油分作為必需成分。以下，就本發明進行詳細說明。

<(A)HLB(Si)為5~14之聚醚改性聚矽氧>

本發明之水中油型乳化組合物中之(A)聚醚改性聚矽氧為具有選自聚氧乙烯(POE)及聚氧丙烯(POP)之聚氧伸烷基之聚矽氧衍生物。尤佳為下述通式所表示之聚醚改性聚矽氧。

上述式中，m為1~1000，較佳為5~500，n為1~40。又，m：n較佳為200：1~1：1。又，a為5~50，b為0~50。

聚醚改性聚矽氧之分子量並無特別限定，較佳為3000~60000、尤佳為3000~40000之範圍。藉由使用低分子量之聚醚改性聚矽氧，可實現尤其優異之使用性。

本發明所使用之聚醚改性聚矽氧係選自其HLB(Si)為5~14、較佳為7~14者。所謂本說明書中之HLB(Si)，為根據下述計算式求出之值。

(A)聚醚改性聚矽氧可使用選自先前起用於化妝料等者之一種或兩種以上。作為具體例，可列舉PEG(polyethylene glycol，聚乙二醇)/PPG(polypropylene glycol，聚丙二醇)-19/19二甲基聚矽氧烷、PEG/PPG-30/10二甲基聚矽氧烷、PEG-12二甲基聚矽氧烷、PEG-11甲醚二甲基聚矽氧烷等。

本發明所使用之(A)聚醚改性聚矽氧亦可為市售者，例如可列舉：‧商品名BY11-030(Dow Corning Toray公司製造：PEG/PPG-19/19二甲基聚矽氧烷、HLB(Si)=7.7)、‧商品名SH3773M(Dow Corning Toray公司製造：PEG-12二甲基聚矽氧烷、HLB(Si)=7.7)、‧商品名BY25-339(Dow Corning Toray公司製造：PEG/PPG-30/10二甲基聚矽氧烷、HLB(Si)=12.2)、‧商品名KF6011(信越化學工業股份有限公司製造：PEG-11甲醚二甲基聚矽氧烷、HLB(Si)=12.7)等。

(A)聚醚改性聚矽氧之調配量相對於本發明之水中油型乳化組合物總量，較佳為0.1質量%以上、0.2質量%以上、0.3質量%以上、0.4質量%以上、或0.5質量%以上，且設為5質量%以下、4質量%以下、或3質量%以下。作為具體之調配量範圍，為0.1~5質量%，較佳為0.5~5質量%，更佳為0.5~3質量%。於調配量未達0.1質量%之情形時，有(C)疏水化處理金屬氧化物未均勻地分散，無法獲得穩定之水中油型乳化組合物之情形，於超過5質量%進行調配之情形時，有使用性黏膩之情況。

<(B)親水性增黏劑>

本發明之水中油型乳化組合物中之(B)親水性增黏劑只要為通常用於化妝品者，則並無特別限定。例如，可列舉：天然或半合成之水溶性高分子、合成之水溶性高分子、無機之水溶性高分子等。

作為天然或半合成之水溶性高分子，可較佳地使用多糖類及其衍生物(包括水溶性烷基取代多糖衍生物)。作為具體例，例如可列舉：阿拉伯膠、黃蓍膠、聚半乳糖、瓜爾膠、刺槐豆膠、刺梧桐樹膠、鹿角菜膠、果膠、瓊脂、榅桲籽(Marmelo)、海藻膠(褐藻萃取物)、澱粉(大米、玉米、馬鈴薯、小麥)、甘草酸等植物系高分子；三仙膠、葡聚糖、琥珀醯聚糖、支鏈澱粉等微生物系高分子等；羧甲基澱粉、甲基羥丙基澱粉等澱粉系高分子；甲基纖維素、硝化纖維素、乙基纖維素、甲基羥丙基纖維素、羥乙基纖維素、纖維素硫酸鈉、羥丙基纖維素、羧甲基纖維素鈉(CMC)、結晶纖維素、纖維素末等纖維素系高分子；海藻酸鈉、丙二醇海藻酸酯等海藻酸系高分子等。

合成之水溶性高分子包括離子性或非離子性之水溶性高分子，例如可列舉：聚乙烯醇、聚乙烯甲醚、聚乙烯吡咯啶酮、羧乙烯聚合物(卡波姆)等乙烯系高分子；聚乙二醇(分子量1500、4000、6000)等聚氧乙烯系高分子；聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物共聚系高分子；聚丙烯酸鈉、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯醯胺化合物、丙烯酸-甲基丙烯酸烷基酯共聚物(商品名「Pemulen TR-1」)等丙烯酸系高分子；聚伸乙基亞胺、陽離子聚合物等。

聚丙烯醯胺化合物尤其包含如下聚丙烯醯胺化合物，其包含含有選自2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸(以下有時簡稱為「AMPS(2-acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid)」)、丙烯酸及其衍生物中之一種或兩種以上作為結構單元之均聚物、共聚物或交聯聚合物。

作為此種聚丙烯醯胺化合物之具體例，可列舉：乙烯基吡咯啶酮/2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸(鹽)共聚物、二甲基丙烯醯胺/2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸(鹽)共聚物、丙烯醯胺/2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸共聚物、以亞甲基雙丙烯醯胺進行交聯之二甲基丙烯醯胺/2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸之交聯聚合物、聚丙烯醯胺與聚丙烯酸鈉之混合物、丙烯酸鈉/2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸共聚物、丙烯酸羥基乙酯/2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸(鹽)共聚物、聚丙烯酸銨、聚丙烯醯胺/丙烯酸銨共聚物、丙烯醯胺/丙烯酸鈉共聚物等。但並不限定於該等例示。

作為前段落之鹽，可列舉鹼金屬鹽(例如鈣鹽、鎂鹽等)、銨鹽、有機胺類鹽(例如單乙醇胺鹽、二乙醇胺鹽、三乙醇胺鹽、三乙醇胺鹽等)等作為較佳例。該等聚丙烯醯胺化合物可使用一種或兩種以上。

該等聚丙烯醯胺化合物可為合成者，亦可為市售品。例如，作為乙烯基吡咯啶酮/2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸(鹽)共聚物，可列舉「ARISTOFLEX AVC」(Clariant公司製造)，作為丙烯酸鈉/2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸(鹽)共聚物，可列舉「SIMULGEL EG」(SEPIC公司製造)、「SIMULGEL EPG」(SEPIC公司製造)，作為丙烯醯胺/2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸鈉鹽共聚物，可列舉「SIMULGEL 600」(SEPIC公司製造)，作為丙烯醯胺/2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸(鹽)，可列舉「SEPIGEL 305」(SEPIC公司製造)、「SEPIGEL 501」(SEPIC公司製造)，作為2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸鈉鹽之均聚物，可列舉「Hostacerin AMPS」(Clariant公司製造)、「SIMULGEL 800」(SEPIC公司製造)等，作為二甲基丙烯醯胺/2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸，可列舉「SU-POLYMER G-1」(東邦化學工業股份有限公司製造)等。

本發明中，可尤佳地使用二甲基丙烯醯胺與丙烯醯基二甲基牛磺酸鹽之交聯聚合物，具體而言，可列舉(二甲基丙烯醯胺/丙烯醯基二甲基牛磺酸Na)交聯聚合物。

作為無機之水溶性高分子，例如可列舉：膨潤土、矽酸AlMg(商品名「VEEGUM」)、合成鋰皂石、鋰膨潤石、矽酸酐等。

作為本發明之(B)親水性增黏劑，可調配一種或組合兩種以上而調配。尤佳為含有選自琥珀醯聚糖、三仙膠、羧甲基纖維素等多糖類或其衍生物及聚丙烯醯胺化合物之至少一種。再者，於調配離子性之水溶性高分子之情形時，相較於將其單獨調配，將多糖類或其衍生物或者聚丙烯醯胺化合物組合而調配者之經時之乳化穩定性提高。

本發明之水中油型乳化組合物中之(B)親水性增黏劑之調配量相對於水中油型乳化組合物總量，較佳為0.01質量%以上、0.03質量%以上、0.05質量%以上、0.08質量%以上、或0.1質量%以上，且設為3質量%以下、4質量%以下、2質量%以下、或1質量%以下。作為具體之調配量範圍，為0.01~3質量%，較佳為0.05~3質量%，更佳為0.1~1質量%。若調配量未達0.01質量%，則有無法獲得穩定之水中油型乳化組合物之情形，若超過3質量%而調配，則有於塗抹時成為厚重之觸感之情形。

<(C)疏水化處理金屬氧化物>

本發明之水中油型乳化組合物中之(C)疏水化處理金屬氧化物為以金屬氧化物粉末粒子為基材，於其表面實施疏水化處理之粉末粒子。

作為(C)疏水化處理金屬氧化物之基材，例如可列舉氧化鈦、氧化鐵、氧化鎂、氧化鋅、氧化鈣、氧化鋁等。又，亦可使用包含複數種基材之複合粉末粒子。

作為對於該等基材粉末粒子實施之疏水化處理，可使用可用作調配於化妝料等之粉末之表面處理之各種表面處理，例如氟化合物處理、聚矽氧處理、矽烷偶合劑處理、鈦偶合劑處理、油劑處理、N-醯化離胺酸處理、聚丙烯酸處理、胺基酸處理、無機化合物處理、電漿處理、機械化學處理、矽烷化合物或矽氮烷化合物等。但若利用硬脂酸鋁等金屬皂進行疏水化處理，則有無法獲得所需之分散性之情形。因此，本發明中之(C)疏水化處理金屬氧化物意指「利用金屬皂以外進行過疏水化處理之金屬氧化物」。

作為本發明中之金屬氧化物粉末之疏水化處理，尤佳者為聚矽氧處理或脂肪酸糊精酯處理。

作為聚矽氧處理，可列舉藉由甲基氫聚矽氧烷、二甲基聚矽氧烷(矽靈)、甲基苯基聚矽氧烷等聚矽氧油；甲基三乙氧基矽烷、乙基三乙氧基矽烷、己基三乙氧基矽烷、辛基三乙氧基矽烷等烷基矽烷；三氟甲基乙基三甲氧基矽烷、十七氟癸基三甲氧基矽烷等氟烷基矽烷等之處理。

作為脂肪酸糊精酯處理，可列舉藉由棕櫚酸糊精酯等之處理。該等疏水化處理可依照常法進行，疏水化處理劑可為一種，亦可組合兩種以上。

再者，(C)疏水化處理金屬氧化物之形狀或大小並無特別限定，形狀例如可採用球狀、板狀、花瓣狀、薄片狀、棒狀、紡錘狀、針狀、不定形狀等形狀。關於(C)疏水化處理金屬氧化物之大小，較佳為平均粒徑以球狀粒子換算為2nm~5μm左右者，其中，較佳為微粒子狀(平均粒徑=約1μm以下)之氧化鈦或氧化鋅。

本發明所使用之(C)疏水化處理金屬氧化物亦可為市售者，例如可列舉：FINEX-50W-LP2、STR-100C-LP(堺化學工業股份有限公司製造)、MPY-1133M、MZX-304OTS、MTY-110M3S(Tayca股份有限公司製造)等。

本發明之水中油型乳化組合物中之(C)疏水化處理金屬氧化物之調配量相對於水中油型乳化組合物總量，為0.5質量%以上、1質量% 以上、2質量%以上、3質量%以上、4質量%以上、或5質量%以上，且為35質量%以上、30質量%以下、25質量%以下、或20質量%以下。作為具體之調配量範圍，為0.5~35質量%，較佳為3~25質量%，更佳為5~20質量%。若調配量未達0.5質量%，則不會充分地發揮含有粉末所產生之效果，若超過30質量%而調配，則有乾澀感、起皺、黏膩等使用性產生問題之傾向。

<(D)聚矽氧油以外之非揮發性油分>

作為聚矽氧油以外之非揮發性油分，可自通常用於化妝料或皮膚外用劑且於常溫常壓下為液狀或固形狀或半固形狀之油分選擇，可使用一種或混合兩種以上使用。所謂本說明書中之「非揮發性油分」，意指具有超過約250℃之沸點之油分。具體而言，包括烴油、酯油、植物油、高級醇、高級脂肪酸、及油溶性之紫外線吸收劑等。

作為烴油，可列舉：液態石蠟、石蠟、角鯊烷、角鯊烯、姥鮫烷、凡士林等。

作為酯油，可列舉：肉豆蔻酸異丙酯、辛酸鯨蠟酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕櫚酸異丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、油酸癸酯、二甲基辛酸己基癸酯、乳酸鯨蠟酯、乳酸肉豆蔻酯、乙酸羊毛脂酯、硬脂酸異鯨蠟酯、異硬脂酸異鯨蠟酯、膽固醇12-羥基硬脂酸酯、乙二醇二2-乙基己酸酯、二季戊四醇脂肪酸酯、N-烷基二醇單異硬脂酸酯、新戊二醇二癸酸酯、蘋果酸二異硬脂酯、二2-庚基十一烷酸甘油酯、三羥甲基丙烷三2-乙基己酸酯、三羥甲基丙烷三異硬脂酸酯、三辛酸甘油酯、三異棕櫚酸甘油酯、三羥甲基丙烷三異硬脂酸酯、2-乙基己酸鯨蠟酯、季戊四醇四2-乙基己酸酯、三2-乙基己酸甘油酯、棕櫚酸2-乙基己酯、三肉豆蔻酸甘油酯、三2-庚基十一烷酸甘油酯、蓖麻油脂肪酸甲酯、油酸油酯、乙酸甘油酯、棕櫚酸2-庚基十一烷基酯、己二酸二異丁酯、N-月桂醯-L-麩胺酸-2-辛基十二烷基酯、己二酸二-2-庚基十一烷基酯、月桂酸乙酯、癸二酸二-2-乙基己酯、肉豆蔻酸2-己基癸酯、棕櫚酸2-己基癸酯、己二酸二2-己基癸酯、癸二酸二異丙酯、檸檬酸三乙酯等。

作為植物性油，可列舉：萼梨油、山茶油、澳洲胡桃油、玉米油、橄欖油、菜籽油、芝麻油、蓖麻油、花生油、杏仁油、大豆油、茶籽油、荷荷芭油、胚芽油等。

作為高級醇，可列舉：油醇、異硬脂醇、辛基十二烷醇、癸基十四烷醇、荷荷芭醇、鯨蠟醇、肉豆蔻醇等，作為高級脂肪酸，可列舉：油酸、異硬脂酸、亞麻油酸、次亞麻油酸、二十碳五烯酸、二十二碳六烯酸、棕櫚酸、硬脂酸等。

作為油溶性之紫外線吸收劑，只要為通常用於化妝品者，則並無特別限定。例如，可將選自奧克立林、甲氧基肉桂酸辛酯、4-第三丁基-4'-甲氧基二苯甲醯甲烷、亞甲基雙苯并三唑基四甲基丁基苯酚、雙乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三、二乙胺基羥基苯甲醯苯甲酸己酯、乙基己基三酮、二乙基己基丁醯胺基三酮、2-羥基4-甲氧基二苯甲酮、亞苄基丙二酸酯、苯并三唑等之紫外線吸收劑適當組合而使用。

本發明之水中油型乳化組合物中之(D)聚矽氧油以外之非揮發性油之調配量相對於水中油型乳化組合物總量，為1質量%以上、2質量%以上、3質量%以上、4質量%以上、或5質量%以上，且為50質量%以下、40質量%以下、30質量%以下、25質量%以下、或20質量%以下。具體之調配量範圍為1~50質量%，較佳為3~25質量%，更佳為5~20質量%。若調配量未達1質量%，則穩定性較差，若超過50質量%而調配，則可見因產生黏膩而導致使用性產生問題之傾向。

又，本發明之組合物含有疏水化處理金屬氧化物(紫外線散射劑)，故即便不調配紫外線吸收劑亦顯示較高之紫外線防禦能力，故而未必需要調配油溶性之紫外線吸收劑，但可作為上述(D)聚矽氧油以外之非揮發性油分調配。於調配油溶性之紫外線吸收劑之情形時，相對於水中油型乳化組合物總量，較佳為5質量%以上、7質量%以上、8質量%以上、9質量%以上、或10質量%以上，且設為30質量%以下、28質量%以下、25質量%以下、22質量%以下、或20質量%以下。具體之調配量範圍例如可設為5~30質量%，更佳為10~25質量%，進而較佳為10~20質量%。若油溶性之紫外線吸收劑之調配量未達5質量%，則難以充分地達成藉由調配紫外線吸收劑之紫外線防禦效果之提高，若超過30質量%而調配，則有產生對皮膚之刺激之情形。

<(E)聚矽氧油及/或揮發性烴油>

本發明之水中油型乳化組合物亦可於無損粉末之分散性或使用性之範圍內含有(E)聚矽氧油及/或揮發性烴油。

聚矽氧油係選自揮發性及非揮發性之直鏈狀、支鏈狀或環狀之聚矽氧油。例如，可列舉：甲基聚矽氧烷、甲基苯基聚矽氧烷、甲基聚環矽氧烷、甲基氫聚矽氧烷、二甲基矽氧烷、二甲基矽氧烷-甲基(POE)矽氧烷共聚物、高聚合甲基聚矽氧烷、二甲基矽氧烷-甲基(POP)矽氧烷共聚物、十四甲基六矽氧烷、八甲基三矽氧烷、二甲基矽氧烷-甲基鯨蠟氧基矽氧烷共聚物、十甲基四矽氧烷、環五矽氧烷、八甲基環四矽氧烷、十甲基環五矽氧烷、十二甲基環六矽氧烷、十六甲基環七矽氧烷等。

作為揮發性烴油，可使用相對低分子量之烴油(沸點為約250℃以下)，具體而言，可使用輕質液態異構石蠟、異十二烷、異十六烷等。

於在本發明之水中油型乳化組合物中調配(E)聚矽氧油及/或揮發性烴油之情形時，其合計調配量限制於8質量%以下，例如可設為7質量%以下、6質量%以下、5質量%以下、4質量%以下、3質量%以下、2質量%以下、或1質量%等。本發明之水中油型乳化組合物亦包含不含(E)聚矽氧油及/或揮發性烴油之態樣。若(E)聚矽氧油及/或揮發性烴油之調配量之合計超過8質量%，則有損害水中油型乳化組合物原本之水潤之使用感之情形，有阻礙藉由(A)聚醚改性聚矽氧之(C)疏水化處理金屬氧化物之分散效果之情形。

因此，於調配(E)聚矽氧油及/或揮發性烴油之情形時，理想的是成分(E)不與存在(C)疏水化處理金屬氧化物之油相、即含有(A)聚醚改性聚矽氧、(C)疏水化處理金屬氧化物及(D)聚矽氧油以外之非揮發性油分之油相混合，作為其他油滴存在。因此，(E)聚矽氧油及/或揮發性烴油較佳為除去為了稀釋而含有於(A)聚醚改性聚矽氧等之市售品中者，以實質上不含有於存在(C)疏水化處理金屬氧化物之油相之方式製備。

<(F)非離子界面活性劑>

本發明之水中油型乳化組合物較佳為進而調配界面活性劑、尤其是非離子界面活性劑。藉由調配非離子界面活性劑，組合物之乳化穩定性進一步提高。

作為可調配於本發明之組合物之非離子界面活性劑，可根據劑型等適當選擇親油性或親水性者而調配。

作為親油性非離子性界面活性劑，可例示：山梨醇酐單油酸酯、山梨醇酐單異硬脂酸酯、山梨醇酐單月桂酸酯、山梨醇酐單棕櫚酸酯、山梨醇酐單硬脂酸酯、山梨醇酐倍半油酸酯、山梨醇酐三油酸酯、二甘油山梨醇酐五-2-乙基己基酸酯、二甘油山梨醇酐四-2-乙基己基酸酯等山梨醇酐脂肪酸酯類；單棉籽油脂肪酸甘油酯、單芥酸甘油酯、倍半油酸甘油酯、單硬脂酸甘油酯、α,α'-油酸焦麩胺酸甘油酯、單硬脂酸甘油蘋果酸酯等甘油聚甘油脂肪酸類；丙二醇單硬脂酸酯等丙二醇脂肪酸酯類；以及氫化蓖麻油衍生物、甘油烷基醚、聚氧乙烯-甲基聚矽氧烷共聚物等。

作為親水性非離子界面活性劑，例如可列舉：POE烷基醚、POE烷基苯醚、POE-POP烷基醚、POE脂肪酸酯、POE山梨醇酐脂肪酸酯、POE甘油脂肪酸酯、POE蓖麻油或氫化蓖麻油衍生物、POE蜂蠟-羊毛脂衍生物、烷醇醯胺、POE丙二醇脂肪酸酯、POE烷基胺、POE脂肪醯胺、蔗糖脂肪酸酯、聚醚改性聚矽氧等。再者，「POE」意指聚氧乙烯，「POP」意指聚氧丙烯，以下有時如此記載。

上述親水性非離子界面活性劑之中，尤佳為HLB8以上之環氧乙烷加成型非離子界面活性劑，例如可列舉：POE(10~50莫耳)植固醇醚、POE(10~50莫耳)二氫膽固醇醚、POE(10~50莫耳)2-辛基十二烷基醚、POE(10~50莫耳)癸基十四烷基醚、POE(10~50莫耳)油醚、POE(10~50莫耳)鯨蠟醚、POE(5~30莫耳)POP(5~30莫耳)2-癸基十四烷基醚、POE(10~50莫耳)POP(2~30莫耳)鯨蠟醚、POE(20~60莫耳)山梨醇酐單油酸酯、POE(10~60莫耳)山梨醇酐單異硬脂酸酯、POE(10~80莫耳)甘油單異硬脂酸酯、POE(10~30莫耳)甘油單硬脂酸酯、POE(20~100)氫化蓖麻油衍生物等。

非離子界面活性劑可調配一種或組合兩種以上而調配。

本發明之組合物中之界面活性劑之調配量並無特別限定，相對於水中油型乳化組合物總量，通常為0.1~10質量%，較佳為0.1~5質量%，進而較佳為0.5~3質量%。

本發明之水中油型乳化組合物除上述成分以外，可於不阻礙本發明之效果之範圍內含有可調配於水中油型乳化組合物之其他任意成分。作為其他任意成分，並無限定，例如可列舉：親油性增黏劑、保濕劑、pH值調整劑、中和劑、抗氧化劑、防腐劑、螯合劑、軟化劑、植物萃取液、香料、色素、各種藥劑等。就系統之穩定性之方面而言，尤佳為調配乙醇等低級醇及/或1,3-丁二醇、二丙二醇、甘油等多元醇。較佳為低級醇之調配量設為1~30質量%，多元醇之調配量設為0.1~15質量%。

本發明之水中油型乳化組合物例如係將(A)聚醚改性聚矽氧及(D)聚矽氧油以外之非揮發性油混合，於該混合物中添加含有(C)疏水化處理金屬氧化物之粉末部，使用HM攪拌器等進行混合攪拌而獲得油相。另一方面，將含有(B)親水性增黏劑之水相成分混合而獲得水相。最後，將油相一面利用均質攪拌機等攪拌一面添加於水相中，藉此可獲得本發明之水中油型乳化組合物。又，於調配(E)聚矽氧油及/或揮發性烴油之情形時，藉由另外添加於如上述般製備之水中油型乳化組合物中並再次攪拌，可實質上未含有於存在(C)疏水化處理金屬氧化物之油相，而作為其他油滴存在。

本發明之水中油型乳化組合物可不大量調配油分而使(C)疏水化處理金屬氧化物穩定地分散，故可保持水中油型乳化組合物原本之水潤性。因此，藉由使用疏水性微粒子氧化鈦或疏水性微粒子氧化鋅等具有紫外線防禦能力之粉體作為(C)疏水化處理金屬氧化物，可獲得使用性優異之防曬化妝料。

並且，於本發明之水中油型乳化組合物中，若於(D)非揮發性油分中含有紫外線吸收劑，則可發揮與疏水化處理金屬氧化物之協同效應，獲得較高之紫外線防禦能力。因此，藉由本發明之水中油型乳化組合物，可獲得使用性及紫外線防禦效果兩者均優異之防曬化妝料。

[實施例]

以下列舉具體例進一步詳細地說明本發明，但本發明並不限定於以下實施例。又，以下實施例等中之調配量只要無特別說明，則表示質量%。

(實施例1~4及比較例1~3)

將具有下述表1揭示之組成之水相部、油相部分別混合直至均勻，使用均質攪拌機使粉末部分散於油相部，將其添加至水相部，使用均質攪拌機乳化，藉此，製備水中油型乳化組合物。藉由外觀觀察及使用光學顯微鏡(400倍)觀察所獲得之試樣，而依照以下基準評價粉末之分散性。

<評價基準>

A：疏水化處理粉末均勻地分散於油分中。

B：疏水化處理粉末於外觀上均勻地分散，但若使用光學顯微鏡檢查，則觀察到少許凝聚之部分。

C：於外觀上觀察到疏水化處理粉末之一部分凝聚。

D：疏水化處理粉末基本凝聚。

如實施例1~4所示，於使用HLB(Si)為5~14之範圍之聚醚改性聚矽氧之情形時，可實現粉末向內相之均勻分散，但HLB(Si)未達5之比較例1中，無法均勻分散。又，於使用聚醚改性聚矽氧以外之通常之界面活性劑之情形時，HLB較低之比較例2、HLB較高之比較例3均無法使粉末均勻分散。

(實施例5~11及比較例4~8)

將具有下述表2及表3揭示之組成之水相部、油相部A分別混合直至均勻，使用均質攪拌機使粉末部分散於油相部A，將其添加至水相部，使用均質攪拌機乳化，最後添加油相部B，再次使用均質攪拌機乳化，藉此，製備水中油型乳化組合物。對於所獲得之試樣，依照上述基準評價各組合物之分散性。將該等結果彙總示於表2及表3。

如實施例5~8所示，於調配聚矽氧油以外之非揮發性油分作為油分之情形時，可實現疏水化處理粉末向內相之均勻分散，但使用聚矽氧油或揮發性烴油之比較例4~7中無法均勻分散。另一方面，於將聚矽氧油作為其他油滴調配之情形時，如實施例9~11及比較例8所示，若揮發性油分之調配量為8質量%以下，則可均勻分散，若超過8質量%，則無法均勻地分散。

(實施例12~14及比較例9~10)

利用與上述實施例1相同之方法製備具有下述表4揭示之組成之水中油型乳化組合物，依照上述基準評價各組合物之分散性。將該等結果彙總示於表4。

如實施例12~14所示，於金屬氧化物之表面處理劑為聚矽氧及棕櫚酸糊精酯處理之情形時，粉末之內相分散良好，尤其是於進行過聚矽氧處理之情形時顯示非常良好之分散性。另一方面，如比較例9、10所示，於使用進行過硬脂酸鋁處理或未處理之粉末之情形時，未均勻地分散於油相中。

(實施例15~17)

利用與上述實施例1相同之方法製備具有下述表5揭示之組成之水中油型乳化組合物，依照上述基準評價各組合物之分散性。將該等結果彙總示於表5。

如實施例15~17所示，即便將粉末之調配量增加至30%，亦可均勻地分散於內相。

(實施例18~19及比較例11)

製備具有下述表6揭示之組成之水中油型乳化組合物。其中，實施例18及19係利用與實施例1相同之方法製備，比較例11係依照專利文獻1所示之方法使用均質攪拌機製備。對所獲得之組合物之水潤性，由10名專業評價官能檢查員依照以下基準評價。

<評價基準>

A：回答優異之官能檢查員為8~10名

B：回答優異之官能檢查員為5~7名

C：回答優異之官能檢查員為4名以下

又，利用目視評價於50℃下保管1天後之組合物之外觀變化。

根據以上之結果，實施例18及19所示之本發明之水中油型乳化組合物相較於如比較例11所示之使用揮發性油分之先前型之化妝料，可實現格外水潤之使用感。

進而，就實施例18及比較例11之組合物進行紫外線遮蔽效果之比較。紫外線遮蔽效果之比較試驗係將各組合物以成為2mg/cm²之方式均勻地塗抹於PMMA(polymethyl methacrylate，聚甲基丙烯酸甲酯)製之盤，利用分光光度計(U-4100，日立製作所)測定吸光度。儘管實施例18之紫外線防禦劑之量少於比較例11，但如圖1所示亦顯示格外高之紫外線防禦效果。

又，使用刮刀以成為10μm之塗抹厚度之方式塗抹各組合物，將乾燥15分鐘後之塗膜之照片示於圖2。儘管調配之粉末量相同，但確認與比較例11相比，實施例18之透明性較高。

以上結果顯示：於本發明之水中油型乳化組合物中，藉由調配油溶性之紫外線吸收劑，可獲得除具有水潤之使用性以外，具有較高之紫外線防禦效果及塗膜之透明性之防曬化妝料。

以下，列舉本發明之水中油型乳化組合物之配方例。當然，本發明並不受該等配方例之任何限定，而係藉由申請專利範圍特定。再者，調配量全部係以相對於水中油型乳化組合物總量之質量%表示。

配方例1.防曬乳液

Claims

一種水中油型乳化組合物，其特徵在於含有：(A)0.1~5質量%之HLB(Si)為5~14之聚醚改性聚矽氧、(B)一種或兩種以上之親水性增黏劑、(C)利用金屬皂以外進行過疏水化處理之金屬氧化物、及(D)聚矽氧油以外之非揮發性油分，且上述(C)疏水化處理金屬氧化物存在於內相。
如請求項1之組合物，其中(B)親水性增黏劑含有選自由多糖類及其衍生物、及聚丙烯醯胺化合物所組成之群中之至少一種。
如請求項1之組合物，其中(B)親水性增黏劑含有離子性之水溶性高分子，進而含有多糖類或其衍生物或者聚丙烯醯胺化合物。
如請求項1之組合物，其中(B)親水性增黏劑含有聚丙烯醯胺化合物，進而含有多糖類或其衍生物。
如請求項1至4中任一項之組合物，其中(C)疏水化處理金屬氧化物係藉由聚矽氧處理或脂肪酸糊精酯處理而疏水化。
如請求項1至5中任一項之組合物，其中(D)聚矽氧油以外之非揮發性油分含有油溶性之紫外線吸收劑。
如請求項1至6中任一項之組合物，其進而含有(E)聚矽氧油及/或揮發性烴油，其調配量為8質量%以下。
如請求項1至7中任一項之組合物，其進而含有(F)非離子界面活性劑。