TWI604856B - In-water oil emulsion composition - Google Patents

Description

水中油型乳化組成物

本發明係關於安定摻合紫外線散射劑的水中油型乳化組成物。

近年有指出日常生活中的防曬對策重要性，就連對紫外線具有防禦效果的化妝料，亦期待開發出能輕易依清爽使用感連續使用的水中油型乳化型防曬化妝料。

為提高紫外線防禦效果，在該等水中油型乳化化妝料中有使用紫外線吸收劑、或氧化鋅、氧化鈦等金屬氧化物粉末。特別係若金屬氧化物粉末摻合較多，不僅經時會發生粉末的凝聚、沉澱等情形，亦會有黏度降低、乳化分離、析出等經時安定性降低的問題。

為解決此項問題，有提案：藉由使用丙烯醯基二甲基牛磺酸鹽與丙烯酸羥乙酯之共聚物、及氧化鈦等粉體，俾獲得粉體分散性、經時安定性佳，且使用感優異的水中油型乳化化妝料(參照專利文獻1)。又，有提案：藉由使用：氧化鋅、及丙烯醯胺與2-丙烯醯胺-2-甲基丙磺酸的交聯共聚物及/或丙烯酸．丙烯醯基二甲基牛磺酸鈉共聚物、HLB10以上的界面活性劑、聚矽氧油、以及水，而獲得經時安定性佳，且使 用感、透明性、耐水性均優異的水中油型乳化化妝料(參照專利文獻2)。

[專利文獻]

[專利文獻1]日本專利特開2006-8796號公報

[專利文獻2]日本專利特開2005-272389號公報

[專利文獻3]國際公開第2011/136121號

[專利文獻4]國際公開第2011/155404號

本發明係提供含有下述成分(A)~(C)的水中油型乳化組成物：(A)烷基或烯基的碳數係20以上且24以下，環氧乙烷的平均加成莫耳數係1.5以上且4以下的聚氧乙烯烷基或烯基醚；-(B)25℃下呈液狀的油劑；(C)疏水化處理微粒子金屬氧化物粉末。

又，本發明係提供上述水中油型乳化組成物當作防曬用皮膚外用劑使用、以及上述水中油型乳化組成物的製造法。

圖1係實施例1的水中油型乳化組成物中在乳化粒子界面(油相界面)所存在的結構體電子顯微鏡照片。

圖2係實施例1的乳化粒子之顯微鏡照片。

圖3係比較例1的乳化粒子之顯微鏡照片。

圖4係比較例2的乳化粒子之顯微鏡照片。

圖5係比較例3的乳化粒子之顯微鏡照片。

圖6係比較例4的乳化粒子之顯微鏡照片。

專利文獻1所記載的水中油型乳化化妝料，若在水中油型乳化化妝料中併用當作分散劑用的特定丙烯酸聚矽氧，則粉體的分散性差，反會有因丙烯酸聚矽氧而導致肌膚緊繃感，致使用感惡化的問題。又，專利文獻2所記載的水中油型乳化化妝料，塗佈時的擴散、附著性差，就使用性而言並非屬能滿足者。

緣是，本發明在於提供：金屬氧化物粉末的安定摻合性優異，且均勻塗佈性優異、對皮膚的收斂佳、擴散與附著性佳、經抑制沾黏感與摩擦感、且使用性佳、經時安定性優異、保濕效果高的水中油型乳化組成物。

本發明者發現藉由併用烷基或烯基的碳數為20以上且24以下，環氧乙烷的平均加成莫耳數為1.5以上且4以下的聚氧乙烯烷基或烯基醚(以下稱「聚氧乙烯烷基醚(A)」)，與水溶性高分子使用於水系組成物，便可獲得明顯的水分蒸散抑制效果(專利文獻3)。然而，當在含有特定極性油的油相中混合入上述聚氧乙烯烷基醚(A)時，會有水分蒸散抑制效果降低的問題(專利文獻4)。此處，本發明者針對油相中的上述聚氧乙烯烷基醚(A)行為進行詳細檢討，結果發現上述聚氧乙烯烷基醚(A)會存在於水相與油相的界面處並形成結構體。又，含有疏水化處理微粒子金屬氧化物粉末的水中油型乳化組成物，因為在油相中包含有疏水化處理金屬氧化物粉末，因而會有乳化粒徑較大、容易呈不均勻、 不易保持經時安定性的問題，但發現藉由在該油相中含有聚氧乙烯烷基醚(A)，便可獲得乳化粒子呈微細化、並抑制凝聚與沉澱情形、明顯提升安定性、且均勻塗佈性優異、對皮膚的收斂佳、且擴散與附著性佳、經抑制沾黏感與摩擦感、塗佈後的保濕效果優異之水中油型乳化組成物，遂完成本發明。

本發明的水中油型乳化組成物，係乳化粒子呈微細且均勻、經時安定性優異、均勻塗佈性優異、對皮膚的收斂佳、且擴散與附著性佳、經抑制沾黏感與摩擦感、且保濕效果(抑制從皮膚的水分蒸散而造成的保濕效果)優異。本發明的水中油型乳化組成物頗適用於防曬用途。

以下，針對本發明的構成進行詳述。

本發明的水中油型乳化組成物(實施例1)，依下述條件利用穿透式電子顯微鏡進行觀察，結果確認到如圖1所示在直徑約5μm的乳化粒子表面(油相界面)上形成層狀結構體。所以，本發明中所謂「結構體」係表示在油相界面處局部性存在的層狀結構體。又，該層狀結構體經X射線解析得知屬於由聚氧乙烯烷基醚(A)形成的多層微脂粒(multilamella vesicle)。

[測定條件]

裝置：穿透式電子顯微鏡(日本電子製JEM-1011型)

條件：加速電壓100kV

試料製作：冷凍斷裂複膜法

試料製作裝置日本電子製JFD-9010型

本發明所使用的(A)聚氧乙烯烷基或烯基醚，係烷基或烯基的碳數為20以上且24以下，環氧乙烷的平均加成莫耳數為1.5以上且4以下。

聚氧乙烯烷基醚(A)的烷基或烯基係可為直鏈、亦可為分支鏈，不論其結構，但較佳係直鏈或分支鏈的烷基、更佳係直鏈的烷基。烷基或烯基的碳數係20以上且24以下、較佳係碳數21以上且23以下、更佳係碳數22的廿二烷基基。若烷基或烯基的碳數未滿20時，便無法存在於油相界面處形成結構體。又，若烷基或烯基的碳數超過24時，因為油相較不易溶解，因而在製劑上非屬較佳。

聚氧乙烯烷基醚(A)的環氧乙烷之平均加成莫耳數係1.5以上且4以下範圍、較佳係1.5以上且3以下、更佳係1.5以上且2.5以下。若平均加成莫耳數未滿1.5時，因為結晶性較高、不易溶解於油相，故非屬較佳。又，若平均加成莫耳數超過4時，不易在油相界面處形成結構體。一般可取得的聚氧乙烯烷基醚(A)係相關於環氧乙烷的加成莫耳數，呈以所需聚合度為中心的極廣範圍分佈之混合物，而平均加成莫耳數在上述範圍內之事，就本發明而言係屬重要。

本發明的聚氧乙烯烷基醚(A)係可例如：聚氧乙烯(2)芳烷基醚、聚氧乙烯(3)芳烷基醚、聚氧乙烯(4)芳烷基醚、聚氧乙烯(2)廿二烷基醚、聚氧乙烯(3)廿二烷基醚、聚氧乙烯(4)廿二烷基醚、聚氧乙烯(2)廿四烷基醚、聚氧乙烯(3)廿四烷基醚、聚氧乙烯(4)廿四烷基醚等，較佳係可例如：聚氧乙烯(2)廿二烷基醚、聚氧乙烯(3)廿二烷基醚、聚氧乙烯(4) 廿二烷基醚。又，若所使用聚氧乙烯烷基醚(A)的平均加成莫耳數在上述範圍內，便亦可併用除該等例示聚氧乙烯烷基醚以外者。

本發明水中油型乳化組成物中的聚氧乙烯烷基醚(A)含有量，相對於組成物全量，較佳係0.01質量%以上、更佳係0.05質量%以上、特佳係0.1質量%以上，且較佳係15質量%以下、更佳係10質量%以下、特佳係5質量%以下。具體的範圍較佳係0.01~15質量%、更佳係0.05~10質量%、特佳係0.1~5質量%。若在該範圍內，便較容易在油相界面處形成結構體，可輕易地摻合於油相中，故屬較佳。

本發明所使用(B)25℃下呈液狀的油劑係具有在1氣壓下、25℃下呈流動性狀態的油劑，包括糊膏狀油劑在內。包括液狀有機紫外線吸收劑、以及通常化妝料所使用的油劑(化妝料用油劑)在內。本發明中，為提高紫外線防禦效果，較佳係含有液狀有機紫外線吸收劑。

液狀有機紫外線吸收劑係可例如：對甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯、對甲氧基肉桂酸-2-乙氧基乙酯、對甲氧基肉桂酸異丙酯‧肉桂酸二異丙酯混合物、三甲氧基肉桂酸甲基雙(三甲基矽氧烷)矽烷基異戊酯、對二甲胺基苯甲酸戊酯、對二甲胺基苯甲酸-2-乙基己酯、水楊酸乙二醇酯、水楊酸-2-乙基己酯、水楊酸苄酯、水楊酸高酯、奧克立林(octocrylene，2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸異辛酯)、二甲矽亞苄基丙二酸二乙酯(dimethicodiethylbenzal malonate)等。

該等之中，較佳係對甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯、水楊酸-2-乙基己酯、水楊酸高酯、奧克立林、二甲矽亞苄基丙二酸二乙酯，就從改 善乳化狀態及經時安定性的觀點，更佳係對甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯、奧克立林、二甲矽亞苄基丙二酸二乙酯，特佳係對甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯。

液狀油中所含除上述有機紫外線吸收劑以外的化妝料用油劑，係在1氣壓下、25℃環境下呈液狀之前提下，其餘並無特別的限定。具體可例如：α-烯烴寡聚物、流動異烷烴、流動石蠟、異十六烷、氫化聚異丁烯、角鯊烷等烴油；三辛酸甘油酯、酪梨油、橄欖油、麻油、米糠油、藏花油、大豆油、玉米油、菜籽油、葵花油、棉籽油、貂油等三酸甘油脂；油酸、異硬脂酸等脂肪酸；肉豆蔻酸異丙酯、肉豆蔻酸丁酯、棕櫚酸異丙酯、油酸乙酯、亞麻油酸乙酯、亞麻油酸異丙酯、辛酸鯨蠟酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸癸酯、油酸癸酯、油酸油酯、月桂酸異硬脂酯、肉豆蔻酸異十三烷基酯、肉豆蔻酸異鯨蠟酯、肉豆蔻酸異硬脂酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕櫚酸辛酯、棕櫚酸異鯨蠟酯、棕櫚酸異硬脂酯、二油酸丙二醇酯、油酸異癸酯、異硬脂酸異丙酯、2-乙基己酸鯨蠟酯、2-乙基己酸硬脂酯、二癸酸丙二醇酯、二油酸丙二醇酯、三-2-乙基己酸甘油酯、三(辛酸‧癸酸)甘油酯、異壬酸異壬酯、癸二酸二異丙酯、異硬脂酸丙二醇酯等酯油；2-辛基十二醇、異硬脂醇、油醇等分支或不飽和高級醇；二甲基聚矽氧烷、十甲基四矽氧烷、十二甲基五矽氧烷、甲基苯基聚矽氧烷等聚矽氧油。

該等之中，較佳係肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、肉豆蔻酸異鯨蠟酯、2-乙基己酸鯨蠟酯、三-2-乙基己酸甘油酯、三(辛酸‧癸酸)甘油酯、異壬酸異壬酯、癸二酸二異丙酯、異硬脂酸丙二醇酯、異十六烷、角鯊烷、氫化聚異丁烯、二甲基聚矽氧烷，就從改善(C)成分摩擦的觀點， 更佳係癸二酸二異丙酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、二甲基聚矽氧烷，特佳係二甲基聚矽氧烷。

本發明的水中油型乳化組成物中之(B)成分含有量，相對於化妝料全量，就從抑制沾黏感與摩擦、且保持紫外線防禦效果的觀點，較佳係0.5質量%以上、更佳係1質量%以上、特佳係3質量%以上，且較佳係30質量%以下、更佳係25質量判以下、特佳係20質量%以下。 具體較佳係0.5~30質量%、更佳係1~25質量%、特佳係3~20質量%。又，為降低液狀油含有量、且提高紫外線防禦效果，液狀有機紫外線吸收劑在液狀油中的質量含有比較佳係0.5以上、更佳係0.6以上、特佳係0.7以上。

上述(A)成分與(B)成分的含有質量比(A/B)，就從沾黏感．摩擦感、經時安定性的觀點，較佳係0.02以上、更佳係0.03以上，且較佳係1以下、更佳係0.5以下、特佳係0.2以下。A/B的具體範圍較佳係0.02~1、更佳係0.03~0.5、特佳係0.03~0.2。

本發明採用的(C)疏水化處理微粒子金屬氧化物粉末中，所使用之金屬氧化物粉末，係在醫藥品、化妝品、食品領域所利用者之前提下，其餘並無特別的限制，就從市場上取得容易度的觀點，較佳係可例如從氧化鋅、氧化鈦、氧化鈰、氧化鐵及氧化鉻之中選擇1種以上。當使用於防曬用途時，較佳係使用從紫外線散射效果高的氧化鋅、氧化鈦及氧化鈰之中選擇1種或2種以上的金屬氧化物粉體。又，該等金屬氧化物粉體係可含有+2價以上的微量元素，可使鐵、鋯、鈣、錳、 鎂、釔等金屬單獨或適當組合2種以上，含於上述微粒子金屬氧化物粉末。

微粒子氧化鋅粉末已有市售如：FINEX-25、FINEX-50、FINEX-75(堺化學公司製)；MZ500系列、MZ700系列(TAYCA公司製)；ZnO-350(Sumitomo Osaka Cement公司製)等。微粒子氧化鈦粉末已有市售如：TTO-55系列、TTO-51系列(石原產業公司製)；JR系列、JA系列(TAYCA公司製)等。又，微粒子氧化鈰已有日揮公司或SEIMI CHEMICAL公司所販售的含高純度鈰者。其中，較佳係使用微粒子氧化鋅粉末或微粒子氧化鈦粉末。

本發明所使用的微粒子金屬氧化物粉末的平均粒徑較佳係0.01μm以上、更佳係0.012μm以上、特佳係0.015μm以上，且較佳係1μm以下、更佳係0.8μm以下、特佳係0.5μm以下。具體的平均粒徑較佳係0.01~1μm範圍、更佳係0.012~0.8μm、特佳係0.015~0.5μm。若平均粒徑在該範圍內，便可抑制凝聚性，呈安定，可確保製劑透明性，故屬較佳。另外，平均粒徑的測定係利用雷射繞射/散射法測定。

本發明所使用微粒子金屬氧化物粉末的形狀係可例如：球狀、棒狀、紡錘狀、針狀、不定形狀等，若平均粒徑在上述範圍內，便可使用任意形狀物。

對上述微粒子金屬氧化物粉末施行的疏水化處理並無特別的限定，可施行各種表面處理，例如：氟化合物處理、聚矽氧處理、聚矽 氧樹脂處理、懸垂處理、矽烷偶合劑處理、鈦偶合劑處理、油劑處理、N-醯化離胺酸處理、聚丙烯酸處理、金屬皂處理、胺基酸處理、無機化合物處理、電漿處理、機械式化學處理、以及事先利用矽烷化合物或矽氮烷化合物等施行表面處理。

較佳係可例如使用聚矽氧或聚矽氧樹脂施行的表面處理、使用甲基氫聚矽氧烷或下述式(1)之甲基氫聚矽氧烷．二甲基聚矽氧烷共聚物之表面處理劑的處理、使用矽烷化合物或矽氮烷化合物之表面處理劑的處理。更佳係使用聚矽氧或聚矽氧樹脂的表面處理、使用甲基氫聚矽氧烷的表面處理。

(m、n係整數，1≦m+n≦60)

上述使用聚矽氧或聚矽氧樹脂的表面處理，係可例如日本專利第3187440號公報所記載，將氧化鋅粉末等金屬氧化物利用由有機聚矽氧烷類及聚矽氧樹脂所構成的聚矽氧化合物(但，矽烷化合物除外)中之至少1種以上，依非氣相狀態被覆後，再於含氧環境中依600~950℃溫度施行煅燒，藉此利用氧化矽被覆金屬氧化物表面的方法。

上述矽烷化合物或矽氮烷化合物較佳係具有碳數1~20之烷基或氟 化烷基，且與無機氧化物具反應性的矽烷化合物或矽氮烷化合物，具體係下述一般式(2)所示矽烷化合物或一般式(3)所示矽氮烷化合物，該等係可使用1種或2種以上。

RR¹ _nSiX_3-a (2)

(n係表示0或1的整數；R係表示碳數1~20的烷基或氟化烷基(可為直鏈、亦可為分支鏈)；R¹係表示碳數1~6的烷基；X係表示鹵原子或烷氧基。)

R²R³R⁴SiNHSiR⁵R⁶R⁷ (3)

(R²~R⁷係表示碳數1~20之烷基或氟化烷基(可為直鏈、亦可為分支鏈)，可各自獨立或相同。)

具體的矽烷化合物係可例如：己基三甲氧基矽烷、辛基三甲氧基矽烷、癸基三甲氧基矽烷、十八烷基三甲氧基矽烷、辛基三乙氧基矽烷、三氟丙基三甲氧基矽烷、十七氟癸基三甲氧基矽烷等。該等之中，特佳係辛基三乙氧基矽烷、辛基三甲氧基矽烷。矽氮烷化合物的較佳例係六甲基二矽氮烷。該矽烷化合物或矽氮烷化合物具有處理較容易均勻、且供應容易、成本廉價的特徵，又，當將經該等化合物施行表面處理過的(C)微粒子金屬氧化物粉末摻合於製品時，化妝料的分散性等特性優異，故屬較佳。

上述利用矽烷化合物或矽氮烷化合物施行的處理方法係可例如：藉由利用在諸如正己烷、環己烷、低級醇等有機溶劑中，將矽烷化合物或矽氮烷化合物、與氧化鋅粉末等金屬氧化物進行混合，依情況施行微粉碎後，再利用加熱或減壓除去有機溶劑，較佳依80~250℃施行加熱處理的方法等，而使矽烷化合物或矽氮烷化合物在氧化鋅等金屬氧化物的表面上，利用反應性基進行化學反應的方法。

再者，尚可例如日本專利特開2007-326902號公報所記載，針對化妝料顏料利用特定聚矽氧烷化合物施行被覆處理後，再將烷基烷氧基矽烷於水中施行表面處理的方法。

表面處理劑對微粒子金屬氧化物粉末的被覆量，相對於所使用該等粉末的總量，較佳係3質量%以上、更佳係5質量%以上，且較佳係15質量%以下、更佳係10質量%以下。具體的被覆量較佳係3~15質量%、更佳係5~10質量%。若在該範圍內，該等粉末表面便可被表面處理劑均勻被覆，在氧化鋅等粉末表面上不會有表面處理劑發生凝聚、析出情形。

(C)疏水化處理微粒子金屬氧化物的含有量，相對於組成物全量，較佳係0.1質量%以上、更佳係1質量%以上，且較佳係30質量%以下、更佳係25質量%以下、特佳係20質量%以下。具體的範圍較佳係0.1~30質量%、更佳係1~25質量%、特佳係1~20質量%。若在該範圍內，粉末的分散性佳、且亦不會發生製劑黏度上升變大的問題。

(C)疏水化處理微粒子金屬氧化物係關聯於UVA防禦能力提升、高溫安定性改善，因而在(C)成分中，疏水化處理微粒子氧化鋅粉末較佳含有達60質量%以上。

本發明的水中油型乳化組成物中，就將乳化粒子微細化的觀點、以及均勻塗佈性、擴散．附著性佳、保濕感的觀點，(A)成分與(C)成分的含有質量比(A/C)較佳係0.01以上、更佳係0.04以上、特佳係0.05以上、最佳係0.1以上，且較佳係0.7以下、更佳係0.6以下、特佳係0.5以下、最佳係0.4以下。具體的A/C範圍較佳係0.01~0.7、更佳係0.04~0.6、特佳係0.05~0.6、最佳係0.05~0.5、最最佳係0.1~0.5、更最佳係0.1~0.4。

本發明的水中油型乳化組成物中，就從均勻塗佈性、UV防禦效果、擴散．附著性佳、摩擦感的觀點，(B)成分與(C)成分的含有質量比(B/C)較佳係0.62以上、更佳係0.65以上。又，就從提高UV防禦效果的觀點，較佳係10以下。具體的B/C範圍較佳係0.62以上、更佳係0.65以上、特佳係0.62~10、最佳係0.65~10。

本發明中為提高油相的分散安定性，較佳係更進一步使用(D)水溶性高分子。本發明所使用的水溶性高分子係可例如：水溶性陽離子性高分子、陰離子性高分子、非離子性高分子、及兩性高分子或雙極性高分子(dipolar polymer)等。

陽離子性高分子具體係可例如：具有氯化O-[2-羥-3-(三甲基胺)丙 基]基的羥乙基纖維素(聚季銨鹽-10)、(乙烯吡咯啶酮-甲基丙烯酸二甲胺基甲基乙酯共聚物二乙基硫酸鹽(聚季銨鹽-11)、氯化甲基乙烯咪唑鎓．乙烯吡咯啶酮共聚物等。

陰離子性高分子具體係可例如：羧乙烯聚合物、羧甲基纖維素、鹿角菜膠(carrageenan)、三仙膠、聚苯乙烯磺酸酯、瓊脂、甘地膠(Ghatti gum)、刺梧桐樹膠、果膠、海藻膠鹽(alginate)、丙烯酸．甲基丙烯酸烷基酯共聚物、(丙烯酸Na/丙烯醯基二甲基牛磺酸Na)共聚物、聚(丙烯酸)或丙烯酸或甲基丙烯酸的鹼金屬及銨鹽等等丙烯酸或甲基丙烯酸衍生物、玻尿酸或其鹼金屬鹽。

非離子性高分子具體係可例如：纖維素醚(羥丁基甲基纖維素、羥丙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、乙基羥乙基纖維素、羥乙基纖維素等)、丙二醇海藻膠、聚丙烯醯胺、聚(環氧乙烷)、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯啶酮、羥丙基瓜爾膠、刺槐豆膠(locust bean gum)、直鏈澱粉、羥乙基直鏈澱粉、澱粉及澱粉衍生物及該等的混合物等等。

兩性高分子或雙極性高分子具體係可例如：辛基丙烯醯胺/丙烯酸酯/甲基丙烯酸丁胺基乙酯共聚物、聚季銨鹽-47、聚季銨鹽-43等。

該等水溶性高分子係可使用1種、或適當組合使用2種以上。就從對各種劑形的應用容易度觀點，較佳係可例如從羧乙烯聚合物、丙烯酸．甲基丙烯酸烷基酯共聚物、三仙膠、羥丙基甲基纖維素、聚丙烯醯胺、(丙烯酸Na/丙烯醯基二甲基牛磺酸Na)共聚物、(丙烯酸羥乙酯/丙烯醯基二甲基牛磺酸Na)共聚物、(丙烯醯胺/丙烯酸銨)共聚物、聚丙烯酸酯-13、及玻尿酸或其鹼金屬鹽所構成群組中選擇1種或2種以上。又，較佳係從羧乙烯聚合物、丙烯酸．甲基丙烯酸烷基酯共聚 物、三仙膠、羥丙基甲基纖維素、聚丙烯醯胺、(丙烯酸Na/丙烯醯基二甲基牛磺酸Na)共聚物、及玻尿酸或其鹼金屬鹽之中選擇1種或2種以上。

該等成分已有市售，可例如：由SEPPIC公司販售的SEPIGEL 305[聚丙烯醯胺、氫化聚異丁烯(或(C13、14)異烷烴)、月桂醇-7、水]、SEPINOV EMT 10[(丙烯酸羥乙酯/丙烯醯基二甲基牛磺酸Na)共聚物]、SIMULGEL NS[(丙烯酸羥乙酯/丙烯醯基二甲基牛磺酸Na)共聚物、角鯊烷、聚山梨酸酯60、水]、SIMULGEL FL[(丙烯酸羥乙酯/丙烯醯基二甲基牛磺酸Na)共聚物、異十六烷、聚山梨酸酯60、水]、SEPIPLUS S[(丙烯酸羥乙酯/丙烯醯基二甲基牛磺酸Na)共聚物、聚異丁烯、PEG-7三羥甲基丙烷椰子油烷基醚、水]、SIMULGEL EG[(丙烯酸Na/丙烯醯基二甲基牛磺酸Na)共聚物、異十六烷、聚山梨酸酯80、水]、SEPIPLUS 265[(丙烯醯胺/丙烯酸銨)共聚物、聚異丁烯、聚山梨酸酯20、水]、SEPIPLUS 400(聚丙烯酸酯-13、聚異丁烯、聚山梨酸酯20、水)；由CP Kelco公司販售的KELTROL(三仙膠)(括號內係含有成分)。

相對於組成物全量，(D)成分的含有量較佳係0.01質量%以上、更佳係0.05質量%以上，且較佳係5質量%以下、更佳係3質量%以下。具體的範圍較佳係0.01~5質量%、更佳係0.05~3質量%。若在該範圍內，可保持製劑的安定性、且亦不會有因水溶性高分子而造成的沾黏感，故屬較佳。

本發明中，就從塗佈時的擴散、抑制沾黏感、提高耐水．耐汗性的觀點，較佳係更進一步在水中油型乳化組成物中含有(E)碳數1~3的飽和一元醇。(E)成分具體係可例如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇。

(E)成分的含有量並無特別的限定，就從提高塗佈時的擴散、抑制沾黏感、改善耐水．耐汗性的觀點，相對於組成物全量，較佳係1質量%以上、更佳係3質量%以上、特佳係5質量%以上，且較佳係25質量%以下、更佳係20質量%以下、特佳係15質量%以下。具體的範圍較佳係1~25質量%、更佳係3~20質量%、特佳係5~15質量%。

本發明中，為提高保濕性、塗佈時的擴散優良度，較佳係更進一步在水中油型乳化組成物中含有(F)多元醇。(F)成分係可例如：乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇(平均分子量未滿650)、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇(平均分子量未滿650)、異戊二醇、1,3-丁二醇等二醇類；甘油、雙甘油、聚甘油。其中，最適於使用乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1,3-丁二醇，特佳係二丙二醇。該等多元醇係可使用1種、或適當組合使用2種以上。

(F)成分的含有量就從提高保濕性、塗佈時的擴散優良度觀點，相對於組成物全量，較佳係0.1質量%以上、更佳係0.5質量%以上、特佳係1質量%以上，且較佳係30質量%以下、更佳係20質量%以下、特佳係15質量%以下、最佳係10質量%以下。具體的範圍較佳係0.1~30質量%、更佳係0.5~20質量%、特佳係0.5~15質量%、最佳係1~15質量%、最最佳係1~10質量%。

本發明的水中油型乳化組成物中，水的含有量就從形成經時安定性優異之水中油型乳化組成物的觀點，相對於組成物全量，較佳係40質量%以上、更佳係45質量%以上，且較佳係80質量%以下、更佳係75質量%以下。具體較佳係40~80質量%、更佳係45~75質量%。

本發明的水中油型乳化組成物中，除上述成分以外，在不致本發明效果之範圍內，可使用通常化妝料中所摻合的各種界面活性劑、低級醇、氟化合物、樹脂、增黏劑、抗菌防腐劑、香料、保濕劑、鹽類、溶劑、抗氧化劑、螯合劑、中和劑、pH調整劑、驅蟲劑、生理活性成分等成分。

本發明水中油型乳化組成物的用途並無特別的限制，頗適用於化妝料、醫藥品、外用藥等。本發明的乳化組成物就從鎖水效果優異的觀點，最好使用為不用沖洗而保持於皮膚上之形式的皮膚外用劑，亦較佳使用於防曬用途，特別係最好使用於防曬、曬黑(suntan)、化妝底層化妝料、具有紫外線防禦能力的粉底等。

本發明水中油型乳化組成物的劑形係可適用為液狀、乳液狀、乳霜狀、糊膏狀、固態狀、多層狀等，更亦可適用為片狀劑、噴霧劑、慕絲劑。

本發明的水中油型乳化組成物係藉由使在油相中含有上述(A)~(C)成分，便可抑制疏水化處理微粒子金屬氧化物粉體進入水相中、形成 微細乳化粒子、提高油相分散性、並可獲得優異的經時安定性。本發明水中油型乳化組成物的乳化粒子結構係如上述，可認為(A)成分存在於乳化粒子(油相)的界面處，形成柔軟結構體(多層微脂粒結構)，且在油相中，於(B)成分中安定地分散著(C)成分。藉由此種結構體，可獲得乳化粒子便被微細化、經抑制凝聚與沉澱情形、明顯提升安定性，且均勻塗佈性優異、對皮膚的收斂佳、擴散及附著性佳、經抑制沾黏感與摩擦感、以及塗佈後的良好保濕效果。

本發明水中油型乳化組成物的平均乳化粒徑，就從經時安定性、均勻塗佈的觀點，較佳係1μm以上，且較佳係30μm以下、更佳係25μm以下、特佳係20μm以下。具體較佳係1~30μm、更佳係1~25μm、特佳係1~20μm。另外，乳化粒子的平均粒徑係重複測定顯微鏡照片任意視野中之任意粒子20個的粒徑，再從個數基準平均值便可求得。

本發明的水中油型乳化組成物為提高聚氧乙烯烷基醚(A)對油相界面的配向性，最好將含有上述(A)~(C)成分的油相成分依超過45℃溫度施行加溫溶解，再藉由使該油相成分與15~40℃水相成分進行乳化而製造。更具體而言，將上述(A)~(C)成分一起與其他油相成分，依超過45℃的溫度(較佳50~80℃的溫度)施行加溫溶解，並均勻攪拌混合。然後，將15~40℃(較佳20~30℃)的水相成分與上述油相成分，利用轉相乳化或非轉相乳化等方法均勻混合，而形成水中油型乳化組成物。此時，最好在水相成分中緩緩添加油相成分而使其乳化，特別較佳係在水相[包含(D)成分]中緩緩添加上述經均勻攪拌的油相，經均勻攪拌混合後，冷卻至室溫而製造乳化組成物。在油相投入於水相之同時，聚 氧乙烯烷基醚(A)會在油相界面處形成結構體，便可獲得安定的水中油型乳化組成物。

相關上述實施形態，本發明更進一步揭示以下的實施態樣。

<1>一種水中油型乳化組成物，係含有下述(A)~(C)成分：(A)烷基或烯基之碳數為20以上且24以下，環氧乙烷之平均加成莫耳數為1.5以上且4以下的聚氧乙烯烷基或烯基醚；(B)液狀油；(C)疏水化處理微粒子金屬氧化物粉末。

<2>如<1>所記載的水中油型乳化組成物，其中，(A)成分的烷基或烯基碳數較佳係21以上且23以下、更佳係22。

<3>如<1>或<2>所記載的水中油型乳化組成物，其中，(A)成分的環氧乙烷之平均加成莫耳數較佳係1.5以上且3以下、更佳係1.5以上且2.5以下。

<4>如<1>~<3>中任一項所記載的水中油型乳化組成物，其中，(A)成分較佳係從聚氧乙烯(2)芳烷基醚、聚氧乙烯(3)芳烷基醚、聚氧乙烯(4)芳烷基醚、聚氧乙烯(2)廿二烷基醚、聚氧乙烯(3)廿二烷基醚、聚氧乙烯(4)廿二烷基醚、聚氧乙烯(2)廿四烷基醚、聚氧乙烯(3)廿四烷基醚、及聚氧乙烯(4)廿四烷基醚之中選擇1種以上；更佳係從聚氧乙烯(2)廿二烷基醚、聚氧乙烯(3)廿二烷基醚、及聚氧乙烯(4)廿二烷基醚之中選擇1種以上。

<5>如<1>~<4>中任一項所記載的水中油型乳化組成物，其 中，(A)成分的含有量，相對於組成物全量，較佳係0.01質量%以上、更佳係0.05質量%以上、特佳係0.1質量%以上，且較佳係15質量%以下、更佳係10質量%以下、特佳係5質量%以下。

<6>如<1>~<5>中任一項所記載的水中油型乳化組成物，其中，(A)成分的含有量，相對於組成物全量，較佳係0.01~15質量%、更佳係0.05~10質量%、特佳係0.1~5質量%。

<7>如<1>~<6>中任一項所記載的水中油型乳化組成物，其中，(B)成分較佳係含有液狀有機紫外線吸收劑及化妝料用油劑。

<8>如<7>所記載的水中油型乳化組成物，其中，液狀有機紫外線吸收劑較佳係從對甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯、對甲氧基肉桂酸-2-乙氧基乙酯、對甲氧基肉桂酸異丙酯‧肉桂酸二異丙酯混合物、三甲氧基肉桂酸甲基雙(三甲基矽氧烷)矽烷基異戊酯、對二甲胺基苯甲酸戊酯、對二甲胺基苯甲酸-2-乙基己酯、水楊酸乙二醇酯、水楊酸-2-乙基己酯、水楊酸苄酯、水楊酸高酯、奧克立林及二甲矽亞苄基丙二酸二乙酯之中選擇1種以上。

<9>如<7>或<8>所記載的水中油型乳化組成物，其中，化妝料用油劑較佳係從烴油、三酸甘油脂、脂肪酸、酯油、高級醇及聚矽氧油之中選擇1種以上。

<10>如<1>~<9>中任一項所記載的水中油型乳化組成物，其中，相對於組成物全量，(B)成分的含有量較佳係0.5質量%以上、更佳係1質量%以上、特佳係3質量%以上，且較佳係30質量%以下、更佳係25質量%以下、特佳係20質量%以下。

<11>如<1>~<10>中任一項所記載的水中油型乳化組成物，其中，相對於組成物全量，(B)成分的含有量較佳係0.5~30質量%、更 佳係1~25質量%、特佳係3~20質量%。

<12>如<7>~<11>中任一項所記載的水中油型乳化組成物，其中，(B)成分中的液狀有機紫外線吸收劑之質量含有比較佳係0.5以上、更佳係0.6以上、特佳係0.7以上。

<13>如<1>~<12>中任一項所記載的水中油型乳化組成物，其中，(A)成分與(B)成分的含有質量比(A/B)較佳係0.02以上、更佳係0.03以上，且較佳係1以下、更佳係0.5以下、特佳係0.2以下。

<14>如<1>~<13>中任一項所記載的水中油型乳化組成物，其中，(A)成分與(B)成分的含有質量比(A/B)較佳係0.02~1、更佳係0.03~0.5、特佳係0.03~0.2。

<15>如<1>~<14>中任一項所記載的水中油型乳化組成物，其中，(C)成分較佳對從氧化鋅、氧化鈦及氧化鈰之中選擇1種或2種以上的金屬氧化物粉體，經施行疏水化處理者。

<16>如<1>~<15>中任一項所記載的水中油型乳化組成物，其中，(C)成分的平均粒徑較佳係0.01μm以上、更佳係0.012μm以上、特佳係0.015μm以上，且較佳係1μm以下、更佳係0.2μm以下、特佳係0.1μm以下。

<17>如<1>~<16>中任一項所記載的水中油型乳化組成物，其中，(C)成分的平均粒徑較佳係0.01~1μm、更佳係0.012~0.2μm、特佳係0.015~0.1μm。

<18>如<1>~<17>中任一項所記載的水中油型乳化組成物，其中，對上述微粒子金屬氧化物粉末施行的疏水化處理，較佳係氟化合物處理、聚矽氧處理、聚矽氧樹脂處理、懸垂處理、矽烷偶合劑處理、鈦偶合劑處理、油劑處理、N-醯化離胺酸處理、聚丙烯酸處理、 金屬皂處理、胺基酸處理、無機化合物處理、電漿處理、機械式化學處理、利用矽烷化合物或矽氮烷化合物施行的表面處理；更佳係從使用聚矽氧或聚矽氧樹脂的表面處理、及使用甲基氫聚矽氧烷的表面處理之中選擇1種以上的表面處理。

<19>如<1>~<18>中任一項所記載的水中油型乳化組成物，其中，(C)成分的疏水化處理量，相對於粉末總量，較佳係3質量%以上、更佳係5質量%以上，且較佳係15質量%以下、更佳係10質量%以下。

<20>如<1>~<19>中任一項所記載的水中油型乳化組成物，其中，(C)成分的含有量，相對於組成物全量，較佳係0.1質量%以上、更佳係1質量%以上，且較佳係30質量%以下、更佳係25質量%以下、特佳係20質量%以下。

<21>如<1>~<20>中任一項所記載的水中油型乳化組成物，其中，(C)成分的含有量，相對於組成物全量，較佳係0.1~30質量%、更佳係1~25質量%、特佳係1~20質量%。

<22>如<1>~<21>中任一項所記載的水中油型乳化組成物，其中，(C)成分中含有的疏水化處理微粒子氧化鋅粉末，較佳係達60質量%以上。

<23>如<1>~<22>中任一項所記載的水中油型乳化組成物，其中，(A)成分與(C)成分的含有質量比(A/C)較佳係0.01以上、更佳係0.04以上、特佳係0.1以上，且較佳係0.7以下、更佳係0.6以下、特佳係0.4以下。

<24>如<1>~<23>中任一項所記載的水中油型乳化組成物，其中，(A)成分與(C)成分的含有質量比(A/C)較佳係0.01~0.7、更佳係 0.04~0.6、特佳係0.1~0.4。

<25>如<1>~<24>中任一項所記載的水中油型乳化組成物，其中，更進一步含有(D)水溶性高分子。

<26>如<25>所記載的水中油型乳化組成物，其中，(D)成分較佳係從羧乙烯聚合物、丙烯酸．甲基丙烯酸烷基酯共聚物、三仙膠、羥丙基甲基纖維素、聚丙烯醯胺、(丙烯酸Na/丙烯醯基二甲基牛磺酸Na)共聚物、(丙烯酸羥乙酯/丙烯醯基二甲基牛磺酸Na)共聚物、(丙烯醯胺/丙烯酸銨)共聚物、聚丙烯酸酯-13、及玻尿酸或其鹼金屬鹽之中選擇1種或2種以上，更佳係從羧乙烯聚合物丙烯酸．甲基丙烯酸烷基酯共聚物、三仙膠、羥丙基甲基纖維素、聚丙烯醯胺、(丙烯酸Na/丙烯醯基二甲基牛磺酸Na)共聚物、及玻尿酸或其鹼金屬鹽之中選擇1種或2種以上。

<27>如<25>或<26>所記載的水中油型乳化組成物，其中，(D)成分的含有量，相對於組成物全量，較佳係0.01質量%以上、更佳係0.05質量%以上，且較佳係5質量%以下、更佳係3質量%以下。

<28>如<25>~<27>中任一項所記載的水中油型乳化組成物，其中，(D)成分的含有量，相對於組成物全量，較佳係0.01~5質量%、更佳係0.05~3質量%。

<29>如<1>~<28>中任一項所記載的水中油型乳化組成物，其中，水的含有量，相對於組成物全量，較佳係40質量%以上、更佳係45質量%以上，且較佳係80質量%以下、更佳係75質量%以下。

<30>如<1>~<29>中任一項所記載的水中油型乳化組成物，其中，較佳係使用於防曬用途。

<31>如<1>~<30>中任一項所記載的水中油型乳化組成物， 其中，水中油型乳化組成物的平均乳化粒徑較佳係1μm以上，且較佳係30μm以下、更佳係25μm以下、特佳係20μm以下。

<32>如<1>~<31>中任一項所記載的水中油型乳化組成物，其中，水中油型乳化組成物的平均粒徑較佳係1~30μm、更佳係1~25μm、特佳係1~20μm。

<33>如<1>~<32>中任一項所記載的水中油型乳化組成物，其中，將含有(A)~(C)成分的油相成分，較佳依超過45℃、更佳50~80℃的溫度施行加溫溶解，再藉由將該油相成分、與較佳15~40℃、更佳20~30℃的水相成分施行乳化而獲得。

<34>如<33>所記載的水中油型乳化組成物，其中，較佳在上述水相成分中緩緩添加油相成分而使其乳化。

<35>一種防曬用皮膚外用劑，係使用<1>~<34>中任一項所記載的水中油型乳化組成物。

<36>一種水中油型乳化組成物之製造法，其特徵係將含有下述(A)成分~(C)成分之油相成分，依超過45℃溫度施行加溫溶解，再將該油相成分與15~40℃溫度的水相成分施行乳化；(A)烷基或烯基之碳數為20以上且24以下，環氧乙烷之平均加成莫耳數為1.5以上且4以下的聚氧乙烯烷基或烯基醚；(B)液狀油；(C)疏水化處理微粒子金屬氧化物粉末。

<37>如<36>所記載的水中油型乳化組成物之製造法，其中，在上述水相成分中緩緩添加油相成分而使其乳化。

[實施例]

以下，利用實施例針對本發明進行更詳細說明，惟本發明並不僅侷限於該等。

針對說明中，以下實施例、比較例所使用的耐水性試驗及官能評價方法進行說明。

(1)乳化狀態評價

在剛製造表1所示試料後馬上利用顯微鏡進行觀察，並依照下述基準施行評價。又，在顯微鏡觀察時，當有形成略球形的漂亮乳化粒子時，便針對顯微鏡照片中任意視野的任意粒子20個重複測定粒徑，並從個數基準平均值求取對該乳化粒子的平均粒徑。

[利用顯微鏡觀察進行的乳化狀態判定基準]

3：內相(油相)中有進入粉體，形成略球形的漂亮乳化粒子

2：內相中雖有粉體進入，但乳化粒子形狀．大小呈不均勻

1：粉體洩漏於外相(水相)中

(2)閉鎖性試驗

分別在表1、2所示試料每100μl中，添加親水性薄膜過濾器(MF-Millipore GSWP02500、日本Millipore公司製；孔徑0.22μm、經截斷為過濾器直徑15mm後才使用)，於37℃加熱板上充分乾燥，製成試料乾燥膜過濾器。在槽中裝入純水5g，利用上述試料乾燥膜過濾器加蓋，測定濕度30%、溫度30℃下的重量變化。將該項結果經利用最小平方法所計算出(nX+m；X係時間h)的n設為水分蒸散速度(單位：mg/h)，求取經依絕對值描點的各試料計3次之平均值。又，水分蒸散 速度係水分蒸散速度越小，則蒸散越受抑制。

(3)均勻塗佈評價

在PMMA板上，將表1、2所示試料均勻塗佈2mg/cm²，並使乾燥。經試料乾燥後，利用SPF分析儀(SPF 290S plus、Optometricus USA,Inc製)，測定PMMA板上的試料既定8處之吸收光譜(波長370nm)穿透率(%)。計算8處穿透率的最大值與最小值差(最大值-最小值)，利用值越小則均勻塗佈性越高進行評價。

(4)UV防禦能力試驗

將各試料及參考例1的試料依2mg/cm²比例塗佈於PMMA板上，經乾燥後，針對PMMA板上的試料既定8處利用SPF分析儀(SPF 290S plus、Optometricus USA,Inc製)測定紫外線防禦能力。相較於參考例之下，利用下式求取各試料的UV防禦能力提升率，並根據下述評價基準施行評價。

UV防禦能力提升率(%)=(試料的平均SPF值)/(參考例1的平均SPF值)×100

[UV防禦能力提升率之評價基準]

4：超過110%

3：90%以上且未滿110%

2：70%以上且未滿90%

1：未滿70%

(5)官能評價

由10位專業審查人員，針對實際使用表2所示試料時的擴散．附著性優良度(均勻擴散且無斑點)、以及保濕感、沾黏感、摩擦感之有無等各項使用特性，依照下述評價基準施行評價，依平均分數表示。

(評價基準) (a)擴散．附著性之優良度

5分：擴散．附著性非常佳

4分：擴散．附著性佳

3分：擴散．附著性普通

2分：擴散．附著性差

1分：擴散．附著性非常差

(b)保濕感

5分：肌膚滋潤感非常高

4分：肌膚滋潤感高

3分：普通

2分：肌膚滋潤感少

1分：肌膚滋潤感非常少

(c)沾黏感

5分：沾黏感非常少

4分：沾黏感少

3分：普通

2分：沾黏感多

1分：沾黏感非常多

(d)摩擦感

5分：摩擦感非常弱

4分：摩擦感弱

3分：普通

2分：摩擦感強

1分：摩擦感非常強

以下，針對本發明所使用的疏水化處理微粒子金屬氧化物粉末進行說明。

(製造例1：辛基三乙氧基矽烷表面處理薄片狀氧化鋅粉末之製造)

製作由薄片狀氧化鋅粉末(平均粒徑0.3μm、平均粒子厚度0.032μm、板狀比9、鐵元素含有量0.01mol%)93質量份、辛基三乙氧基矽烷7質量份、以及甲苯構成的漿料，使用珠磨機(SHINMARU ENTERPRISES公司製珠粒磨碎機)施行粉碎．破碎。接著，在減壓下加熱餾除甲苯後，使用送風氣流型乾燥機依150℃施行4小時加熱處理，獲得辛基三乙氧基矽烷處理薄片狀氧化鋅粉末。

(製造例2：甲基氫聚矽氧烷表面處理微粒子氧化鋅粉末之製造)

製作由微粒子氧化鋅粉末(略球狀、平均粒徑20nm)95質量份、甲基氫聚矽氧烷(KF-99P、信越化學工業公司製)5質量份、及異丙醇構成的漿料，經充分攪拌．粉碎後，於減壓下加熱餾除溶劑，在空氣中依150℃施行4小時加熱處理，獲得甲基氫聚矽氧烷表面處理氧化鋅粉末。

(製造例3：辛基三乙氧基矽烷表面處理氧化鈦粉末之製造)

製作由微粒子氧化鈦粉末(略球狀、平均粒徑0.017μm)93質量份、辛基三乙氧基矽烷7質量份、及甲苯構成的漿料，使用珠磨機(SHINMARU ENTERPRISES公司製珠粒磨碎機)施行粉碎．破碎。接著，在減壓下加熱餾除甲苯後，使用送風氣流型乾燥機依150℃施行4小時加熱處理，獲得辛基三乙氧基矽烷處理氧化鈦粉末。

(製造例4：甲基氫聚矽氧烷表面處理微粒子氧化鈦粉末之製造)

製作由微粒子氧化鈦粉末(略球狀、平均粒徑0.017μm)95質量份、甲基氫聚矽氧烷(KF-99P、信越化學工業公司製)5質量份、及異丙醇構成的漿料，經充分攪拌．粉碎後，於減壓下加熱餾除溶劑，在空氣中依160℃施行4小時加熱處理，獲得甲基氫聚矽氧烷表面處理氧化鈦粉末。

[聚氧乙烯烷基醚種類之檢討] [實施例1、比較例1~4]

依照表1所示處方製備水中油型防曬。使用該等實施上述試驗。試驗結果合併記於表1中。

(製造方法)

a：將成分(1)~(9)依70℃施行加熱溶解，並均勻混合。

b：將成分(10)~(15)依室溫(25℃±3℃)均勻混合。

c：一邊攪拌b、一邊緩緩添加a並均勻混合。

d：將c冷卻至室溫。

實施例1之使用聚氧乙烯(2)廿二烷基醚的試料，內相(油相)中有粉體進入，獲得均勻且微細的乳化粒子(平均乳化粒徑：7.4μm)(圖2)，均勻塗佈性亦優異。又，發現經塗佈後的鎖水效果亦優異之效果。另一方面，比較例1未使用聚氧乙烯(2)廿二烷基醚的試料，雖內相(油相)中有粉體，形成比較均勻的乳化粒子，但乳化粒子較大於實施例1的試料(平均乳化粒徑：47.5μm)(圖3)，均勻塗佈性差。

再者，比較例2~4分別將聚氧乙烯(2)廿二烷基醚取代為聚氧乙烯(5)廿二烷基醚、聚氧乙烯(2)硬脂醚、聚氧乙烯(2)鯨蠟醚的試料，乳化粒徑較大於實施例1的試料、或乳化粒子的乳化粒子形狀．大小呈不均勻，均勻塗佈性差(圖4~圖6)。又，經塗佈後的鎖水效果僅能獲得與比較例1幾乎同等效果而已，無法獲得利用聚氧乙烯(5)廿二烷基醚、聚氧乙烯(2)硬脂醚、聚氧乙烯(2)鯨蠟醚的添加而造成的鎖水效果。

[摻合量比之檢討] [實施例2~16、參考例1]

(製造方法)

a：將成分(1)~(8)依70℃施行加熱溶解，並均勻混合。

b：將成分(9)~(15)依室溫(25℃±3℃)施行均勻混合。

c：一邊攪拌b，一邊緩緩添加a並均勻混合。

d：將c冷卻至室溫。

實施例2~16的試料，就擴散‧附著性、保濕感、沾黏感之優良度、摩擦感之優良度等任一項評價均獲得優異評價。表2中，就UV防禦能力試驗結果，相較於參考例1之下，UV防禦能力較低的實施例亦頗適用為不太要求UV防禦能力的日常使用防曬。

以下舉本發明乳化組成物的處方例。可期待擴散‧附著性佳、經抑制摩擦感與沾黏感、且安定性、UV防禦能力均優異、保濕效果亦優異。

處方例1 (水中油型防曬) 成分

Claims (14)

1. 一種水中油型乳化組成物，係含有下述(A)~(C)成分，相對於(C)成分之(A)成分的含有質量比(A/C)係0.01以上且0.7以下：(A)烷基或烯基之碳數為20以上且24以下、環氧乙烷之平均加成莫耳數為1.5以上且4以下的聚氧乙烯烷基或烯基醚；(B)液狀油；(C)疏水化處理微粒子金屬氧化物粉末。
2. 如申請專利範圍第1項之水中油型乳化組成物，其中，相對於組成物全量，(C)成分的含有量係0.1質量%以上且30質量%以下。
3. 如申請專利範圍第1項之水中油型乳化組成物，其中，(C)成分係經對從氧化鋅、氧化鈦及氧化鈰之中選擇1種或2種以上的金屬氧化物粉體，施行疏水化處理者。
4. 如申請專利範圍第1項之水中油型乳化組成物，其中，對上述微粒子金屬氧化物粉末的疏水化處理係從使用聚矽氧或聚矽氧樹脂的表面處理、及使用甲基氫聚矽氧烷的表面處理之中選擇1種以上之表面處理。
5. 如申請專利範圍第1項之水中油型乳化組成物，其中，(B)成分係含有液狀有機紫外線吸收劑及化妝料用油劑。
6. 如申請專利範圍第5項之水中油型乳化組成物，其中，液狀有機紫外線吸收劑係從對甲氧基肉桂酸-2-乙基己酯、對甲氧基肉桂酸-2-乙氧基乙酯、對甲氧基肉桂酸異丙酯‧肉桂酸二異丙酯混合物、三甲氧基肉桂酸甲基雙(三甲基矽氧烷)矽烷基異戊酯、對二甲胺基苯甲酸戊酯、對二甲胺基苯甲酸-2-乙基己酯、水楊酸乙二醇酯、水楊酸-2-乙基己酯、水楊酸苄酯、水楊酸高酯(homomenthyl salicylate)、奧克立林(octocrylene)及二甲矽亞苄基丙二酸二乙酯 (dimethicodiethylbenzal malonate)之中選擇1種以上。
7. 如申請專利範圍第1項之水中油型乳化組成物，其中，相對於組成物全量，(B)成分的含有量係0.5質量%以上且30質量%以下。
8. 如申請專利範圍第1項之水中油型乳化組成物，其中，更進一步含有(D)水溶性高分子。
9. 如申請專利範圍第8項之水中油型乳化組成物，其中，(D)成分係從羧乙烯聚合物、丙烯酸‧甲基丙烯酸烷基酯共聚物、三仙膠、羥丙基甲基纖維素、聚丙烯醯胺、(丙烯酸Na/丙烯醯基二甲基牛磺酸Na)共聚物、及玻尿酸或其鹼金屬鹽之中選擇1種或2種以上。
10. 如申請專利範圍第1項之水中油型乳化組成物，其中，(A)成分與(B)成分的含有質量比(A/B)係0.02以上且1以下。
11. 如申請專利範圍第1項之水中油型乳化組成物，其中，上述水中油型乳化組成物的平均乳化粒徑係1~30μm。
12. 一種申請專利範圍第1至11項中任一項之水中油型乳化組成物作為防曬用皮膚外用劑的用途。
13. 一種水中油型乳化組成物之製造法，其特徵係將含有下述(A)成分~(C)成分之油相成分依超過45℃溫度施行加溫溶解，再將該油相成分與15~40℃溫度的水相成分施行乳化；(A)烷基或烯基之碳數為20以上且24以下，環氧乙烷之平均加成莫耳數為1.5以上且4以下的聚氧乙烯烷基或烯基醚；(B)液狀油；(C)疏水化處理微粒子金屬氧化物粉末。
14. 如申請專利範圍第13項之水中油型乳化組成物之製造法，其中，在上述水相成分中緩緩添加油相成分並使其乳化。