WO2021125051A1 - 水中油型乳化化粧料 - Google Patents
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Definitions
- This disclosure relates to oil-in-water emulsified cosmetics.
- Patent Document 1 describes (a) 0.01 to 5% by weight of a polysiloxane-polyoxyalkylene copolymer, (b) 0.05 to 1% by weight of a nonionic surfactant, and (c) a moisturizer. 10 to 30% by weight and (d) 1 to 50% by weight of urea, an emulsified composition having an excellent moisturizing effect while reducing the irritation of urea and having a very refreshing feeling of use. Is disclosed.
- Patent Document 2 describes an emulsified composition containing a sparingly soluble agent, an oily component containing two or more higher alcohols, water, and a surfactant, wherein one of the higher alcohols is behenyl alcohol. Disclosed is an emulsified composition which is excellent in dispersion stability and emulsion stability of a drug.
- Patent Document 3 describes (A) polysiloxane-polyoxyalkylene copolymer 0.01 to in an emulsified composition containing 0.05 to 50.0% by mass of a glycoside of urea and / or ascorbic acid. 5.0% by mass and (B) 0.05 to 1.0% by mass of a nonionic surfactant or 0.05 to 5.0% by mass of a higher fatty acid having 12 or more carbon atoms are blended.
- An emulsified composition having excellent stability, no stickiness, and a refreshing feel is disclosed.
- the emulsified composition that constitutes the cosmetic contains oil.
- oils polar oil has the performance of oil, but because of its polarity, it has the performance of being more compatible with water than non-polar oil. Therefore, the emulsification balance between the aqueous phase and the oil phase is easily broken, and it is difficult to improve the emulsification stability of the oil-in-water emulsified cosmetic containing polar oil. Furthermore, it has been even more difficult to adjust the usability of the oil-in-water emulsified cosmetic containing such polar oil.
- the subject of the present disclosure is to provide an oil-in-water emulsified cosmetic that is excellent in emulsification stability and can exhibit a feeling of collapse as a feeling of use.
- An oil-in-water emulsified cosmetic containing a dispersion medium containing water and oil droplets dispersed in the dispersion medium.
- the oil droplet contains an oil component, a linear higher fatty acid having 16 or more carbon atoms, a monohydric higher alcohol, and a nonionic surfactant.
- the oil content contains at least one selected from polar oils having an IOB of 0.10 or more and ultraviolet absorbers having an IOB of 0.10 or more.
- an oil-in-water emulsified cosmetic that has excellent emulsification stability and can exhibit a feeling of collapse as a feeling of use.
- the oil-in-water emulsified cosmetics of the present disclosure include a dispersion medium containing water and oil droplets dispersed in the dispersion medium, and the oil droplets are oil components. It contains a linear higher fatty acid having 16 or more carbon atoms, a monovalent higher alcohol, and a nonionic surfactant, and the oil content in the oil droplet is a polar oil having an IOB of 0.10 or more and absorbs ultraviolet rays.
- the viscosity measured at 0.6 rpm (V 0.6 rpm) and the viscosity measured at 12 rpm when using a B-type viscometer in an atmosphere of 30 ° C. (V 12 rpm) and the viscosity ratio (V 0.6rpm / V 12rpm) is 7.9 or more.
- the oil content is a polar oil having an IOB of 0.10 or more, or an ultraviolet absorber having an IOB of 0.10 or more that can correspond to such a polar oil
- the emulsification balance is generally lost, so that the cosmetics are emulsified. Stability is expected to decrease. Therefore, tentatively, in various documents, an oil-in-water emulsified composition containing a non-polar oil, a linear higher fatty acid having 16 or more carbon atoms, a monovalent higher alcohol, and a nonionic surfactant is disclosed. If so, those skilled in the art usually do not recall attempting to change the non-polar oil in such compositions to polar oil.
- oils Even if polar oils are used as the oils, the present inventor surprisingly finds specific materials, namely linear higher fatty acids with 16 or more carbon atoms, monovalent higher alcohols, and nonionic surfactants. It was found that the emulsified particles (oil droplets) prepared using the agent are excellent in emulsification stability.
- emulsification stability is that, for example, a linear higher fatty acid having 16 or more carbon atoms, a monovalent higher alcohol, and a nonionic surfactant are used around the emulsified particles at room temperature, for example.
- an interface film such as a gel film or a liquid crystal film based on a lamellar liquid crystal, which is relatively stronger than a micelle structure, is formed and encloses a polar oil that easily disrupts the emulsification balance. I think that is a factor.
- the "collapse feeling” is intended to be a feeling of use in which the viscosity of the cosmetic is suddenly lowered when a load is applied to the cosmetic.
- the "collapse feeling” is a state in which the viscosity is high and the fluidity is low when the cosmetic is placed on the skin or the like, but the cosmetic is applied so as to be rubbed on the skin or the like. It is a feeling of use that the viscosity decreases as it gets crowded and the fluidity becomes smooth and highly fluid.
- This feeling of collapse is the viscosity measured at 0.6 rpm when a B-type viscometer (TVB type viscometer TVB-10, manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd., rotor number L3) is used in an atmosphere of 30 ° C. V 0.6 rpm) and can be defined by the viscosity measured at 12 rpm (V 12 rpm) and the viscosity ratio (V 0.6rpm / V 12rpm), intended state where the viscosity ratio is 7.9 or more ing.
- a B-type viscometer TVB type viscometer TVB-10, manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd., rotor number L3
- the oil-in-water emulsified cosmetic of the present disclosure is excellent in emulsification stability.
- the emulsification stability means, for example, a state in which the emulsified particles (oil droplets) have little or no size change, for example, at 0 ° C. to 37 ° C. for 4 weeks, preferably at 50 ° C. for 4 weeks. Can be intended.
- the oil-in-water emulsified cosmetic of the present disclosure can exhibit a feeling of collapse.
- a feeling of collapse can be defined by the viscosity ratio (V 0.6 rpm / V 12 rpm).
- the viscosity ratio is 7.9 or more, 8.0 or more, 8.1 or more, 8.3 or more, 8.5 or more, 8.7 or more, 9.0 or more, 9.5 or more, or 10.0 or more.
- the upper limit of the viscosity ratio is not particularly limited, but may be, for example, 30.0 or less, 25.0 or less, 20.0 or less, or 15.0 or less.
- the viscosity ratio of the oil-in-water emulsified cosmetic can be controlled, for example, by adjusting at least one of the following conditions (a) to (c):
- C Percentage of polar oil and / or volatile acyclic silicone oil in oil.
- the viscosity (V 12 rpm ) of the oil-in-water emulsified cosmetic of the present disclosure measured at 12 rpm is not particularly limited, and can be appropriately specified in consideration of the application performance, usability, etc. of the cosmetic.
- the viscosity (V 12 rpm ) measured using a B-type viscometer (TVB type viscometer TVB-10, manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd., rotor number L3) in an atmosphere of 30 ° C. is 20,000 mPa.
- ⁇ S or less 18,000 mPa ⁇ s or less, 15,000 mPa ⁇ s or less, 12,000 mPa ⁇ s or less, 10,000 mPa ⁇ s or less, 8,000 mPa ⁇ s or less, 6,000 mPa ⁇ s or less, or 5,000 mPa It can be s or less, and can be 2,000 mPa ⁇ s or more, 2,200 mPa ⁇ s or more, 2,500 mPa ⁇ s or more, 2,700 mPa ⁇ s or more, or 3,000 mPa ⁇ s or more. it can.
- the oil-in-water emulsified cosmetic of the present disclosure contains water as a dispersion medium.
- the amount of water to be blended is not particularly limited, but for example, from the viewpoint of emulsification stability, collapse feeling, etc., 50% by mass or more, 60% by mass or more, 70% by mass or more with respect to the total amount of cosmetics. , 80% by mass or more, and 95% by mass or less, 90% by mass or less, or 85% by mass or less.
- the water that can be used in the oil-in-water emulsified cosmetics of the present disclosure is not particularly limited, but water used for cosmetics, quasi-drugs, etc. can be used.
- water used for cosmetics, quasi-drugs, etc. can be used.
- ion-exchanged water, distilled water, ultrapure water, tap water and the like can be used.
- Oil droplets as an oil phase or a dispersed phase in oil-in-water emulsified cosmetics contain oil, linear higher fatty acids having 16 or more carbon atoms, monovalent higher alcohols, and nonionic surfactants. .. Among these components, a linear higher fatty acid having 16 or more carbon atoms, a monohydric higher alcohol, and a nonionic surfactant can form an interface film of oil droplets. Such an interface film can be confirmed using, for example, an optical microscope.
- the present inventor prepares a solution by mixing, for example, a linear higher fatty acid having 16 or more carbon atoms, a monovalent higher alcohol, and a nonionic surfactant together with a highly polar oil while heating. , It has been found that when an oil-in-water emulsified composition is prepared by a liquid crystal emulsification method in which it is added to warm water, oil droplets (emulsified particles) having such a surfactant film can be obtained.
- the average particle size of the oil droplets that are the dispersed phase can be, for example, 10 ⁇ m or less, 7 ⁇ m or less, 5 ⁇ m or less, or 3 ⁇ m or less immediately after production.
- the lower limit of the average particle size is not particularly limited, but may be, for example, 500 nm or more, 700 nm or more, or 1 ⁇ m or more.
- the average particle size of the oil droplets can be defined as the average value of the projected area circle-equivalent diameters of 10 or more, preferably 100 or more oil droplets observed with an optical microscope.
- the content of oil in the oil-in-water emulsified cosmetic of the present disclosure is not particularly limited, and for example, 0.5% by mass or more, 1% by mass or more, 3% by mass or more, and 5% by mass with respect to the total amount of the cosmetic. % Or more, 7% by mass or more, 10% by mass or more, 13% by mass or more, or 15% by mass or more, and 50% by mass or less, 40% by mass or less, 30% by mass or less, 25% by mass or less. , Or 20% by mass or less.
- the oil content includes at least one selected from polar oils having an IOB of 0.10 or more and ultraviolet absorbers having an IOB of 0.10 or more.
- the cosmetics of the present disclosure can improve the emulsion stability of oil droplets by using a linear higher fatty acid having 16 or more carbon atoms, a monohydric higher alcohol, and a nonionic surfactant, and thus the IOB.
- a polar oil having a value of 0.10 or more and an ultraviolet absorber can be highly blended. These oils may contain 50% by mass or more, 60% by mass or more, 65% by mass or more, 70% by mass or more, or 75% by mass or more with respect to the total oil content.
- the upper limit of these oil contents is not particularly limited, and may be, for example, 100% by mass or less, 95% by mass or less, 90% by mass or less, 85% by mass or less, 80% by mass or less, or 75% by mass or less. ..
- an organic ultraviolet absorber having an IOB of 0.10 or more can be regarded as an oil component.
- the IOB values of the polar oil and the UV absorber can be, for example, 0.10 or more, 0.11 or more, 0.12 or more, or 0.13 or more, and 0.50 or less, 0.45 or less, Alternatively, it can be 0.40 or less.
- the “organic value” is 20 for one carbon atom in the molecule, the “inorganic value” is 100 for one hydroxyl group, and so on.
- “Inorganic value” and “organic value” are set according to the atom or functional group, and the “inorganic value” and “organic value” of all the atoms and functional groups in the organic compound are integrated. Can be used to calculate the IOB value of the organic compound (see, for example, Yoshio Koda, "Organic Conceptual Diagram-Basics and Applications-", pp. 11-17, Sankyo Publishing, 1984).
- UV absorbers with an IOB of 0.10 or more examples include ethylhexyl methoxycinnamate, octocrylene, polysilicone-15, t-butylmethoxydibenzoylmethane, ethylhexyltriazone, and the like.
- organic UV absorbers such as bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyltriazine, diethylaminohydroxybenzoyl hexyl benzoate, oxybenzone-3, methylenebisbenzotriazolyltetramethylbutylphenol, homosalate, and ethylhexyl salicylate. These UV absorbers can be used alone or in combination of two or more.
- the content of the linear higher fatty acid having 16 or more carbon atoms in the oil-in-water emulsified cosmetic of the present disclosure is not particularly limited, and is, for example, 0.10% by mass or more, 0. It can be 15% by mass or more, 0.20% by mass or more, 0.25% by mass or more, or 0.30% by mass or more, and 5.0% by mass or less, 3.0% by mass or less, or 1 It can be 0.0% by mass or less.
- the oil-in-water emulsified cosmetics of the present disclosure include higher fatty acids other than linear higher fatty acids having 16 or more carbon atoms, for example, direct fatty acids having less than 16 carbon atoms, as long as they do not affect the effects of the present invention.
- Chained or branched higher fatty acids or branched higher fatty acids having 16 or more carbon atoms may be contained, but from the viewpoint of crumble feeling and emulsion stability, these other higher fatty acids are the total amount of cosmetics.
- it is preferably contained in the range of less than 0.10% by mass, 0.05% by mass or less, or 0.01% by mass or less, and these other higher fatty acids are contained in the cosmetics. It is more preferable not to have it.
- the number of carbon atoms of the linear higher fatty acid can be 16 or more or 18 or more, and can be 25 or less, 24 or less, or 22 or less.
- linear higher fatty acids examples include saturated fatty acids such as palmitic acid, stearic acid, arachidic acid, behenic acid (behenic acid), and lignoseric acid, palmitoleic acid, oleic acid, linolenic acid, and ⁇ -linolenic acid.
- saturated fatty acids such as palmitic acid, stearic acid, arachidic acid, behenic acid (behenic acid), and lignoseric acid, palmitoleic acid, oleic acid, linolenic acid, and ⁇ -linolenic acid.
- unsaturated fatty acids such as ⁇ -linolenic acid, arachidonic acid, eicosapentaenoic acid, and docosapentaenoic acid.
- saturated fatty acids are preferable, stearic acid and behenic acid are more preferable, and behenic acid is particularly preferable, from the viewpoint of a feeling of collapse.
- the content of the monovalent higher alcohol in the oil-in-water emulsified cosmetics of the present disclosure is not particularly limited, and is, for example, 0.1% by mass or more, 0.3% by mass or more, or 0 with respect to the total amount of the cosmetics. It can be 5.5% by mass or more, 0.7% by mass or more, or 1.0% by mass or more, and 5.0% by mass or less, 4.0% by mass or less, or 3.0% by mass or less. can do.
- the monohydric higher alcohol is not particularly limited, and for example, a saturated or unsaturated monohydric aliphatic alcohol can be used, and it may be linear or branched, but linear. It is preferably shaped. From the viewpoint of emulsion stability and collapse feeling, it is easy to form an interface film such as a gel film or a liquid crystal film based on a lamellar liquid crystal or the like at room temperature or higher together with a linear higher fatty acid and a nonionic surfactant, for example, at room temperature. Solid monovalent higher alcohols are preferred.
- "normal temperature” is intended in the range of 5 ° C to 35 ° C.
- Examples of such monohydric higher alcohols include higher alcohols having a melting point of 40 ° C. or higher, for example, monohydric aliphatic alcohols having 10 to 30 carbon atoms.
- stearyl alcohol isostearyl alcohol, oleyl alcohol, octyldodecanol, cholesterol, citosterol, cetyl alcohol (cetyl alcohol), cetostearyl alcohol, decyltetradecanol, phytosterol, hexyldecanol, behenyl alcohol, lauryl alcohol, lanolin. Alcohol, hydrogenated lanolin alcohol and the like can be mentioned.
- cetyl alcohol, isostearyl alcohol, stearyl alcohol, and behenyl alcohol are preferable, and behenyl alcohol is more preferable, from the viewpoint of emulsion stability and a feeling of collapse.
- These higher alcohols can be used alone or in combination of two or more.
- Mass ratio of higher alcohol to linear higher fatty acid The mass ratio of linear higher fatty acid having 16 or more carbon atoms to monovalent higher alcohol is 0.50 or more from the viewpoint of emulsion stability, collapse feeling, etc. , 0.55 or more, 0.60 or more, or 0.65 or more, and preferably 2.0 or less, 1.7 or less, 1.5 or less, or 1.3 or less.
- the mass ratio is 0.30 or more, 0.35 or more, 0. It can be .40 or more, 0.45 or more, 0.50 or more, 0.55 or more, 0.60 or more, or 0.65 or more, and 2.0 or less, 1.7 or less, 1.5. It can be less than or equal to 1.3 or less.
- Nonionic surfactant The content of the nonionic surfactant in the oil-in-water emulsified cosmetic of the present disclosure is not particularly limited, and is, for example, 0.1% by mass or more, 0.3% by mass or more, based on the total amount of the cosmetic. Alternatively, it can be 0.5% by mass or more, and can be 5.0% by mass or less, 4.0% by mass or less, 3.0% by mass or less, or 2.0% by mass or less.
- the nonionic surfactant is not particularly limited, and for example, polyoxyalkylene alkyl ether, polyalkylene glycol fatty acid ester, POE alkyl ether, POE / POP alkyl ether, PEG fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, etc.
- examples thereof include POE glycerin fatty acid esters, PEG glyceryl isostearate, and silicone-based surfactants. These can be used alone or in combination of two or more.
- polyoxyalkylene alkyl ether examples include polyoxyethylene behenyl ether and polyoxyethylene stearyl ether.
- polyalkylene glycol fatty acid ester examples include polyethylene glycol monostearate and polyethylene glycol monooleate.
- POE alkyl ethers examples include POE (2) lauryl ether, POE (4.2) lauryl ether, POE (9) lauryl ether, POE (5.5) cetyl ether, POE (7) cetyl ether, and POE ( 10) Cetyl ether, POE (15) Cetyl ether, POE (20) Cetyl ether, POE (23) Cetyl ether, POE (4) Stearyl ether, POE (20) Stearyl ether, POE (7) Oleyl ether, POE (10) ) Oleyl ether, POE (15) Oleyl ether, POE (20) Oleyl ether, POE (50) Oleyl ether, POE (10) Behenyl ether, POE (20) Behenyl ether, POE (30) Behenyl ether, POE (2) (C12-15) alkyl ether, POE (4) (C12-15) alkyl ether, POE (10) (C12-15) alkyl ether, PO
- POE / POP alkyl ethers examples include POE (1) polyoxypropylene (POP) (4) cetyl ether, POE (10) POP (4) cetyl ether, POE (20) POP (8) cetyl ether, and POE. (20) POP (6) decyltetradecyl ether, POE (30) POP (6) decyltetradecyl ether and the like can be mentioned.
- PEG fatty acid esters examples include polyethylene glycol monolaurate (hereinafter abbreviated as PEG) (10), PEG monostearate (10), PEG monostearate (25), PEG monostearate (40), and monosteare.
- polyglycerin fatty acid esters examples include hexaglyceryl monolaurate, hexaglyceryl monomyristate, hexaglyceryl monostearate, hexaglyceryl monooleate, decaglyceryl monolaurate, decaglyceryl monomyristate, and decaglyceryl monostearate. Examples thereof include decaglyceryl monoisostearate, decaglyceryl monooleate, decaglyceryl distearate, and decaglyceryl diisostearate.
- POE glycerin fatty acid esters examples include polyoxyethylene monostearate (POE) (5) glyceryl, POE monostearate (15) glyceryl, POE monooleate (5) glyceryl, and POE monooleate (15) glyceryl. And so on.
- PEG glyceryl isostearate examples include PEG (8) glyceryl isostearate, PEG (10) glyceryl isostearate, PEG (15) glyceryl isostearate, PEG (20) glyceryl isostearate, and PEG (25) glyceryl isostearate.
- PEG glyceryl isostearate examples include PEG glyceryl isostearate (30), PEG glyceryl isostearate (40) glyceryl, PEG glyceryl isostearate (50) glyceryl, PEG glyceryl isostearate (60) glyceryl and the like.
- silicone-based surfactants include PEG (7) dimethicone and PEG (10) dimethicone.
- PEG fatty acid esters PEG glyceryl isostearate, and silicone-based surfactants are preferable from the viewpoint of emulsion stability, collapse feeling, etc.
- PEG (60) hydrogenated castor oil, PEG (60) isostearate PEG (60) isostearate.
- Glyceryl and PEG (10) dimethicone are more preferred, and these may be used alone, but are preferably used in combination.
- the oil-in-water emulsified cosmetics of the present disclosure can appropriately contain various components as long as they do not affect the effects of the present invention.
- various ingredients include additive ingredients that can be usually blended in cosmetics.
- moisturizers such as 1,3-butylene glycol, propylene glycol, dynamite glycerin, anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, water-soluble polymers, oil-soluble polymers, siliconeized polysaccharides.
- Film forming agents such as, metal ion sequestering agents, lower alcohols such as ethanol, polyhydric alcohols such as PEG6000 and dipropylene glycol, higher alcohols other than the above, various extracts, sugars, amino acids, organic amines, polymer emulsions, chelates, etc.
- UV absorbers other than the above UV absorbers UV scatterers such as zinc oxide, pH adjusters, skin nutrients, vitamins, pharmaceuticals, non-pharmaceutical products, water-soluble chemicals applicable to cosmetics, whitening Agents, anti-inflammatory agents, antioxidants, buffers, preservatives, antioxidant aids, thickeners, dispersants, propellants, organic powders, clay minerals, pigments, dyes, pigments, fragrances, acid components, alkalis Examples include components, non-polar oils such as dimethicone, and the like. These optional components can be used alone or in combination of two or more, and can be appropriately blended in the oil phase and / or the aqueous phase.
- thickeners especially water-soluble thickeners, are usually used for such cosmetics.
- the emulsification stability of the material is ensured.
- the formulation of the thickener may improve the emulsification stability, it may have a negative effect on achieving a feeling of collapse, that is, a specific viscosity ratio, and also gives a feeling of stickiness.
- the emulsified particles (oil droplets) in the oil-in-water emulsified cosmetics of the present disclosure are specific materials, that is, linear higher fatty acids having 16 or more carbon atoms, monovalent higher alcohols, and nonionic surfactants. Since it is prepared using an activator and has excellent emulsion stability, the cosmetics of the present disclosure do not have to contain a thickener substantially. That is, the thickener is 1% by mass or less, 0.5% by mass or less, 0.1% by mass or less, 0.01% by mass or less, or 0.001% by mass or less with respect to the total amount of the cosmetic. Although it may be blended, it is advantageous not to use a thickener from the viewpoint of a feeling of collapse and the like.
- the oil-in-water emulsified cosmetics of the present disclosure may contain a non-polar oil such as dimethicone as the oil.
- a volatile acyclic silicone oil when blended, the film strength of an interface film such as a gel film or a liquid crystal film formed around oil droplets can be further improved, so that whitening that tends to deteriorate emulsion stability. Drugs such as agents and anti-inflammatory agents can also be blended.
- the use of volatile acyclic silicone oil which can improve the film strength of the interface film, can increase the static viscosity while suppressing the increase in the dynamic viscosity of the cosmetic, so that the viscosity ratio increases, that is, The feeling of collapse can be more easily expressed.
- volatile is intended to have a volatile content of more than 5% when left at 105 ° C. for 3 hours under atmospheric pressure.
- the volatile content that serves as a guideline for volatility is 10% or more, 20% or more, 40% or more, 50% or more, 60% or more, 80% or more, or 100%.
- the boiling point at 1 atm (101.325 kPa) can be used as a guideline for volatility. This boiling point is preferably 250 ° C. or lower, 240 ° C. or lower, or 230 ° C. or lower, and 80 ° C. or higher, 100 ° C. or higher, 120 ° C. or higher, 150 ° C. It is preferable that the temperature is 160 ° C. or higher.
- nonvolatile is intended to exhibit a volatile content of 5% or less when left at 105 ° C. for 3 hours.
- volatile acyclic silicone oil for example, a volatile linear silicone oil or a volatile branched silicone oil can be used. Of these, volatile linear silicone oil is preferable.
- volatile acyclic silicone oil can be used alone or in combination of two or more.
- Examples of the volatile linear silicone oil include dimethylpolysiloxane having a viscosity of 0.65 cSt (sometimes referred to as “dimethicone"), dimethylpolysiloxane having a viscosity of 1 cSt, dimethylpolysiloxane having a viscosity of 1.5 cSt, and viscosity of 2 cSt.
- Examples thereof include low molecular weight linear dimethylpolysiloxane such as dimethylpolysiloxane.
- these viscosities are intended to be kinematic viscosities in an atmosphere of 25 ° C.
- volatile branched silicone oil examples include low molecular weight branched siloxanes such as methyltrimethylone, tris (trimethylsilyl) methylsilane, and tetrakis (trimethylsilyl) silane.
- the content of the volatile acyclic silicone oil in the oil-in-water emulsified cosmetics of the present disclosure is not particularly limited, and is, for example, 0.1% by mass or more, 0.3% by mass or more, based on the total amount of the cosmetics. It can be 0.5% by mass or more, 0.7% by mass or more, or 1.0% by mass or more, and less than 20.0% by mass, 15.0% by mass or less, 10.0% by mass or less, 9.0% by mass or less, 8.0% by mass or less, 7.0% by mass or less, 6.0% by mass or less, 5.0% by mass or less, 4.0% by mass or less, or 3.0% by mass or less can do.
- the content of the volatile acyclic silicone oil can be 15% by mass or more, 17% by mass or more, or 20% by mass or more, and about 50% by mass or less, about 40% by mass, based on the total amount of the oil. It can be mass% or less, or about 30 mass% or less.
- the oil-in-water emulsified cosmetics of the present disclosure may contain a volatile cyclic silicone oil and a non-volatile non-cyclic silicone oil as oil components.
- the volatile acyclic silicone oil when blended to further improve the film strength of the interface film, the contents of the volatile acyclic silicone oil and the non-volatile acyclic silicone oil are independently determined by the cosmetics. Less than 20.0% by mass, 15.0% by mass or less, 10.0% by mass or less, 7.0% by mass or less, 5.0% by mass or less, 3.0% by mass or less, or 1.0 It is preferably mass% or less.
- the contents of the volatile cyclic silicone oil and the non-volatile non-cyclic silicone oil are 10.0% by mass or less, 7.0% by mass or less, and 5.0% by mass or less, respectively, independently of the total amount of the oil. , 3.0% by mass or less, or 1.0% by mass or less. Furthermore, it is more preferable that the volatile cyclic silicone oil and / or the non-volatile non-cyclic silicone oil is not blended in the oil, and it is particularly preferable that the volatile cyclic silicone oil is not blended in the oil.
- the oil-in-water emulsified cosmetics of the present disclosure may contain at least one selected from whitening agents and anti-inflammatory agents.
- Whitening agents and anti-inflammatory agents in particular acid-type whitening agents and anti-inflammatory agents, salt-type whitening agents and anti-inflammatory agents, generally tend to deteriorate emulsion stability.
- the oil-in-water emulsified cosmetics of the present disclosure in which the volatile acyclic silicone oil is blended to further improve the film strength of the interface film are good even if such a whitening agent and an anti-inflammatory agent are blended. It can exhibit emulsion stability.
- the whitening agent is not particularly limited as long as it exhibits a whitening effect.
- examples include ascorbic acid (L-ascorbic acid), tranexamic acid, glycyrrhizinic acid, nicotinic acid, kodiic acid, ellagic acid, 1-piperidin propionic acid, 3-O-ethyl-L-ascorbic acid, and alkoxysalicylic acid (eg,).
- alkali metal salts such as sodium salt and potassium salt
- alkaline earth metal salts such as calcium salt and magnesium salt
- zinc salt such as calcium salt and magnesium salt
- iron salt such as iron salt
- ammonium salt such as arginine, lysine, histidine, ornithine and the like.
- Salts with basic amino acids such as monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine and the like.
- whitening agents include, for example, ascorbic acid derivatives (eg ascorbic acid glucoside), tranexamic acid derivatives, glycyrrhizinic acid derivatives, nicotinic acid derivatives, kojic acid derivatives (eg kojic acid dipalmitate), ellagic acid derivatives, alkoxysalicylic acid derivatives, hydroquinone. , ⁇ -Arbutin, ⁇ -Arbutin, nicotinic acid amide, ascorbic acid, histidine dithiooctanamide (Na / zinc), chamomile extract, licorice extract, placenta extract, rosemary extract, lucinol, magnolignan and the like.
- the whitening agent can be used alone or in combination of two or more.
- the anti-inflammatory agent is not particularly limited as long as it exhibits an anti-inflammatory effect.
- agents exhibiting both whitening and anti-inflammatory properties are treated as whitening agents in the present disclosure.
- anti-inflammatory agents include L-ascorbyl magnesium phosphate, glycyrrhizin, dipotassium glycyrrhizinate, ammonium glycyrrhizinate, allantoin and the like.
- the blending amount of the whitening agent and the anti-inflammatory agent is not particularly limited, and for example, each independently has an amount of 0.01% by mass or more, 0.05% by mass or more, and 0.1% by mass or more with respect to the total amount of the cosmetics. , 0.3% by mass or more, 0.5% by mass or more, 0.7% by mass or more, or 1.0% by mass or more, and 15.0% by mass or less, 10.0% by mass or less. , 8.0% by mass or less, or 5.0% by mass or less.
- the oil-in-water emulsified cosmetic of the present disclosure can exhibit a feeling of collapse such that the viscosity of the cosmetic is suddenly lowered when a load is applied. Therefore, the cosmetics of the present disclosure that exhibit such a feeling of use can be used, for example, as cosmetics that are spread and applied to the skin and the like.
- the cosmetics applied to the skin can also include those called external preparations for the skin.
- the dosage form of the cosmetics disclosed in the present disclosure is not particularly limited, and examples thereof include liquid, emulsion, cream, gel, spray, and mousse.
- the "spray” can include a mist type spray, an aerosol type spray, and the like.
- the product form of the cosmetics disclosed in the present disclosure is not particularly limited, but for example, facial cosmetics such as lotion, beauty liquid, milky lotion, and pack; make-up cosmetics such as foundation; sunscreen cosmetics (sun). Screening agent); Body cosmetics; Makeup remover, skin cleaning agents such as body shampoo; Hair cosmetics such as hair liquid, hair tonic, hair conditioner, shampoo, rinse, hair restorer; ointment and the like.
- the oil-in-water emulsified cosmetic of the present disclosure can be prepared by a known method such as a dispersion method or an agglutination method.
- the dispersion method is a method of refining a mass of dispersed phases by mechanical force. Specifically, it is a method of emulsifying by utilizing the crushing force of an emulsifying machine, and examples of such a method include a high-pressure emulsification method of applying a high shearing force using a high-pressure homogenizer.
- the agglutination method is a colloid preparation method that utilizes surface chemical properties, and is a method in which a uniformly fused state is supersaturated by some means to produce a dispersed phase.
- a liquid crystal emulsification method, an HLB temperature emulsification method, a phase inversion emulsification method, a non-aqueous emulsification method, a D-phase emulsification method and the like are known.
- the oil-in-water emulsified cosmetic of the present disclosure by the liquid crystal emulsification method from the viewpoint of emulsification stability, collapse feeling and the like.
- An interface film such as a gel film or a liquid crystal film based on a lamellar liquid crystal or the like is likely to be formed near the interface of the emulsified particles prepared by the liquid crystal emulsification method.
- the aggregation and coalescence of the emulsified particles are suppressed, the emulsification stability is improved, and the strong interface film makes it easier to develop a feeling of collapse.
- the following method can be adopted.
- the polar oil the linear higher fatty acid having 16 or more carbon atoms, the monohydric higher alcohol, the nonionic surfactant, the optional component and the like, the above-mentioned ones can be used in the same manner.
- a polar oil, a linear higher fatty acid having 16 or more carbon atoms, a monovalent higher alcohol, a nonionic surfactant, and an optional oil-soluble component are mixed while being heated to about 70 to 90 ° C.
- To prepare an oil phase solution water and an optional water-soluble component were mixed while heating to about 70 to 90 ° C. to prepare an aqueous phase solution, and the oil phase solution was gradually added to the aqueous phase solution with stirring. Then, by cooling to room temperature, the oil-in-water emulsified cosmetic of the present disclosure can be prepared.
- an interface film such as a gel film or a liquid crystal film based on a lamellar liquid crystal or the like is formed around the emulsified particles at the stage of being cooled to room temperature. It is considered that such an interface film is formed around the emulsified particles at the same stage for the emulsified particles.
- Example 1 Using the formulations shown in Table 1, oil-in-water emulsified cosmetics were produced by the liquid crystal emulsification method shown below. Here, the numbers shown below correspond to the numbers indicating the ingredient names on the left side of the formulation in Table 1.
- Example 2 and Comparative Examples 1 to 7 Oil type in water of Example 2 and Comparative Examples 1 to 7 in the same manner as in Example 1 except that the components and blending amounts of the oil phase solution and the aqueous phase solution were changed to the components and blending amounts shown in Table 1. Obtained an emulsified cosmetic.
- Examples 3 to 6 The oil-in-water emulsified cosmetics of Examples 3 to 6 were prepared in the same manner as in Example 1 except that the components and blending amounts of the oil phase solution and the aqueous phase solution were changed to the components and blending amounts shown in Table 2. Obtained.
- Example 7 and Comparative Example 8 Oil-in-water emulsified cosmetics of Examples 7 and 8 in the same manner as in Example 1 except that the components and blending amounts of the oil phase solution and the aqueous phase solution were changed to the components and blending amounts shown in Table 3. I got a fee.
- the non-cyclic silicone oil has a property of being less compatible with the components constituting the interface film than the cyclic silicone oil such as cyclopentasiloxane. Therefore, when a volatile non-cyclic silicone oil is used as the oil component, the interface film constituents are more easily separated from the oil component than in the case of the cyclic silicone oil which is easily compatible with each other. As a result, more interface film constituents are transferred to the vicinity of the interface between the oil phase and the aqueous phase, so that a stronger interface film is formed and it is considered that the above performance can be achieved.
- the emulsified cosmetics of Examples 4 to 6 are cosmetics obtained by further blending various whitening agents with the cosmetics having the constitution of Example 3. Generally, such a whitening agent tends to deteriorate the emulsification stability, but in the case of a cosmetic prepared using a volatile acyclic silicone oil, the emulsification stability is excellent even if the whitening agent is blended. Was confirmed. Further, since the emulsified cosmetics of Examples 4 to 6 have achieved a viscosity ratio of 7.9 or more even though they contain a whitening agent, these cosmetics are applied to the skin and spread. It was confirmed that a good feeling of collapse was exhibited.
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Abstract
乳化安定性に優れ、かつ、使用感として崩れ感を呈することができる水中油型乳化化粧料を提供する。 本開示の水中油型乳化化粧料は、水を含む分散媒、及び分散媒中に分散している油滴を含み、油滴は、油分、炭素原子数が16以上の直鎖状高級脂肪酸、一価の高級アルコール、及び非イオン性界面活性剤を含み、油分は、IOBが0.10以上の極性油及びIOBが0.10以上の紫外線吸収剤から選択される少なくとも一種を含み、30℃の雰囲気下でB型粘度計を用いたときに、0.6rpmで測定される粘度(V0.6rpm)と12rpmで測定される粘度(V12rpm)との粘度比(V0.6rpm/V12rpm)が、7.9以上である。
Description
本開示は、水中油型乳化化粧料に関する。
近年、乳化安定性を有し、かつ、種々の使用感を呈する水中油型乳化化粧料が開発されている。
特許文献1には、(a)ポリシロキサン-ポリオキシアルキレン共重合体を0.01~5重量%、(b)非イオン性界面活性剤を0.05~1重量%、(c)保湿剤を10~30重量%、及び(d)尿素を1~50重量%配合してなる、尿素の刺激を軽減しながらも優れた保湿効果を示し、非常にさっぱりとした使用感を有する乳化組成物が開示されている。
特許文献2には、難溶性薬剤と、二種以上の高級アルコールを含む油性成分と、水と、界面活性剤とを含む乳化組成物であって、高級アルコールの一種がベヘニルアルコールである、使用性に優れ、薬剤の分散安定性、乳化安定性に優れた乳化組成物が開示されている。
特許文献3には、尿素及び/又はアスコルビン酸の配糖体が0.05~50.0質量%配合された乳化組成物において、(A)ポリシロキサン-ポリオキシアルキレン共重合体0.01~5.0質量%と、(B)非イオン界面活性剤0.05~1.0質量%または炭素原子数が12以上の高級脂肪酸0.05~5.0質量%とを配合してなる、安定性に優れ、かつべたつき感がなくさっぱりとした使用感を有する乳化組成物が開示されている。
化粧料を構成する乳化組成物中には、油分が含まれている。油分の中でも極性油は、油の性能を有する一方で、極性を有しているために、無極性油に比べて水と親和しやすい性能を有している。そのため、水相及び油相間の乳化バランスが壊れやすく、極性油を配合した水中油型乳化化粧料の乳化安定性を向上させることは困難であった。ましてや、このような極性油を含む水中油型乳化化粧料の使用感を調整することはより一層困難であった。
したがって、本開示の主題は、乳化安定性に優れ、かつ、使用感として崩れ感を呈することができる水中油型乳化化粧料を提供することである。
〈態様1〉
水を含む分散媒、及び
前記分散媒中に分散している油滴
を含む、水中油型乳化化粧料であって、
前記油滴は、油分、炭素原子数が16以上の直鎖状高級脂肪酸、一価の高級アルコール、及び非イオン性界面活性剤を含み、
前記油分は、IOBが0.10以上の極性油及びIOBが0.10以上の紫外線吸収剤から選択される少なくとも一種を含み、
30℃の雰囲気下でB型粘度計を用いたときに、0.6rpmで測定される粘度(V0.6rpm)と12rpmで測定される粘度(V12rpm)との粘度比(V0.6rpm/V12rpm)が、7.9以上である、
水中油型乳化化粧料。
〈態様2〉
前記一価の高級アルコールに対する前記直鎖状高級脂肪酸の質量比が、0.50以上である、態様1に記載の化粧料。
〈態様3〉
前記直鎖状高級脂肪酸、前記高級アルコール、及び前記非イオン性界面活性剤が、25℃の雰囲気下において、前記油滴の界面膜を形成している、態様1又は2に記載の化粧料。
〈態様4〉
前記直鎖状高級脂肪酸が、ステアリン酸及びベヘニン酸から選択される少なくとも一種であり、前記高級アルコールが、セチルアルコール、イソステアリルアルコール、ステアリルアルコール、及びベヘニルアルコールから選択される少なくとも一種である、態様1~3のいずれかに記載の化粧料。
〈態様5〉
前記IOBが0.10以上の極性油及びIOBが0.10以上の紫外線吸収剤から選択される少なくとも一種が、前記油分中に50質量%以上含まれている、態様1~4のいずれかに記載の化粧料。
〈態様6〉
二価の高級アルコールをさらに含む、態様1~5のいずれかに記載の化粧料。
〈態様7〉
前記油分は、揮発性非環状シリコーン油をさらに含む、態様1~6のいずれかに記載の化粧料。
〈態様8〉
美白剤及び抗炎症剤から選択される少なくとも一種をさらに含む、態様1~7のいずれかに記載の化粧料。
〈態様9〉
増粘剤の含有量が、1質量%以下である、態様1~8のいずれかに記載の化粧料。
水を含む分散媒、及び
前記分散媒中に分散している油滴
を含む、水中油型乳化化粧料であって、
前記油滴は、油分、炭素原子数が16以上の直鎖状高級脂肪酸、一価の高級アルコール、及び非イオン性界面活性剤を含み、
前記油分は、IOBが0.10以上の極性油及びIOBが0.10以上の紫外線吸収剤から選択される少なくとも一種を含み、
30℃の雰囲気下でB型粘度計を用いたときに、0.6rpmで測定される粘度(V0.6rpm)と12rpmで測定される粘度(V12rpm)との粘度比(V0.6rpm/V12rpm)が、7.9以上である、
水中油型乳化化粧料。
〈態様2〉
前記一価の高級アルコールに対する前記直鎖状高級脂肪酸の質量比が、0.50以上である、態様1に記載の化粧料。
〈態様3〉
前記直鎖状高級脂肪酸、前記高級アルコール、及び前記非イオン性界面活性剤が、25℃の雰囲気下において、前記油滴の界面膜を形成している、態様1又は2に記載の化粧料。
〈態様4〉
前記直鎖状高級脂肪酸が、ステアリン酸及びベヘニン酸から選択される少なくとも一種であり、前記高級アルコールが、セチルアルコール、イソステアリルアルコール、ステアリルアルコール、及びベヘニルアルコールから選択される少なくとも一種である、態様1~3のいずれかに記載の化粧料。
〈態様5〉
前記IOBが0.10以上の極性油及びIOBが0.10以上の紫外線吸収剤から選択される少なくとも一種が、前記油分中に50質量%以上含まれている、態様1~4のいずれかに記載の化粧料。
〈態様6〉
二価の高級アルコールをさらに含む、態様1~5のいずれかに記載の化粧料。
〈態様7〉
前記油分は、揮発性非環状シリコーン油をさらに含む、態様1~6のいずれかに記載の化粧料。
〈態様8〉
美白剤及び抗炎症剤から選択される少なくとも一種をさらに含む、態様1~7のいずれかに記載の化粧料。
〈態様9〉
増粘剤の含有量が、1質量%以下である、態様1~8のいずれかに記載の化粧料。
本開示によれば、乳化安定性に優れ、かつ、使用感として崩れ感を呈することができる水中油型乳化化粧料を提供することができる。
以下、本開示の実施の形態について詳述する。本開示は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、発明の本旨の範囲内で種々変形して実施できる。
本開示の水中油型乳化化粧料(単に「化粧料」という場合がある。)は、水を含む分散媒と、分散媒中に分散している油滴を含み、この油滴は、油分、炭素原子数が16以上の直鎖状高級脂肪酸、一価の高級アルコール、及び非イオン性界面活性剤を含み、また、油滴中の油分は、IOBが0.10以上の極性油及び紫外線吸収剤から選択される少なくとも一種を含むことに加え、30℃の雰囲気下でB型粘度計を用いたときに、0.6rpmで測定される粘度(V0.6rpm)と12rpmで測定される粘度(V12rpm)との粘度比(V0.6rpm/V12rpm)は、7.9以上である。
原理によって限定されるものではないが、このような水中油型乳化化粧料が、乳化安定性に優れ、かつ、崩れ感、即ち、特定の粘度比を達成し得る作用原理は以下のとおりであると考える。
油分として、IOBが0.10以上の極性油、或いは、このような極性油に該当し得るIOBが0.10以上の紫外線吸収剤を含む場合、一般に、乳化バランスが崩れるため、化粧料の乳化安定性は低下することが予想される。したがって、仮に、種々の文献において、無極性油と、炭素原子数が16以上の直鎖状高級脂肪酸、一価の高級アルコール及び非イオン性界面活性剤とを含む水中油型乳化組成物が開示されていたとしても、かかる組成物における無極性油を極性油に変更しようとは、当業者は通常想起しない。
本発明者は、油分として極性油を採用したとしても、意外にも、特定の材料、即ち、炭素原子数が16以上の直鎖状高級脂肪酸、一価の高級アルコール、及び非イオン性界面活性剤を用いて調製した乳化粒子(油滴)が、乳化安定性に優れることを見出した。
このような乳化安定性の発現は、例えば、炭素原子数が16以上の直鎖状高級脂肪酸、一価の高級アルコール、及び非イオン性界面活性剤が、乳化粒子の周囲において、常温下、例えば、25℃又は30℃の雰囲気下において、ミセル構造などに比べて比較的強固なラメラ液晶等に基づくゲル膜又は液晶膜のような界面膜を形成し、乳化バランスを崩壊させやすい極性油を包み込んでいることが要因であると考えている。
そして、このような界面膜の存在は、本開示の化粧料における崩れ感にも影響していると考えられる。即ち、界面膜を有する乳化粒子は、ミセル構造による粒子などとは異なり、限界値を超える負荷が加わると一気に界面膜が破れるため、崩れ感を呈すると考えられる。
本開示における用語の定義は以下のとおりである。
本開示において「崩れ感」とは、化粧料に対して負荷をかけると化粧料の粘度が一気に低下するような使用感触を意図している。具体的には、本開示において「崩れ感」は、肌等に化粧料を載せた段階では粘度が大きく、流動性が低い状態であるが、肌等の上で化粧料をこすり合わせるように塗り込んでくと粘度が低下して、さらさらとした流動性が高い状態になる使用感触を言う。この崩れ感は、30℃の雰囲気下でB型粘度計(TVB形粘度計TVB-10、東機産業株式会社製、ローター番号L3)を用いたときの、0.6rpmで測定される粘度(V0.6rpm)と12rpmで測定される粘度(V12rpm)との粘度比(V0.6rpm/V12rpm)で規定することができ、この粘度比が7.9以上となる状態を意図している。
《水中油型乳化化粧料》
本開示の水中油型乳化化粧料は、乳化安定性に優れている。ここで、乳化安定性とは、例えば、0℃~37℃で4週間、好ましくは50℃で4週間、分離していない状態、好ましくは乳化粒子(油滴)のサイズ変化が少ない又はない状態を意図することができる。
本開示の水中油型乳化化粧料は、乳化安定性に優れている。ここで、乳化安定性とは、例えば、0℃~37℃で4週間、好ましくは50℃で4週間、分離していない状態、好ましくは乳化粒子(油滴)のサイズ変化が少ない又はない状態を意図することができる。
また、本開示の水中油型乳化化粧料は、崩れ感を呈することができる。かかる崩れ感は、上述したように、粘度比(V0.6rpm/V12rpm)によって規定することができる。粘度比としては、7.9以上、8.0以上、8.1以上、8.3以上、8.5以上、8.7以上、9.0以上、9.5以上、又は10.0以上とすることができる。粘度比の上限値については特に制限はないが、例えば、30.0以下、25.0以下、20.0以下、又は15.0以下とすることができる。
水中油型乳化化粧料の粘度比は、例えば、以下の(a)~(c)のうちの少なくとも一つの条件を調整することによって制御することができる:
(a)一価の高級アルコールに対する直鎖状高級脂肪酸の質量比。
(b)油分(例えば極性油、揮発性非環状シリコーン油)、炭素原子数が16以上の直鎖状高級脂肪酸、一価の高級アルコール、及び非イオン性界面活性剤の種類、並びにそれらの組み合わせ。
(c)油分中の極性油及び/又は揮発性非環状シリコーン油の割合。
(a)一価の高級アルコールに対する直鎖状高級脂肪酸の質量比。
(b)油分(例えば極性油、揮発性非環状シリコーン油)、炭素原子数が16以上の直鎖状高級脂肪酸、一価の高級アルコール、及び非イオン性界面活性剤の種類、並びにそれらの組み合わせ。
(c)油分中の極性油及び/又は揮発性非環状シリコーン油の割合。
本開示の水中油型乳化化粧料の12rpmで測定される粘度(V12rpm)としては特に制限はなく、化粧料の塗布性能、使用感等を考慮して適宜規定することができる。例えば、30℃の雰囲気下、B型粘度計(TVB形粘度計TVB-10、東機産業株式会社製、ローター番号L3)を用いて測定したときの粘度(V12rpm)としては、20,000mPa・s以下、18,000mPa・s以下、15,000mPa・s以下、12,000mPa・s以下、10,000mPa・s以下、8,000mPa・s以下、6,000mPa・s以下、又は5,000mPa・s以下とすることができ、また、2,000mPa・s以上、2,200mPa・s以上、2,500mPa・s以上、2,700mPa・s以上、又は3,000mPa・s以上とすることができる。
〈分散媒〉
本開示の水中油型乳化化粧料は、分散媒として水を含む。
本開示の水中油型乳化化粧料は、分散媒として水を含む。
(水)
水の配合量としては、特に制限されるものではないが、例えば、乳化安定性、崩れ感等の観点から、化粧料の全量に対し、50質量%以上、60質量%以上、70質量%以上、又は80質量%以上とすることができ、また、95質量%以下、90質量%以下、又は85質量%以下とすることができる。
水の配合量としては、特に制限されるものではないが、例えば、乳化安定性、崩れ感等の観点から、化粧料の全量に対し、50質量%以上、60質量%以上、70質量%以上、又は80質量%以上とすることができ、また、95質量%以下、90質量%以下、又は85質量%以下とすることができる。
本開示の水中油型乳化化粧料で使用し得る水としては、特に限定されるものではないが、化粧料、医薬部外品等に使用される水を使用することができる。例えば、イオン交換水、蒸留水、超純水、水道水等を使用することができる。
〈油滴〉
水中油型乳化化粧料における油相又は分散相としての油滴は、油分、炭素原子数が16以上の直鎖状高級脂肪酸、一価の高級アルコール、及び非イオン性界面活性剤を含んでいる。これらの成分のうち、炭素原子数が16以上の直鎖状高級脂肪酸、一価の高級アルコール、及び非イオン性界面活性剤は、油滴の界面膜を形成することができる。かかる界面膜は、例えば、光学顕微鏡などを用いて確認することができる。
水中油型乳化化粧料における油相又は分散相としての油滴は、油分、炭素原子数が16以上の直鎖状高級脂肪酸、一価の高級アルコール、及び非イオン性界面活性剤を含んでいる。これらの成分のうち、炭素原子数が16以上の直鎖状高級脂肪酸、一価の高級アルコール、及び非イオン性界面活性剤は、油滴の界面膜を形成することができる。かかる界面膜は、例えば、光学顕微鏡などを用いて確認することができる。
本発明者は、例えば、極性の高い油分とともに、炭素原子数が16以上の直鎖状高級脂肪酸、一価の高級アルコール、及び非イオン性界面活性剤を加熱しながら混合して溶液を調製し、それを加温した水へ添加する液晶乳化法によって水中油型乳化組成物を調製すると、このような界面膜を有する油滴(乳化粒子)が得られることを見出した。
分散相である油滴の平均粒径としては、特に制限はない。このような油滴の平均粒径としては、例えば、作製直後において、10μm以下、7μm以下、5μm以下、又は3μm以下とすることができる。平均粒径の下限値は特に限定されないが、例えば、500nm以上、700nm以上、又は1μm以上とすることができる。ここで、油滴の平均粒子径は、光学顕微鏡で観察した10個以上、好ましくは100個以上の油滴の投影面積円相当径の平均値として規定することができる。
(油分)
本開示の水中油型乳化化粧料中の油分の含有量としては特に制限はなく、例えば、化粧料の全量に対し、0.5質量%以上、1質量%以上、3質量%以上、5質量%以上、7質量%以上、10質量%以上、13質量%以上、又は15質量%以上とすることができ、また、50質量%以下、40質量%以下、30質量%以下、25質量%以下、又は20質量%以下とすることができる。
本開示の水中油型乳化化粧料中の油分の含有量としては特に制限はなく、例えば、化粧料の全量に対し、0.5質量%以上、1質量%以上、3質量%以上、5質量%以上、7質量%以上、10質量%以上、13質量%以上、又は15質量%以上とすることができ、また、50質量%以下、40質量%以下、30質量%以下、25質量%以下、又は20質量%以下とすることができる。
油分としては、IOBが0.10以上の極性油及びIOBが0.10以上の紫外線吸収剤から選択される少なくとも一種を含む。本開示の化粧料は、炭素原子数が16以上の直鎖状高級脂肪酸、一価の高級アルコール、及び非イオン性界面活性剤によって、油滴の乳化安定性を向上させることができるため、IOBが0.10以上の極性油及び紫外線吸収剤を高度に配合することができる。これらの油分は、油分全体に対し、50質量%以上、60質量%以上、65質量%以上、70質量%以上、又は75質量%以上含むことができる。これらの油分の上限値については特に制限はなく、例えば、100質量%以下、95質量%以下、90質量%以下、85質量%以下、80質量%以下、又は75質量%以下とすることができる。ここで、IOBが0.10以上の有機系紫外線吸収剤は、油分とみなすことができる。
極性油及び紫外線吸収剤のIOB値は、例えば、0.10以上、0.11以上、0.12以上、又は0.13以上とすることでき、また、0.50以下、0.45以下、又は0.40以下とすることができる。ここで、IOB値とは、Inorganic/Organic Balance(無機性/有機性比)の略であって、無機性値の有機性値に対する比率を表す値であり、有機化合物の極性の度合いを示す指標となるものである。IOB値は、具体的には、IOB値=無機性値/有機性値として表される。「無機性値」、「有機性値」のそれぞれについては、例えば、分子中の炭素原子1個について「有機性値」が20、水酸基1個について「無機性値」が100といったように、各種原子又は官能基に応じた「無機性値」、「有機性値」が設定されており、有機化合物中の全ての原子及び官能基の「無機性値」、「有機性値」を積算することによって、当該有機化合物のIOB値を算出することができる(例えば、甲田善生著、「有機概念図-基礎と応用-」、p.11~17、三共出版、1984年発行参照)。
a.IOBが0.10以上の極性油
このような条件を満たす極性油の例としては、ミリスチン酸イソプロピル(IOB値=0.18)、パルミチン酸オクチル(IOB値=0.13)、パルミチン酸イソプロピル(IOB値=0.16)、ステアリン酸ブチル(IOB値=0.14)、ラウリン酸ヘキシル(IOB値=0.17)、ミリスチン酸ミリスチル(IOB値=0.11)、オレイン酸デシル(IOB値=0.11)、イソノナン酸イソノニル(IOB値=0.20)、イソノナン酸イソトリデシル(IOB値=0.15)、エチルヘキサン酸セチル(IOB値=0.13)、テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル(IOB値=0.35)、コハク酸ジエチルヘキシル(IOB値=0.32)、コハク酸ジオクチル(IOB値=0.36)、ジステアリン酸グリコール(IOB値=0.16)、ジイソステアリン酸グリセリル(IOB値=0.29)、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール(IOB値=0.25)、リンゴ酸ジイソステアリル(IOB値=0.28)、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン(IOB値=0.16)、トリ2-エチルヘキサン酸グリセリル(トリエチルヘキサノイン)(IOB値=0.35)、トリオクタン酸トリメチロールプロパン(IOB値=0.33)、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン(IOB値=0.16)、アジピン酸ジイソブチル(IOB値=0.46)、N-ラウロイル-L-グルタミン酸-2-オクチルドデシルエステル(IOB値=0.29)、アジピン酸2-ヘキシルデシル(IOB値=0.16)、セバシン酸ジイソプロピル(IOB値=0.40)、パルミチン酸2-エチルヘキシル(IOB値=0.13)、エチルヘキサン酸2-エチルヘキシル(IOB値=0.2)、トリイソステアリン(IOB値=0.16)、ジピバリン酸PPG-3(IOB値=0.52)、トリ(カプリル酸/カプリン酸)グリセリル(IOB値=0.33)等が挙げられる。これらは単独で又は二種以上組み合わせて使用することができる。
このような条件を満たす極性油の例としては、ミリスチン酸イソプロピル(IOB値=0.18)、パルミチン酸オクチル(IOB値=0.13)、パルミチン酸イソプロピル(IOB値=0.16)、ステアリン酸ブチル(IOB値=0.14)、ラウリン酸ヘキシル(IOB値=0.17)、ミリスチン酸ミリスチル(IOB値=0.11)、オレイン酸デシル(IOB値=0.11)、イソノナン酸イソノニル(IOB値=0.20)、イソノナン酸イソトリデシル(IOB値=0.15)、エチルヘキサン酸セチル(IOB値=0.13)、テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル(IOB値=0.35)、コハク酸ジエチルヘキシル(IOB値=0.32)、コハク酸ジオクチル(IOB値=0.36)、ジステアリン酸グリコール(IOB値=0.16)、ジイソステアリン酸グリセリル(IOB値=0.29)、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール(IOB値=0.25)、リンゴ酸ジイソステアリル(IOB値=0.28)、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン(IOB値=0.16)、トリ2-エチルヘキサン酸グリセリル(トリエチルヘキサノイン)(IOB値=0.35)、トリオクタン酸トリメチロールプロパン(IOB値=0.33)、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン(IOB値=0.16)、アジピン酸ジイソブチル(IOB値=0.46)、N-ラウロイル-L-グルタミン酸-2-オクチルドデシルエステル(IOB値=0.29)、アジピン酸2-ヘキシルデシル(IOB値=0.16)、セバシン酸ジイソプロピル(IOB値=0.40)、パルミチン酸2-エチルヘキシル(IOB値=0.13)、エチルヘキサン酸2-エチルヘキシル(IOB値=0.2)、トリイソステアリン(IOB値=0.16)、ジピバリン酸PPG-3(IOB値=0.52)、トリ(カプリル酸/カプリン酸)グリセリル(IOB値=0.33)等が挙げられる。これらは単独で又は二種以上組み合わせて使用することができる。
b.IOBが0.10以上の紫外線吸収剤
このような条件を満たす紫外線吸収剤の例としては、例えば、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル、オクトクリレン、ポリシリコーン-15、t-ブチルメトキシジベンゾイルメタン、エチルヘキシルトリアゾン、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、オキシベンゾン-3、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、ホモサレート、サリチル酸エチルへキシル等の有機系の紫外線吸収剤を挙げることができる。これらの紫外線吸収剤は、単独で又は二種以上を組み合わせて使用することができる。
このような条件を満たす紫外線吸収剤の例としては、例えば、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル、オクトクリレン、ポリシリコーン-15、t-ブチルメトキシジベンゾイルメタン、エチルヘキシルトリアゾン、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル、オキシベンゾン-3、メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール、ホモサレート、サリチル酸エチルへキシル等の有機系の紫外線吸収剤を挙げることができる。これらの紫外線吸収剤は、単独で又は二種以上を組み合わせて使用することができる。
(炭素原子数が16以上の直鎖状高級脂肪酸)
本開示の水中油型乳化化粧料における炭素原子数が16以上の直鎖状高級脂肪酸の含有量としては特に制限はなく、例えば、化粧料の全量に対し、0.10質量%以上、0.15質量%以上、0.20質量%以上、0.25質量%以上、又は0.30質量%以上とすることができ、また、5.0質量%以下、3.0質量%以下、又は1.0質量%以下とすることができる。
本開示の水中油型乳化化粧料における炭素原子数が16以上の直鎖状高級脂肪酸の含有量としては特に制限はなく、例えば、化粧料の全量に対し、0.10質量%以上、0.15質量%以上、0.20質量%以上、0.25質量%以上、又は0.30質量%以上とすることができ、また、5.0質量%以下、3.0質量%以下、又は1.0質量%以下とすることができる。
本開示の水中油型乳化化粧料は、本発明の効果に影響を及ぼさない範囲において、炭素原子数が16以上の直鎖状高級脂肪酸以外の高級脂肪酸、例えば、炭素原子数が16未満の直鎖状又は分岐状高級脂肪酸、或いは、炭素原子数が16以上の分岐状高級脂肪酸を含んでも構わないが、崩れ感、乳化安定性の観点から、これらの他の高級脂肪酸は、化粧料の全量に対し、例えば、0.10質量%未満、0.05質量%以下、又は0.01質量%以下の範囲で含まれることが好ましく、また、これらの他の高級脂肪酸は、化粧料に含まれない方がより好ましい。
直鎖状高級脂肪酸の炭素原子数は、16以上又は18以上とすることができ、また、25以下、24以下、又は22以下とすることができる。
このような直鎖状高級脂肪酸としては、例えば、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘニン酸(ベヘン酸)、リグノセリン酸などの飽和脂肪酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、α-リノレン酸、γ-リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸、ドコサヘキサンエン酸などの不飽和脂肪酸を挙げることができる。中でも、崩れ感の観点から、飽和脂肪酸が好ましく、ステアリン酸、ベヘニン酸がより好ましく、ベヘニン酸が特に好ましい。これらの直鎖状高級脂肪酸は、単独で又は二種以上を組み合わせて使用することができる。
(一価の高級アルコール)
本開示の水中油型乳化化粧料中の一価の高級アルコールの含有量としては特に制限はなく、例えば、化粧料の全量に対し、0.1質量%以上、0.3質量%以上、0.5質量%以上、0.7質量%以上、又は1.0質量%以上とすることができ、また、5.0質量%以下、4.0質量%以下、又は3.0質量%以下とすることができる。
本開示の水中油型乳化化粧料中の一価の高級アルコールの含有量としては特に制限はなく、例えば、化粧料の全量に対し、0.1質量%以上、0.3質量%以上、0.5質量%以上、0.7質量%以上、又は1.0質量%以上とすることができ、また、5.0質量%以下、4.0質量%以下、又は3.0質量%以下とすることができる。
一価の高級アルコールとしては特に制限はなく、例えば、飽和又は不飽和の一価の脂肪族アルコールを使用することができ、直鎖状、分岐状のいずれであっても構わないが、直鎖状であることが好ましい。乳化安定性、崩れ感の観点から、直鎖状高級脂肪酸及び非イオン性界面活性剤とともに、常温以上でラメラ液晶等に基づくゲル膜又は液晶膜などの界面膜を形成しやすい、例えば、常温で固体状の一価の高級アルコールが好ましい。ここで、本開示において「常温」とは、5℃~35℃の範囲を意図する。
このような一価の高級アルコールとしては、融点が40℃以上の高級アルコール、例えば、炭素原子数が10~30の一価の脂肪族アルコールを挙げることができる。具体的には、例えば、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、オクチルドデカノール、コレステロール、シトステロール、セチルアルコール(セタノール)、セトステアリルアルコール、デシルテトラデカノール、フィトステロール、ヘキシルデカノール、ベヘニルアルコール、ラウリルアルコール、ラノリンアルコール、水素添加ラノリンアルコール等を挙げることができる。中でも、乳化安定性、崩れ感の観点から、セチルアルコール、イソステアリルアルコール、ステアリルアルコール、及びベヘニルアルコールが好ましく、ベヘニルアルコールがより好ましい。これらの高級アルコールは、単独で又は二種以上を組み合わせて使用することができる。
a.高級アルコールと直鎖状高級脂肪酸の質量比
一価の高級アルコールに対する炭素原子数が16以上の直鎖状高級脂肪酸の質量比としては、乳化安定性、崩れ感等の観点から、0.50以上、0.55以上、0.60以上、又は0.65以上であることが好ましく、また、2.0以下、1.7以下、1.5以下、又は1.3以下であることが好ましい。いくつかの実施形態において、本開示の水中油型乳化化粧料が、油分として後述する揮発性非環状シリコーン油を含む場合には、かかる質量比は、0.30以上、0.35以上、0.40以上、0.45以上、0.50以上、0.55以上、0.60以上、又は0.65以上とすることができ、また、2.0以下、1.7以下、1.5以下、又は1.3以下とすることができる。
一価の高級アルコールに対する炭素原子数が16以上の直鎖状高級脂肪酸の質量比としては、乳化安定性、崩れ感等の観点から、0.50以上、0.55以上、0.60以上、又は0.65以上であることが好ましく、また、2.0以下、1.7以下、1.5以下、又は1.3以下であることが好ましい。いくつかの実施形態において、本開示の水中油型乳化化粧料が、油分として後述する揮発性非環状シリコーン油を含む場合には、かかる質量比は、0.30以上、0.35以上、0.40以上、0.45以上、0.50以上、0.55以上、0.60以上、又は0.65以上とすることができ、また、2.0以下、1.7以下、1.5以下、又は1.3以下とすることができる。
(非イオン性界面活性剤)
本開示の水中油型乳化化粧料中の非イオン性界面活性剤の含有量としては特に制限はなく、例えば、化粧料の全量に対し、0.1質量%以上、0.3質量%以上、又は0.5質量%以上とすることができ、また、5.0質量%以下、4.0質量%以下、3.0質量%以下、又は2.0質量%以下とすることができる。
本開示の水中油型乳化化粧料中の非イオン性界面活性剤の含有量としては特に制限はなく、例えば、化粧料の全量に対し、0.1質量%以上、0.3質量%以上、又は0.5質量%以上とすることができ、また、5.0質量%以下、4.0質量%以下、3.0質量%以下、又は2.0質量%以下とすることができる。
非イオン性界面活性剤としては特に制限はなく、例えば、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリアルキレングリコール脂肪酸エステル、POEアルキルエーテル類、POE・POPアルキルエーテル類、PEG脂肪酸エステル類、ポリグリセリン脂肪酸エステル類、POEグリセリン脂肪酸エステル類、イソステアリン酸PEGグリセリル類、シリコーン系界面活性剤類を挙げることができる。これらは、単独で又は二種以上を組み合わせて使用することができる。
ポリオキシアルキレンアルキルエーテルとしては、例えば、ポリオキシエチレンベヘニルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル等を挙げることができる。
ポリアルキレングリコール脂肪酸エステルとしては、例えば、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、モノオレイン酸ポリエチレングリコール等を挙げることができる。
POEアルキルエーテル類としては、例えば、POE(2)ラウリルエーテル、POE(4.2)ラウリルエーテル、POE(9)ラウリルエーテル、POE(5.5)セチルエーテル、POE(7)セチルエーテル、POE(10)セチルエーテル、POE(15)セチルエーテル、POE(20)セチルエーテル、POE(23)セチルエーテル、POE(4)ステアリルエーテル、POE(20)ステアリルエーテル、POE(7)オレイルエーテル、POE(10)オレイルエーテル、POE(15)オレイルエーテル、POE(20)オレイルエーテル、POE(50)オレイルエーテル、POE(10)ベヘニルエーテル、POE(20)ベヘニルエーテル、POE(30)ベヘニルエーテル、POE(2)(C12-15)アルキルエーテル、POE(4)(C12-15)アルキルエーテル、POE(10)(C12-15)アルキルエーテル、POE(5)2級アルキルエーテル、POE(7)2級アルキルエーテル、POE(9)アルキルエーテル、POE(12)アルキルエーテル等を挙げることができる。
POE・POPアルキルエーテル類としては、例えば、POE(1)ポリオキシプロピレン(POP)(4)セチルエーテル、POE(10)POP(4)セチルエーテル、POE(20)POP(8)セチルエーテル、POE(20)POP(6)デシルテトラデシルエーテル、POE(30)POP(6)デシルテトラデシルエーテル等を挙げることができる。
PEG脂肪酸エステル類としては、例えば、モノラウリン酸ポリエチレングリコール(以下、PEGと略す)(10)、モノステアリン酸PEG(10)、モノステアリン酸PEG(25)、モノステアリン酸PEG(40)、モノステアリン酸PEG(45)、モノステアリン酸PEG(55)、モノステアリン酸PEG(100)、モノオレイン酸PEG(10)、ジステアリン酸PEG、ジイソステアリン酸PEG、PEG(40)水添ヒマシ油、PEG(50)水添ヒマシ油、PEG(60)水添ヒマシ油、PEG(100)水添ヒマシ油等を挙げることができる。
ポリグリセリン脂肪酸エステル類としては、例えば、モノラウリン酸ヘキサグリセリル、モノミリスチン酸ヘキサグリセリル、モノステアリン酸ヘキサグリセリル、モノオレイン酸ヘキサグリセリル、モノラウリン酸デカグリセリル、モノミリスチン酸デカグリセリル、モノステアリン酸デカグリセリル、モノイソステアリン酸デカグリセリル、モノオレイン酸デカグリセリル、ジステアリン酸デカグリセリル、ジイソステアリン酸デカグリセリル等を挙げることができる。
POEグリセリン脂肪酸エステル類としては、例えば、モノステアリン酸ポリオキシエチレン(POE)(5)グリセリル、モノステアリン酸POE(15)グリセリル、モノオレイン酸POE(5)グリセリル、モノオレイン酸POE(15)グリセリル等を挙げることができる。
イソステアリン酸PEGグリセリル類としては、例えば、イソステアリン酸PEG(8)グリセリル、イソステアリン酸PEG(10)グリセリル、イソステアリン酸PEG(15)グリセリル、イソステアリン酸PEG(20)グリセリル、イソステアリン酸PEG(25)グリセリル、イソステアリン酸PEGグリセリル(30)、イソステアリン酸PEG(40)グリセリル、イソステアリン酸PEG(50)グリセリル、イソステアリン酸PEG(60)グリセリル等を挙げることができる。
シリコーン系界面活性剤類としては、例えば、PEG(7)ジメチコン、PEG(10)ジメチコン等を挙げることができる。
これらの中でも、乳化安定性、崩れ感等の観点から、PEG脂肪酸エステル類、イソステアリン酸PEGグリセリル類及びシリコーン系界面活性剤類が好ましく、PEG(60)水添ヒマシ油、イソステアリン酸PEG(60)グリセリル及びPEG(10)ジメチコンがより好ましく、これらは単独で使用してもよいが、併用することが好ましい。
〈任意成分〉
本開示の水中油型乳化化粧料は、本発明の効果に影響を及ぼさない範囲で、各種成分を適宜配合することができる。各種成分としては、化粧料に通常配合し得るような添加成分を挙げることができる。例えば、1,3-ブチレングリコール、プロピレングリコール、ダイナマイトグリセリン等の保湿剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、水溶性高分子、油溶性高分子、シリコーン化多糖類等の皮膜形成剤、金属イオン封鎖剤、エタノール等の低級アルコール、PEG6000及びジプロピレングリコール等の多価アルコール、上記以外の高級アルコール、各種抽出液、糖、アミノ酸、有機アミン、高分子エマルジョン、キレート剤、上記紫外線吸収剤以外の他の紫外線吸収剤、酸化亜鉛等の紫外線散乱剤、pH調整剤、皮膚栄養剤、ビタミン、医薬品、医薬部外品、化粧品等に適用可能な水溶性薬剤、美白剤、抗炎症剤、酸化防止剤、緩衝剤、防腐剤、酸化防止助剤、増粘剤、分散剤、噴射剤、有機系粉末、粘土鉱物、顔料、染料、色素、香料、酸成分、アルカリ成分、ジメチコン等の無極性の油分等を挙げることができる。これらの任意成分は、単独で又は二種以上組み合わせて使用することができ、油相中及び/又は水相中に適宜配合することができる。
本開示の水中油型乳化化粧料は、本発明の効果に影響を及ぼさない範囲で、各種成分を適宜配合することができる。各種成分としては、化粧料に通常配合し得るような添加成分を挙げることができる。例えば、1,3-ブチレングリコール、プロピレングリコール、ダイナマイトグリセリン等の保湿剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、水溶性高分子、油溶性高分子、シリコーン化多糖類等の皮膜形成剤、金属イオン封鎖剤、エタノール等の低級アルコール、PEG6000及びジプロピレングリコール等の多価アルコール、上記以外の高級アルコール、各種抽出液、糖、アミノ酸、有機アミン、高分子エマルジョン、キレート剤、上記紫外線吸収剤以外の他の紫外線吸収剤、酸化亜鉛等の紫外線散乱剤、pH調整剤、皮膚栄養剤、ビタミン、医薬品、医薬部外品、化粧品等に適用可能な水溶性薬剤、美白剤、抗炎症剤、酸化防止剤、緩衝剤、防腐剤、酸化防止助剤、増粘剤、分散剤、噴射剤、有機系粉末、粘土鉱物、顔料、染料、色素、香料、酸成分、アルカリ成分、ジメチコン等の無極性の油分等を挙げることができる。これらの任意成分は、単独で又は二種以上組み合わせて使用することができ、油相中及び/又は水相中に適宜配合することができる。
このような添加剤の中でも、界面膜の結晶化の抑制、崩れ感等の観点から、上記以外の高級アルコールを使用することが好ましい。このような高級アルコールとしては、二価の高級アルコールが好ましく、バチルアルコールが特に好ましい。
また、一般に、極性油を使用する水中油型乳化化粧料の乳化安定性を向上させることは困難であるため、通常、増粘剤、特に水溶性の増粘剤を使用してこのような化粧料の乳化安定性を確保している。しかしながら、増粘剤の配合は、乳化安定性を向上させることはできるかもしれないが、崩れ感、即ち、特定の粘度比を達成させるのに悪影響を及ぼすおそれがあり、また、べたつき感を呈しやすい。
一方、本開示の水中油型乳化化粧料における乳化粒子(油滴)は、特定の材料、即ち、炭素原子数が16以上の直鎖状高級脂肪酸、一価の高級アルコール、及び非イオン性界面活性剤を用いて調製され、乳化安定性に優れるため、本開示の化粧料は、増粘剤を実質的に含有させなくてもよい。即ち、増粘剤は、化粧料の全量に対し、1質量%以下、0.5質量%以下、0.1質量%以下、0.01質量%以下、又は0.001質量%以下の割合で配合してもよいが、崩れ感等の観点から、増粘剤は使用しないことが有利である。
いくつかの実施形態において、本開示の水中油型乳化化粧料は、油分として、ジメチコン等の無極性の油分を配合することができる。なかでも、揮発性非環状シリコーン油を配合すると、油滴の周囲に形成されるゲル膜又は液晶膜などの界面膜の膜強度をより向上させることができるため、乳化安定性を悪化させやすい美白剤、抗炎症剤等の薬剤も配合させることができる。また、界面膜の膜強度を向上させ得る揮発性非環状シリコーン油の使用は、化粧料の動的粘度の上昇を抑えながら静置粘度を上昇させることもできるため、粘度比の上昇、すなわち、崩れ感をより発現させやすくできる。ここで、「揮発性」とは、大気圧下、105℃で3時間放置したときの揮発分が5%超を呈するものを意図する。優れた膜強度及び崩れ感を得る観点から、揮発性の指針となる揮発分としては、10%以上、20%以上、40%以上、50%以上、60%以上、80%以上、又は100%であることが好ましい。あるいは、揮発性の指針として、1気圧(101.325kPa)下における沸点を使用することができる。この沸点は、優れた膜強度及び崩れ感を得る観点から、250℃以下、240℃以下、又は230℃以下であることが好ましく、また、80℃以上、100℃以上、120℃以上、150℃以上、又は160℃以上であることが好ましい。また、本開示において「不揮発性」とは、105℃で3時間放置したときの揮発分が5%以下を呈するものを意図する。
揮発性非環状シリコーン油として、例えば、揮発性直鎖状シリコーン油、揮発性分岐状シリコーン油を使用することができる。なかでも、揮発性直鎖状シリコーン油が好ましい。揮発性非環状シリコーン油は、単独で又は二種以上組み合わせて使用することができる。
揮発性直鎖状シリコーン油としては、例えば、粘度0.65cStのジメチルポリシロキサン(「ジメチコン」と称する場合がある。)、粘度1cStのジメチルポリシロキサン、粘度1.5cStのジメチルポリシロキサン、粘度2cStのジメチルポリシロキサン等の低分子量の直鎖状ジメチルポリシロキサンが挙げられる。ここで、これらの粘度は、25℃雰囲気下における動粘度を意図する。
揮発性分岐状シリコーン油としては、例えば、メチルトリメチコン、トリス(トリメチルシリル)メチルシラン、テトラキス(トリメチルシリル)シラン等の低分子量の分岐状シロキサンが挙げられる。
本開示の水中油型乳化化粧料中の揮発性非環状シリコーン油の含有量としては特に制限はなく、例えば、化粧料の全量に対し、0.1質量%以上、0.3質量%以上、0.5質量%以上、0.7質量%以上、又は1.0質量%以上とすることができ、また、20.0質量%未満、15.0質量%以下、10.0質量%以下、9.0質量%以下、8.0質量%以下、7.0質量%以下、6.0質量%以下、5.0質量%以下、4.0質量%以下、又は3.0質量%以下とすることができる。あるいは、揮発性非環状シリコーン油の含有量は、油分の全量に対し、15質量%以上、17質量%以上、又は20質量%以上とすることができ、また、約50質量%以下、約40質量%以下、又は約30質量%以下とすることができる。
いくつかの実施形態において、本開示の水中油型乳化化粧料は、油分として、揮発性環状シリコーン油及び不揮発性非環状シリコーン油を配合してもよい。しかしながら、揮発性非環状シリコーン油を配合して界面膜の膜強度をより向上させる場合には、揮発性環状シリコーン油及び不揮発性非環状シリコーン油の含有量は、各々独立して、化粧料の全量に対し、20.0質量%未満、15.0質量%以下、10.0質量%以下、7.0質量%以下、5.0質量%以下、3.0質量%以下、又は1.0質量%以下とすることが好ましい。あるいは、揮発性環状シリコーン油及び不揮発性非環状シリコーン油の含有量は、油分の全量に対し、各々独立して、10.0質量%以下、7.0質量%以下、5.0質量%以下、3.0質量%以下、又は1.0質量%以下とすることが好ましい。さらには、揮発性環状シリコーン油及び/又は不揮発性非環状シリコーン油は、油分中に配合しないことがより好ましく、揮発性環状シリコーン油を油分中に配合しないことが特に好ましい。
いくつかの実施形態において、本開示の水中油型乳化化粧料は、美白剤及び抗炎症剤から選択される少なくとも一種を配合することができる。美白剤及び抗炎症剤、特に、酸型の美白剤及び抗炎症剤、塩型の美白剤及び抗炎症剤は、一般に、乳化安定性を悪化させやすい。しかしながら、揮発性非環状シリコーン油を配合して界面膜の膜強度をより向上させた本開示の水中油型乳化化粧料は、このような美白剤及び抗炎症剤を配合したとしても、良好な乳化安定性を呈することができる。
美白剤としては、美白作用を呈する剤であれば特に制限はない。その例として、アスコルビン酸(L-アスコルビン酸)、トラネキサム酸、グリチルリチン酸、ニコチン酸、コウジ酸、エラグ酸、1-ピペリジンプロピオン酸、3-O-エチル-L-アスコルビン酸、及びアルコキシサリチル酸(例えば4-メトキシサリチル酸)から選択される少なくとも一種の酸型美白剤;アスコルビン酸塩、トラネキサム酸塩、グリチルリチン酸塩、ニコチン酸塩、コウジ酸塩、エラグ酸塩、1-ピペリジンプロピオン酸塩、3-O-エチル-L-アスコルビン酸塩、及びアルコキシサリチル酸塩(例えば4-メトキシサリチル酸塩)から選択される少なくとも一種の塩型美白剤などが挙げられる。塩型美白剤の塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩;カルシウム塩、マグネシウム塩などのアルカリ土類金属塩;亜鉛塩;鉄塩;アンモニウム塩;アルギニン、リジン、ヒスチジン、オルニチンなどの塩基性アミノ酸との塩;モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアミンとの塩などが挙げられる。この他の美白剤として、例えば、アスコルビン酸誘導体(例えばアスコルビン酸グルコシド)、トラネキサム酸誘導体、グリチルリチン酸誘導体、ニコチン酸誘導体、コウジ酸誘導体(例えばコウジ酸ジパルミテート)、エラグ酸誘導体、アルコキシサリチル酸誘導体、ハイドロキノン、α-アルブチン、β-アルブチン、ニコチン酸アミド、アスタキサンチン、ヒスチジンジチオオクタナミド(Na/亜鉛)、カミツレエキス、甘草エキス、プラセンタエキス、ローズマリーエキス、ルシノール、マグノリグナン等が挙げられる。美白剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用することができる。
抗炎症剤としては、抗炎症作用を呈する剤であれば特に制限はない。ただし、美白作用と抗炎症作用の両方の性能を呈する剤は、本開示においては美白剤として扱う。抗炎症剤の例として、リン酸L-アスコルビルマグネシウム、グリチルリチン、グリチルリチン酸ジカリウム、グリチルリチン酸アンモニウム、アラントインなどが挙げられる。
美白剤及び抗炎症剤の配合量としては特に制限はなく、例えば、各々独立して、化粧料の全量に対し、0.01質量%以上、0.05質量%以上、0.1質量%以上、0.3質量%以上、0.5質量%以上、0.7質量%以上、又は1.0質量%以上とすることができ、また、15.0質量%以下、10.0質量%以下、8.0質量%以下、又は5.0質量%以下とすることができる。
《水中油型乳化化粧料の用途》
本開示の水中油型乳化化粧料は、負荷をかけると化粧料の粘度が一気に低下するような崩れ感を呈することができる。したがって、このような使用感を呈する本開示の化粧料は、例えば、皮膚等に対して塗り広げて適用される化粧料として使用することができる。ここで、皮膚に適用される化粧料には、皮膚外用剤と呼ばれるものも包含することができる。
本開示の水中油型乳化化粧料は、負荷をかけると化粧料の粘度が一気に低下するような崩れ感を呈することができる。したがって、このような使用感を呈する本開示の化粧料は、例えば、皮膚等に対して塗り広げて適用される化粧料として使用することができる。ここで、皮膚に適用される化粧料には、皮膚外用剤と呼ばれるものも包含することができる。
本開示の化粧料の剤型としては特に制限はなく、液状、乳液状、クリーム状、ジェル状、スプレー状、ムース状などを挙げることができる。ここで、本開示において「スプレー」とは、ミストタイプのスプレー、エアゾールタイプのスプレーなどを包含することができる。
本開示の化粧料の製品形態としては、特に限定されるものではないが、例えば、化粧水、美容液、乳液、パック等のフェーシャル化粧料;ファンデーション等のメーキャップ化粧料;日焼け止め化粧料(サンスクリーン剤);ボディー化粧料;メーク落とし、ボディーシャンプーなどの皮膚洗浄料;ヘアリキッド、ヘアトニック、ヘアコンディショナー、シャンプー、リンス、育毛料等の毛髪化粧料;軟膏などを挙げることができる。
《水中油型乳化化粧料の製造方法》
本開示の水中油型乳化化粧料は、例えば、分散法、凝集法といった公知の方法により調製することができる。
本開示の水中油型乳化化粧料は、例えば、分散法、凝集法といった公知の方法により調製することができる。
分散法とは、分散相の塊を機械的な力により微細化する方法である。具体的には、乳化機の破砕力を利用して乳化する方法であり、このような方法として、例えば、高圧ホモジナイザーを用いて高剪断力を付加する高圧乳化法などを挙げることができる。
凝集法とは、界面化学的特性を利用したコロイド調製法であり、一様に溶け合った状態から何らかの手段で過飽和状態にし、分散相となるものを出現させる方法である。具体的な手法として、液晶乳化法、HLB温度乳化法、転相乳化法、非水乳化法、D相乳化法等が知られている。
これらの方法の中でも、乳化安定性、崩れ感等の観点から、本開示の水中油型乳化化粧料は、液晶乳化法によって調製することが有利である。液晶乳化法によって調製した乳化粒子の界面付近には、ラメラ液晶等に基づくゲル膜又は液晶膜などの界面膜が形成されやすくなる。その結果、乳化粒子の凝集及び合一が抑制され、乳化安定性が向上するとともに、強固な界面膜によって崩れ感がより発現しやすくなる。
本開示の化粧料の液晶乳化法による調製方法としては、例えば、以下の方法を採用することができる。なお、極性油、炭素原子数が16以上の直鎖状高級脂肪酸、一価の高級アルコール、非イオン性界面活性剤、任意成分などは、上述したものを同様に使用することができる。
極性油、炭素原子数が16以上の直鎖状高級脂肪酸、一価の高級アルコール、非イオン性界面活性剤、及び任意に油溶性の任意成分を、70~90℃程度に加温しながら混合して油相溶液を調製する。次いで、水及び任意に水溶性の任意成分を、70~90℃程度に加温しながら混合して水相溶液を調製し、この水相溶液に、油相溶液を攪拌しながら徐々に添加した後、常温まで冷却することによって、本開示の水中油型乳化化粧料を調製することができる。
従来の液晶乳化法では、常温まで冷却される段階で、乳化粒子の周囲にラメラ液晶等に基づくゲル膜又は液晶膜などの界面膜が形成されることが確認されていることから、本開示の乳化粒子も同様の段階で、このような界面膜が、乳化粒子の周囲に形成されていると考えられる。
以下に実施例を挙げて、本発明についてさらに詳しく説明を行うが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、以下、特に断りのない限り、配合量は質量%で示す。
《実施例1~7及び比較例1~8》
表1~3に示す処方及び下記に示す製造方法により得た水中油型乳化化粧料について、以下の評価を行い、その結果を表1~3に示す。
表1~3に示す処方及び下記に示す製造方法により得た水中油型乳化化粧料について、以下の評価を行い、その結果を表1~3に示す。
〈評価方法〉
(粘度の評価)
化粧料の粘度は、ローター番号L3、30℃、0.6rpm及び12rpmの条件で、B型粘度計(TVB形粘度計TVB-10、東機産業株式会社製)を用いて評価した。その結果及び得られた結果から算出した粘度比を、表にまとめる。ここで、表には、0.6rpmで測定される粘度を「V0.6rpm」、12rpmで測定される粘度を「V12rpm」、粘度比を「V0.6rpm/V12rpm」と表記する。
(粘度の評価)
化粧料の粘度は、ローター番号L3、30℃、0.6rpm及び12rpmの条件で、B型粘度計(TVB形粘度計TVB-10、東機産業株式会社製)を用いて評価した。その結果及び得られた結果から算出した粘度比を、表にまとめる。ここで、表には、0.6rpmで測定される粘度を「V0.6rpm」、12rpmで測定される粘度を「V12rpm」、粘度比を「V0.6rpm/V12rpm」と表記する。
(乳化安定性の評価)
乳化化粧料を作製してから1時間以内の油滴のサイズと、50℃で4週間保存後の油滴のサイズを、光学顕微鏡にて観察し、以下の基準で乳化安定性を評価した:
A:油滴サイズの変化がほとんどなかった。
B:油滴サイズが僅かに増大していた。
C:油滴サイズが明らかに増大していた、或いは化粧料が分離した。
乳化化粧料を作製してから1時間以内の油滴のサイズと、50℃で4週間保存後の油滴のサイズを、光学顕微鏡にて観察し、以下の基準で乳化安定性を評価した:
A:油滴サイズの変化がほとんどなかった。
B:油滴サイズが僅かに増大していた。
C:油滴サイズが明らかに増大していた、或いは化粧料が分離した。
〈化粧料の製造方法〉
(実施例1)
表1に示す処方を用い、以下に示す液晶乳化法によって水中油型乳化化粧料を製造した。ここで、以下に示す番号は、表1の処方の左側の成分名称を示す番号と一致する。
(実施例1)
表1に示す処方を用い、以下に示す液晶乳化法によって水中油型乳化化粧料を製造した。ここで、以下に示す番号は、表1の処方の左側の成分名称を示す番号と一致する。
70~90℃に加温しながら、No.10~No.13の油分、並びにNo.14及びNo.15の紫外線吸収剤を均一に混合した後、No.1及びNo.2の非イオン性界面活性剤、No.3及びNo.4の高級アルコール、No.5の直鎖状の高級脂肪酸であるベヘニン酸をさらに混合して油相溶液を調製した。
続いて、70~90℃に加温しながら、No.24のイオン交換水にNo.16~No.23の材料を添加し均一に混合して水相溶液を調製した。
水相溶液を70~90℃に加温しながら、そこへ油相溶液を徐々に添加し、ディスペンサーで均一に分散させた後、常温まで冷却して、実施例1の水中油型乳化化粧料を得た。
(実施例2及び比較例1~7)
油相溶液及び水相溶液の成分及び配合量を、表1に示す成分及び配合量に変更したこと以外は、実施例1と同様にして、実施例2及び比較例1~7の水中油型乳化化粧料を得た。
油相溶液及び水相溶液の成分及び配合量を、表1に示す成分及び配合量に変更したこと以外は、実施例1と同様にして、実施例2及び比較例1~7の水中油型乳化化粧料を得た。
(実施例3~6)
油相溶液及び水相溶液の成分及び配合量を、表2に示す成分及び配合量に変更したこと以外は、実施例1と同様にして、実施例3~6の水中油型乳化化粧料を得た。
油相溶液及び水相溶液の成分及び配合量を、表2に示す成分及び配合量に変更したこと以外は、実施例1と同様にして、実施例3~6の水中油型乳化化粧料を得た。
(実施例7及び比較例8)
油相溶液及び水相溶液の成分及び配合量を、表3に示す成分及び配合量に変更したこと以外は、実施例1と同様にして、実施例7及び比較例8の水中油型乳化化粧料を得た。
油相溶液及び水相溶液の成分及び配合量を、表3に示す成分及び配合量に変更したこと以外は、実施例1と同様にして、実施例7及び比較例8の水中油型乳化化粧料を得た。
〈結果〉
表1から明らかなように、比較例1~7の乳化化粧料は、粘度比が7.9未満であるため、これらの化粧料を皮膚に適用して塗り広げても崩れ感を感じることはなかった。特に、比較例6~7の乳化化粧料は、乳化安定性にも乏しいことが分かった。一方、実施例1~2の乳化化粧料は、乳化安定性に優れるとともに、粘度比が7.9以上を達成できているため、これらの化粧料を皮膚に適用して塗り広げると、良好な崩れ感を呈することが確認できた。
表1から明らかなように、比較例1~7の乳化化粧料は、粘度比が7.9未満であるため、これらの化粧料を皮膚に適用して塗り広げても崩れ感を感じることはなかった。特に、比較例6~7の乳化化粧料は、乳化安定性にも乏しいことが分かった。一方、実施例1~2の乳化化粧料は、乳化安定性に優れるとともに、粘度比が7.9以上を達成できているため、これらの化粧料を皮膚に適用して塗り広げると、良好な崩れ感を呈することが確認できた。
〈結果〉
実施例1と実施例3を比較すると明らかなように、揮発性環状シリコーン油のシクロペンタシロキサンに代えて、揮発性非環状シリコーン油のジメチコン(1.5cst)を使用すると、乳化化粧料の粘度比が増加することが分かった。そして、これらの化粧料を皮膚に適用して塗り広げると、実施例3の化粧料の方がより良好な崩れ感を呈することが確認できた。このような性能は、界面膜を構成する成分に対する、環状シリコーン油と非環状シリコーン油の相溶性の相違が影響していると考えられる。つまり、非環状シリコーン油は、シクロペンタシロキサンなどの環状シリコーン油に比べ、界面膜を構成する成分と相溶しにくい性質を有している。そのため、油分として揮発性非環状シリコーン油を使用すると、界面膜構成成分は、相溶しやすい環状シリコーン油である場合に比べて油分からより分離しやすくなる。その結果、より多くの界面膜構成成分が、油相と水相との界面付近に移行するため、より強固な界面膜が形成され、上記性能を奏し得ると考えられる。
実施例1と実施例3を比較すると明らかなように、揮発性環状シリコーン油のシクロペンタシロキサンに代えて、揮発性非環状シリコーン油のジメチコン(1.5cst)を使用すると、乳化化粧料の粘度比が増加することが分かった。そして、これらの化粧料を皮膚に適用して塗り広げると、実施例3の化粧料の方がより良好な崩れ感を呈することが確認できた。このような性能は、界面膜を構成する成分に対する、環状シリコーン油と非環状シリコーン油の相溶性の相違が影響していると考えられる。つまり、非環状シリコーン油は、シクロペンタシロキサンなどの環状シリコーン油に比べ、界面膜を構成する成分と相溶しにくい性質を有している。そのため、油分として揮発性非環状シリコーン油を使用すると、界面膜構成成分は、相溶しやすい環状シリコーン油である場合に比べて油分からより分離しやすくなる。その結果、より多くの界面膜構成成分が、油相と水相との界面付近に移行するため、より強固な界面膜が形成され、上記性能を奏し得ると考えられる。
また、実施例4~6の乳化化粧料は、実施例3の構成の化粧料に各種の美白剤をさらに配合した化粧料である。このような美白剤は一般に、乳化安定性を悪化させやすいが、揮発性非環状シリコーン油を使用して調製した化粧料の場合には、美白剤を配合しても、乳化安定性に優れることが確認できた。また、実施例4~6の乳化化粧料は、美白剤を含んでいるにもかかわらず、7.9以上の粘度比を達成できているため、これらの化粧料を皮膚に適用して塗り広げると、良好な崩れ感を呈することが確認できた。
〈結果〉
比較例8と実施例7を比較すると明らかなように、油分として、不揮発性非環状シリコーン油に代えて揮発性非環状シリコーン油を使用すると、美白剤を配合したとしても、良好な乳化安定性を呈することができ、また、7.9以上の粘度比を達成し得ることが分かった。
比較例8と実施例7を比較すると明らかなように、油分として、不揮発性非環状シリコーン油に代えて揮発性非環状シリコーン油を使用すると、美白剤を配合したとしても、良好な乳化安定性を呈することができ、また、7.9以上の粘度比を達成し得ることが分かった。
また、無極性油の種類を、揮発性非環状シリコーン油に変更することによって、一価の高級アルコールに対する直鎖状高級脂肪酸の質量比が、0.50未満であっても、7.9以上の粘度比を達成できることが確認できた。
Claims (9)
- 水を含む分散媒、並びに
前記分散媒中に分散している油滴
を含む、水中油型乳化化粧料であって、
前記油滴は、油分、炭素原子数が16以上の直鎖状高級脂肪酸、一価の高級アルコール、及び非イオン性界面活性剤を含み、
前記油分は、IOBが0.10以上の極性油及びIOBが0.10以上の紫外線吸収剤から選択される少なくとも一種を含み、
30℃の雰囲気下でB型粘度計を用いたときに、0.6rpmで測定される粘度(V0.6rpm)と12rpmで測定される粘度(V12rpm)との粘度比(V0.6rpm/V12rpm)が、7.9以上である、
水中油型乳化化粧料。 - 前記一価の高級アルコールに対する前記直鎖状高級脂肪酸の質量比が、0.50以上である、請求項1に記載の化粧料。
- 前記直鎖状高級脂肪酸、前記高級アルコール、及び前記非イオン性界面活性剤が、25℃の雰囲気下において、前記油滴の界面膜を形成している、請求項1又は2に記載の化粧料。
- 前記直鎖状高級脂肪酸が、ステアリン酸及びベヘニン酸から選択される少なくとも一種であり、前記高級アルコールが、セチルアルコール、イソステアリルアルコール、ステアリルアルコール、及びベヘニルアルコールから選択される少なくとも一種である、請求項1~3のいずれか一項に記載の化粧料。
- 前記IOBが0.10以上の極性油及びIOBが0.10以上の紫外線吸収剤から選択される少なくとも一種が、前記油分中に50質量%以上含まれている、請求項1~4のいずれか一項に記載の化粧料。
- 二価の高級アルコールをさらに含む、請求項1~5のいずれか一項に記載の化粧料。
- 前記油分は、揮発性非環状シリコーン油をさらに含む、請求項1~6のいずれか一項に記載の化粧料。
- 美白剤及び抗炎症剤から選択される少なくとも一種をさらに含む、請求項1~7のいずれか一項に記載の化粧料。
- 増粘剤の含有量が、1質量%以下である、請求項1~8のいずれか一項に記載の化粧料。
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122 | Ep: pct application non-entry in european phase |
Ref document number: 20902364 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |