JP5227991B2 - O/w乳化組成物 - Google Patents
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Description
しかし、微粒子酸化チタンや微粒子酸化亜鉛などの無機紫外線遮蔽性粉体を多量に配合してUV−B〜UV−Aの広い領域にわたって高い紫外線防御能を付与しようとすると、仕上がりが白っぽくなったり、きしみ感や粉っぽさを生じることがある。
本発明は前記背景技術に鑑みなされたものであり、その目的は紫外線防御能、製剤安定性、ならびにべたつきがなくみずみずしい使用感に優れるO/W乳化組成物を提供することにある。
(a)下記(a1)、(a2)及び(a3)を含む有機紫外線吸収剤:
(a1)オクトクリレン、
(a2)メトキシケイ皮酸エチルヘキシル、
(a3)4−t−ブチル−4’−メトキシジベンゾイルメタン;
(b)下記一般式(1)又は(2)で示されるポリオキシエチレン・ポリオキシアルキレンアルキルエーテルブロックポリマー;
(化1)
R1O−(PO)m−(EO)n−H ・・・(1)
[式中、R1は炭素数16〜18の炭化水素基、POはオキシプロピレン基、EOはオキシエチレン基である。POとEOとはブロック状に付加している。m、nはそれぞれPO、EOの平均付加モル数を意味し、4≦m<70、10≦n<70、m<nである。]
(化2)
R2O−(AO)p−(EO)q−R3 ・・・(2)
[式中、R2、R3は同一もしくは異なっていてもよく、それぞれ炭素数1〜4の炭化水素基、AOは炭素数3〜4のオキシアルキレン基、EOはオキシエチレン基である。AOとEOとはブロック状に付加している。p、qはそれぞれAO、EOの平均付加モル数を意味し、1≦p≦70、1≦q≦70、0.5<(q/(p+q))<0.8である。]
前記O/W乳化組成物において、成分(b)を0.5〜3質量%含むことが好適である。
また、本発明は、前記O/W乳化組成物からなる日焼け止め化粧料を提供する。
本発明に用いられる有機紫外線吸収剤のうち、(a1)オクトクリレン(化学名:2−エチルヘキシル 2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレート)は、常温で油状の紫外線吸収剤であり、例えば「ユビヌルN539」(BASF社)、「パルソール340」(DSMニュートリションジャパン社)等として市販されているものを簡便に使用できる。
オクトクリレンの配合量は、目的に応じて適宜設定可能であるが、紫外線防御能や固体成分の溶解性などの点から、本発明のO/W乳化組成物中においては1質量%以上、さらには2質量%以上、特に3質量%以上とすることが好ましい。一方、過剰に配合するとべたつきや油っぽさなどを生じて使用感が悪化するので、本発明のO/W乳化組成物中においては10質量%以下、さらには8質量%以下、特に6質量%以下とすることが好ましい。
メトキシケイ皮酸エチルヘキシルの配合量は、目的に応じて適宜設定可能であるが、紫外線防御能や固体成分の溶解性などの点から、本発明のO/W乳化組成物中においては1質量%以上、さらには2質量%以上、特に4質量%以上とすることが好ましい。一方、過剰に配合するとべたつきや油っぽさなどを生じて使用感が悪化するので、本発明のO/W乳化組成物中においては7.5質量%以下、さらには7質量%以下、特に6質量%以下とすることが好ましい。
4−t−ブチル−4’−メトキシジベンゾイルメタンの配合量は、目的に応じて適宜設定可能であるが、紫外線防御能などの点から、本発明のO/W乳化組成物中において0.5質量%以上、さらには1質量%以上、特に1.5質量%以上とすることが好ましい。一方、過剰に配合すると経時的に結晶が析出しやすくなるので、本発明のO/W乳化組成物中においては5質量%以下、さらには4質量%以下、特に3質量%以下とすることが好ましい。
本発明では、成分(a)を含む油相の乳化剤として、下記一般式(1)又は(2)で示されるポリオキシエチレン・ポリオキシアルキレンアルキルエーテルブロックポリマーの1種以上を用いることが好適である。本乳化剤を用いれば、成分(a)を含む油相が微細化・安定化されたO/W乳化組成物を容易に製造することができる。
R1O−(PO)m−(EO)n−H ・・・(1)
POはオキシプロピレン基、EOはオキシエチレン基である。
一般式(1)において、PO、EOはブロック状に結合していなければならない。ランダム状に結合している場合には、製剤安定性が十分に得られない。なお、プロピレンオキシドおよびエチレンオキシドの付加する順序は特に指定はない。またブロック状には2段ブロックのみならず、3段以上のブロックも含まれる。
m、nはそれぞれPO、EOの平均付加モル数を意味し、4≦m<70、10≦n<70、m<nである。
一般式(1)で示されるブロックポリマーとしては、例えば、ニッコールPBC44(日光ケミカルズ社)などが挙げられる。
R2O−(AO)p−(EO)q−R3 ・・・(2)
AOは炭素数3〜4のオキシアルキレン基であり、オキシプロピル基、オキシブチレン基が挙げられる。EOはオキシエチレン基である。
一般式(2)において、AO、EOはブロック状に結合している。ランダム状に結合している場合には、製剤安定性が十分に得られない。なお、エチレンオキシドおよびアルキレンオキシドの付加する順序は特に指定はない。またブロック状には2段ブロックのみならず、3段以上のブロックも含まれる。
p、qはそれぞれAO、EOの平均付加モル数を意味し、1≦p≦70、1≦q≦70、0.5<(q/(p+q))<0.8である。
一般式(2)のブロックポリマーは、公知の方法で製造することができる。例えば、水酸基を有している化合物にエチレンオキシドおよび炭素数3〜4のアルキレンオキシドを付加重合した後、ハロゲン化アルキルをアルカリ触媒存在下にエーテル反応させることによって得ることができる(例えば、特開2004−83541号公報等)。
なお、上記POE、POP、POBは、それぞれポリオキシエチレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレンの略であり、以下このように略して記載することがある。
本発明に用いられる乳化方法は、乳化粒子を800nm以下にまで微細に乳化できる限り任意の方法を採用できる。例えば、高圧乳化法や、少量の水の存在下(あるいは非存在下)で多価アルコールなどの親水性溶媒を用いる微細乳化法(例えば特公昭57−29213号公報、特開2006−182724号公報など)などが挙げられるが、これらに制限されるものではない。
製造直後の試料の乳化粒子の平均粒子径をゼータサイザー(Zetasizer Nano ZS (シスメックス社))で測定した。
○:平均粒子径が800nm以下である。
×:平均粒子径が800nmを超える。
試料を50℃で1ヶ月保存した後の外観を肉眼で観察し、下記の基準で評価した。
○:油浮きやクリーミングなどがない。
△:油浮きやクリーミングなどがわずかにある。
×:油浮きやクリーミングがある。
女性パネラー20名によって、製造直後の試料を顔部に手で塗布してもらい、塗布中のべたつきのなさについてアンケートを行い、下記の基準で評価した。
○:べたつかないと答えたパネラーが16名以上。
△:べたつかないと答えたパネラーが6名以上、15名以下。
×:べたつかないと答えたパネラーが5名以下。
試料の油分を溶解し、0℃で1ヶ月保存した後の析出物を肉眼で観察し、下記の基準で評価した。
○:結晶や不溶物が析出しない。
△:結晶や不溶物が若干析出した。
×:結晶や不溶物が析出した。
製造直後の試料の紫外線防御能をin vitro SPECTRO PHOTOMETER U-4100(HITACHI社)で測定し、下記の基準で評価した。
○:310nmでの吸光度が基準サンプル(in vivo測定値SPF16)よりも高い。
×:310nmでの吸光度が基準サンプル(in vivo測定値SPF16)よりも低い。
下記製法に基づき、表1に示す配合組成よりなるO/W組成物を調製した。そして、各試料を上記評価方法(1)〜(4)で評価した。なお、評価方法(1)については上記方法で測定を行い、具体的な数値で示した。結果を表1に示す。
(パーツ1)
(1)の一部、(7)と(8)を混合し、(6)を徐々に添加し乳化する。この乳化物に、(3)〜(5)、(10)〜(12)、(16)を溶解混合したものを添加し、乳化してパーツ1を得た。
(パーツ2)
(1)の一部、(13)〜(15)を溶解混合し、(2)、(17)を溶解混合したものを添加し、混合してパーツ2を得た。
パーツ2にパーツ1を均一分散し、湿潤分散した(1)の一部、(9)を添加し、目的とするO/W乳化組成物を得た。
(パーツ1)
(3)〜(5)、(10)〜(12)、(16)を溶解混合したものと、(6)を混合してパーツ1を得た。
(パーツ2)
(1)の一部、(7)、(8)を混合したものと、(1)の一部、(13)〜(15)を混合したものを混合し、次いで、(2)、(17)を溶解混合したものを添加し、混合してパーツ2を得た。
パーツ2にパーツ1を均一分散し、湿潤分散した(1)の一部、(9)を添加し、目的とするO/W乳化組成物を得た。
本発明者らによる検討の結果、乳化粒子の平均粒子径が800nm以下である場合に、乳化安定性および使用性の優れたO/W乳化組成物が得られることが明らかになった。
試験例1−1において、乳化剤であるブロックポリマー[POE(20)POP(8)セチルエーテル]の配合量を変えた以外は同様にして、O/W乳化組成物を調製した。そして、各試料を上記評価方法(1)〜(4)で評価した。結果を表2に示す。
このようなことから、ブロックポリマーは本発明のO/W乳化組成物中0.5〜3質量%、さらには0.5〜2質量%、特に0.5〜1質量%が好適である。
本発明によれば、上記表2のように、極少量の乳化剤(例えば1質量%以下)で多量の油溶性有機紫外線吸収剤(例えば10質量%以上)を安定に乳化し、紫外線防御能、製剤安定性ならびに使用感に優れたO/W乳化組成物を提供することが可能である。
試験例1−1において、乳化剤であるブロックポリマー[POE(20)POP(8)セチルエーテル]の種類を変えた以外は同様にして、O/W乳化組成物を調製した。そして、各試料を上記評価方法(1)〜(4)で評価した。結果を表3に示す。
成分(a)を含む乳化粒子を800nm以下に乳化できるポリオキシエチレン・ポリオキシアルキレンアルキルエーテルブロックポリマーの詳細について検討を行った。
試験例1−1において、乳化剤であるブロックポリマー[POE(20)POP(8)セチルエーテル]のEOの平均付加モル数m、POの平均付加モル数n(C16H33O−(PO)m−(EO)n−H)を変えた以外は同様にして、O/W乳化組成物を調製した。そして、各試料を上記評価方法(1)で評価した。結果を表4に示す。
このようなことから、一般式R1O−(PO)m−(EO)n−Hで表されるポリオキシエチレン・ポリオキシアルキレンアルキルエーテルブロックポリマーは、4≦m<70、10≦n<70、m<nを満たすことが必要である。
一般式R2O−(AO)p−(EO)q−R3で表されるポリオキシエチレン・ポリオキシアルキレンアルキルエーテルブロックポリマーについても、試験例3−1、3−2や上記と同様の検討により、本発明のO/W乳化組成物を得るために必要なAOとEOの平均付加モル数pとq(1≦p≦70、1≦q≦70、0.5<(q/(p+q)))<0.8)が明らかになった。
試験例1−1において、4−t−ブチル−4’−メトキシジベンゾイルメタンの配合量を変えた以外は同様にしてO/W乳化組成物を調製した。そして、各試料を上記評価方法(4)で評価した。結果を表5に示す。
しかし、試験例5−2のように、オクトクリレンおよびメトキシケイ皮酸エチルヘキシルと、4−t−ブチル−4’−メトキシジベンゾイルメタンの配合割合が2:1を超えると、溶解性が徐々に悪くなってしまう。
したがって、本発明にかかる{(a1)の配合量+(a2)の配合量}/(a3)の配合量は2以上、特に4.5以上とすることが好ましい。
試験例1−1において、有機紫外線吸収剤の配合量を変えた以外は同様にしてO/W乳化組成物を調製した。そして、各試料を上記評価方法(1)〜(5)で評価した。結果を表6に示す。
しかし、試験例6−1、6−2、試験例5−1のように、有機紫外線吸収剤の配合量が少ないと、乳化安定性は良い組成物ができるが、紫外線防御能には劣ってしまう。
また、試験例6−3、6−4、試験例5−2のように、有機紫外線吸収剤を過剰に配合した場合、べたつきや、乳化安定性の低下を生じることがわかる。
以上のことから、本発明にかかるO/W乳化組成物において、オクトクリレンは10質量%以下、メトキシケイ皮酸エチルヘキシルは7.5質量%以下、4−t−ブチル−4’−メトキシジベンゾイルメタンは5質量%以下とすることが好ましい。
また、紫外線防御能を考慮すると、有機紫外線吸収剤の合計量を8質量%以上、さらには9質量%以上、特に10.5質量%以上とすることが好ましい。
Claims (4)
- 下記成分(a)及び成分(b)を含み、成分(a)を含有する乳化粒子の平均粒子径が800nm以下であって、{(a1)の配合量+(a2)の配合量}/(a3)の配合量が4.5以上であることを特徴とするO/W乳化組成物:
(a)下記(a1)、(a2)及び(a3)を含む有機紫外線吸収剤:
(a1)オクトクリレン 10質量%以下、
(a2)メトキシケイ皮酸エチルヘキシル 7.5質量%以下、
(a3)4−t−ブチル−4’−メトキシジベンゾイルメタン 1.5〜4質量%;
(b)下記一般式(1)又は(2)で示されるポリオキシエチレン・ポリオキシアルキレンアルキルエーテルブロックポリマー 0.5〜3質量%;
(化1)
R1O−(PO)m−(EO)n−H ・・・(1)
[式中、R1は炭素数16〜18の炭化水素基、POはオキシプロピレン基、EOはオキシエチレン基である。POとEOとはブロック状に付加している。m、nはそれぞれPO、EOの平均付加モル数を意味し、4≦m<70、10≦n<70、m<nである。]
(化2)
R2O−(AO)p−(EO)q−R3 ・・・(2)
[式中、R2、R3は同一もしくは異なっていてもよく、それぞれ炭素数1〜4の炭化水素基、AOは炭素数3〜4のオキシアルキレン基、EOはオキシエチレン基である。AOとEOとはブロック状に付加している。p、qはそれぞれAO、EOの平均付加モル数を意味し、1≦p≦70、1≦q≦70、0.5<(q/(p+q))<0.8である。] - 請求項1記載の組成物において、(a)を8質量%以上含むことを特徴とするO/W乳化組成物。
- 請求項1又は2に記載の組成物において、(a1)を1〜10質量%、(a2)を1〜7.5質量%含むことを特徴とするO/W乳化組成物。
- 請求項1〜3のいずれかに記載のO/W乳化組成物からなる日焼け止め化粧料。
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