CN103249393B

CN103249393B - O/w乳化组合物

Info

Publication number: CN103249393B
Application number: CN201180016649.7A
Authority: CN
Inventors: 高仓登美子; 黑泽卓文; 矢岛勋
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 2010-03-30
Filing date: 2011-01-19
Publication date: 2016-03-16
Anticipated expiration: 2031-01-19
Also published as: WO2011122072A1; EP2554157A1; HK1187245A1; EP2554157B1; AU2011233363B2; KR20130018232A; AU2011233363A1; US20130004553A1; EP2554157A4; ES2641301T3; CN103249393A; KR101727777B1; JP5227991B2; JP2011207826A

Abstract

本发明提供紫外线防御能力、制剂稳定性、使用感优异的O/W乳化组合物。本发明所涉及的O/W乳化组合物，其特征在于：含有下述成分(a)和成分(b)，且含有成分(a)的乳化粒子的平均粒径为800nm以下，(a)含有下述(a1)、(a2)和(a3)的有机紫外线吸收剂：(a1)奥克立林、(a2)甲氧基肉桂酸乙基己酯、(a3)4-叔丁基-4ˊ-甲氧基二苯甲酰基甲烷；(b)下述通式(1)或(2)所示的聚氧乙烯-聚氧化亚烷基烷基醚嵌段聚合物，［式中，R₁为碳原子数16～18的烃基，PO为氧丙烯基，EO为氧乙烯基，PO和EO以嵌段状加成。m、n分别是指PO、EO的平均加成摩尔数，为4≤m<70、10≤n<70、m<n。］[式中，R₂、R₃相同或不同，分别为碳原子数1～4的烃基，AO为碳原子数3～4的氧化烯基，EO为氧乙烯基，AO和EO以嵌段状加成。p、q分别是指AO、EO的平均加成摩尔数，为1≤p≤70、1≤q≤70、0.5<(q/(p+q))<0.8]。

Description

O/W乳化组合物

相关申请

本申请主张于2010年3月30日申请的日本专利申请2010-78039号的优先权，其内容引用于此。

技术领域

本发明涉及水包油型(O/W)乳化组合物，特别是涉及含有油溶性的有机紫外线吸收剂、制剂稳定性和使用感优异、适合作为防晒化妆品的O/W乳化组合物。

背景技术

在化妆品中，混合有机紫外线吸收剂、微粒氧化钛或微粒氧化锌等的无机紫外线散射剂，从而赋予紫外线防御能力的方法得以广泛施行。特别是近年来，紫外线对于皮肤的影响广为人知，另外，也有用户对于美白的意识提高等，因此，人们需求能够发挥更强的紫外线防御能力、而且使用感优异的化妆品。

这些化妆品中，由于O/W乳化组合物即使混合有油分，也可以得到水润而清爽的使用感，因此作为乳液、霜剂等基础化妆品当然不用说，还在粉底霜或防晒化妆品等产品中得以通用。

然而，若大量地混合微粒氧化钛或微粒氧化锌等无机紫外线屏蔽性粉末，企图在UV-B～UV-A的广泛区域内赋予较高的紫外线防御能力，则有时导致化妆后(仕上がり)发白、或者产生不顺感(きしみ感)或粉末感(粉っぽさ)。

另一方面，有机紫外线吸收剂通常多数为高极性油，这虽然不产生上述的浮白、不顺感或粉末感等问题，但是发粘感强，破坏涂抹于皮肤时O/W乳化组合物的水润的使用感，另外，乳化稳定性也存在着降低的倾向。特别是，作为有机紫外线吸收剂结合使用奥克立林和甲氧基肉桂酸乙基己酯的情况下，虽然可以发挥优异的紫外线防御能力，但是难以得到乳化稳定性或使用感优异的O/W乳化组合物。

另外，从UV-A到UV-B、特别是在UV-A的区域，4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰基甲烷为具有紫外线吸收能力的非常优异的有机紫外线吸收剂，然而，其本质上在常温下为结晶性的固体，若将其溶解于油相中后再混合于O/W乳化组合物中，则出现了难以溶解、且经时性析出的问题。

发明内容

发明要解决的课题

通过如此组合紫外线吸收剂，虽然可以实现较强的紫外线防御能力，但是在制成乳化组合物的情况下，为了具有乳化稳定性，则必须大量地混合表面活性剂，导致倾向于出现具有紫外线防御能力的乳液特有的油腻的使用感。

本发明鉴于上述现有技术而进行，其目的在于：提供紫外线防御能力、制剂稳定性，以及无发粘感而水润的使用感优异的O/W乳化组合物。

解决课题的手段

本发明人为了解决上述课题进行了深入研究，结果发现：通过在含有奥克立林和甲氧基肉桂酸乙基己酯的油相中溶解4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰基甲烷，将此油相使用特定的乳化剂制成规定以下的乳化粒径，可以得到紫外线防御能力或经时性的制剂稳定性优异、无发粘感而有水润的使用感的O/W乳化组合物，从而完成了本发明。

即，本发明所涉及的O/W乳化组合物，其特征在于：含有下述成分(a)和成分(b)，且含有成分(a)的乳化粒子的平均粒径为800nm以下，

(a) 含有下述(a1)、(a2)和(a3)的有机紫外线吸收剂：

(a1) 奥克立林、

(a2) 甲氧基肉桂酸乙基己酯、

(a3) 4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰基甲烷；

(b) 下述通式(1)或(2)所示的聚氧乙烯-聚氧化亚烷基烷基醚嵌段聚合物；

(化1)

式中，R₁为碳原子数16～18的烃基，PO为氧丙烯基，EO为氧乙烯基，PO和EO以嵌段状加成。m、n分别是指PO、EO的平均加成摩尔数，为4≤m<70、10≤n<70、m<n；

(化2)

式中，R₂、R₃相同或不同，分别为碳原子数1～4的烃基，AO为碳原子数3～4的氧化烯基，EO为氧乙烯基，AO和EO以嵌段状加成。p、q分别是指AO、EO的平均加成摩尔数，为1≤p≤70、1≤q≤70、0.5<(q/(p+q))<0.8。

上述O/W乳化组合物中，优选含有8质量％以上的(a)。

上述O/W乳化组合物中，优选含有0.5～3质量％的(b)。

上述O/W乳化组合物中，优选{(a1)的混合量+(a2)的混合量}/(a3)的混合量为2以上。

上述O/W乳化组合物中，优选含有1～10质量％的(a1)、1～7.5质量％的(a2)、0.5～5质量％的(a3)。

而且，本发明提供含有上述O/W乳化组合物的防晒化妆品。

发明效果

通过在含有奥克立林和甲氧基肉桂酸乙基己酯的油相中溶解4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰基甲烷，将此油相使用特定的乳化剂制成规定以下的乳化粒径，可以得到在广泛的UV区域中发挥高的紫外线防御能力、且制剂稳定性或使用感也优异的O/W乳化组合物。本组合物能够将有机紫外线吸收剂充分混合，对于防晒化妆品等非常有用。

具体实施方式

本发明所涉及的O/W乳化组合物，其特征在于：含有成分(a)特定的有机紫外线吸收剂、和成分(b)特定的聚氧乙烯-聚氧化亚烷基烷基醚嵌段聚合物，且含有成分(a)的乳化粒子的平均粒径为800nm以下。

以下，对各构成成分进行详述。

((a)有机紫外线吸收剂)

本发明使用的有机紫外线吸收剂中，(a1) 奥克立林(化学名：2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸2-乙基己基酯)是在常温下为油状的紫外线吸收剂，可以简便地使用例如作为“Uvinul N539” (BASF社)、“Parsol 340” (DSM Nutrition Japan社)等在市场上出售的产品。

奥克立林的混合量根据目的能够适宜设定，而从紫外线防御能力或固体成分的溶解性等观点来看，在本发明的O/W乳化组合物中优选使其为1质量％以上、更优选为2质量％以上、特别优选为3质量％以上。另一方面，若过度混合，则产生发粘感或油腻感等而导致使用感变差，因此在本发明的O/W乳化组合物中优选使其为10质量％以下、更优选为8质量％以下、特别优选为6质量％以下。

(a2) 甲氧基肉桂酸乙基己酯(辛基甲氧基肉桂酸酯)是在常温下为油状的紫外线吸收剂，可以简便地使用例如作为“Parsol MCX” (DSM Nutrition Japan社)等在市场上出售的产品。

甲氧基肉桂酸乙基己酯的混合量根据目的能够适宜设定，而从紫外线防御能力或固体成分的溶解性等观点来看，在本发明的O/W乳化组合物中优选使其为1质量％以上、更优选为2质量％以上、特别优选为4质量％以上。另一方面，若过度混合，则产生发粘感或油腻感等而导致使用感变差，因此在本发明的O/W乳化组合物中优选使其为7.5质量％以下、更优选为7质量％以下、特别优选为6质量％以下。

(a3) 4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰基甲烷是在常温下为固体的紫外线吸收剂，可以简便地使用例如作为“Parsol 1789” (DSM Nutrition Japan社)等在市场上出售的产品。

4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰基甲烷的混合量根据目的能够适宜设定，而从紫外线防御能力等观点来看，在本发明的O/W乳化组合物中优选使其为0.5质量％以上、更优选为1质量％以上、特别优选为1.5质量％以上。另一方面，若过度混合，则经时性地容易析出结晶，因此在本发明的O/W乳化组合物中优选使其为5质量％以下、更优选为4质量％以下、特别优选为3质量％以下。

(a3) 4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰基甲烷具有难以溶解、经时性地容易析出的问题，在本发明中，通过在含有(a1)奥克立林和(a2)甲氧基肉桂酸乙基己酯的油相中混合4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰基甲烷，可以制备溶解稳定性优异的O/W乳化组合物。从溶解稳定性观点来看，(a1)和(a2)的混合量与(a3)的混合量的比例，即｛(a1)的混合量+(a2)的混合量｝/(a3)的混合量优选为2以上、特别优选为4.5以上。

另外、如果考虑到紫外线防御能力，则(a)有机紫外线吸收剂的混合量在O/W乳化组合物中优选为8质量％以上、更优选为9质量％以上、特别优选为10.5质量％以上。在本发明中，在将油溶性有机紫外线吸收剂如此充分混合的情况下，也可以得到制剂稳定性或使用感优异的O/W乳化组合物。

((b)聚氧乙烯-聚氧化亚烷基烷基醚嵌段聚合物)

在本发明中，作为含有成分(a)的油相的乳化剂，必须使用下述通式(1)或(2)所示的聚氧乙烯-聚氧化亚烷基烷基醚嵌段聚合物的1种以上。若使用本乳化剂，则可以容易地制备含有成分(a)的油相得以细微化、安定化的O/W乳化组合物。

(化3)

在通式(1)中，R₁为碳原子数16～18的烃基，优选为饱和或不饱和的脂肪族烃基。例如，可以列举：棕榈酰基、硬脂酰基、异硬脂酰基、油酰基、亚油酰基(リノリル)等。

PO为氧丙烯基，EO为氧乙烯基，

在通式(1)中，PO和EO必须以嵌段状结合。以无规状结合的情况下，无法十分地获得制剂稳定性。另外，对环氧丙烷和环氧乙烷的加成顺序没有特别的指定。另外，嵌段状不仅可以含有2段嵌段，还可以含有3段以上的嵌段。

m、n分别是指PO、EO的平均加成摩尔数，为4≤m<70、10≤n<70、m<n。

通式(1)的嵌段聚合物的分子量优选为800以上、更优选为1500以上。分子量不足800则效果较差。另外，分子量的上限无法特别规定，但随着分子量的增大，存在产生发粘感的倾向。

作为通式(1)所示的嵌段聚合物，例如可以列举：Nikkol PBC44 (日光Chemicals社)等。

(化4)

在通式(2)中，R₂、R₃相同或不同，分别为碳原子数1～4的烃基，优选为饱和的脂肪族烃基。例如，可以列举：甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基，更优选为甲基、乙基。

AO为碳原子数3～4的氧化烯基，可以列举：丙氧基、氧丁烯基。EO为氧乙烯基。

在通式(2)中，AO、EO以嵌段状结合。以无规状接合的情况下，无法十分地获得制剂稳定性。另外，对环氧乙烷和环氧烷烃的加成顺序没有特别的指定。另外，嵌段状不仅可以含有2段嵌段，还可以含有3段以上的嵌段。

p、q分别是指AO、EO的平均加成摩尔数，为1≤p≤70、1≤q≤70、0.5<(q/(p+q))<0.8。

通式(2)的嵌段聚合物的分子量优选为1000以上、更优选为3000以上。分子量不足1000则效果较差。另外，分子量的上限无法特别规定，但随着分子量的增大，存在产生发粘感的倾向。

通式(2)的嵌段聚合物可以通过公知的方法来制备。例如，将环氧乙烷和碳原子数3～4的环氧烷烃与具有羟基的化合物加成重合后，通过在碱性催化剂的存在下使卤化烷基进行醚反应而得到(例如，日本特开2004-83541号公报等)。

作为通式(2)的嵌段聚合物，可以具体地列举：POE(14)POP(7)二甲醚、POE(15)POP(5)二甲醚、POE(27)POP(14)二甲醚、POE(55)POP(28)二甲醚、POE(50)POP(40)二甲醚、POE(55)POP(30)二甲醚、POE(14)POB(7)二甲醚等。

另外，上述POE、POP、POB分别为聚氧乙烯、聚氧丙烯、聚氧丁烯的简称，以下有时使用这样的简称来记载。

这些嵌段聚合物少量使用就可以使含有成分(a)的油相细微、安定地进行乳化，因此不会产生由于表面活性剂而导致的发粘感，可以得到安定的O/W乳化组合物。但是，若过少则无法得到安定的O/W乳化组合物，因此，作为嵌段聚合物的混合量，在组合物中优选为0.5～3质量％、更优选为0.5～2质量％、特别优选为0.5～1质量％。

在本发明的O/W乳化组合物中，除了上述必要成分外，只要对本发明的效果不带来特别的影响，还可以混合能够混合在化妆品中的其他成分。例如，根据需要，可以将以下物质适宜混合：粉末成分、液体油脂、固体油脂、蜡、烃类、高级脂肪酸、高级醇、酯、硅酮、阴离子表面活化剂、阳离子表面活化剂、两性表面活化剂、非离子表面活化剂、保湿剂、水溶性高分子、增粘剂、皮膜剂、紫外线吸收剂、紫外线散射剂、金属离子封闭剂、低级醇、多元醇、糖、氨基酸、有机胺、高分子乳浊液、pH调节剂、皮肤营养剂、维生素、抗氧化剂、抗氧化助剂、香料、水等。

在本发明的O/W乳化组合物中，也能够混合上述(a1)～(a3)以外的有机紫外线吸收剂。作为能够混合的有机紫外线吸收剂，可以列举化妆品中通常使用的油性紫外线吸收剂。例如，可以列举：三嗪系紫外线吸收剂(例如，双-间苯二酚基三嗪(ビスレゾルシニルトリアジン)、双-乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三嗪等)；辛基三嗪酮(2,4,6-三［4-(2-乙基己基氧基羰基)苯胺基］1,3,5-三嗪)；苯甲酸系紫外线吸收剂(例如，对氨基苯甲酸(以下，简称PABA)、PABA单甘油酯、N,N-二丙氧基PABA乙酯、N,N-二乙氧基PABA乙酯、N,N-二甲基PABA乙酯、N,N-二甲基PABA丁酯、N,N-二甲基PABA乙酯等)；氨茴酸系紫外线吸收剂(例如，高薄荷基-N-乙酰氨茴酸酯等)；水杨酸系紫外线吸收剂(例如，戊基水杨酸酯、薄荷基水杨酸酯、高薄荷基水杨酸酯、辛基水杨酸酯、苯基水杨酸酯、苄基水杨酸酯、对异丙醇苯基水杨酸酯等)；肉桂酸系紫外线吸收剂(例如，辛基肉桂酸酯、乙基-4-异丙基肉桂酸酯、甲基-2,5-二异丙基肉桂酸酯、乙基-2,4-二异丙基肉桂酸酯、甲基-2,4-二异丙基肉桂酸酯、丙基-对甲氧基肉桂酸酯、异丙基-对甲氧基肉桂酸酯、异戊基-对甲氧基肉桂酸酯、辛基-对甲氧基肉桂酸酯(2-乙基己基-对甲氧基肉桂酸酯)、2-乙氧基乙基-对甲氧基肉桂酸酯、环己基-对甲氧基肉桂酸酯、乙基-α-氰基-β-苯基肉桂酸酯、2-乙基己基-α-氰基-β-苯基肉桂酸酯、单甘油基-2-乙基己酰基-二对甲氧基肉桂酸酯等)；二苯甲酮系紫外线吸收剂(例如，2,4-二羟基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮、2,2',4,4'-四羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4'-甲基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸盐、4-苯基二苯甲酮、2-乙基己基-4'-苯基-二苯甲酮-2-羧酸酯、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、4-羟基-3-羧基二苯甲酮等)；3-(4'-甲基亚苄基)-d,l-樟脑、3-亚苄基-d,l-樟脑；2-苯基-5-甲基苯并噁唑；2,2'-羟基-5-甲基苯基苯并三唑；2-(2'-羟基-5'-叔辛基苯基)苯并三唑；2-(2'-羟基-5'-甲基苯基苯并三唑；二苄连氮；二茴香酰甲烷；5-(3,3-二甲基-2-降冰片烯(ノルボルニリデン))-3-戊烷-2-酮、亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚、4,4-二芳基丁二烯等。

本发明的O/W乳化组合物，其含有成分(a)的乳化粒子的平均粒径为800nm以下。若粒径超于800nm，则使用感变差，另外，产生制剂稳定性的下降(经时性地发生油分的分离或乳油化(creaming)的产生、凝集、析出等)。

本发明中使用的乳化方法，只要可以将乳化粒子细微地乳化至800nm以下，则可以采用任意的方法。例如，可以列举：高压乳化法、或在少量水的存在下(或不存在下)使用多元醇等亲水性溶剂的细微乳化法(例如日本特公昭57-29213号公报、日本特开2006-182724号公报等)等，但本发明并不限于这些例子。

所述本发明的O/W乳化组合物优选：含有奥克立林、甲氧基肉桂酸乙基己酯和4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰基甲烷的平均粒径为800nm以下的乳化粒子分散于作为连续相的水相中，油相为溶解有4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰基甲烷的均匀相。

对其制备方法没有特别的限制，作为代表性的方法，可以将混合溶解有(a1)奥克立林、(a2)甲氧基肉桂酸乙基己酯、(a3) 4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰基甲烷的油相与水相使用(b)聚氧乙烯-聚氧化亚烷基烷基醚嵌段聚合物进行乳化而得到。在此，(b)聚氧乙烯-聚氧化亚烷基烷基醚嵌段聚合物优选预先添加于水相中。另外，只要没有特别的问题，可以根据其成分的相溶性或亲和性，在油相或水相中混合其他成分。

本发明的O/W乳化组合物，能够适用于有望具有防晒功能的各种化妆品，除乳液、霜剂、底妆之外，还可以适用于粉底霜、口红等美容(make up)化妆品。

实施例

以下，列举实施例来详述本发明，但本发明并不受这些实施例的任何限定。只要没有特别的记载，则混合量以“质量％”表示。另外，本发明中采用的评价方法如以下所述。

评价(1)：平均乳化粒径

将刚刚制备后的试样的乳化粒子的平均粒径使用Zetasizer (Zetasizer Nano ZS (Sysmex社))测定。

A：平均粒径为800nm以下；

C：平均粒径超过800nm。

评价(2)：乳化稳定性

将试样在50℃下保存1个月，之后肉眼观察其外观，按照下述的标准进行评价。

A：无浮油或乳油化等；

B：稍微有浮油或乳油化等；

C：有浮油或乳油化等。

评价(3)：使用感

20名女性评审员将刚刚制备后的试样用手涂抹于面部，关于涂抹中的无发粘感进行问卷调查，按照下述的标准进行评价。

A：16名以上的评审员回答为无发粘感；

B：6名以上、15名以下的评审员回答为无发粘感；

C：5名以下的评审员回答为无发粘感。

评价(4)：溶解稳定性

溶解试样的油分，用肉眼观察在0℃下保存1个月后的析出物，按照下述的标准进行评价。

A：没有析出结晶或不溶物；

B：析出了少许结晶或不溶物；

C：析出了结晶或不溶物。

评价(5)：紫外线防御能力

将刚刚制备后的试样的紫外线防御能力使用in vitro SPECTRO PHOTOMETER U-4100 (HITACHI社)测定，按照下述的标准进行评价。

A：在310nm下的吸光度比标准试样(in vivo测定值SPF16)高；

C：在310nm下的吸光度比标准试样(in vivo测定值SPF16)低。

试验例 1 乳化粒径

根据下述制法，调制了由表1所示混合组成构成的O/W乳化组合物。然后，对于各试样，按照上述评价方法(1)～(4)进行评价。需要说明的是，关于评价方法(1)，按照上述方法进行测定，用具体的数值表示。结果见表1。

・制法1

(部分1)(パーツ1)

混合(1)的一部分、(7)和(8)，缓慢添加(6)，进行乳化。向该乳化物中添加溶解混合有(3)～(5)、(10)～(12)、(16)的所得物，进行乳化得到部分1。

(部分2)

溶解混合(1)的一部分、(13)～(15)，添加溶解混合有(2)、(17)的所得物，进行混合得到部分2。

将部分1均一分散于部分2中，添加湿润分散的(1)的一部分、(9)，得到目标O/W乳化组合物。

・制法2

(部分1)

将溶解混合有(3)～(5)、(10)～(12)、(16)的所得物和(6)混合，得到部分1。

(部分2)

将混合有(1)的一部分、(7)、(8)的所得物和混合有(1)的一部分、(13)～(15)的所得物混合，其次，添加溶解混合有(2)、(17)的所得物，进行混合得到部分2。

[表1]

*：PEMULEN TR-2 (BF Goodrich社)

由表1可知：即使是同样的组成，若如同试验例1-2具有较大的乳化粒径，则对皮肤的涂抹中稍微具有发粘感，且乳化稳定性也不充分。

本发明人的研究结果，明确了：在乳化粒子的平均粒径为800nm以下的情况下，可以得到乳化稳定性和使用性优异的O/W乳化组合物。

试验例 2 表面活性剂的混合量

在试验例1-1中，除了改变作为乳化剂的嵌段聚合物［POE(20)POP(8)十六烷基醚］的混合量之外，进行同样的操作，调制了O/W乳化组合物。然后，对于各试样，按照上述评价方法(1)～(4)进行评价。结果见表2。

[表2]

由表2可知：若嵌段聚合物过少，则乳化稳定性存在着降低的倾向，而若过度使用，则在涂抹中产生发粘感。

因此，在本发明的O/W乳化组合物中嵌段聚合物的混合量优选为0.5～3质量％、更优选为0.5～2质量％、特别优选为0.5～1质量％。

根据本发明，如上述表2所示，以极少量的乳化剂(例如1质量％以下)安定地乳化大量的油溶性有机紫外线吸收剂(例如10质量％以上)，可以提供紫外线防御能力、制剂稳定性和使用感优异的O/W乳化组合物。

试验例 3 表面活性剂的种类

在试验例1-1中，除了改变作为乳化剂的嵌段聚合物［POE(20)POP(8)十六烷基醚］的种类以外，进行同样的操作，调制了O/W乳化组合物。然后，对于各试样，按照上述评价方法(1)～(4)进行评价。结果见表3。

[表3]

由表3可知：试验例1-1或试验例3-1的聚氧乙烯-聚氧化亚烷基烷基醚嵌段聚合物可以将含有成分(a)的乳化粒子容易地乳化至800nm以下，得到制剂稳定性、使用感优异的O/W乳化组合物。然而，试验例3-2的聚氧乙烯-聚氧化亚烷基烷基醚嵌段聚合物或其他非离子性表面活性剂，即使是使用同程度的HLB的情况下，也难以得到所述O/W乳化组合物。

试验例 4 聚氧乙烯 - 聚氧化亚烷基烷基醚嵌段聚合物的 EO 、 PO 平均加成摩尔数

对于可以将含有成分(a)的乳化粒子乳化为800nm以下的聚氧乙烯-聚氧化亚烷基烷基醚嵌段聚合物的详情进行了研究。

在试验例1-1中，除了改变作为乳化剂的嵌段聚合物［POE(20)POP(8)十六烷基醚］的EO的平均加成摩尔数m、PO的平均加成摩尔数n (C₁₆H₃₃O-(PO)m-(EO)n-H)以外，进行同样的操作，调制了O/W乳化组合物。然后，对于各试样，按照上述评价方法(1)进行评价。结果见表4。

[表4]

由表4可知：在EO的加成摩尔数不足10、PO的加成摩尔数不足4的情况下，试样的乳化粒子的平均粒径超过800nm。另外，由进一步研究的结果可知：若EO的加成摩尔数或PO的加成摩尔数为70以上，则操作性变差。

因此，通式R₁O-(PO)m-(EO)n-H所示的聚氧乙烯-聚氧化亚烷基烷基醚嵌段聚合物，必须满足4≤m<70、10≤n<70、m<n。

对于通式R₂O-(AO)p-(EO)q-R₃所示的聚氧乙烯-聚氧化亚烷基烷基醚嵌段聚合物，也与试验例3-1、3-2或上述进行了同样的研究，结果明确了：为了得到本发明的O/W乳化组合物所需的AO和EO的平均加成摩尔数p和q(1≤p≤70、1≤q≤70、0.5<(q／(p+q)))<0.8)。

试验例 5 4- 叔丁基 -4'- 甲氧基二苯甲酰基甲烷的混合比例

在试验例1-1中，除了改变4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰基甲烷的混合量以外，进行同样的操作，调制了O/W乳化组合物。然后，对于各试样，按照上述评价方法(4)进行评价。结果见表5。

[表5]

由表5可知：若将4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰基甲烷混合于含有奥克立林和甲氧基肉桂酸乙基己酯的油相中，则能够大量溶解。

然而，如同试验例5-2所述，若奥克立林、甲氧基肉桂酸乙基己酯和4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰基甲烷的混合比例超过2:1，则溶解性逐渐变差。

因此，本发明所涉及的｛(a1)的混合量+(a2)的混合量｝/(a3)的混合量优选为2以上，特别优选为4.5以上。

试验例 6 有机紫外线吸收剂的混合量

在试验例1-1中，除了改变有机紫外线吸收剂的混合量以外，进行同样的操作，调制了O/W乳化组合物。然后，对于各试样，按照上述评价方法(1)～(5)进行评价。结果见表6。

[表6]

由表6可知：对于混合各种混合量的有机紫外线吸收剂的试样，每个试样的平均乳化粒径皆为800nm以下(例如试验例5-1为483nm、试验例5-2为522nm)。

然而，如同试验例6-1、6-2、试验例5-1所述，若有机紫外线吸收剂的混合量少，则可以得到乳化稳定性优异的组合物，但紫外线防御能力差。

另外，由试验例6-3、6-4、试验例5-2可知：在过量混合有机紫外线吸收剂的情况下，产生发粘感或乳化稳定性的下降。

根据以上所述，本发明所涉及的O/W乳化组合物中，优选使奥克立林为10质量％以下、甲氧基肉桂酸乙基己酯为7.5质量％以下、4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰基甲烷为5质量％以下。

另外，若考虑到紫外线防御能力，则优选使有机紫外线吸收剂的总量为8质量％以上、更优选为9质量％以上、特别优选为10.5质量％以上。

Claims

1.O/W乳化组合物，其特征在于：含有下述成分(a)和成分(b)，且含有成分(a)的乳化粒子的平均粒径为800nm以下，{(a1)的混合量+(a2)的混合量}/(a3)的混合量为2以上、

(a) 含有下述(a1)、(a2)和(a3)的有机紫外线吸收剂为10.5质量％以上：

(a1) 1～10质量%的奥克立林、

(a2) 1～7.5质量%的甲氧基肉桂酸乙基己酯、

(a3) 0.5～5质量%的4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰基甲烷；

(b) 下述通式(1)所示的聚氧乙烯-聚氧化亚烷基烷基醚嵌段聚合物为0.5～3质量%，

式中，R₁为碳原子数16～18的烃基，PO为氧丙烯基，EO为氧乙烯基，PO和EO以嵌段状加成，m、n分别是指PO、EO的平均加成摩尔数，为4≤m<70、10≤n<70、m<n。

2. 防晒化妆品，所述防晒化妆品由权利要求1记载的O/W乳化组合物组成。