CN102112099A - 氧化钛分散体及配合该氧化钛分散体的化妆品 - Google Patents
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Abstract
提供具有优异的分散性的氧化钛分散体以及配合该氧化钛分散体的化妆品。配合(a)进行了疏水化处理的氧化钛处理粉体,(b)选自异十六烷、异十二烷、2-乙基己酸2-乙基己酯、异壬酸异壬酯、异壬酸2-乙基己酯、2-乙基己酸异壬酯、二新戊酸聚丙二醇酯中的一种或两种以上的油分,和(c)通式R1 aR2 bR3 cSiO(4 - a - b - c)/2所示的硅氧烷化合物,特别是聚氧亚烷基·烷基共改性有机聚硅氧烷。
Description
技术领域
本发明涉及氧化钛分散体,更具体地说,涉及分散性优异的氧化钛分散体以及配合该氧化钛分散体的化妆品。
背景技术
室外的休闲、运动时,为了防止皮肤暴露在过度的紫外线中而产生炎症,一直以来使用防晒霜等。
近年,日常不自觉中受到的紫外线,已知成为斑点、雀斑的产生,由于光老化而产生皱纹,由于皮肤细胞的基因损伤而产生皮肤癌等的原因,皮肤学者、皮肤科医生等专家推荐日常保护皮肤不受紫外线影响。
据此,现在对化妆水、乳液、乳膏、粉底等化妆品的大部分赋予紫外线防御功能。具有紫外线防御功能的物质有作为紫外线吸收剂的有机物质和作为紫外线散射剂的无机物质,但是比较优选被认为安全性高的无机物质。
对于作为紫外线散射剂的无机物质,最经常使用氧化钛。氧化钛,折射率为2.3~2.6,在颜料中最大,遮盖力在白色颜料中最大,但是有难以直接分散在化妆品基剂中的问题。
因此,为了改善化妆品中的氧化钛的分散性,已知在微粒二氧化钛的表面上被覆金属皂的技术(例如专利文献1、专利文献2)以及在微粒金属氧化物的表面上被覆硅烷化合物的技术(例如专利文献3)。
使用该氧化钛作为紫外线防御剂的防晒化妆品,通常通过配合脂肪酸皂处理氧化钛、十甲基环戊硅氧烷等环状硅氧烷和硅氧烷类的分散助剂来制备。
但是,即使利用这种方法,氧化钛的分散性仍然不充分,由于必需大量的用于分散的分散助剂,而存在分散助剂特有的发粘,此外,提高氧化钛的粉体浓度来提高紫外线防御能力有限。
因此,开发了在具有支链的有机化合物中,不需要分散助剂来分散氧化钛而成的有机分散体(专利文献4)。但是该有机分散体存在使用触感差的问题。
专利文献1:日本特公平1-57084号公报
专利文献2:日本特开昭59-172415号公报
专利文献3:日本特开2000-264824号公报
专利文献4:日本特开2000-128755号公报。
发明内容
本发明的目的在于,提供使用少量的分散剂就具有良好的分散性的氧化钛分散体,以及使用该氧化钛分散体的稳定的使用性良好的化妆品。
本发明人进行精心研究结果发现,通过特定的分散剂和油分的组合,可以形成良好地分散有改性了的氧化钛的氧化钛分散体。
即,本发明的氧化钛分散体,其特征在于,含有以下的(a)~(c),
(a) 进行了疏水化处理的氧化钛处理粉体
(b) 选自异十六烷、异十二烷、2-乙基己酸2-乙基己酯、异壬酸异壬酯、异壬酸2-乙基己酯、2-乙基己酸异壬酯、二新戊酸聚丙二醇酯中的一种或两种以上的油分
(c) 下述通式(1)表示的硅氧烷化合物
R1 aR2 bR3 cSiO(4-a-b-c)/2 (1)
[式中,R1是选自碳原子数为1~18的烷基、芳基、芳烷基、氟取代烷基、氨基取代烷基、羧基取代烷基或下述通式(2)所示的有机基团中的、以至少一种以上的碳原子数为10以上的烷基作为必须成分的相同或不同的有机基团,
-CmH2m-O-(C2H4O)d(C3H6O)e-R4 (2)
R2为选自具有下述通式(3)所示的聚氧亚烷基的有机基团或下述通式(4)所示的有机基团中的相同或不同的有机基团,
-CmH2m-O-(C2H4O)f(C3H6O)g-R5 (3)
-Q-O-X (4)
(式中,Q表示可以含有醚键和酯键中的至少一方的碳原子数为3~20的二价烃基,X表示具有至少2个羟基的多元醇取代烃基),
R3为下述通式(5)所示的有机聚硅氧烷
[化1]
(其中,R4是碳原子数为4~30的烃基或R6-(CO)-所示的有机基团,R5为氢原子、碳原子数为1~30的烃基或R6-(CO)-所示的有机基团,R6是碳原子数为1~30的烃基。d、e分别为0≤d≤50的整数、0≤e≤50的整数,f、g分别为2≤f≤200的整数、0≤g≤200的整数,且f+g为3~200,h为1≤h≤500的整数。此外,m、n分别为0≤m≤15的整数、1≤n≤5的整数,此外,a、b、c分别为1.0≤a≤2.5、0.001≤b≤1.5、0.001≤c≤1.5)]。
此外,本发明的化妆品,其特征在于,配合有上述氧化钛分散体。
本发明的氧化钛分散体,利用少量的分散剂时在油分中的分散性和分散稳定性就极其优异。
本发明的化妆品,通过配合本发明提供的氧化钛分散体,具有优异的紫外线防御能力,粉体的分散性优异,具有良好的使用性。此外,由于可以以少的分散剂量保持稳定的分散性,可以形成不会发粘、使用性好的化妆品。进一步地,即使与氧化钛分散体一起配合油溶性紫外线吸收剂时,长期保存下也不易产生紫外线吸收剂的析出,稳定性高。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行说明。
本发明中,使用以下所述的特定的分散剂,将该分散剂和特定油分组合来使用,由此可以以少量的分散剂量形成表现出良好的分散性的氧化钛分散体。
对本发明的(a)进行了疏水化处理的氧化钛处理粉体进行说明。
作为(a)的氧化钛处理粉体中的疏水化处理剂,不特别限定,可以使用通常公知的疏水化处理剂。具体地说,可以举出二甲基聚硅氧烷、甲基氢化聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷等硅氧烷化合物,含有全氟烷基的酯、全氟聚醚、具有全氟烷基的聚合物等氟化合物,液体石蜡、角鲨烷、凡士林、羊毛脂、微晶蜡、聚乙烯蜡等油剂,月桂酸、硬脂酸铝等金属皂,异丙基三异硬脂酰基钛酸酯等有机钛酸酯化合物,全氟烷基硅烷、辛基三乙氧基硅烷等硅烷偶联剂等,它们可以使用一种或两种以上。
作为本发明中使用的(a)进行了疏水化处理的氧化钛处理粉体中使用的氧化钛,优选为被二氧化硅或氧化铝被覆了的氧化钛,可以举出例如将二氧化硅被覆氧化钛用硅烷偶联剂和阳离子性表面活性剂进行疏水化处理而得到的氧化钛处理粉体(例如テイカ社制的氧化钛OTQ-MT-100Si)、将二氧化硅被覆氧化钛用硅烷偶联剂进行疏水化处理而得到的氧化钛处理粉体、将氧化铝被覆氧化钛用高级脂肪酸进行疏水化处理而得到的氧化钛处理粉体(例如石原产业社制的氧化钛TTO-S-4)、将二氧化硅和氧化铝被覆氧化钛用高级脂肪酸和烷基硅烷进行疏水化处理而得到的氧化钛处理粉体。
本发明中,其中,特别优选将二氧化硅被覆氧化钛用硅烷偶联剂和阳离子性表面活性剂进行疏水化处理而得到的氧化钛处理粉体。
以下说明该将二氧化硅被覆氧化钛用硅烷偶联剂和阳离子性表面活性剂进行处理而得到的氧化钛处理粉体(a1)。
作为基粉体的二氧化硅被覆氧化钛,可以通过向氧化钛浆料中添加硅酸钠来制备。
本发明的二氧化硅被覆氧化钛,可以无特别限制地使用球状、板状、针状等形状,烟雾状、微粒、颜料级等粒径,多孔质、无孔质等粒子结构等。
(a1)氧化钛处理粉体为将上述二氧化硅被覆氧化钛用硅烷偶联剂和阳离子性表面活性剂进行处理而得到的。
作为硅烷偶联剂,可以举出全氟烷基硅烷、辛基三乙氧基硅烷等,其中,特别优选辛基三乙氧基硅烷。
作为阳离子性表面活性剂,可以举出硬脂基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、十四烷基三甲基氯化铵、月桂基三甲基氯化铵、Cl2单羟基烷基醚阳离子、二羟基烷基醚阳离子、二羟基烷基醚阳离子、椰子油二酰胺丙基阳离子、椰子油二羧基乙基阳离子、C16二羧基乙基阳离子、C18二羧基乙基阳离子、POP(15)二乙基甲基阳离子、POP(25)二乙基甲基阳离子、POP(40)二乙基甲基阳离子、C12二酰胺丙基甲基胺、C14二酰胺丙基甲基胺、C16二酰胺丙基甲基胺、C18二酰胺丙基甲基胺、异C18二酰胺丙基甲基胺、二C18丙基二甲基阳离子、羟基丙基-双-月桂基阳离子、羟基丙基-双-硬脂基阳离子、羟基丙基-双-月桂基酰胺阳离子、羟基丙基-双-硬脂基酰胺阳离子、C18单羟基烷基醚阳离子、双-C18羟基烷基醚阳离子、C22三甲基溴化铵、C22丙基二甲基胺、季铵盐-91()、C22三甲基硫酸甲酯铵、二椰油基酰胺乙基乙基羟基阳离子、二C18酰胺乙基乙基羟基阳离子、二C16酰胺乙基乙基羟基阳离子、二C18二甲基铵盐、C18二甲基苄基铵盐、全氟三甲基铵盐、二酰基酰胺乙基乙基羟基阳离子,它们可以使用一种或两种以上。
特别优选的阳离子性表面活性剂为二硬脂基二甲基氯化铵。
硅烷偶联剂和阳离子性表面活性剂的被覆量,相对于二氧化硅被覆氧化钛的自重,分别优选为3~90质量%、0.5~10质量%。
此外,硅烷偶联剂和阳离子性表面活性剂的被覆量,按照质量比优选为1:1~9:1。若阳离子性表面活性剂的比率比上述范围多则耐水性有可能变差,若少则洗涤性有可能变差。
作为对二氧化硅被覆氧化钛用硅烷偶联剂和阳离子性表面活性剂进行处理而得到的氧化钛处理粉体的制备方法,可以举出以下的方法,但是不限于此。
在溶剂中,相对于二氧化硅被覆氧化钛,加入硅烷偶联剂3~90质量%、阳离子性表面活性剂0.5~10质量%进行溶解。然后,加入二氧化硅被覆氧化钛在室温下搅拌1小时。搅拌结束后,除去溶剂,进行干燥、粉碎,得到目的处理粉体。
而且,作为溶剂,可以使用甲醇、乙醇、异丙醇等各种溶解疏水化处理剂、阳离子性表面活性剂的溶剂,特别优选为异丙醇。
作为对二氧化硅被覆氧化钛用硅烷偶联剂和阳离子性表面活性剂进行处理而得到的氧化钛处理粉体(a),可以用上述方法制备,作为可以得到的市售品,可以举出例如テイカ社制的氧化钛OTQ-MT100Si。此外,本发明的处理粉体可以通过对市售的硅烷偶联剂处理粉体用阳离子性表面活性剂进行处理来制备。
本发明的氧化钛分散体中,(a)氧化钛处理粉体的配合量为25~60质量%,更优选为35~50质量%。(a)氧化钛处理粉体的配合量小于25质量%时,不能达成在氧化钛的粉体浓度高的体系中,得到良好的分散体的本发明本来的目的,若超过60质量%则难以得到稳定的分散体。
本发明中使用的(b)选自异十六烷、异十二烷、2-乙基己酸2-乙基己酯、异壬酸异壬酯、异壬酸2-乙基己酯、2-乙基己酸异壬酯、二新戊酸聚丙二醇酯中的一种或两种以上的油分可以使上述处理粉体稳定地分散。利用上述以外的油分时,有时难以得到稳定的分散体。
其中特别优选为异十六烷、2-乙基己酸2-乙基己酯、二新戊酸聚丙二醇酯。使用这些油分时,即使加入其它的紫外线吸收剂时,也保持良好的分散性,使用感也优异。进一步地,这些油分中,二新戊酸聚丙二醇酯由于清爽且易与紫外线吸收剂混合而优选。
作为二新戊酸聚丙二醇酯,可以举出例如WO2003/26698中记载的二新戊酸三丙二醇酯。
本发明中,上述油分(b)的总配合量,为氧化钛分散体整体的40~75质量%,优选为50~65质量%。
本发明中使用的(c)下述通式(1)所示的硅氧烷化合物用作分散剂。
R1 aR2 bR3 cSiO(4-a-b-c)/2 (1)
作为R1的具体例,可以举出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、二十烷基等烷基,环戊基、环己基等环烷基,苯基、甲苯基等芳基,苄基、苯乙基等芳烷基,三氟丙基、十七氟癸基等氟取代烷基,3-氨基丙基、3-[(2-氨基乙基)氨基]丙基等氨基取代烷基、3-羧基丙基等羧基取代烷基等,R1的一部分必须为至少一种以上的碳原子数为10以上的烷基,具体地说,为癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、二十烷基等长链烷基。
R1的一部分可以为下述通式(2)
-CmH2m-O-(C2H4O)d(C3H6O)e-R4 (2)
所示的有机基团。其中,R4为碳原子数为4~30的烃基、或R5-(CO)-所示的有机基团,R5为碳原子数为1~30的烃基。m为0≤m≤15的整数,d、e分别为0≤d≤50、0≤e≤50的整数。
该R1的一部分为醇残基或烯基加成型残基,作为具体例,m=0时,为-O-(C2H4O)d(C3H6O)e-R4。
此时,若d=0、e=0则可以举出从碳原子数为4~30的烷氧基,例如丁氧基等低级烷氧基到十六烷醇、油醇、硬脂醇等的油氧基、硬脂氧基等高级烷氧基,或可以举出乙酸、乳酸、丁酸、油酸、硬脂酸、二十二烷酸等的脂肪酸残基。此外,若d>1、e>1则成为高级醇的氧化烯加成物(末端为羟基)的醇残基。
m≥1、d=e=0时,特别优选d为3、5或11,此时,为烯丙基醚、戊烯基醚、十一碳烯基醚残基,根据R4的取代基可以举出例如烯丙基硬脂基醚残基、戊烯基二十二烷基醚残基、十一碳烯基油基醚残基等。d或e不为0时,隔着聚氧亚烷基存在烷氧基、酯基。其中,d、e为任意,m=0时耐水解性有可能差,若d为15以上则油臭强,因此m优选为3~5。
R2为选自具有下述通式(3)
-CmH2m-O-(C2H4O)f(C3H6O)g-R5 (3)
所示的聚氧亚烷基的有机基团或下述通式(4)
-Q-O-X (4)
(式中,Q表示可以含有醚键和酯键中的至少一方的碳原子数为3~20的二价烃基,X表示具有至少2个羟基的多元醇取代烃基)所示的有机基团中的相同或不同的有机基团。
通式(3)中的R5为氢原子、碳原子数为1~30的烃基、或R6-(CO)-所示的有机基团,R6为碳原子数为1~30的烃基。f为2~200、优选为5~100的整数,g为0~200、优选为0~100的整数,且f+g为3~200、优选为5~100,为了赋予对于得到油包水型乳化物来说充分的亲水性,优选f/g≥1。而且,通式(3)所示的聚氧亚烷基包含氧化乙烯单元和氧化丙烯单元两者时,可以为这两单元的嵌段聚合物和无规聚合物中的任意一种。
通式(4)中的 Q可以举出-(CH2)2-、-(CH2)3-、-CH2CH(CH3)CH2-、-(CH2)4-、-(CH2)6-、-(CH2)7-、-(CH2)8-、-(CH2)2-CH(CH2CH2CH3)-、-CH2-CH(CH2CH3)-、-(CH2)3-O-(CH2)2-、-(CH2)3-O-(CH2)2-O-(CH2)2-、-(CH2)3-O-CH2CH(CH3)-、-CH2-CH(CH3)-COO(CH2)2-等。X为具有至少2个羟基的多元醇取代烃基,优选为选自甘油衍生物的烃基。
作为甘油衍生物,可以举出下述通式(A)~(C)所示的化合物。
[化2]
[化3]
[化4]
其中,上述式(A)~(C)中的Q与通式(3)中的Q相同,l和m为1~20的整数。此外,上述化合物中的羟基的一部分可以被烷氧基或酯基取代。
R3为下述通式(5)
[化5]
所示的有机聚硅氧烷。其中,h为0~500、优选为1~50的整数。n为1~5的整数,特别是由乙烯基和氢化硅氧烷的反应合成时,n为2。若h大于500则有可能产生与主链的氢化硅氧烷的反应性变差等问题。
本发明中的上述通式(1)所示的(c)成分,a为1.0~2.5、优选为1.2~2.3。若a小于1.0则与油剂的相容性差,若大于2.5则亲水性缺乏。b为0.001~1.5、优选为0.05~1.0。若b小于0.001则亲水性缺乏,若大于1.5则亲水性过高。c为0.001~1.5、优选为0.05~1.0。若c小于0.001则与硅油的相溶性差,若大于1.5则亲水性缺乏。
对本发明中使用的上述通式(1)所示的(c)成分的重均分子量不特别限定,但是优选为500~200000,进一步优选为1000~100000。
作为本发明中的(c)成分的市售品,可以举出作为聚氧亚烷基·烷基共改性有机聚硅氧烷的KF-6038(信越化学工业社制、表示名称:月桂基PEG-9聚二甲基甲硅烷氧基乙基二甲基聚硅氧烷)、KF-6105(信越化学工业社制、表示名称:月桂基聚甘油基-3-聚二甲基甲硅烷氧基乙基二甲基聚硅氧烷)等。本发明中特别优选的(c)的成分为R2具有通式(3)所示的结构的月桂基PEG-9聚二甲基甲硅烷氧基乙基二甲基聚硅氧烷。
本发明中,上述(c)成分的配合量,为氧化钛分散体整体的3~10质量%,优选为3~5质量%。
本发明的氧化钛分散体,通过在上述(b)油分中加入(a)氧化钛处理粉体和(c)聚氧亚烷基·烷基共改性有机聚硅氧烷,使用分散机进行分散处理来得到。分散处理例如适当选择油漆搅拌器(paint shaker)、砂磨机、辊磨机、珠磨机()、高压均化器等具有强力的分散能力的分散机来使用。特别优选为分散能力高的珠磨机等介质搅拌磨。
本发明的化妆品为配合上述氧化钛分散体而成的,(a)氧化钛处理粉体是以紫外线防御等目的而配合的。氧化钛分散体在化妆品中的配合量,根据化妆品的剂型,鉴于更具体目的的与其它配合成分的平衡,不能笼统规定,但是优选为大概化妆品整体的5~30质量%,特别优选为7~20质量%。小于5质量%时,有可能不能得到充分的紫外线防御效果,此外,若超过30质量%则使用性和稳定性有可能变差。
在本发明的化妆品中,除了上述氧化钛分散体之外,在不损害本发明的效果范围,根据需要适当配合通常化妆品、药物等中使用的其它成分,例如其它的粉体成分、其它的液体油脂、固体油脂、蜡、烃、高级醇、酯、硅氧烷、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、非离子表面活性剂、保湿剂、水溶性高分子、增稠剂、皮膜剂、紫外线吸收剂、金属离子螯合剂()、低级醇、多元醇、糖、氨基酸、有机胺、高分子乳液、pH调节剂、皮肤营养剂、维生素、抗氧化剂、抗氧化助剂、香料、水等,可以根据目的的剂型通过常规方法来制备。
本发明的化妆品,可以广泛用于适用于外皮的化妆品、药物以及准药物中。其剂型任意,可以以溶液系、增溶化系、乳化系、粉体分散系、水-油两层系、水-油-粉体三层系、凝胶、气溶胶、雾和胶囊等任意方式提供。
水包油型乳化化妆品的情况下,作为氧化钛分散体,即使维持良好的分散状态,若与化妆品制剂配合则乳化稳定性变差或产生粉末的凝聚的情况多。本发明的氧化钛分散体,由于即使在水包油型乳化化妆品中,乳化稳定性也良好,不易产生粉末的凝聚,特别优选为水包油型乳化化妆品。
此外,本发明的化妆品的制品形态任意,不特别限定,可以举出例如粉底、粉、口红、眼影、腮红、睫毛膏、眼线膏等彩妆化妆品,底霜、发乳等。特别优选为防晒化妆品。
本发明涉及的化妆品优选进一步含有有机系的紫外线吸收剂。
作为紫外线吸收剂,可以举出例如苯甲酸系紫外线吸收剂(例如对氨基苯甲酸(以下简称为PABA)、PABA单甘油酯、N,N-二丙氧基PABA乙酯、N,N-二乙氧基PABA乙酯、N,N-二甲基PABA乙酯、N,N-二甲基PABA丁酯、N,N-二甲基PABA乙酯等),氨茴酸系紫外线吸收剂(例如高基-N-乙酰基氨茴酸酯等),水杨酸系紫外线吸收剂(例如戊基水杨酸酯、基水杨酸酯、高基水杨酸酯、辛基水杨酸酯、苯基水杨酸酯、苄基水杨酸酯、对异丙醇苯基水杨酸酯等),肉桂酸系紫外线吸收剂(例如辛基甲氧基肉桂酸酯、乙基-4-异丙基肉桂酸酯、甲基-2,5-二异丙基肉桂酸酯、乙基-2,4-二异丙基肉桂酸酯、甲基-2,4-二异丙基肉桂酸酯、丙基-对甲氧基肉桂酸酯、异丙基-对甲氧基肉桂酸酯、异戊基-对甲氧基肉桂酸酯、辛基-对甲氧基肉桂酸酯(2-乙基己基-对甲氧基肉桂酸酯)、2-乙氧基乙基-对甲氧基肉桂酸酯、环己基-对甲氧基肉桂酸酯、乙基-α-氰基-β-苯基肉桂酸酯、2-乙基己基-α-氰基-β-苯基肉桂酸酯、甘油基单-2-乙基己酰基-二对甲氧基肉桂酸酯等),二苯甲酮系紫外线吸收剂(例如2,4-二羟基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮、2,2’,4,4’-四羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4’-甲基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸盐、4-苯基二苯甲酮、2-乙基己基-4’-苯基-二苯甲酮-2-羧酸酯、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、4-羟基-3-羧基二苯甲酮等),3-(4’-甲基苯亚甲基)-d,l-樟脑、3-苯亚甲基-d,l-樟脑,2-苯基-5-甲基苯并唑,2,2’-羟基-5-甲基苯基苯并三唑,2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑,2-(2’-羟基-5’-甲基苯基苯并三唑),dibenzalazine,二甲氧苯甲酰基甲烷,4-甲氧基-4’-叔丁基二苯甲酰基甲烷,5-(3,3-二甲基-2-亚降冰片烷基)-3-戊烷-2-酮、二吗啉代基哒嗪酮等。
本发明的氧化钛分散体中使用的分散介质,由于特别是与油溶性紫外线吸收剂的相容性优异,即使长期保存时,也不易产生紫外线吸收剂的析出等,可以得到稳定的化妆品。特别是即使配合难以溶解于硅油中的二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯(例如商品名:ユビナールA+ BASF公司制)、乙基己基三嗪(例如商品名:ユビナールT-150 BASF公司制)、叔丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷(例如商品名:パルソール1789 DSM公司制)、双乙基己基氧基苯酚甲氧基苯基三嗪(例如商品名:チノソーブS チバ公司制)、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮(ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン)(例如商品名:ユバソーブHEB 3V sigma公司制)、羟甲氧苯酮-3(例如商品名:ユビナールM-40 BASF公司制)时,也不易产生紫外线吸收剂的析出等,化妆品制剂的稳定性优异。
实施例
以下举出实施例对本发明进行具体说明,但是本发明不限于此。配合量只要不特别说明则以质量%表示。
在说明实施例之前,对本发明中使用的效果试验方法进行说明。
(1) 分散性的评价试验
加入玻璃珠(1mm)以使氧化钛分散体中的油分与氧化钛处理粉体的重量比为1:1,用油漆搅拌器混合1小时制备浆状的分散体。
(分散状态的确认)
目视分散体的涂膜的状态,按照以下的基准进行评价。
○:均一、透明且青白色。
○△:稍微均一、半透明且青白色。
△:稍微不均一、不透明且白色。发现一部分凝聚物。
△×:相当不均一、不透明且白色。发现凝聚物。
×:完全不均一、不透明且白色。凝聚物多。
试验例1
利用下表1所示的各种氧化钛处理粉体35质量%、分散剂(KF-6038(信越化学工业株式会社制))5质量%、表1记载的油分60质量%制成氧化钛分散体,通过上述方法评价氧化钛处理粉体的分散性。其结果如表1所示。
表1的氧化钛的具体内容(表面活性剂、疏水化处理剂)如表2所示。
[表1]
[表2]
由表1可知,环状硅氧烷、异十六烷、2-乙基己酸2-乙基己酯(2-EH酸2-EH)、二新戊酸聚丙二醇酯,与其它的有机溶剂相比对于各种氧化钛处理粉体表现出良好的分散性。其中,苯基三甲基聚硅氧烷为シリコンKF56(信越化学社制),PBG/PPG-9/1共聚物为聚丁二醇与聚丙二醇以9:1平均摩尔比的共聚物,PEG/PPG14/7DME为环氧乙烷与环氧丙烷按照14摩尔:7摩尔的比无规聚合,末端用甲基封端而成的。
实施例1~9、比较例1~3
按照以下的表3、表4所示的处方,制备水包油型防晒化妆品,通过以下的方法对乳化状态和低温稳定性进行评价。此外,各实施例、比较例中使用的氧化钛分散体的分散性通过与上述相同的方法评价。
其中,氧化钛分散体中的成分比率为,油分50质量%、粉体45质量%、分散剂(KF-6038(信越化学工业株式会社制))5质量%。
(乳化状态的确认)
化妆品的乳化状态按照以下的基准评价。
◎:乳化粒子非常细(1~2.5μm)、均一、不分离
○:乳化粒子细(1~5μm)、均一、不分离
△:乳化粒子细(1~5μm)、均一、油在上部稍微分离
×:乳化粒子粗大(1~20μm)、不均一、油在上部明确分离
(低温稳定性的确认)
将化妆品在-20℃下保管1个月后,按照以下的基准进行评价。
○:外观未见异常,即使用显微镜偏光观察,也未见异常。
×:外观上产生源自紫外线吸收剂的结晶,若偏光观察则观察到明确的反射光。
[表3]
[表4]
※1:ニッコールTS-10V(日光ケミカルズ社制)
※2:ペミュレンTR-2(グッドリッチ社制)
※3:シリコンKF-56(信越化学社制)
※4:ユビナールAプラス(BASF公司制)
由表3、表4可知,配合有本发明的氧化钛分散体的化妆品,良好地进行乳化,粉末不凝聚,与制剂的配合优异。特别是配合有通过辛基三乙氧基硅烷和二甲基二硬脂基氯化铵进行了疏水化处理而得到的粉体的2-乙基己酸2-乙基己酯分散体的例子(实施例1),配合有通过辛基三乙氧基硅烷和二甲基二硬脂基氯化铵进行了疏水化处理而得到的粉体的二新戊酸聚丙二醇酯分散体的例子(实施例9),乳化状态特别优异。
另一方面,将环状硅氧烷5聚物、三辛酸甘油酯、聚癸烯用于氧化钛的分散介质时,虽然分散体其本身的分散状态优异,但是配合在化妆品中时,乳化状态不稳定,保存时为油溶性的,产生难溶性的紫外线吸收剂的析出,不能得到稳定的化妆品(比较例1~3)。
以下举出使用本发明的氧化钛分散体的化妆品的处方例。当然本发明不被该处方例所限定,而通过权利要求来特定。
处方例1(乳液)
(1) 十甲基环戊硅氧烷 3质量%
(2) 苯基三甲基聚硅氧烷 3
(3) 二十二烷醇 1
(4) 氧化钛分散体(OTQ-MT-100Si-二新戊酸聚丙二醇酯-KF6038) 15
(5) 异硬脂酸聚氧亚乙基甘油酯 1.5
(6) 单硬脂酸聚氧亚乙基甘油酯 1
(7) 双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪(チノソーブS) 2
(8) 叔丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷(パルソール1789) 2
(9) 甲氧基肉桂酸辛酯 5.5
(10) 奥克立林 5
(11) 纯化水 余量
(12) 羧基乙烯基聚合物 0.3
(13) 烷基改性羧基乙烯基聚合物 0.1
(14) 苛性钾 适量
(15) 1,3-丁二醇 5
(16) 凝血酸 2
(17) 依地酸3钠 适量
(18) 黄原胶 适量
(19) 苯氧基乙醇 适量
《制备方法》
·将(1)~(10)的油相加温至80℃,均一溶解。
·在(11)中均一溶解(12)、(13),用(14)中和。
·将(15)~(19)添加到先前制备的(11)~(14)部分中,均一混合。
·将(1)~(10)的油相添加到(11)~(19)的水相中,用均化器等剪切机进行均一乳化,由此得到目的物。
处方例2(乳膏)
(1) 硬脂酸 1质量%
(2) 棕榈酸 0.5
(3) 二十二烷酸 1
(4) 二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯(商品名:ユビナールA+ BASF公司制) 2
(5) 乙基己基三嗪(商品名:ユビナールT-150 BASF公司制) 1
(6) 氧化钛分散体(TSコンプレックス-(2-乙基己酸2-乙基己酯)-KF6038) 20
(7) 2-乙基己酸十六烷基酯 4
(8) 甲氧基肉桂酸辛酯 5.5
(9) 奥克立林 5
(10) 异硬脂酸聚氧亚乙基甘油酯 1
(11) 单硬脂酸甘油酯 1
(12) 单硬脂酸聚氧亚乙基甘油酯 1
(13) 二十碳烯·乙烯基吡咯烷酮共聚物 2
(14) 纯化水 余量
(15) 双丙甘醇 5
(16) 1,3-丁二醇 5
(17) 苯氧基乙醇 适量
(18) 依地酸三钠 适量
(19) 膨润土 1
(20) 三乙醇胺 适量
《制备方法》
·将(1)~(13)的油相加温至70℃,均一溶解。
·均一溶解(14)~(18)后,分散(19),加温至70℃。
·将(1)~(13)的油相添加到(14)~(19)的水相中,用(20)进行中和。然后,用均化器等剪切机进行均一乳化,搅拌的同时冷却至室温,由此得到目的物。
处方例3(乳液)
(1) 苯基三甲基聚硅氧烷 1质量%
(2) 聚癸烯 2
(3) 癸二酸二异丙酯 3
(4) 琥珀酸二辛酯 2
(4) 二乙基己基丁酰胺基三嗪酮(商品名:ユバソーブHEB 3V sigma公司制) 3
(5) 羟甲氧苯酮-3(商品名:ユビナールM-40 BASF公司制) 2
(6) 氧化钛分散体(TTO-S-4-异十六烷-KF6105) 20
(7) 2-乙基己酸十六烷基酯 1
(8) 甲氧基肉桂酸辛酯 5
(9) 奥克立林 4
(10) 单异硬脂酸聚氧亚乙基甘油酯(EO60) 1
(11) 单硬脂酸甘油酯(EO5) 1
(12) 纯化水 余量
(13) 双丙甘醇 5
(14) 1,3-丁二醇 5
(15) 苯氧基乙醇 适量
(16) 依地酸三钠 适量
《制备方法》
·将(1)~(11)的油相加温至70℃,均一溶解。
·均一溶解(12)~(16)后,将加温的(1)~(11)的油相添加到(12)~(16)的水相中,进行乳化。然后,用均化器等剪切机进行均一乳化,由此得到目的物。
Claims (8)
1. 氧化钛分散体,其特征在于,含有以下的(a)~(c),
(a) 进行了疏水化处理的氧化钛处理粉体
(b) 选自异十六烷、异十二烷、2-乙基己酸2-乙基己酯、异壬酸异壬酯、异壬酸2-乙基己酯、2-乙基己酸异壬酯、二新戊酸聚丙二醇酯中的一种或两种以上的油分
(c) 下述通式(1)表示的硅氧烷化合物
R1 aR2 bR3 cSiO(4-a-b-c)/2 (1)
[式中,R1是选自碳原子数为1~18的烷基、芳基、芳烷基、氟取代烷基、氨基取代烷基、羧基取代烷基或下述通式(2)所示的有机基团中的、以至少一种以上的碳原子数为10以上的烷基作为必须成分的相同或不同的有机基团,
-CmH2m-O-(C2H4O)d(C3H6O)e-R4 (2)
R2为选自具有下述通式(3)所示的聚氧亚烷基的有机基团或下述通式(4)所示的有机基团中的相同或不同的有机基团,
-CmH2m-O-(C2H4O)f(C3H6O)g-R5 (3)
-Q-O-X (4)
(式中,Q表示可以含有醚键和酯键中的至少一方的碳原子数为3~20的二价烃基,X表示具有至少2个羟基的多元醇取代烃基),
R3为下述通式(5)所示的有机聚硅氧烷
[化1]
(其中,R4是碳原子数为4~30的烃基或R6-(CO)-所示的有机基团,R5为氢原子、碳原子数为1~30的烃基或R6-(CO)-所示的有机基团,R6是碳原子数为1~30的烃基,d、e分别为0≤d≤50的整数、0≤e≤50的整数,f、g分别为2≤f≤200的整数、0≤g≤200的整数,且f+g为3~200,h为1≤h≤500的整数,此外,m、n分别为0≤m≤15的整数、1≤n≤5的整数,此外,a、b、c分别为1.0≤a≤2.5、0.001≤b≤1.5、0.001≤c≤1.5)]。
2. 如权利要求1所述的氧化钛分散体,其特征在于,(a)氧化钛处理粉体为将二氧化硅被覆或氧化铝被覆的氧化钛进行处理而得到的粉体。
3. 如权利要求2所述的氧化钛分散体,其特征在于,(a)氧化钛处理粉体为将二氧化硅被覆氧化钛用硅烷偶联剂和阳离子性表面活性剂进行处理而得到的。
4. 如权利要求1所述的氧化钛分散体,其特征在于,(a)氧化钛处理粉体的配合量为25~60质量%。
5. 如权利要求1所述的氧化钛分散体,其特征在于,(c)硅氧烷化合物的配合量为3~10质量%。
6. 化妆品,其特征在于,配合权利要求1~5中任意一项所述的氧化钛分散体。
7. 如权利要求6所述的化妆品,其特征在于,为水包油型乳化化妆品。
8. 如权利要求6所述的化妆品,其特征在于,还含有选自二乙基氨基羟基苯甲酰基苯甲酸己酯、乙基己基三嗪、叔丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、双乙基己氧基苯酚甲氧基苯基三嗪、二乙基己基丁酰胺基三嗪酮、羟甲氧苯酮-3中的一种或两种以上作为油溶性紫外线吸收剂。
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