WO2014136886A1

WO2014136886A1 - 油中水型乳化化粧料

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Publication number: WO2014136886A1
Application number: PCT/JP2014/055801
Authority: WO
Inventors: 北島　正樹; 知子佐藤; 悟史八巻
Original assignee: 株式会社資生堂
Priority date: 2013-03-08
Filing date: 2014-03-06
Publication date: 2014-09-12
Also published as: US10434041B2; ES2686673T3; EP2965743B1; HK1212630A1; EP2965743A1; TWI593427B; JP2014172853A; CN105025866B; EP2965743A4; TW201517925A; CN105025866A; JP5834037B2; US20160058677A1; KR20150124949A

Abstract

　本願は、低粘度でありながら、極性油を配合しても優れた安定性を維持することができる油中水型乳化化粧料を提供する。本願発明に係る油中水型乳化化粧料は、（Ａ）有機変性粘土鉱物を０．１～２質量％、（Ｂ）疎水性シリカを０．１～２質量％、（Ｃ）シリコーン系界面活性剤を２～５質量％、（Ｄ）総油分の１０～５０質量％が非極性炭化水素油である油分、及び（Ｅ）水相成分を２０～６０質量％含有し、前記（Ａ）有機変性粘土鉱物と（Ｂ）疎水性シリカの合計が０．２～２質量％であり、化粧料全体の粘度が１０００～１００００ｍＰａ・ｓ（３０℃、Ｂ型粘度計）であることを特徴とする。

Description

油中水型乳化化粧料

　本発明は、油中水型乳化化粧料に関する。より詳しくは、安定性に優れ、使用時に振とうして再乳化させる必要のない低粘度の油中水型乳化化粧料に関する。

　従来より、油相を外相、水相を内相とした油中水型の乳化組成物は、油溶性の有効成分、例えばエモリエント油、油溶性の薬剤、紫外線吸収剤等を効率的に皮膚上に展開できることから、皮膚外用剤に適した剤型であり、化粧品分野ではスキンケア用のクリーム、乳液、ヘアケア用クリーム等に広く活用されている。

　ところが、油中水型乳化化粧料においては、外相を構成する油をゲル化させ、水滴を不動化し、粒子同士の衝突頻度を低下させることで安定化を図ることが多く、必然的に粘度が高くなってしまうことがあった。そのため、油中水型乳化化粧料では、低粘度化と安定化の両立が困難であるとされており、経時安定性と塗布時の伸びや使用感触とを同時に向上することは難しかった。

　これまでにも、低粘度かつ安定な油中水型乳化化粧料の実現に向けて、種々の試みがなされてきた。例えば、特許文献１には、吸油性が高い粉体でありかつ粒径の異なる粉体を特定の重量比で組み合わせた混合粉体（すなわち、オルガノポリシロキサンエラストマー球状粉体と疎水化シリカ粉体との混合粉体）と、シリコーン油を３０重量％以上含む油分と、乳化助剤として有機変性粘土鉱物とを用いることが提案されている。また、特許文献２には、乳化安定化剤として特定の疎水化シリカを用い、乳化剤として特定のシリコーン系界面活性剤を用いることにより、乳化状態の経時安定性、感触、使用性を改善することが提案されている。

　しかし、上記のような従来の低粘度油中水型乳化化粧料において、使用感触等の向上のために極性油を配合すると、油相への界面活性剤の分配量が増加し乳化が困難になって、安定性が著しく損なわれる傾向があった。また、極性油には、非極性油への溶解度が低い紫外線吸収剤等の各種薬剤等を安定に溶解する作用があるが、極性油の高配合が難しい低粘度油中水型乳化化粧料においては、配合できる薬剤等が制限されたり、薬剤等の高配合が難しい場合もあった。その結果、例えば、高いＳＰＦ効果を得るには、保管時に油相と水相とが分離する二層分離タイプとせざるを得ないなど、取り扱い性等の点で劣ることがあった。

特許第３４７４７２０号公報特許第３４０３２２３号公報

　本発明は、前記従来技術の欠点に鑑みてなされたものであり、極性油を配合した場合であっても優れた安定性を維持することができる、低粘度の油中水型乳化化粧料を提供することを目的とする。

　本発明者らが鋭意検討を行ったところ、有機変性粘土鉱物と疎水性シリカとを特定量で組み合わせて配合し、さらに非極性炭化水素油を特定の比率で含む油分と、シリコーン系界面活性剤と、水相成分とを特定量で配合することにより、低粘度でありながら、極性油の配合にも耐え得る優れた安定性を有する油中水型乳化化粧料が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。

　すなわち、本発明は、
（Ａ）有機変性粘土鉱物を０．１～２質量％、
（Ｂ）疎水性シリカを０．１～２質量％、
（Ｃ）シリコーン系界面活性剤を２～５質量％、
（Ｄ）総油分の１０～５０質量％が非極性炭化水素油である油分、及び
（Ｅ）水相成分を２０～６０質量％
含有し、
前記（Ａ）有機変性粘土鉱物と（Ｂ）疎水性シリカの合計が０．２～２質量％であり、
化粧料全体の粘度が１０００～１００００ｍＰａ・ｓ（３０℃、Ｂ型粘度計）である、
油中水型乳化化粧料を要旨とするものである。

　本発明に係る油中水型乳化化粧料によれば、低粘度であるため、べたつかず、伸びのあるさっぱりした使用感触を付与することができると同時に、十分な安定性を備えるため、使用時に振とうして再乳化させる必要が無く、取り扱い性にも優れている。また、安定性を損なうことなく極性油を高配合できるため、非極性油に溶解しにくい薬剤であっても安定に溶解することができる。このため、配合できる薬剤の幅が広がり、薬剤効果の高い化粧料を実現することができる。

　本発明の油中水型乳化化粧料は、（Ａ）有機変性粘土鉱物、（Ｂ）疎水性シリカ、（Ｃ）シリコーン系界面活性剤、（Ｄ）油分、及び（Ｅ）水相成分を必須に含むことを特徴とする。以下、本発明について詳述する。

＜（Ａ）有機変性粘土鉱物＞
　本発明の油中水型乳化化粧料に用いられる（Ａ）有機変性粘土鉱物は、三層構造を有するコロイド性含水ケイ酸アルミニウムの一種で、一般に下記一般式（１）で表される粘土鉱物を第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤で変性したものである。
（Ｘ，Ｙ）_２―３（Ｓｉ，Ａｌ）_４Ｏ_１０（ＯＨ）_２Ｚ_１／３・ｎＨ_２Ｏ　　（１）
（但し、Ｘ＝Ａｌ，Ｆｅ（III），Ｍｎ（III），Ｃｒ（III）、Ｙ＝Ｍｇ，Ｆｅ（II），Ｎｉ，Ｚｎ，Ｌｉ、Ｚ＝Ｋ，Ｎａ，Ｃａ）

　具体的にはモンモリロナイト、サポナイト、ヘクトライト等の天然または合成（この場合、式中の（ＯＨ）基がフッ素で置換されたもの）のモンモリロナイト群（市販品ではビーガム、クニピア、ラポナイト等がある）およびナトリウムシリシックマイカやナトリウムまたはリチウムテニオライトの名で知られる合成雲母（市販品ではダイモナイト：トピー工業（株）等がある）等の粘土鉱物を第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤で処理して得られる。

　ここで用いられる第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤は、下記一般式（２）で表されるものである。

（式中、Ｒ^１は炭素数１０～２２のアルキル基またはベンジル基、Ｒ^２はメチル基または炭素数１０～２２のアルキル基、Ｒ^３およびＲ^４は炭素数１～３のアルキル基またはヒドロキシアルキル基、Ｘはハロゲン原子またはメチルサルフェート残基を表す。）

　かかる第四級アンモニウム塩型カチオン界面活性剤としては、例えばドデシルトリメチルアンモニウムクロリド、ミリスチルトリメチルアンモニウムクロリド、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ステアリルトリメチルアンモニウムクロリド、アラキルトリメチルアンモニウムクロリド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド、ミリスチルジメチルエチルアンモニウムクロリド、セチルジメチルエチルアンモニウムクロリド、ステアリルジメチルエチルアンモニウムクロリド、アラキルジメチルエチルアンモニウムクロリド、ベヘニルジメチルエチルアンモニウムクロリド、ミリスチルジエチルメチルアンモニウムクロリド、セチルジエチルメチルアンモニウムクロリド、ステアリルジエチルメチルアンモニウムクロリド、アラキルジエチルメチルアンモニウムクロリド、ベヘニルジエチルメチルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチルミリスチルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチルセチルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロリド、ベンジルジメチルベヘニルアンモニウムクロリド、ベジルメチルエチルセチルアンモニウムクロリド、ベンジルメチルエチルステアリルアンモニウムクロリド、ジベヘニルジヒドロキシエチルアンモニウムクロリド、および相当するブロミド等、更にはジパルミチルプロピルエチルアンモニウムメチルサルフェート等が挙げられる。本発明の実施にあたっては、これらのうち一種または二種以上が任意に選択される。

　有機変性粘土鉱物の代表的なものとしては、ジメチルアルキルアンモニウムヘクトライト、ベンジルジメチルステアリルアンモニウムヘクトライト、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム処理ケイ酸アルミニウムマグネシウム等が挙げられる。市販品としては、ベントン２７（ベンジルジメチルステアリルアンモニウムクロライド処理ヘクトライト：ナショナルレッド社製）およびベントン３８（ジステアリルジメチルアンモニウムクロライド処理ヘクトライト：ナショナルレッド社製）が好ましい。

　（Ａ）有機変性粘土鉱物の配合量は、油中水型乳化化粧料全量に対して、０．１～２質量％、さらに好ましくは０．２～１．５質量％、より好ましくは０．４～１質量％である。（Ａ）有機変性粘土鉱物の配合量が０．１質量％未満では十分な安定性が得られにくく、２質量％を超えて配合すると高粘度となり、指などで取れにくくなったり肌上での伸びが重くなるなどの使用性の点で好ましくない。

＜（Ｂ）疎水性シリカ＞
　本発明の油中水型乳化化粧料に用いられる（Ｂ）疎水性シリカは、無水ケイ酸であるシリカ表面のシラノール基（水酸基）が、ジメチルジクロロシラン処理、オクチルシラン処理、ヘキサメチルジシラザン処理、ジメチルシリコーンオイル処理又はメタクリロキシシラン処理されたものである。なかでも、化粧料の安定性向上効果に優れることから、ジメチルジクロロシラン処理、オクチルシラン処理、ヘキサメチルジシラザン処理又はジメチルシリコーンオイル処理されたものが好ましい。

　また、（Ｂ）疎水性シリカは、その一部がお互いに立体構造を形成し、油中水型乳化化粧料においてゲル構造を形成し、安定化に役立っていると考えられる。このため、ゲル構造を形成しやすい５～２０ｎｍの微細な一次粒子径をもつものが好ましい。

　上記条件を満たす（Ｂ）疎水性シリカの市販品としては、例えば、ジメチルジクロロシラン処理品であるＡＥＲＯＳＩＬＲ９７２、Ｒ９７２Ｖ、Ｒ９７２ＣＦ、Ｒ９７４、Ｒ９７６、Ｒ９７６Ｓ（日本アエロジル株式会社製）、オクチルシラン処理品であるＡＥＲＯＳＩＬＲ８０５（日本アエロジル株式会社製）、ヘキサメチルジシラザン処理品であるＡＥＲＯＳＩＬＲ８１２、Ｒ８１２Ｓ、ＲＸ２００（日本アエロジル株式会社製）、ジメチルシリコーンオイル処理品であるＡＥＲＯＳＩＬＲ２０２、ＲＹ２００（日本アエロジル株式会社製）等を挙げることができる。本発明ではこれらの１種又は２種以上を配合して使用することができる。

　本発明において（Ｂ）疎水性シリカの配合量は、油中水型乳化化粧料全量に対して、０．１～２質量％、より好ましくは０．５～１質量％である。（Ｂ）疎水性シリカの配合量が、化粧料に対して０．１質量％未満であると十分な安定性が得られにくく、２質量％を超えるときしみの発生等、使用性に悪影響を与える傾向が認められる。

　本発明の油中水型乳化化粧料における（Ａ）有機変性粘土鉱物と（Ｂ）疎水性シリカの合計量は、油中水型乳化化粧料全量に対して０．２～２質量％、より好ましくは０．５～１．５質量％である。（Ａ）有機変性粘土鉱物と（Ｂ）疎水性シリカの合計量が０．２質量％未満であると十分な安定性が得られず分離する場合があり、２質量％を超えて配合すると粘度が高くなって使用感触が悪くなる傾向がある。

＜（Ｃ）シリコーン系界面活性剤＞
　本発明において用いられる（Ｃ）シリコーン系界面活性剤は、オルガノポリシロキサンを主骨格として側鎖にポリオキシアルキレン基と炭素数２以上のアルキル基を有するものであり、例えば、ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体やアルキル鎖・シリコーン鎖分岐型ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン共重合体等を使用することができる。

　好適に使用することができる市販品としては、ラウリルＰＥＧ－９ポリジメチルシロキシエチルジメチコンであるＫＦ－６０３８（信越化学工業製）、メチルポリシロキサン・セチルメチルポリシロキサン・ポリ（オキシエチレン・オキシプロピレン）メチルポリシロキサン共重合体であるＡＢＩＬ　ＥＭ　９０（Ｅｖｏｎｉｋ社製）、ラウリルＰＥＧ／ＰＰＧ－１８／１８ジメチコンである５２００　Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ　ａｉｄ（東レ・ダウコーニング社製）を挙げることができる。本発明ではこれらの１種又は２種以上を配合して使用することができる。

　本発明において（Ｃ）シリコーン系界面活性剤の配合量は、油中水型乳化化粧料全量に対して、２～５質量％であり、さらに好ましくは２．５～４．５質量％、より好ましくは３～４質量％である。配合量が２質量％未満では粘度が高くなって使用感触が悪くなる傾向があり、一方、配合量が５質量％を超える場合には安定性が損なわれる傾向があり、分離を引き起こす場合もある。

＜（Ｄ）油分＞
　本発明の油中水型乳化化粧料に用いられる（Ｄ）油分は、総油分の１０～５０質量％を非極性炭化水素油が占める。総油分に占める非極性炭化水素油の割合が当該範囲外であると、安定性が損なわれ、分離を引き起こす場合がある。

　本発明における非極性炭化水素油は、一般に非極性油又は低極性油として知られた炭化水素油を使用することができる。非極性炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、イソヘキサデカン、イソドデカン、オゾケライト、スクワラン、スクワレン、プリスタン、パラフィン、イソパラフィン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス、水添ポリイソブテン等が挙げられる。

　一方、（Ｄ）油分に含まれる非極性炭化水素油以外の油分としては、油脂、ロウ類、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル油、シリコーン油等から選ばれる任意の成分を配合することができ、本発明の効果を損なわない限りにおいて特に限定されない。

　特に、本発明では極性油を配合することができる。極性油の配合量は、総油分の９０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、さらに好ましくは５０質量％以下である。極性油の配合量が総油分に対して９０質量％を超えると、安定性が害される場合がある。一方、極性油の配合量の下限は特に限定されるものではないが、使用感触や薬剤の溶解安定性等を考慮すると、総油分の２０質量％以上、さらには３０質量％以上とすることが好ましい。

　極性油としては、ＩＯＢ値０．０５～０．８０である油分であり、例えば、イソステアリン酸、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、イソノナン酸イソノニル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、エチルヘキサン酸セチル、１２－ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジ２－エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸Ｎ－アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ２－ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ２－エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ２－エチルヘキサン酸ペンタエリスリット、トリ２－エチルヘキサン酸グリセリル（トリエチルヘキサノイン）、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチルイソオクタノエート、セチル２－エチルヘキサノエート、２－エチルヘキシルパルミテート、安息香酸（炭素数１２～１５）アルキル、セテアリルイソノナノエート、トリ（カプリル酸・カプリン酸）グリセリン、（ジカプリル酸／カプリン酸）ブチレングリコール、トリミリスチン酸グリセリン、トリ２－ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、セトステアリルアルコール、アセトグリセライド、パルミチン酸２－ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、Ｎ－ラウロイル－Ｌ－グルタミン酸－２－オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ２－ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバチン酸ジ２－エチルヘキシル、ミリスチン酸２－ヘキシルデシル、パルミチン酸２－ヘキシルデシル、アジピン酸２－ヘキシルデシル、セバチン酸ジイソプロピル、コハク酸ジ２－エチルヘキシル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、クエン酸トリエチル、パラメトキシケイ皮酸２－エチルヘキシル、ジピバリン酸トリプロピレングリコール、２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリル酸２－エチルヘキシル等が挙げられる。

＜（Ｅ）水相成分＞
　本発明の油中水型乳化化粧料に用いられる（Ｅ）水相成分は、水（イオン交換水、精製水、自然水等）あるいは水性溶媒の他、通常化粧料に使用可能なものを、化粧料の安定性を損なわない範囲で配合することができる。

　典型的には、低級アルコールや多価アルコール等を配合することができる。
　低級アルコールとしては、例えば、エタノール、メタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｔ－ブタノール等が挙げられる。
　多価アルコールとしては、例えば、２価のアルコール（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、１，２－ブチレングリコール、１，３－ブチレングリコール、テトラメチレングリコール、２，３－ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、２－ブテン－１，４－ジオール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール等）；３価のアルコール（例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン等）；４価アルコール（例えば、１，２，６－へキサントリオール等のペンタエリスリトール等）；５価アルコール（例えば、キシリトール等）；６価アルコール（例えば、ソルビトール、マンニトール等）；多価アルコール重合体（例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリン等）；２価のアルコールアルキルエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル（フェノキシエタノール）、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ２－メチルヘキシルエーテル、エチレングリコールイソアミルエーテル、エチレングリコールベンジルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル等）；２価アルコールアルキルエーテル類（例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテル等）；２価アルコールエーテルエステル（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセテート、エチレングリコールジアジベート、エチレングリコールジサクシネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノフェニルエーテルアセテート等）；グリセリンモノアルキルエーテル（例えば、キシルアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール等）；糖アルコール（例えば、ソルビトール、マルチトール、マルトトリオース、マンニトール、ショ糖、エリトリトール、グルコース、フルクトース、デンプン分解糖、マルトース、キシリトース、デンプン分解等還元アルコール等）；グリソリッド；テトラハイドロフルフリルアルコール；ＰＯＥ－テトラハイドロフルフリルアルコール、ＰＯＰ－ブチルエーテル；ＰＯＰ・ＰＯＥ－ブチルエーテル；トリポリオキシプロピレングリセリンエーテル；ＰＯＰ－グリセリンエーテル；ＰＯＰ－グリセリンエーテルリン酸；ＰＯＰ・ＰＯＥ－ペンタンエリスリトールエーテル、ポリグリセリン等が挙げられる。

　本発明において（Ｅ）水相成分の配合量、すなわち油中水型乳化化粧料の内水相量は、２０～６０質量％、さらに好ましくは３０～５０質量％、より好ましくは３５～４５質量％である。水相成分の配合量が２０質量％未満であると、十分な安定性が得られず分離を引き起こす場合がある。一方、６０質量％を超えて配合すると、粘度が高くなりすぎる傾向があり、使用感触に劣る場合がある。

　また、本発明の油中水型乳化化粧料は、粘度が１０００～１００００ｍＰａ・ｓ（３０℃、Ｂ型粘度計）と低粘度の乳液状である。粘度が１０００ｍＰａ・ｓ未満では十分な安定性を得ることが難しくなる傾向があり、一方、１００００ｍＰａ・ｓを超えると粘度が高すぎて塗布時の伸びが重くなり、良好な使用感触が得られない。

　本発明の油中水型乳化化粧料には、本発明の効果を損なわない範囲内で通常化粧料に用いられる他の任意添加成分、例えば、界面活性剤、金属イオン封鎖剤、粉末成分、糖、アミノ酸、有機アミン、ｐＨ調整剤、紫外線吸収剤、皮膚栄養剤、ビタミン、酸化防止剤、酸化防止助剤、香料等を必要に応じて適宜配合することができる。

　とりわけ、本発明の油中水型乳化化粧料は、極性油を高配合できることから、非極性油に溶解しにくい紫外線吸収剤であっても安定に配合することができる。配合可能な紫外線吸収剤としては、例えば、メトキシケイ皮酸エチルヘキシル（オクチルメトキシシンナメート）、メトキシケイ皮酸イソプロピル、メトキシケイ皮酸イソアミルなどの桂皮酸誘導体；パラ－アミノ安息香酸（以下、「ＰＡＢＡ」と略記）、エチルＰＡＢＡ、エチル－ジヒドロキシプロピルＰＡＢＡ、エチルヘキシル－ジメチルＰＡＢＡ、グリセリルＰＡＢＡ等のＰＡＢＡ誘導体；ホモサラート（ｈｏｍｏｓａｌａｔｅ）、エチルヘキシルサリチラート、ジプロピレングリコールサリチラート、ＴＥＡサリチラート等のサリチル酸誘導体；ベンゾフェノン－１、ベンゾフェノン－２、ベンゾフェノン－３またはオキシベンゾン、ベンゾフェノン－４、ベンゾフェノン－５、ベンゾフェノン－６、ベンゾフェノン－８、ベンゾフェノン－９、ベンゾフェノン－１２等のベンゾフェノン誘導体；３－ベンジリデンショウノウ、４－メチルベンジリデンショウノウ、ポリアクリルアミドメチルベンジリデンショウノウ等のベンジリデンショウノウ誘導体；アニソトリアジン、エチルヘキシルトリアゾン、ジエチヘキシルブタミドトリアゾン、２，４，６－トリス（ジイソブチル－４’－アミノベンザルマロナート）－ｓ－トリアジン、２，４－ビス－［｛４－（２－エチルヘキシルオキシ）－２－ヒドロキシ｝－フェニル］－６－（４－メトキシフェニル）－１，３，５－トリアジン（ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン）等のトリアジン誘導体；４－イミダゾールアクリル酸エチルエステル、５－メチル－２フェニルベンゾイミダゾール等のイミダゾール誘導体；ドロメトリゾール（Ｄｒｏｍｅｔｒｉｚｏｌｅ）トリシロキサン、メチレンビス（ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール）等のフェニルベンゾトリアゾール誘導体；アントラニル酸メンチル等のアントラニル誘導体；エチルヘキシルジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリンプロピオナート等のイミダゾリン誘導体；ベンザルマロナート官能基を有するポリオルガノシロキサン等のベンザルマロナート誘導体；１，１－ジカルボキシ（２，２’－ジメチルプロピル）－４，４－ジフェニルブタジエン等の４，４－ジアリールブタジエン誘導体；２―シアノ―３，３―ジフェニルプロパ―２―エン酸２―エチルヘキシルエステル（オクトクリレン）などが例示される。

　その他の紫外線吸収剤としては、フェニルベンズイミダゾール－５－スルホン酸およびその塩、フェニレン－ビス－ベンゾイミダゾール－テトラスルホン酸およびその塩などのスルホン酸基を有する水溶性の紫外線吸収剤も好ましい。その時の塩（中和塩）としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、トリエタノールアミン、２－アミノ－２－メチル－１－プロパノール、２－アミノ－２－メチル－１，３－プロパンジオール、Ｎ－メチルタウリンナトリウム等が挙げられる。

　本発明の油中水型乳化化粧料は、常法により調製することができ、乳化の方法は特に限定されるものでない。例えば、水相と油相を、それぞれ７０℃程度に加温し、加温した水相を油相に徐々に添加して、乳化機で乳化し、その後、室温まで放冷する等の方法が挙げられるが、これに限定されるものでない。

　本発明にかかる油中水型乳化化粧料は、化粧料に広く応用することが可能であり、例えば、サンケア化粧料（サンスクリーン、サンオイル、アフターサンローション等）、美白用美容液、乳液、クリーム、化粧下地、乳化ファンデーション等の製品が挙げられる。

　以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。配合量については特に断りのない限り質量％を示す。実施例に先立ち、本発明で用いた評価方法を説明する。

（１）安定性
　室温（２５℃）で１ヶ月保存した試料の外観を以下の基準により評価した。
○：外観において、水または油の分離が認められなかった。
×：１ヶ月以内に、外観において水または油の分離が認められた。

（２）粘度
　３０℃で保存した製造後１時間経過した試料を、Ｂ型粘度計（ＢＬ型、ローター３番、１２ｒｐｍ）にて測定した。分離が生じた場合は測定を行わなかった。

　下記の表１～４に示す処方にて油中水型乳化化粧料（被験試料）を調製し、上記評価方法に従って各特性を評価した。結果を表１～４に併せて示す。

＊：「－」は分離を生じたことを示す。

　表１に示されるとおり、（Ａ）有機変性粘土鉱物及び（Ｂ）疎水性シリカをそれぞれ０．１～２質量％の範囲で含有し、なおかつ、これらの合計（「（Ａ）＋（Ｂ）量」）が化粧料全量に対して０．２～２質量％である場合には、極性油（テトラ２－エチルヘキサンサンペンタエリスリット）を含むにも関わらず、１００００ｍＰａ・ｓ以下の低粘度と優れた安定性の両方を実現することができた（試料１－１、試料１－２、試料１－３）。一方、（Ａ）有機変性粘土鉱物及び（Ｂ）疎水性シリカの各配合量又は合計量が上記範囲外である場合には、経時的な分離（試料１－６、試料１－７）や、高粘度化（試料１－４、試料１－５）が認められた。

＊：「－」は分離を生じたことを示す。

　表２に示されるとおり、（Ｃ）シリコーン系界面活性剤の配合量が化粧料全量に対して２～５質量％の範囲である場合には、低粘度でありながら、優れた安定性を実現することができた（試料１－１、試料２－１、試料２－２）。一方、（Ｃ）シリコーン系界面活性剤の配合量が上記範囲外である場合には、高粘度化（試料２－３）や経時的な分離（試料２－４）が認められた。

＊：「－」は分離を生じたことを示す。

　表３に示されるとおり、（Ｄ）油分において非極性炭化水素油（イソヘキサデカン）が総油分の１０～５０質量％を占める場合には、低粘度でありながら、優れた安定性を実現することができた（試料１－１、試料３－１、試料３－２）。一方、（Ｄ）油分における非極性炭化水素油の割合が上記範囲外である場合には、経時的な分離が認められた（試料３－３、試料３－４）。

＊：「－」は分離を生じたことを示す。

　表４に示されるとおり、（Ｅ）水相成分の配合量が化粧料全量に対して２０～６０質量％の範囲である場合には、低粘度でありながら、優れた安定性を実現することができた（試料１－１、試料４－１、試料４－２）。一方、（Ｅ）水相成分の配合量が上記範囲外である場合には、経時的な分離（試料４－３）や高粘度化（試料４－４）が認められた。

処方例
　以下に、本発明の油中水型乳化化粧料の処方例を挙げる。本発明はこの処方例によって何ら限定されるものではなく、特許請求の範囲によって特定されるものであることはいうまでもない。尚、配合量は全て製品全量に対する質量％で表す。

処方例１．（乳液）
（成分名）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　配合量（％）
（１）水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５
（２）グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
（３）エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
（４）塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
（５）ジステアルジモニウムヘクトライト　　　　　　　　　　　　１
（６）シリル化処理無水ケイ酸　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
（７）ラウリルＰＥＧ－９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン　３
（８）イソヘキサデカン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５
（９）テトラ２－エチルヘキサン酸ペンタエリスリット　　　　　２５
（１０）ジメチコン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０

製造方法：
　（５）～（１０）を混合して、均一に分散させた（油相）。一方で、（１）～（４）を均一に混合した（水相）。水相を油相に徐添し、ホモディスパーで均一分散後、乳化粒子を整え、低粘度油中水型乳化物を製造した。

処方例２．（化粧下地）
（成分名）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　配合量（％）
（１）水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５
（２）１，３－ブチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　５
（３）エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
（４）塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
（５）ジステアルジモニウムヘクトライト　　　　　　　　　　　　１
（６）シリル化処理無水ケイ酸　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
（７）ラウリルＰＥＧ－９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン　３
（８）イソヘキサデカン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５
（９）テトラ２－エチルヘキサン酸ペンタエリスリット　　　　　　５
（１０）ジメチコン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０
（１１）ポリメチルシルセスオキサン　　　　　　　　　　　　　１５
（１２）微粒子酸化チタン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
（１３）架橋型シリコーン末　　　　　　　　　　　　　　　　　　３

製造方法：
　（５）～（１３）を混合して、均一に分散させた（油相）。一方で、（１）～（４）を均一に混合した（水相）。水相を油相に徐添し、ホモディスパーで均一分散後、乳化粒子を整え、低粘度油中水型乳化物を製造した。

処方例３．（乳化ファンデーション）
（成分名）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　配合量（％）
（１）水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２５
（２）グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
（３）エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
（４）塩化ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
（５）ジステアルジモニウムヘクトライト　　　　　　　　　　　　１
（６）シリル化処理無水ケイ酸　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
（７）ラウリルＰＥＧ－９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン　３
（８）イソヘキサデカン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０
（９）テトラ２－エチルヘキサン酸ペンタエリスリット　　　　　１８
（１０）ジメチコン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０
（１１）メトキシケイヒ酸エチルヘキシル　　　　　　　　　　　　２
（１２）疎水化処理粉末　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
（１３）微粒子酸化チタン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５

Claims

（Ａ）有機変性粘土鉱物を０．１～２質量％、
（Ｂ）疎水性シリカを０．１～２質量％、
（Ｃ）シリコーン系界面活性剤を２～５質量％、
（Ｄ）総油分の１０～５０質量％が非極性炭化水素油である油分、及び
（Ｅ）水相成分を２０～６０質量％
含有し、
前記（Ａ）有機変性粘土鉱物と（Ｂ）疎水性シリカの合計が０．２～２質量％であり、
化粧料全体の粘度が１０００～１００００ｍＰａ・ｓ（３０℃、Ｂ型粘度計）である、
油中水型乳化化粧料。
（Ｄ）油分が極性油を含む、請求項１記載の油中水型乳化化粧料。
（Ｄ）油分が極性油を総油分に対して２０～９０質量％の範囲で含む、請求項２記載の油中水型乳化化粧料。