DE602005001295T2

DE602005001295T2 - Kosmetische Zusammensetzung enthaltend ein spezifisches Terpolymer

Info

Publication number: DE602005001295T2
Application number: DE602005001295T
Authority: DE
Inventors: Kunihiko Yoshida; Hiroyuki Shiseido Res.Center-Shin-Yo 224-8558 Kakoki; Atsumi Fukuoka-shi Mori
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 2004-06-08
Filing date: 2005-06-08
Publication date: 2008-01-31
Anticipated expiration: 2025-06-09
Also published as: DE602005001295D1; EP1604632A1; US20050271611A1; EP1604632B1

Description

VERWANDTE ANMELDUNGEN
Diese Anmeldung beansprucht die Priorität der japanischen Patentanmeldung Nr. 2004-170207 , eingereicht am 8. Juni 2004, japanischen Patentanmeldung Nr. 2004-170209 , eingereicht am 8. Juni 2004, japanischen Patentanmeldung Nr. 2004-170210 , eingereicht am 8. Juni 2004, und japanischen Patentanmeldung Nr. 2004-170211 , eingereicht am 8. Juni 2004, die hierin als Bezug aufgenommen sind.
HINTERGRUND DER ERFINDUNG
GEBIET DER ERFINDUNG
Die Erfindung betrifft ein Kosmetikum, insbesondere Verbesserungen der Halteeigenschaften und eines Filmliniengefühls eines Makeup-Kosmetikums für Lippen, Wimpern und Haut und Verbesserungen der Emulsionsstabilität und Dispergierbarkeit eines Pulvers in einem Wasser-in-Öl-Emulsionskosmetikum.
STAND DER TECHNIK
Herkömmliche Lippenstifte auf Ölbasis sind aus verschiedenen Ölen, Wachsen und Farbmaterialien mit gutem Glanz bei Applikation auf die Lippen zusammengesetzt, wobei das Problem bestand, dass die Makeuphalteeigenschaft schlecht ist, beispielsweise die Farbe auf eine Kaffeetasse oder Kleider übertragen wird und die Farbe im Laufe der Zeit ausbleicht. Ver schiedene Forschungen wurden zur Verbesserung dieser Probleme der Makeuphalteeigenschaft durchgeführt, und beispielsweise Lippenstifte, die verschiedene Silicone, wie Alkylmethylpolysiloxan, Polyoxyalkylen-modifiziertes Organopolysiloxan und Trimethylsiloxysilicat und dergleichen und eine nichtwässrige Polymerdispersion als filmbildende Komponenten verwenden, wurden vorgeschlagen (siehe beispielsweise die ungeprüften japanischen Patentveröffentlichungen (JP-A) Nr. 5-178722 , 6-298623 , 7-33622 , 8-225432 und 10-59827 und die geprüfte japanische Patentveröffentlichung (JP-B) Nr. 61-12884 ).
Jedoch zeigen diese Lippenstifte, in die derartige filmbildende Komponenten eingemischt sind, Glanzfunktion und Makeuphaltefunktion in gewissem Ausmaß, während das Verwendungsgefühl problematisch war, da ein filmähnliches Gefühl auf den Lippen aufgrund von filmbildenden Komponenten in dem Material verbleibt. Wenn die Einmischmenge der filmbildenden Komponenten verringert wurde, war andererseits die Wirkung einer Verbesserung der Makeuphalteeigenschaften nicht ausreichend. Entsprechend war es sehr schwierig, diese Funktionen kompatibel miteinander zu ermöglichen.
Von Kosmetika für Wimpern, für die eine Maskara repräsentativ ist, wird angenommen, dass sie die Wirkungen, dass Wimpern dick und lang erscheinen und das Gefühl dichter Wimpern ergeben, sowie die Funktion von Makeuphaltevermögen (Wasserbeständigkeit und Hautfettbeständigkeit), eine Krümmungswirkung (eine Schnelltrocknungswirkung und eine Wirkung der Krümmung der Wimpern nach oben) und eine Krümmungsbeibehaltewirkung (nachhaltige Krümmungswirkung mit der Zeit) aufweisen. Natürliche Latices und wasserlösliche Polymere und Polymeremulsionen wurden als filmbildende Komponenten eingemischt, um die Krümmungswirkung und Makeuphalteeigenschaften der Kosmetika für Wimpern zu verbessern. Jedoch war die Wasserbeständigkeit dieser filmbildenden Komponenten so unzureichend, dass sie durch Wasser, Schweiß und Tränen und dergleichen ohne weiteres entfernt wurden. Zwar wurden feste Öle, wie festes Paraffin, Wachse und Lanolinderivate, häufig eingemischt, wobei die eingemischte Komponente von hervorragender Wasserbeständigkeit ist, doch wird sie in öligen Fraktionen, wie Hautfett und anderen Kosmetika auf Ölbasis ohne weiteres gelöst.
Zur Lösung der oben beschriebenen Probleme wurden Makeup-Kosmetika, die eingemischte organische Siliconharze als die filmbildende Komponente umfassen, in den letzten Jahren entwickelt (siehe beispielsweise JP-A-61-18708 , 61-65809 und 61-161211 ). Da das organische Siliconharz in dem Hautfett und öligen Fraktionen, die üblicherweise in Kosmetika eingemischt sind, ziemlich unlöslich ist, während das Harz nach dem Trocknen einen zähen Film bildet, können Kosmetika für Wimpern, die hervorragend sowohl im Hinblick auf die Krümmungswirkung als auch auf die Makeuphalteeigenschaften sind, erhalten werden. Jedoch war, obwohl Kosmetika für Wimpern unter Verwendung des organischen Siliconharzes eine hervorragende Funktion im Hinblick auf die Krümmungswirkung und Makeuphalteeigenschaften aufweisen, das Verwendungsgefühl problematisch, da das Kosmetikum ein deutliches filmähnliches Gefühl aufgrund des organischen Siliconharzes als filmbildende Komponente ergab. Wenn die Einmischmenge des organischen Siliconharzes verringert wird, können andererseits die Krümmungswirkung und Makeuphaltewirkung nicht ausreichend erhalten werden, obwohl das filmähnliche Gefühl verbessert wurde. Daher war es ziemlich schwierig, diese beiden Funktionen kompatibel zu machen.
Indessen wird bei der Entwicklung von Makeup-Kosmetika, wie Grundierungen gewünscht, die sogenannte Makeuphaltewirkung durch Verhindern des Auflösens von Makeup durch Schweiß und Hautfett oder mit der Zeit zu verstärken oder das Haften der Kosmetika an der Kleidung zu verhindern. In verschiedenen Arbeiten für diesen Zweck wird ein Siliconharz beispielsweise in Makeup-Kosmetika eingemischt. Da das Siliconharz in Wasser und öligen Komponenten, wie Hautfett, unlöslich ist und nach dem Trocknen einen zähen Beschichtungsfilm bildet, macht ein Einmischen des Harzes das Makeup-Kosmetikum hervorragend in Bezug auf Makeuphalteeigenschaften. Jedoch war das Verwendungsgefühl aufgrund eines deutlichen filmähnlichen Gefühls, das dem Siliconharzfilm zugeschrieben wurde, nicht so gut, obwohl das Makeup-Kosmetikum unter Verwendung des Siliconharzes als filmbildende Komponente eine hervorragende Funktion in Bezug auf Makeuphalteeigenschaften aufweist.
Vor kurzem wurden Makeup-Kosmetika unter Verwendung von Siliconderivaten von Polysacchariden, für die siliconiertes Pullulan repräsentativ ist, als filmbildender Komponente vorgeschlagen (siehe beispielsweise JP-A-10-29910 ). Jedoch wird ein filmähnliches Gefühl auf der Haut mit einem ungünstigen Verwendungsgefühl auch durch Verwendung von siliconiertem Polysaccharid als filmbildender Komponente verursacht, wenn die Verbindung mit einer ausreichenden Menge, um die Makeuphaltewirkung zu erhalten, in das Basismaterial der Kosmetika eingemischt wird. Zwar wird das filmähnliche Gefühl durch Verringerung der Einmischmenge der filmbildenden Komponente verbessert, doch kann keine ausreichende Wirkung zum Beibehalten eines Makeups erhalten werden. Entsprechend war es ein sehr schwieriges Problem, diese beiden Funktionen kompatibel zu machen.
Andererseits wurden eine Wasser-in-Öl-Emulsion mit einer Ölphase als äußere Phase und einer Wasserphase als innere Phase in verschiedenen Kosmetika verwendet. Eine derartige Wasser-in-Öl-Emulsion ist Öl-in-Wasser-Emulsionen im Hinblick auf Schutz der Haut, Biegungswirkung auf der Haut und Unterdrücken des Abdampfens von Wasser von der Haut überlegen und sie wird als für ein Mittel zur äußerlichen Anwendung für die Haut geeignete Formulierung betrachtet. Beispiele für Emulgatoren zur Bildung der Wasser-in-Öl-Emulsion, die verwendet wurden, umfassen hydrophobe Emulgatoren mit einem HLB-Wert von 1 bis 12, wie grenzflächenaktive Fettsäureester eines mehrwertigen Alkohols, wie Glycerinfettsäureester und Sorbitanfettsäureester, und grenzflächenaktive polyoxyalkylenmodifizierte Organopolysiloxane.
Da jedoch die Wasser-in-Öl-Emulsion unter Verwendung derartiger Emulgatoren im Hinblick auf die Stabilität der Emulsion schlecht ist und sich die Wasserphase von der Ölphase bei hohen Temperaturen oder bei einem langen Zeitraum abtrennt, war es sehr schwierig, die Formulierung zu stabilisieren. Zwar kann die Formulierung durch Einmischen eines Wachses in die Ölphase als die äußere Phase stabilisiert werden, doch ist die Zubereitung immer noch instabil, da das Wachs bei hohen Temperaturen schmilzt oder weich wird. Daher ist die Formulierung nicht ausreichend stabil mit zusätzlichen Problemen bei der Verwendung derart, dass sie kaum verteilbar ist und bei der Applikation klebrig wird.
Bei äußerlich anzuwendenden Wasser-in-Öl-Makeupformulierungen für die Haut, wie Grundierung und Eyeliner, ist es erforderlich, eine große Menge eines Pigmentpulvers einzumischen. Es ist jedoch schwierig, ein Pulver unter Verwendung eines üblicherweise verwendeten grenzflächenaktiven Mittels gleichförmig zu dispergieren, wenn eine große Menge des Pulvers in das Basismaterial der Wasser-in-Öl-Emulsion eingemischt wird. Das Verwendungsgefühl war aufgrund einer Aggregation des Pulvers in dem Basismaterial deutlich beeinträchtigt.
ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
Entsprechend der Durchführung dieser Erfindung in Bezug auf die im Vorhergehenden genannten Probleme ist die erste Aufgabe der Erfindung die Bereitstellung eines Kosmetikums, das hervorragende Halteeigenschaften und filmähnliches Gefühl aufweist. Ferner ist die zweite Aufgabe der Erfindung die Bereitstellung eines Öl-in-Wasser-Emulsionskosmetikums, das hervorragende Stabilität der Emulsion und Dispergierbarkeit eines Pulvers aufweist.
Die Erfinder der Erfindung ermittelten durch intensive Untersuchungen zur Lösung der im Vorhergehenden genannten Probleme, dass das Kosmetikum im Vergleich zu Kosmetika, die herkömmliche filmbildende Komponenten verwenden, ganz hervorragend im Hinblick auf Makeuphalteeigenschaften wird, während das filmähnliche Gefühl deutlich verbessert wird, indem ein Copolymer, das ein spezielles Acrylmonomer, ein spezielles, eine Polyoxyalkylengruppe enthaltendes Monomer und ein spezielles, ein Organopolysiloxan enthaltendes Monomer umfasst, in einem spezifizierten Anteil als filmbildende Komponente eingemischt wird. Die Erfinder der Erfindung ermittelten auch, dass die Stabilität der Emulsion und die Dispergierbarkeit einer großen Menge eines Pulvers, das in das Wasser-in-Öl-Kosmetikum eingemischt wird, durch Mischen eines Copolymers, das ein spezielles Acrylmonomer, ein spezielles, ein Polyoxyakylen enthaltendes Monomer und ein spezielles, ein Organosiloxan enthaltendes Monomer umfasst, in einem spezifizierten Anteil als Emulgator im Vergleich zu Kosmetika, die herkömmliche Wasser-in-Öl-Emulgatoren verwenden, hervorragend werden. Die Erfindung wurde auf der Basis der oben beschriebenen Entdeckungen durchgeführt.
Ein erster Aspekt der Erfindung ist die Bereitstellung eines Kosmetikums, das ein oder mehrere Copolymere, die ein Monomer (A) der Formel (1), ein Monomer (B) der Formel (2) und ein Monomer (C) der Formel (3) als konstituierende Monomere umfassen, wobei der Gehalt an dem Monomer (A) 20 Masse-% oder mehr, der Gehalt an dem Monomer (B) 0,1 bis 50 Masse-%, der Gehalt an dem Monomer (C) 30 bis 80 Masse-%, jeweils bezogen auf die Gesamtmenge der konstituierenden Monomere, beträgt, umfasst.
worin R¹ für Wasserstoff oder eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen steht und R² für Wasserstoff oder eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen steht.
worin R³ für Wasserstoff oder eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen steht, R⁴ für eine zweiwertige Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht, R⁵ für eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen steht und 1 eine ganze Zahl von 1 bis 50 ist.
worin R⁶ für Wasserstoff oder eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen steht, R⁷ für eine zweiwertige Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht, R⁸ für eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht, m eine ganze Zahl von 0 bis 500 ist und n eine ganze Zahl von 1 bis 3 ist.
Vorzugsweise ist das Kosmetikum ein Lippenmakeup-Kosmetikum.
Vorzugsweise umfasst das Lippenmakeup-Kosmetikum ferner eine oder mehrere flüchtige Ölkomponenten, die aus einem linearen Siliconöl der Formel (4), einem cyclischen Siliconöl der Formel (5), einem alkylmodifizierten Siliconöl der Formel (6) und einem Isoparaffin ausgewählt sind.
worin x eine ganze Zahl von 0 bis 3 ist.
worin y eine ganze Zahl von 3 bis 6 ist.
worin R⁹ eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen ist.
Vorzugsweise umfasst das Lippenmakeup-Kosmetikum ferner eine oder mehrere nichtflüchtige Komponenten, die aus einem fluormodifizierten Dimethylsilicon der Formel (7), einem fluormodifizierten Phenylsilicon der Formel (8), einem alkoxymodifizierten Silicon der Formel (9), einem alkylmodifizierten Silicon der Formel (10), Tri(hydriertes-Kolophoniumisostearinsäure)glycerin und 2-Ethylhexyl-paramethoxycinnamat ausgewählt sind.
worin o und p Durchschnittswerte sind, o eine ganze Zahl von 1 bis 150 ist, p eine ganze Zahl von 0 bis 150 ist, die Summe von o und p 4 oder mehr beträgt, a eine ganze Zahl von 0 bis 10 ist und R¹⁰ für eine Perfluoralkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen steht.
worin q, r und s Durchschnittswerte sind, q eine ganze Zahl von 1 bis 150 ist, r eine ganze Zahl von 1 bis 150 ist, s eine ganze Zahl von 0 bis 150 ist, die Summe von q, r und s 4 oder mehr beträgt, b eine ganze Zahl von 0 bis 10 ist, R¹¹ und R¹² für eine Methyl- oder Phenylgruppe stehen, wobei mindestens ein Rest von R¹¹ und R¹² die Phenylgruppe ist, und R¹³ für eine Perfluoralkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen steht.
worin OR¹⁴ für eine Alkoxygruppe mit 2 bis 30 Kohlenstoffatomen steht, t und u Durchschnittswerte sind, t eine ganze Zahl von 1 bis 500 ist, u eine ganze Zahl von 0 bis 500 ist und die Summe von t und u 4 oder mehr beträgt.
worin R¹⁵ für eine Alkylgruppe mit 10 bis 30 Kohlenstoffatomen steht, v und w Durchschnittswerte sind, v eine ganze Zahl von 1 bis 500 ist, w eine ganze Zahl von 0 bis 500 ist und die Summe von v und w 4 oder mehr beträgt.
Vorzugsweise umfasst das Lippenmakeup-Kosmetikum ferner Wasser oder ein Feuchthaltemittel.
Vorzugsweise ist das Kosmetikum ein Wimpernmakeup-Kosmetikum.
Vorzugsweise ist das Wimpernmakeup-Kosmetikum ein Wasser-in-Öl-Wimpernmakeup-Kosmetikum ist, das das Copolymer und einen Ölbestandteil in der äußeren Phase und Wasser in der inneren Phase umfasst.
Vorzugsweise umfasst das Wasser-in-Öl-Wimpernmakeup-Kosmetikum 1 bis 30 Gew.-% an dem Copolymer und das flüchtige Siliconöl und/oder Kohlenwasserstofföl in der äußeren Phase und Wasser und ein filmbildendes Emulsionsharz in der inneren Phase.
Vorzugsweise ist das Wimpernmakeup-Kosmetikum ein Öl-in-Wasser-Wimpernmakeup-Kosmetikum, das das Copolymer und einen Ölbestandteil in der inneren Phase und Wasser in der äußeren Phase umfasst.
Vorzugsweise umfasst das Öl-in-Wasser-Wimpernmakeup-Kosmetikum 1 bis 30 Gew.-% an dem Copolymer und ein flüchtiges Siliconöl und/oder das Kohlenwasserstofföl in der inneren Phase und Wasser und ein filmbildendes Emulsionsharz in der äußeren Phase.
Vorzugsweise ist das Wimpernmakeup ein Wimpernmakeup-Kosmetikum auf Ölbasis, das das Copolymer und ein Wachs umfasst.
Vorzugsweise umfasst das Wimpernmakeup-Kosmetikum auf Ölbasis 1 bis 30 Gew.-% an dem Polymer, ein Wachs, ein flüchtiges Siliconöl und/oder ein Kohlenwasserstofföl und ein die Viskosität verbesserndes Mittel.
Vorzugsweise umfasst das Wimpernmakeup-Kosmetikum auf Ölbasis ferner hohle Teilchen.
Vorzugsweise ist das Kosmetikum ein Hautmakeup-Kosmetikum.
Vorzugsweise umfasst das Hautmakeup-Kosmetikum ferner ein siliconisiertes Polysaccharid der Formel (11).
worin Glu für einen Zuckerrest des Polysaccharids steht, P für eine zweiwertige Bindungsgruppe steht, Q für eine zweiwertige aliphatische Gruppe steht, R¹⁶ für eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht und R¹⁷, R¹⁸ und R¹⁹ für Kohlenwasserstoffgruppen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder durch -OSiR²⁰R²¹R²² dargestellte Siloxygruppen, worin R²⁰, R²¹ und R²² Kohlenwasserstoffgruppen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen sind, stehen, a eine ganze Zahl von 0 bis 2 ist und b eine positive ganze Zahl ist.
Vorzugsweise ist das siliconisierte Polysaccharid siliconisiertes Pullulan der Formel (12).

worin Pl für einen Glucoserest von Pullulan steht.
Vorzugsweise ist das Kosmetikum ein Kosmetikum einer Wasser-in-Öl-Emulsion.
Vorzugsweise umfasst das Kosmetikum einer Wasser-in-Öl-Emulsion ferner ein wasserquellbares Tonmineral und ein grenzflächenaktives Mittel eines quaternären Ammoniumkations.
Vorzugsweise umfasst das Kosmetikum einer Wasser-in-Öl-Emulsion ferner ein Pulver.
Vorzugsweise umfasst das Kosmetikum einer Wasser-in-Öl-Emulsion ferner ein nichtionisches grenzflächenaktives Mittel.
Vorzugsweise umfasst das Kosmetikum einer Wasser-in-Öl-Emulsion ferner ein flüchtiges Silicon.
Vorzugsweise umfasst das Kosmetikum einer Wasser-in-Öl-Emulsion ferner ein UV-Absorptionsmittel und/oder ein UV-Streuungsmittel.
BESCHREIBUNG DER BEVORZUGTEN AUSFÜHRUNGSFORMEN
Bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung werden im folgenden detailliert beschrieben.
Das in dem Kosmetikum gemäß der Erfindung verwendete Copolymer umfasst ein Monomer (A) der Formel (1), ein Monomer (B) der Formel (2) und ein Monomer (C) der Formel (3) als konstituierende Monomere, wobei der Gehalt an dem Monomer (A) 20 Masse oder mehr, der Gehalt an dem Monomer (B) 0,1 bis 50 Masse-%, der Gehalt an dem Monomer (C) 30 bis 80 Masse jeweils bezogen auf die Gesamtmenge der konstituierenden Monomere, beträgt.

worin R¹ für Wasserstoff oder eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen steht und R² für Wasserstoff oder eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen steht.

worin R³ für Wasserstoff oder eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen steht, R⁴ für eine zweiwertige Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht, R⁵ für eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen steht und 1 eine ganze Zahl von 1 bis 50 ist.

worin R⁶ für Wasserstoff oder eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen steht, R⁷ für eine zweiwertige Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht, R⁸ für eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht, m eine ganze Zahl von 0 bis 500 ist und n eine ganze Zahl von 1 bis 3 ist.
Das Monomer (A) der Formel (1) ist eine alkylsubstituierte Acrylsäure, wie Acrylsäure oder Methacrylsäure oder ein Alkylester derselben. R¹ als Substituent des α-Kohlenstoffs der Acrylsäure in Formel (1) ist Wasserstoff oder eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. Beispiele für die Kohlenwasserstoffgruppe umfassen eine Alkylgruppe und eine Alkenylgruppe und dergleichen, wobei diese entweder linear oder verzweigt sein können. Wasserstoff und eine Methylgruppe sind als R¹ besonders bevorzugt. R² als terminaler Substituent in der Formel (1) ist Wasserstoff oder eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. Beispiele für die Kohlenwasserstoffgruppe umfassen eine Alkylgruppe und eine Alkenylgruppe und dergleichen, wobei diese entweder linear oder verzweigt sein können, und sie können partiell mit Hydroxylgruppen oder Fluoratomen substituiert sein. Beispiele für R² umfassen ein Wasserstoffatom, eine Methylgruppe, Ethylgruppe, Propylgruppe, Butylgruppe, Hexylgruppe, 2-Ethylhexylgruppe, Decylgruppe, Tridecylgruppe, Stearylgruppe, Isostearylgruppe, 2-Hydroxyethylgruppe, 2-Hydroxypropylgruppe, Trifluormethylgruppe und Trifluorethylgruppe. Das Wasserstoffatom, die Methylgruppe, Butylgruppe, 2-Ethylhexylgruppe, Tridecylgruppe, Stearylgruppe und Isostearylgruppe sind als R² besonders bevorzugt.
Beispiele für das in der Erfindung verwendete Monomer (A) umfassen Acrylsäure; Alkylester von Acrylsäure, wie Methylacrylat, Ethylacrylat, Butylacrylat, Hexylacrylat, 2-Ethylhexylacrylat, Octylacrylat, Decylacrylat, Laurylacrylat und Stearylacrylat; Methacrylsäure; und Alkylester von Methacrylsäure, wie Methylmethacrylat, Ethylmethacrylat, Butylmethacrylat, Hexylmethacrylat, 2-Ethylhexylmethacrylat, Octylmeth acrylat, Decylmethacrylat, Dodecylmethacrylat, Tridecylmethacrylat, Stearylmethacrylat und Isostearylmethacrylat und dergleichen.
Ein oder mehrere Monomere (A) können als das konstituierende Monomer des in der Erfindung verwendeten Copolymers verwendet werden.
Der Gehalt des Monomers (A) in dem in der Erfindung verwendeten Copolymer beträgt 20 Masse-% oder mehr, bezogen auf den Gesamtgehalt der konstituierenden Monomere. Wenn der Gehalt an dem Monomer (A) weniger als 20 Masse-% des Gesamtgehalts der konstituierenden Monomere beträgt, kann das Filmbildungsvermögen des Copolymers im Falle der Verwendung des Copolymers als filmbildendes Mittel verringert sein und die Stabilität der Emulsion im Falle der Verwendung des Copolymers als Wasser-in-Öl-Emulgator schlecht sein. Der Gehalt an dem Monomer (A) beträgt vorzugsweise 20 bis 60 Masse-%, insbesondere 25 bis 50 Masse-%.
Das Monomer (B) der Formel (2) ist eine Verbindung mit einer Oxyalkyleneinheit in Acrylsäure oder einer alkylsubstituierten Acrylsäure, wie Methacrylsäure. Beispielsweise ist die Verbindung eine Alkylenglykolesteracrylsäure oder alkylsubstituierte Acrylsäure oder ein Alkylether derselben. R³ als Substituent des α-Kohlenstoffs von Acrylsäure in der Formel (2) ist Wasserstoff oder eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen. Beispiele für die Kohlenwasserstoffgruppe umfassen eine Alkylgruppe oder Alkenylgruppe und dergleichen, wobei diese entweder linear oder verzweigt sein können. Wasserstoff oder eine Methylgruppe ist als R³ besonders bevorzugt. R⁴ als Kohlenwasserstoffeinheit in der Oxyalkylengruppe in der Formel (2) ist eine zweiwertige Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. Beispiele für die zweiwertige Kohlenwasserstoffgruppe umfassen eine Alkylengruppe, die entweder linear oder verzweigt sein kann. R⁴ kann gleich oder verschieden sein, beispielsweise kann die Oxyalkyleneinheit eine Blockstruktur oder sich statistisch wiederholende Struktur sein, die zwei oder mehr Oxyalkylengruppen umfasst, wobei diese R⁴ mit verschiedenen Kohlenstoffzahlen umfasst. Jedoch ist eine Ethylengruppe als R⁴ besonders bevorzugt. R⁵ in der Formel (2) als terminaler Substituent der Oxyxalkylengruppe ist Wasserstoff oder eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen. Beispiele für die Kohlenwasserstoffgruppe umfassen eine Alkylgruppe oder Alkenylgruppe und dergleichen, die entweder linear oder verzweigt sein kann. Der Buchstabe 1, der die Wiederholungseinheiten der Oxyalkylengruppe in der Formel (2) darstellt, ist eine ganze Zahl von 1 bis 50. Wasserstoff oder eine Methylgruppe ist als R⁵ besonders bevorzugt. Insbesondere ist der Buchstabe 1 vorzugsweise 1 bis 20.
Beispiele für das in der Erfindung verwendete Monomer (B) umfassen
CH₂=C(CH₃)COO(C₂H₄O)₆H, CH₂=C(CH₃)COO(C₂H₄O)₈H, CH₂=C(CH₃)COO(C₂H₄O)₁₀H, CH₂=C(CH₃)COO(C₂H₄O)₁₅H, CH₂=C(CH₃)COO(C₂H₄O)₆CH₃, CH₂=C(CH₃)COO(C₂H₄O)₈CH₃, CH₂=C(CH₃)COO(C₂H₄O)₁₀CH₃, CH₂=C(CH₃)COO(C₂H₄O)₁₅C₄H₉, CH₂=CHCOO(C₂H₄O)₆H, CH₂=CHCOO(C₂H₄O)₈H, CH₂=CHCOO(C₂H₄O)₁₀H, CH₂=CHCOO(C₂H₄O)₁₅H, CH₂=CHCOO(C₇H₄O)₆CH₃, CH₂=CHCOO(C₂H₄O)₈CH₃, CH₂=CHCOO(C₂H₄O)₁₀CH₃, CH₂=CHCOO(C₂H₄O)₁₅C₄H₉, CH₂=CHCOO(C₂H₄O)₁₀(C₃H₆O)₁₀C₁₂H₂₅, und CH₂=°C(CH₃)COO(C₂H₄O)₃₀(C₃H₆O)₁₀C₁₈H₃₇
und dergleichen.
Ein oder mehrere Monomere (B) können als das konstituierende Monomer in dem in der Erfindung verwendeten Copolymer verwendet werden.
Der Gehalt an dem Monomer (B) in dem in der Erfindung verwendeten Copolymer liegt im Bereich von 0,1 bis 50 Masse-%, vorzugsweise 1 bis 40 Masse-%, bezogen auf den Gesamtgehalt der konstituierenden Monomere, wenn das Copolymer als filmbildendes Mittel verwendet wird. Das filmähnliche Gefühl kann beeinträchtigt werden, wenn der Gehalt an dem Monomer (B) weniger als 0,1 Masse-% des Gesamtgehalts der konstituierenden Monomere beträgt, während das Filmbildungsvermögen verringert sein kann, wenn der Gehalt mehr als 50 Masse-% beträgt. Der Gehalt an dem Monomer (B) beträgt vorzugsweise 2 bis 30 Masse-%, insbesondere 5 bis 20 Masse-%, bezogen auf den Gesamtgehalt der konstituierenden Monomere, wenn das Copolymer als Wasser-in-Öl-Emulgator verwendet wird. Wenn der Gehalt an dem Monomer (B) weniger als 2 Masse-% des Gesamtgehalts der konstituierenden Monomere beträgt, kann keine Emulsion erhalten werden, während die Emulsion eine Öl-in-Wasser-Emulsionszusammensetzung sein kann, wenn der Gehalt mehr als 30 Masse-% beträgt.
Das Monomer (C) der Formel (3) ist eine Verbindung mit einer Organopolysiloxaneinheit in Acrylsäure oder einer alkylsubstituierten Acrylsäure, wie Methacrylsäure, beispielsweise ein Ester, der durch Verknüpfung eines Organopolysiloxans mit Acrylsäure oder einer alkylsubstituierten Acrylsäure über eine zweiwertige Kohlenwasserstoffgruppe hergestellt wurde. R⁶, das den Substituenten am α-Kohlenstoff von Acrylsäure in Formel (3) darstellt, ist Wasserstoff oder eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen. Beispiele für die Kohlenwasserstoffgruppe umfassen die Alkylgruppe und Alkenylgruppe und dergleichen, die entweder linear oder verzweigt sein können. Insbesondere ist R⁶ vorzugsweise ein Kohlenwasserstoff und eine Methylgruppe. R⁷, das eine Kohlenwasserstoffgruppe zur Verknüpfung der Acrylsäureeinheit mit der Organopolysiloxaneinheit ist, ist in der Formel (3) eine zweiwertige Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffato men. Beispiele für die zweiwertige Kohlenwasserstoffgruppe umfassen eine Alkylengruppe, die entweder linear oder verzweigt sein kann. Insbesondere ist R⁷ vorzugsweise eine Propylengruppe. R⁸, das ein Seitenkettensubstituent einer Organopolysiloxangruppe ist, ist in der Formel (3) eine Kohlenwasserstoffgruppemit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen. Beispiele für die Kohlenwasserstoffgruppe umfassen eine Alkylgruppe, Alkenylgruppe oder Fluoralkylgruppe und dergleichen, die entweder linear oder verzweigt sein können. R⁸ kann gleich oder verschieden sein und es kann beispielsweise eine Kohlenwasserstoffgruppe sein, in der nur ein Teil des terminalen R⁸ eine verschiedene Kohlenstoffzahl aufweist. Insbesondere ist R⁸ vorzugsweise eine Methylgruppe oder eine Phenylgruppe oder eine Trifluorpropylgruppe. Der Buchstabe m, der die Wiederholungseinheit der Organosiloxangruppe in der Formel (3) repräsentiert, ist eine ganze Zahl von 0 bis 500. Insbesondere ist m vorzugsweise 0 bis 200. Der Buchstabe n, der die Zahl der Substituenten einer Organosiloxangruppe in der Formel (3) repräsentiert, ist eine ganze Zahl von 1 bis 3.
Beispiele für das in der Erfindung verwendete Monomer (C) umfassen
CH₂=C(CH₃)COOC₃H₆Si[OSi(CH₃)₃]₃, CH₂=C(CH₃)COOC₃H₆[Si(CH₃)₂O]₂₀Si(CH₃)₃, CH₂=C(CH₃)COOC₃H₆[Si(CH₃)₂O]₄₀Si(CH₃)₂C₄H₉, CH₂=C(CH₃)COOC₃H₆[Si(CH₃)₂₀]₁₀₀Si(CH₃)₂C₄H₉, CH₂=C(CH₃)COOC₃H₆[Si(CH₃)₂O]₁₀₀[Si(C₆H₅)₂O]₂₀Si(CH₃)₂C₄H₉, und CH₂=C(CH₃)COOC₃H₆[Si(CH₃)₂O]₁₅₀[Si(CH₃)(C₂H₄CF₃)O]₅₀Si(CH₃)₂C₄H₉
und dergleichen.
Ein oder mehrere Monomere (C) können als konstituierende Monomere in dem in der Erfindung verwendeten Copolymer verwendet werden.
Der Gehalt an dem Monomer (C) liegt in dem in der Erfindung verwendeten Copolymer in einem Bereich von 30 bis 80 Masse-%, bezogen auf den Gesamtgehalt der konstituierenden Monomere. Die Kompatibilität des Copolymers mit Siliconkomponenten kann bei der Zubereitung schlecht sein, wenn der Gehalt an dem Monomer (C) weniger als 30 Masse-% der Gesamtmenge der konstituierenden Monomere beträgt. Wenn der Gehalt mehr als 80 Masse-% beträgt, kann das Filmbildungsvermögen für den Fall der Verwendung des Copolymers als filmbildendes Material verringert sein und die Stabilität der Emulsion kann im Falle der Verwendung des Copolymers als Emulgator schlecht sein. Es ist besonders günstig, wenn der Gehalt an dem Monomer (C) im Bereich von 40 bis 70 Masse-% liegt.
Andere Monomere als die Monomere (A) bis (C) können als konstituierende Monomere in einem Bereich, der die Wirkung der Erfindung nicht beeinträchtigt, zugesetzt werden. Der Gehalt an anderen Monomeren kann im Bereich von 50 Masse-% oder weniger, beispielsweise im Bereich von 0,0001 bis 10 Masse-% der Gesamtmenge der konstituierenden Monomere liegen. Beispiele für derartige Monomere umfassen Ethylen, Propylen, Butadien, Styrol, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Vinylalkohol, Vinylacetat, Maleinsäureanhydrid, Acrylnitril, Acrylamid, Methacrylamid, Methylacrylamid, Methylmethacrylamid, Dimethylmethacrylamid, Ethylacrylamid, Ethylmethacrylamid, Diethylmethacrylamid, N-Isopropylacrylamid, N-Vinylpyrrolidon, ε-Caprolactam, N,N'-Dimethylaminoethylmethacrylsäure, Diallyldimethylammoniumchlorid und 2-Acrylamid-2-methylpropannatriumsulfonat.
Das in der Erfindung verwendete Copolymer kann durch ein bekanntes Polymerisationsverfahren unter Verwendung der Monomere (A) bis (C) erhalten werden. Beispiele für das verfügbare Polymerisationsverfahren umfassen eine homogene Lösungspolymerisation, heterogene Lösungspolymerisation, Emulsionspoly merisation, Umkehrphasenemulsionspolymerisation, Massepolymerisation, Suspensionspolymerisation und Fällungspolymerisation. Im Falle einer homogenen Lösungspolymerisation werden beispielsweise die Monomere (A) bis (C) in einem Lösemittel mit einem geeigneten Monomerenanteil gelöst und die Lösung wird unter Erhitzen in einer Stickstoffatmosphäre unter Zugabe eines Radikalkettenpolymerisationsinitiators gerührt, wobei das Copolymer der Erfindung erhalten wird. Das Copolymer kann auch durch ein Postmodifikationsverfahren unter Verwendung von Polyacrylsäure, wobei geeignete funktionelle Gruppen nach der Polymerisation zugesetzt werden, erhalten werden.
Beliebige Lösemittel können zur Polymerisation verwendet werden, sofern das Lösemittel fähig ist, die Monomere zu Lössen oder zu suspendieren. Beispiele für das Lösemittel umfassen Alkohollösemittel, wie Methanol, Ethanol, Propanol, Isopropanol und Butanol; Kohlenwasserstofflösemittel, wie Hexan, Heptan, Octan, Isooctan, Decan und flüssiges Paraffin; Etherlösemittel, wie Dimethylether, Diethylether und Tetrahydrofuran; Ketonlösemittel, wie Aceton und Methylethylketon; Esterlösemittel, wie Methylacetat, Ethylacetat und Butylacetat; Chloridlösemittel, wie Methylenchlorid, Chloroform und Tetrachlorkohlenstoff, sowie Dimethylformamid, Diethylformamid, Dimethylsulfoxid und Dioxan. Zwei oder mehrere derselben können durch Mischen verwendet werden. Vorzugsweise werden die Lösemittel mit einem höheren Siedepunkt als die Polymerisationsinitiationstemperatur des verwendeten Polymerisationsinitiators gewählt.
Der Polymerisationsinitiator ist nicht speziell beschränkt, sofern er die Fähigkeit aufweist, eine Radikalkettenpolymerisation zu initiieren. Beispiele für den Polymerisationsinitiator umfassen ein Peroxid, wie Benzoylperoxid, Azoverbindungen, wie Azobisisobutyronitril (AIBN) und 2,2'-Azobis(isobutylsäure)dimethyl, sowie Persulfatpolymerisationsini tiatoren, wie Kaliumpersulfat und Ammoniumpersulfat. Es ist möglich, durch photochemische Reaktionen und Strahlung unabhängig von diesen Polymerisationsinitiatoren zu polymerisieren. Die Polymerisationstemperatur liegt über der Polymerisationsinitiationstemperatur des Polymerisationsinitiators. Beispielsweise beträgt die Polymerisationstemperatur üblicherweise etwa 70 °C, wenn der Peroxidpolymerisationsinitiator verwendet wird.
Zwar ist die Polymerisationsdauer nicht speziell beschränkt, doch beträgt sie üblicherweise 2 bis 24 h. Die Reaktionsdauer beträgt günstigerweise einen Tag oder mehr, wenn ein Polymer mit einem relativ hohen Molekulargewicht erhalten werden soll. Nicht-umgesetztes Monomer kann zurückbleiben, wenn die Reaktionsdauer zu kurz ist, während das Molekulargewicht verringert ist. Zwar ist das durchschnittliche Molekulargewicht des in der Erfindung verwendeten Copolymers nicht speziell beschränkt, doch ist ein durchschnittliches Molekulargewicht von 10.000 bis 200.000 besonders bevorzugt. Die Reihenfolge der Zugabe der Monomere (A) bis (C) ist in dem in der Erfindung verwendeten Copolymermolekül nicht speziell festgelegt und die Addition der Monomere kann blockweise oder statistisch erfolgen. Jedoch umfasst das erhaltene Copolymer statistisch addierte Monomere (A) bis (C).
Ein repräsentatives Beispiel für das in der Erfindung verwendete Copolymer ist durch die folgende Formel (13) angegeben:
R¹ bis R⁸, 1, m und n in der Formel (13) sind oben definiert. a, b und c stehen für den Massenanteil der Monomere (A), (B) bzw. (C) in der Gesamtmenge der konstituierenden Monomere. In der Formel (13) wird der durch a dargestellte Massenanteil des Monomers (A) auf 20 Masse-% oder mehr, bezogen auf die Gesamtmenge der konstituierenden Monomere, eingestellt.
Die Menge des Copolymers in dem Kosmetikum gemäß der Erfindung ist nicht speziell beschränkt und das Copolymer kann durch entsprechende Steuerung der Menge in Abhängigkeit vom Verwendungszweck verwendet werden. Jedoch beträgt die Menge vorzugsweise 0,01 bis 30 Masse noch besser 0,2 bis 25 Masse bezogen auf die Gesamtmenge der Zusammensetzung. Die Wirkung durch Einmischen des Copolymers kann nicht erhalten werden, wenn die Menge des Copolymers weniger als 0,01 Masse beträgt, während die Verwendbarkeit des Kosmetikums schlechter wird, wenn die Menge mehr als 30 Masse beträgt.
Durch Einmischen des wie oben beschrieben hergestellten Copolymers in das Kosmetikum als filmbildende Komponente kann ein filmähnliches Gefühl durch das Kosmetikum der Erfindung verbessert werden, während die Makeuphalteeigenschaften verbessert werden.
Lippenmakeup-Kosmetikum
Durch insbesondere Einmischen des wie oben beschrieben hergestellten Copolymers in das Lippenmakeup-Kosmetikum kann ein filmähnliches Gefühl bei dem Lippenmakeup-Kosmetikum verbessert werden, während die Makeuphalteeigenschaften an den Lippen verbessert werden.
Die Einmischmenge des Copolymers in das Lippenmakeup-Kosmetikum gemäß der Erfindung ist nicht speziell beschränkt und es kann durch Herstellen in einer geeigneten Einmischmenge in Abhängigkeit vom Verwendungszweck verwendet werden. Jedoch beträgt die Menge vorzugsweise 0,1 bis 20 Masse-%, noch besser 0,5 bis 15 Masse-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Zusammensetzung. Die Wirkung einer Verbesserung der Halteeigenschaften kann nicht gezeigt werden, wenn die Einmischmenge des Copolymers weniger als 0,1 Masse-% beträgt, während ein filmähnliches Gefühl an den Lippen offensichtlich wird, wenn die Menge mehr als 20 Masse-% beträgt.
Üblicherweise für ein Kosmetikum und Arzneimittel verwendete Komponenten können in das Lippenmakeup-Kosmetikum gemäß der Erfindung in einem Bereich, der die Wirkung der Erfindung nicht beeinträchtigt, zusätzlich zu dem Copolymer, das eine wesentliche Komponente ist, eingemischt werden.
Flüchtige Ölkomponenten können mit dem Copolymer in dem Lippenmakeup-Kosmetikum gemäß der Erfindung gemischt werden. Beispiele für die in der Erfindung verwendete flüchtige Ölkomponente umfassen ein lineares Siliconöl der im folgenden angegebenen Formel (4), ein cyclisches Siliconöl der im folgenden angegebenen Formel (5), ein alkylmodifiziertes Siliconöl der im folgenden angegebenen Formel (6) und Isoparaffin.

worin x eine ganze Zahl von 0 bis 3 ist.

worin y eine ganze Zahl von 3 bis 6 ist.

worin R⁹ für eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen steht.
Eine oder mehrere der obigen flüchtigen Ölkomponenten können zum Mischen mit dem Lippenmakeup-Kosmetikum gemäß der Erfindung gewählt werden. Zwar ist die Einmischmenge der flüchtigen Ölkomponente nicht speziell beschränkt, doch beträgt sie vorzugsweise 10 bis 90 Masse noch besser 20 bis 80 Masse-% in der Zusammensetzung. Die Makeuphalteeigenschaften können verringert sein, wenn die Einmischmenge der flüchtigen Ölkomponente zu gering ist, während die Stabilität der Form des Lippenstifts beeinträchtigt sein kann, wenn die Menge zu groß ist.
Nichtflüchtige Ölkomponenten können günstigerweise in das Lippenmakeup-Kosmetikum gemäß der Erfindung eingemischt werden. Beispiele für die in der Erfindung verwendete nichtflüchtige Ölkomponente umfassen ein fluormodifiziertes Dimethylsilicon der im folgenden angegebenen Formel (7), ein fluormodifiziertese Phenylsilicon der im folgenden angegebenen Formel (8), ein alkoxymodifiziertes Silicon der im folgenden angegebenen Formel (9), ein alkylmodifiziertes Silicon der im folgenden angegebenen Formel (10), Tri(hydriertes Kolophonium-isostearinsäure)glyceryl und 2-Ethylhexyl-paramethoxycinnamat.

worin o und p Durchschnittswerte sind, o eine ganze Zahl von 1 bis 150 ist, p eine ganze Zahl von 0 bis 150 ist, die Summe von o und p 4 oder mehr beträgt, a eine ganze Zahl von 0 bis 10 ist und R¹⁰ für eine Perfluoralkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen steht.

worin q, r und s Durchschnittswerte sind, q eine ganze Zahl von 1 bis 150 ist, r eine ganze Zahl von 1 bis 150 ist, s eine ganze Zahl von 0 bis 150 ist, die Summe von q, r und s 4 oder mehr beträgt, b eine ganze Zahl von 0 bis 10 ist, R¹¹ und R¹² für eine Methyl- oder Phenylgruppe stehen, wobei mindestens ein Rest von R¹¹ und R¹² die Phenylgruppe ist, und R¹³ für eine Perfluoralkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen steht.

worin OR¹⁴ für eine Alkoxygruppe mit 2 bis 30 Kohlenstoffato men steht, t und u Durchschnittswerte sind, t eine ganze Zahl von 1 bis 500 ist, u eine ganze Zahl von 0 bis 500 ist und die Summe von t und u 4 oder mehr beträgt.

worin R¹⁵ für eine Alkylgruppe mit 10 bis 30 Kohlenstoffatomen steht, v und w Durchschnittswerte sind, v eine ganze Zahl von 1 bis 500 ist, w eine ganze Zahl von 0 bis 500 ist und die Summe von v und w 4 oder mehr beträgt.
Eine oder mehrere der nichtflüchtigen Ölkomponenten können zum Einmischen in das Lippenmakeup-Kosmetikum gemäß der Erfindung gewählt werden. Die Einmischmenge der nichtflüchtigen Ölkomponente beträgt vorzugsweise 0,1 bis 50 Masse noch besser 0,5 bis 40 Masse in der Gesamtzusammensetzung. Das Verwendungsgefühl kann schlecht sein, wenn die Einmischmenge der nichtflüchtigen Ölkomponente zu gering ist, während die Materialhalteeigenschaften beeinträchtigt sein können, wenn die Menge zu groß ist.
Wasser oder Feuchthaltemittel können günstigerweise in das Lippenmakeup-Kosmetikum gemäß der Erfindung eingemischt werden. Beispiele für das in der Erfindung verwendete Feuchthaltemittel umfassen Ethylenglykol, Diethylenglykol, 1,3-Butylenglykol, Glycerin, Hexamethylenglykol, Isoprenglykol, Polyethylenglykol, Hyaluronsäure, Chondroitinsulfat, Chitin, Chitosan, Xylit, Sorbit, Multit, Mucoitinsulfat, Charoninsulfat, Atherocollagen, Cholesteryl-12-hydroxystearat, Natriumlactat, d1-Pyrrolidoncarbonat, kurzkettiges lösliches Collagen, ein Diglycerin(EO)PO-Addukt, Chestnut Rose-Extrakt, Achillea millefolium-Extrakt, Merillot-Extrakt und Dipropylenglykol.
Eines oder mehrere der Feuchthaltemittel können zum Einmischen in das Lippenmakeup-Kosmetikum gemäß der Erfindung gewählt werden. Die Einmischmenge von Wasser oder Feuchthaltemittel beträgt vorzugsweise 0,01 bis 20 Masse-%, noch besser 0,1 bis 10 Masse-% in der Gesamtzusammensetzung. Die Befeuchtungswirkung kann schlecht sein, wenn die Menge von Wasser oder Feuchthaltemittel zu gering ist, während die Zubereitung instabil ist, wenn die Menge zu groß ist.
Das Lippenmakeup-Kosmetikum gemäß der Erfindung ist nicht speziell beschränkt, wenn das Kosmetikum ein Makeup-Kosmetikum ist, das zur Verwendung für die Lippen, wie Lippenstifte und Lipgloss, verwendet wird, und jede Konfiguration desselben, die Stift-, Stab-, Creme-, Flüssigkeits- und Gelformen umfasst, kann erhältlich sein. Das Lippenmakeup-Kosmetikum der Erfindung kann durch Schmelzen eines Gemischs, das die oben beschriebenen wesentlichen Bestandteile enthält, unter Erhitzen und durch Fließenlassen in einen Stift oder eine Schale und anschließendes Kühlen zur Verfestigung hergestellt werden. Das Lippenmakeup-Kosmetikum der Erfindung kann als Lippenstifte und Lipgloss sowie Lippencremes ohne Mischen mit Farbmaterialien verwendet werden.
Wimpernmakeup-Kosmetikum
Das wie oben beschrieben hergestellte Copolymer kann insbesondere in ein Wimpernmakeup-Kosmetikum in der Erfindung eingemischt werden, um ein filmähnliches Gefühl sowie die Krümmungswirkung und Halteeigenschaften des Wimpernmakeup-Kosmetikums zu verbessern.
Die Einmischmenge des Copolymers in dem Wimpernmakeup-Kosmetikum gemäß der Erfindung ist nicht speziell beschränkt und die Menge kann in passender Weise in Abhängigkeit vom Verwendungszweck eingestellt werden. Jedoch beträgt die Menge vor zugsweise 1,0 bis 30 Masse noch besser 3,0 bis 25,0 Masse bezogen auf die Gesamtmenge des Wimpernmakeup-Kosmetikums. Die Wirkung einer Verbesserung der Krümmungswirkung und der Halteeigenschaften kann nicht gezeigt werden, wenn die Einmischmenge des Copolymers weniger als 1,0 Masse beträgt, während das filmähnliche Gefühl offensichtlich wird, wenn die Menge mehr als 30,0 Masse beträgt.
Üblicherweise bei Kosmetika und Arzneimitteln verwendete Komponenten können in das Wimpernmakeup-Kosmetikum der Erfindung in einem Bereich, der die Wirkung der Erfindung nicht beeinträchtigt, zusätzlich zu dem Copolymer als wesentlichem Bestandteil des Kosmetikums gemischt werden.
Zwar werden herkömmliche Wimpernmakeup-Kosmetika als Wasser-in-Öl- oder Öl-in-Wasser-Emulsionsbasismaterialien, die hauptsächlich flüssige Ölkomponenten und Wasser umfassen, oder Materialien auf Ölbasis, die feste Ölkomponenten und flüchtige Ölkomponenten (nicht mit Wasser gemischt) umfassen, formuliert, doch ist das Wimpernmakeup-Kosmetikum der Erfindung nicht hierauf beschränkt und der Formulierungstyp kann in passender Weise in Abhängigkeit vom Verwendungsbereich gewählt werden. Das Wimpernmakeup-Kosmetikum der Erfindung kann entweder als Wasser-in-Öl-Emulsion-Basismaterialien, Öl-in-Wasser-Emulsion-Basismaterial oder Material auf Ölbasis formuliert werden.
Beispielsweise umfasst das Wasser-in-Öl-Wimpernmakeup-Kosmetikum der Erfindung das Copolymer und Öle in der Ölphase als äußere Phase und Wasser in der wässrigen Phase als innere Phase. Alternativ umfasst das Öl-in-Wasser-Wimpernmakeup-Kosmetikum gemäß der Erfindung das Copolymer und Öle in der Ölphase als innere Phase und Wasser in der wässrigen Phase als äußere Phase.
Vorzugsweise umfasst das Wasser-in-Öl- oder Öl-in-Wasser-Wimpernmakeup-Kosmetikum der Erfindung ein flüchtiges Siliconöl oder Kohlenwasserstofföl, das in die Ölphase als innere Phase oder äußere Phase eingemischt ist. Beispiele für das in der Erfindung verwendete flüchtige Siliconöl umfassen ein Kettenpolysiloxan, wie Dimethylpolysiloxan, Methylphenylpolysiloxan und Methylhydrogenpolysiloxan; und ein cyclisches Polysiloxan, wie Octamethylcyclotetrasiloxan, Decamethylcyclopentasiloxan, Dodecamethylcyclohexasiloxan und Tetramethyltetrahydrogencyclotetrasiloxan. Beispiele für die im Handel erhältlichen Siliconöle umfassen KF96A-0.65, KF96A-1, KF96A-1.5, KF994, KF995 und KF9937 (hergestellt von Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), SH200-1cs, SH200-1.5sc und SH200-2cs (hergestellt von Toray-Dow Corning Silicone Co., Ltd.) und TSF404, TSF405 und TSF4045 (hergestellt von GE Toshiba Silicones).
Ein oder mehrere flüchtige Siliconöle können zum Einmischen in das Wasser-in-Öl- oder Öl-in-Wasser-Wimpernmakeup-Kosmetikum gemäß der Erfindung gewählt werden. Die Einmischmenge des flüchtigen Siliconöls beträgt vorzugsweise 1,0 bis 40,0 Masse-%, noch besser 5,0 bis 30,0 Masse-%, bezogen auf die Gesamtmenge des Wimpernmakeup-Kosmetikums. Das Kosmetikum kann aufgrund von zu raschem Trocknen der Mascaraflüssigkeit kaum auf die Wimpern appliziert werden, wenn die Einmischmenge des flüchtigen Siliconöls zu gering ist, während die Tendenz eines Haftens der Mascaraflüssigkeit rings um die Augen besteht, da die Trocknungsgeschwindigkeit der Mascaraflüssigkeit verzögert ist, wenn die Menge zu groß ist.
Entweder lineare oder verzweigte Kohlenwasserstofföle können für das in der Erfindung verwendete flüchtige Kohlenwasserstofföl verwendet werden. Beispiele für ein im Handel erhältliches flüchtiges Kohlenwasserstofföl umfassen Isopar A, C, D, E, G, H, K, L und M (Handelsbezeichnungen, hergestellt von Exon Co.), Shellsol (Handelsbezeichnung, hergestellt von Shell Co.), Soltrol 100, 130 und 229 (Handelsbezeichnungen, hergestellt von Philips Co.), Isosol (Handelsbezeichnung, hergestellt von Nippon Petroleum Chemical Co.), Pearl Ream 4 (Handelsbezeichnung, hergestellt von Nippon Oil & Fat Co.), IP Solvent 1620 und 2028 (Handelsbezeichnungen, hergestellt von Idemitsu PetroChemical Co., Ltd), Isohexadecan und Tetraisobutan 90 (hergestellt von Bayer Yakuhin) und Permethyl 99A, 101A und 102A (Handelsbezeichnungen, hergestellt von Press Perse Co.).
Ein oder mehrere der flüchtigen Kohlenwasserstofföle können zum Einmischen in das Wasser-in-Öl- oder Öl-in-Wasser-Wimpernmakeup-Kosmetikum gemäß der Erfindung gewählt werden. Die Einmischmenge des flüchtigen Kohlenwasserstofföls beträgt vorzugsweise 1,0 bis 40,0 Masse noch besser 5,0 bis 30 Masse bezogen auf die Gesamtmenge des Wimpernmakeup-Kosmetikums. Das Kosmetikum kann aufgrund zu raschem Trocknen der Mascaraflüssigkeit kaum auf die Wimpern appliziert werden, wenn die Einmischmenge des flüchtigen Kohlenwasserstofföls zu gering ist, während die Tendenz eines Haftens der Mascaraflüssigkeit rings um die Augen vor dem Trocknen, wenn die Trocknungsgeschwindigkeit der Mascaraflüssigkeit zu rasch ist, besteht, wenn die Menge zu groß ist.
Vorzugsweise kann ein Emulsionsharz mit Filmbildungsvermögen in die wässrige Phase als innere oder äußere Phase in dem Wasser-in-Öl- oder Öl-in-Wasser-Wimpernmakeup-Kosmetikum gemäß der Erfindung eingemischt werden. Das Emulsionsharz mit Filmbildungsvermögen, das in der Erfindung verwendet wird, kann beispielsweise durch seifenfreie Polymerisation unter Nutzung eines reaktiven Emulgators, heterogene Polymerisation in Wasser, das keinen Emulgator enthält, oder Polymerisation unter Verwendung einer wässrigen Harzlösung als Emulgator, wobei ein polymerisierbare Monomere umfassendes Gemisch als Emulsion in Gegenwart eines Radikalkettenpolymerisationsinitiators polymerisiert wird, erhalten werden.
Spezielle Beispiele für das das Emulsionsharz mit Filmbildungsvermögen bildende Monomer umfassen Acryl- und Methacrylmonomere, wie Methyl(meth)acrylat, Ethyl(meth)acrylat, Propyl(meth)acrylat, Butyl(meth)acrylat, Isobutyl(meth)acrylat, tert.-Butyl(meth)acrylat, Benzyl(meth)acrylat, Hexyl(meth)acrylat, Octyl(meth)acrylat, 2-Ethylhexyl(meth)acrylat, Lauryl(meth)acrylat, Stearyl(meth)acrylat, 2-Hydroxyethyl(meth)acrylat, Methoxy(meth)acrylat, Ethoxy(meth)acrylat, Butoxy(meth)acrylat, (Meth)acrylsäure, Acryl(meth)amid, Styrol oder α-Styrol, Styrolsulfonsäurevinylaceat, Vinylether, Maleinsäureanhydrid, Crotonsäure, Itaconsäure, Zimtsäure, Polydimethylsiloxanmethacrylat, Polydimethylsiloxanacrylat, Fluoralkyl(meth)acrylat und ungesättige Monomere von Alkoxysilan.
Beispiele für den Radikalkettenpolymerisationsinitiator umfassen wasserlösliche Arten, die Persulfate, wie Kaliumpersufat und Ammoniumpersulfat, Wasserstoffperoxid, tert.-Butylhydroperoxid und Azobisamidinopropanhydrochlorid umfassen; und öllösliche Arten, wie Benzoylperoxid, Cumolhydroperoxid, Dibutylperoxid, Diisopropylperoxydicarbonat, Cumylperoxyneodecanoat und Azobisisobutylonitril. Reduktionsmittel, wie L-Ascorbinsäure, saures Kaliumsulfit, Rongalit, Zucker und Amine, können verwendet werden.
Ein oder mehrere Emulsionsharze mit Filmbildungsvermögen können zum Mischen mit dem Wasser-in-Öl- oder Öl-in-Wasser-Wimpernmakeup-Kosmetikum gemäß der Erfindung gewählt werden. Die Einmischmenge des Emulsionsharzes mit dem Filmbildungsvermögen beträgt vorzugsweise 1,0 bis 30,0 Masse noch besser 5,0 bis 20,0 Masse bezogen auf die Gesamtmenge des Wimpernmakeup-Kosmetikums. Die Makeuphalteeigenschaften kön nen schlecht sein, wenn die Einmischmenge des Emulsionsharzes mit Filmbildungsvermögen zu gering ist, während die Oberflächenbeschaffenheit des Makeups ziemlich steif sein kann, wenn die Menge zu groß ist.
Das Wimpernmakeup-Kosmetikum auf Ölbasis gemäß der Erfindung umfasst das Copolymer und ein Wachs. Das in der Erfindung verwendete Wachs bedeutet bei Raumtemperatur feste Öle und Beispiele hierfür umfassen Bienenwachs, Candelillawachs, Baumwollwachs, Carnaubawachs, Batberrywachs, Ibotawachs, Spermacetiwachs, Montanwachs, Reisspelzenwachs, Lanolin, Kapokwachs, ein pflanzliches Wachs, Lanolinacetat, flüssiges Lanolin, Zuckerrohrwachs, Lanolinfettsäureisopropyl, Hexyllaurat, reduziertes Lanolin, Jojobawachs, steifes Lanolin, Shellackwachs, mikrokristallines Wachs, Paraffinwachs, POE-Lanolinalkoholether, POE-Lanolinalkoholacetat, POE-Cholesterinether, Lanolinfettsäurepolyethylenglykol, Fettsäureglycerid, steifes Rizinusöl, Vaseline und POE-hydrierter-Lanolinalkoholether.
Eines oder mehrere Wachse können zum Mischen mit dem Wimpernmakeup-Kosmetikum auf Ölbasis gemäß der Erfindung gewählt werden. Die Einmischmenge des Wachses beträgt vorzugsweise 0,1 bis 25 Masse noch besser 1,0 bis 20,0 Masse bezogen auf die Gesamtmenge des Wimpernmakeup-Kosmetikums. Die Volumenwirkung kann beeinträchtigt werden, wenn die Einmischmenge des Wachses zu gering ist, während die Oberflächenbeschaffenheit des Makeups schlecht sein kann, wenn die Menge zu groß ist.
Vorzugsweise wird das flüchtige Siliconöl oder Kohlenwasserstofföl mit dem Wimpernmakeup-Kosmetikum auf Ölbasis der Erfindung gemischt. Spezielle Beispiele und eine günstige Einmischmenge für das flüchtige Siliconöl und Kohlenwasserstofföl sind wie im Vorhergehenden beschrieben.
Ein Viskositätsverbesserungsmittel wird vorzugsweise mit dem Wimpernmakeup-Kosmetikum auf Ölbasis gemäß der Erfindung gemischt. Beispiele für das Viskositätsverbesserungsmittel umfassen Gummiarabikum, Carrageen, Karayagummi, Tragantgummi, Johannisbrotgummi, Quittensamen (Marmelo), Casein, Dextrin, Gelatine, Natriumpektinat, Natriumarginat, Methylcellulose, Ethylcellulose, Carboxymethylcellulose, Hydroxyethylcellulose, Hydroxypropylcellulose, Polyvinylalkohol, Polyvinylmethylether, Polyvinylpyrrolidon, Natriumpolyacrylat, Carboxyvinylpolymer, Johannisbrotsamengummi, Guargummi, Tamalintgummi, Dialkyldimethylammoniumsulfatcellulose, Xanthangummi, Aluminiummagnesiumsilicat, Bentonit und Hectorit.
Ein oder mehrere Viskositätsverbesserungsmittel können zum Mischen mit dem Wimpernmakeup-Kosmetikum auf Ölbasis gemäß der Erfindung gewählt werden. Die Einmischmenge des Viskositätsverbeserungsmittels beträgt vorzugsweise 0,1 bis 20 Masse noch besser 1,0 bis 18,0 Masse bezogen auf die Gesamtmenge des Wimpernmakeup-Kosmetikums. Die Applikation kann schwierig sein oder die Volumenwirkung kann beeinträchtigt sein, wenn die Einmischmenge des Viskositätsverbesserungsmittels zu gering ist, während die Applikation schwieriger werden und die Oberflächenbeschaffenheit des Makeups schlecht sein kann, wenn die Menge zu groß ist.
Vorzugsweise wird ein hohles Pulver in das Wimpernmakeup-Kosmetikum auf Ölbasis gemäß der Erfindung eingemischt. Beispiele für das hohle Pulver umfassen ein hohles Harzpulver und ein hohles anorganisches Pulver.
Grundlegend wird das hohle Harzpulver durch Bewirken, dass ein thermoplastisches Harz, das ein flüchtiges Schäumungsmittel enthält, das hauptsächlich durch Erhitzen verdampft wird, durch Erhitzen quillt oder schäumt, hergestellt. Beispiele für das Harz, das eine Außenhülle des hohlen Schaumharzpulvers bildet, umfassen Homopolymere oder Copolymere, die ein oder mehrere Monomere umfassen, die aus Vinylmonomeren, wie Vinylchlorid, Vinylacetat und Methylvinylether; Acrylmonomeren, wie Acrylsäure, Acrylsäureester, Methacrylsäure, Methacrylsäureester, Acrylnitril und Methacrylnitril; und Styrol, Vinylidenchlorid, Divinylbenzol und Ethylenglykoldimethacrylat ausgewählt sind. Das Harz ist vorzugsweise ein Copolymer, das zwei oder mehrere Monomere umfasst, die aus Acrylsäure oder Methacrylsäure oder Estern derselben, Vinylidenchlorid, Acrylnitril und Methacrylnitril ausgewählt sind. Diese Polymere können mit einem Vernetzungsmittel, wie Divinylbenzol, Ethylenglykoldimethacrylat und Triacrylformal, vernetzt werden.
Während das flüchtige Schaummittel nicht speziell beschränkt ist, umfassen verfügbare Beispiele Verbindungen mit niedrigem Siedepunkt, wie Kohlenwasserstoffe, die Methan, Ethan, Propan, Butan, Isobutan, Isobuten, Pentan, Isopentan, Neopentan, Hexan, Neohexan, Heptan und Acetylen umfassen; halogenierte Kohlenwasserstoffe, die Trichlorfluormethan und Dichlordifluormethan umfassen; und Tetraalkylsilan.
Das hohle Harzpulver wird durch Bewirken, das ein thermoplastisches Harzpulver, das ein flüchtiges Schaummittel enthält, durch Erhitzen schäumt, beispielsweise gemäß der Offenbarung in JP-B-59-53290 , hergestellt. Das hohle Harzpulver ist im Handel erhältlich und Beispiele hierfür umfassen die Matsumoto Microsphere MFL-Reihe [MFL-50STI (Teilchendurchmesser 10 bis 30 μm, absolute relative Dichte 0,20), MFL-50SCA (Teilchendurchmesser 10 bis 30 μm, absolute relative Dichte 0,29), MFL-80GCA (Teilchendurchmesser 10 bis 30 μm, absolute spezifische Dichte 0,20), MFL-80CA (Teilchendurchmesser 90 bis 110 μm, absolute relative Dichte 0,13), MFL-100SCA (Teilchendurchmesser 20 bis 40 μm, absolute rela tive Dichte 0,20), MFL-100CA (Teilchendurchmesser 90 bis 110 μm, absolute spezifische Dichte 0,13), MFL-30STI (Teilchendurchmesser 10 bis 30 μm, absolute relative Dichte 0,20)] und Matsumoto Microsphere F-80ED (Teilchendurchmesser 90 bis 110 μm, absolute relative Dichte 0,020 bis 0,030), hergestellt von Matsumoto Yushi-Seiyaku Co., Ltd.; EXPANCEL Microsphere 55a DE 40 d42 (Teilchendurchmesser 30 bis 50 μm, wahre Dichte 42 kg/m³), 551 DE 40 d60 (Teilchendurchmesser 15 bis 25 μm, wahre Dichte 60 kg/m³), 551 DE 80 d42 (Teilchendurchmesser 50 bis 80 μm, wahre Dichte 42 kg/m³), 461 DE 40 d60 (Teilchendurchmesser 20 bis 40 μm, wahre Dichte 60 kg/m³), 461 DE 20 d70 (Teilchendurchmesser 15 bis 25 μm, wahre Dichte 70 kg/m³), 051 DE 40 d60 (Teilchendurchmesser 20 bis 40 μm, wahre Dichte 60 kg/m³), 091 DE 40 d30 (Teilchendurchmesser 35 bis 55 μm, wahre Dichte 30 kg/m³), 091 DE 80 d30 (Teilchendurchmesser 60 bis 90 μm, wahre Dichte 30 kg/m³), 092 De 40 d30 (Teilchendurchmesser 35 bis 55 μm, wahre Dichte 30 kg/m³) und 092 DE 80 d30 (Teilchendurchmesser 60 bis 90 μm, wahre Dichte 32 kg/m³), hergestellt von Expancel; und Ganz pearl GMH-0850 (Teilchendurchmesser 8 μm, absolute relative Dichte 0,65), hergestellt von Ganz Chemical Co., Ltd..
Das hohle anorganische Pulver wird durch Bewirken, dass anorganische Materialien, wie ein Glas, die ein flüchtiges Schaummittel enthalten, das hauptsächlich durch Erhitzen verdampft wird, durch Erhitzen quellen oder schäumen, oder aus Flugasche, die in einem Kohleverbrennungsverfahren (feines Kohlepulver) gebildet wird, hergestellt. Das hohle anorganische Pulver ist im Handel erhältlich und Beispiele hierfür umfassen die Scotch Light Glass Bubble-Reihe [K1 (wahre Dichte 0,125 g/cm³), K15 (wahre Dichte 0,150 g/cm³), K20 (wahre Dichte 0,200 g/cm³), K25 (wahre Dichte 0,250 g/cm³), K37 (wahre Dichte 0,370 g/cm³), K46 (wahre Dichte 0,460 g/cm³)] und die S-Reihe [S22 (wahre Dichte 0,220 g/cm³), S38 (wahre Dichte 0,380 g/cm³), S60 (wahre Dichte 0,600 g/cm³)] und die Floatreihe [A16 (wahre Dichte 0,16 g/cm³), A20 (wahre Dichte 0,20 g/cm³), D32 (wahre Dichte 0,2 g/cm³)], hergestellt von Sumitomo 3M Co., Ltd.; CEL-Star Z-20 (mittlerer Teilchendurchmesser 67 μm, wahre Dichte 0,17 bis 0,23), Z-25 (mittlerer Teilchendurchmesser 65 μm, wahre Dichte 0,22 bis 0,28), Z-27 (mittlerer Teilchendurchmesser 63 μm, wahre Dichte 0,24 bis 0,30), Z-31T (mittlerer Teilchendurchmesser 60 μm, wahre Dichte 0,28 bis 0,34), Z-36 (mittlerer Teilchendurchmesser 56 μm, wahre Dichte 0,33 bis 0,39), SX-39 (mittlerer Teilchendurchmesser 40 μm, wahre Dichte 0,36 bis 0,42), Z-45 (mittlerer Teilchendurchmesser 52 μm, wahre Dichte 0,42 bis 0,48) und PZ-6000 (mittlerer Teilchendurchmesser 40 μm, wahre Dichte 0,70 bis 0,80) und Metasphere Nr. 52 als Flugaschekügelchen (mittlerer Teilchendurchmesser 128 μm, wahre Dichte 0,6 bis 0,8) und Metasphere Nr. 100 (mittlerer Teilchendurchmesser 72 μm, wahre Dichte 0,6 bis 0,8), hergestellt von Tokai Kogyo Co., Ltd..
Die Oberfläche des hohlen Pulvers kann mit einer anorganischen Substanz überzogen werden. Gemäß der Offenbarung in JP-A-4-9319 wird das thermoplastische Harz, das das flüchtige Schaummittel umfasst, mit dem anorganischen Pulver vor dem Schäumen oder während des Schäumens gemischt und das Gemisch erhitzt, wobei das mit dem anorganischen Pulver überzogene hohle Pulver erhalten wird. Ansonsten wird das hohle Pulver mit dem anorganischen Pulver durch ein Nassverfahren überzogen, wobei eine Dispersionslösung des anorganischen Pulvers in Wasser oder einem organischen Lösemittel und das hohle Harzpulver gemischt und anschließend getrocknet werden oder die Dispersionslösung des anorganischen Pulvers auf das hohle Harzpulver gesprüht und anschließend getrocknet wird oder das hohle Pulver und das anorganische Pulver durch physikalische Kräfte, beispielsweise hohe Prallkräfte, komplexiert werden.
Während das auf die Oberfläche des hohlen Harzpulvers aufzutragende anorganische Pulver nicht speziell beschränkt ist, wird es doch in Abhängigkeit von gewünschten Wirkungen ausgewählt. Beispiele für das anorganische Pulver umfassen Talkum, Sericit, Glimmer, Calciumcarbonat, Magnesiumcarbonat, Kaolin, Bornitrid, Titanoxid, Zinkoxid, Eisenoxid, Ceroxid, Zirconiumoxid und Siliciumdioxid. Die Teilchenform dieser anorganischen Pulver ist nicht speziell beschränkt und sie kann kornförmig, kugelförmig, plättchenförmig oder nadelförmig sein. Zwar ist der durchschnittliche Teilchendurchmesser nicht beschränkt, doch beträgt er vorzugsweise 0,001 bis 20 μm. Das Massenverhältnis zwischen dem hohlen Harzpulver und dem anorganischen Pulver beträgt vorzugsweise 5:95 bis 50:50.
Das in der Erfindung verwendete hohle Pulver ist vorzugsweise das hohle Harzpulver. Das die Außenhülle bildende Harz sind vorzugsweise Harze von Vinylchlorid, Vinylidenchlorid und Methylmethacrylat, während Kohlenwasserstoffgase günstigerweise als die flüchtigen flüssigen Schaummittel verwendet werden. Zwar umfassen im Handel erhältliche Schaummittel MFL-50SCA (Handelsbezeichnung, hergestellt von Matsumoto Yushi-Seiyaku Co.) und GHM-0850 (Handelsbezeichnung, hergestellt von Ganz Chemical Co., Ltd.), doch sind sie nicht hierauf beschränkt.
Ein oder mehrere hohle Pulver können zum Mischen mit dem Wimpernmakeup-Kosmetikum auf Ölbasis der Erfindung gewählt werden. Die Einmischmenge des hohlen Pulvers beträgt vorzugsweise 0,001 bis 10,0 Masse noch besser 0,1 bis 8,0 Masse bezogen auf die Gesamtmenge des Wimpernmakeup-Kosmetikums. Die Krümmungswirkung und Volumenwirkung sind verringert, wenn die Einmischmenge des hohlen Pulvers zu gering ist, während die Oberflächenbeschaffenheit des Makeups schlecht wird, wenn die Menge zu groß ist.
Das Wimpernmakeup-Kosmetikum in der Erfindung ist nicht speziell beschränkt, sofern die Kosmetika zur Applikation auf die Wimpern, wie eine Mascara, verwendet werden und ungeachtet von deren Konfigurationen verwendet werden. Das Wimpernmakeup-Kosmetikum kann als Mascara sowie als transparente Mascara, in die keine Farbmaterialien eingemischt sind, verwendet werden.
Hautmakeup-Kosmetikum
Das wie oben beschriebe hergestellte Copolymer wird in das Hautmakeup-Kosmetikum in der Erfindung zur Verbesserung des filmähnlichen Gefühls sowie der Halteeigenschaften des Hautmakeup-Kosmetikums eingemischt.
Zwar ist die Einmischmenge des Copolymers in dem Hautmakeup-Kosmetikum gemäß der Erfindung nicht speziell beschränkt, doch kann das Copolymer durch entsprechende Steuerung der Einmischmenge in Abhängigkeit vom Verwendungszweck verwendet werden. Die Einmischmenge beträgt vorzugsweise 0,01 bis 20 Masse noch besser 0,2 bis 10 Masse bezogen auf die Gesamtmenge des Kosmetikums. Die Wirkung zur Verbesserung der Halteeigenschaften kann nicht gezeigt werden, wenn die Einmischmenge des Copolymers weniger als 0,01 Masse beträgt, während ein filmähnliches Gefühl offensichtlich sein kann, wenn die Menge mehr als 20 Masse beträgt.
Vorzugsweise umfasst das Hautmakeup-Kosmetikum gemäß der Erfindung ferner ein siliconisiertes Polysaccharid der im folgenden angegebenen Formel (11).
worin Glu für einen Zuckerrest des Polysaccharids steht, P für eine zweiwertige Bindungsgruppe steht, Q für eine zweiwertige aliphatische Gruppe steht, R¹⁶ für eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht und R¹⁷, R¹⁸ und R¹⁹ für Kohlenwasserstoffgruppen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder durch -OSiR²⁰R²¹R²² dargestellte Siloxygruppen, worin R²⁰, R²¹ und R²² Kohlenwasserstoffgruppen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen sind, stehen, a eine ganze Zahl von 0 bis 2 ist und b eine positive ganze Zahl ist.
In dem siliconisierten Polysaccharid der Formel (1) ist Glu ein Zuckerrest der Polysaccharidverbindung. Verschiedene bekannte Polysaccharidverbindungen können als Polysaccharidverbindung verwendet werden und Beispiele hierfür umfassen Cellulose, Hemicellulose, Gummiarabikum, Tragantgummi, Tamarindengummi, Pektin-Stärke, Mannan, Guargummi, Johannisbrotgummi, Quittensamengummi, Alginsäure, Carrageen, Agar-Agar, Xanthangummi, Dextran, Pullulan, Chitin, Chitosan, Hyaluronsäure und Chondroitinsulfat sowie Derivate dieser Polysaccharidverbindungen, beispielsweise carboxymethylierte, sulfatierte, phosphatierte, methylierte, ethylierte Polysaccharidverbindungen, Addukte von Alkylenoxid, wie Ethylenoxid und Propylenoxid, acylierte oder kationisierte Polysaccharidverbindungen und abgebaute Polysaccharidderivate. Ethylcellulose und Pullulan sind von diesen Verbindungen bevorzugt und Pullulan ist besonders bevorzugt. Zwar ist das durchschnittliche Molekulargewicht der Polysaccharidverbindung in Abhängigkeit von der Art der Polysaccharidverbindung in der Erfindung verschieden, doch beträgt es vorzugsweise 1000 bis 5.000.000.
Diese Polysaccharidverbindungen umfassen mindestens eine oder mehrere reaktive funktionelle Gruppen, wie eine Hydroxylgruppe oder Carboxylgruppe, in Abhängigkeit von der Art der Poly saccharidverbindung. Die durch P dargestellte zweiwertige Verknüpfungsgruppe ist von A abgeleitet, wobei sie dadurch gebildet wird, dass die reaktive funktionelle Gruppe der Polysaccharidverbindung mit der Siliconverbindung der im folgenden angegebenen Formel (14) reagieren gelassen wird.
Q, R¹⁶, R¹⁷, R¹⁸, R¹⁹ und a in der Formel (14) sind wie in Formel (11) definiert. A steht für eine funktionelle Gruppe, die mit der reaktiven funktionellen Gruppe der Polysaccharidverbindung reagieren kann, und Beispiele hierfür umfassen eine Isocyanatgruppe, Epoxygruppe, Vinylgruppe, Acryloylgruppe, Methacryloylgruppe, Aminogruppe, Iminogruppe, Hydroxylgruppe, Carboxylgruppe und Mercaptogruppe.
Bekannte Verfahren, beispielsweise das Verfahren gemäß der Beschreibung in JP-A-8-134103 , können für die Reaktion dieser Siliconverbindungen mit einem Polysaccharid verwendet werden.
Zwar umfassen Beispiele für P eine Carbamoylgruppe, -CH₂CH(OH)-, Carbonylgruppe, Aminogruppe und Ethergruppe, doch ist eine Carbamoylgruppe (-CONH-), die dadurch gebildet wird, dass eine Verbindung der Formel (11), in der A eine Isocyanatgruppe (O=CO=N-) ist, mit der Hydroxylgruppe der Polysaccharidverbindung reagieren gelassen wird, im Hinblick auf die Reaktivität bevorzugt. Der Zuckerrest der Polysaccharidverbindung entspricht in diesem Fall dem Restteil der Polysaccharidverbindung mit Ausnahme der Wasserstoffatome, die mit der Isocyanatgruppe reagieren. Der Zuckerrest der Polysaccharidverbindung hat in anderen Reaktionen ebenfalls die gleiche Bedeutung.
Beispiele für die durch Q dargestellte zweiwertige aliphatische Gruppe umfassen eine Alkylengruppe, eine Alkylengruppe in der Hauptkette, die Sauerstoff-, Stickstoff- oder Schwefelatome in der Hauptkette aufweist, eine Alkylengruppe mit einer Arylengruppe, wie eine Phenylengruppe, und eine Alkylengruppe mit einer Carbonyloxygruppe oder Oxycarbonylgruppe in der Hauptkette. Diese zweiwertigen aliphatischen Gruppen können Substituenten, wie Hydroxyl-, Alkoxy- und Alkylgruppen, umfassen und terminale Atome der aliphatischen Gruppe können Heteroatome, wie Sauerstoff-, Stickstoff- und Schwefelatome, sein. Zwar umfassen Beispiele für Q -(CH₂)₂-, -(CH₂)₃-, -(CH₂)₄-, -(CH₂)₆-, -(CH₂)₈-, -[(CH₂)CH(CH₃)]-, -(CH₂)₂O(CH₂)₃- und -CH₂CH(OH)-CH₂-, doch ist die durch -(CH₂)₃- dargestellte Propylengruppe bevorzugt.
Beispiele für die einwertige organische Gruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, die durch R¹⁶, R¹⁷, R¹⁸, R¹⁹, R²⁰ und R²¹ in Formel (11) dargestellt wird, umfassen Alkylgruppen, wie eine Methylgruppe, Ethylgruppe, Propylgruppe und Butylgruppe, Cycloalkylgruppen, wie eine Cyclopentylgruppe und Cyclohexylgruppe; Arylgruppen, wie eine Phenylgruppe; Aralkylgruppen, wie Benzylgruppen; Alkenylgruppen, wie eine Vinylgruppe und eine Allylgruppe; und fluorierte Alkylgruppen, wie eine 3,3,3-Trifluorpropylgruppe. Die Alkylgruppe ist von diesen organischen Gruppen am stärksten bevorzugt und die Methylgruppe ist noch günstiger.
R¹⁷, R¹⁸ und R¹⁹ können jeweils eine durch -OSiR²⁰R²¹R²² dargestellte Siloxygruppe sein. Beispiele für eine derartige Siloxygruppe umfassen eine Trimethylsiloxygruppe, Ethyldimethylsiloxygruppe, Phenyldimethylsiloxygruppe, Vinyldimethylsiloxygruppe und 3,3,3-Trifluorpropyldimethylsiloxygruppe. R¹⁶, R¹⁷, R¹⁸, R¹⁹, R²⁰, R²¹ und R²² können zueinander gleich oder voneinander verschieden sein. In dem in der Erfindung verwendeten siliconisierten Polysaccharid ist a gleich 0 und R¹⁷ und R¹⁸ und R¹⁹ sind vorzugsweise Methylgruppen.
Der Substitutionsgrad eines siliconisierten Polysaccharids in der Erfindung bezeichnet die durchschnittliche Bindungszahl der Siliconverbindung pro eine Einheit des konstituierenden Zuckers eines Polysaccharids. Insbesondere ist es günstig, wenn die durchschnittliche Bindungszahl der Siliconverbindung pro eine Einheit des konstituierenden Zuckers eines Polysaccharids 0,1 bis 2,0 beträgt, obwohl dies von den Arten abhängt.
Das besonders bevorzugte siliconisierte Polysaccharid in der Erfindung ist siliconisiertes Pullulan der Formel (12).

worin Pl für eine Hydroxylgruppe eines Glucoserests von Pullulan mit einem Substitutionsgrad pro eine Einheit des konstituierenden Zuckers von 0,1 bis 2,0 ist.
Beispielsweise bezeichnet der Substitutionsgrad des obigen siliconisierten Pullulans den Durchschnittswert des Substituenten -CONH(CH₂)₃Si[OSi(CH₃)₃] an der Basiseinheit von Pullulan, die durch die folgende Formel (15) dargestellt ist.
Siliconisiertes Pullulan wird durch Verwendung von Pullulan als einem wasserlöslichen Polysaccharid als Ausgangsmaterial hergestellt. Pullulan ist ein extrazelluläres Polysaccharid, das durch Aureobsidium pullulans biologisch hergestellt wird, das ein aus D-Glucopyranoseresten bestehendes wasserlösliches Polysaccharid ist und eine neutrale lineare Nachlese ist. Zwar ist das Molekulargewicht des Pullulanmoleküls in Abhängigkeit von den Kulturbedingungen der Mikroorganismen und dem Mikroorgismenstamm verschieden, doch beträgt das Molekulargewicht des für das Ausgangsmaterial von siliconisiertem Pullulan, das in das Hautmakeup-Kosmetikum der Erfindung eingemischt wird, verwendeten Pullulans günstigerweise 50.000 bis 10.000,000.
Das siliconisierte Pullulan kann beispielsweise durch das Verfahren gemäß der Beschreibung in JP-A-8-134103 , d.h. durch Reagierenlassen der Hydroxylgruppe von Pullulan mit einem Organopolysiloxan mit Isocyanatgruppen, hergestellt werden. Der Substitutionsgrad von siliconisiertem Pullulan beträgt 0,1 bis 2,0, vorzugsweise 1,5 bis 1,9.
Zwar ist die Einmischmenge von siliconisiertem Polysaccharid in dem Hautmakeup-Kosmetikum gemäß der Erfindung nicht speziell beschränkt, doch beträgt sie üblicherweise 0,01 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 10 Gew.-%. Eine ausreichende Wirkung kann nicht erhalten werden, wenn die Einmischmenge von siliconisiertem Polysaccharid zu gering ist, während das Kosmetikum klebrig mit einem schweren Verwendungsgefühl wird, wenn die Menge zu groß ist.
Das Einmischverhältnis des Copolymers gegenüber siliconisiertem Polysaccharid beträgt vorzugsweise 5:95 bis 95:5, noch besser 10:90 bis 90:10 in Bezug auf das Massenverhältnis in dem Hautmakeup-Kosmetikum gemäß der Erfindung. Keine Verbesserung der Halteeigenschaften und des Freiseins von einem filmähnlichen Gefühl kann erhalten werden, wenn das Mischungsverhältnis zwischen dem Copolymer und dem siliconisierten Polysaccharid außerhalb des oben beschriebenen Bereichs liegt.
Andere Komponenten als die oben beschriebenen, die üblicherweise in herkömmlichen Kosmetika und Arzneimitteln verwendet werden, können in das Hautmakeup-Kosmetikum gemäß der Erfindung in einem Bereich, der die Wirkung der Erfindung nicht beeinträchtigt, eingemischt werden.
Zwar ist die Verwendung des Hautmakeup-Kosmetikums gemäß der Erfindung nicht speziell beschränkt, sofern das Polymer als wesentlicher Bestandteil in dem Hautmakeup-Kosmetikum verwendet wird, doch kann es für verschiedene Produkte, wie Cremes, Grundierungen, Lidschatten, Eyeliner und Körpermakeup-Zubereitungen, verwendet werden.
Kosmetikum einer Wasser-in-Öl-Emulsion
Die Stabilität der Emulsion und die Dispergierbarkeit des Pulvers können durch Einmischen des wie oben beschrieben hergestellten Copolymers als Emulgator in das Kosmetikum einer Wasser-in-Öl-Emulsion verbessert werden.
Die Einmischmenge des Copolymers in das Wasser-in-Öl-Kosmetikum gemäß der Erfindung ist nicht speziell beschränkt und das Copolymer kann durch entsprechende Einstellung der Einmischmenge in Abhängigkeit vom Verwendungszweck verwendet werden. Die Einmischmenge des Copolymers beträgt 0,1 bis 10,0 Masse-%, vorzugsweise 0,5 bis 5,0 Masse-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Zusammensetzung. Die Stabilität der Emulsion kann beeinträchtigt werden, wenn die Einmischmenge des Copolymers weniger als 0,1 Masse-% beträgt, während die Einmischwirkung nicht weiter verbessert wird, wenn die Menge mehr als 10,0 Masse-% beträgt.
Es ist günstig, wenn das Kosmetikum einer Wasser-in-Öl-Emulsion gemäß der Erfindung ferner wasserquellbare Tonminerale und kationische grenzflächenaktive Mittel des quaternären Ammoniumsalztyps umfasst.
Beispiele für das in dem Kosmetikum einer Wasser-in-Öl-Emulsion gemäß der Erfindung verwendete wasserquellbare Tonmineral umfassen schichtförmige Silicatminerale, die zu den Smectitmineralien gehören. Spezielle Beispiele für diese schichtförmigen Silicatmineralien von Spectitmineralien, die in der Erfindung verfügbar sind, umfassen Montmorillonit, Beidellit, Nontronit, Saponit und Hectorit, die entweder natürlich oder synthetisch sein können. Beispiele für ein im Handel erhältliches wasserquellbares Tonmineral umfassen Kunipia und Smecton (Handelsbezeichnungen, hergestellt von Kunimine Industries Co., Ltd.), Beagum (Handelsbezeichnung, hergestellt von Runder Built Co.), Laponite (Handelsbezeichnung, LaPorte Co.) und Fluorine tetrasilicate mica (Handelsbezeichnung, hergestellt von Topy Industries, Ltd.). Eines oder mehrere wasserquellbare Tonmineralien können zur Verwendung in dem Kosmetikum einer Wasser-in-Öl-Emulsion gemäß der Erfindung gewählt werden.
Die Einmischmenge des wasserquellbaren Tonminerals in dem Kosmetikum einer Wasser-in-Öl-Emulsion gemäß der Erfindung ist nicht speziell beschränkt und sie kann in passender Weise in Abhängigkeit vom Verwendungszweck eingestellt werden. Die Einmischmenge beträgt vorzugsweise 0,1 bis 10,0 Masse-%, noch besser 0,2 bis 5,0 Masse-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Zusammensetzung. Die Stabilität der Emulsion kann beeinträchtigt werden, wenn die Einmischmenge des wasserquellbaren Tonminerals weniger als 0,1 Masse-% beträgt, während das Verwendungsgefühl aufgrund einer zu großen Viskosität der Emulsion, wenn die Menge mehr als 10,0 Masse-% beträgt, beeinträchtigt sein kann.
Ein Beispiel des kationischen grenzflächenaktiven Mittels des quaternären Ammoniumsalztyps, das für das Kosmetikum einer Wasser-in-Öl-Emulsion gemäß der Erfindung verwendet wird, wird durch die folgende Formel (16) dargestellt.

worin R²³ für eine Alkyl- oder Benzylgruppe mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen steht; R²⁴ für eine Methylgruppe oder Alkylgruppe mit 10 bis 22 Kohlenstoffatomen steht; R²⁵ und R²⁶ jeweils für eine Alkylgruppe oder Hydroxyalkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen stehen und X für ein Halogenatom oder einen Methylsulfatrest steht.
Spezielle Beispiele für das kationische grenzflächenaktive Mittel des quaternären Ammoniumsalztyps umfassen Dodecyltrimethylammoniumchlorid, Myristyltrimethylammoniumchlorid, Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Aralkyltrimethylammoniumchlorid, Behenyltrimethylammoniumchlorid, Myristyldimethylethylammoniumchlorid, Cetyldimethylammoniumchlorid, Stearyldimethylethylammoniumchlorid, Aralkyldimethylethylammoniumchlorid, Behenyldimethylethylammoniumchlorid, Myristyldiethylmethylammoniumchlorid, Cetyldi ethylmethylammoniumchlorid, Stearyldiethylmethylammoniumchlorid, Aralkyldiethylmethylammoniumchlorid, Behenyldiethylmethylammoniumchlorid, Benzyldimethylmyristylammoniumchlorid, Benzyldimethylcetylammoniumchlorid, Benzyldimethylstearylammoniumchlorid, Benzyldimethylbehenylammoniumchlorid, Benzylmethylethylcetylammoniumchlorid, Benzylmethylethylstearylammoniumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, Dibehenyldihydroxyethylammoniumchlorid und entsprechende Bromide sowie Dipalmitylpropylammoniummethylsulfat. Eines oder mehrere der kationischen grenzflächenaktiven Mittel des quaternären Ammoniumsalztyps können zur Verwendung in dem Kosmetikum einer Wasser-in-Öl-Emulsion gemäß der Erfindung gewählt werden.
Die Einmischmenge des kationischen grenzflächenaktiven Mittels des quaternären Ammoniumsalztyps in dem Kosmetikum einer Wasser-in-Öl-Emulsion gemäß der Erfindung ist nicht speziell beschränkt und sie kann in passender Weise in Abhängigkeit vom Verwendungszweck eingestellt werden. Die Einmischmenge beträgt vorzugsweise 40 bis 140 Milliäquivalente (als meq abgekürzt), noch besser 60 bis 120 meq, bezogen auf 100 g des wasserquellbaren Tonminerals. Die Stabilität der Emulsion kann beeinträchtigt werden, wenn die Einmischmenge des kationischen grenzflächenaktiven Mittels des quaternären Ammoniumsalztyps weniger als 40 meq beträgt, während die Wirkung zur Verbesserung der Stabilität der Emulsion nicht weiter verbessert werden kann, wenn die Menge mehr als 140 meq beträgt.
Das wasserquellbare Tonmineral, das ein wesentlicher Bestandteil ist, und das kationische grenzflächenaktive Mittel des quaternären Ammoniumsalztyps können bei der Zubereitung eine Kosmetikums einer Wasser-in-Öl-Emulsion gemäß der Erfindung getrennt als Ölphasenkomponente oder Komponente einer wässrigen Phase zugesetzt werden oder in der Ölphase als organomodifiziertes Tonmineral nach Umsetzung in einem geeigneten Lösemittel zugesetzt werden.
Ein Beispiel für ein im Handel erhältliches wasserquellbares Tonmineral, das mit dem kationischen grenzflächenaktiven Mittel des quaternären Ammoniumsalztyps umgesetzt wurde, ist Benton (Handelsbezeichnung, hergestellt von National Red Co.).
Wenn ein organomodifiziertes Tonmineral, das durch Umsetzung des wasserquellbaren Tonminerals mit dem kationischen grenzflächenaktiven Mittel des quaternären Ammoniumsalztyps zuvor hergestellt wurde, in dem Kosmetikum einer Nasser-in-Öl-Emulsion gemäß der Erfindung verwendet wird, beträgt das Einmischverhältnis des Copolymers zu dem organomodifizierten Tonmineral 0,01:1 bis 20:1, vorzugsweise 0,2:1 bis 10:1 in Bezug auf das Massenverhältnis. Eine ausreichende Stabilität über die Zeit kann nicht erhalten werden, wenn das Einmischverhältnis des Copolymers zu dem organomodifizierten Tonmineral außerhalb des oben beschriebenen Bereichs liegt.
Komponenten, die bei herkömmlichen Kosmetika und Arzneimitteln verwendet werden, können in das Kosmetikum einer Wasser-in-Öl-Emulsion gemäß der Erfindung zusätzlich zu den obigen Komponenten in einem Bereich, der die Wirkung der Erfindung nicht beeinträchtigt, eingemischt werden.
Ein Pulver kann günstigerweise zusammen mit den wesentlichen Bestandteilen in dem Kosmetikum einer Wasser-in-Öl-Emulsion gemäß der Erfindung verwendet werden. Wenn ein Kosmetikum einer Wasser-in-Öl-Emulsion durch Einmischen einer großen Menge von Pulvern unter Verwendung eines herkömmlicherweise verwendeten Emulgators hergestellt wurde, war das Verwendungsgefühl als Kosmetikum aufgrund der Koagulation von Pulvern mit schlechter Dispergierbarkeit stark beeinträchtigt. Im Gegensatz dazu wird die Dispergierbarkeit des Pulvers in dem Kosmetikum einer Wasser-in-Öl-Emulsion gemäß der Erfin dung aufgrund des Einmischens der oben beschriebenen wesentlichen Bestandteile verbessert.
Beispiele für das in der Erfindung verwendete Pulver umfassen anorganische weiße Pigmente, wie Talkum, Kaolin, Sericit, Muscovit, Titanoxid und Eisenoxid; anorganische rote Pigmente, wie Eisenoxidrot und Eisentitanat; anorganische gelbe Pigmente, wie Eisenoxidgelb und Gelberde; anorganische purpurfarbene Pigmente, wie Mangoviolett und Cobaltviolett; anorganische grüne Pigmente, wie Chromoxid, Chromhydroxid und Cobalttitanat; anorganische blaue Pigmente, wie Ultramarin- und Preußischblau; Perlglanzpigmente, wie titanoxidbeschichteter Glimmer, titanoxidbeschichtetes Bismutoxid, Bismutoxychlorid, titanoxidbeschichtetes Talkum, Fischschuppen und mit farbigem Titanoxid beschichteter Glimmer; Metallpulverpigmente, wie Aluminiumpulver und Kupferpulver; anorganische Pulver, wie synthetischen Glimmer, Bronzeglimmer, roten Glimmer, schwarzen Glimmer, Lithiumglimmer, Vermiculit, Magnesiumcarbonat, Calciumcarbonat, Diatomeenerde, Magnesiumsilicat, Calciumsilicat, Aluminiumsilicat, Bariumsilicat, Strontiumsilicat, Metallsalze von Wolframsäure, α-Eisenoxid, Eisenoxidhydrat, Siliciumdioxid und Hydroxyapatit; und organische Pulver, wie Nylonpuler, Polyethylenpulver, Benzoguanaminpulver, feines kristallines Cellulosepulver und Siliconpulver. Ein Mischpulver, das durch Beschichten eines organischen Pulvers mit einem anorganischen Pulver hergestellt wurde, und verschiedene Pulver, die einer hydrophoben Behandlung mit Metallseifen, Silicon und Fettsäureestern unterzogen wurden, können ebenfalls verwendet werden.
Ein oder mehrere Pulver können in das Kosmetikum einer Wasser-in-Öl-Emulsion gemäß der Erfindung eingemischt werden. Die Einmischmenge des Pulvers in der Zusammensetzung beträgt vorzugsweise 0,1 bis 70 Masse-%, noch besser 0,5 bis 60 Masse-%. Die Wirkung des Einmischens des Pulvers kann nicht aus reichend manifestiert werden, wenn die Einmischmenge zu gering ist, während das Pulver unter Bildung von Koagulation nicht ausreichend dispergiert werden kann, wenn die Menge zu groß ist.
Ein nichtionisches grenzflächenaktives Mittel kann günstigerweise in das Kosmetikum einer Wasser-in-Öl-Emulsion gemäß der Erfindung zusammen mit den wesentlichen Bestandteilen eingemischt werden. Zwar ist das in der Erfindung verwendete nichtionische grenzflächenaktive Mittel nicht speziell beschränkt, doch wird ein grenzflächenaktives Mittel mit einem HLB-Wert von 2 bis 16 vorzugsweise verwendet und ein grenzflächenaktives Mittel mit einem HLB-Wert von 3 bis 12 noch günstiger verwendet. Beispiele für das in der Erfindung verwendete nichtionische grenzflächenaktive Mittel umfassen ein grenzflächenaktives Mittel des Ethylenaddukttyps, das grenzflächenaktive Mittel auf Etherbasis, wie ein Oleyletheraddukt mit 2 bis 30 mol Polyoxyethylen (im folgenden als POE(2 bis 30) abgekürzt), einen POE(2 bis 35)Stearylether, POE(2 bis 30)Laurylether, POE(1 bis 20)Alkylphenylether, POE(6 bis 18)Behenylether, POE(5 bis 25)-2-Decylpentadecylether, POE(3 bis 30)-2-Decyltetradecylether und POE(8 bis 16)-2-Octyldecylether; ein grenzflächenaktives Mittel auf Esterbasis, wie POE(4 bis 60)-gehärtetes-Rizinusöl, einen POE(3 bis 14)Fettsäuremonoester, POE(5 bis 20)Sorbitanfettsäureester; grenzflächenaktive Mittel auf Etter-Ester-Basis, wie POE(2 bis 30)Glycerylmonoisostearat, POE(10 bis 60(Glyceryltriisostearat, POE(7 bis 50)-gehärtetes-Rizinusöl-Monoisostearat und POE(12 bis 60)-gehärtetes-Rizinusöl-Triisostearat; und ein grenzflächenaktives Mittel des Glycerinfettsäuretyps, das Polyglycerinfettsäureester, wie Decaglyceryltetraoleat, Hexaglyceryltriisostearat, Tetraglyceryldiisostearat und Diglyceryldiisostearat; und Glycerinfettsäureester, wie Glycerylmonostearat, Glycerylmonoisostearat und Glycerylmonooleat, umfasst.
Ein oder mehrere nichtionische grenzflächenaktive Mittel können in das Kosmetikum einer Wasser-in-Öl-Emulsion gemäß der Erfindung eingemischt werden. Die Einmischmenge des nichtionischen grenzflächenaktiven Mittels beträgt vorzugsweise 0,1 bis 10,0 Masse-%, noch besser 0,2 bis 5,0 Masse-% in der Zusammensetzung. Das Kosmetikum kann klebrig werden, wenn die Einmischmenge des nichtionischen grenzflächenaktiven Mittels zu groß ist.
Vorzugsweise kann ein flüchtiges Silicon mit dem Kosmetikum einer Wasser-in-Öl-Emulsion gemäß der Erfindung zusammen mit den wesentlichen Bestandteilen gemischt werden. Beispiele für das in der Erfindung verwendete flüchtige Silicon umfassen ein lineares Polysiloxan, wie Dimethylpolysiloxan, Methylphenylpolysiloxan und Methylhydrogenpolysiloxan; und ein cyclisches Polysiloxan, wie Octamethylcyclotetrasiloxan, Decamethylcyclopentasiloxan, Dodecamethylcyclohexasiloxan und Tetramethyltetrahydrogencyclosiloxan.
Ein oder mehrere Siliconöle können in das Kosmetikum einer Wasser-in-Öl-Emulsion gemäß der Erfindung eingemischt werden. Die Einmischmenge des Siliconöls in der Zusammensetzung beträgt vorzugsweise 0,1 bis 90 Masse-%, noch besser 1,0 bis 70 Masse-%. Das Kosmetikum kann klebrig sein, wenn die Einmischmenge des Siliconöls zu gering ist, während die Emulgierung schlecht wird, wenn die Einmischmenge zu groß ist.
Ein UV-Absorptionsmittel oder UV-Streuungsmittel kann günstigerweise mit dem Kosmetikum einer Wasser-in-Öl-Emulsion gemäß der Erfindung zusammen mit den wesentlichen Bestandteilen gemischt werden. Beispiele für das in der Erfindung verwendete UV-Absorptionsmittel umfassen ein UV-Absorptionsmittel auf Benzoesäurebasis, wie Paraaminobenzoesäure (im folgenden als PABA abgekürzt), einen PABA-Monoglycerinester, N,N-Dipropoxy- PABA-ethylester, N,N-Diethoxy-PABA-ethylester, N,N-Dimethyl-PABA-ethylester, N,N-Dimethyl-PABA-butylester und N,N-Dimethyl-PABA-methylester; UV-Absorptionsmittel auf Anthranilsäurebasis, wie Homomenthyl-N-acetylanthranilat; ein UV-Absorptionsmittel auf Salicylsäurebasis, wie Amylsalicylat, Menthylsalicylat, Homomenthylsalicylat, Octylsalicylat, Phenylsalicylat, Benzylsalicylat und p-Isopropanolphenylsalicylat; ein UV-Absorptionsmittel auf Zimtsäurebasis, wie Octylcinnamat, Ethyl-4-isopropylcinnamat, Methyl-2,5-diisopropylcinnamat, Ethyl-2,4-diisopropylcinnamat, Methyl-2,4-diisopropylcinnamat, Propyl-p-methoxycinnamat, Isopropyl-p-methoxycinnamat, Isoamyl-p-methoxycinnamat, Octyl-p-methoxycinnamat (2-Ethylhexyl-p-methoxycinnamat), 2-Ethoxyethyl-p-methoxycinnamat, Cyclohexyl-p-methoxycinnamat, Ethyl-α-cyano-β-phenylcinnamat, 2-Ethylhexyl-α-cyano-β-phenylcinnamat, Glycerylmono-2-ethylhexanoyl-diparamethoxycinnamat und Trimethoxyzimtsäure-methylbis(trimethylsiloxan)silylisopentyl; und 3-(4'-Methylbenzyliden)-d,l-campher, 3-Benzyliden-d,l-campher, Urocansäure, Urocansäureethylester, 2-Phenyl-5-methylbenzoxazol, 2,2'-Hydroxy-5-methylphenylbenzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-5'-tert.-octylphenyl)benzotriazol, 2-(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl)-benzotriazol, Dibenzalazin, Dianisoylmethan, 4-Methoxy-4'-tert.-butyl-dibenzoylmethan, 5-(3,3-Dimethyl-2-norbonyliden)-3-pentan-2-on und 2-Ethylhexyl-2-cyan-3,3-diphenylacrylat.
Beispiele für das in der Erfindung verwendete UV-Streuungsmittel umfassen anorganische Pulver, wie Titan- und Zinkoxid; und oberflächenbeschichtete anorganische Pulver, die durch Beschichten der Oberfläche des anorganischen Pulvers mit einer Fettsäureseife, wie Aluminiumstearat und Zinkpalmitat, mit einer Fettsäure wie Stearinsäure, Myristinsäure und Palmitinsäure, und mit Fettsäureestern, wie Dextrinpalmitat, hergestellt wurden.
Ein oder mehrere UV-Absorptionsmittel und/oder UV-Streuungsmittel können zum Mischen mit dem Kosmetikum einer Wasser-in-Öl-Emulsion gemäß der Erfindung gewählt werden. Die Einmischmenge des UV-Absorptionsmittels und/oder UV-Streuungsmittels beträgt vorzugsweise 0,1 bis 50,0 Masse-%, noch besser 1,0 bis 40,0 Masse-% in der Zusammensetzung. Eine ausreichende Wirkung zum Schutz von UV-Licht kann nicht erhalten werden, wenn die Einmischmenge des UV-Streuungsmittels zu gering ist, während die Emulgierung unzureichend wird, wenn die Menge zu groß ist.
Zwar sind die Anwendungsgebiete des Kosmetikums einer Wasser-in-Öl-Emulsion gemäß der Erfindung nicht speziell beschränkt, sofern das Kosmetikum ein Kosmetikum einer Wasser-in-Öl-Emulsion ist, das die wesentlichen Bestandteile der Erfindung enthält, doch kann es für Lotionen, milchige Flüssigkeiten, Cremes, Grundierungen, Lippenstifte, Reinigungsschäume, Shampoos, Haarspülungen, Lippencremes, Eyeliner, Haarsprays, Schäume, Sonnenschutz- oder Sonnenbräunungslotionscremes, Mascara, Haar- oder Nagelbehandlungen und Cremes, Körpermakeupmittel verwendet werden.
Zwar wird die Erfindung unter Bezug auf erfindungsgemäße Beispiele detaillierter beschrieben, doch ist die Erfindung in keinster Weise auf diese Beispiele beschränkt.
Die Strukturen der bei der Herstellung der Copolymere der Erfindung verwendeten Monomere sind im folgenden angegeben. Monomer A1:
Monomer A2:
Monomer B1:
Monomer C1:
Monomer C2:
Dann wird im folgenden das Verfahren zur Synthese des Copolymers der Erfindung beschrieben.
Copolymer 1-1
In einen mit einem Rührer, einem Thermometer und einem Rückflusskühler ausgestatteten Glaskolben werden 35 Masseteile des Methylmethacrylats (Monomer A1) der Formel (17), 5 Masseteile Polyoxyethylenethermethacrylat (Monomer B1) der Formel (19), 60 Masseteile Methacryloxypropylpolydimethylsiloxan (Monomer C1) der Formel (20), 120 Masseteile Isopropanol und 4 Masseteile Dimethyl-2,2'-azobis(2-methylpropionat) eingetragen und das Gemisch wird unter Erhitzen bei 80 °C 10 h lang in einem Stickstoffstrom reagieren gelassen. Dann werden flüchtige Komponenten durch Abdampfen im Vakuum entfernt, wobei das Copolymer 1-1 erhalten wird.
Die Erfinder stellten verschiedene Copolymere gemäß dem obigen Syntheseverfahren her und die Copolymere wurden mit verschiedene Kosmetika gemischt, die wie im folgenden angegeben beurteilt wurden.
1. Lippenmakeup-Kosmetikum
Einmischen von Copolymer
Die Erfinder der Erfindung stellten verschiedene Copolymere gemäß dem obigen Herstellungsbeispiel her und Lippenstifte, in denen die einzelnen Copolymere als filmbildende Komponente eingemischt waren, wurden mit Lippenstiften, in denen herkömmliche filmbildende Komponenten eingemischt waren, verglichen. Der Monomeranteil des in den einzelnen Tests verwendeten Copolymers, die Mischzusammensetzung der Lippenstifte und die Beurteilung derselben sind in der folgenden Tabelle 1 aufgelistet. Die Beurteilungskriterien waren die folgenden.
(1) Makeuphalteeigenschaften
Tests für praktisch Verwendungszwecke wurden durch 10 spezielle Testteilnehmer in Bezug auf die Halteeigenschaften des Lippenstifts in jedem Test durchgeführt. Die Beurteilungskriterien waren die folgenden:

A: mehr als 8 Testteilnehmer erkannten, dass die Halteeigenschaften gut sind;
B: 6 oder mehr und weniger als 8 Testteilnehmer erkannten, dass die Halteeigenschaften gut sind;
C: 3 oder mehr und weniger als 6 Testteilnehmer erkannten, dass die Halteeigenschaften gut sind; und
D: weniger als 3 Testteilnehmer erkannten, dass die Halteeigenschaften gut sind.

(2) Filmähnliches Gefühl
Tests für praktische Verwendungszwecke wurden durch 10 spezielle Testteilnehmer in Bezug auf ein filmähnliches Gefühl des Lippenstifts in jedem Test durchgeführt. Die Beurteilungskriterien waren die folgenden:

A: mehr als 8 Testteilnehmer erkannten, dass kein filmähnliches Gefühl besteht;
B: 6 oder mehr und weniger als 8 Testteilnehmer erkannten, dass kein filmähnliches Gefühl besteht;
C: 3 oder mehr und weniger als 6 Testteilnehmer erkannten, dass kein filmähnliches Gefühl besteht;
D: weniger als 3 Testteilnehmer erkannten, dass kein filmähnliches Gefühl besteht.

(3) Glanz
Tests für praktische Verwendungszwecke wurden durch 10 spezielle Testteilnehmer in Bezug auf Glanz des Lippenstifts in jedem Test durchgeführt. Die Beurteilungskriterien waren die folgenden:

A: mehr als 8 Testteilnehmer erkannten, dass der Glanz gut ist;
B: 6 oder mehr und weniger als 8 Testteilnehmer erkannten, dass der Glanz gut ist;
C: 3 oder mehr und weniger als 6 Testteilnehmer erkannten, dass der Glanz gut ist;
D: weniger als 8 Testteilnehmer erkannten, dass der Glanz gut ist.

(4) Löslichkeit in Formulierung
Die Löslichkeit des Copolymers in einer Formulierung wurde in Bezug auf den Glanz des Lippenstifts in jedem Test beurteilt. Die Beurteilungskriterien waren die folgenden:

A: die Löslichkeit war gut und
D: die Löslichkeit war schlecht, was eine Herstellung unmöglich machte.

				Testbeispiel
				1-1	1-2	1-3	1-4	1-5	1-6
	Monomer A1	Monomer B1	Monomer C1
Copolymer 1-1	35,0	5,0	60,0	10,0	–	–	–	–	–
Copolymer 1-2	100,0	–	–	–	10,0	–	–	–	–
Copolymer 1-3	50,0	50,0	–	–	–	10,0	–	–	–
Copolymer 1-4	50,0	–	50,0	–	–	–	10,0	–	–
Trimethylsiloxysilicat				–	–	–	–	10,0	–
Nichtwässrige Polymeremulsion^*1				–	–	–	–	–	10,0
Mikrokristallines Wachs				1,0	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0
Paraffin				11,0	11,0	11,0	11,0	11,0	11,0
Candelillawachs				3,0	3,0	3,0	3,0	3,0	3,0
Decamethylcyclopentasiloxan				Rest	Rest	Rest	Rest	Rest	Rest
Polyoxyethylenmodifiziertes Silicon				3,0	3,0	3,0	3,0	3,0	3,0
Methylphenylpolysiloxan				3,0	3,0	3,0	3,0	3,0	3,0
Tri(hydriertes Colophonium-isostearinsäure)glyceryl				5,0	5,0	5,0	5,0	5,0	5,0
Siliciumdioxid^*2				1,0	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0
Calciumydrogenphosphat				1,0	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0
Pigment				5,0	5,0	5,0	5,0	5,0	5,0
Duftstoff				q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.
(1) Makeuphalteeigenscaften				A	–	–	A	C	B
(2) Filmähnliches Gefühl				A	–	–	C	D	B
(3) Glanz				A	–	–	B	C	B
(4) Löslichkeit in Formulierung				A	D	D	A	A	A

*1 Zugegeben wurden 15 % Methylmethacrylatmonomer, 25 % Ethylacrylatmonomer, 0,1 % an einem Polymerisationsinitiator, 5 % an einem Dispersionsstabilisierungsmittel (Dimethylpolysiloxanpropfcopolymer, Molekulargewicht 150.000) und 54,9 % an einem Dispersionsmedium (Decamethylcyclopentasiloxan) und das Gemisch wurde durch Rühren 10 h bei 20 °C polymerisieren gelassen. Danach wurde nach Entfernen des Monomers unter Vakuum eine nichtwässrige Polymeremulsion (milchigweiß, durchschnittlicher Teilchendurchmesser des dispergierten Polymers: 1 μm) durch Kühlen auf 25 °C erhalten.
*2 Aerosil R972 (hergestellt von Degussa)

Die Tabelle 1 zeigt, dass der Lippenstift im Testbeispiel 1-1, in dem das Copolymer 1-1 als filmbildende Komponente eingemischt war, eine ganz hervorragende Makeuphaltewirkung mit einer deutlichen Verbesserung des filmähnlichen Gefühls zeigte.
Im Gegensatz dazu konnten die Zusammensetzung im Testbeispiel 1-2, in die das Copolymer 1-2, das nur das Monomer A umfasste, eingemischt war, und die Zusammensetzung in Testbeispiel 1-3, in die das Copolymer 1-3, das die Monomere A und B umfasste, eingemischt war, aufgrund schlechter Löslichkeit in der Formulierung nicht zu Zubereitungen geformt werden. Die Zusammensetzung in Testbeispiel 1-4, in die Copolymer 1-4, das die Monomere A und C umfasste, eingemischt war, war im Hinblick auf das filmähnliche Gefühl auf der Lippe schlecht. Die Zusammensetzung in Testbeispiel 1-5, in die Trimethylsiloxysilicat, das als allgemein verwendete filmbildende Komponente bekannt ist, als die filmbildende Komponente eingemischt war, war im Hinblick auf Halteeigenchaften, filmähnliches Gefühl und Glanz schlecht. Die Zusammensetzung in Testbeispiel 1-6, in die eine nichtwässrige Polymeremulsion eingemischt war, war im Hinblick auf Halteeigenschaften, filmähnliches Gefühl und Glanz nicht ausreichend, obwohl diese Eigenschaften in einem gewissen Maße verbessert waren.
Monomeranteil des Copolymers

Anschließend stellten die Erfinder verschiedene Copolymere mit verschiedenen Gehalten an dem Monomer A gemäß dem oben beschriebenen Herstellungsverfahren her, um einen günstigen Monomeranteil des Copolymers zu untersuchen, und sie beurteilten den Lippenstift, in dem die einzelnen Copolymere eingemischt waren. Die Mischzusammensetzung des Lippenstift in jedem Testbeispiel und die Beurteilungsergebnisse hierfür sind in Tabelle 2 angegeben. Die Beurteilungskriterien sind die gleichen wie im vorhergehenden Test. TABELLE 2

				Testbeispiel
				1-7	1-8	1-9	1-10	1-11	1-12	1-13
	Monomer A1	Monomer B1	Monomer C1
Copolymer 1-5	–	5,0	95,0	10,0	–	–	–	–	–	–
Copolymer 1-6	10,0	5,0	85,0	–	10,0	–	–	–	–	–
Copolymer 1-7	15,0	5,0	80,0	–	–	10,0	–	–	–	–
Copolymer 1-8	20,0	5,0	75,0	–	–	–	10,0	–	–	–
Copolymer 1-9	25,0	5,0	70,0	–	–	–	–	10,0	–	–
Copolymer 1-10	30,0	5,0	65,0	–	–	–	–	–	10,0	–
Copolymer 1-11	40,0	5,0	55,0	–	–	–	–	–	–	10,0
Mikrokristallines Wachs				1,0	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0
Paraffin				11,0	11,0	11,0	11,0	11,0	11,0	11,0
Candelillawach				3,0	3,0	3,0	3,0	3,0	3,0	3,0
Decamethylcyclopentasiloxn				Rest	Rest	Rest	Rest	Rest	Rest	Rest
Polyoxyethylenmodifiert Silicon				3,0	3,0	3,0	3,0	3,0	3,0	3,0
Methylphenylpolysilon				3,0	3,0	3,0	3,0	3,0	3,0	3,0
Tri(hydriertesColophoniumisostearinsäure)glyceryl				5,0	5,0	5,0	5,0	5,0	5,0	5,0
Siliciumdioxid^*1				1,0	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0
Calciumydrogenphosphat				1,0	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0
Pigment				5,0	5,0	5,0	5,0	5,0	5,0	5,0
Duftstoff				q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.
(1) Makeuphalteeigenschaften				D	D	C	A	A	A	A
(2) Filmähnliches Gefühl				A	A	A	A	A	A	A
(3) Glanz				B	B	B	A	A	A	A
(4) Löslichkein Frmulierung				A	A	A	A	A	A	A

*1 Aerosol R972 (hergestellt von Degussa)

Die Tabelle 2 zeigt, dass die Zusammensetzung in Testbeispiel 1-7, in der das Copolymer 1-5, das überhaupt kein Monomer A enthielt, verwendet wurde, ziemlich schlecht im Hinblick auf das Makeuphaltevermögen war. Andererseits wurde zwar gezeigt, dass die Tendenz einer Verbesserung der Halteeigenschaften besteht, wenn der Anteil des Monomers A in dem Copolymer zunimmt, doch konnte für die Zusammensetzung in den Testbeispielen 1-8 und 1-9, in denen das Copolymer 1-6 bzw. 1-7 mit einem Anteil des Monomers A von weniger als 20 Masse-% verwendet wurde, kaum erkannt werden, dass sie im Hinblick auf Makeuphalteeigenschaften ausreichend sind. Im Gegensatz dazu zeigten die Zusammensetzungen in den Testbeispielen 1-10 bis 1-13, in denen das Copolymer 1-8 bis 1-11 mit jeweils einem Anteil des Monomers A von 20 Masse-% oder mehr verwendet wurde, dass sie ganz hervorragend im Hinblick auf sowohl Halteeigenschaften als auch filmähnliches Gefühl waren.
Diese Ergebnisse zeigen, dass der Anteil des Monomers A in dem Copolymer 20 Masse-% oder mehr in dem Lippenmakeup-Kosmetikum gemäß der Erfindung betragen sollte.
Konzentration von Copolymer in Lippenmakeup-Kosmetikum

Anschließend stellten die Erfinder Lippenstifte mit verschiedenen Einmischmengen des Copolymers her, um die günstige Konzentration des in das Lippenmakeup-Kosmetikum einzumischenden Copolymers zu untersuchen, und sie beurteilten das Kosmetikum. Die Mischzusammensetzungen der Lippenstifte in den einzelnen Testbeispielen und die Beurteilungsergebnisse sind in Tabelle 3 aufgelistet. Die Beurteilungskriterien sind die gleichen wie in den vorgehenden Tests. TABELLE 3

	Testbeispiel
	1-13	1-14	1-15	1-1	1-16	1-17	1-18	1-19
Copolymer 1-1	–	0,1	1,0	10,0	15,0	20,0	25,0	30,0
Mikrokristallines Wachs	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0
Paraffin	11,0	11,0	11,0	11,0	11,0	11,0	11,0	11,0
Candelillawachs	3,0	3,0	3,0	3,0	3,0	3,0	3,0	3,0
Decamethylcyclopentasiloxan	Rest	Rest	Rest	Rest	Rest	Rest	Rest	Rest
Polyoxyethylenmodifiziertes Silicon	3,0	3,0	3,0	3,0	3,0	3,0	3,0	3,0
Methylphenylpolysiloxan	3,0	3,0	3,0	3,0	3,0	3,0	3,0	3,0
(Tri(hydriertes Colophonium-isostearinsäure)-	5,0	5,0	5,0	5,0	5,0	5,0	5,0	5,0
glyceryl Siliciumdioxid^*1	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0
Calciumhydrogenphosphat	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0
Pigment	5,0	5,0	5,0	5,0	5,0	5,0	5,0	5,0
Duftstoff	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.
(1) Makeuphalteeigenschaften	D	D	B	A	A	A	A	A
(2) Filmähnliches Gefühl	A	A	A	A	A	A	B	C
(3) Glanz	B	B	B	A	A	A	A	A
(4) Löslichkeit in Formulierung	A	A	A	A	A	A	A	A

*1: Aerosol R972 (hergestellt von Degussa)

Die Tabelle 3 zeigt, dass das Kosmetikum in Testbeispiel 1-15, in dem das Copolymer 1-1 in einer Menge von etwa 1 Masse-% eingemischt war, eine Verbesserungswirkung im Hinblick auf Makeuphaltevermögen, filmähnliches Gefühl und Glanz zeigte. Im Gegensatz dazu besteht für das Kosmetikum in Testbeispiel 1-19, in das das Copolymer 1-1 in einer Menge von etwa 30 Masse-% eingemischt war, die Tendenz, dass es im Hinblick auf das filmähnliche Gefühl schlecht ist. Diese Ergebnisse zeigen, dass günstigerweise 1 bis 25 Masse-% des Copolymers in das Lippenmakeup-Kosmetikum gemäß der Erfindung eingemischt werden können.
Zwar sind Beispiele für das Lippenmakeup-Kosmetikum und andere Beispiele im folgenden beschrieben, doch ist die Erfindung in keinster Weise auf diese Beispiele beschränkt.
Copolymer 1-12
In einen mit einem Rührer, einem Thermometer und einem Rückflusskühler ausgestatteten Glaskolben wurden 35 Masseteile Methylmethacrylat (Monomer A1) der Formel (17), 15 Masseteile Polyoxyethylenethermethacrylat (Monomer B1) der Formel (19) und 50 Masseteile Methacryloxypropylpolydimethylsiloxan (Monomer C1) der Formel (20), 120 Masseteile Isopropanol und 4 Masseteile Dimethyl-2,2'-azobis(2-methylpropionat) eingetragen und das Gemisch wurde 10 h durch Erhitzen bei 80 °C in einem Stickstoffstrom reagieren gelassen. Dann wurde die flüchtige Komponente durch Abdampfen entfernt, wobei das Copolymer 1-12 erhalten wurde.
Copolymer 1-13

In einen mit einem Rührer, einem Thermometer und einem Rückflusskühler ausgestatteten Glaskolben wurden 35 Masseteile Methylmethacrylat (Monomer A1) der Formel (17), 15 Masseteile 2-Ethylhexylacrylat (Monomer A2), 5 Masseteile Polyoxyethylenethermethacrylat (Monomer 31) der Formel (19) und 45 Masseteile Methacryloxypropylpolydimethylsiloxan (Monomer C2) der Formel (21), 120 Masseteile Isopropanol und 4 Masseteile Dimethyl-2,2'-azobis(2-methylpropionat) eingetragen und das Gemisch wurde 10 h durch Erhitzen bei 80 °C in einem Stickstoffstrom reagieren gelassen. Dann wurde die flüchtige Komponente durch Abdampfen entfernt, wobei das Copolymer 1-13 erhalten wurde. Beispiel 1-1

Lippenstift	Masse-%
Mikrokristallines Wachs	1,0
Paraffin	11,0
Candellilawachs	3,0
Decamethylcyclopentasiloxan (y = 5 in Formel (5))	Rest
Dimethylpolysiloxan (X = 2 in Formel (4))	20,0
Alkylmodifiziertes Silicon (R⁹ = C₈H₁₇ in Formel (6))	10,0
Copolymer 1-12	10,0
Polyoxyethylenmodifiziertes Silicon	3,0
Methylphenylpolysiloxan	5,0
Fluormodifiziertes Methylphenysilicon (R¹¹ = Ph, R¹⁷ = CH₃, R¹³ = C₈F₁₇, b = 2, q = 2, r = 2, s = 3 in Formel (8))	10,0
Alkoxymodifiziertes Silicon (R¹⁴ = C₁₈H₃₇, t = 5, u = 3 in Formel (9))	2,0
2-Ethylhexyl-paramethoxycinnamat	1,0
Silica (Aerosil R972; hergestellt von Degussa)	,0
Pigment	5,0
Duftstoff	q.s.

(Herstellungsverfahren)
Nach Mischen und Lösen der gesamten Komponenten bei 95 °C wurde die Flüssigkeit in ein Gefäß gegossen, wobei nach Verfestigen durch Kühlen ein Lippenstift erhalten wurde.

Der Lippenstift in Beispiel 1-1 war im Hinblick auf die Makeuphalteeigenschaften hervorragend ohne irgendein filmähnliches Gefühl, während er im Hinblick auf den Glanz hervorragend war. Beispiel 1-2

Lippenstift	Masse-%
Mikrokristallines Wachs	0,5
Candellilawachs	1,0
Synthetisches Wachs (FNP-0090, hergestellt von Nippon Seiro)	8,0
Decamethylcyclopentasiloxan	Rest
Dimethylpolysiloxan (X = 2 in Formel (4))	20,0
Alkylmodifiziertes Silicon (R⁹ = C₈H₁₇ in Formel (6))	10,0
Copolymer 1-1	10,0
Polyoxyethylenmodifiziertes Silicon	3,0
Methylphenylpolysiloxan	5,0
Fluormodifiziertes Methylphenysilicon (R¹¹ = Ph, R¹² = CH₃, R¹³ = C₈F₁₇, b = 2, q = 2, r = 2, s = 3 in Formel (8))	10,0
Alkoxymodifiziertes Silicon (R¹⁴ = C₁₈H₃₇, t = 5, u = 3 in Formel (9))	2,0
2-Ethylhexyl-paramethoxycinnamat	1,0
Silica (Aerosil R972; hergestellt von Degussa)	1,0
Pigment	5,0
Duftstoff	q.s.

Der Lippenstift in Beispiel 1-2 war im Hinblick auf die Makeuphalteeigenschaften hervorragend ohne irgendein filmähnliches Gefühl, während er im Hinblick auf den Glanz hervorragend war. Beispiel 1-3

Lippenstift	Masse-%
Mikrokristallines Wachs	2,0
Paraffin	1,0
Polyethylenwachs (durchschnittliches Molekulargewicht 500)	10,0
Carnaubawachs	1,0
Decamethylcyclopentasiloxan	Rest
Dimethylpolysiloxan (X = 2 in Formel (4))	30,0
Copolymer 1-13	10,0
Polyoxyethylenmodifiziertes Silicon	3,0
Methylphenylpolysiloxan	5,0
Fluormodifiziertes Dimethylphenysilicon (R¹⁰ = C₈F₁₇, a = 11, 0 = 11, p = 75 in Formel (7))	5,0
Alkoxymodifiziertes Silicon (R¹⁴ = C₁₈H₃₇, t = 5, u = 3 in Formel (9))	2,0
Alkylmodifiziertes Silicon (R¹⁸ = ^C18^H37, v = 5, w = 3 in Formel (10))	3,0
Tri(hydriertes Colophonium-isostearinsäure)glyceryl	5,0
Silica (Aerosil R972; hergestellt von Degussa)	1,0
Pigment	5,0
Duftstoff	q.s.

Der Lippenstift in Beispiel 1-3 war im Hinblick auf die Makeuphalteeigenschaften hervorragend ohne irgendein filmähnliches Gefühl, während er im Hinblick auf den Glanz hervorragend war. Beispiel 1-4

Emulgiertes Rouge	Masse-%
Mikrokristallines Wachs	1,0
Paraffin	12,0
Candellilawachs	2,0
Decamethylcyclopentasiloxan	Rest
Polymer 1-13	10,0
Polyoxyethylenmodifiziertes Silicon	3,0
Methylphenylpolysiloxan	5,0
Tri(hydriertes Colophonium-isostearinsäure)glyceryl	5,0
Silica (Aerosil R972: hergestellt von Degussa)	1,0
Pigment	5,0
Duftstoff	q.s.
Laponit	0,4
Glycerin	0,5
Wasser	0,1

(Herstellungsverfahren)
Nach Mischen und Lösen der Komponenten mit Ausnahme von Teilen der wässrigen Phase (Laponit, Glycerin und Wasser) bei 95 °C wurde die Flüssigkeit durch Zugabe der Teile der wässrigen Phase unter Rühren emulgiert und die Emulsion in ein Gefäß gegossen, wobei nach Festwerden durch Kühlen ein emulgiertes Rouge erhalten wurde.

Das Rouge in Beispiel 1-4 war im Hinblick auf die Halteeigenschaften hervorragend ohne irgendein filmähnliches Gefühl, während es im Hinblick auf den Glanz hervorragend war. Beispiel 1-5

Flüssiges Rouge	Masse-%
Mikrokristallines Wachs	0,2
Paraffin	2,0
Decamethylcyclopentasiloxan	Rest
Copolymer 1-13	15,0
Polyoxyethylenmodifiziertes Silicon	3,0
Methylphenylpolysiloxan	5,0
Fluormodifiziertes Methylphenysilicon (R¹¹ = Ph, R¹² = CH₃, R¹³ = C₈F₁₇, b = 3, q = 6, r = 20, s = 100 in Formel (8))	20,0
Silica (Aerosil R972; hergestellt von Degussa)	2,0
Pigment	5,0
Duftstoff	q.s.
Laponit	0,4
Glycerin	0,5
Wasser	0,1

(Herstellungsverfahren)
Nach Mischen und Lösen der Komponenten mit Ausnahme von Teilen der wässrigen Phase (Laponit, Glycerin und Wasser) bei 95 °C wurde die Flüssigkeit durch Zugabe der Teile der wässrigen Phase unter Rühren emulgiert und die Emulsion in ein Gefäß gegossen, wobei nach Festwerden durch Kühlen ein emulgiertes Rouge erhalten wurde.
Das Rouge in Beispiel 1-5 war im Hinblick auf die Halteeigenschaften hervorragend ohne irgendein filmähnliches Gefühl, während es im Hinblick auf den Glanz hervorragend war.
2. Wimpernmakeup-Kosmetikum
Einmischen von Copolymer
Die Erfinder stellten die einzelnen Copolymere gemäß den vorhergehenden Herstellungsbeispielen her und eine W/O-Mascara, in die das Copolymer der Erfindung als filmbildende Komponente eingemischt war, wurde mit einer W/O-Mascara, in die eine herkömmliche filmbildende Komponente eingemischt war, verglichen. Der Monomeranteil des in den einzelnen Tests verwendeten Copolymers und die Mischzusammensetzung der W/O-Mascara und die Beurteilungsergebnisse hierfür sind in der folgenden Tabelle 4 angegeben. Die Beurteilungskriterien sind die folgenden.
(1) Krümmungswirkung
Die Krümmungswirkung der Mascara in jedem Beispiel bei praktischen Verwendungszwecken wurde durch 10 spezielle Testteilnehmer beurteilt. Die Beurteilungskriterien waren die folgenden:

A: 8 oder mehr Testteilnehmer beurteilten die Krümmungswirkung als gut;
B: 6 oder mehr und weniger als 8 Testteilnehmer beurteilten die Krümmungswirkung als gut;
C: 3 oder mehr und weniger als 6 Testteilnehmer beurteilten die Krümmungswirkung als gut; und
D: weniger als 3 Testteilnehmer beurteilten die Krümmungswirkung als gut.

(2) Makeuphalteeigenschaften
Die Halteeigenschaften der Mascara in jedem Beispiel bei praktischen Verwendungszwecken wurden durch 10 spezielle Testteilnehmer beurteilt. Die Beurteilungskriterien waren die folgenden:

A: 8 oder mehr Testteilnehmer beurteilten die Halteeigenschaften als gut;
B: 6 oder mehr und weniger als 8 Testteilnehmer beurteilten die Halteeigenschaften als gut;
C: 3 oder mehr und weniger als 6 Testteilnehmer beurteilten die Halteeigenschaften als gut; und
D: weniger als 3 Testteilnehmer beurteilten die Halteeigenschaften als gut.

(3) Filmähnliches Gefühl
Das filmähnliche Gefühl der Mascara in jedem Beispiel bei praktischen Verwendungszwecken wurde durch 10 spezielle Testteilnehmer beurteilt. Die Beurteilungskriterien waren die folgenden:

A: 8 oder mehr Testteilnehmer erkannten kein filmähnliches Gefühl;
B: 6 oder mehr und weniger als 8 Testteilnehmer erkannten kein filmähnliches Gefühl;
C: 3 oder mehr und weniger als 6 Testteilnehmer erkannten kein filmähnliches Gefühl; und
D: weniger als 3 Testteilnehmer erkannten kein filmähnliches Gefühl.

(4) Zeitstabilität (nach 1 Monat)
Die Mascara in jedem Beispiel wurde bei Raumtemperatur 1 Monat aufbewahrt und das Aussehen und die Eigenschaften wurden optisch beurteilt:

A: es gab keine Änderungen des Aussehens und der Eigenschaften;
B: es gab Änderungen des Aussehens und der Eigenschaften, wie eine leichte Auftrennung oder Ausfällung;
C: es gab Änderungen des Aussehens und der Eigenschaften, beispielsweise eine deutliche Auftrennung oder Ausfäl lung; und
D: es gab Änderungen des Aussehens und der Eigenschaften, beispielsweise eine deutliche Auftrennung oder Ausfällung.

				Testbeispiel
				2-1	2-2	2-3	2-4	2-5	2-6
	Monomer A1	Monomer B1	Monomer C1
Copolymer 2-1	35,0	5,0	60,0	10,0	–	–	–	–	–
Copolymer 2-2	100,0	–	–	–	10,0	–	–	–	–
Copolymer 2-3	50,0	50,0	–	–	–	10,0	–	–	–
Copolymer 2-4	50,0	–	50,0	–	–	–	10,0	–	–
Hydroxyethylcllulose				–	–	–		10,0	–
Trimethylsiloysilicat				–	–	–	–	–	10,0
Helles Isoparaffin				7,0	7,0	7,0	7,0	7,0	7,0
Dimethylpolysiloxan				2,0	2,0	2,0	2 0	2 0	2,0
Decamethylcyclopentasixan				10,0	10,0	10,0	10,0	10,0	10,0
Methylpolysiloxanemulsion				q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.
1,3-Butylenglykol				4,0	4,0	4,0	4,0	4,0	4,0
Polyethylenglykoldioleat				2,0	2,0	2,0	2,0	2,0	1,0
Diglyceryldiiostearat				2,0	2,0	2,0	2,0	2,0	2,0
Natriumhydrogencarbona				0,2	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2
DL-α-Tocopheroacetat				0,2	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1
Paraoxybenzoesureester				q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.
Natriumdehydrocetat				q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.
Eisenoxidschwaz				7,0	7,0	7,0	7,0	7,0	7,0
Algenextrakt				0,1	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1
Bentonit				1,0	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0
Dimethylstearymmoniuhectorit				6,0	6,0	6,0	6,0	6,0	6,0
Polyvinylacetaemulsion				30,0	30,0	30,0	30,0	30,0	30,0
gereinigtes Wasser				Rest	Rest	Rest	Rest	Rest	Rest
(1) Krümmungswrkung				A	A	D	C	C	B
(2) Makeuphalteigenscften				A	B	D	B	D	A
(3) Filmähnlices Gefül				A	D	B	B	C	D
(4) Zeitstabiltät (nach 1 Monat)				A	D	D	A	A	A

Die Tabelle 4 zeigt, dass die W/O-Mascara in Testbeispiel 2-1, in der das Copolymer 2-1 als filmbildende Komponente eingemischt war, eine ganz hervorragende Krümmungswirkung und Makeuphaltewirkung mit einer deutlichen Verbesserung des filmähnlichen Gefühls zeigte.
Im Gegensatz dazu war die Zusammensetzung in Testbeispiel 2-2, in der das Copolymer 2-2, das nur Monomer A umfasste, eingemischt war, schlecht im Hinblick auf filmähnliches Gefühl, Zeitstabilität. Und die Zusammensetzung in Testbeispiel 2-3, in der das Copolymer 2-3, das die Monomere A und B umfasste, eingemischt war, war schlecht im Hinblick auf die Krümmungswirkung, Makeuphalteeigenschaften und Zeitstabilität. Die Zusammensetzung in Testbeispiel 2-4, in der das Copolymer 2-4, das die Monomere A und C umfasste, eingemischt war, konnte keine ausreichende Krümmungswirkung erreichen. Die Zusammensetzung in Testbeispiel 2-5, in der Hydroxyethylcellulose, das als allgemein verwendete filmbildende Komponente bekannt ist, eingemischt war, war schlecht im Hinblick auf Halteeigenschaften, Krümmungswirkung und filmähnliches Gefühl. Bei der Zusammensetzung in Testbeispiel 2-6, in der Trimethylciloxysilicat eingemischt war, konnte kaum erkannt werden, dass sie ein ausreichendes filmähnliches Gefühl hat.

Anschließend stellten die Erfinder eine O/W-Mascara und eine Mascara auf Ölbasis unter Verwendung des Monomers 2-1 her und sie verglichen sie mit einer Mascara, in der allgemeine filmbildende Komponenten gemischt sind. Die Mischzusammensetzung der Mascara in jedem Testbeispiel und die Beurteilungsergebnisse hierfür sind in Tabelle 5 und 6 angegeben. Die Beurteilungskriterien sind die gleichen wie im vorhergehenden Test. TABELLE 5 O/W-Mascara

	Tetbeispie
	2-7	2-8	2-9
Copolymer 2-1	5,0	–	–
Hydroxyethylcellulose	–	5,0	–
Trimethylsiloxysilicat	–	–	5,0
Helles Isoparaffin	6,0	6,0	6,0
Dimethylpolysiloxan	1,0	1,0	1,0
Decamethylcyclopentasiloxan	5,0	5,0	5,0
Methylpolysiloxanemulsion	q.s.	q.s.	q.s.
Isopropanol	3,0	3,0	3,0
1,3-Butylenglykol	6,0	6,0	6,0
Polyoxyethylen-gehärtetes-Rizinusöl	1,0	1,0	1,0
Saccharosefettsäureester	0,6	0,6	0,6
Diglyceryldiisostearat	1,0	1,0	1,0
Natriumhydrogencarbonat	0,01	0,01	0,01
DL-α-Tocopherolacetat	0,1	0,1	0,1
Natrium-acetylierte Hyaluronsäure	0,1	0,1	0,1
Paraoxybenzoesäureester	q.s.	q.s.	q.s.
Phenoxyethanol	0,3	0,3	0,3
Eisenoxidschwarz	8,0	8,0	8,0
Bentonit	1,0	1,0	1,0
Dimethylstearylammoniumhectorit	4,0	4,0	4,0
Polyvinylalkohol	4,0	4,0	4,0
Alkylacrylatcopolymeremulsion	12,0	12,0	12,0
Polyvinylacetatemulsion	12,0	12,0	12,0
Nylonfaser	6,0	6,0	6,0
gereinigtes Wasser	Rest	Rest	Rest
Kieselsäureanhydrid	0,5	0,5	0,5
Titanoxid	1,0	1,0	1,0
Duftstoff	q.s.	q.s.	q.s.
(1) Krümmungswirkung	A	C	B
(2) Makeuphalteeigenschaften	A	D	A
(3) Filmähnliches Gefühl	A	B	C
(4) Zeitstabilität (nach 1 Monat)	A	A	A

TABELLE 6 Mascara auf Ölbasis

	Testbeispiel
	2-10	2-11	2-12
Copolymer 2-1	15,0	–	–
Hydroxyethylcellulose	–	15,0	–
Trimethylsiloxysilicat	–	–	15,0
Helles Isoparaffin	Rest	Rest	Rest
Decamethylcyclopentasiloxan	20,0	20,0	20,0
Mikrokristallines Wachs	17,0	17,0	17,0
Eisenoxidschwarz	5,0	5,0	5,0
Dextrinfettsäureester	11,0	11,0	11,0
(1) Krümmungswirkung	A	C	A
(2) Makeuphalteeigenschaften	A	D	B
(3) Filmähnliches Gefühl	A	C	C
(4) Zeitstabilität (nach 1 Monat)	A	A	A

Die Tabellen 5 und 6 zeigen, dass die O/W-Mascara in Testbeispiel 2-7 und die Mascara auf Ölbasis in Testbeispiel 2-10, in die das Copolymer 2-1 als die filmbildende Komponente eingemischt war, eine ganz hervorragende Krümmungswirkung und Makeuphaltewirkung mit einer deutlichen Verbesserung des filmähnlichen Gefühls zeigten.
Monomeranteil des Copolymers

Anschließend stellten die Erfinder verschiedene Copolymere mit verschiedenen Gehalten an dem Monomer A gemäß dem oben beschriebenen Herstellungsverfahren her, um einen günstigen Monomeranteil des Copolymers zu untersuchen und sie beurteilten die Mascara, in die die einzelnen Copolymere eingemischt waren. Die Mischzusammensetzung der Mascara in jedem Testbeispiel und die Beurteilungsergebnisse hierfür sind in Tabelle 7 angegeben. Die Beurteilungskriterien sind die gleichen wie im vorhergehenden Test. TABELLE 7

				Testbeispiel
				2-13	2-14	2-15	2-16	2-17	2-18	2-19
	Monomer A1	Monomer B1	Monomer C1
Copolymer 2-5	–	5,0	95,0	10,0	–	–	–	–	–	–
copolymer 2-6	10, 0	5,0	85,0	–	10,0	–	–	–	–	–
Copolymer 2-7	15,0	5,0	80,0	–	–	10,0	–	–	–	–
copolymer 2-8	20,0	5,0	75,0	–	–	–	10,0	–	–	–
copolymer 2-9	25,0	5,0	70,0	–	–	–	–	10,0	–	–
Copolymer 2-10	30,0	5,0	65,0	–	–	–	–	–	10,0	–
Copolymer 2-11	40,0	5,0	55,0	–	–	–	–	–	–	10,0
Helles Isoparaffin				7,0	7,0	7,0	7,0	7,0	7,0	7,0
Dimethylpolysiloxan				2,0	2,0	2,0	2,0	2,0	2,0	2,0
Decamethylcyclopentasiloxn				10,0	10,0	10,0	10,0	10,0	10,0	10,0
Methylpolysiloxanemulsion				q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.
1,3-Butylenglykol				4,0	4,0	4,0	4,0	4,0	4,0	4,0
Polyethylenglkoldioleat				2,0	2,0	2,0	2,0	2,0	2,0	2,0
Diglyceryldiisostearat				2,0	2,0	2,0	2,0	2,0	2,0	2,0
Natriumhydrogncarbnat				0,2	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2	0.2
DL-α-Tocopherolacetat				0,1	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1
Paraoxybenzoeäureester				q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.
Natriumdehydroceta				q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.
Eisenoxidschwaz				7,0	7,0	7,0	7,0	7,0	7,0	7,0
Algenextrakt				0,1	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1
Bentonit				1,0	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0
Dimethylstearylmmoniuhectorit				6,0	6,0	6,0	6,0	6,0	6,0	6,0
Polyvinylacetaemulsion				30,0	30,0	30,0	30,0	30,0	30,0	30,0
gereinigtes Wasser				Rest	Rest	Rest	Rest	Rest	Rest	Rest
(1) Krümmungswkung				D	D	C	A	A	A	A
(2) Makeuphaltigenchafen				D	C	B	A	A	A	A
(3) Filmähnlices Geühl				A	A	A	A	A	A	A
(4) Zeitstabilität (nch 1 Monat)				A	A	A	A	A	A	A

Die Tabelle 7 zeigt, dass die Zusammensetzung in Testbeispiel 2-13, in der das Copolymer 2-5, das überhaupt kein Monomer A umfasste, verwendet wurde, ganz schlecht im Hinblick auf die Krümmungswirkung und Makeuphalteeigenschafen war. Andererseits wurde zwar gezeigt, dass die Tendenz einer Verbesserung der Krümmungswirkung und der Halteeigenschaften besteht, wenn der Anteil des Monomers A in dem Copolymer zunimmt, doch konnte bei der Zusammensetzung in den Testbeispielen 2-14 und 2-15, in denen das Copolymer 2-6 und 2-7 mit einem Anteil des Monomers A von jeweils weniger als 20 Masse-% verwendet wurde, kaum erkannt werden, dass sie im Hinblick auf Krümmungswirkung und Makeuphalteeigenschaften ausreichend waren. Im Gegensatz dazu zeigte sich, dass die Zusammensetzungen in den Testbeispielen 2-16 bis 2-19, in denen das Copolymer 2-8 bis 2-11 mit einem Anteil des Monomers A von jeweils 20 Masse-% oder mehr verwendet wurde, hervorragend im Hinblick auf Krümmungswirkung und Makeuphalteeigenschaften sowie filmähnliches Gefühl waren.
Diese Ergebnisse zeigen, dass der Anteil des Monomers A in dem Copolymer 20 Masse-% oder mehr in dem Augenmakeup-Kosmetikum gemäß der Erfindung betragen sollte.
Konzentration des Copolymers in Wimpernmakeup-Kosmetikum

Anschließend stellten die Erfinder Mascaras mit verschiedenen Einmischmengen des Copolymers her, um die günstige Konzentration des in das Wimpernmakeup-Kosmetikum einzumischenden Copolymers zu untersuchen, und sie beurteilten das Kosmetikum. Die Mischzusammensetzungen der Mascara in den jeweiligen Testbeispielen und die Beurteilungsergebnisse sind in Tabelle 8 aufgelistet. Die Beurteilungskriterien sind die gleichen wie in den vorhergehenden Tests.

	Testbeispiel
	2-20	2-21	2-22	2-23	2-1	2-24	2-25	2-26
Copolymer 2-1	–	0,1	1,0	3,0	10,0	25,0	30,0	40,0
Helles Isoparaffin	7,0	7,0	7,0	7,0	7,0	7,0	7,0	7,0
Dimethylpolysiloxan	2,0	2,0	2 0	2,0	2,0	2,0	2 0	2,0
Decamethylcyclopentasiloxan	10,0	10,0	10,0	10,0	10,0	10,0	10,0	10,0
Methylpolysiloxanemulsion	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.
1,3-Butylenglykol	4,0	4,0	4,0	4,0	4,0	4,0	4,0	4,0
Polyethylenglykoldioleat	2,0	2,0	2,0	2,0	2,0	2,0	2,0	2,0
Diglyceryldiisostearat	2,0	2,0	2,0	2,0	2,0	2,0	2,0	2,0
Natriumhydrogencarbonat	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2	0,2
DL-α-Tocopherolacetat	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1
Paraoxybenzoesäureester	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.
Natriumdehydroacetat	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.
Eisenoxidschwarz	7,0	7,0	7,0	7,0	7,0	7,0	7,0	7,0
Algenextrakt	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1
Bentonit	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0
Dimethylstearylammoniumhectorit	6,0	6,0	6,0	6,0	6,0	6,0	6,0	6,0
Polyvinylacetatemulsion	30,0	30,0	30,0	30,0	30,0	30,0	30,0	30,0
gereingtes Wasser	Rest	Rest	Rest	Rest	Rest	Rest	Rest	Rest
(1) Krümmungswirkung	D	C	B	A	A	A	A	A
(2) Makeuphalteeigenschaften	D	C	A	A	A	A	A	A
(3) Filmähnliches Gefühl	C	B	A	A	A	A	B	C
(4) Zeitstabilität	A	A	A	A	A	A	A	A
(nach 1 Monat)

Die Tabelle 8 zeigt, dass die Zusammensetzung in Testbeispiel 2-21, in der das Copolymer 2-1 in einer Menge von etwa 1 Masse eingemischt war, eine hervorragende Krümmungswirkung und Makeuprückhalteeigenschaften mit einer Verbesserungswirkung im Hinblick auf das filmähnliche Gefühl zeigte. Ferner zeigte das Testbeispiel 2-25, in dem das Copolymer 2-1 in einer Menge von etwa 30 Masse eingemischt war, insgesamt eine hervorragende Wirkung der Krümmungswirkung, Makeuphalteeigenschaften und des filmähnlichen Gefühls. Im Gegensatz dazu bestand bei der Zusammensetzung in Testbeispiel 2-20, in der das Copolymer 2-1 in einer Menge von etwa 0,1 Masse einge mischt war, die Tendenz, dass sie schlecht im Hinblick auf Makeuphaltevermögen und filmähnliches Gefühl war. Bei dem Testbeispiel 2-26, in dem das Copolymer 2-1 in einer Menge von etwa 40 Masse-% eingemischt war, besteht die Tendenz, dass es im Hinblick auf das filmähnliche Gefühl schlecht ist.
Diese Ergebnisse zeigen, dass vorzugsweise 1 bis 30 Masse-% an dem Copolymer in das Wimpernmakeup-Kosmetikum gemäß der Erfindung eingemischt werden können.
Zwar werden Beispiele für das Wimpernmakeup-Kosmetikum und andere Beispiele im folgenden beschrieben, doch ist die Erfindung in keinster Weise auf diese Beispiele beschränkt.
Copolymer 2-12
In einen mit einem Rührer, einem Thermometer und einem Rückflusskühler ausgestatteten Glaskolben wurden 35 Masseteile Methylmethacrylat (Monomer A1) der Formel (17), 15 Masseteile Polyoxyethylenethermethacrylat (Monomer B1) der Formel (19), 50 Masseteile Methacryloxypropylpolydimethylsiloxan (Monomer C1) der Formel (20), 120 Masseteile Isopropanol und 4 Masseteile Dimethyl-2,2'-azobis(2-methylpropionat) eingetragen und das Gemisch wurde 10 h lang durch Erhitzen bei 80 °C in einem Stickstoffstrom reagieren gelassen. Dann wurde die flüchtige Komponente durch Abdampfen entfernt, wobei das Copolymer 2-12 erhalten wurde.
Copolymer 2-13

In einem mit einem Rührer, einem Thermometer und einem Rückflusskühler ausgestatteten Glaskolben wurden 35 Masseteile Methylmethacrylat (Monomer A1) der Formel (17), 15 Masseteile 2-Ethylhexylacrylat (Monomer A2), 5 Masseteile Polyoxyethylenethermethacrylat (Monomer B1) der Formel (19), 45 Masseteile Methacryloxypropylpolydimethylsiloxan (Monomer C2) der Formel (21), 120 Masseteile Isopropanol und 4 Masseteile Di methyl-2,2'-azobis(2-methylpropionat) eingetragen und das Gemisch wurde 10 h lang durch Erhitzen bei 80 °C in einem Stickstoffstrom reagieren gelassen. Dann wurde die flüchtige Komponente durch Abdampfen entfernt, wobei das Copolymer 2-13 erhalten wurde. Beispiel 2-1

W/O-Mascara	Masse-%
Helles Isoparaffin	8,0
Dimethylpolysiloxan	3,0
Decamethylcyclopentasiloxan	10,0
Copolymer 2-12	10,0
Methylpolysiloxanemulsion	q.s.
1,3-Butylenglykol	4,0
Polyethylenglykoldioleat	2,0
Diglyceryldiisostearat	2,0
Natriumhydrogencarbonat	0,1
Natriummetaphosphat	q.s.
DL-α-Tocopherolacetat	0,1
Paraoxybenzoesäureester	q.s.
Natriumdehydroacetat	q.s.
Eisenoxidschwarz	7,0
Algenextrakt	0,1
Bentonit	1,0
Dimethylstearylammoniumhectorit	5,0
Polyvinylacetatemulsion	20,0
Schweres flüssiges Paraffin	4,0
Nylonfaser (1 bis 2 mm)	3,0
Reinwasser	Rest

Die W/O-Mascara in dem obigen Beispiel 2-1 ist hervorragend im Hinblick auf Makeuphalteeigenschaften mit deutlich verbessertem filmähnlichen Gefühl. Beispiel 2-2

Mascara auf Ölbasis	Masse-%
Helles Isoparaffin	Rest
Decamethylcyclopentasiloxan	20,0
Mikrokristallines Wachs	17,0
Copolymer 2-13	15,0
Eisenoxidschwarz	2,0
Hohles Harzpulver	5,0
Dextrinfettsäureester	11,0

Die Mascara auf Ölbasis im obigen Beispiel 2-2 ist hervorragend im Hinblick auf Makeuphalteeigenschaften mit deutlich verbessertem filmähnlichen Gefühl.
3. Hautmakeup-Kosmetika
Einmischen von Copolymer
Die Erfinder stellten die einzelnen Copolymere gemäß den obigen Herstellungsverfahren her und Grundierungen auf Ölbasis, in die das Copolymer als filmbildende Komponente eingemischt war, wurden beurteilt. Der Monomeranteil des in den einzelnen Beispielen verwendeten Copolymers und die Mischzusammensetzung der Grundierung auf Ölbasis und die Beurteilungsergebnisse sind in Tabelle 9 angegeben. Die Beurteilungskriterien sind die folgenden.
(1) Makeuphalteeigenschaften
Die Halteeigenschaften der Grundierung auf Ölbasis in jedem Beispiel bei praktischen Verwendungszwecken wurden durch 10 spezielle Testteilnehmer beurteilt. Die Beurteilungskriterien waren die folgenden:

A: 8 oder mehr Testteilnehmer erkannten die Halteeigenschaften als gut;
B: 6 oder mehr und weniger als 8 Testteilnehmer erkannten die Halteeigenschaften als gut;
C: 3 oder mehr und weniger als 6 Testteilnehmer erkannten die Halteeigenschaften als gut und
D: weniger als 3 Testteilnehmer erkannten die Halteeigenschaften als gut.

(2) Filmähnliches Gefühl
Das filmähnliche Gefühl der Grundierung auf Ölbasis in den einzelnen Beispielen bei praktischen Verwendungszwecken wurde durch 10 spezielle Testteilnehmer beurteilt. Die Beurteilungskriterien waren die folgenden:

(3) Löslichkeit in Formulierung
Die Löslichkeit in einer Formulierung wurde für die einzelnen Copolymere im Beispiel beurteilt. Die Beurteilungskriterien sind die folgenden:

A: Die Löslichkeit war gut und
B: die Löslichkeit war schlecht, wodurch die Herstellung unmöglich war.

				Testbeispiel
				3-1	3-2	3-3	3-4	3-5	3-6
	Monomer A1	Monomer B1	Monomer C1
Copolymer 1-1	35,0	5,0	60,0	5,0	–	–	–	10,0	–
Copolymer 1-2	100,0	–	–	–	5,0	–	–	–	–
Copolymer 1-3	50,0	50,0	–	–	–	5,0	–	–	–
Copolymer 1-4	50,0	–	50,0	–	–	–	5,0	–	–
Siliconisierts Pullulan (Molekulargewicht 700.000, durchschnittlicher Substitutionsgrad 2,0)				5,0	5,0	5,0	5,0	–	10,0
Decamethylcyclopentasioxan				Rest	Rest	Rest	Rest	Rest	Rest
Isostearinsäure				1,0	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0
Ethanol				10	10	10	10	10	10
2-Ethylhexylparamethoxycinnamat				5	5	5	5	5	5
Titanoxid				5	5	5	5	5	5
Dextrinfettsäure-behandeltes Talkum				3	3	3	3	3	3
Dextrinfettsäure-behandeltes Titandioxid				15	15	15	15	15	15
Dextrinfettsäure-behandeltes Eisenoxidgelb				3	3	3	3	3	3
Dextrinfettsäure-behandeltes Eisenoxidschwarz				0,5	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5
Duftstoff				q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.
(1) Makeuphalteeigenscaften				A	–	–	B	B	A
(2) Filmähnliches Gefühl				A	–	–	C	C	D
(4) Löslichkei in Formulierun				A	D	D	A	A	A

Die Tabelle 9 zeigt, dass die Grundierung auf Ölbasis in Testbeispiel 3-1, in der das Copolymer 3-1 als die filmbildende Komponente eingemischt war, eine ganz hervorragende Makeuphaltewirkung mit einer deutlichen Verbesserung des filmähnlichen Gefühls zeigte.
Im Gegensatz dazu konnten die Zusammensetzung in Testbeispiel 3-2, in der das Copolymer 3-2, das nur das Monomer A umfasste, mit siliconisiertem Pullulan gemischt war, und die Zusammensetzung in Testbeispiel 3-3, in der das Copolymer 3-3, das die Monomere A und B umfasste, mit siliconisiertem Pullulan gemischt war, aufgrund schlechter Löslichkeit in der Formulierung nicht zu Zubereitungen geformt werden. Die Zusammensetzung in Testbeispiel 3-4, in der das Copolymer 3-4, das die Monomere A und C umfasste, eingemischt war, war im Hinblick auf das filmähnliche Gefühl schlecht.
Die Zusammensetzung in Testbeispiel 3-5, die nur das Copolymer 3-1 verwendete, und das Testbeispiel 3-6, das siliconisiertes Pullulan als filmbildende Komponente verwendete, waren im Hinblick auf filmähnliches Gefühl nicht ausreichend. Diese Ergebnisse zeigen, dass es günstig sein kann, zwei filmbildende Komponenten, das Copolymer 3-1 und siliconisiertes Pullulan, in das Hautmakeup-Kosmetikum gemäß der Erfindung einzumischen.
Monomeranteil des Copolymers

Anschließend stellten die Erfinder verschiedene Copolymere mit verschiedenen Gehalten an dem Monomer A gemäß dem oben beschriebenen Herstellungsverfahren her, um günstige Monomeranteile des Copolymers zu untersuchen und sie beurteilten die Grundierung auf Ölbasis, in die die einzelnen Copolymere eingemischt waren. Die Mischzusammensetzung der Grundierung auf Ölbasis in den einzelnen Testbeispielen und Beurteilungsergebnisse hierfür sind in Tabelle 10 angegeben. Die Beurteilungskriterien sind die gleichen wie im vorhergehenden Test. TABELLE 10

				Testbeispiel
				3-7	3-8	3-9	3-10	3-11	3-12	3-13
	Monomer A1	Monomer B1	Monomer C1
Copolymer 3-5	–	5,0	95,0	10,0	–	–	–	–	–	–
copolymer 3-6	10,0	5,0	85,0	–	10,0	–	–	–	–	–
Copolymer 3-7	15, 0	5, 0	80, 0	–	–	10,0	–	–	–	–
copolymer 3-8	20,0	5,0	75,0	–	–	–	10,0	–	–	–
Copolymer 3-9	25,0	5,0	70,0	–	–	–	–	10,0	–	–
Copolymer 3-10	30,0	5,0	65,0	–	–	–	–	–	10,0	–
Copolymer 3-11	40, 0	5,0	55, 0	–	–	–	–	–	–	10,0
Siliconisiertes Pullulan (Molekulargewicht 700.000 durchschnittlicher Subtitutionsgrad 2,0)				5,0	5,0	5,0	5,0	5,0	5,0	5,0
Decamethylcyclopentasiloxn				Rest	Rest	Rest	Rest	Rest	Rest	Rest
Isostearinsäure				1,0	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0
Ethanol				10	10	10	10	10	10	10
2-Ethylhexylparamethoxycinnamat				5	5	5	5	5	5	5
Titanoxid				5	5	5	5	5	5	5
Dextrinfettsäure-behandelts Talkum				3	3	3	3	3	3	3
Dextrinfettsäure-behandelts Titandioxid				15	15	15	15	15	15	15
Dextrinfettsäure-behandelts Eisenoxidgelb				3	3	3	3	3	3	3
Dextrinfettsäure-behandelts Eisenoxidschwarz				0,5	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5
Duftstoff				q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.
(1) Makeuphalteigenschaften				D	D	C	A	A	A	A
(2) Filmähnliches Gefühl				A	A	A	A	A	A	A
(3) Löslichkeit in Formulierung				A	A	A	A	A	A	A

Die Tabelle 10 zeigt, dass die Zusammensetzung in Testbeispiel 3-7, in der das Copolymer 3-5, das überhaupt kein Monomer A umfasste, verwendet wurde, ganz schlecht im Hinblick auf Makeuphalteeigenschaften war. Andererseits konnte zwar gezeigt werden, dass die Makeuphalteeigenschaft die Tendenz einer Verbesserung zeigt, wenn der Anteil des Monomers A in dem Copolymer zunimmt, doch konnte die Zusammensetzung in den Testbeispielen 3-8 und 3-9, in denen das Copolymer 3-6 und 3-7 mit einem Anteil des Monomers A von jeweils weniger als 20 Masse-% verwendet wurden, kaum als ausreichend im Hinblick auf das Makeuphaltevermögen erkannt werden. Im Gegensatz dazu wurde gezeigt, dass die Zusammensetzungen in den Testbeispielen 3-10 bis 3-13, in denen das Copolymer 3-18 bis 3-11 mit einem Anteil des Monomers A von jeweils 20 Masse-% oder mehr verwendet wurden, hervorragend im Hinblick auf sowohl Makeuphalteeigenschaften als auch filmähnliches Gefühl waren.
Diese Ergebnisse zeigen, dass der Anteil des Monomers A in dem Copolymer 20 Masse-% oder mehr in dem Hautmakeup-Kosmetikum gemäß der Erfindung betragen sollte.
Verhältnis der Mengen von Copolymer: siliconisiertem Polysaccharid in Hautmakeup-Kosmetika

Anschließend stellten die Erfinder eine Grundierung auf Ölbasis mit verschiedenen Mengenverhältnissen des Copolymers zu siliconisiertem Polysaccharid her, um das günstige Verhältnis derselben in den Hautemakeup-Kosmetika zu untersuchen, und sie beurteilten die Kosmetika. Die Mischzusammensetzungen der Grundierung auf Ölbasis in den einzelnen Testbeispielen und die Beurteilungsergebnisse sind in Tabelle 11 aufgelistet. Die Beurteilungskriterien sind die gleichen wie im vorhergehenden Test. TABELLE 11

	Testbeispiel
	3-14	3-15	3-16	3-17	3-18	3-19	3-20	3-21	3-22	3-23
Copolymer 3-1	0,1	0,5	1,0	2,5	4,0	6,0	7,5	9,0	9,5	9,9
Siliconisiertes Pullulan (Molekulargewicht 700,000, durchschnittlicher Substitutionsgrad 2,0)	9,9	9,5	9,0	7,5	6,0	4,0	2,5	1,0	0,5	0,1
Decamethylcyclopentasiloxan	Rest	Rest	Rest	Rest	Rest	Rest	Rest	Rest	Rest	Rest
Isostearinsäure	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0	1,0
Ethanol	10	10	10	10	10	10	10	10	20	10
2-Ethylhexylparamethoxycinnamat	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
Titanoxid	5	5	5	5	5	5	5	5	5	5
Dextrinfettsäurebehandeltes Talkum	3	3	3	3	3	3	3	3	3	3
Dextrinfettsäurebehandeltes Titandioxid	15	15	15	15	15	15	15	15	15	15
Dextrinfettsäurebehandeltes Eisenoxidgelb	3	3	3	3	3	3	3	3	3	3
Dextrinfettsäurebehandeltes Titanoxidschwarz	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5	0,5
Duftstoff	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.
Verhältnis Copolymer:siliconisiertes Pullulan	1:99	1:19	1:9	1:3	4:6	6:4	3:1	1:0	19:1	99:1
(1) Makeuphalteeigenschaften	A	A	A	A	A	A	A	A	B	C
(2) Filmähnliches Gefühl	D	B	A	A	A	A	A	A	A	A
(3) Löslichkeit in Formulierung	A	A	A	A	A	A	A	A	A	A

Die Tabelle 11 zeigt, dass das Kosmetikum in Testbeispiel 3-15 bis 3-21, in denen das Verhältnis des Copolymers 3-1 zu siliconisiertem Pulullan 5:95 bis 95:5 beträgt, hervorragendes Makeuphaltevermögen mit Verbesserungswirkung des filmähn lichen Gefühls zeigte. Im Gegensatz dazu besteht bei dem Kosmetikum in Testbeispiel 3-14, in dem das Verhältnis des Copolymers 3-1 zu siliconisiertem Pullulan 1:99 beträgt, die Tendenz, dass es schlecht im Hinblick auf filmähnliches Gefühl ist. Auch besteht für Testbeispiel 3-23, in dem das Verhältnis 99:1 ist, die Tendenz, dass es schlecht im Hinblick auf Makeuphaltevermögen ist. Diese Ergebnisse zeigen, dass es günstig sein kann, das Verhältnis von Copolymer 3-1 zu siliconisiertem Pullulan in dem Hautmakeup-Kosmetikum gemäß der Erfindung vorzugsweise 5:95 bis 95:5 beträgt.
Zwar werden Beispiele für das Hautmakeup-Kosmetikum und andere Beispiele im folgenden beschrieben, doch ist die Erfindung in keinster Weise auf diese Beispiele beschränkt.
Copolymer 3-12

In einen mit einem Rührer, einem Thermometer und einem Rückflusskühler ausgestatteten Glaskolben wurden 35 Masseteile Methylmethacrylat (Monomer A1) der Formel (17), 15 Masseteile Polyoxyethylenethermethacrylat (Monomer B1) der Formel (19), 50 Masseteile Methacryloxypropylpolydimethylsiloxan (Monomer C1) der Formel (20), 120 Masseteile Isopropanol und 4 Masseteile Dimethyl-2,2'-azobis(2-methylpropionat) eingetragen und das Gemisch wurde 10 h lang durch Erhitzen bei 80 °C in einem Stickstoffstrom reagieren gelassen. Dann wurde die flüchtige Komponente durch Abdampfen entfernt, wobei das Copolymer 3-12 erhalten wurde. Beispiel 3-1

Lidschatten	Masse-%
Copolymer 3-12	1,5
Siliconisiertes Pullulan	1,5
Cerecin	3
Decamethylcyclopentasiloxan	Rest
Polyoxyethylen-Methylpolysiloxan-Copolymer	3
Methylphenylpolysiloxan	5
Sorbitansesquiisostearat	1
Titanglimmer	3
Carmin-beschichteter Titanglimmer	5
Eisenoxidrot-beschichteter Titanglimmer	6
Glimmer	15
D-α-Tocopherol	0,02
Diemthyldistearylammoniumhectorit	2,5
Alkylpolyacrylat	10
Kugelförmiges Nylonpulver	5

(Herstellungsverfahren)
Nach Lösen der gesamten Komponenten bei 90 °C wurde die Lösung in ein Gefäß gegossen, wobei ein Lidschatten durch Festigen durch Kühlen erhalten wurde.
Der Lidschatten in Beispiel 3-1 war hervorragend im Hinblick auf Haltevermögen ohne filmähnliches Gefühl.
4. Kosmetikum einer Wasser-in-Öl-Emulsion
Einmischen von Copolymer
Die Erfinder stellten die einzelnen Copolymere gemäß dem im Vorhergehenden genannten Herstellungsverfahren her und die Wasser-in-Öl-Grundierung, die das Copolymer als Emulgator umfasste, wurde beurteilt. Der Monomeranteil des in den einzel nen Tests verwendeten Copolymers und die Mischzusammensetzung der Wasser-in-Öl-Grundierung und die Beurteilungsergebnisse sind in der folgenden Tabelle 12 angegeben. Die Beurteilungskriterien waren die folgenden.
(1) Zeitstabilität (nach 1 Monat)
Nach Aufbewahren der Wasser-in-Öl-Grundierung in jedem Test während 1 Monat bei Raumtemperatur wurde die Konfiguration der Emulsion visuell betrachtet.

A: Die Emulsionsteilchen waren gleichförmig mit einem ganz guten Emulsionszustand;
B: die Emulsionsteilchen waren gleichförmig mit einem guten Emulsionszustand;
C: die Emulsionsteilchen waren unregelmäßig mit einer leichten Abtrennung der wässrigen Phase von der Ölphase; und
D: die wässrige Phase war von der Ölphase vollständig abgetrennt.

(2) Temperaturstabilität (50 °C)
Nach Aufbewahren der Wasser-in-Öl-Grundierung in jedem Test während 1 Monat bei 50 °C wurde die Konfiguration der Emulsion visuell betrachtet.

(3) Dispersionsstabilität von Pulver
Nach Aufbewahren der Wasser-in-Öl-Grundierung in jedem Test während 1 Monat bei Raumtemperatur wurde der Dispersionszustand des Pulvers visuell betrachtet.

A: Die Pulverteilchen waren gleichförmig dispergiert;
B: die Pulverteilchen waren fast gleichförmig dispergiert;
C: die Pulverteilchen waren teilweise koaguliert und eine grobe Koagulation der Teilchen wurde lokal festgestellt; und
D: die Pulverteilchen waren deutlich koaguliert und es wurde eine starke grobe Koagulation der Teilchen festgestellt.

				Testbeispiel
				4-1	4-2	4-3	4-4	4-5
	Monomer A1	Monomer B1	Monomer C1
Copolymer 4-1	35,0	15,0	50,0	2,0	–	–	–	–
Copolymer 4-2	100,0	–	–	–	2,0	–	–	–
Copolymer 4-3	85,0	15,0	–		–	2,0	–	–
Copolymer 4-4	50,0	–	50,0	–	–	–	2,0	–
Organomodifiziertes Tonmineral^*1				1,5	1,5	1,5	1,5	2,0
Celite				5,4	5,4	5,4	5,4	5,4
Kaolin				4,0	4,0	4,0	4,0	4,0
Titanoxid				9, 3	9,3	9,3	9,3	9,3
Eisenoxidrot				0,4	0,4	0,4	0,4	0,4
Eisenoxidgelb				0,8	0,8	0,8	0,8	0,8
Eisenoxidschwarz				0,1	0,1	0,1	0,1	0,1
Flüssiges Paraffin				5,0	5,0	5,0	5,0	5,0
Decamethylcyclopentasiloxan				12,0	12,0	12,0	12,0	12,0
Ionenaustauschwassr				Rest	Rest	Rest	Rest	Rest
1,3-Butylenglykol				5,0	5,0	5,0	5,0	5,0
Antiseptika				q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.
(1) Zeitstabilität(nach 1Monat)				A	C	C	C	D
(2) Temperaturstabilität (50 °C)				A	C	C	C	C

1* Organomodifiziertes Tonmineral, das durch Umsetzung von Smecton mit Distearyldimethylammoniumchlorid in Wasser im Verhältnis 65:35 erhalten wurde.

Die Tabelle 12 zeigt, dass die Wasser-in-Öl-Grundierung in Testbeispiel 4-1, in der das Copolymer 4-1 eingemischt war, eine ganz hervorragende Zeitstabilität und Temperaturstabilität der Wasser-in-Öl-Emulsion zeigte.
Im Gegensatz dazu waren die Zusammensetzung in Testbeispiel 4-2, in der das Copolymer 4-2, das nur das Monomer A umfasste, eingemischt war, die Zusammensetzung in Testbeispiel 4-3, in die das Copolymer 4-3, das die Monomere A und B umfasste, eingemischt war, und die Zusammensetzung in Testbeispiel 4-4, in die das Copolymer 4-4, das die Monomere A und C umfasste, eingemischt war, schlecht im Hinblick auf die Stabilität der Emulsion.
Ferner erreichte die Zusammensetzung in Testbeispiel 4-5, in der nur ein organomodifiziertes Tonmineral (Smecton-Di-stearyldimethylammoniumchlorid) eingemischt war, keine ausreichende Emulsionsstabilität. Diese Ergebnisse zeigen, dass vorzugsweise sowohl das Copolymer 4-1 als auch ein organomodifiziertes Tonmineral in das Wasser-in-Öl-Kosmetikum gemäß der Erfindung eingemischt_, werden können.
Einmischen einer großen Pulvermenge

Anschließend stellten die Erfinder eine Wasser-in-Öl-Grundierung, die mit 30,0 % an einem Pulver gemischt war, her, um die Dispersionsstabilität von Pulver in den Wasser-in-Öl-Emulsionsgrundlagen, die mit einer großen Pulvermenge gemischt wurden, zu untersuchen, und sie beurteilten das Kosmetikum. Die Mischzusammensetzungen der Wasser-in-Öl-Grundierungen in den einzelnen Testbeispielen und Beurteilungsergebnisse sind in Tabelle 13 aufgelistet. Die Beurteilungskriterien sind die gleichen wie in den vorhergehenden Tests. TABELLE 13

	Testbeispiel
	4-6	4-7	4-8
Copolymer 4-1	2,0	–	–
Diglyceryldiisostearat (HLB2)	–	2,0	–
POE(3)-gehrtetes-Rizinusöl (HLB3)	–	–	2,0
Organomodifiziertes Tonmineral^*1	1,5	1,5	1,5
Celite	8,4	8,4	8,4
Kaolin	7,0	7,0	7,0
Titanoxid	13,3	13,3	13,3
Eisenoxidrot	0,4	0,4	0,4
Eisenoxidgelb	0,8	0,8	0,8
Eisenoxidschwarz	0,1	0,1	0,1
Flüssiges Paraffin	5,0	5,0	5,0
Decamethylcylopentasiloxan	12,0	12,0	12,0
Ionenaustauschwasser	Rest	Rest	Rest
1,3-Butylenglykol	5,0	5,0	5,0
Antiseptika	q.s.	q.s.	q.s.
(1) Zeitstabilität (nach 1 Monat)	A	C	C
(2) Temperaturstabilität (50 °C)	A	C	C
(3) Dispersionsstabilität von Pulver	A	C	C

Tabelle 13 zeigt, dass die Wasser-in-Öl-Grundierung von Testbeispiel 4-7 und 4-8, in denen allgemeine Wasser-in-Öl-Emulgatoren verwendet wurden, im Hinblick auf die Dispersionsstabilität von Pulver unter Erzeugung der Kondensation einer großen Pulvermenge, die in der Wasser-in-Öl-Basis koexistiert, schlecht war.
Im Gegensatz dazu zeigte die Wasser-in-Öl-Grundierung von Testbeispiel 4-6, in der das Copolymer 4-1 als Wasser-in-Öl- Emulgator eingemischt war, zwar eine ganz hervorragende Dispersionsstabilität eines Pulvers, wobei aber eine große Pulvermenge eingemischt war.
Monomeranteil des Copolymers

Anschließend stellten die Erfindung verschiedene Copolymere mit verschiedenen Gehalten an dem Monomer A gemäß dem oben beschriebenen Herstellungsverfahren her, um einen günstigen Monomeranteil des Copolymers zu untersuchen, und sie beurteilten die Wasser-in-Öl-Grundierung, in der die einzelnen Copolymere eingemischt waren. Die Mischzusammensetzung der Wasser-in-Öl-Grundierung in den einzelnen Testbeispielen und Beurteilungsergebnisse hierfür sind in Tabelle 14 angegeben. Die Beurteilungskriterien sind die gleichen wie im vorhergehenden Test. TABELLE 14

				Tesbeispel
				4-9	4-10	4-11	4-12	4-13	4-14	4-15
	Monomer A1	Monomer B1	Monomer C1
Copolymer 4-5	–	15,0	85,0	2,0	–	–	–	–	–	–
Copolymer 9-6	10, 0	15, 0	75, 0	–	2,0	–	–	–	–	–
Copolymer 4-7	15, 0	15, 0	70, 0	–	–	2,0	–	–	–	–
Copolymer 4-8	20, 0	15, 0	65, 0	–	–	–	2,0	–	–	–
Copolymer 4-9	25, 0	15, 0	60, 0	–	–	–	–	2,0	–	–
Copolymer 4-10	30, 0	15, 0	55, 0	–	–	–	–	–	2,0	–
Copolymer 9-11	40,0	15, 0	45,0	–	–	–	–	–	–	2,0
Organomodifizietes Tonmineral^*1				1,5	1,5	1,5	1,5	1,5	1,5	1,5
Celite				5,4	5,4	5,4	5,4	5,4	5,4	5,4
Kaolin				4,0	4,0	4,0	4,0	4,0	4,0	4,0
Titanoxid				9,3	9,3	9,3	9,3	9,3	9,3	9,3
Eisenoxidrot				0,4	0,4	0,4	0,4	0,4	0,4	0,4
Eisenoxidgelb				0,8	0,8	0,8	0,9	0,8	0,8	0,8
Eisenoxidschwarz				0,1	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1
Flüssiges Paraffin				5,0	5,0	5,0	5,0	5,0	5,0	5,0
Decamethycyclopentasiloxan				12,0	12,0	12,0	12,0	12,0	12,0	12,0
Ionenaustauschwasser				Rest	Rest	Rest	Rest	Rest	Rest	Rest
1,3-Butylenglykol				5,0	5,0	5,0	5,0	5,0	5,0	5,0
Antiseptika				q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.
(1) Zeitstabilität (nach 1 Monat)				C	B	B	A	A	A	A
(2) Temperaturstabilität (50°C)				D	C	B	A	A	A	A
(3) Dispersionsstabilität von Pulver				D	C	C	A	A	A	A

1* Organomodifiziertes Tonmineral, das durch Umsetzung von Smecton mit Distearyldimethylammoniumchlor^id in Wasser im Verhältnis 65:35 erhalten wurde.

Die Tabelle 14 zeigt, dass die Zusammensetzung in Testbeispiel 4-9, in der das Copolymer 4-5, das überhaupt kein Monomer A umfasste, verwendet wurde, ganz schlecht im Hinblick auf die Emulsionsstabilität und Dispersionsstabilität von Pulver war. Andererseits wurde zwar gezeigt, dass die Emulionsstabilität und Dispersionsstabilität von Pulver zur Ver besserung tendiert, wenn der Anteil an dem Monomer in dem Copolymer zunimmt, doch konnte bei der Zusammensetzung in den Testbeispielen 4-10 und 4-11, in denen das Copolymer 4-6 und 4-7 mit einem Anteil an dem Monomer A von jeweils weniger als 20 Masse verwendet wurden, kaum erkannt werden, dass sie im Hinblick auf die Stabilität derselben ausreichend sind. Im Gegensatz dazu wurde gezeigt, dass die Zusammensetzungen in den Testbeispielen 4-12 bis 4-15, in denen das Copolymer 4-8 bis 4-11 mit einem Anteil an dem Monomer A von 20 Masse-% oder mehr jeweils verwendet wurde, hervorragend im Hinblick auf sowohl die Emulsionsstabilität als auch die Dispersionsstabilität von Pulver waren.
Diese Ergebnisse zeigen, dass der Anteil an dem Monomer A in dem Copolymer in dem Wasser-in-Öl-Kosmetikum gemäß der Erfindung 20 Masse oder mehr betragen sollte.
Verhältnis der Mengen von Copolymer: organomodifiziertem Tonmineral

Anschließend stellten die Erfinder eine Wasser-in-Öl-Grundierung mit unterschiedlichem Mengenverhältnis des Copolymers zu dem organomodifizierten Tonmineral her, um das günstive Verhältnis derselben in dem Wasser-in-Öl-Kosmetikum zu untersuchen, und sie beurteilten das Kosmetikum. Die Mischzusammensetzungen der Wasser-in-Öl-Grundierung in den einzelnen Testbeispielen und die Beurteilungsergebnisse sind in Tabelle 15 aufgelistet. Die Beurteilungskriterien sind die gleichen wie in den vorhergehenden Tests. TABELLE 15

	Testbespiel
	4-16	4-17	4-18	4-19	4-20	4-21	4-22	4-23
Copolymer 3-1	0,01	0,8	1,5	3,0	7,5	5,0	6,0	4,0
Organomodifiziertes Tonmineral^*1	1,5	1,5	1,5	1,5	1,5	0,5	0,3	0,1
Celite	5,4	5,4	5,4	5,4	5,4	5,4	5,4	5,4
Kaolin	4,0	4,0	4,0	4,0	4,0	4,0	4,0	4,0
Titanoxid	9,3	9,3	9,3	9,3	9,3	9,3	9,3	9,3
Eisenoxidrot	0,4	0,4	0,4	0,4	0,4	0,4	0,4	0,4
Eisenoxidgelb	0,8	0,8	0,8	0,8	0,8	0,8	0,8	0,8
Eisenoxidschwarz	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1	0,1
Flüssiges Paraffin	5,0	5,0	5,0	5,0	5,0	5,0	5,0	5,0
Decamethylcyclopentasiloxan	12,0	12,0	12,0	12,0	12,0	12,0	12,0	12,0
Ionenaustauschwasser	Rest	Rest	Rest	Rest	Rest	Rest	Rest	Rest
1,3-Butylenglykol	5, 0	5,0	5,0	5, 0	5,0	5,0	5,0	5, 0
Antiseptika	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.	q.s.
Copolymer/siliconisiertes Pullulan	0,007	0,53	1,0	2,0	5,0	10,0	20,0	40,0
(1) Zeitstabilität (nach 1 Monat)	C	A	A	A	A	A	A	B
(2) Temperaturstabilität (50 °C)	C	A	A	A	A	A	A	B
(3) Dispersionsstabilität von Pulver	C	A	A	A	A	A	A	B

Die Tabelle 15 zeigt, dass die Zusammensetzung in Testbeispiel 4-17 bis 4-22, in denen das Verhältnis des Copolymers 4-1 zu dem organomodifizierten Tonmineral 0,53:1 bis 20:1 beträgt, hervorragende Emulsionsstabilität und Dispersionsstabilität von Pulver zeigte. Im Gegensatz dazu besteht bei dem Kosmetikum in Testbeispiel 4-16, in dem das Verhältnis 0,007:1 beträgt, die Tendenz, dass es schlecht im Hinblick auf die Emulsionsstabilität und Dispersionsstabilität von Pulver ist. Auch besteht bei dem Testbeispiel 4-23, in dem das Verhältnis 40:1 beträgt, die Tendenz, dass es schlecht im Hinblick auf die Stabilisierungswirkung ist. Diese Ergebnisse zeigen, dass das Verhältnis des Copolymers 4-1 zu dem organomodifizierten Tonmineral in dem Wasser-in-Öl-Kosmetikum gemäß der Erfindung vorzugsweise 0,01:1 bis 20:1 betragen kann.
Zwar werden im folgenden Beispiele für das Wasser-in-Öl-Kosmetikum und andere Beispiele beschrieben, doch ist die Erfindung in keinster Weise auf diese Beispiele beschränkt.
Copolymer 4-12

In einen mit einem Rührer, einem Thermometer und einem Rückflusskühler ausgestatteten Glaskolben wurden 35 Masseteile Methylmethacrylat (Monomer A1) der Formel (17), 5 Masseteile Polyoxyethylenethermethacrylat (Monomer B1) der Formel (19), 60 Masseteile Methacryloxypropylpolydimethylsiloxan (Monomer C1) der Formel (20), 120 Masseteile Isopropanol und 4 Masseteile Dimethyl-2,2'-azobis(2-methylpropionat) eingetragen und das Gemisch wurde 10 h lang durch Erhitzen bei 80 °C in einem Stickstoffstrom reagieren gelassen. Dann wurde die flüchtige Komponente durch Abdampfen entfernt, wobei das Copolymer 4-12 erhalten wurde. Beispiel 4-1

Wasser-in-Öl-Sonnenschutzmittel	Masse-%
(A)
Copolymer 4-12	3,0
Bee Gum (wasserquellbares Tonmineral, hergestellt von Bander Built Co., USA)	2,0
Benzyldimethylstearylammoniumchlorid	1,0
Isostearylalkohol	2,0
Isoparaffin	5,0
Di-2-ethylhexylsuccinat	10,0
Pentaerythrityltetraoctanoat	5,0
Glyceryl-tri-2-ethylhexanoat	5,0
Hydrophobe feine Titanoxidteilchen	10,0
Hydrophobe feine Zinnoxidteilchen	6,0
Octylmethoxycinnamat	7,0
2,4-Bis-[[4-(2-ethylhexyloxy)-2-hydroxy]-phenyl]-6-(4-methoxyphenyl)-1,3-triazin	2,0
Duftstoff	q.s.
(B)
Glycerin	5,0
Dipropylenglykol	5,0
Gereinigtes Wasser	Rest

(Herstellungsverfahren)
Bee Gum wurde in Ethanol dispergiert und Benzyldimethylstearylammoniumchlorid wurde zugegeben. Nach Erhitzen bei 50 °C wurde die Suspension mit einer Dispergiervorrichtung dispergiert. Die übrige Komponente (A) wurde bei 70 °C zu dem organomodifizierten Tonmineral, das durch Entfernen von Ethanol durch ausreichendes Trocknen erhalten wurde, gegeben. Nach ausreichendem Mischen mit der Dispergiervorrichtung wurden die Komponenten der Phase (B) bei 70 ⁰⁰ zu der Phase (A) unter Rühren mit der Dispergiervorrichtung zum ausreichenden Mischen gegeben. Das Wasser-in-Öl-Sonnenschutzmittel wurde durch Kühlen des Gemischs auf 30 °C erhalten.
Das Wasser-in-Öl-Sonnenschutzmittel in Beispiel 4-1 zeigte gute Verteilbarkeit mit ganz hervorragender Stabilität der Emulsion mit der Zeit.

Claims

Kosmetikum, das ein oder mehrere Copolymere, die ein Monomer (A) der Formel (1), ein Monomer (B) der Formel (2) und ein Monomer (C) der Formel (3) als konstituierende Monomere umfassen, wobei der Gehalt an dem Monomer (A) 20 Masse oder mehr, der Gehalt an dem Monomer (B) 0,1 bis 50 Masse der Gehalt an dem Monomer (C) 30 bis 80 Masse jeweils bezogen auf die Gesamtmenge der konstituierenden Monomere, beträgt, umfasst.
worin R¹ für Wasserstoff oder eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen steht und R² für Wasserstoff oder eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen steht.
worin R³ für Wasserstoff oder eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen steht, R⁴ für eine zweiwertige Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht, R⁵ für eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 24 Kohlenstoffatomen steht und 1 eine ganze Zahl von 1 bis 50 ist.
worin R⁶ für Wasserstoff oder eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen steht, R⁷ für eine zweiwertige Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht, R⁸ für eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen steht, m eine ganze Zahl von 0 bis 500 ist und n eine ganze Zahl von 1 bis 3 ist.
Kosmetikum nach Anspruch 1, wobei das Kosmetikum ein Lippenmakeup-Kosmetikum ist.
Lippenmakeup-Kosmetikum nach Anspruch 2, wobei das Lippenmakeup-Kosmetikum ferner eine oder mehrere flüchtige Ölkomponenten umfasst, die aus einem linearen Siliconöl der Formel (4), einem cyclischen Siliconöl der Formel (5), einem alkylmodifizierten Siliconöl der Formel (6) und einem Isoparaffin ausgewählt sind.
worin x eine ganze Zahl von 0 bis 3 ist.
worin y eine ganze Zahl von 3 bis 6 ist.
worin R⁹ eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen ist.
Lippenmakeup-Kosmetikum nach Anspruch 2, wobei das Lippenmakeup-Kosmetikum ferner eine oder mehrere nichtflüchtige Komponenten umfasst, die aus einem fluormodifizierten Dimethylsilicon der Formel (7), einem fluormodifizierten Phenylsilicon der Formel (8), einem alkoxymodifizierten Silicon der Formel (9), einem alkylmodifizierten Silicon der Formel (10), Tri(hydriertes-Kolophonium-isostearinsäure)glycerin und 2-Ethylhexyl-paramethoxycinnamat ausgewählt sind.
worin o und p Durchschnittswerte sind, o eine ganze Zahl von 1 bis 150 ist, p eine ganze Zahl von 0 bis 150 ist, die Summe von o und p 4 oder mehr beträgt, a eine ganze Zahl von 0 bis 10 ist und R¹⁰ für eine Perfluoralkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen steht.
worin q, r und s Durchschnittswerte sind, q eine ganze Zahl von 1 bis 150 ist, r eine ganze Zahl von 1 bis 150 ist, s eine ganze Zahl von 0 bis 150 ist, die Summe von q, r und s 4 oder mehr beträgt, b eine ganze Zahl von 0 bis 10 ist, R¹¹ und R¹² für eine Methyl- oder Phenylgruppe stehen, wobei mindestens ein Rest von R¹¹ und R¹² die Phenylgruppe ist, und R¹³ für eine Perfluoralkylgruppe mit 1 bis 12 Kohlenstoffatomen steht.
worin OR¹⁴ für eine Alkoxygruppe mit 2 bis 30 Kohlenstoffato men steht, t und u Durchschnittswerte sind, t eine ganze Zahl von 1 bis 500 ist, u eine ganze Zahl von 0 bis 500 ist und die Summe von t und u 4 oder mehr beträgt.
worin R¹⁵ für eine Alkylgruppe mit 10 bis 30 Kohlenstoffatomen steht, v und w Durchschnittswerte sind, v eine ganze Zahl von 1 bis 500 ist, w eine ganze Zahl von 0 bis 500 ist und die Summe von v und w 4 oder mehr beträgt.
Lippenmakeup-Kosmetikum nach Anspruch 2, wobei das Lippenmakeup-Kosmetikum ferner Wasser oder ein Feuchthaltemittel umfasst.
Kosmetikum nach Anspruch 1, wobei das Kosmetikum ein Wimpernmakeup-Kosmetikum ist.
Wimpernmakeup-Kosmetikum nach Anspruch 6, wobei das Wimpernmakeup-Kosmetikum ein Wasser-in-Öl-Wimpernmakeup-Kosmetikum ist, das das Copolymer und einen Ölbestandteil in der äußeren Phase und Wasser in der inneren Phase umfasst.
Wasser-in-Öl-Wimpernmakeup-Kosmetikum nach Anspruch 7, wobei das Wasser-in-Öl-Wimpernmakeup-Kosmetikum 1 bis 30 Gew.-% an dem Copolymer und das flüchtige Siliconöl und/oder das Kohlenwasserstofföl in der äußeren Phase und Wasser und ein filmbildendes Emulsionsharz in der inneren Phase umfasst.
Wimpernmakeup-Kosmetikum nach Anspruch 6, wobei das Wimpernmakeup-Kosmetikum ein Öl-in-Wasser-Wimpernmakeup-Kosmetikum ist, das das Copolymer und einen Ölbestandteil in der inneren Phase und Wasser in der äußeren Phase umfasst.
Öl-in-Wasser-Wimpernmakeup-Kosmetikum nach Anspruch 9, wobei das Öl-in-Wasser-Wimpernmakeup-Kosmetikum 1 bis 30 Gew.-% an dem Copolymer und das flüchtige Siliconöl und/oder das Kohlenwasserstofföl in der inneren Phase und Wasser und ein filmbildendes Emulsionsharz in der äußeren Phase umfasst.
Wimpernmakeup-Kosmetikum nach Anspruch 6, wobei das Wimpernmakeup ein Wimpernmakeup-Kosmetikum auf Ölbasis ist, das das Copolymer und ein Wachs umfasst.
Wimpernmakeup-Kosmetikum auf Ölbasis nach Anspruch 11, wobei das Wimpernmakeup-Kosmetikum auf Ölbasis 1 bis 30 Gew.% an dem Polymer, ein Wachs, ein flüchtiges Siliconöl und/oder ein Kohlenwasserstofföl und ein die Viskosität verbesserndes Mittel umfasst.
Wimpernmakeup-Kosmetikum auf Ölbasis nach Anspruch 11, wobei das Wimpernmakeup-Kosmetikum auf Ölbasis ferner hohle Teilchen umfasst.
Kosmetikum nach Anspruch 1, wobei das Kosmetikum ein Hautmakeup-Kosmetikum ist.
Hautmakeup-Kosmetikum nach Anspruch 14, wobei das Hautmakeup-Kosmetikum ferner ein siliconisiertes Polysaccharid der Formel (11) umfasst.
worin Glu für einen Zuckerrest des Polysaccharids steht, P für eine zweiwertige Bindungsgruppe steht, Q für eine zweiwertige aliphatische Gruppe steht, R¹⁶ für eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen steht und R¹⁷, R¹⁸ und R¹⁹ für Kohlenwasserstoffgruppen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen oder durch -OSiR²⁰R²¹R²² dargestellte Siloxygruppen, worin R²⁰, R²¹ und R²² Kohlenwasserstoffgruppen mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen sind, stehen, a eine ganze Zahl von 0 bis 2 ist und b eine positive ganze Zahl ist.
Hautmakeup-Kosmetikum nach Anspruch 15, wobei das siliconisierte Polysaccharid siliconisiertes Pullulan der Formel (12) ist.
worin Pl für einen Glucoserest von Pullulan steht.
Kosmetikum nach Anspruch 1, wobei das Kosmetikum ein Kosmetikum einer Wasser-in-Öl-Emulsion ist.
Kosmetikum einer Wasser-in-Öl-Emulsion nach Anspruch 17, wobei das Kosmetikum einer Wasser-in-Öl-Emulsion ferner ein wasserquellbares Tonmineral und ein grenzflächenaktives Mittel eines quaternären Ammoniumkations umfasst.
Kosmetikum einer Wasser-in-Öl-Emulsion nach Anspruch 17, wobei das Kosmetikum einer Wasser-in-Öl-Emulsion ferner ein Pulver umfasst.
Kosmetikum einer Wasser-in-Öl-Emulsion nach Anspruch 17, wobei das Kosmetikum einer Wasser-in-Öl-Emulsion ferner ein nichtionisches grenzflächenaktives Mittel umfasst.
Kosmetikum einer Wasser-in-Öl-Emulsion nach Anspruch 17, wobei das Kosmetikum einer Wasser-in-Öl-Emulsion ferner ein flüchtiges Silicon umfasst.
Kosmetikum einer Wasser-in-Öl-Emulsion nach Anspruch 17, wobei das Kosmetikum einer Wasser-in-Öl-Emulsion ferner ein UV-Absorptionsmittel und/oder ein UV-Streuungsmittel umfasst.