CN107427450A - 油包水乳液 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及呈W/O乳液形式的组合物，其包含：(a)油，其量相对于组合物的总重量为30重量%或更少；(b)水；(c)至少一种聚二甲基硅氧烷共聚醇；(d)至少一种C2‑C6一元醇，其量相对于组合物的总重量为5重量%或更多；和(e)至少一种亲脂性胶凝剂，其量相对于组合物的总重量为0.2至1.1重量%，其中相对于100重量份的油，所述(e)亲脂性胶凝剂的量为1.5重量份或更多。根据本发明的组合物可保持在支撑片中，使得其不会引起组合物从包括支撑片的容器中泄漏，同时保持良好的化妆品性能。
Description
技术领域
本发明涉及呈油包水(W/O)乳液形式的组合物，更特别涉及用于化妆和/或护理皮肤的化妆品组合物。
背景技术
在化妆品或皮肤病学领域中使用W/O乳液是已知的实践。这些由分散于脂肪相中的水相组成的乳液具有外部脂肪相，并因此基于W/O乳液的化妆品/皮肤病学产品可提供舒适的感觉。
在另一方面，存在其中液体化妆品浸渍在容器中的载体(例如海绵)中的化妆品(例如，WO 2013/105804和WO 2013/002523)。该化妆品的使用者可例如使用粉扑以便从载体中取出液体化妆品。载体的使用可使得更容易使用液体化妆品。
发明公开
然而，可能通常难以保持载体中的化妆品。特别地，可能难以保持载体中的W/O乳液，因为其外相基本上由易于流化的油组成。若液体化妆品(例如W/O乳液)不能保持在载体中，则该液体化妆品可能从载体中泄漏，并甚至从容器中泄漏。
可能可行的是通过使W/O乳液的油增稠来减少泄漏。然而，若油被增稠，则清爽感将显著降低。
本发明的目标是提供呈W/O乳液形式的组合物，其可保持在载体中，使得不会引起组合物从载体中或从包括该载体的容器中泄漏，同时保持良好的化妆品性能，例如舒适的触感、平滑的铺展性和自然的饰面(finish)，以及对皮肤上的瑕疵的良好的覆盖度。
以上目标可通过呈W/O乳液形式的组合物实现，该组合物包含：
(a)油，其量相对于组合物的总重量为30重量％或更少；
(b)水；
(c)至少一种聚二甲基硅氧烷共聚醇；
(d)至少一种C2-C6一元醇，其量相对于组合物的总重量为5重量％或更多；和
(e)至少一种亲脂性胶凝剂，其量相对于组合物的总重量为0.2至1.1重量％，
其中
相对于100重量份的油，(e)亲脂性胶凝剂的量为1.5重量份或更多。
(a)油可包含至少一种选自以下的油：植物来源或动物来源的油、合成油、硅酮油、烃油和脂肪醇。
相对于组合物的总重量，(a)油的量可为10重量％或更多、优选15重量％或更多、并更优选20重量％或更多。
相对于组合物的总重量，(b)水可为10重量％至55重量％、优选20重量％至50重量％、并更优选30重量％至45重量％。
(c)聚二甲基硅氧烷共聚醇可为下式的化合物
其中：
R1、R2和R3彼此独立地代表C1-C6烷基或-(CH2)x-(OCH2CH2)y-(OCH2CH2CH2)z-OR4基团，其中R1、R2和R3基团中的至少一个不是烷基，且R4是氢、C1-C3烷基或C2-C4酰基；
A是0至200范围内的整数；
B是0至50范围内的整数；条件是A和B不同时等于0；
x是1至6范围内的整数；
y是1至30范围内的整数；和
z是0至5范围内的整数。
相对于组合物的总重量，(c)聚二甲基硅氧烷共聚醇的量可为0.1至20重量％、优选0.5至15重量％、且更优选1至10重量％。
优选(d)C2-C6一元醇是乙醇。
相对于组合物的总重量，(d)C2-C6一元醇的量可为20重量％或更少、优选15重量％或更少、且更优选10重量％或更少。
优选(e)亲脂性胶凝剂选自有机改性的粘土，优选选自有机改性的膨润土和有机改性的锂蒙脱石。
优选(e)亲脂性胶凝剂是有机改性的粘土，其已使用季铵或叔胺改性。
相对于100重量份的油，(e)亲脂性胶凝剂的量可为1.7重量份或更多、优选2.0重量份或更多、且更优选3.0重量份或更多。
相对于油的总重量，(e)亲脂性胶凝剂的量可为6.0重量份或更少、优选5.0重量份或更少、且更优选4.0重量份或更少。
根据本发明的组合物可进一步包含(f)粉状相，其量相对于组合物的总重量为10重量％或更多。(f)粉状相可包含至少一种经疏水性涂覆的填料和/或颜料。
根据本发明的组合物可意在用于施加到皮肤上。
本发明还涉及包含(A)支撑片(support sheet)和(B)如上提及的组合物的产品。优选该支撑片包含泡沫或纤维。
该支撑片可包含泡沫，并且该泡沫可包括聚酯、聚醚、聚乙烯、聚苯乙烯、聚氨酯、聚氯乙烯泡沫、丙烯腈-丁二烯橡胶(NBR)、苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)、天然橡胶(NR)、乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)、胶乳、硅酮、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBS)、聚乙烯醇(PVA)、丁腈橡胶(nitrile)、丁基橡胶(butyl)、氯丁橡胶或其混合物。泡沫的密度可在0.1和10pcf之间。该泡沫可具有12至75的Asker硬度。该泡沫可具有网状结构。
该支撑片可包含纤维。该纤维可包含天然纤维例如棉、纸浆、竹和纤维素纤维，半天然纤维例如粘胶人造纤维，或合成纤维例如聚烯烃纤维、聚酯纤维和聚酰胺纤维。
实施本发明的最佳模式
在辛勤的研究之后，发明人已发现通过精心选择组合物的成分，特别是用于乳液的油的增稠剂的量，有可能提供呈W/O乳液形式的组合物，其可保持在载体(例如支撑片)中，使得不会引起组合物从载体中或包括该载体的容器中泄漏，同时保持良好的化妆品性能。
因此，根据本发明的组合物呈W/O乳液形式，并包含：
(a)油，其量相对于组合物的总重量为30重量％或更少；
(b)水；
(c)至少一种聚二甲基硅氧烷共聚醇；
(d)至少一种C2-C6一元醇，其量相对于组合物的总重量为5重量％或更多；和
(e)至少一种亲脂性胶凝剂，其量相对于组合物的总重量为0.2至1.1重量％，
其中
相对于100重量份的油，(e)亲脂性胶凝剂的量为1.5重量份或更多。
术语“W/O乳液”或“油包水乳液”表示任何宏观上均匀的组合物，其包含连续的油相和呈液滴形式分散于所述油相中的水相。
根据本发明的组合物即使在苛刻的条件(例如热环境)下和经受运动时也可保持在可吸收液体的载体(例如支撑片)中，并可展示良好的化妆品性能，例如清爽感、平滑的铺展性和自然的饰面，以及对皮肤上的瑕疵的良好的覆盖度。
在下文中，将以详细的方式描述根据本发明的各组合物。
[油]
根据本发明的组合物包含至少一种(a)油。若使用两种或更多种油，则它们可相同或不同。因为根据本发明的组合物呈W/O乳液形式，在根据本发明的组合物中的(a)油可为W/O乳液中的连续的外相。
这里，“油”表示在室温(25℃)和大气压(760mmHg)下呈液体或糊状物(非固体)形式的脂肪化合物或物质。作为所述油，通常用于化妆品中的那些可单独使用或以其组合使用。这些油可为挥发性或非挥发性的。
该油可为非极性油，例如烃油、硅酮油等等；极性油，例如植物油或动物油和酯油或醚油；或其混合物。
该油可选自植物来源或动物来源的油、合成油、硅酮油、烃油和脂肪醇。
作为植物油的实例，可提及例如，亚麻籽油、山茶油、澳洲坚果油、玉米油、貂油、橄榄油、鳄梨油、山茶花油(sasanqua oil)、蓖麻油、红花油、霍霍巴油、葵花油、杏仁油、菜籽油、芝麻油、大豆油、花生油及其混合物。
作为动物油的实例，可提及，例如，角鲨烯和角鲨烷。
作为合成油的实例，可提及烷烃油，如异十二烷和异十六烷、酯油、醚油和人造甘油三酯。
酯油优选是饱和的或不饱和的、直链或支链C1-C26脂族一元酸或多元酸和饱和的或不饱和的、直链或支链C1-C26脂族一元醇或多元醇的液态酯，该酯的碳原子的总数大于或等于10。
优选地，对于一元醇的酯，来自本发明的酯所衍生自的醇和酸中的至少一种为支链的。
在一元酸和一元醇的单酯中，可提及棕榈酸乙酯、棕榈酸乙基己酯、棕榈酸异丙酯、碳酸二辛酯、肉豆蔻酸烷基酯如肉豆蔻酸异丙酯或肉豆蔻酸乙酯、硬脂酸异鲸蜡酯、异壬酸2-乙基己酯、异壬酸异壬酯、新戊酸异癸酯和新戊酸异硬脂酯。
还可使用C4-C22二羧酸或三羧酸和C1-C22醇的酯以及一元羧酸、二羧酸或三羧酸和非糖C4-C26二羟基、三羟基、四羟基或五羟基醇的酯。
可特别提及：癸二酸二乙酯；月桂酰肌氨酸异丙酯；癸二酸二异丙酯；癸二酸双(2-乙基己基)酯；己二酸二异丙酯；己二酸二正丙酯；己二酸二辛酯；己二酸双(2-乙基己基)酯；己二酸二异硬脂酯；马来酸双(2-乙基己基)酯；柠檬酸三异丙酯；柠檬酸三异鲸蜡酯；柠檬酸三异硬脂酯；三乳酸甘油酯；三辛酸甘油酯；三(辛基十二烷醇)柠檬酸酯；三油醇柠檬酸酯；新戊二醇二庚酸酯；二乙二醇二异壬酸酯。
作为酯油，可使用C6-C30且优选C12-C22脂肪酸的糖酯和糖二酯。回忆起术语“糖”表示含有若干个醇官能团、具有或不具有醛或酮官能团并且包含至少4个碳原子的携带氧的烃基化合物。这些糖可为单糖、寡糖或多糖。
可提及的合适的糖的实例包括蔗糖(sucrose)(或蔗糖(saccharose))、葡萄糖、半乳糖、核糖、岩藻糖、麦芽糖、果糖、甘露糖、阿拉伯糖、木糖和乳糖，及其衍生物，尤其是烷基衍生物，例如甲基衍生物，例如甲基葡萄糖。
脂肪酸的糖酯可尤其选自先前描述的糖和直链或支链、饱和或不饱和的C6-C30且优选C12-C22脂肪酸的酯或酯的混合物。如果它们是不饱和的，则这些化合物可具有一至三个共轭或非共轭的碳-碳双键。
根据这种变体的酯也可选自单酯、二酯、三酯、四酯和聚酯及其混合物。
这些酯可为，例如，油酸酯、月桂酸酯、棕榈酸酯、肉豆蔻酸酯、山萮酸酯、椰油酸酯、硬脂酸酯、亚油酸酯、亚麻酸酯、癸酸酯和花生四烯酸酯，或其混合物例如，尤其是油棕榈酸酯(oleopalmitate)、油硬脂酸酯(oleostearate)和棕榈酸硬脂酸酯(palmitostearate)混合酯，以及季戊四醇四(乙基己酸)酯。
更特别地使用单酯和二酯，并且尤其是蔗糖、葡萄糖或甲基葡萄糖单油酸酯或二油酸酯、硬脂酸酯、山萮酸酯、油棕榈酸酯、亚油酸酯、亚麻酸酯和油硬脂酸酯。
可提及的实例是由Amerchol公司以名称DO销售的产品，其是甲基葡萄糖二油酸酯。
作为优选酯油的实例，可提及，例如己二酸二异丙酯、己二酸二辛酯、己酸2-乙基己酯、月桂酸乙酯、辛酸鲸蜡酯、辛酸辛基十二烷基酯、新戊酸异癸酯、丙酸肉豆蔻酯、2-乙基己酸2-乙基己酯、辛酸2-乙基己酯、辛酸/癸酸2-乙基己酯、棕榈酸甲酯、棕榈酸乙酯、棕榈酸异丙酯、碳酸二辛酯、月桂酰肌氨酸异丙酯、异壬酸异壬酯、棕榈酸乙基己酯、月桂酸异己酯、月桂酸己酯、硬脂酸异鲸蜡酯、异硬脂酸异丙酯、肉豆蔻酸异丙酯、油酸异癸酯、三(2-乙基己酸)甘油酯、四(2-乙基己酸)季戊四醇酯、琥珀酸2-乙基己酯、癸二酸二乙酯及其混合物。
作为人造甘油三酯的实例，可提及，例如，癸酸辛酸甘油酯(capryl caprylylglyceride)、甘油三肉豆蔻酸酯、甘油三棕榈酸酯、甘油三亚麻酸酯、甘油三月桂酸酯、甘油三癸酸酯、甘油三辛酸酯、甘油三(癸酸酯/辛酸酯)和甘油三(癸酸酯/辛酸酯/亚麻酸酯)。
作为硅酮油的实例，可提及，例如直链有机聚硅氧烷例如二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷等等；环状有机聚硅氧烷例如环六硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷等等；及其混合物。
优选地，硅酮油选自液态聚二烷基硅氧烷，尤其是液态聚二甲基硅氧烷(PDMS)和包含至少一个芳基的液态聚有机硅氧烷。
这些硅酮油还可以是有机改性的。按照本发明可使用的有机改性的硅酮是如上定义且在它们的结构中包含一个或更多个经由基于烃的基团附着的有机官能团的硅酮油。
有机聚硅氧烷被更详细地定义于WalterNoll的Chemistry and TechnologyofSilicones(1968),Academic Press中。它们可为挥发性的或非挥发性的。
当它们是挥发性的时，硅酮更特别地选自具有60℃和260℃之间的沸点的那些，且甚至更特别地选自：
(i)包含3至7个且优选4至5个硅原子的环状聚二烷基硅氧烷。这些是，例如，特别由Union Carbide以名称Volatile7207或由Rhodia以名称70045V2销售的八甲基环四硅氧烷，由Union Carbide以名称Volatile7158、由Rhodia以名称70045 V5销售的十甲基环五硅氧烷，和由Momentive Performance Materials以名称Silsoft 1217销售的十二甲基环五硅氧烷，及其混合物。还可提及例如二甲基硅氧烷/甲基烷基硅氧烷类型的环状共聚物，例如由Union Carbide公司销售的具有下式的SiliconeFZ 3109：
其中D":
还可提及环状聚二烷基硅氧烷与有机硅化合物的混合物，例如八甲基环四硅氧烷和四(三甲基甲硅烷基)季戊四醇(50/50)的混合物和八甲基环四硅氧烷和氧基-1,1'-双(2,2,2’,2’,3,3’-六(三甲基甲硅烷基氧基))新戊烷的混合物；和
(ii)含有2至9个硅原子并在25℃下具有小于或等于5×10-6m2/s的粘度的直链挥发性聚二烷基硅氧烷。一个实例是由Toray Silicone公司特别以名称SH 200销售的十甲基四硅氧烷。属于该种类的硅酮也描述在Todd&Byers发表于Cosmetics andToiletries,第91卷,76年1月,第27-32页的文章VolatileSilicone Fluidsfor Cosmetics中。硅酮的粘度根据ASTM标准445附录C在25℃下测量。
也可使用非挥发性聚二烷基硅氧烷。这些非挥发性硅酮更特别地选自聚二烷基硅氧烷，其中可主要提及含有三甲基甲硅烷基端基的聚二甲基硅氧烷。
在这些聚二烷基硅氧烷中，以非限制性的方式可提及以下商品：
-47和70 047系列的油或由Rhodia销售的油，例如油70 047V500 000；
-由Rhodia公司销售的系列的油；
-来自Dow Corning公司的200系列的油，例如具有60000mm2/s的粘度的DC200；和
-来自General Electric的油和来自General Electric的SF系列(SF 96、SF 18)的某些油。
还可提及以名称聚二甲基硅氧烷醇(CTFA)已知的含有二甲基硅烷醇端基的聚二甲基硅氧烷，例如来自Rhodia公司的48系列的油。
在含有芳基的硅酮中，可提及聚二芳基硅氧烷，尤其是聚二苯基硅氧烷和聚烷基芳基硅氧烷例如苯基硅酮油。
苯基硅酮油可选自具有以下式的苯基硅酮：
其中
R1至R10彼此独立地为饱和或不饱和的、直链、环状或支链C1-C30烃基基团，优选C1-C12烃基基团，且更优选C1-C6烃基基团，特别是甲基、乙基、丙基或丁基，和m、n、p和q彼此独立地为0至900(包括端点)的整数，优选0至500(包括端点)的整数，且更优选0至100(包括端点)的整数，
条件是n+m+q的和不为0。
可提及的实例包括以下列名称销售的产品：
-来自Rhodia的70641系列的油；
-来自Rhodia的70 633和763系列的油；
-来自Dow Corning的油Dow Corning 556 Cosmetic Grade Fluid；
-来自Bayer的PK系列的硅酮，例如产品PK20；
-来自General Electric的SF系列的某些油，如SF 1023、SF 1154、SF 1250和SF1265。
作为苯基硅酮油，优选苯基聚三甲基硅氧烷(上式中R1至R10为甲基；p、q和n＝0；m＝1)。
有机改性的液态硅酮可尤其含有聚乙烯氧基和/或聚丙烯氧基。因此可提及由Shin-Etsu提出的硅酮KF-6017，以及来自Union Carbide公司的油L722和L77。
烃油可选自：
-直链或支链的、任选环状的C6-C16低级烷烃。可提及的实例包括己烷、十一烷、十二烷、十三烷和异链烷烃，例如异十六烷、异十二烷和异癸烷；和
-含有多于16个碳原子的直链或支链烃，例如液体石蜡、液体石油膏、聚癸烯和氢化聚异丁烯例如和角鲨烷。
作为烃油的优选实例，可提及例如直链或支链烃如异十六烷、异十二烷、角鲨烷、矿物油(例如，液体石蜡)、石蜡、凡士林或矿脂、萘等等；氢化聚异丁烯、异二十烷和癸烯/丁烯共聚物；及其混合物。
在脂肪醇中的术语“脂肪”表示包括相对大量的碳原子。因此，具有4个或更多个、优选6个或更多个、且更优选12个或更多个碳原子的醇涵盖在脂肪醇的范围内。脂肪醇可以是饱和的或不饱和的。脂肪醇可以是直链或支链的。
脂肪醇可具有结构R-OH，其中R选自饱和和不饱和的、直链和支链基团，其含有4至40个碳原子、优选6至30个碳原子、且更优选12至20个碳原子。在至少一个实施方案中，R可选自C12-C20烷基和C12-C20烯基。R可以或可以不被至少一个羟基取代。
作为脂肪醇的实例，可提及月桂醇、鲸蜡醇、硬脂醇、异硬脂醇、山萮醇、十一碳烯醇、肉豆蔻醇、辛基十二烷醇、己基癸醇、油醇、亚油醇、棕榈油醇(palmitoleyl alcohol)、花生四烯醇、瓢儿菜醇及其混合物。
优选脂肪醇是饱和脂肪醇。
因此，脂肪醇可选自直链或支链、饱和或不饱和的C6-C30醇，优选直链或支链、饱和的C6-C30醇，且更优选直链或支链、饱和的C12-C20醇。
这里术语“饱和的脂肪醇”表示具有长脂族饱和碳链的醇。优选饱和脂肪醇选自任何直链或支链、饱和的C6-C30脂肪醇。在直链或支链、饱和的C6-C30脂肪醇中，可优选使用直链或支链、饱和的C12-C20脂肪醇。可更优选使用任何直链或支链、饱和的C16-C20脂肪醇。可甚至更优选使用支链C16-C20脂肪醇。
作为饱和脂肪醇的实例，可提及月桂醇、鲸蜡醇、硬脂醇、异硬脂醇、山萮醇、十一碳烯醇、肉豆蔻醇、辛基十二烷醇、己基癸醇以及混合物。在一个实施方案中，鲸蜡醇、硬脂醇、辛基十二烷醇、己基癸醇或其混合物(例如鲸蜡硬脂醇)以及山萮醇可用作饱和脂肪醇。
根据至少一个实施方案，用于根据本发明的组合物的脂肪醇优选选自辛基十二烷醇、己基癸醇及其混合物。
优选该油选自酯油、硅酮油及其混合物。更优选硅酮油包含环状硅酮例如环五硅氧烷和苯基硅酮例如苯基聚三甲基硅氧烷。
该油可包括肉桂衍生物，例如甲氧基肉桂酸乙基己酯，由DSM NutritionalProducts尤其以商品名Parsol MCX销售、甲氧基肉桂酸异丙酯、甲氧基肉桂酸异戊酯，由Symrise以商品名Neo Heliopan E 1000销售、西诺沙酯和甲基肉桂酸二异丙酯。
相对于组合物的总重量，根据本发明的组合物中的油的量可在10至30重量％范围内、优选在15至29重量％范围内、且更优选在20至28重量％范围内。
[聚二甲基硅氧烷共聚醇]
根据本发明的组合物包括至少一种(c)聚二甲基硅氧烷共聚醇。可组合使用两种或更多种聚二甲基硅氧烷共聚醇。
根据本发明使用的(c)聚二甲基硅氧烷共聚醇是氧丙烯化和/或氧乙烯化聚二甲基(甲基)硅氧烷。这里聚二甲基硅氧烷共聚醇不表示具有长烷基链(例如C8-C22烷基链)的烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇。
可使用对应于下式(I)的那些作为聚二甲基硅氧烷共聚醇：
其中：
R1、R2和R3彼此独立地代表C1-C6烷基或-(CH2)x-(OCH2CH2)y-(OCH2CH2CH2)z-OR4基团，其中R1、R2和R3基团中的至少一个不是烷基，且R4是氢、C1-C3烷基或C2-C4酰基；
A是0至200范围内的整数；
B是0至50范围内的整数；条件是A和B不同时等于0；
x是1至6范围内的整数；
y是1至30范围内的整数；和
z是0至5范围内的整数。
根据本发明的一个优选实施方案，在式(I)的化合物中，R1＝R3＝甲基，x是2至6范围内的整数且y是4至30范围内的整数。R4特别是氢。
作为式(I)的化合物的实例，可提及式(IIa)的化合物：
其中A是20至105范围内的整数，B是2至10范围内的整数且y是3至30、优选5至20范围内的整数。优选PEG-5聚二甲基硅氧烷至PEG-12聚二甲基硅氧烷，且更优选PEG-10聚二甲基硅氧烷。
作为聚二甲基硅氧烷共聚醇，可使用由Dow Corning以名称DC 5329、DC 7439-146、DC 2-5695和Q4-3667销售的那些；和由Shin-Etsu以名称KF-6013、KF-6015、KF-6016、KF-6017和KF-6028销售的那些。
化合物DC 5329、DC 7439-146和DC 2-5695是式(IIa)的化合物，其中分别地，A是22、B是2且y是12；A是103、B是10且y是12；且A是27、B是3且y是12。
作为式(I)的硅酮化合物的实例，还可提及式(IIb)的化合物：
HO-(CH2CH2O)y-(CH2)3-[(CH3)2SiO]A’-(CH2)3-(OCH2CH2)y-OH (IIb)
其中A'和y是10至20范围内的整数。
相对于组合物的总重量，根据本发明的组合物中的(c)聚二甲基硅氧烷共聚醇的量可在0.1至20重量％范围内、优选在0.5至15重量％范围内、且更优选在1至10重量％范围内。
[C2-C6一元醇]
根据本发明的组合物包括至少一种(d)C2-C6一元醇。可组合使用两种或更多种C2-C6一元醇。
适合用于本发明的(d)C2-C6一元醇可包含2至5个碳原子、优选2至4个碳原子，例如乙醇、异丙醇、丙醇或丁醇。
乙醇和异丙醇，且优选乙醇非常特别适合用于本发明。
相对于组合物的总重量，根据本发明的组合物中的(d)C2-C6一元醇的量可为20重量％或更少、优选15重量％或更少、且更优选10重量％或更少。在另一方面，相对于组合物的总重量，根据本发明的组合物中的(d)C2-C6一元醇的量为5重量％或更多、优选6重量％或更多、且更优选7重量％或更多。例如，相对于组合物的总重量，(d)C2-C6一元醇的量可为5重量％至20重量％、优选6重量％至15重量％、且更优选7重量％至10重量％。
[亲脂性胶凝剂]
根据本发明的组合物包括至少一种(e)亲脂性胶凝剂。可组合使用两种或更多种亲脂性胶凝剂。亲脂性胶凝剂可为无机或有机的。亲脂性胶凝剂可使根据本发明的组合物的(a)油增稠。
术语“亲脂性胶凝剂”表示无机或有机的、呈微粒形式或不呈微粒形式的、能够使组合物的油胶凝的试剂。
术语“微粒亲脂性胶凝剂”表示呈颗粒或晶体形式(微粒或结晶体)的亲脂性胶凝剂。
根据本发明的组合物包含至少一种亲脂性胶凝剂，其优选是微粒。
根据本发明的亲脂性胶凝剂可选自：
-有机改性的粘土，其为使用尤其选自季铵和叔胺的化合物处理的粘土。可提及的有机改性的粘土包括有机改性的膨润土，例如由Rheox公司以名称Bentone 34销售的产品，和有机改性的锂蒙脱石，例如由Rheox公司以名称Bentone 27和Bentone 38销售的产品。尤其可提及改性粘土，例如改性硅酸镁(来自Rheox的Bentone gel VS38)、改性锂蒙脱石，例如使用C10至C22脂肪酸氯化铵改性的锂蒙脱石，例如用二硬脂基二甲基氯化铵改性的锂蒙脱石，例如由Elementis公司以名称Bentone 38VCG销售的产品或由Rheox公司以名称Bentone 38 CE销售的产品，或由Elementis公司以名称Bentone Gel V5 5V销售的产品；
-疏水性热解法二氧化硅，其可通过经由造成硅烷醇基团数目减少的化学反应改性二氧化硅的表面获得，这些基团有可能尤其被疏水性基团取代。该疏水性基团可为三甲基甲硅烷氧基，其尤其通过在六甲基二硅氮烷的存在下处理热解法二氧化硅获得。如此处理的二氧化硅根据CTFA(第6版，1995)被称为“甲硅烷基化硅石”。它们例如由Degussa公司以参考Aerosil和由Cabot公司以参考Cab-O-Sil销售。疏水性基团可为二甲基甲硅烷基氧基或聚二甲基硅氧烷基团，其尤其通过在聚二甲基硅氧烷或二甲基二氯硅烷存在下处理热解法二氧化硅而获得。如此处理的二氧化硅根据
CTFA(第6版，1995)被称作“二甲基甲硅烷基化硅石”。它们例如由Degussa公司以参考Aerosil和Aerosil和由Cabot公司以参考Cab-O-Sil和Cab-O-Sil销售。
-疏水性二氧化硅气凝胶，例如由Dow Corning公司以名称VM-2260(INCI名称：甲硅烷基化硅石)销售的产品，其颗粒具有约1000微米的平均尺寸和在600至800m2/g范围内的每单位质量的比表面积；还可提及由Cabot公司以参考Aerogel TLD 201、Aerogel OGD201、Aerogel TLD 203、Aerogel MT 1100、Enova Aerogel MT 1200销售的气凝胶；
-及其混合物。
特别地，根据本发明的组合物特征在于(e)亲脂性胶凝剂选自有机改性的粘土，特别是有机改性的膨润土和有机改性的锂蒙脱石及其混合物。作为有机改性的粘土，可提及二硬脂二甲铵锂蒙脱石。
优选(e)亲脂性胶凝剂是有机改性的粘土，其已使用季铵或叔胺改性。
相对于组合物的总重量，根据本发明的组合物中的(e)亲脂性胶凝剂的量可为0.2至1.1重量％、优选0.3至1.1重量％、更优选0.4至1.1重量％、且甚至更优选0.5至1.0重量％。
相对于100重量份的油，根据本发明的组合物中的(e)亲脂性胶凝剂的量为1.5重量份或更多。相对于100重量份的油，(e)亲脂性胶凝剂的量可优选为1.5重量份或更多、更优选2.0重量份或更多、且甚至更优选3.0重量份或更多。相对于油的总重量，(e)亲脂性胶凝剂的量可为6.0重量份或更少、优选5.0重量份或更少、且更优选4.0重量份或更少。
[水]
根据本发明的组合物包含(b)水作为呈W/O乳液形式的组合物的分散内相。
相对于组合物的总重量，(b)水的量可为10至55重量％、优选20至50重量％、且更优选30至46重量％。
[粉状相]
根据本发明的组合物可包含(f)粉状相。
相对于组合物的总重量，(f)粉状相的量可为10重量％或更多、优选12重量％或更多、且更优选14重量％或更多。
在另一方面，相对于组合物的总重量，根据本发明的组合物中的(f)粉状相的量为20重量％或更少、优选18重量％或更少、且更优选16重量％或更少。
因此，例如，相对于组合物的总重量，(f)粉状相的量可为10重量％至20重量％、优选12重量％至18重量％、且更优选14重量％至16重量％。
根据本发明的组合物中的(f)粉状相可包含至少一种填料和/或至少一种颜料。
术语“填料”应理解为表示无色或白色、无机或合成的颗粒，与制造组合物的温度无关，其不可溶于根据本发明的组合物中可能的液体组分。
与晶型(例如片状、立方、六方、斜方等等)无关，填料可为无机或有机的，并可为球形或长圆形。可非限制性地提及滑石、高岭土、云母、硅石、绢云母、煅烧滑石、煅烧云母、煅烧绢云母、合成云母、氯氧化铋、硫酸钡、氮化硼、碳酸钙、碳酸氢镁和羟磷灰石、由聚酰胺聚-β-丙氨酸和聚乙烯形成的粉末、由聚氨酯形成的粉末、由四氟乙烯聚合物形成的粉末、月桂基赖氨酸、淀粉、聚合物空心微球，例如聚偏二氯乙烯/丙烯腈的那些，例如(Nobel Industrie)，或丙烯酸共聚物的那些、硅酮树脂微珠(例如，来自Toshiba的)、由聚有机硅氧烷弹性体形成的颗粒、或衍生自具有8至22个碳原子，例如12至18个碳原子的有机羧酸的金属皂，例如硬脂酸锌、硬脂酸镁、硬脂酸锂、月桂酸锌或肉豆蔻酸镁。
优选填料为无机填料。因此，填料可选自滑石、高岭土、云母、硅石、绢云母、煅烧滑石、煅烧云母、煅烧绢云母、合成云母、氯氧化铋、硫酸钡、氮化硼、碳酸钙、碳酸镁和羟磷灰石。优选使用二氧化硅作为填料。
相对于根据本发明的组合物的总重量，填料可以在0.01重量％至10重量％范围内的量存在于(f)粉状相中。在一个实施方案中，相对于组合物的总重量，填料可以在0.1重量％至5重量％范围内的量存在。在本发明的另一实施方案中，相对于组合物的总重量，填料可以在0.5重量％至2重量％范围内的量存在。
术语“颜料”应理解为表示任何形状的白色或有色的、无机或有机的颗粒，其不可溶于生理介质并且其意在将组合物着色。
在根据本发明可使用的无机颜料中，可非限制性地提及二氧化钛，其任选经表面处理、氧化锆或氧化铈、以及氧化锌、(黑色、黄色或红色)氧化铁或氧化铬、锰紫、群青、铬水合物和铁蓝、或金属粉末，例如铝粉或铜粉。在优选实施方案中，组合物包含氧化钛、氧化铁或其混合物。
颜料或填料可经表面处理以成为疏水性的。因此，(f)粉状相包含至少一种经疏水性涂覆的填料和/或至少一种经疏水性涂覆的颜料。
疏水性涂层不受限制。例如，在填料和/或颜料上的涂层可由硅酮组成。
硅酮可选自聚二烷基硅氧烷例如聚二甲基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷例如聚甲基苯基硅氧烷、聚二芳基硅氧烷例如聚二苯基硅氧烷、聚烷基氢硅氧烷例如甲基氢聚硅氧烷、和改性聚硅氧烷。
改性聚硅氧烷可选自下式：
-(a1)携带聚醚的改性聚硅氧烷，其选自式(III)的化合物：
其中
-R3包含–(CH2)h-；
-R4包含–(CH2)i-CH3；
-R5选自–OH、-COOH、-CH＝CH2、-C(CH3)＝CH2和–(CH2)j-CH3；
-R6包含–(CH2)k-CH3；
-g和h独立地在1至15范围内；
-j和k独立地在0至15范围内；
-e在1至50范围内；和
-f在1至300范围内；
-(a2)携带聚酯的改性聚硅氧烷，其选自式(IV)的化合物：
其中
-R7、R8和R9独立地选自–(CH2)q-；
-R10选自–OH、-COOH、-CH＝CH2、-C(CH3)＝CH2和–(CH2)r-CH3；
-R11包含–(CH2)s-CH3；
-n和q独立地在1至15范围内；
-r和s独立地在0至15范围内；
-e在1至50范围内；和
-f在1至300范围内；
-(a3)携带环氧基团的改性聚硅氧烷，选自式(V)的化合物：
其中
-R12包含–(CH2)v-；
-v在1至15范围内；
-t在1至50范围内；和
-u在1至300范围内；
以及
-其混合物。
或者，改性聚硅氧烷可选自式(VI)的化合物：
其中
-R13和R14独立地选自–OH、R16OH和R17COOH；
-R15选自–CH3和–C6H5；
-R16和R17包含–(CH2)y-；
-y在1至15范围内；
-w在1至200范围内；和
-x在0至100范围内。
优选硅酮为聚二烷基硅氧烷例如聚二甲基硅氧烷或聚二烷基硅氧烷的混合物。
用于填料/颜料的表面处理剂可包含至少一种二甲基聚硅氧烷。
根据本发明的一个实施方案，填料/颜料的表面处理可选自以下处理：
PEG-硅酮处理，例如由LCW销售的AQ表面处理；
聚甲基硅氧烷处理，例如由LCW销售的SI表面处理；和
聚二甲基硅氧烷处理，例如由LCW销售的Covasil 3.05表面处理，或由MiyoshiKasei销售的SA表面处理、以及特别由MIYOSHIKASEI销售的产品SA-TA-13R(INCI名称：滑石和聚二甲基硅氧烷)。
或者，颜料/填料可已使用表面处理剂进行表面处理，所述表面处理剂包含选自以下的至少一种：脂肪酸例如硬脂酸；金属皂例如二肉豆蔻酸铝、氢化牛脂酰谷氨酸的铝盐；氨基酸；N-酰基氨基酸或其盐；卵磷脂、三异硬脂酸钛酸异丙酯、矿蜡及其混合物。
N-酰基氨基酸可包含含有8至22个碳原子的酰基，例如2-乙基己酰基、己酰基、月桂酰基、肉豆蔻酰基、棕榈酰基、硬脂酰基或椰油酰基。这些化合物的盐可为铝盐、镁盐、钙盐、锆盐、锌盐、钠盐或钾盐。氨基酸不受具体限制，并且其可为，例如赖氨酸、谷氨酸或丙氨酸。
作为已经表面处理的颜料的实例，可提及用硬脂酰谷氨酸铝涂覆的颜料，例如：
氧化铁-硬脂酰谷氨酸二钠-氢氧化铝(NAI-C33-9001)；
氧化铁-硬脂酰谷氨酸二钠-氢氧化铝(NAI-C33-8001)；
氧化铁-硬脂酰谷氨酸二钠-氢氧化铝(NAI-C33-7001)；和
二氧化钛-硬脂酰谷氨酸二钠-氢氧化铝(NAI-TAO-77891)。
相对于根据本发明的组合物的总重量，颜料可以在1重量％至20重量％范围内的量存在于(f)粉状相中。在一个实施方案中，相对于组合物的总重量，颜料可以在5重量％至18重量％范围内的量存在。在本发明的另一实施方案中，相对于组合物的总重量，颜料可以在10重量％至16重量％范围内的量存在。
[添加剂]
根据本发明的组合物还可包含之前在化妆品组合物中其它地方已知的有效量的其它成分，例如各种常见佐剂、螯合剂例如EDTA和羟乙磷酸、防腐剂例如苯氧乙醇、维生素或不同于前述那些的维生素原例如泛醇、遮光剂、香料、植物提取物、阳离子型聚合物等等。
根据本发明的组合物可包含至少一种盐，例如氯化钠、氯化镁和硫酸镁。
相对于组合物的总重量，该盐中的水的量可为0.05至1.5重量％、优选0.1至1.0重量％、且更优选0.2至0.8重量％。
[化妆品]
根据本发明的组合物可优选用作化妆品组合物。特别地，根据本发明的组合物可意在用于施加到皮肤、头皮和/或嘴唇上，特别是皮肤上。
根据本发明的组合物可装入载体中，例如装入支撑片中。本发明还涉及包含支撑片和根据本发明的组合物的产品，优选化妆品。载体，例如支撑片可浸渍有根据本发明的组合物。
优选支撑片是多孔的，其能够吸收组合物，例如海绵和气垫。包括根据本发明的组合物的支撑片可被包含在容器中，以成为化妆品，例如粉底。化妆品的使用者可使用工具例如粉扑从支撑片中取用根据本发明的组合物。例如，通过将工具施加到支撑片
上，其中包括或不包括向支撑片按推工具，根据本发明的组合物可从支撑片转移至工具上。
因此，根据本发明的组合物可优选呈流体形式，例如在20至40℃的温度下、并优选在环境温度(即25℃)下为液体。
有利地，根据本发明的组合物可具有900至1500mPa·s、优选1000至1500mPa·s的粘度，该粘度在25℃下使用配备有4号转子的Rheomat RM180粘度计测量，该测量在转子在组合物中旋转10分钟之后(在该时间之后观察到粘度和转子旋转速度的稳定)、在200rpm的剪切速率下进行。
这种粘度是优选的，以便使根据本发明的组合物保持在支撑片中，同时提供良好的化妆品性能，例如舒适的触感、平滑的铺展性和自然的饰面，以及对皮肤上的瑕疵的良好的覆盖度。
在一个实施方案中，支撑片包含泡沫。
根据本发明的合适的泡沫可为任何类型，有利地包括聚酯、聚醚、聚乙烯、聚苯乙烯、聚氨酯、聚氯乙烯泡沫、丙烯腈-丁二烯橡胶(NBR)、苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)、天然橡胶(NR)、乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)、胶乳、硅酮、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBS)、聚乙烯醇(PVA)、丁腈橡胶、丁基橡胶、氯丁橡胶及其混合物。
优选地，泡沫包括聚酯、聚醚、聚氨酯、丙烯腈-丁二烯橡胶(NBR)、苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)或其混合物。
更优选地，泡沫包括聚氨酯/聚酯、聚氨酯/聚醚或丙烯腈-丁二烯橡胶(NBR)。
优选地，泡沫是亲水性的。术语“亲水性”理解为表示吸水的泡沫。
优选地，根据本发明使用的泡沫具有0.4g/cm3至3.5g/cm3的吸水力。吸水力对应于相对于干燥泡沫的体积(以cm3计)可吸收的水的最大量(以克计)。该量在20℃的温度和1个大气压的压力下测定。该测定通过以下步骤进行：在浸渍之前称量具有预定体积的泡沫，随后将泡沫浸没在水中，由此该泡沫在移除时浸透水，和称量经浸渍的泡沫。
泡沫可为网状或不为网状。优选地，泡沫具有网状结构。在泡沫具有网状结构的情况下，化妆品组合物在泡沫上的浸渍更加均匀。
在20℃的温度和1个大气压的压力下测得的泡沫的密度可尤其在0.1和10pcf(磅/立方英尺)之间、优选在1和3pcf之间、且更优选在1至2pcf之间变动。在这些密度范围内，泡沫更容易浸渍和使用。
有利地，泡沫具有10至200个孔每英寸(ppi)的孔数量，其在20℃的温度和1个大气压的压力下测量。更有利地，泡沫具有70至120个孔每英寸(ppi)的孔数量。在该孔数量范围内，泡沫更便于使用并且其具有更好的触感。
有利地，泡沫具有12至75、并优选30至50的Asker硬度。Asker硬度在化妆品组合物浸渍到泡沫上之后测量。该测量使用由ASKER制造的硬度计硬度测试仪F型在20℃的温度和1个大气压的压力下进行。在该硬度范围内，化妆品组合物可容易从泡沫中释出，而不流动。
有利地，泡沫具有开孔结构。化妆品组合物可更容易浸渍在其中。
另外，该泡沫可具有适合于所需目的的任何尺寸和任何形状。其可，例如，为长方形、圆形、正方形或椭圆形。
泡沫可为植绒的，例如植有棉纤维、丝纤维或聚酰胺纤维。
在一个实施方案中，支撑片包含纤维。
支撑片可包含至少一个织造或非织造织物片。通常，支撑片的材料可为由以下材料制成的织造或非织造织物：天然纤维例如棉、纸浆、竹和纤维素纤维，半天然纤维例如粘胶人造纤维，或合成纤维例如聚烯烃纤维，聚酯纤维和聚酰胺纤维。可组合使用选自以上纤维的两种或更多种。
术语“非织造”表示形成所述片的单纤维或丝以无规方式布置在网型结构中，并且不是织造或编织的。
化妆品组合物可例如用手或使用化妆工具(例如NBR粉扑)施加到皮肤上。
包含包括根据本发明的组合物的支撑片的化妆品可使组合物即使在苛刻的条件(例如热环境)下和经受运动时也长时间段保持在支撑片中。因此，根据本发明的组合物从支撑片排出是经时稳定的。另外，可从支撑片中取出的根据本发明的组合物的量也可经时稳定。
化妆品可为皮肤化妆组合物，例如粉底、遮瑕产品、有色霜、身体化妆组合物，且特别是欲施加至面部和/或颈部的粉底。
实施例
将通过实施例以更详细的方式描述本发明。然而，这些实施例不应被解释为限制本发明的范围。以下实施例作为本发明领域中的非限制性例示呈现。
实施例1至3和比较例1至2
[制备]
通过将表1中所示的组分混合来制备表1中所示的根据实施例(Ex.)1至3和比较例(Comp.Ex.)1至2的以下组合物。表1中所示的组分的量的数值全部基于活性原材料的“重量％”。
表1
[评价]
(泄漏)
将根据实施例1-3和比较例1-2的各组合物(13.5g)浸渍到具有相同尺寸的3个圆柱形多孔气垫中，并将各气垫装入三个圆柱形容器中。将容器置于盒子中使得一个处于直立位、另一个处于倒置位、且第三个处于侧向位。将盒子储存在温度为40℃的室中24小时。在从室中一移除盒子之后就使盒子在垂直于盒子四条边中的两条的水平方向上经受振动(频率：3-5Hz、垂直加速度：0.5-1g、振幅：25mm)30分钟，并在垂直于盒子四条边中的另外两条的水平方向上经受振动30分钟。在振动测试之后，按照以下标准目视评价组合物从容器中的泄漏：良好；无泄漏和差；观察到泄漏。
(质地)
将各250mg的实施例1-3和比较例1-2作为样品施加到皮肤上，并用手指铺展以形成化妆品膜。通过专家小组如下评价清爽感、铺展性和厚的妆面。
清爽感：良好；清爽、差；不清爽
铺展性：良好；容易铺展、差；难以铺展
厚的妆面：良好、薄的自然的饰面；差、厚的不自然的饰面
(粘度)
根据实施例1-3和比较例1-2的各组合物的粘度使用配备有3号转子的RheomatRM180粘度计来测量，该测量在转子在组合物中旋转10分钟之后(在该时间之后观察到粘度和转子旋转速度的稳定)、在200rpm的剪切速率下进行。
以上评价的结果示于表1。
如表1中所示，显然包括亲脂性胶凝剂的组合物可防止组合物从容器中泄漏。同样，亲脂性胶凝剂的量相对于油的量对于防止泄漏也是重要的。然而，为了实现良好的化妆品性能，相对于组合物的总重量，组合物中的亲脂性胶凝剂的量应小于1.5wt％、优选1.3wt％或更少且更优选1.1wt％或更少。因此，仅根据本发明的组合物(Ex.1至3)可保持在支撑片中，使得它们即使在苛刻的条件(例如热环境)下和经受运动时也不会引起组合物从支撑片中泄漏，同时保持良好的化妆品性能，例如舒适的触感、平滑的铺展性和自然的饰面，以及对皮肤上的瑕疵的良好的覆盖度。
Claims (22)
1.一种呈W/O乳液形式的组合物，其包含：
(a)油，其量相对于所述组合物的总重量为30重量%或更少；
(b)水；
(c)至少一种聚二甲基硅氧烷共聚醇；
(d)至少一种C2-C6一元醇，其量相对于所述组合物的总重量为5重量%或更多；和
(e)至少一种亲脂性胶凝剂，其量相对于所述组合物的总重量为0.2至1.1重量%，
其中
相对于100重量份的所述油，所述(e)亲脂性胶凝剂的量为1.5重量份或更多。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中所述(a)油包含选自植物来源或动物来源的油、合成油、硅酮油、烃油和脂肪醇的至少一种油。
3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量，所述(a)油的量为10重量%或更多、优选15重量%或更多、且更优选20重量%或更多。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量，所述(b)水的量为10重量%至55重量%、优选20重量%至50重量%、且更优选30重量%至45重量%。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的组合物，其中所述(c)聚二甲基硅氧烷共聚醇是下式的化合物
其中：
R1、R2和R3彼此独立地代表C1-C6烷基或-(CH2)x-(OCH2CH2)y-(OCH2CH2CH2)z-OR4基团，其中R1、R2和R3基团中的至少一个不是烷基，且R4是氢、C1-C3烷基或C2-C4酰基；
A是0至200范围内的整数;
B是0至50范围内的整数；条件是A和B不同时等于0；
x是1至6范围内的整数；
y是1至30范围内的整数；和
z是0至5范围内的整数。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量，所述(c)聚二甲基硅氧烷共聚醇的量为0.1至20重量%、优选0.5至15重量%、且更优选1至10重量%。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的组合物，其中所述(d) C2-C6一元醇是乙醇。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量，所述(d) C2-C6一元醇的量为20重量%或更少、优选15重量%或更少、且更优选10重量%或更少。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的组合物，其中所述(e)亲脂性胶凝剂选自有机改性的粘土、优选选自有机改性的膨润土和有机改性的锂蒙脱石。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的组合物，其中所述(e)亲脂性胶凝剂是有机改性的粘土，其已使用季铵或叔胺改性。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的组合物，其中相对于100重量份的所述油，所述(e)亲脂性胶凝剂的量为1.7重量份或更多、优选2.0重量份或更多、且更优选3.0重量份或更多。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的组合物，其中相对于所述油的总重量，所述(e)亲脂性胶凝剂的量为6.0重量份或更少、优选5.0重量份或更少、且更优选4.0重量份或更少。
13.根据权利要求1至12中任一项所述的组合物，其中相对于所述组合物的总重量，所述组合物进一步包含量为10重量%或更多的(f)粉状相。
14.根据权利要求13所述的组合物，其中所述(f)粉状相包含至少一种经疏水性涂覆的填料和/或颜料。
15.根据权利要求1至14中任一项所述的组合物，其意在施加到皮肤上。
16.一种包含(A)支撑片和(B)根据权利要求1至15中任一项所述的组合物的产品。
17.根据权利要求16所述的产品，其中所述支撑片包含泡沫或纤维。
18.根据权利要求17所述的产品，其中所述支撑片包含泡沫并且所述泡沫包括聚酯、聚醚、聚乙烯、聚苯乙烯、聚氨酯、聚氯乙烯泡沫、丙烯腈-丁二烯橡胶(NBR)、苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)、天然橡胶(NR)、乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)、胶乳、硅酮、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBS)、聚乙烯醇(PVA)、丁腈橡胶、丁基橡胶、氯丁橡胶或其混合物。
19.根据权利要求17或18所述的产品，其中所述泡沫的密度在0.1和10 pcf之间。
20.根据权利要求17至19中任一项所述的产品，其中所述泡沫具有12至75的Asker硬度。
21.根据权利要求17至20中任一项所述的产品，其中所述泡沫具有网状结构。
22.根据权利要求17所述的产品，其中所述支撑片包含纤维，并且所述纤维包含天然纤维例如棉、纸浆、竹和纤维素纤维，半天然纤维例如粘胶人造纤维，或合成纤维例如聚烯烃纤维，聚酯纤维和聚酰胺纤维。
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20171201 |
|
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |