CN102481232A - 含有氯氧化铋分散体的乳液 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及用于局部施加至角蛋白材料(特别是皮肤)的特别地为乳液形式的美容组合物,其在生理学可接受的介质中包含:(i)氯氧化铋(CI77163)在油性分散剂中的至少一种分散体(前分散体),所述油性分散剂选自:a)式R1COOR2的单酯,其中R1代表基于直链或支链烃的链,其包含4-40个碳原子,优选4-30个碳原子和优选7-20个碳原子,并且R2代表基于支链烃的链,其含有3-40个碳原子,优选10-30个碳原子和优选16-26个碳原子;b)在25℃的溶解度参数δ大于6(J/cm3)1/2的极性油性分散剂,和它们的混合物,和(ii)至少一种油,其选自折射率大于1.42且在25℃的溶解度参数δa大于1(J/cm3)1/2的基于烃的油,硅油,特别是苯基硅油和它们的混合物。经施加于皮肤,该组合物为肤色带来发光效应。
Description
本发明涉及用于护理和/或化妆皮肤的组合物,其尤其意欲提供发光或光亮效应。
所述术语“发光”或“光亮效应”根据本发明的理解是指在皮肤上光线反射、扩散和连续反射的特性。实际上,皮肤天然地反射一部分入射光。本发明所述的“光亮效应”能够提高该反射,其使得化妆更加发光和产生更加光彩照人(radiant)的容貌。本发明组合物还可以提供健康的容光焕发(glow)效果。
表达“健康的容光焕发效果”理解为表示皮肤的天然着色,在肤色的暗哑外观方面有所改善(降低饱和度或色彩的和抗暗哑肤色效果)。
本发明所述的表达“用于护理和/或化妆角蛋白材料的组合物”理解为表示与冲洗型清洁组合物不同的组合物。
特别地,它们将是用于护理和/或化妆面部和/或身体皮肤的组合物,尤其是面部皮肤。
根据一个特定实施方案,本发明的组合物将包含至少一种着色剂。
消费者试图找到新型美容产品以用于改善角蛋白材料且尤其是皮肤的外观,特别是表面外观(可见和/或可触觉的不均匀性)和/或皮肤肤色,健康的容光焕发、健康和青春的外部迹象。
此外,他们试图找到新型美容产品,其具有流体的、新鲜的且细密的质地,结合细腻、非粉状、不明显却提供遮盖并且发光以最小化瑕疵的护理和/或化妆结果,特别是表面外观(可见和/或可触觉的不均匀性),并提供发光肤色,健康的容光焕发、健康和青春的外部迹象。
不过这些流体质地(尤其是油性皮肤和炎热国家中所追求的)更加难以稳定,尤其是当它们含有高比例的水和醇(用于新鲜效果),结合填料和颜料(用于遮盖效果和色彩效应)的存在时。这对于W/O乳液更是如此,所述W/O乳液是粉底领域中的标准物。
此外,这些新鲜配制剂(formulas)有利地被轻度填充(考虑到其几乎不含填料);但重要的是这些配制剂产生遮盖以掩蔽瑕疵(皮肤的变色、印记和不均匀性)。这在亚洲(在日本)特别如此,其中在必须新鲜、光亮和细腻的同时,其质地必须提供遮盖。因此重要的是在在这些配制剂中提供能够提供遮盖以及发光而不使这些质地不稳定和不变稠的材料。
此外,消费者还试图找到新型美容产品以用于改善角蛋白材料且尤其是皮肤的外观,特别是表面外观(可见和/或可触觉的不均匀性)和/或皮肤肤色,健康的容光焕发、健康和青春的外部迹象。
例如,在衰老过程中,皮肤的结构和其皮肤功能发生改变:皮肤老化的主要临床征象特别是细纹和深皱纹的外观,其随年龄而增加。还观察到皮肤“颗粒”的瓦解,也就是说,微起伏更不均匀并显示出各向异性。
已知的实践是使用含有能够防老化的活性剂的美容或皮肤学组合物处理这些老化迹象。这些活性剂通过消除死亡皮肤细胞和通过加速细胞更新过程而作用于皱纹。但是,这些活性剂的缺点是仅仅对特定施加时间后的皱纹处理有效。但是,日益增加地寻求获得使用活性剂的瞬时效应。
用于掩饰皮肤瑕疵的其它已知方法使用含有填料的组合物,其被称为“柔焦”填料,如申请EP-A-1099437中所述,其经由光学作用减少皮肤瑕疵如印记、皱纹和细纹。
但是,用这些组合物获得的结果通常不足以有效地减少或甚至掩蔽最明显的皱纹。而且,柔焦效果通常受到组合物中不透明填料或颜料的存在损害。此外,皮肤化妆组合物中存在的固体颗粒如填料和粉状着色剂的缺点是集中在皱纹(特别是深皱纹)中,由此加重皮肤的不均匀性。将这些组合物施加至特别起皱的皮肤(尤其是成人皮肤)导致突出或揭示皱纹的化妆效果。
发明人已经进一步研究了可见光对皮肤的影响:5%的辐射直接反射,反射光线的整个色谱:这是表面光彩,而95%透入皮肤,与表皮和真皮相互作用,并且40%在表面上再扩散:这是皮肤内部的光辉。
但是当皮肤品质受损(疲劳、干燥、老化等)时:
-由于光线在不均匀起伏上反射大大降低,表面光彩最小化,
-由于内部光亮的蓝色成分吸收更多(尤其是被黑色素吸收),内部光亮损失其辐射强度。
使用填料用于提供遮盖和使用颜料(包括TiO2)提供遮盖之外附加的着色是现有技术已知的。它们能够通过施加含有所述填料/颜料的组合物(例如:粉底)而调节皮肤可见的“遮盖”,并由此为消费者提供如下可能性:
-统一肤色颜色,或甚至在女性(男性)判断她(他)的天然肤色与她(他)想要她自己(他自己)产生的图像、气候、季节等不一致时使其增强;和/或
-校正已经长时间困扰他们或随着推进的老化和她(他)希望减少或遮掩的瑕疵。
不幸地,这些原材料可能通过突出面部的起伏和微起伏而标记面部。这是甚至更加让人羞愧的,因为年龄是加重该微起伏的因素,并且对于这些消费者来说不可接受的是由于他们(她们)用来遮盖和着色他们面部的相同粉底而使微起伏突出。
此外,这些相同的原材料还具有的优点是为面部提供无光性,但是这样做可能使肤色产生暗哑外观。
因此,仍然需要找到新型护理和/或化妆产品,尤其是用于肤色,其产生发光效应,但不是耀眼的(shiny),其不会标记出起伏并同时遮盖瑕疵(皮肤变色、印记)或其为面部带来统一颜色,特别是为面部带来天然且统一的颜色,有利地是健康的容光焕发效果。
根据一种备选方案,或附加地,寻求的新型产品特别地具有流体的、新鲜的且细密的质地,结合细腻的、非粉状的、不明显却提供遮盖并且发光的护理和/或化妆结果。
根据一种备选方案,或附加地,寻求的新型产品能够获得令人满意的对皮肤瑕疵的掩饰,同时保持肤色的天然和发光的外观,但不是耀眼的。
发明人已经证明,在无水的装饰、光泽和眼影组合物中使用氯氧化铋在迄今为止已知的酯或油(其在25℃的溶解度参数δa大于6(J/cm3)1/2)中的分散体(另外称为前分散体),特别是氯氧化铋在羟基硬脂酸2-乙基己基酯(INCI名称:羟基硬脂酸乙基己基酯)中的分散体(前分散体),能够通过配制在用于施加至皮肤的乳液中而为皮肤提供发光;肤色由此恢复青春的鲜嫩和光彩。
与使用珍珠母或寻求遮盖和发光效应中常规使用的二氧化钛型颜料相比,用根据本发明使用的氯氧化铋的分散体获得的效果有利地是均匀的,并且没有闪光斑点。
发明人还已经证明,使用氯氧化铋在酯或油(其在25℃的溶解度参数δa大于6(J/cm3)1/2)中的分散体(前分散体),特别是氯氧化铋在羟基硬脂酸2-乙基己基酯(INCI名称:羟基硬脂酸乙基己基酯)中的分散体(前分散体),能够通过配制在用于施加至皮肤并且含有高比例的水和醇的乳液中而为皮肤提供发光和鲜嫩效果;肤色由此恢复青春的鲜嫩和光彩。
发明人还已经证明,使用氯氧化铋在酯或油(其在25℃的溶解度参数δa大于6(J/cm3)1/2)中的分散体(前分散体),特别是氯氧化铋在羟基硬脂酸2-乙基己基酯(INCI名称:羟基硬脂酸乙基己基酯)中的分散体(前分散体),能够通过与柔焦剂配制在用于施加至皮肤的组合物中而通过为皮肤提供发光来掩蔽皮肤瑕疵;肤色由此恢复青春的鲜嫩和光彩。
并且他们已经证明,在用于施加至皮肤的组合物中使用氯氧化铋在酯或油(其在25℃的溶解度参数δa大于6(J/cm3)1/2)中的前分散体(特别是氯氧化铋在羟基硬脂酸2-乙基己基酯(INCI名称:羟基硬脂酸乙基己基酯)中的前分散体)与特定着色剂(尤其是如下定义的复合颜料)的组合,能够为皮肤提供光亮并改善其表面光彩,有利地伴随着健康的容光焕发效果:肤色(teint)更加鲜嫩,更加发光和更加容光焕发。
在粉底中使用粉末或聚集体形式的氯氧化铋(CI 77163)是已知的,其作为填料以提供特定的皮质感觉(柔软感觉)。该化合物还能够提供光滑的(satiny)、局部化的(localized)和不连续(discontinuous)效果,其在产品如流体、粉饼或甚至粉末中可以察觉为珍珠亮彩(sheen)的形式而不是所需的发光外貌形式。
申请WO 2004/041234还描述了变淡和美白的无水组合物,其包含余甘子(PE)提取物和作为添加剂的粉末或分散体形式的氯氧化铋(以便为所述组合物带来在皮肤上的干燥和柔软感觉)。
本申请中描述了分散体形式(Biron? Liquid Silver),其由供应商Merck作为原材料销售,其高度有光泽(lustrous)并且闪耀这不是施加至面部皮肤(且尤其是用于肤色)所需的性能。当其以纯态观察时,其是非常银色并极度闪耀的液体,被供应商高度推荐用于光泽、装饰和眼影型的组合物,但先天的不适合对于肤色化妆结果的预期。
其在冲洗型清洁组合物中的使用也由专利US 6,906,015而已知。
但是,我们已经证明,在羟基硬脂酸2-乙基己基酯中使用该氯氧化铋的分散体(前分散体)能够为护理和/或化妆产品(尤其是用于肤色的,特别是乳液类型的)带来在施加/化妆后提供以下性质的能力:
a)遮盖,
b)和尤其是发光。
本发明因此涉及用于局部施加至角蛋白材料(特别是皮肤)的乳液形式的美容组合物,其在生理学可接受的介质中包含:
(i)氯氧化铋(CI 77163)在油性分散剂(油)中的至少一种分散体,所述油性分散剂选自:a)式R1COOR2的单酯,其中R1代表基于直链或支链烃的链,其包含4-40个碳原子,优选4-30个碳原子和优选7-20个碳原子,并且R2代表基于支链烃的链,其含有3-40个碳原子,优选10-30个碳原子和优选16-26个碳原子;b)在25℃的溶解度参数δa大于6(J/cm3)1/2的极性油,和它们的混合物,和
(ii)至少一种油,其选自折射率大于1.42且在25℃的溶解度参数δa大于1(J/cm3)1/2的基于烃的油、苯基硅油和它们的混合物。
本发明还涉及根据本发明制备乳液的方法,特征在于:
a)将相对于分散体总重量来说在28%-32重量%羟基硬脂酸2-乙基己基酯中包含68%-72重量%氯氧化铋的氯氧化铋分散体(前分散体)引入脂肪相,
b)分开地制备含水相,
c)用(剧烈)搅拌并在室温下产生乳液,特别是通过使用配备有抗絮凝离心机的Rayneri混合器。
本发明还涉及用于护理和/或化妆角蛋白材料的美容方法,包括将本发明组合物(例如为施加于面部皮肤的组合物涂层或数层组合物的形式)施加至所述角蛋白材料,特别是皮肤,所述组合物单独使用或与另一组合物组合(两步施加),本发明所述组合物在施加护理组合物或化妆组合物如粉底之前和/或之后施加。
特别地,将所述组合物施加至皮肤(尤其是面部皮肤)为后者提供了发光效应和遮盖。
本发明还指向在乳液形式的美容组合物中的如本发明定义的油性分散剂中使用氯氧化铋分散体(前分散体),作为为肤色提供发光的试剂。
根据另一特定实施方案,本发明组合物包含形成所述组合物总重量的30%-70重量%的至少一种含水相和相对于所述组合物的总重量至少5重量%的至少一种C2-C8一元醇。
根据另一特定实施方案,本发明组合物包含至少一种如下定义的柔焦剂(agent soft focus)。
根据一种特定实施方案,本发明所述组合物包含至少一种着色剂,其选自视角闪色(goniochromatic)着色剂,光致变色着色剂,荧光剂,荧光增白剂,色淀,有机颜料,复合颜料,和它们的混合物。
本发明因此还涉及用于局部施加至角蛋白材料(特别是皮肤)的乳液形式的美容组合物,其在生理学可接受的介质中包含:
(i)形成所述组合物总重量的30%-70重量%的含水相,
(ii)相对于所述组合物的总重量至少5重量%的至少一种C2-C8一元醇,和
(iii)氯氧化铋(CI 77163)在油性分散剂(油)中的至少一种分散体(前分散体),所述油性分散剂选自:a)式R1COOR2的单酯,其中R1代表基于直链或支链烃的链,其包含4-40个碳原子,优选4-30个碳原子和优选7-20个碳原子,并且R2代表基于支链烃的链,其含有3-40个碳原子,优选10-30个碳原子和优选16-26个碳原子;b)在25℃的溶解度参数δa大于6(J/cm3)1/2的极性油,和它们的混合物。
有利地,根据该实施方案,所述组合物还包含至少一种油,其选自折射率大于1.42且在25℃的溶解度参数δa大于1(J/cm3)1/2的基于烃的油、苯基硅油和它们的混合物。
本发明还涉及根据本发明制备乳液的方法,特征在于:
a)将相对于分散体总重量来说在28%-32重量%的羟基硬脂酸2-乙基己基酯中包含68%-72重量%氯氧化铋的氯氧化铋分散体引入脂肪相,
b)分开地制备含水相,
c)用(剧烈)搅拌并在室温下产生乳液,特别是通过使用配备有抗絮凝离心机的Rayneri混合器,和
d) 在(中等)搅拌下引入所述C2-C8一元醇。
本发明还涉及用于护理和/或化妆角蛋白材料的美容方法,包括将本发明组合物(例如为施加于面部皮肤的组合物涂层或数个组合物涂层的形式)施加至所述角蛋白材料,特别是皮肤,所述组合物单独使用或与另一组合物组合(两步施加),本发明所述组合物在施加护理组合物或化妆组合物如粉底之前和/或之后施加。
特别地,将所述组合物施加至皮肤(尤其是面部皮肤)为后者提供了发光效应,良好遮盖和鲜嫩效果。
本发明还指向在本发明美容组合物中的如本发明定义的油性分散剂中使用氯氧化铋分散体(前分散体),作为为肤色提供发光的试剂。
本发明还涉及用于局部施加至角蛋白材料(特别是皮肤)的美容组合物,其在生理学可接受的介质中包含:
(i)氯氧化铋(CI 77163)在油性分散剂(油)中的至少一种分散体,所述油性分散剂选自:a)式R1COOR2的单酯,其中R1代表基于直链或支链烃的链,其包含4-40个碳原子,优选4-30个碳原子和优选7-20个碳原子,并且R2代表基于支链烃的链,其含有3-40个碳原子,优选10-30个碳原子和优选16-26个碳原子;b)在25℃的溶解度参数δa大于6(J/cm3)1/2的极性油,和它们的混合物,和
(ii)至少一种柔焦剂,也称为“agent à effet de flou ”。
有利地,根据该实施方案,所述组合物还包含至少一种油,其选自折射率大于1.42且在25℃的溶解度参数δa大于1(J/cm3)1/2的基于烃的油、苯基硅油和它们的混合物。
本发明还涉及用于护理和/或化妆角蛋白材料的美容方法,包括将本发明组合物(例如为施加于面部皮肤的组合物涂层或数个组合物涂层的形式)施加至所述角蛋白材料,特别是皮肤,所述组合物单独使用或与另一组合物组合(两步施加),本发明所述组合物在施加护理组合物或化妆组合物如粉底之前和/或之后施加。
特别地,将所述组合物施加至皮肤(尤其是面部皮肤)为后者提供了发光效应和遮盖。
本发明的另一主题是用于护理和/或化妆角蛋白材料特别是皮肤的美容组合物,其在生理学可接受的介质中包含:
(i)至少一种着色剂,其选自视角闪色着色剂,光致变色着色剂,荧光剂,荧光增白剂,色淀,有机颜料,复合颜料,和它们的混合物;和
(ii)分散在至少一种油中的至少氯氧化铋,,所述油选自:a)式R1COOR2的单酯,其中R1代表基于直链或支链烃的链,其包含4-40个碳原子,优选4-30个碳原子和优选7-20个碳原子,并且R2代表基于支链烃的链,其含有3-40个碳原子,优选10-30个碳原子和优选16-26个碳原子;b)在25℃的溶解度参数δa大于6(J/cm3)1/2的极性油,和它们的混合物。
有利地,根据该实施方案,所述组合物还包含至少一种油,其选自折射率大于1.42且在25℃的溶解度参数δa大于1(J/cm3)1/2的基于烃的油、苯基硅油和它们的混合物。
根据一种特定实施方案,所述着色剂选自荧光剂,荧光增白剂,色淀,有机颜料,复合颜料,和它们的混合物。优选,所述着色剂选自如下所述的复合颜料。
优选,所述着色剂在所述组合物中的存在含量为相对于所述组合物的总重量来说0.001%-3重量%,特别是相对于所述组合物的总重量来说0.05%-2重量%。
根据一种优选实施方案,氯氧化铋分散在至少一种油中,所述油选自蓖麻油和羟基硬脂酸2-乙基己基酯,更优选羟基硬脂酸2-乙基己基酯。
根据一种特定和优选实施方案,本发明组合物所述为油包水乳液的形式。
根据一种特定实施方案,本发明所述组合物是面部化妆组合物,特别是粉底或肤色发光剂。
本发明还涉及制备用于护理和/或化妆角蛋白材料特别是皮肤的美容组合物的方法,所述组合物在生理学可接受的介质中包含:(i)至少一种着色剂,其选自视角闪色着色剂,光致变色着色剂,荧光剂,荧光增白剂,色淀,有机颜料,复合颜料,和它们的混合物,(ii)形式为在油中的前分散体的至少一种氯氧化铋,所述油选自:a)式R1COOR2的单酯,其中R1代表基于直链或支链烃的链,其包含4-40个碳原子,优选4-30个碳原子和优选7-20个碳原子,并且R2代表基于支链烃的链,其含有3-40个碳原子,优选10-30个碳原子和优选16-26个碳原子;b)在25℃的溶解度参数δa大于6(J/cm3)1/2的极性油,和它们的混合物。
根据一种特定实施方案,本发明所述组合物还含有至少一种其它成分,选自填料,其它着色剂和/或反射材料,和它们的混合物。
本发明还涉及用于护理和/或化妆角蛋白材料的美容方法,包括将本发明组合物施加至所述角蛋白材料,特别是皮肤。特别地,将所述组合物施加至皮肤(尤其是面部皮肤)为后者提供了发光效应和皮肤光彩,并有利地具有健康的容光焕发效果。
施加至角蛋白材料和面部皮肤特别地可以例如以施加于面部皮肤的组合物涂层或组合物的数个涂层的形式实施,所述组合物单独使用或与另一组合物组合(两步施加),本发明所述组合物在施加护理组合物或化妆组合物如粉底之前和/或之后施加。
特别地,将所述组合物施加至皮肤(尤其是面部皮肤)为后者提供了发光效应和光彩,并有利地具有健康的容光焕发效果。
本发明还涉及以下组合的美容用途:(i)至少一种着色剂,其选自视角闪色着色剂,光致变色着色剂,荧光剂,荧光增白剂,色淀,有机颜料,复合颜料,和它们的混合物,和(ii)分散在至少一种油中的至少氯氧化铋,所述油选自:a)式R1COOR2的单酯,其中R1代表基于直链或支链烃的链,其包含4-40个碳原子,优选4-30个碳原子和优选7-20个碳原子,并且R2代表基于支链烃的链,其含有3-40个碳原子,优选10-30个碳原子和优选16-26个碳原子;b)在25℃的溶解度参数δa大于6(J/cm3)1/2的极性油,和它们的混合物,用于为皮肤带来发光效应并提供光彩。
特别地,所述氯氧化铋(ii)为在至少一种如以上所定义的油中的前分散体形式。
最后,本发明涉及组合,其包含(i)至少一种二氧化钛/蓝No.1 铝色淀第一复合颜料和二氧化钛/红No.28 铝色淀和D&C 红No.7第二复合颜料和(ii)分散在至少羟基硬脂酸2-乙基己基酯中的至少氯氧化铋,该组合能够用于如任何一项权利要求定义的美容制备方法或美容组合物或美容处理方法中。
特别地,所述氯氧化铋(ii)为在至少一种如以上所定义的油中的前分散体形式。
氯氧化铋的分散体
用于制备本发明组合物的氯氧化铋分散在至少一种如下定义的油(液体混合物)中并且不同于粉末形式的常规氯氧化铋。
由此,根据本发明,提及氯氧化铋在油中的‘分散体’或‘前分散体’是为了定义在根据本发明所述制备美容组合物的方法中使用的原材料。
提及如本发明定义的氯氧化铋‘分散在至少一种油中’或氯氧化铋与所述油的混合物’是为了定义已经配制进本发明组合物中的原材料。
氯氧化铋在根据本发明使用的油性分散剂中的分散体(另外称为前分散体)包含至少分散在选自如下油中的氯氧化铋(CI 77163):
a)式R1COOR2的单酯,其中R1代表基于直链或支链烃的链,其包含4-40个碳原子,优选4-30个碳原子和优选7-20个碳原子,并且R2代表基于支链烃的链,其含有3-40个碳原子,优选10-30个碳原子和优选16-26个碳原子;和
b)在25℃的溶解度参数δa大于6(J/cm3)1/2的极性油。
本发明所述组合物由此包含至少氯氧化铋和至少一种选自如下的油(油性分散剂):
a)式R1COOR2的单酯,其中R1代表基于直链或支链烃的链,其包含4-40个碳原子,优选4-30个碳原子和优选7-20个碳原子,并且R2代表基于支链烃的链,其含有3-40个碳原子,优选10-30个碳原子和优选16-26个碳原子;和
b)在25℃的溶解度参数δa大于6(J/cm3)1/2的极性油。
a)单酯
作为用作氯氧化铋分散剂的酯(或酯油),尤其可以提及式R1COOR2的单酯,其中R1代表基于直链或支链烃的链,其包含4-40个碳原子,优选4-30个碳原子和优选7-20个碳原子,并且R2代表基于支链烃的链,其含有3-40个碳原子,优选10-30个碳原子和优选16-26个碳原子。
根据一种特定实施方案,所述氯氧化铋的分散体包含单酯,该单酯选自新戊酸异癸酯;辛酸异鲸蜡基酯;异壬酸异壬基酯,异壬酸异癸酯,异壬酸十三烷基酯;月桂酸己酯,月桂酸2-己基癸基酯;肉豆蔻酸异丙酯,肉豆蔻酸异鲸蜡基酯,肉豆蔻酸异十三烷基酯,肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯;棕榈酸异丙酯,棕榈酸2-乙基己基酯,异辛棕榈酸酯,棕榈酸异鲸蜡基酯,棕榈酸异癸酯,棕榈酸异硬脂基酯,棕榈酸2-辛基癸基酯;异硬脂酸异丙基酯,羟基硬脂酸2-乙基己基酯,硬脂酸2-辛基十二烷基酯,异硬脂酸异硬脂基酯;芥酸2-辛基十二烷基酯;和它们的混合物。
更优选,使用选自以下的酯油:新戊酸异癸酯;辛酸异鲸蜡基酯;异壬酸异壬基酯;异硬脂酸异丙基酯,羟基硬脂酸2-乙基己基酯,硬脂酸2-辛基十二烷基酯,异硬脂酸异硬脂基酯;和它们的混合物。
优选,所述氯氧化铋的分散体包含羟基硬脂酸2-乙基己基酯。
b)极性油
根据另一实施方案,氯氧化铋分散在高极性的油中,所述油另外称为极性油,其在25℃的溶解度参数δa大于6(J/cm3)1/2。
对于本发明目的,术语“极性油”是指在25℃的溶解度参数δa不等于0(J/cm3)1/2的油。
Hansen三维溶解度空间中的溶解度参数的定义和计算描述于C.M. Hansen:“The three dimensional solubility parameters”, J. Paint Technol. 39, 105 (1967)的文章中。
根据该Hansen空间:
-δD表征由分子碰撞期间引起偶极形成而得到的色散力;
-δp表征永久偶极之间的德拜相互作用力以及诱导偶极与永久偶极之间的Keesom相互作用力;
-δh表征特定的相互作用力(例如氢键、酸/碱、供体/受体,类等等);和
-δa由以下方程确定:δa = (δp 2 + δh 2)?。
参数δp、δh、δD和δa以(J/cm3)1/2的形式表达。
作为在25℃的溶解度参数δa大于6(J/cm3)1/2的极性油的实例,尤其可以提及以下油:
-酯,例如偏苯三酸三异癸基酯,碳酸二辛基(2-乙基己基)酯,碳酸辛酰基酯(Cetiol CC),聚甘油基-10九异硬脂酸酯,柠檬酸三异花生基酯,氧丙烯化的(3OP)十四烷基己二酸氢酯,己二酸二乙基己基酯,二壬酸丙二醇酯,二癸酸新戊二醇酯,六辛酸二季戊四醇酯/六癸酸二季戊四醇酯,柠檬酸三异硬脂基酯,偏苯三酸三(2-乙基己基)酯,三异壬酸甘油基酯,羟基硬脂酸2-辛基十二烷基酯,马来酸二辛酰基酯,二辛酸丙二醇酯,辛酸/癸酸甘油三酯,聚甘油基-2三异硬脂酸酯,四(2-乙基己酸季戊四醇酯),柠檬酸三异鲸蜡基酯,二异壬酸二乙二醇酯,三辛酸甘油基酯,甘油三辛酸酯,苹果酸二异硬脂基酯,三庚酸甘油基酯,二苯甲酸二丙二醇酯,羟基硬脂酸辛基酯,棕榈酸2-乙基己基酯甘油基醚,单异硬脂酸丙二醇酯,乳酸异硬脂基酯,聚甘油基-2二异硬脂酸酯,氧乙烯化的(7OE)三乙酸甘油酯,乳酸C12-13烷基酯,聚甘油基-3二异硬脂酸酯,三乙酸甘油酯和聚甘油基-2异硬脂酸酯;
-植物油,例如蓖麻油;
-包含PEG或POE基团的油,例如PPG-10丁二醇,PEG(8 OE),PEG(6 OE),PEG(4 OE)。
根据一种优选实施方案,使用羟基硬脂酸辛基酯或羟基硬脂酸2-乙基己基酯作为δa>6的极性油。
根据另一特定实施方案,使用蓖麻油作为δa>6的极性油。
根据一种特定且优选的实施方案,本发明所述组合物由此在生理学可接受的介质中包含:
a.形成所述组合物总重量的30%-70重量%的至少一种含水相,和相对于所述组合物的总重量至少5重量%的至少一种C2-C8一元醇;和
b.分散在至少一种油中的至少氯氧化铋,所述油选自羟基硬脂酸2-乙基己基酯或蓖麻油,优选羟基硬脂酸2-乙基己基酯,
c.和有利地至少一种油,其选自折射率大于1.42且在25℃的溶解度参数δa大于1(J/cm3)1/2的基于烃的油,特别是苯基硅油和它们的混合物。
根据一种特定且优选的实施方案,本发明所述组合物由此在生理学可接受的介质中包含:
a.至少一种柔焦剂;和
b.分散在至少一种油中的至少氯氧化铋,所述油选自羟基硬脂酸2-乙基己基酯或蓖麻油,优选羟基硬脂酸2-乙基己基酯,
c.和有利地至少一种油,其选自折射率大于1.42且在25℃的溶解度参数δa大于1(J/cm3)1/2的基于烃的油,特别是苯基硅油和它们的混合物。
根据一种特定且优选的实施方案,本发明所述组合物由此在生理学可接受的介质中包含:
a.至少一种着色剂,其选自视角闪色着色剂,光致变色着色剂,荧光剂,荧光增白剂,色淀,有机颜料,复合颜料,或至少一种柔焦剂,和它们的混合物;和
b.分散在至少一种油中的至少氯氧化铋,所述油选自羟基硬脂酸2-乙基己基酯或蓖麻油,优选羟基硬脂酸2-乙基己基酯,
c.和有利地至少一种油,其选自折射率大于1.42且在25℃的溶解度参数δa大于1(J/cm3)1/2的基于烃的油,特别是苯基硅油和它们的混合物。
氯氧化铋通常在油性分散剂(油)存在下以分散体(前分散体)存在,按重量计的含量为相对于分散体总重量的50%-90%,尤其是60%-80%,和更好是65%-75重量%。油性分散剂在分散体中的存在含量因而为10%-50重量%,优特别是20%-40重量%,和更好是25%-35重量%。
根据一种特定实施方案,使用包含重量比率为2-3的氯氧化铋和油性分散剂的分散体(前分散体)。
根据一种优选实施方案,使用相对于分散体总重量来说在28%-32重量%的羟基硬脂酸2-乙基己基酯中包含68%-72重量%氯氧化铋的分散体(前分散体),即氯氧化铋/油性分散剂的重量比率大于或等于2,优选为2-2.6。
此类分散体(前分散体)尤其由MERCK公司以名称Biron? Liquid Silver销售。
氯氧化铋分散体(前分散体)在原材料中使用的含量为0.05%-30重量%,优选0.2%-25%,更优选0.5%-20%和更好是1%-15重量%,相对于本发明所述组合物的总重量。
本发明组合物因而能够包含在活性材料中的含量为0.035%-21重量%,优选0.14%-17.5重量%,更优选0.35%-14重量%,和更好是0.7%-10.5重量%活性材料的氯氧化铋,相对于重量比率为2-3(优选2-2.6)的所述组合物与氯氧化铋/乙基己基羟基硬脂酸酯的总重量。
根据一个特定实施方案,氯氧化铋分散体(前分散体)在原材料中的使用含量将为0.01%-15重量%,优选0.5%-10重量%,相对于本发明所述组合物的总重量。
换言之,氯氧化铋和如先前定义的相关的油(油性分散剂)的总含量为0.01%-15重量%,优选0.5%-10重量%,相对于本发明所述组合物的总重量,特别地,氯氧化铋/油性分散剂(相关油)的重量比率为2-3。
根据一个特定实施方案,这些数值没有考虑最终组合物中存在的任选的其它油的含量。
氯氧化铋分散体(前分散体)的原材料含量将能由本领域技术人员根据组合物是否还含有着色剂而调节。
例如,当本发明所述组合物没有着色并且例如用作护理和/或化妆基料时,氯氧化铋分散体(前分散体)的原材料含量将通常为原材料的0.01%-30%,尤其是0.1%-30%,特别是1%-30%,优选2%-20%,更好是5%-15重量%,相对于本发明所述组合物的总重量。
根据一个优选实施方案,当本发明所述组合物没有着色时,氯氧化铋分散体(前分散体)的原材料含量(也就是氯氧化铋和先前定义的相关油的总含量)通常为0.01%-15%,优选0.1%-10重量%,相对于本发明所述组合物的总重量,特别地,氯氧化铋/油性分散剂(相关油)的重量比率为2-3。
以及,当本发明所述组合物着色时,也就是说其还包含着色剂(颜料、珍珠母、染料)时,氯氧化铋分散体(前分散体)的原材料含量将通常为原材料的0.01%-20%,尤其是0.05%-20%,优选0.2%-15%,更好是0.5%-10重量%,相对于本发明所述组合物的总重量。
根据一个特定实施方案,当本发明所述组合物被着色时,也就是说其还包含含量例如为相对于所述组合物总重量的0.01%-8重量%的着色剂(颜料,珍珠母,染料)时,氯氧化铋分散体(前分散体)的原材料含量(也就是氯氧化铋和如先前定义的相关油总含量)将通常为原材料的0.05%-12%,优选1%-11重量%,相对于本发明所述组合物的总重量。对于较大含量的其它着色剂,例如相对于本发明所述组合物的总重量为8%-25重量%,所述氯氧化铋分散体(前分散体)的原材料含量(也就是氯氧化铋和如先前定义的相关油总含量)将通常为1.2%-15重量%,优选1.5%-12重量%,相对于本发明所述组合物的总重量。
根据一个特定实施方案,这些数值没有考虑最终组合物中存在的任选的其它油的含量。
折射率>1.42的油
本发明所述组合物还包含至少一种特定的油,特征在于折射率大于1.42,尤其大于1.43,优选大于1.45和更优选大于1.46。
此类油为本发明所述组合物带施加至皮肤后的来发光或光彩效果。
术语“油”是指于室温(20-25℃)和大气压下是在液体形式的任何脂肪物质。
折射率大于1.42的油可以选自基于烃的极性油(δa>1),硅油,有利地是苯基硅油和它们的混合物。
折射率>1.42的基于烃的极性油(δa>1)
尤其可以提及以下油:
-醚,例如二辛酰醚(dicaprylyl)和2-乙基己基甘油基醚棕榈酸酯;
-包含PEG或POE基团的油,例如氧丙烯化的(3 OP)十四烷基己二酸氢酯(di-adipate de myristyle),氧乙烯化的(7OE)三乙酸甘油酯,PEG(4 OE),PEG(6 OE),辛基十二烷基PPG-3十四烷基醚二聚物二亚油酸酯和PEG(8 OE);
-酯,例如:
-总碳数为35-70的直链脂肪酸酯,例如四壬酸季戊四醇酯(MW=697克/摩尔);
-羟基化的酯,例如聚甘油基-2三异硬脂酸酯(MW=965克/摩尔),柠檬酸三异鲸蜡基酯(MW=864克/摩尔),苹果酸二异硬脂基酯(MW=639克/摩尔);
-芳族酯,例如偏苯三酸十三烷基酯(MW=757克/摩尔);
-C24-C28支链脂肪醇或脂肪酸的酯,例如描述在专利申请EP-A-0955039中的那些,和尤其是柠檬酸三异花生基酯(MW=1033.76克/摩尔),四异壬酸季戊四醇酯(MW=697克/摩尔),三异硬脂酸甘油基酯(MM=891克/摩尔),四癸酸甘油基三(2-癸基)酯(MW=1143克/摩尔),四异硬脂酸季戊四醇酯(MW=1202克/摩尔),聚甘油基-2四异硬脂酸酯(MW=1232克/摩尔)或四(2-癸基)四癸酸季戊四醇酯(MW=1538克/摩尔);
-得自羟基化羧酸的至少一种甘油三酯与脂肪族单羧酸和与脂族二羧酸的酯化的聚酯,其任选地是不饱和的,例如丁二酸和异硬脂酸蓖麻油,由Zenitech以参考名Zenigloss销售;
-二醇二聚物和二酸二聚物的酯,具有通式HO-R1-(-OCO-R2-COO-R1-)h-OH,其中:
R1代表由二亚油二酸(diacide dilinoléique)的氢化获得的二醇二聚物残基,
R2代表氢化的二亚油二酸残基,和
h代表1-9的整数,
特别地,二亚油二酸和二亚油基二醇二聚物的酯,由Nippon Fine Chemical公司以商品名Lusplan DD-DA5?和DD-DA7?销售;
-植物来源的油,例如芝麻籽油(MW=820克/摩尔),阿拉拉油,霍霍巴油,巴卡斯油,初榨橄榄油,绣线菊(Limnanthes)(池花(meadowfoam))油,芝麻籽油,海檀木(Ximenia)油,大豆油,澳洲坚果油,蓖麻油;
-乙烯基吡咯烷酮共聚物,例如所述乙烯基吡咯烷酮/1-十六碳烯共聚物,Antaron V-216,由ISP公司销售或制造(MW=7300克/摩尔);
-和它们的混合物。
作为折射率>1.42的油,尤其可以提及新戊酸异癸酯。
作为折射率>1.43的油,尤其可以提及:
-二辛酰基醚;
-酯,例如三乙酸甘油酯,2-乙基己酸2-乙基己基酯,肉豆蔻酸异丙酯,二辛酸丙二醇酯,碳酸辛酰基酯(Cetiol CC),碳酸二辛基(2-乙基己基)酯,异壬酸异壬基酯,棕榈酸异丙酯,硬脂酸异丙基酯,异壬酸异癸酯和二癸酸新戊二醇酯;
和它们的混合物。
作为折射率>1.44的油,尤其可以提及:
-酯,例如二壬酸丙二醇酯,异硬脂酸异丙基酯,新戊酸辛基十二烷基酯,二异壬酸二乙二醇酯,硬脂酸丁酯,乳酸C12-13烷基酯,三庚酸甘油基酯,新戊酸异硬脂基酯,2-乙基己酸鲸蜡基酯,三辛酸甘油基酯,异壬酸十三烷基酯,己二酸二乙基己基酯,棕榈酸2-乙基己基酯,甘油三辛酸酯(tricapryline),辛酸/癸酸甘油三酯,马来酸二辛酰基酯,异壬酸异硬脂基酯,三异壬酸甘油基酯和四(2-乙基己酸季戊四醇酯);
和它们的混合物。
作为折射率>1.45的油,尤其可以提及:
-2-乙基己基甘油基醚棕榈酸酯;
-酯,例如乳酸异硬脂基酯,棕榈酸异硬脂基酯,新癸酸辛基十二烷基酯,硬脂酸异鲸蜡基酯,单异硬脂酸丙二醇酯,异硬脂酸2-乙基己基酯,硬脂酸辛基十二烷基酯,肉豆蔻酸辛基十二烷基酯,己二酸二异硬脂基酯,羟基硬脂酸辛基酯,三异硬脂酸甘油基酯,硬脂酸辛基十二烷基硬脂酰基酯,十二烷二酸二异鲸蜡基酯,六辛酸二季戊四醇酯/六癸酸二季戊四醇酯,羟基硬脂酸2-辛基十二烷基酯,四辛基十二酸季戊四醇酯,柠檬酸三异硬脂基酯,四(2-己基癸酸季戊四醇酯)和二异硬脂酸丙二醇酯;
-氧丙烯化的(3 OP)十四烷基己二酸氢酯,氧乙烯化的(7 OE)三乙酸甘油酯和PEG(4 OE);
和它们的混合物。
作为折射率>1.46的油,尤其可以提及:
-酯,例如十三烷基四癸酸精,异硬脂酸异硬脂基酯,isofol-24异硬脂酸酯,柠檬酸三异鲸蜡基酯,二异丙基二聚物二亚油酸酯,十四烷基四癸酸季戊四醇酯,苹果酸二异硬脂基酯,十二烷二酸二异花生基酯,芥酸辛基十二烷基酯,柠檬酸三异花生基酯,聚甘油基-2四异硬脂酸酯,聚甘油基-2三异硬脂酸酯,聚甘油基-2二异硬脂酸酯,甲基氨基丙酸己基癸基肉豆蔻酰基酯,四异硬脂酸季戊四醇酯,三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯,芥酸油烯基酯,双十三羟甲基丙烷四异硬脂酸酯(tetraisostéarate de ditrymethylolpropane),聚甘油基-2异硬脂酸酯,二辛基十二烷基二聚物二亚油酸酯,聚甘油基-10九异硬脂酸酯,聚甘油基-3二异硬脂酸酯,乙基泛醇,含有6-8个大豆脂肪链的蔗糖,三亚油酸三异硬脂基酯,苯甲酸2-辛基十二烷基酯,苯甲酸2-乙基己基酯,isofol-12偏苯三酸酯,C12-C15烷基苯甲酸酯,氢化的二聚物二亚油基/二甲基碳酸酯共聚物,偏苯三酸三异癸基酯,偏苯三酸十三烷基酯,偏苯三酸三(2-乙基己基)酯,蓖麻油苯甲酸酯(比率1/1.5)和二苯甲酸二丙二醇酯;
-植物油,例如阿拉拉油,霍霍巴油,巴卡斯油,初榨橄榄油,绣线菊(Limnanthes)(池花(meadowfoam))油,芝麻籽油,海檀木(Ximenia)油,大豆油,澳洲坚果油和蓖麻油;
-包含PEG或POE基团的油,例如PEG(6 OE),辛基十二烷基PPG-3十四烷基醚二聚物二亚油酸酯和PEG(8 OE);
-PVP/十六碳烯共聚物;
和它们的混合物。
折射率>1.42的基于烃的油还可以是羟基化脂肪酸的甘油三酯和饱和二酸的低聚物。
此类低聚物通过羟基化脂肪酸(例如氢化蓖麻油)的甘油三酯和饱和二酸的反应获得。
根据本发明,二酸在构成其的基于烃的链不具有不饱和基团即碳-碳双键时被称为饱和的。术语“二酸”是指包含两个-COOH羧基官能团的基于烃的化合物。所述二酸能够是单种二酸或数种二酸的混合物。
同样,在本发明范围内,低聚物能够是数种低聚物的混合物。
在可以使用的饱和二酸中,可以提及癸二酸(或1,10-癸二酸),丁二酸,己二酸,壬二酸,十八亚甲基(octadecamethylene)二羧酸和二十碳二羧酸。
更特别地,所述低聚物能够是低聚酯,其单体由下式(A)的甘油三酯和(B)的二酸表示:
其中:
R1代表包含例如1-18个碳原子的饱和或不饱和的直链或支链亚烷基,和R2代表包含例如1-12个碳原子的饱和或不饱和的直链或支链烷基;
R1优选代表基团-(CH2)n-,其中n能够从1到20变化和尤其是3到16,例如6到12;
R2优选代表基团-(CH2)mCH3,其中m能够从0-11变化和尤其是2-11,例如3-9。
X1是直链或支链亚烷基,例如直链亚烷基-(CH2)x-,其中x能够从1-30变化和尤其是3-15。
当所述二酸是癸二酸时,x等于8。
低聚物的平均聚合度可在3和12之间变化。
氢化蓖麻油和癸二酸的低聚酯特别地由CRODA公司以各种名称(取决于聚合度)销售。
在由氢化蓖麻油和癸二酸形成的低聚酯中,聚合度为大约4.6的低聚酯可以商品名“CROMADOL CWS-5”获得,以及聚合度为大约9.5的低聚酯可以商品名“CROMADOL CWS-10”获得,由Croda Japan K.K销售。
还可以提及由CRODA公司以名称CRODABOND-CSA(MW=3500)销售的氢化蓖麻油和癸二酸的低聚物。
作为折射率大于1.42的油,还可以提及如下的油,其优选具有650-10000克/摩尔,优选750-7500克/摩尔的高摩尔质量,选自:
-亲脂聚合物,例如:
-聚丁烯,例如Indopol H-100(摩尔质量或MM=965克/摩尔),Indopol H-300(MM=1340克/摩尔)和Indopol H-1500(MM=2160克/摩尔),由Amoco公司销售或制造,
-氢化聚异丁烯,例如由Amoco公司销售或制造的Panalane H-300E(MM=1340克/摩尔),由Synteal公司销售或制造的Viseal 20000(MM=6000克/摩尔)和由Witco公司销售或制造的Rewopal PIB(MM=1000克/摩尔),
-聚癸烯和氢化聚癸烯,例如:Puresyn 10(MM=723克/摩尔)和Puresyn 150(MM=9200克/摩尔)由Mobil Chemicals公司销售或制造,
-乙烯基吡咯烷酮共聚物,例如乙烯基吡咯烷酮/1-十六碳烯共聚物,Antaron V-216,由ISP公司销售或制造(MM=7300克/摩尔),
-酯,例如:
-总碳数为35-70的直链脂肪酸酯,例如四壬酸季戊四醇基酯(MM=697克/摩尔);
-羟基化的酯,例如聚甘油基-2三异硬脂酸酯(MM=965克/摩尔),
-芳族酯,例如偏苯三酸十三烷基酯(MM=757克/摩尔);
-C24-C28支链脂肪醇或者脂肪酸酯,例如描述在专利申请EP-A-0955039中的那些,和尤其是柠檬酸三异花生基酯(MM=1033.76克/摩尔),四异壬酸季戊四醇基酯(MM=697克/摩尔),三异硬脂酸甘油基酯(MM=891克/摩尔),四癸酸甘油基三(2-癸基)酯(MM=1143克/摩尔),四异硬脂酸季戊四醇基酯(MM=1202克/摩尔),聚甘油基-2四异硬脂酸酯(MM=1232克/摩尔)或者四(2-癸基)四癸酸季戊四醇基酯(MM=1538克/摩尔),
-得自羟基化羧酸的至少一种甘油三酯与脂肪族单羧酸和与脂族二羧酸的酯化的聚酯,其任选地是不饱和的,例如丁二酸和异硬脂酸蓖麻油,由Zenitech以参考名Zenigloss销售;
-二醇二聚物和二酸二聚物的酯,具有通式HO-R1-(-OCO-R2-COO-R1-)h-OH,其中:
R1代表由二亚油二酸的氢化获得的二醇二聚物残基,
R2代表氢化的二亚油二酸残基,和
h代表1-9的整数,
特别地,二亚油二酸和二亚油基二醇二聚物的酯,由Nippon Fine Chemical公司以商品名Lusplan DD-DA5?和DD-DA7?销售,
-硅油,例如苯基硅酮,例如来自Wacker公司的Belsil PDM 1000(MM=9000克/摩尔),
-植物来源的油,例如芝麻油(820克/摩尔),
-和它们的混合物。
根据一个特定的本发明实施方案,定冠所述词组合物包含作为折射率>1.42的油或附加油的至少一种硅油或硅酮胶料(silicone gum)。
特别地,其是苯基硅油。
硅油
根据第二实施方案,本发明所述组合物包含至少一种非挥发性硅油。
可以在本发明中使用的非挥发性硅油可以选自在25℃的粘度大于或等于9厘沲( cSt)(9x10-6m2/s)并且小于800000 cSt的硅油,优选50-600000 cSt,和优选100-500000 cSt。该硅酮的粘度可以根据标准ASTM D-445测量。
在这些硅油中,可以根据是否含有苯基来区别两种类型的油。
可以提及的这些非挥发性直链硅油的代表性实例包括聚二甲基硅氧烷;烷基聚二甲基硅氧烷;乙烯基甲基甲基硅氧烷;以及用任选氟化的脂族基团、或用官能团例如羟基,硫醇和/或胺基团改性的硅酮。
因此,可以提及的无苯基的非挥发性硅油包括:
-PDMS,其包含烷基或烷氧基的PDMS,所述烷基或烷氧基侧悬在硅酮链上和/或在硅酮链的末端,这些基团每个含有2-24个碳原子,
-PDMS,其包含脂族基团、或官能团例如羟基,硫醇和/或胺基团,
-聚烷基甲基硅氧烷,其任选地由氟化基团取代,例如聚甲基三氟丙基二甲基硅氧烷,
-聚烷基甲基硅氧烷,其由官能团例如羟基、硫醇和/或胺基团取代,
-聚硅氧烷,其用脂肪酸、脂肪醇或聚氧化烯改性,和它们的混合物。
根据一个实施方案,本发明组合物含有至少一种无苯基的直链硅油。
所述非苯基的直链硅油可以尤其选自以下式的硅酮:
其中:
R1、R2、R5和R6一起或分别地为含有1-6个碳原子的烷基,
R3和R4一起或分别地为含有1-6个碳原子的烷基、乙烯基、胺基团或羟基,
X为含有1-6个碳原子的烷基、羟基或胺基团,
n和p是选择的整数以使得到流体化合物。
作为可以根据本发明使用的非挥发性硅油,可以提及如下那些:
-取代基R1-R6和X代表甲基,以及p和n是如此以至粘度为500000 cSt,例如由General Electric公司以名称SE30销售的产品,由Wacker公司以名称AK 500000销售的产品,由Bluestar公司以名称Mirasil DM 500000销售的产品,和由Dow Corning公司以名称Dow Corning 200 Fluid 500000 cSt销售的产品,
-取代基R1-R6和X代表甲基,以及p和n是如此以至粘度为60000 cSt,例如由Dow Corning公司以名称Dow Corning 200 Fluid 60000 CS销售的产品,和由Wacker公司以名称Wacker Belsil DM 60000销售的产品,,
-取代基R1-R6和X代表甲基,以及p和n是如此以至粘度为350 cSt,例如由Dow Corning公司以名称Dow Corning 200 Fluid 350 CS销售的产品,
-取代基R1-R6代表甲基,基团X代表羟基,以及n和p是如此以至粘度为700 cSt,例如由Momentive公司以名称Baysilone Fluid T0.7销售的产品。
硅酮胶料
可以在本发明中使用的硅酮胶料可以选自在25℃的粘度大于800000厘沲( cSt)的硅酮胶料,特别是800000-10000000 cSt,优选-1000000-5000000 cSt和优选1000000-2500000 cSt。该硅酮的粘度可以根据标准ASTM D-445测量。
硅酮胶料的分子量通常大于350000克/摩尔,350000-800000克/摩尔和优选450000-700000克/摩尔。
所述硅酮胶料尤其可以选自下式的硅酮:
其中:
R1、R2、R5和R6一起或分别地为含有1-6个碳原子的烷基,
R3和R4一起或分别地为含有1-6个碳原子的烷基、乙烯基、胺基团或羟基,
X为含有1-6个碳原子的烷基、羟基或胺基团,
n和p为选择的整数以使所述化合物的粘度大于800000 cSt。
作为可以根据本发明使用的硅酮胶料,可以提及如下那些:
-取代基R1-R6代表甲基,基团X代表甲基,以及n和p是如此以至聚合物的分子量为600000克/摩尔,例如由Bluestar公司以名称Mirasil C-DPDM销售的产品;
-取代基R1-R6代表甲基,基团X代表羟基,以及n和p是如此以至聚合物的分子量为600000克/摩尔,例如由Dow Corning公司以名称SGM 36销售的产品;
-(聚二甲基硅氧烷)(甲基乙烯基硅氧烷)类型的聚二甲基硅氧烷,例如由GE Bayer Silicones销售的SE63,聚(聚二甲基硅氧烷)(二苯基)(甲基乙烯基硅氧烷)共聚物,和它们的混合物。
根据一个优选实施方案,所述组合物包含至少一种苯基硅油。
苯基硅油
术语“苯基硅酮”(也称为苯基硅油)是指由至少一个苯基取代的有机聚硅氧烷。
所述苯基硅酮优选为非挥发性的。术语“非挥发性的”表示其蒸气压在室温和大气压下非零并小于0.02毫米汞柱(2.66Pa)且更好是小于10-3毫米汞柱(0.13Pa)的油。
苯基硅油可以选自苯基聚三甲基硅氧烷,苯基聚二甲基硅氧烷,苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷,二苯基聚二甲基硅氧烷,二苯基甲基二苯基三硅氧烷,三甲基五苯基三硅氧烷和三甲基甲硅烷氧基硅酸2-苯基乙基酯。
所述硅油可对应于下式:
其中R基团彼此独立地表示甲基或苯基。优选,在该式中,硅油包含至少三个苯基,例如至少四个、至少五或至少六个苯基。
根据另一实施方案,所述硅油对应于下式:
其中R基团彼此独立地表示甲基或苯基。优选,在该式中,所述有机聚硅氧烷包含至少三个苯基,例如至少四个或至少五个苯基。
可以使用先前描述的苯基有机聚硅氧烷的混合物。
可以提及的实例包括三苯基、四苯基或五苯基有机聚硅氧烷的混合物。
根据另一实施方案,所述硅油对应于下式:
其中Me代表甲基和Ph代表苯基。此类苯基硅酮尤其由Dow Corning以参考名Dow Corning 555 Cosmetic Fluid(INCI名称:三甲基五苯基三硅氧烷)制造。还可以使用参考名Dow Corning 554 Cosmetic Fluid。
根据另一实施方案,所述硅油对应于下式:
其中Me表示甲基,y为1-1000且X代表-CH2-CH(CH3)(Ph)。
根据另一实施方案,所述硅油对应于下式:
其中-OR'表示-O-SiMe3,y为1-1000且Z为1-1000。
所述苯基硅油可以选自以下式(VI)的苯基硅酮:
其中:
-R1至R10彼此独立地是饱和或不饱和的直链、环状或支链的基于C1-C30烃的基团,
-m,n,p和q彼此独立地是在0-900的整数,条件是m+n+q之和不是0。
优选,m+n+q之和为1-100。优选,m+n+p+q之和为1-900且更好是1-800。优选,q等于0。
所述苯基硅油可以选自以下式(VII)的苯基硅酮:
其中:
-R1至R6彼此独立地是饱和或不饱和的直链、环状或支链的基于C1-C30烃的基团,
-m、n和p彼此独立地是在0-100的整数,条件是n+m之和为1-100。
优选,R1至R6彼此独立地表示饱和的直链或支链的基于C1-C30和尤其是C1-C12烃的基团,且特别是甲基、乙基、丙基或丁基。
R1至R6尤其可以相同,且还可以以是甲基。
优选,在式(VII)中,可以应用值m=1或2或3,和/或n=0和/或p=0或1。
可以使用在25℃的粘度为5-1500mm2/s(即5-1500 cSt),且优选粘度为5-1000mm2/s(即5-1000 cSt)的式(VI)的苯基硅油。
作为式(VII)的苯基硅油,尤其可以使用苯基聚三甲基硅氧烷,例如来自Dow Corning的DC556(22.5 cSt)、来自Rh?ne Poulenc的油Silbione 70663V30(28 cSt)或二苯基聚二甲基硅氧烷例如来自Wacker的Belsil油,尤其是Belsil PDM1000(1000 cSt)、Belsil PDM 200(200 cSt)和Belsil PDM 20(20 cSt)。括号中的值表示在25℃的粘度。
所述非挥发性的硅油可以选自以下式的硅酮:
其中:
R1、R2、R5和R6一起或分别地为含有1-6个碳原子的烷基,
R3和R4一起或分别地为含有1-6个碳原子的烷基或芳基,
X为含有1-6个碳原子的烷基、羟基或乙烯基,
选择n和p以便产生重均分子量小于200000克/摩尔,优选小于150000克/摩尔和更优选小于100000克/摩尔的油。
苯基硅油的折射率优选>1.42。优选,折射率有利地大于1.43,优选大于1.45和更优选大于1.46。
本发明所述的折射率>1.42且δa>1的基于烃的油和/或苯基硅油在所述组合物中的存在含量相对于本发明所述组合物的总重量为0.1%-50重量%,优选0.5%-30重量%,和更好是1%-20重量%,相对于所述组合物的总重量。
盖伦制剂形式
本发明涉及美容组合物,特别是乳液类型的美容组合物,其可以为用于护理和/或化妆角蛋白材料(特别是皮肤)的组合物的形式,或者为防晒组合物的形式。
其可随之为无色形式,任选地含有美容或皮肤学活性剂。其可随之用作角蛋白材料(特别是皮肤)的护理或化妆基料。
本发明组合物还可以是用于化妆角蛋白材料(特别是用于化妆皮肤)的着色产品的形式,例如粉底,其特别地待施加于面部或颈部,遮瑕霜(concealer),肤色矫正剂,调色霜剂(tinted cream)或身体化妆组合物。
本发明所述组合物可以为各种形式,特别是无水组合物、分散体或乳液的形式,尤其是例如水/油或油/水乳液或多重乳液。
本发明的组合物优选为乳液,特别是直接或反相乳液,或无水组合物。
分散体可以制造为含水相或油相的形式。
乳液可具有油性或水性连续相。此此类乳液可以例如为反相W/O)乳液或直接(O/W)乳液,或者多重乳液(W/O/W或O/W/O)。
在乳液的情况下,反相(W/O)乳液是优选的。
无水组合物是含有小于5重量%水,或甚至小于2%水,和尤其是不含水的组合物。视情况地,此类少量的水尤其可由组合物中构成该组合物剩余量的成分引入。
特别地,本发明所述组合物可以为水包油(O/W)乳液,油包水(W/O)乳液,或多重乳液的形式,优选油包水(W/O)乳液。
本发明所述组合物可形成基料组合物,或护理和/或化妆组合物,或待施加在另一化妆和/或护理组合物之下或之上的组合物,轻微接触以便统一肤色。
在本发明所述组合物是护理和/或化妆基料的情况中,其有利地是无颜料的,使得能够在所述基料中使用高含量的在羟基硬脂酸2-乙基己基酯中的氯氧化铋分散体(前分散体)。该护理和/或化妆基料可以在施加护理组合物和/或化妆组合物以前施加于整个面部。根据另一实施方案,所述护理和/或化妆基料将在施加护理或化妆组合物(粉底)层之前(在下面)或之后(在上面)用作化妆接触。
根据一个特定实施方案,所述组合物施加为接触呈现皮肤瑕疵的面部区域;该施加可在后续施加粉底之前或以后进行。根据另一特定实施方案,其可以施加在眼部周围以使眼部区域或嘴唇以上(在丘比特弓唇形上)发光,从而产生曲线形状。
根据一个特定实施方案,所述组合物施加于皮肤具有可见和/或可触觉的不均匀性和/或肤色不均匀的人。
根据本发明的一个特定实施方案,所述组合物施加于具有油性皮肤的人。
根据本发明的另一特定实施方案,所述组合物施加于具有老化皮肤或成熟皮肤的人。
根据本发明的另一特定实施方案,所述组合物施加于具有亚洲人皮肤的人。
生理学可接受的介质
除先前指出的化合物之外,本发明组合物还包含生理学可接受的介质。
术语“生理学可接受的介质”意欲表示特别适用于将本发明组合物施加至角蛋白材料(特别是皮肤)的介质。
生理学可接受的介质通常适合于其上将要施加所述组合物载体的性质,以及适合于组合物意欲包装的形式。
含水相
本发明组合物可包含的含水相含量为0-80%,特别是1%-80重量%,特别是10%-80%和更特别地是20%-60重量%,特别是30%-50重量%,相对于所述组合物的总重量。
根据一个特定实施方案,本发明组合物包含的含水相含量为10%-80%和更特别地是20%-60重量%,尤其是30%-50重量%,相对于所述组合物的总重量。
含水相通常包含水,例如:软化水,天然来源的水,例如La Roche-Posay水,花露水例如矢车菊水和/或泉水。
根据一个实施方案,本发明组合物还可以包含至少一种与水混溶的有机溶剂。
适用于本发明的与水混溶的有机溶剂(一种或多种)可以选自C1-8(和尤其C1-5)的一元醇,尤其是乙醇,异丙醇,叔丁醇,正丁醇,如上所述的多元醇,和它们的混合物。
本发明组合物还可以包含至少一种盐,例如氯化钠、氯化镁或硫酸镁。
本发明组合物可包含0.05%-1.5%,特别是0.1%-1.0%和更特别地是0.15%-0.8重量%的盐,相对于所述组合物的总重量。
根据一个特定实施方案,含水相形成本发明所述组合物总重量的至少30重量%,特别是至少45重量%,或多于50重量%和尤其是多于60重量%。优选,含水相在本发明乳液中的存在含量为30%-70重量%,优选为40%-60重量%,和更好是50%-60重量%,相对于所述乳液的总重量。
组合物还可以包含(特别是当组合物包含的含水相相对于所述组合物的总重量来说占至少30重量%时)至少一种C2-C8低级一元醇。
更特别地适用于本发明中的低级一元醇包含2-8个碳原子的,尤其是2-6个碳原子和特别是2-4个碳原子,例如乙醇,异丙醇,丙醇和丁醇。
乙醇和异丙醇因此非常特别适用于本发明,优选乙醇。
如先前说明的,该醇相对于所述组合物的总重量来说存在的比例为至少5%,特别是至少7%,尤其是至少10重量%的比例。
出于对舒适的考虑,一元醇相对于本发明所述组合物的总重量的含量小于或等于20重量%和尤其是小于或等于15重量%是有利的,换言之,含量相对于所述组合物的含水相总重量来说小于或等于40重量%和尤其是小于或等于30重量%。
因此,一元醇可占含水相的至少10重量%,或甚至20重量%和至多40重量%。
液体脂肪相
本发明所述美容组合物可包含至少一种液体和/或固体脂肪相,并且尤其是下列的至少一种油。
术语“油”是指于室温(20-25℃)和大气压下是在液体形式的任何脂肪物质。
本发明组合物可包含含量为5%-95%,特别是10%-80%,特别是15%-70%和更特别地是20%-65重量%的液体脂肪相,相对于所述组合物的总重量。
适于制备本发明美容组合物的油相可包含基于烃的油,硅油,含氟油或无氟油,或它们的混合物。
油可以是挥发性或非挥发性的。
他们可以具有动物来源、植物来源、矿物来源或合成来源。
对于本发明目的,术语“挥发性油”是指通过在室温和常压下与皮肤接触低于一个小时能够蒸发的油(或非水介质)。本发明的挥发性油是在室温下为液体的挥发性美容油,尤其是在室温和大气压下的蒸气压非零,特别地具有0.13Pa-40000Pa(10-3-300毫米汞柱)的蒸气压,优选1.3Pa至13000Pa(0.01-100毫米汞柱),和优选1.3Pa-1300Pa(0.01-10毫米汞柱)。
对于本发明目的,术语“非挥发性油”是指蒸气压小于0.13Pa的油。
对于本发明目的,术语“硅油”是指包含至少一个硅原子,且尤其是至少一个Si-O基团的油。
术语“含氟油”是指包含至少一个氟原子的油。
术语“基于烃的油”是指主要含有氢和碳原子的油。
所述油可任选地包含氧、氮、硫和/或磷原子,例如为羟基或酸基的形式。
挥发性油
挥发性油可以选自包含8-16个碳原子的基于烃的油,且尤其是C8-C16支链烷烃(也称为异链烷烃),例如异十二烷(也称为2,2,4,4,6-五甲基庚烷)、异癸烷或异十六烷,例如以商品名ISOPAR ?或PERMETHYL ?销售的油,挥发性直链烷烃,和它们的混合物。
根据一个有利的实施方案,适合于本发明的挥发性直链烷烃在室温下(25℃)和大气压(760毫米汞柱)下的蒸发速率为0.01-3.5mg/cm2/分钟,并包含9-14个碳原子。例如,可以提及正壬烷(C9),正癸烷(C10),正十一烷(C11),正十二烷(C12),正十三烷(C13)和正十四烷(C14),和它们的混合物。根据一个特定实施方案,挥发性直链烷烃选自正壬烷,正十一烷,正十二烷,正十三烷和正十四烷,和它们的混合物。优选,挥发性直链烷烃(一种或多种)选自正十一烷,正十二烷,正十三烷和正十四烷,和它们的混合物。根据一个优选实施方案,本发明所述组合物包含十二烷。根据另一优选实施方案,本发明所述组合物包含十四烷。根据另一优选实施方案,可以提及Cognis公司的正十一烷(C11)和正十三烷(C13)的混合物,在专利申请WO 2008/155059中的实施例1和2中获得。还可以提及正十二烷(C12)和正十四烷(C14),例如由Sasol分别以参考名Parafol 12-97和Parafol 14-97销售的那些,以及它们的混合物。
还可以使用的挥发性油包括挥发性硅酮,例如挥发性直链或环状硅油,尤其是粘度≤8厘沲(cSt)(8×10-6m2/秒)且尤其是包含2-10个硅原子和特别是2-7个硅原子的那些,这些硅酮任选包括含有1-10个碳原子的烷基或烷氧基。作为可以在本发明中使用的挥发性硅油,尤其可以提及粘度为5和6 cSt的聚二甲基硅氧烷,八甲基环四硅氧烷,十甲基环五硅氧烷,十二甲基环六硅氧烷,七甲基己基三硅氧烷,七甲基辛基三硅氧烷,六甲基二硅氧烷,八甲基三硅氧烷,十甲基四硅氧烷和十二甲基五硅氧烷,和它们的混合物。
还可以使用挥发性含氟油,例如九氟甲氧基丁烷或全氟甲基环戊烷,和它们的混合物。
非挥发性油
非挥发性油尤其可以选自基于非挥发性烃的含氟油和/或硅油。
尤其可以提及的非挥发性的基于烃的油包括:
- 动物来源的基于烃的油,
- 植物来源的基于烃的油,例如植物硬脂基酯,例如油酸植物硬脂基酯,异硬脂酸植物硬脂基酯和谷氨酸月桂酰基/辛基十二烷基/植物硬脂基酯(Ajinomoto,Eldew PS203),由甘油的脂肪酸酯形成的甘油三酯,特别是其中定冠的词脂肪酸可具有的链长为C4-C36和尤其是C18-C36,这些油可为直链或支链的且饱和或不饱和;这些油尤其可为庚酸或辛酸甘油三酯,乳油木果油(shea oil),苜蓿油,罂粟油,小米油,大麦油,黑麦油,烛果油,西番莲油,牛油树脂,芦荟油,甜杏仁油,桃木石(peach stone)油,花生油,阿甘(argan)油,鳄梨油,木棉油,琉璃苣籽油,椰菜油,金盏花油,山茶(camelina》camellia??)油,油菜油,胡萝卜籽油,红花油,亚麻油,菜籽油,棉油,椰子油,骨髓种子油(marrow seed oil),小麦胚芽油,霍霍巴油,百合油,澳洲坚果油,玉米油,绣线菊油,St John’s Wort油,monoi油,榛子油,杏仁油,核桃油,橄榄油,月见草油,棕榈油,黑醋栗果仁油,奇异果种子油,葡萄籽油,乳香黄连木油,笋瓜油,南瓜油,昆诺阿藜油,麝香玫瑰油,芝麻油,大豆油,葵花油,蓖麻油和西瓜籽油,和它们的混合物,或者辛酸/癸酸甘油三酯,例如由STéARINERIES DUBOIS公司销售的那些或由Dynamit Nobel公司以名称MIGLYOL 810?,812 ?和818?销售的那些;
- -含有10-40个碳原子的合成醚,例如二辛酰基醚;
- 合成酯,例如式R1COOR2的油,其中R1代表含有1-40个碳原子的直链或支链脂肪酸残基,和R2代表基于烃的链,其尤其是支链的,含有1-40个碳原子,条件是R1+R2≥10。所述酯可以尤其选自醇的脂肪酸酯,例如辛酸鲸蜡硬脂基(cetostearyl)酯,异丙醇酯,例如肉豆蔻酸异丙酯,棕榈酸异丙酯,棕榈酸乙酯,棕榈酸2-乙基己基酯,硬脂酸异丙基酯,硬脂酸辛基酯,羟基化酯,例如乳酸异硬脂基酯,羟基硬脂酸辛基酯,醇或多元醇的蓖麻油酸酯,月桂酸己酯,新戊酸酯,例如新戊酸异癸基酯,新戊酸异十三烷基酯,和异壬酸酯,例如异壬酸异壬基酯和异壬酸异十三烷基酯;
- 多元醇酯和季戊四醇酯,例如二季戊四醇的四氢硬脂酸酯/四异硬脂酸酯,
- 在室温下是液体的脂肪醇,具有包含12-26个碳原子的支链和/或不饱和的基于碳的链,例如2-辛基十二烷醇、异硬脂基醇和油醇;
- C12-C22高级脂肪酸,例如油酸、亚油酸或亚麻酸,和它们的混合物;
- 碳酸二烷基酯,其中两个烷基链可相同或不同,例如碳酸二辛酰基酯,由Cognis以名称CETIOL CC?销售的碳酸二辛酰基酯;和
- 高摩尔质量的油,特别是其摩尔质量为大约400-大约2000克/摩尔和特别是大约650-大约1600克/摩尔。作为可以在本发明中使用的高摩尔质量的油,尤其可以提及总碳数为35-70的直链脂肪酸酯,例如四壬酸季戊四醇酯,羟基化酯,例如聚甘油基-2三异硬脂酸酯,芳族酯,例如偏苯三酸十三烷基酯,支链C24-C28脂肪醇或脂肪酸酯,例如在专利US 6491927中描述的那些,和季戊四醇酯,和尤其是柠檬酸三异花生基酯,三异硬脂酸甘油基酯,三(2-癸基)四癸酸甘油基酯,聚甘油基-2四异硬脂酸酯或四(2-癸基)四癸酸季戊四醇酯;苯基硅酮,例如来自Wacker公司的Belsil PDM 1000(MM=9000克/摩尔),非挥发性聚二甲基硅氧烷(PDMS),包含侧悬在硅酮链上和/或在硅酮链末尾的烷基或烷氧基的PDMS,这些基团各自含有2-24个碳原子,苯基硅酮,例如苯基聚三甲基硅氧烷,苯基聚二甲基硅氧烷,苯基三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷,二苯基聚二甲基硅氧烷,二苯基甲基二苯基三硅氧烷和2-苯基乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸酯,聚二甲基硅氧烷或苯基聚三甲基硅氧烷(其粘度小于或等于100 cSt),和它们的混合物;以及这些不同油的混合物。
表面活性剂
本发明组合物通常包含至少一种表面活性剂,尤其选自两性的、阴离子的、阳离子的和非离子的表面活性剂,单独使用或以混合物的形式使用。
表面活性剂在组合物中存在的比例通常可为例如0.3%-20重量%,特别是0.5%-15重量%和更特别地是1%-10重量%的表面活性剂,相对于所述组合物的总重量。
不用说的是,选择所述表面活性剂以便更特别地根据本发明的考虑有效地稳定乳液,即O/W、W/O或O/W/O类型。该选择属于本领域技术人员的能力范围之内。
可以提及的用于O/W乳液的实例包括非离子表面活性剂,和尤其是具有饱和或不饱和链的多元醇和脂肪酸的酯,所述饱和或不饱和链含有例如8-24个碳原子和更好是12-22个碳原子,和它们的氧化烯化衍生物,即含有氧乙烯化和/或氧丙烯化单元的衍生物,例如C8-C24脂肪酸的甘油酯,和它们的氧化烯化衍生物;C8-C24脂肪酸的聚乙二醇酯,和它们的氧化烯化衍生物;C8-C24脂肪酸的山梨醇酯,和它们的氧化烯化衍生物;C8-C24脂肪酸的糖(蔗糖,葡萄糖或烷基葡萄糖)酯,和它们的氧化烯化衍生物;脂肪醇醚;C8-C24脂肪醇的糖醚,和它们的混合物。
尤其可提及的脂肪酸甘油酯包括硬脂酸甘油基酯(单硬脂酸甘油酯,二硬脂酸甘油酯和/或三硬脂酸甘油酯)(CTFA名称:硬脂酸甘油基酯)或蓖麻油酸甘油基酯,和它们的混合物。
尤其可提及的聚乙二醇酯包括聚乙二醇硬脂酸酯(单硬脂酸聚乙二醇酯,二硬脂酸聚乙二醇酯和/或三硬脂酸聚乙二醇酯)和更尤其是聚乙二醇50 OE单硬脂酸酯(CTFA名称:PEG-50硬脂酸酯)和聚乙二醇100 OE单硬脂酸酯(CTFA名称:PEG-100硬脂酸酯),和它们的混合物。
还可以使用这些表面活性剂的混合物,例如含有硬脂酸甘油基酯和PEG-100硬脂酸酯的产品,由Uniqema公司以名称Arlacel 165销售,和含有硬脂酸甘油基酯(单二硬脂酸甘油基酯)和硬脂酸钾的产品,由Goldschmidt公司以名称Tegin销售(CTFA名称:硬脂酸甘油基酯SE)。
可以提及的葡萄糖或烷基葡萄糖的脂肪酸酯特别地包括葡萄糖棕榈酸酯,烷基葡萄糖倍半硬脂酸酯,例如甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯,烷基葡萄糖棕榈酸酯,例如甲基葡萄糖棕榈酸酯或乙基葡萄糖棕榈酸酯,甲基葡糖苷的脂肪酸酯且更尤其是甲基葡糖苷和油酸的二酯(CTFA名称:甲基葡萄糖二油酸脂);甲基葡糖苷与油酸/羟基硬脂酸混合物的混合酯(CTFA名称:甲基葡萄糖二油酸脂/羟基硬脂酸酯);甲基葡糖苷和异硬脂酸的酯(CTFA名称:甲基葡萄糖异硬脂酸酯);甲基葡糖苷和月桂酸的酯(CTFA名称:甲基葡萄糖月桂酸酯);甲基葡糖苷和异硬脂酸的单酯和二酯的混合物(CTFA名称:甲基葡萄糖倍半异硬脂酸酯);甲基葡糖苷和硬脂酸的单酯和二酯的混合物(CTFA名称:甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯)和特别是由Amerchol公司以名称Glucate SS销售的产品,和它们的混合物。
可以提及的脂肪酸和葡萄糖或烷基葡萄糖的氧乙烯化的醚的实例包括脂肪酸和甲基葡萄糖的氧乙烯化的醚,特别是含有大约20摩尔环氧乙烷的甲基葡萄糖和硬脂酸的二酯的聚乙二醇醚(CTFA名称:PEG-20甲基葡萄糖二硬脂酸酯),例如由Amerchol公司以名称Glucam E-20二硬脂酸酯销售的产品;含有大约20摩尔环氧乙烷的甲基葡萄糖和硬脂酸的单酯和二酯的混合物的聚乙二醇醚(CTFA名称:PEG-20甲基葡萄糖倍半硬脂酸酯),特别是由Amerchol公司以名称Glucamate SSE-20销售的产品,和由Goldschmidt公司以名称Grillocose PSE-20销售的产品,和它们的混合物。
可以提及的蔗糖酯的实例包括蔗糖棕榈硬脂酸酯、蔗糖硬脂酸酯和蔗糖单月桂酸酯。
可以提及的脂肪醇醚的实例包括含有8-30个碳原子且尤其是10-22个碳原子的脂肪醇的聚乙二醇醚,例如鲸蜡醇、硬脂醇或鲸蜡硬脂基醇(鲸蜡醇和硬脂醇的混合物)的聚乙二醇醚。可以提及的实例包括含有1-200和优选2-100个氧乙烯基的醚,例如CTFA名称为Ceteareth-20和Ceteareth-30的那些,和它们的混合物。
尤其可提及的糖醚为烷基聚葡萄糖苷,例如癸基葡萄糖苷,例如由Kao Chemicals公司以名称Mydol 10销售的产品,由Henkel公司以名称Plantaren 2000销售的产品,和由SEPPIC公司以名称Oramix NS 10销售的产品;辛酰基/辛基糖苷,例如由SEPPIC公司以名称Oramix CG 110或由BASF公司以名称Lutensol GD 70销售的产品;月桂基葡萄糖苷,例如由Henkel公司以名称Plantaren 1200 N和Plantacare 1200销售的产品;椰油基葡萄糖苷,例如由Henkel公司以名称Plantacare 818/UP销售的产品;鲸蜡硬脂基糖苷,任选地为与鲸蜡硬脂基醇的混合物,例如由SEPPIC公司以名称Montanov 68销售,由Goldschmidt公司以名称Tego-Care CG90销售和由Henkel公司以名称Emulgade KE3302销售;花生基糖苷,例如花生醇和山萮醇和花生基糖苷的混合物形式,由SEPPIC公司以名称Montanov 202销售;椰油酰基乙基葡萄糖苷,例如与鲸蜡醇和硬脂醇的混合物(35/65)的形式,由SEPPIC公司以名称Montanov 82销售;和它们的混合物。
对于W/O乳液,可以使用基于烃的或硅酮表面活性剂。
根据一个实施方案变体,优选基于烃的表面活性剂。
可以提及的基于烃的表面活性剂的实例包括聚酯多元醇,例如由Uniqema公司以参考名Arlacel P 135销售的PEG-30二聚羟基硬脂酸酯,和由Cognis公司以参考名Dehymuls PGPH销售的聚甘油基-2二聚羟基硬脂酸酯。
可以提及的硅酮表面活性剂的实例包括烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇,例如由Dow Corning公司以名称Dow Corning 5200 Formulation Aid销售的月桂基甲基硅氧烷(methicone)共聚醇和由Goldschmidt公司以名称Abil EM 90销售的鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚醇,或由Goldschmidt公司以名称Abil WE 09销售的聚甘油基-4异硬脂酸酯/鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚醇/月桂酸己酯混合物。
还可以向其加入一种或多种助乳化剂。助乳化剂可以有利地选自包括多元醇烷基酯的组。尤其可提及的多元醇烷基酯包括甘油和/或失水山梨醇酯,例如由Cognis公司以名称Lameform TGI销售的聚甘油基-3二异硬脂酸酯,聚甘油基-4异硬脂酸酯例如由Goldschmidt公司以名称Isolan GI 34销售的产品,异硬脂酸失水山梨醇酯例如由ICI公司以名称Arlacel 987销售的产品,失水山梨醇甘油基异硬脂酸酯例如由ICI公司以名称Arlacel 986销售的产品,和它们的混合物。
包含至少一个氧化烯基的交联的弹性固体有机聚硅氧烷也可以用作W/O乳液的表面活性剂,所述有机聚硅氧烷例如为根据文献US-A-5412004的实施例3、4和8和文献US-A-5811487的实施例的程序获得的产品,尤其是专利US-A-5412004的实施例3(合成实施例)的产品,并且由Shin-Etsu公司以参考名KSG 21销售。
两亲性聚合物类型的表面活性剂也适用于本发明。
术语“两亲性聚合物”意欲表示既包含亲水部分和又包含疏水部分并具有形成分开不同极性的两种液体的膜的性能,和因此使其能够稳定直接、反相或多重类型的液-液分散体的任何聚合物。这些聚合物可以是水溶性或水分散性的。
更特别地可使用丙烯酸酯/C10-C30丙烯酸烷基酯共聚物,例如由Goodrich公司以名称Pemulen TR1、Pemulen TR2和Carbobol 1382销售的产品,或者它们的共混物。还可以使用丙烯酸酯/硬脂基聚氧乙烯醚-20衣康酸酯共聚物和丙烯酸酯/十六烷基聚氧乙烯醚-20衣康酸酯共聚物,由National Starch公司以名称Structure 2001和Structure 3001销售。作为可以使用的三元共聚物,可以提及甲基丙烯酸/丙烯酸甲酯/包含40 OE(即包含40个氧乙烯化基团)的乙氧基化山萮醇的二甲基间异丙烯基苄基异氰酸酯的三元共聚物,由Amerchol公司以名称Viscophobe DB 1000 NP3-NP4销售。
还可以提及甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯和硬脂醇(Steareth 10)的聚乙二醇(10 OE)醚的三元共聚物,特别是由Allied Colloid公司以名称Salcare SC 80销售的那些。
根据本发明可以使用的阴离子聚合物例如为间苯二甲酸或磺基间苯二甲酸聚合物,且特别是邻苯二甲酸酯/磺基间苯二甲酸酯/二醇(例如二乙二醇/邻苯二甲酸酯/间苯二甲酸酯/1,4-环己烷二甲醇)的共聚物,由Eastman Chemical公司以名称Eastman AQ聚合物(AQ35S、AQ38S、AQ55S、AQ48 Ultra)销售。
根据一个特定实施方案,可以使用硅酮表面活性剂,特别是选自聚二甲基硅氧烷共聚醇。
聚二甲基硅氧烷共聚醇
根据本发明的聚二甲基硅氧烷(dimethicone)共聚醇铵根氧丙烯化的和/或氧乙烯化的聚二甲基硅氧烷(polydimethylmethylsiloxane)。
可以使用的聚二甲基硅氧烷共聚醇是对应于下式(II)的那些:
其中:
R1、R2和R3彼此独立地表示C1-C6烷基或基团-CH2)x-(OCH2CH2)y-(OCH2CH2CH2)z-OR4,至少一个基团R1、R2或R3不是烷基;R4是氢、C1-C3烷基或C2-C4酰基;
A是0至200的整数;
B为0至50的整数;条件是A和B不同时等于零;
x为1至6的整数;
y为1至30的整数;
z为0至5的整数,
根据本发明的一个优选实施方案,在式(II)的化合物中,R1=R3=甲基,x为2-6的整数且y为4至30的整数。R4特别地为氢。
可以提及的式(II)化合物的实例包括式(III)的化合物:
其中A为20至105的整数,B为2至10的整数且y为10至20的整数。
还可以以提及的式(II)的硅酮化合物的实例包括式(IV)的化合物:
HO - (OCH2CH2)y-(CH2)3 - [(CH3)2SiO]A’ - (CH2)3 - (OCH2CH2)y - OH (IV)
其中A’和y为10至20的整数。
可以使用的聚二甲基硅氧烷共聚醇包括由Dow Corning公司以名称DC5329,DC7439-146,DC2-5695和Q4-3667;由Shin-Etsu公司以名称KF-6013,KF-6015,KF-6016和KF-6017销售的那些。
所述化合物DC 5329,DC 7439-146和DC 2-5695为式(III)的化合物,其中分别地,A为22,B为2和y为12;A为103,B为10和y为12;A为27,B为3和y为12。
相对于所述乳液的总重量,聚二甲基硅氧烷共聚醇在本发明乳液中的存在含量可以为1%-6重量%,优选为1.5%-4重量%且优选2%-3重量%。
根据本发明一个优选实施方案的变体,上述聚二甲基硅氧烷共聚醇可以与至少一种α,ω-取代的氧化烯化硅酮组合。
α,ω-取代的氧化烯化硅酮
在本文下文或上文中,术语“硅酮”意欲公认的表示如下的任何有机硅聚合物或低聚物:具有直链或环状、支链或交联结构,其具有可变分子量,通过适当官能化的硅烷聚合和/或缩聚获得,并且基本上由重复的主要单元组成,所述单元中的硅原子经由氧原子连接在一起(≡Si-O-Si≡硅氧烷键),任选取代的基于烃的基团经由碳原子直接键接至所述硅原子。最常见的基于烃的基团是烷基,尤其是C1-C10烷基,和特别是甲基,氟烷基和芳基且特别是苯基。他们可例如被C1-C40酯或醚基团或C7-C60芳烷基取代。
因此,根据本发明可以使用的α,ω-取代的氧化烯化硅酮是如以上所定义的具有直链结构的有机硅聚合物,其在主链的两个末端由借助于基于烃的基团与Si原子连接的氧化烯化基团取代。
优选,α,ω-取代的氧化烯化硅酮对应于如下通式(I):
其中:R = -(CH2)pO-(C2H4O)x (C3H6O)YR1
其中:- R1代表H,CH3或CH2CH3;
- p是1-5的整数,x从1到100变化,y从0-50变化;
- 单元(C2H4O)和(C3H6O)可以无规或嵌段地分布;
- R2基团代表C1-C3烷基或苯基;
- 5 ≤ m ≤ 300,
优选,根据本发明使用的α,ω-取代的氧化烯化硅酮对应于其中所有R2基团都是甲基的通式(I),和:
- p为2-4,
- X为3-100,
- m为50-200,
更优选,R的平均分子量为800-2600。
优选,C2H4O单元相对于C3H6O单元的重量比率为100/10至20/80。有利地,该比率为大约42/58。
更优选,R1为甲基。
还更优选,根据本发明的乳液包含下式的α,ω–取代的氧化烯化硅酮:
其中:
- m = 100,
- R = (CH2)3-O-(C2H4O)x-(C3H6O)y-CH3,其中X为3-100,y为1-50,C2H4O数目与C3H6O数目的重量比率为大约42/58,R的平均分子量为800-1000。
如以上所定义的α,ω-取代的氧化烯化硅酮可以根据本发明以相对于所述组合物的总重量来说0.5%-5%,特别是1%-4重量%和更特别地是2%-3重量%的比例使用。
在可含有全部或部分根据本发明可以用作乳化剂的α,ω-取代的氧化烯化硅酮的商业产品中,尤其可以提及由Goldschmidt公司以名称Abil EM 97,或者由Shin-Etsu公司以名称KF 6009、X22-4350、X22-4349或KF 6008销售的那些。
特别地,其可以是鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚醇。
该硅酮表面活性剂有利地以相对于本发明所述组合物的总重量来说0.5%-5重量%的含量存在。
胶凝剂
取决于希望获得的组合物的流动性,可以将一种或多种胶凝剂引入本发明组合物中。
适用于本发明的胶凝剂可以是亲水的,即可溶或可分散在水中。
这些尤其可选自:改性或未改性的羧基乙烯基聚合物,例如Carbopols(CTFA名称:卡波姆)由Goodrich公司销售;聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯,例如由Guardian公司以名称Lubrajel和Norgel销售的产品;聚丙烯酰胺;2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸的聚合物和共聚物酸,其任选地为交联和/或中和的,例如聚(2-丙烯酰氨基-2-甲基丙磺酸酸)由Clariant公司以名称Hostacerin AMPS销售(CTFA名称:聚丙烯酰基二甲基牛磺酰胺(polyacryldimethyltauramide)铵);交联的阴离子丙烯酰胺/AMPS共聚物,形式为W/O乳液,例如由公司SEPPIC以名称Sepigel 305(CTFA名称:聚丙烯酰胺/C13-14异构烷烃/月桂基聚氧乙烯醚-7)和以名称Simulgel600(CTFA名称:丙烯酰胺/丙烯酰二甲基牛磺酸钠共聚物/异十六烷/失水山梨醇聚氧乙烯醚硬脂酸酯80)销售的那些;多糖生物聚合物,例如黄原胶,瓜尔胶,角豆树胶,金合欢胶,硬葡聚糖,壳多糖和脱乙酰壳多糖衍生物,角叉菜胶,结冷胶(gellans),藻酸盐,纤维素例如微晶纤维素,羧甲基纤维素,羟甲基纤维素和羟丙基纤维素;和它们的混合物。
适用于本发明的胶凝剂可以是亲脂的。亲脂胶凝剂可以是无机或有机的。
作为亲脂胶凝剂,可提及例如改性粘土,例如改性硅酸镁(来自Rheox的Bentone凝胶VS38),用二硬脂基二甲基氯化铵改性的锂蒙脱石(CTFA名称:Disteardimonium 锂蒙脱石),由Rheox公司以名称Bentone 38 CE销售。
可以无机亲脂,可以提及任选改性的粘土,例如用C10-C22脂肪酸氯化铵改性的锂蒙脱石,例如用二硬脂基二甲基氯化铵改性的锂蒙脱石,例如由Elementis公司以名称Bentone 38V?销售的那些。
聚合物有机亲脂胶凝剂为,例如,具有三维结构的部分或完全的交联弹性有机聚硅氧烷,例如由Shin-Etsu公司以名称KSG6 ?、KSG16?和KSG18?销售的那些,由Dow Corning公司以名称Trefil E-505C?和Trefil E-506C销售的那些,由Grant Industries以名称Gransil SR-CYC?、SR DMF10?、SR-DC556?、SR 5CYC凝胶?、SR DMF 10凝胶?和SR DC 556凝胶?销售的那些,由General Electric公司以名称SF 1204?和JK 113?销售的那些;“二嵌段”,“三嵌段”或“放射形”类型的、聚苯乙烯/聚异戊二烯或聚苯乙烯/聚丁二烯类型的嵌段共聚物,例如由BASF公司以名称Luvitol HSB?销售的那些,聚苯乙烯/共聚(乙烯-丙烯)类型的嵌段共聚物,例由Shell Chemical Co.公司以名称Kraton?销售的那些,或者聚苯乙烯/共聚(乙烯-丁烯)类型的嵌段共聚物,在异十二烷中的三嵌段和放射形(星形)共聚物的共混物,例如由Penreco公司以名称Versagel?销售的那些,例如在异十二烷中的丁烯乙烯/苯乙烯三嵌段共聚物和乙烯/丙烯/苯乙烯星形共聚物的混合物(Versagel M 5960)。
在本发明的美容组合物中可以使用的亲脂性胶凝剂中,还可以提及糊精和脂肪酸的酯,例如糊精棕榈酸酯,特别是以名称Rheopearl TL?、Rheopearl TL2-OR?或Rheopearl KL?由Chiba Flour公司销售的那些。
作为适用于本发明的亲脂胶凝剂,还可以提及氢化植物油,例如氢化蓖麻油。
作为也适用于本发明的亲脂胶凝剂,可以提及脂肪醇,特别是C8-C26脂肪醇,和更特别是C12-C22脂肪醇。
根据一个实施方案,适用于本发明的脂肪醇可以选自肉豆蔻醇,鲸蜡醇,硬脂醇和山萮醇作为也适用于本发明的亲脂胶凝剂,可以提及甘油的脂肪酸酯,例如硬脂酸甘油基酯。
根据一个实施方案,本发明组合物可包含至少一种亲脂胶凝剂,特别地选自改性锂蒙脱石。
着色剂
本发明组合物还可以包含至少一种着色剂,特别是粉状着色剂。
本发明的美容组合物可有利地引入至少一种着色剂,其选自有机或无机着色剂,特别是例如美容组合物常规使用的颜料或珍珠母,其可以是脂溶性或水溶性的,和它们的混合物。
术语“颜料”应该理解为表示白色或着色的无机或有机颗粒,其在水溶液是不溶的并且用来使所得膜着色和/或不透明化。
颜料存在的比例可以为0.01%-40重量%,尤其是0.1%-20重量%和特别是1%-15重量%,相对于美容组合物的总重量。
作为能够在本发明中使用的无机颜料,可以提及二氧化钛,氧化锆或二氧化铈,以及氧化锌,氧化铁或氧化铬,铁蓝,锰紫,群青和铬水合物。
在可以用于本发明的有机颜料中,可以提及炭黑,D&C类型的颜料,基于胭脂虫洋红或基于钡、锶、钙或铝的色淀,或者二酮基吡咯并吡咯(DPP),其描述在文献EP-A-542669,EP-A-787730,EP-A-787731和WO-A -96/08537中。
本发明所述的美容组合物还可以包含水溶性或脂溶性的染料。脂溶性的染料是,例如,苏丹红、DC红17、DC绿6、β-胡萝卜素、苏丹褐、DC黄11、DC紫2、DC橙5和喹啉黄。所述水溶性染料是例如甜菜根浆汁和焦糖。
根据一种特定实施方案,本发明所述组合物包含至少一种特定着色剂,其选自视角闪色着色剂、光致变色着色剂、荧光剂、荧光增白剂、色淀、有机颜料、复合颜料、和它们的混合物。
视角闪色着色剂
术语“视角闪色着色剂”在本发明范围内表示如下着色剂:其在含有其的组合物在载体上铺展时能够在CIE 1976比色空间的a*b*平面中获得彩色轨线,所述比色空间对应于对45°的入射光角度来说,当相对于法线的观测角在0°至80°之间变化时色调角h的至少20℃的变化Dh。
视角闪色着色剂可以选自例如多层干涉结构和液晶着色剂。
在多层结构的情况下,其可包含例如至少两层,每一层与其它一个或多个层可以无关或可以并非无关并且例如由至少一种材料制造,该至少一种材料选自由以下材料组成的组:MgF2, CeF3, ZnS, ZnSe, Si, SiO2, Ge, Te, Fe2O3, Pt, Va, Al2O3, MgO, Y2O3, S2O3, SiO, HfO2, ZrO2, CeO2, Nb2O5, Ta2O5, TiO2, Ag, Al, Au, Cu, Rb, Ti, Ta, W, Zn, MoS2, c流纹岩,和合金,聚合物和其组合。
具有多层结构的视角闪色剂尤其是以下文献中描述的那些:US-A-3 438 796, EP-A-227 423, US-A-5 135 812, EP-A-170 439, EP-A-341 002, US-A-4 930 866, US-A-5 641 719, EP-A-472 371, EP-A-395 410, EP-A-753 545, EP-A-768 343, EP-A-571 836, EP-A-708 154, EP-A-579 091, US-A-5 411 586, US-A-5 364 467, WO-A-97/39066, DE-A-4 225 031, WO 95/17479 (BASF)和DE-A-196 14 637。他们为薄片的形式,具有金属色。
能够在本发明中使用的多层结构是例如下列结构:Al/SiO2/Al/SiO2/Al; Cr/MgF2/Al/MgF2/Al; MoS2/SiO2/Al/SiO2/MoS2; Fe2O3/SiO2/Al/SiO2/Fe2O3; Fe2O3/SiO2/Fe2O3/SiO2/Fe2O3; MoS2/SiO2/云母氧化物/SiO2/MoS2; Fe2O3/SiO2/云母氧化物SiO2/Fe2O3。依赖各个层的厚度获得不同颜色。因此,利用Fe2O3/SiO2/Al/SiO2/Fe2O3结构,320-350纳米的SiO2层的颜色从带绿的金色变化到带红的灰色;380-400纳米的SiO2层从红色变化到金色;410-420纳米的SiO2层从紫色变化到绿色;430-440纳米的SiO2层从铜色变化到红色。
结果,多层结构可以基本上是无机或有机的。依赖各个层中每一个的厚度获得不同颜色。
具有多层干涉结构的视角闪色颜料尤其是以下文献中描述的那些:US-A-3 438 796, EP-A-227 423, US-A-5 135 812, EP-A-170 439, EP-A-341 002, US-A-4 930 866, US-A-5 641 719, EP-A-472 371, EP-A-395 410, EP-A-753 545, EP-A-768 343, EP-A-571 836, EP-A-708 154, EP-A-579 091, US-A-5 411 586, US-A-5 364 467, WO-A-97/39066, DE-A-4 225 031, WO 95/17479 (BASF), DE-A-196 14 637, 和其组合。他们为薄片的形式,具有金属色。
优选,所述的具有多层干涉结构的视角闪色颜料选自由以下商购视角闪色颜料形成的组:由Shiseido公司制造或销售的Infinite Colors,由BASF公司制造或销售的Sicopearl Fantastico,由MERCK公司制造或销售的Colorstream,由3M公司制造或销售的Colorglitter,由FLEX公司制造或销售的Chromaflair,以及由MERCK公司制造或销售的Xiraollic和Xirona,和它们的混合物。
作为具有多层结构的视角闪色剂,可以提及以名称Sicopearl销售的那些。
对于能够在本发明组合物中使用的液晶视角闪色颗粒,他们特别可基于能够通过单体混合物的聚合获得的聚合物,所述单体包括:
- a)式(I)Y1-A1-M1-A2-Y2的至少一种第一单体,其中:
- I)Y1和Y2相同或不同,代表可聚合基团,其选自丙烯酸酯基团或甲基丙烯酸酯基团,环氧基或异氰酸酯基团,羟基,乙烯基醚(-O-CH=CH2)或乙烯基酯(-CO-O-CH=CH2)基团,和
- ii)A1和A2相同或不同,代表下式的基团
- CnH2n-,其中n是0-20的整数,所述-CnH2n的一个或多个亚甲基可以被一个或多个氧原子替代,和
- iii)M1表示通式(I’)-R1-X1-R2-X2-R3-X3-R4-的基团,其中R1、R2、R3和R4相同或不同,表示选自以下的二价基团: -O-, -COO-, -CONH-, -CO-, -S-, -C≡C-, -CH=CH-, -N=N-, 和-N=N(O)-,-R2-X2-R3-或-R2-X2-或-R2-X2-R3-X3-也可以是单个共价键,和X1,X2和X3是相同或不同的基团,选自:1,4-亚苯基,1,4-亚环已基,亚芳基或亚杂芳基(其具有包含6-10个原子并且任选地由B1和/或B2和/或B3取代的芳基核,所述亚杂芳基含有选自O、N和S原子的1-3个杂原子),或亚环烷基(其具有3-10个碳原子其并且任选地由-B1和/或-B2和/或-B3取代)(其中-B1、-B2和-B3相同或不同,选自C1-C20烷基,C1-C20烷氧基,C1-C20烷硫基,(C1-C20)烷基羰基,(C1-C20)烷氧基羰基,(C1-C20)烷基硫代羰基,-OH,-F,-Cl,-Br,-I,-CN,-NO2,甲酰基,乙酰基,和烷基),烷氧基或烷硫基(其具有被一个或多个氧原子或一个或多个硫原子或一个或多个酯基插入的1-20个碳原子),
和
- b) 至少一种式(II)V1-A’1-W1-Z-W2-A’2-V2的手性第二单体B,其中:
- i) V1和V2相同或不同,其表示选自以下的基团:丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基团,环氧基,乙烯基醚或乙烯基酯基团,异氰酸酯基团,C1-C20烷基,C1-C20烷氧基,C1-C20烷硫基,(C1-C20)烷氧基羰基,(C1-C20)烷基硫代羰基,-OH,-F,-Cl,-Br,-I,-CN,-NO2,甲酰基,乙酰基和烷基,烷氧基或烷硫基(其具有被一个或多个氧原子或一个或多个硫原子或一个或多个酯(-CO-O-)基团插入的1-20个碳原子),
和至少V1或V2表示可聚合基团,其选自丙烯酸酯基团或甲基丙烯酸酯基团,环氧基或异氰酸酯基团,羟基,乙烯基醚(-O-CH=CH2)或乙烯基酯(-CO-O-CH=CH2)基团,和
- ii)A’1和A’2相同或不同,其代表式-CnH2n-的基团,其中n是0-20的整数,所述CnH2n基团的一个或多个亚甲基可以被一个或多个氧原子替代,和
- iii) W1和W2 表示下式的二价基团:R’1-X’1-R’2-X’2-R’3- ,其中R’1 , R’2和R’3 相同或不同,表示选自以下的二价基团: -O-, -COO-, -CONH-, -CO-, -S-, -C≡C-, -CH=CH-, -N=N-和-N=N(O)-,并且R’1、R’2、R’3或R’2-X’2也可以是单个共价键,和X'1,X'2和X'3是相同或不同的基团,选自:1,4-亚苯基,1,4-亚环已基,亚芳基或亚杂芳基(其具有包含6-10个原子并且任选地由B'1和/或B'2和/或B'3取代的芳基核,所述亚杂芳基含有选自O、N和S原子的1-3个杂原子),或亚环烷基(其具有3-10个碳原子其并且任选地由-B'1和/或-B'2和/或-B'3取代)(其中-B'1、-B'2和-B'3相同或不同,选自C1-C20烷基,C1-C20烷氧基,C1-C20烷硫基,(C1-C20)烷基羰基,(C1-C20)烷氧基羰基,(C1-C20)烷基硫代羰基,-OH,-F,-Cl,-Br,-I,-CN,-NO2,甲酰基,乙酰基,和烷基),烷氧基或烷硫基(其具有被一个或多个氧原子或一个或多个硫原子或一个或多个酯基插入的1-20个碳原子),
以及Z表示包含至少4个碳原子,特别是4-20个碳原子和更优选4-10个碳原子的手性二价基团(该手性二价基团包含至少一个不对称碳,尤其是一个或两个不对称碳和特别是两个不对称碳),且特别是来源于二失水己糖醇(dianhydrohexites)、己糖、戊糖、联萘衍生物(联萘基团)、联苯基衍生物(联苯基)、酒石酸衍生物或旋光二醇的手性二价基团。
优选,液晶聚合物的颗粒具有1微米-3毫米的较大尺寸,且优选30微米-500微米。这些颗粒有利地为薄片的形式。
此类聚合物和它们的颗粒公开在申请EP-A-1046692中。
特别可以使用的颗粒形式的液晶聚合物是以CTFA名称聚丙烯酸酯-4并以以下名称销售的那些:Wacker的Helicone? HC Sapphire, Helicone? HC Scarabeus, Helicone? HC Jade, Helicone? HC Maple, Helicone? HC XL Sapphire, Helicone? HC XL Scarabeus, Helicone? HC XL Jade和Helicone? HC XL Maple。
光致变色着色剂
光致变色着色剂是在其被紫外线照射时具有改变颜色的性能和在其不再被该光线照射时恢复其初始颜色的性能,或者具有经历无色状态到达着色状态的性能的试剂,反之亦然。特别地,该试剂根据其由自然光还是人造光照射而呈现不同颜色。
能够在本发明中使用的光致变色试剂特别地是在文献JP-A -09/165532,EP-A-709728,JP-A -07/258580,JP-A -07/223816,EP-A-624553,JP-A -08/337422,JP-A -07/025617和EP-A-359909中描述的那些。
更具体地,能够本发明在中使用的光致变色着色剂是螺噁嗪和其衍生物,例如螺吲哚啉萘并噁嗪(spiroindolinonaphthooxazines),螺吩噁嗪,萘并吡喃和其衍生物,螺吡喃,例如吲哚啉螺苯并吡喃(indolinospirobenzopyrans),硝基苄基吡啶,spirolans,二氧化钛或氧化锌(掺杂有铁)。作为例子,可以提及源自萘并吡喃的类型的光致变色试剂,由PPG公司以以下参考名销售:Photosol 5-68 Photochromic Dye, Photosol 7-49 Photochromic Dye, Photosol 7-106 Photochromic Dye, Photosol 0265 Photochromic Dye, Photosol 0272 Photochromic Dye,这些试剂根据他们被激发还是没有经受UV射线而呈现两种不同颜色。还可以使用掺杂的铝硅酸盐,其特别地掺杂有基团S, Se, SO4 2-, WO4 2-或OH,或者掺杂有金属离子,尤其是Fe,Cr,Mn,Co或Ni离子,例如在申请EP-A-847751中描述的那些。
荧光剂(或物质)
荧光剂是本领域技术人员公知的。他们可以是颜料或染料。术语“颜料”理解为表示在组合物中不溶的无机或有机颗粒。术语“染料”理解为表示溶于组合物中的化合物。染料可以是水溶性或脂溶性的。荧光物质例如描述在“Luminescent materials (fluorescent daylight)”, Encyclopedia of Chemical Technology, Kirk-Othmer, vol. 14, pp. 546-569, 第3版, 1981, Wiley中。
对于本发明目的,荧光剂是在紫外线和/或可见光效果下在可见范围内以与其天然反射相同的颜色再发射其已经吸收的部分光线的物质。天然反射的颜色由此通过再发射的颜色而增强并显得极度明亮。
作为荧光剂,可以使用无机荧光物质,例如申请JP 05-117127中描述的那些,且特别是基于氧化锌的无机荧光物质。
作为荧光剂,也可使用有机荧光物质,例如日光-荧光颜料;这些颜料通常由荧光染料制造,其预先溶解在载体树脂中以产生固溶体,其随后研磨为呈现荧光性能的树脂颗粒的粉末。此类荧光颜料的制备描述在EP 0370470,US 2,851,424,US 3,711,604,US 3,856,550和US 2,938,878中。
特别适用于本发明的荧光颜料可因而选自着色的聚酰胺和/或甲醛/苯代三聚氰胺和/或三聚氰胺/甲醛/磺酰胺树脂的,选自着色的氨基三嗪/甲醛/磺酰胺共缩合物和/或选自金属化的聚酯薄片和/或它们的混合物。这些荧光颜料还可以以荧光颜料的含水分散体的形式存在。
作为特别适合本发明的荧光颜料,可以提及由Swada公司以商品名Fiesta Astral Pink FEX-1销售的平均粒度为3-4微米的粉红色-着色的荧光氨基三嗪/甲醛/磺酰胺共缩合物和以商品名Fiesta Comet Blue FTX-60销售的平均粒度为3-4.5微米的蓝色-着色的荧光氨基三嗪/甲醛/磺酰胺共缩合物,或者由UK Seung Chemical公司以商品名FB-205 Yellow销售的用甲醛/尿素树脂覆盖的黄色-着色的苯呱胺/甲醛树脂和以商品名FB-400Orange Red销售的用甲醛/尿素树脂覆盖的红色-着色的苯呱胺/甲醛树脂,和由Sterling Industrial Colors公司以商品名Flare 911 Orange 4销售的橙色-着色的聚酰胺树脂。
荧光增白剂
所述荧光剂还可以选自荧光增白剂,其是白色的有机荧光物质。
荧光增白剂是本领域技术人员公知的化合物。此类化合物描述在“Fluorescent Whitening Agent, Encyclopedia of Chemical Technology, Kirk-Othmer ” , vol. 11, pp. 227-241, 第4版 1994, Wiley中。
它们可以更特别地定义为在300-390纳米的UVA范围内显著吸收并在400-525纳米显著再发射的化合物。
它们的变淡效果更特别地归于400-480纳米的能量发射,其对应于可见区域蓝色部分中的发射,其促进当该发射发生在皮肤上时的皮肤视觉变淡。
尤其已知的荧光增白剂包括1-2-二苯乙烯衍生物,特别是聚苯乙烯基茋和三嗪基茋,香豆素衍生物,特别是羟基香豆素和氨基香豆素,噁唑,苯并噁唑,咪唑,三唑和吡唑啉衍生物,芘衍生物,卟啉衍生物和它们的混合物。
此类化合物在商业中是普遍的。它们特别地包括以下衍生物:
萘并三唑的芪衍生物,以商品名Tinopal GS销售,以商品名Tinopal CBS-X销售的4,4’-二苯乙烯基联苯基磺酸二钠(CTFA名称:二苯乙烯基联苯基二磺酸二钠),以商品名Tinopal SWN CONC.销售的阳离子氨基香豆素衍生物,以商品名Tinopal SOP销售的4,4-双[(4,6二苯氨基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]芪-2,2-二磺酸钠,以商品名Tinopal UNPA-GX销售的4,4-双[(4-苯胺基-6-双(2-羟乙基)氨基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]芪-2,2-二磺酸,以商品名Tinopal AMS-GX销售的4,4-双[(苯胺基-6-吗啉-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]芪,和以商品名Tinopal 5BM-GX销售的4,4-双[(4-苯胺基-6-(2-羟乙基)甲基氨基-1,3,5-三嗪-2-基)氨基]芪-2,2-磺酸二钠,自全部来自CIBA Specialty Chemicals公司;
-以商品名Uvitex OB由CIBA公司销售的2,5-硫代苯二基双(thiophenediylbis)(5-叔丁基-1,3-苯并噁唑);
-二氨基芪的阴离子衍生物在水中的分散体形式,由Clariant公司以商品名Leucophor BSB liquide销售;和
-它们的混合物。
能够在本发明中使用的荧光增白剂还可以是共聚物的形式,例如丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的共聚物,接枝有如申请FR 99/10942中所述的荧光增白剂基团。
有机色淀
有机色淀可以以已知方式选自酸性染料的不溶性钠、钾、钙、钡、铝、锆、锶或钛盐,所述酸性染料例如为偶氮、蒽醌、靛类、呫吨、芘、喹啉、三苯甲烷或荧烷染料。这些染料通常包含至少一个羧酸或磺酸基团。
有机色淀还可以由任何相容性载体负载,所述载体例如为无机载体,例如氧化铝、粘土、氧化锆或金属氧化物的颗粒,特别是氧化锌或二氧化钛的颗粒,滑石、碳酸钙或硫酸钡的颗粒。优选,无机载体选自氧化铝、二氧化钛和硫酸钡。
在有机色淀中,特别可以提及以以下名称已知的那些:D&C红No.2铝色淀,D&C红No.3铝色淀,D&C红No.4铝色淀,D&C红No.6铝色淀,D&C红No.6钡色淀,D&C红No.6钡/锶色淀,D&C红No.6锶色淀,D&C红No.6钾色淀,D&C红No.7铝色淀,D&C红No.7钡色淀,D&C红No.7钙色淀,D&C红No.7钙/锶色淀,D&C红No.7锆色淀,D&C红No.8钠色淀,D&C红No.9铝色淀,D&C红No.9钡色淀,D&C红No.9钡/锶色淀,D&C红No.9锆色淀,D&C红No.10钠色淀,D&C红No.19铝色淀,D&C红No.19钡色淀,D&C红No.19锆色淀,D&C红No.21铝色淀,D&C红No.21锆色淀,D&C红No.22铝色淀,D&C红No.27铝色淀,D&C红No.27铝/钛/锆色淀,D&C红No.27钡色淀,D&C红No.27钙色淀,D&C红No.27锆色淀,D&C红No.28铝色淀,D&C红No.30色淀,D&C红No.31钙色淀,D&C红No.33铝色淀,D&C红No.34钙色淀,D&C红No.36色淀,D&C红No.40铝色淀,D&C蓝No.1铝色淀,D&C绿No.3铝色淀,D&C橙No.4铝色淀,D&C橙No.5铝色淀,D&C橙No.5锆色淀,D&C橙No.10铝色淀,D&C橙No.17钡色淀,D&C黄No.5铝色淀,D&C黄No.5锆色淀,D&C黄No.6铝色淀,D&C黄No.7锆色淀,D&C黄No.10铝色淀,FD&C蓝No.1铝色淀,FD&c红No.4铝色淀,FD&c红No.40铝色淀,FD&C黄No.5铝色淀,FD&c黄No.6铝色淀,和它们的混合物。
对应于先前提及的有机颜料中的每一个的化合物记载在出版物“International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook”,1997版,第371-386和524-528页中,其由“The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association”出版,其内容以引用的方式并入本申请。
有机颜料
尤其可以提及的有机颜料是偶氮染料、蒽醌染料、靛属染料、呫吨染料、芘染料、喹啉染料、三苯甲烷染料和荧烷染料。
有机颜料之中尤其可提及的是以以下名称已知的那些:D&C蓝No.4、D&C褐o.1、D&C绿No.5、D&C绿No.6、D&C橙No.4、D&C橙No.5、D&C橙No.10、D&C橙No.11、D&C红No.6、D&C红No.7、D&C红No.17、D&C红No.21、D&C红No.22、D&C红No.27、D&C红No.28、D&C红No.30、D&C红No.31、D&C红No.33、D&C红No.34、D&C红No.36、D&C紫No.2、D&C黄No.7、D&C黄No.8、D&C黄No.10、D&C黄No.11、FD&C蓝No.1、FD&C绿No.3、FD&C红No.40、FD&C黄No.5、FD&C黄No.6、D&C黑2(炭黑)和酞菁蓝,和它们的混合物。
复合颜料
根据一个特别优选的实施方案,本发明组合物含有至少一种如下所述的复合颜料,其作为与分散在如以上所定义的至少一种特定油中的氯氧化铋缔合的特殊着色剂。
结构
根据本发明的复合颜料可以特别地由颗粒构成,该颗粒包含:
- 无机芯,
- 至少一种有机着色剂的至少一种至少部分的涂层。
至少一种粘合剂可有利地有助于有机着色剂附着至无机芯。该粘合剂可有利地在不形成共价键的情况下起作用。
复合颜料颗粒可具有变化的形式。这些颗粒尤其可以为片状或球状(globular)形式,特别是圆球形的(spherical),并且可以是中空或实心的。术语“片状形式”表示颗粒的最大维度与厚度的比率大于或等于5。
本发明所述复合颜料的比表面积例如能够为1-1000m2/g,尤其是大约10-600m2/g,且特别是大约20-400m2/g。比表面积是通过BET法测量的数值。
无机芯
无机芯能够具有适合于有机着色剂的颗粒附着的任何形式,例如圆球形、球状、粒状、多面体、针状、梭状、抹平斑点(flattened in the fleck)、稻粒或薄片形式,以及这些形式的组合,该列举不是限制性的。
优选,芯的最大维度与最小维度的比率为1-50。
无机芯的平均尺寸可为大约5纳米-大约100纳米,或甚至大约5纳米-大约75纳米,例如大约10纳米-大约50纳米,尤其是大约20或25纳米。
术语“平均尺寸”表示通过对一半群体统计粒度分布产生的尺度,称为D50。平均尺寸可以是通过图像分析(电子显微镜术)测定的数均尺寸。
无机芯可以由选自包含以下物质的非限制性列举的材料制成:金属盐和金属氧化物,特别是钛、锆、铈、锌、铁、铁蓝、铝和铬的氧化物,氧化铝,玻璃,陶瓷,石墨,二氧化硅,硅酸盐,特别是铝硅酸盐和硼硅酸盐,合成云母,和它们的混合物。
特别地,所述复合颜料的无机芯包含金属氧化物,其选自钛、锆、铈、锌、铁、铁蓝、铬和铝的氧化物,特别是二氧化钛。
根据一个特定的本发明实施方案,无机芯是二氧化钛。
非常特别适合的是钛氧化物,尤其是TiO2,铁氧化物,尤其是Fe2O3,二氧化铈,氧化锌,氧化铝或硅酸盐,尤其铝硅酸盐和硼硅酸盐。
所述无机芯通过BET法测量的比表面积可为大约1m2/g-大约1000m2/g,更好是大约10m2/g-大约600m2/g,例如大约20m2/g-大约400m2/g。
所述比表面积是例如30-70m2/g,例如接近50m2/g,特别是在TiO2芯的尺寸接近20或25纳米的情况下。
无机芯能够是视情况着色的。
无机芯的折射率有利地大于或等于2,或甚至大于或等于2.1或2.2。
无机芯在复合颜料内的重量比例可以超过50%,例如为50%-70%,或50%-60%。
有机着色剂
有机着色剂可以例如选自在所述组合物的生理学可接受的介质中不溶的粒状化合物。
有机着色剂可包含例如有机颜料,该有机颜料可以选自如下化合物和它们的混合物:
- 胭脂虫洋红,
- 偶氮染料、蒽醌染料、靛类染料、呫吨染料、芘染料、喹啉染料、三苯甲烷或荧烷染料。
- 有机色淀或酸性染料的不溶性的有机钠、钾、钙、钡、铝、锆、锶或钛盐,所述酸性磺酸基团例如为偶氮、蒽醌、靛类、呫吨、芘、喹啉、三苯甲烷或荧烷染料,这些染料可包含至少一个羧酸或磺酸基团。
有机颜料之中尤其可提及的是以以下名称已知的那些:D&C蓝No.4,D&C褐o.1,D&C绿No.5,D&C绿No.6,D&C橙No.4,D&C橙No.5,D&C橙No.10,D&C橙No.11,D&C红No.6,D&C红No.7,D&C红No.17,D&C红No.21,D&C红No.22,D&C红No.27,D&C红No.28,D&C红No.30,D&C红No.31,D&C红No.33,D&C红No.34,D&C红No.36,D&C紫No.2,D&C黄No.7,D&C黄No.8,D&C黄No.10,D&C黄No.11,FD&C蓝No.1,FD&C绿No.3,FD&C红No.40,FD&C黄No.5,FD&C黄No.6,D&C黑2(炭黑)和酞菁蓝,和它们的混合物。
根据一个特定实施方案,使用有机颜料D&C红No.7。
根据另一实施方案,使用有机颜料D&C红No.28。
根据另一特定实施方案,使用有机颜料FD&C黄No.5。
有机着色剂可包含负载在有机载体如松香或苯甲酸铝上的有机色淀。
有机色淀之中特别可以提及的是以以下名称已知的那些:D&C红No.2铝色淀,D&C红No.3铝色淀,D&C红No.4铝色淀,D&C红No.6铝色淀,D&C红No.6钡色淀,D&C红No.6钡/锶色淀,D&C红No.6锶色淀,D&C红No.6钾色淀,D&C红No.7铝色淀,D&C红No.7钡色淀,D&C红No.7钙色淀,D&C红No.7钙/锶色淀,D&C红No.7锆色淀,D&C红No.8钠色淀,D&C红No.9铝色淀,D&C红No.9钡色淀,D&C红No.9钡/锶色淀,D&C红No.9锆色淀,D&C红No.10钠色淀,D&C红No.19铝色淀,D&C红No.19钡色淀,D&C红No.19锆色淀,D&C红No.21铝色淀,D&C红No.21锆色淀,D&C红No.22铝色淀,D&C红No.27铝色淀,D&C红No.27铝/钛/锆色淀,D&C红No.27钡色淀,D&C红No.27钙色淀,D&C红No.27锆色淀,D&C红No.28铝色淀,D&C红No.30色淀,D&C红No.31钙色淀,D&C红No.33铝色淀,D&C红No.34钙色淀,D&C红No.36色淀,D&C红No.40铝色淀,D&C蓝No.1铝色淀,D&C绿No.3铝色淀,D&C橙No.4铝色淀,D&C橙No.5铝色淀,D&C橙No.5锆色淀,D&C橙No.10铝色淀,D&C橙No.17钡色淀,D&C黄No.5铝色淀,D&C黄No.5锆色淀,D&C黄No.6铝色淀,D&C黄No.7锆色淀,D&C黄No.10铝色淀,FD&C蓝No.1铝色淀,FD&C红No.4铝色淀,FD&C红No.40铝色淀,FD&C黄No.5铝色淀,FD&C黄No.6铝色淀,和它们的混合物。
根据一个特定实施方案,使用有机色淀FD&C蓝No.1铝色淀或D&C蓝No.1铝色淀。
根据另一特定实施方案,使用有机色淀D&C红No.28铝色淀。
根据另一实施方案,使用有机色淀FD&C黄No.5铝色淀。
对应于先前提及的有机着色剂中的每一个的化合物记载在出版物“International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook”,1997版,第371-386和524-528页中,其由The Cosmetic, Toiletry and Fragrance Association出版,其内容以引用的方式并入本专利申请中。
有机着色剂的重量比例可以为大约10重量份-大约500重量份/100重量份无机芯,或甚至大约20重量份-大约250重量份,例如大约40重量份-大约125重量份/100重量份无机芯。
在某些例示性实施方案中,组合物中总的有机着色剂含量小于或等于10重量%,相对于所述组合物的总重量。
有机着色剂占例如复合颜料的30%-50重量%,相对于所述复合颜料的总重量,例如占30%-40%。
粘合剂
粘合剂可以为任何类型,条件是其使得有机着色剂能够粘合于无机芯的表面。
根据一个特定-优选实施方案,粘合剂是有机的。
粘合剂尤其可选自如下非限制性列举,该列举包括:硅酮化合物,聚合、低聚或类似的化合物,且特别是有机硅烷,氟烷基化的有机硅烷和聚硅氧烷,例如聚甲基氢硅氧烷,以及各种偶联剂,例如基于硅烷、钛酸盐、铝酸盐或锆酸盐的偶联剂,和它们的混合物。
优选,有机粘结剂选自硅酮化合物。
所述硅酮化合物可以选自如下非限制性列举,该列举特别包括:
- 从烷氧基硅烷获得的有机硅烷(1),
- 选自如下非限制性列举的改性或未改性的聚硅氧烷(2),该列举包括:
- 改性聚硅氧烷(2A),其包含至少一个特别选自以下的基团:聚醚、聚酯和环氧化合物(它们将称为“改性聚硅氧烷”),
- 在位于聚合物末端的硅原子上带有至少一个选自以下非限制性列举的基团的聚硅氧烷(2B),该列举包括:羧酸、醇或羟基,和
- 从氟烷基硅烷获得的氟烷基化有机硅烷化合物(3)。
有机硅烷化合物(1)可以从由下式(I)表示的烷氧基硅烷化合物获得:
R1 a Si X4-a (I)
其中:
- R1代表C6H5-、(CH3)2CH-CH2-或CbH2b+1-类型的基团(其中b从1到18变化),
- X代表CH3O-或C2H5O-,和
- a从0到3变化。
烷氧基硅烷化合物的具体实例可包括烷氧基硅烷,其选自:甲基三乙氧基硅烷,二甲基二乙氧基硅烷,苯基三乙氧基硅烷,二苯基二乙氧基硅烷,甲基三甲氧基硅烷,二甲基二甲氧基硅烷,苯基三甲氧基硅烷,二苯基二甲氧基硅烷,异丁基三甲氧基硅烷,癸基三甲氧基硅烷等,特别是甲基三乙氧基硅烷,苯基三乙氧基硅烷,甲基三甲氧基硅烷,二甲基二甲氧基硅烷,异丁基三甲氧基硅烷,和更好是甲基三乙氧基硅烷,甲基三甲氧基硅烷和苯基三乙氧基硅烷。
聚硅氧烷(2)尤其可对应于式(II):
其中R2代表H-或CH3-,并且d从15到450变化。
在这些聚硅氧烷中,优选R2代表H的那些。
改性聚硅氧烷(2A)尤其可对应于下式:
- (a1)带有聚醚的改性聚硅氧烷,由式(III)表示:
其中R3表示-(CH2)h-; R4表示-(CH2)i- CH3; R5表示-OH, -COOH, -CH = CH2, -C(CH3)=CH2或-(CH2)j-CH3; R6表示-(CH2)k-CH3; g和h独立地从1到15变化;j和k独立地独立地从0到15变化;e从1到50变化和f从1到300变化,
- (a2) 带有聚酯的改性聚硅氧烷,由式(IV)表示:
其中R7, R8和R9独立地表示-(CH2)q-; R10表示-OH; -COOH, -CH=CH2, -C(CH3)=CH2或-(CH2)r-CH3; R11表示-(CH2)s-CH3; n和q独立地从1到15变化;r和s独立地独立地从0到15变化;e从1到50变化和f从1到300变化,
- (a3) 带有环氧基的改性聚硅氧烷,由式(V)表示:
其中R12代表-(CH2)v-; v从1到15变化;t从1到50变化和u从1到300变化;或它们的混合物。
在改性聚硅氧烷(2A)中,优选式(III)的带有聚醚的改性聚硅氧烷。
在末端部分上改性的聚硅氧烷(2B)可对应于式(VI):
其中R13和R14可彼此独立地代表-OH、R16-OH或R17-COOH; R15代表-CH3或-C6H5;R16和R17代表-(CH2)y-; y从1到15变化;w从1到200变化和x从0到100变化。
在这些于至少一个末端改性的聚硅氧烷中,更加优选至少带有在至少一个末端硅原子上载有羧酸基团的基团(R16和/或R17)的那些。
氟烷基化有机硅烷化合物(3)可以从由式(VII)表示的氟烷基硅烷获得:
CF3(CF2)zCH2CH2 (R18)a SiX4-a (VII)
其中:
- R18表示CH3-, C2H5-, CH3O-或C2H5O-,
- X表示CH3O-或C2H5O-,
- Z从0到15变化和a从0到3变化。
氟烷基硅烷尤其可选自如下非限制性列举,该列举特别包括:三氟丙基三甲氧基硅烷,十三氟辛基三甲氧基硅烷,十七氟癸基三甲氧基硅烷,十七氟癸基甲基二甲氧基硅烷,三氟丙基三乙氧基硅烷,十三氟辛基三乙氧基硅烷,十七氟癸基三乙氧基硅烷,十七氟癸基甲基二乙氧基硅烷等,特别是三氟丙基三甲氧基硅烷,十三氟辛基三甲氧基硅烷和十七氟癸基三甲氧基硅烷,且更好是三氟丙基三甲氧基硅烷和十三氟辛基三甲氧基硅烷。
基于硅烷的偶联剂可以选自如下非限制性列举,该列举尤其包括:包括乙烯基三甲氧基硅烷,乙烯基三乙氧基硅烷,γ-氨基丙基三乙氧基硅烷,γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷,γ-巯基丙基三甲氧基硅烷,γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷,N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷,γ-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷和γ-氯丙基三甲氧基硅烷等。
基于钛酸盐/酯的偶联剂可以选自如下列举,该列举包括:异丙基硬脂酰基钛酸盐/酯,异丙基三(二辛基焦磷酸盐/酯)钛酸盐/酯,异丙基三(N-氨基乙基氨基乙基)钛酸盐/酯,四辛基双(双十三烷基磷酸盐/酯)钛酸盐/酯,四(2,2-二芳氧基甲基-1-丁基)双(双十三烷基)磷酸盐/酯钛酸盐/酯,双(二辛基焦磷酸盐/酯)氧基乙酸盐/酯钛酸盐/酯和双(二辛基焦磷酸盐/酯)亚乙基钛酸盐/酯等。
基于铝酸盐的偶联剂可以选自乙酰烷氧基二异丙醇铝、二异丙氧基单乙基乙酰乙酸铝、三(乙基乙酰乙酸)铝和三(乙酰丙酮化)铝等。
基于锆酸盐的偶联剂可以选自如下列举,该列举尤其包括:四(乙酰丙酮物)锆,二丁氧基双(乙酰丙酮化)锆,四(乙基乙酰乙酸)锆,三丁氧基单乙基乙酰乙酸锆和三丁氧基单乙基乙酰基丙酮化锆等。
用作粘合剂的化合物尤其可具有范围可在300-100000的摩尔质量。
为了获得均匀地覆盖无机芯的层,粘合剂优选为液体或可溶于水或各种溶剂中的形式。
根据一个特定实施方案,有机粘结剂是聚甲基氢硅氧烷。
粘合剂的量可为0.01%-15%,尤其是0.02%-12.5%和特别是0.03%-10重量%(相对于C或Si计算),相对于包括芯和粘合剂的颗粒重量。欲知计算粘合剂相对量的方式详情,可参考专利申请EP 1184426 A2。
粘合剂的相对重量比例可以小于或等于5%,或甚至小于或等于3%,相对于复合颜料的总重量。
复合颜料的制备
复合颜料可以通过任何合适的方法制备,例如机械化学方法或溶液沉淀方法,其中有机着色剂物质溶解并沉淀在其芯的表面。
复合颜料可以例如经由欧洲专利申请EP 1184426和EP 1217046中描述的方法之一制造,所述专利申请的内容通过引用的方式并入本文,有利地经由专利申请EP 1184426中描述的方法。
在一个例示性实施方案中,意欲形成无机芯的颗粒首先与粘合剂混合。
因此粘合剂均匀地粘合至无机芯的表面,其优选首先将这些颗粒通入磨机中以便使它们破裂。
选择混合和搅拌条件以使芯由粘合剂均匀地覆盖。可以控制这些条件以使线负荷为19.6-19160N/cm,特别是98-14170N/cm和更好是147-980N/cm;处理时间尤其是5分钟-24小时和更好是10分钟-20小时;旋转速度可以为2-1000rpm,特别是5-1000rpm和更好是10-800rpm。
在粘合剂已经覆盖无机芯之后,加入有机着色剂并在搅拌下混合,以便粘合至粘合剂层。
加入的方法可以例如为以大量、连续地或以少量加入。
混合和搅拌(无论无机芯与粘合剂混合和搅拌还是有机着色剂与粘合剂覆盖的无机芯混合和搅拌)可以使用能够将刮铲和/或压缩剪切力施加至粉末混合物的机器实施。此类机器是例如齿轮混合器、叶片式搅拌器等。齿轮混合器是非常特别合适的。可能合适的机器列举在专利申请EP 1184426A2中给出。
制造复合颜料的另一方法描述在专利JP 3286463中,其公开了溶液沉淀工艺。
将有机着色剂溶于乙醇中,然后将无机芯分散在该乙醇溶液中。
接着,将碳酸钠或钾的碱性水溶液缓慢加入这些混合物,随之最后,缓慢加入氯化钙的乙醇溶液,整个过程在搅拌下实施。
根据一个特定实施方案,所述复合颜料选自包括如下的复合颜料:
- 包括二氧化钛的无机芯,
- 有利地硅酮粘合剂,和
- 至少一种选自色淀的有机着色剂的至少一种至少部分的涂层。
作为可以根据本发明单独或以混合物的形式使用的复合颜料的实例,尤其可以提及:
- 二氧化钛(CI77891),蓝色色淀FD&C蓝铝色淀(CI42090)和聚甲基氢硅氧烷(58.1/40.7/1.2);
- 二氧化钛(CI77891),D&C红No.7(CI15850)和聚甲基氢硅氧烷(65.8/32.9/1.3);
- 二氧化钛(CI77891),D&C红No.28(CI45410)和聚甲基氢硅氧烷(65.8/32.9/1.3);
- 二氧化钛(CI77891),D&C红No.28(CI191140)和聚甲基氢硅氧烷(65.8/32.9/1.3);
二氧化钛(CI77891),D&C红No.7和D&C红No.28铝色淀(CI15850和ci45410)和聚甲基氢硅氧烷。
根据一个特定实施方案,所述复合颜料选自包括如下的复合颜料:
- 包括二氧化钛的无机芯,
- 有利地硅酮粘合剂,和
至少一种有机着色剂的至少一种至少部分的涂层,所述有机着色剂选自色淀,特别名称为D&C蓝No.1铝色淀,FD&C蓝No.1铝色淀,FD&C红No.4铝色淀,FD&C红No.40铝色淀,红No.28铝色淀的那些,或有机颜料,特别名称为D&C红No.7,D&C红No.28的那些,和它们的混合物。
根据一个优选实施方案,本发明所述组合物包含复合颜料。作为例子,使用包括二氧化钛(CI77891),蓝色色淀FD&C蓝色铝色淀(CI42090)和聚甲基氢硅氧烷(58.1/40.7/1.2)的复合颜料。
根据一个特别优选的实施方案,本发明组合物在生理学可接受的介质中包含:
- 由于涂层的有机着色剂的性质而不同的至少两种复合颜料,和
分散在至少一种油中的至少氯氧化铋,所述油选自:式R1COOR2的单酯,其中R1代表基于直链或支链烃的链,其包含4-40个碳原子,优选4-30个碳原子和优选7-20个碳原子,并且R2代表基于支链烃的链,其含有3-40个碳原子,优选10-30个碳原子和优选16-26个碳原子;和在25℃的溶解度参数δa大于6(J/cm3)1/2的极性油。
有利地,所述两种复合颜料包含分别具有不同颜色的有机着色剂,以便为皮肤提供多重色彩效果。
特别地,所述组合物包括:
(i)至少一种第一复合颜料,其包含二氧化钛、蓝色色淀和有利地硅酮粘合剂,和
(ii)至少一种第二复合颜料,其包含二氧化钛、红色有机颜料和红色有机色淀,和有利地硅酮粘合剂,和
(iii)分散在至少一种如先前定义的油中的至少氯氧化铋,所述油特别是羟基硬脂酸2-乙基己基酯。
根据一个优选实施方案,使用第一二氧化钛/蓝No.1铝色淀复合颜料和第二二氧化钛/红No.28铝色淀和D&C红No.7复合颜料。
复合颜料的该特定组合除了带来通过如上所述的氯氧化铋的前分散体提供的光亮效应之外,还能够为其上施加了本发明组合物的皮肤带来具有自然色效果的天然和鲜嫩的光彩。
如上所述的一种或多种特定着色剂在所述组合物中存在的含量为0.001%-3%,优选0.05%-2重量%相,对于本发明所述组合物的总重量,所述着色剂选自视角闪色着色剂、光致变色着色剂、荧光剂、荧光增白剂、色淀、有机颜料、复合颜料、和它们的混合物。
有利地,对于含量为原材料的0.01%-8重量%(相对于本发明所述组合物的总重量)的氯氧化铋和如先前定义的油(特别是羟基硬脂酸2-乙基己基酯)的混合物的原材料含量来说,使用的特定着色剂(特别是一种或多种复合颜料)的含量为0.001%-2%,优选0.01%-1重量%,相对于本发明所述组合物的总重量。
根据另一实施方案,对于含量为原材料的8%-15重量%(相对于本发明所述组合物的总重量)的氯氧化铋和如先前定义的油(特别是羟基硬脂酸2-乙基己基酯)的混合物的原材料含量来说,使用的特定着色剂(特别是一种或多种复合颜料)的含量为0.1%-3%,优选0.5%-2.5重量%,相对于本发明所述组合物的总重量。
特别地,(A)氯氧化铋和如先前定义的油的混合物与(B)具有光学作用的材料之间的重量比率(A)/(B)将为大于或等于1,特别是将为2-15000,尤其是3-500,特别是5-100,或甚至为10-50,和更好是15-30。
有利地,所述组合物也能够包含至少一种附加着色剂和/或反射材料(不同于如上所述的特定着色剂),和分散在特定油中的氯氧化铋。
术语“反射性材料”在本发明范围内表示颗粒,其尺寸、结构(尤其是它们所构成的一个或多个层的厚度以及它们的物理和化学性质)和表面外观使得它们能够反射具有足够强度的入射光,从而能够在本发明要求保护的组合物(当该组合物施加于待化装的载体时)表面上产生肉眼可见的光亮,即通过看起来闪耀而与它们的环境形成对比的更加发光的点。
反射性颗粒可通过倾向于防止持续的视觉聚焦中断化妆载体的曲率视觉,光亮的点易于在化妆载体和观察者移动时随机地出现或消失。
所述附加着色剂可选自有机有机或无机着色剂,尤其是例如常规使用在美容组合物中的无机颜料或珍珠母,具有金属闪光的颗粒,脂溶性或水溶性的染料,和它们的混合物。
附加反射材料可选自具有金属闪光的颗粒。
不用说,本领域技术人员将作为预期效果的函数,在不会不利地影响由如上所述组合提供的发光效应和光彩的情况下,调节对附加着色剂和/或反射性材料和其各自含量的选择。
这些附加着色剂和/或反射性材料当它们存在时的含量为0.01%-30重量%,优选0.1%-20重量%,和尤其是1%-10重量%,相对于本发明所述组合物的总重量。
术语“颜料”应该理解为表示白色或着色的无机或有机颗粒,其在水溶液是不溶的并且用来使所得膜着色和/或不透明化。
作为能够在本发明中使用的无机颜料,可以提及二氧化钛,氧化锆或二氧化铈,以及氧化锌,氧化铁或氧化铬,铁蓝,锰紫,群青和铬水合物。
其还可以是具有例如可以为丝云母/褐色氧化铁/二氧化钛/二氧化硅类型的结构的颜料。此类颜料例如由Chemicals and Catalysts公司以参考名Coverleaf NS或JS销售,并且具有30左右的对比率。还可以提及如下结构的颜料:BaSO4/TiO2/FeSO3类型,以参考名SILSEEM来自Nihon Koken,以及二氧化硅/氧化铁类型,来自Merck的XIRONA Le Rouge。
着色剂还可以包含结构例如可以为例如含有氧化铁的二氧化硅微圆球体类型的颜料。具有该结构的颜料的实例是由Miyoshi公司以参考名PC Ball PC-LL-100 P销售的产品,该颜料由含有黄色氧化铁的二氧化硅微圆球体构成。
术语“珍珠母”应该被理解为是指任何形式的虹彩或无虹彩着色的颗粒,其尤其通过处于壳中的某些软体动物制造或者合成制造,其经由光学干涉而具有彩色效应。
珍珠母可以选自珠光颜料,例如涂覆有氧化铁的钛云母,涂覆有氯氧化铋的云母,涂覆有氧化铬的钛云母,涂覆有有机染料的钛云母和基于氯氧化铋的珠光颜料。它们还可以包括云母颗粒,在其表面上重叠金属氧化物和/或有机着色剂的至少两个连续层。
还可以提及的珍珠母的实例包括涂覆有二氧化钛、氧化铁、天然颜料或氯氧化铋的天然云母。
在市售珍珠母中,可以提及由BASF公司销售的Timica、Flamenco和Duochrome(基于云母的)珍珠母,由Merck公司销售的Timiron珍珠母,由Eckart公司销售的Prestige基于云母的珍珠母,以下基于天然云母的珍珠母:来自Sun Chemical公司的Sunpearl,来自Kobo公司的KTZ和来自Sun Chemical公司的Sunprizma,由Sun Chemical公司销售的基于合成云母的Sunshine和Sunprizma珍珠母,以及由MERCK公司销售的基于合成云母的Timiron Synwhite珍珠母。
所述珍珠母更特别地可以具有黄色、粉红色、红色、青铜色、橙色、褐色、金色和/或铜色的颜色或闪光。
作为可以在本发明的上下文中使用的珍珠母的例示,可以提及金色着色的珍珠母,尤其由BASF公司以以下名称销售:;青铜色珍珠母;尤其由Merck公司以以下名称销售:Brilliant gold 212G (Timica), Gold 222C (Cloisonne), Sparkle gold (Timica), Gold 4504 (Chromalite) 和 Monarch gold 233X (Cloisonne),和由BASF公司以名称Super bronze (Cloisonne)销售;橙色珍珠母,尤其由BASF以以下名称销售:Bronze fine (17384) (Colorona) 和 Bronze (17353) (Colorona) ,和由Merck公司以名称Passion 橙(Colorona)和Matte orange ( 17449) ( Microna)销售;褐色调色的珍珠母,尤其由BASF公司以以下名称销售:Nuantique copper 340XB (Cloisonne) 和 Brown CL4509 (Chromalite);具有铜色色调的珍珠母,尤其由BASF公司以以下名称销售:Copper 340A (Timica);具有红色色调的珍珠母,尤其由Merck公司以以下名称销售:Sienna fine (17386) (Colorona);;具有黄色色调的珍珠母,尤其由BASF公司以以下名称销售:Yellow (4502) (Chromalite);具有金色色调的红色调色的珍珠母,尤其由BASF公司以以下名称销售:Sunstone G012 (Gemtone);具有粉红色珍珠母,尤其由BASF公司以以下名称销售:Tan opale G005 (Gemtone);具有金色色调的黑色珍珠母,尤其由BASF公司以以下名称销售:Nu antique bronze 240 AB (Timica);蓝色珍珠母,尤其由Merck公司以以下名称销售:Matte blue (17433) (Microna);具有银色色调的白色珍珠母,尤其由Merck公司以以下名称销售:Xirona Silver;和金色-绿色带粉红色的-橙色珍珠母,尤其由Merck公司以以下名称销售:Indian summer (Xirona),和它们的混合物。
在具有金属闪光的颗粒中,尤其可以提及:
- 至少一种金属和/或至少一种金属衍生物的颗粒,
- 包含单一材料或多重材料有机或无机基材的颗粒,至少部分地由包含至少一种金属和/或至少一种金属衍生物的具有金属闪光的至少一个层涂覆,和
- 所述颗粒的混合物。
在可以存在于所述颗粒中的金属中,可以提及,例如:Ag、Au、Cu、Al、Ni、Sn、Mg、Cr、Mo、Ti、Zr、Pt、Va、Rb、W、Zn、Ge、Te和Se,以及其混合物或合金。Ag、Au、Cu、Al、Zn、Ni、Mo和Cr和其混合物或合金(例如青铜和黄铜)是优选的金属。
术语“金属衍生物”意欲表示源自金属的化合物,尤其是氧化物、氟化物、氯化物和硫化物。
可以提及的这些颗粒的例示包括铝颗粒,例如由Siberline公司以名称Starbrite 1200 EAC? 销售的那些和由Eckart公司以名称Metalure ?销售的那些。
还可以提及铜或合金混合物的金属粉末,例如由Radium Bronze公司销售的参考名2844,金属颜料,例如铝或青铜,例如由Eckart公司以名称Rotosafe 700销售的那些,由Eckart公司以名称Visionaire Bright Silver销售的二氧化硅涂覆的铝颗粒,和金属合金颗粒,例如由Eckart公司以名称Visionaire Bright Natural Gold销售的二氧化硅涂覆的青铜(铜和锌的合金)粉末。
它们还可以是包含玻璃基材的颗粒,例如由Nippon Sheet Glass公司以名称Microglass Metashine销售的那些,来自Merck公司的Xirona,来自Merck公司的Ronastar,来自BASF公司的Reflecks和来自BASF公司的Mirage。
视角闪色着色剂可以选自例如多层干涉结构和液晶着色剂。
可以在根据本发明制备的组合物中使用的对称多层干涉结构的实例是例如下列结构:Al/SiO2/Al/SiO2/Al,具有该结构的颜料由公司Dupont de Nemours销售;Cr/MgF2/Al/MgF2/Cr,具有该结构的颜料由Flex公司以名称Chromaflair销售;MoS2/SiO2/Al/SiO2/MoS2;Fe2O3/SiO2/Al/SiO2/Fe2O3,和Fe2O3/SiO2/Fe2O3/SiO2/Fe2O3,具有该结构的颜料由BASF公司以名称Sicopearl销售;MoS2/SiO2/云母-氧化物/SiO2/MoS2;Fe2O3/SiO2/云母-氧化物/SiO2/Fe2O3;TiO2/SiO2/TiO2和TiO2/Al2O3/TiO2;SnO/TiO2/SiO2/TiO2/SnO;Fe2O3/SiO2/Fe2O3;SnO/云母/TiO2/SiO2/TiO2/云母/SnO,具有该结构的颜料由Merck公司以名称Xirona销售(Darmstadt)。作为例子,这些颜料可以是:由Merck公司以名称Xirona销售的具有二氧化硅/二氧化钛/氧化锡结构的颜料,由Merck公司以名称Xirona Indian Summer销售的具有二氧化硅/褐色氧化铁结构的颜料和由Merck公司以名称Xirona Caribbean Blue销售的具有二氧化硅/二氧化钛/云母/氧化锡结构的颜料。还可以提及来自Shiseido公司的Infinite Colors颜料。依赖各个层中的厚度和性质获得不同效果。因此,利用Fe2O3/SiO2/Al/SiO2/Fe2O3结构,320-350纳米的SiO2层的颜色从带绿的金色变化到带红的灰色;380-400纳米的SiO2层从红色变化到金色;410-420纳米的SiO2层从紫色变化到绿色;430-440纳米的SiO2层从铜色变化到红色。
可以提及的具有聚合物多层结构的颜料的实例包括由3M公司以名称Color Glitter销售的那些。还可以提及得自聚合物多层结构的薄片:来自Glitterex公司的Disco和来自Venture Chemical公司的Microglitter。
填料
根据本发明的组合物还可以包含至少一种有机或无机性质的填料。
术语“填料”应该理解为表示具有任何形状的无色或白色固体颗粒,其为不溶于并且分散于组合物介质中的形式。它们本质上为无机或有机的,并且能够带来组合物的柔软和无光性以及均匀的化妆结果。
本发明组合物中使用的填料可以具有层状的、球状的或圆球形的形式,为纤维的形式,或者介于这些定义的形式之间的任何其它中间形式。
本发明的填料可以是或可以不是表面涂覆的,且特别是它们可以用硅酮、氨基酸、含氟衍生物或促进填料在组合物中的分散性和相容性的任何其它物质表面处理。
在能够在本发明所述组合物中使用的矿物填料中,可以提及滑石,云母,二氧化硅,三甲基甲硅氧烷基硅酸酯,高岭土,膨润土,碳酸钙,碳酸氢镁,羟磷灰石,氮化硼,中空二氧化硅微圆球体(来自Maprecos的Silica Beads),玻璃或陶瓷微囊,基于二氧化硅的填料,例如Aerosil 200或Aerosil 300;Sunsphere H-33和Sunsphere H-51,由Asahi Glass销售;由Asahi Chemical销售的Chemicelen;二氧化硅和二氧化钛的复合材料,例如由Nippon Sheet Glass销售的TSG系列,和它们的混合物。
适用于本发明的填料可优选是碳酸钙。
在能够在本发明所述组合物中使用的有机填料中,可以提及聚酰胺粉末(来自Atochem的Nylon? Orgasol),聚-β-丙氨酸和聚乙烯粉末,聚四氟乙烯Teflon?)粉末,月桂酰赖氨酸,淀粉,四氟乙烯聚合物粉末,中空聚合物微圆球,例如EXPANCEL(NOBEL INDUSTRIE),源自含有8-22个碳原子(优选12-18个碳原子)的有机羧酸的金属皂,例如硬脂酸锌、硬脂酸镁或硬脂酸锂、月桂酸锌、肉豆蔻酸镁,Polypore? L 200(Chemdal Corporation),有机硅树脂微珠(例如来自东芝的Tospearl?),聚氨酯粉末,特别是包含共聚物的交联聚氨酯的粉末,所述共聚物包含三羟甲基己基内酯,例如由Toshiki公司以名称Plastic Powder D-400?或Plastic Powder D-800?销售的六亚甲基二异氰酸酯/三羟甲基己基内酯聚合物,巴西棕榈蜡微晶蜡,例如由Micro Powders公司以名称MicroCare 350?销售的产品,合成蜡的微晶蜡,例如由Micro Powders公司以名称MicroEase 114S?销售的产品,由巴西棕榈蜡和聚乙烯蜡的混合物构成的微晶蜡,例如由Micro Powders公司以名称MicroCare 300?和310?销售的那些,由巴西棕榈蜡和合成蜡的混合物构成的微晶蜡,例如由Micro Powders公司以名称MicroCare 325?销售的产品,聚乙烯微晶蜡,例如由Micro Powders公司以名称Micropoly 200?、220?、220L?和250S?销售的那些;和它们的混合物。
根据另一特定实施方案,所述组合物还包含至少一种柔焦剂。优选,在该情况下,其是无水组合物。
柔焦剂
本发明所述的术语“柔焦剂”理解为表示意欲为肤色带来更高透明性和柔焦效果的试剂。特别地,柔焦剂使得含有其的组合物能够经由光学作用降低皮肤微起伏,且特别是皮肤瑕疵如印记、皱纹和细纹。
该试剂尤其试剂可选自无机填料、有机填料、复合着色剂、硅酮弹性体、和它们的混合物。
能够在本发明所述组合物中使用的柔焦剂尤其可包含如下颗粒或是由如下构成颗粒:该颗粒的数均尺寸为小于或等于15微米,尤其小于或等于10微米,特别地小于或等于7.5微米,或甚至小于或等于5微米,例如为1微米-5微米。
术语“数均尺寸”表示通过对一半群体统计粒度分布产生的尺度,称为D50。
这些颗粒可以为任何形式,且特别地可以为圆球形或非圆球形的。
本发明所述的柔焦剂可以具有任何化学性质,只要它们与美容用途相容并且它们不会不利地影响所述组合物的预期性能。
它们因而可选自二氧化硅和硅酸盐粉末,尤其是氧化铝粉末,聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)类型的粉末,滑石,二氧化硅/TiO2或二氧化硅/氧化锌复合材料,聚乙烯粉末,淀粉,聚酰胺粉末,苯乙烯/丙烯酸类共聚物粉末和硅酮弹性体,和它们的混合物。
特别地,柔焦剂选自聚四氟乙烯粉末,聚氨酯粉末,巴西棕榈蜡微晶蜡,合成蜡微晶蜡,有机硅树脂粉末,中空的半球形硅酮颗粒,丙烯酸类共聚物粉末,膨胀的亚乙烯基/丙烯腈/亚甲基甲基丙烯酸酯微圆球,聚乙烯粉末,尤其包含至少一种乙烯/丙烯酸共聚物,交联的弹性有机聚硅氧烷粉末,涂覆有有机硅树脂的交联的弹性有机聚硅氧烷粉末,聚酰胺粉末,二氧化硅和硅酸盐的粉末,尤其是氧化铝粉末,数均尺寸小于或等于3微米的滑石,二氧化硅/TiO2复合材料,硫酸钡颗粒,氮化硼颗粒,用1-2%无机蜡表面处理的二氧化硅颗粒,无定形二氧化硅微圆球,二氧化硅微珠,滑石/TiO2/氧化铝/二氧化硅复合粉末,丝云母/TiO2/褐色氧化铁/二氧化硅复合颜料,硅酮弹性体,和它们的混合物。
优选,柔焦剂选自丝云母/TiO2/褐色氧化铁/二氧化硅复合颜料,聚氨酯粉末,硅酮弹性体,和它们的混合物。
柔焦填料、复合着色剂和硅酮弹性体的实例如下给出。
柔焦填料
根据一个实施方案,本发明所述组合物可包含填料作为柔焦剂。
特别地,所述柔焦剂是填料,其选自聚四氟乙烯粉末,聚氨酯粉末,巴西棕榈蜡微晶蜡,合成蜡微晶蜡,有机硅树脂粉末,中空的半球形硅酮颗粒,丙烯酸类共聚物粉末,亚乙烯基/丙烯腈/亚甲基甲基丙烯酸酯膨胀微圆球,聚乙烯粉末,尤其包含至少一种乙烯/丙烯酸共聚物,交联的弹性有机聚硅氧烷粉末,涂覆有有机硅树脂的交联的弹性有机聚硅氧烷粉末,聚酰胺粉末,二氧化硅和硅酸盐的粉末,尤其是氧化铝粉末,数均尺寸小于或等于3微米的滑石,二氧化硅/TiO2复合材料,硫酸钡颗粒,氮化硼颗粒,用1-2%无机蜡表面处理的二氧化硅颗粒,无定形二氧化硅微圆球,二氧化硅微珠,滑石/TiO2/氧化铝/二氧化硅复合粉末,例如以名称Coverleaf AR-80?销售的那些,和它们的混合物。
作为本发明可以使用的柔焦填料,尤其可以提及:
a)有机填料,例如
- 聚四氟乙烯粉末,例如平均尺寸为8微米的来自Clariant的PTFEs Ceridust 9205F?;
- 聚氨酯粉末,例如包含共聚物的交联聚氨酯粉末,所述共聚物包含三羟甲基己基内酯,例如六亚甲基二异氰酸酯/三羟甲基己基内酯聚合物,由Toshiki公司以名称Plastic Powder D-400?或Plastic PowderD-800?销售,
- 巴西棕榈蜡微晶蜡,例如由Micro Powders公司以名称MicroCare 350?销售的产品,和合成蜡微晶蜡,例如由Micro Powders公司以名称MicroEase 114S?销售的产品;
- 有机硅树脂粉末,例如有机硅树脂来自GE Silicone的有机硅树脂Tospearl 145A?,其平均尺寸为4.5微米;
- 中空的半球形硅酮颗粒,例如来自Takemoto Oil and Fat的NLK 500?、NLK 506?和NLK 510?;
- 丙烯酸类共聚物的粉末,尤其是聚(甲基)丙烯酸甲基酯的粉末,例如来自Nihon Junyoki的PMMA颗粒Jurimer MBI?,其平均尺寸为8微米,由Wackherr公司以名称Covabead LH85?销售的中空PMMA圆球,来自Ganz Chemical公司的PMMA颗粒Ganzpearl GMP0820?,和以名称Expancel?销售的亚乙烯基/丙烯腈/亚甲基甲基丙烯酸酯膨胀微圆球;
- 聚乙烯粉末,其尤其包含至少一种乙烯/丙烯酸共聚物,和其特别地由乙烯/丙烯酸共聚物组成,例如来自Sumitomo的颗粒Flobeads EA 209?(平均尺寸为10微米;
- 交联的弹性有机聚硅氧烷粉末,例如来自Dow Corning公司的Dow Corning 9701 Cosmetic Powder?(INCI名称:聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物);
- 涂覆有有机硅树脂的交联的弹性有机聚硅氧烷粉末,尤其是涂覆有倍半硅氧烷树脂,例如,如专利US 5538793中所述。此类合成橡胶粉由Shin - Etsu公司以名称KSP-100 ?、KSP-101 ?、KSP-102 ?、KSP-103 ?、KSP-104 ?和KSP-105 ?销售;
- 聚酰胺粉末,例如Nylon? 12粉末,尤其是由Atochem公司以名称Orgasol 2002 Extra D Nat Cos?销售的产品;
b)无机填料,例如:
-二氧化硅和硅酸盐的粉末,尤其是氧化铝的粉末,
-滑石,特别是数均尺寸小于或等于3微米的滑石,例如数均尺寸为1.8微米的滑石且尤其是由Nippon Talc公司以商品名Talc P3?销售的产品,
-二氧化硅/TiO2复合材料,例如来自Nippon Sheet Glass的复合材料NPT30K3TA或来自Catalysts & Chemicals的STMCAS-152010,或二氧化硅/氧化锌复合材料,
-硫酸钡颗粒,
-氮化硼颗粒,
-用1-2%的无机蜡表面处理的二氧化硅颗粒(INCI名称:水合氧化硅(和)石蜡),例如由Degussa公司销售的那些,
-无定形二氧化硅微圆球,例如由Asahi Glass公司以名称Sunsphere,例如用参考名H-53?销售的那些,
-二氧化硅微珠,例如由Miyoshi公司以名称SB-700?或SB-150?销售的那些,,
-滑石/TiO2/氧化铝/二氧化硅复合粉末,例如由Catalyst & Chemicals公司以名称Coverleaf AR-80?销售的那些,
和它们的混合物。
根据一个优选实施方案,所述组合物包含至少一种柔焦有机填料,其选自聚四氟乙烯粉末,聚氨酯粉末,有机硅树脂粉末,中空的半球形硅酮颗粒,丙烯酸类共聚物粉末,聚乙烯粉末,交联的弹性有机聚硅氧烷粉末,用有机硅树脂(尤其用倍半硅氧烷树脂涂覆)的交联的弹性有机聚硅氧烷粉末,聚酰胺粉末,和它们的混合物。
柔焦着色剂
根据另一实施方案,本发明所述组合物可包含复合物类型的柔焦着色剂作为柔焦剂。
该着色剂可包含具有例如可以为丝云母/褐色氧化铁/二氧化钛/二氧化硅类型的结构的颜料。此类颜料例如由Chemicals and Catalysts公司以参考名Coverleaf NS或JS或MF销售。
着色剂还可以包含具有例如可以为含有氧化铁的二氧化硅微圆球体类型的结构的颜料,例如由Miyoshi公司以参考名PC BALL PC-LL-100 P销售的产品,该颜料由含有黄色氧化铁的二氧化硅微圆球体构成。
根据一个优选实施方案,使用具有如下结构的复合着色剂:丝云母/褐色氧化铁/二氧化钛/二氧化硅类型,例如由Chemicals and Catalysts公司以参考名Coverleaf MF销售的产品。
柔焦硅酮弹性体
根据另一实施方案,本发明所述组合物可包含至少一种硅酮弹性体或弹性有机聚硅氧烷作为柔焦剂,其优选至少部分地交联。
本发明组合物中使用的弹性有机聚硅氧烷优选部分或完全地交联。它们为颗粒的形式。特别地,弹性有机聚硅氧烷颗粒的尺寸范围为0.1-500微米,优选3-200微米和更好是3-50微米。这些颗粒可具有任何形式,且可例如为圆球形的、扁平的或无定形的。
弹性的交联有机聚硅氧烷可以如下获得:经由含有至少一个键接至硅原子的氢原子的二有机聚硅氧烷和含有至少两个键接至不同硅原子的烯属不饱和基团的二有机聚硅氧烷的交联加成反应,尤其是在铂催化剂存在下反应;或经由羟基-封端的二有机聚硅氧烷和含有至少一个键接至硅原子的氢原子的二有机聚硅氧烷之间的脱氢交联缩合反应,尤其是在有机锡化合物存在下反应;或经由羟基-封端的二有机聚硅氧烷和可水解的有机聚硅烷的交联缩合反应;或经由有机聚硅氧烷的热交联,尤其是在有机过氧化物催化剂存在下交联;或经由有机聚硅氧烷通过高能辐射如γ射线、紫外线或电子束进行的交联。
获得的弹性体可以是非乳化弹性体或乳化弹性体。
术语“非乳化”定义了不包含亲水链的有机聚硅氧烷弹性体。术语“乳化”表示具有至少一个亲水链的交联的有机聚硅氧烷弹性体。
弹性的交联有机聚硅氧烷颗粒可以以凝胶的形式输送,所述凝胶由包含在至少一种基于烃的油和/或至少一种硅油中的弹性有机聚硅氧烷构成。在这些凝胶中,有机聚硅氧烷颗粒通常为非圆球形颗粒。
弹性的交联有机聚硅氧烷颗粒还可以为粉末的形式,尤其是圆球形粉末的形式,特别是涂覆有有机硅树脂,尤其涂覆有倍半硅氧烷树脂,如专利US 5538793中所述。此类弹性体由Shin-Etsu公司以名称KSP-100、KSP-101、KSP-102、KSP-103、KSP-104和KSP-105销售。
粉末形式的其它弹性的交联有机聚硅氧烷可以是用氟烷基官能化的杂合硅酮的粉末,尤其由Shin-Etsu公司以名称KSP-200销售;或用苯基官能化的杂合硅酮的粉末,尤其由Shin-Etsu公司以名称KSP-300销售。
根据一个特定的本发明实施方案,柔焦剂为乳化硅酮弹性体,即部分或完全交联的弹性有机聚硅氧烷(硅酮弹性体),其包含至少一种亲水链。
乳化硅酮弹性体可以选自聚氧烯化的硅酮弹性体。
聚氧烯化的硅酮弹性体为交联的有机聚硅氧烷,其可以通过包含至少一个键接至硅的氢的二有机聚硅氧烷和包含至少两个烯属不饱和基团的聚氧化烯的交联加成反应获得。
优选,聚氧烯化的交联有机聚硅氧烷通过如下获得:包含(A1)至少两个各自键接至硅的氢的二有机聚硅氧烷和(B1)包含至少两个烯属不饱和基团的聚氧化烯的加成反应,尤其是在(C1)铂催化剂存在下反应,例如如专利US 5236986和US 5412004中所述。
特别地,有机聚硅氧烷可以通过二甲基乙烯基甲硅烷基-封端的聚氧化烯(尤其是聚氧乙烯和/或聚氧丙烯)和三甲基甲硅烷氧基-封端的甲基氢聚硅氧烷在铂催化剂存在下的反应获得。
化合物(A1)中键接至硅原子的有机基团可以是包含1-18个碳原子的烷基,例如甲基、乙基、丙基、丁基、辛基、癸基、十二烷基(或月桂基)、十四烷基、鲸蜡基或硬脂基;取代的烷基,例如2-苯基乙基、2-苯丙基或3,3,3-三氟丙基;芳基如苯基、甲苯基或二甲苯基;取代的芳基如苯基乙基;和取代的基于烃的单价基团,如环氧基,羧酸酯基或巯基。
化合物(A1)因而可选自三甲基甲硅烷氧基-封端的甲基氢聚硅氧烷,三甲基甲硅烷氧基-封端的聚二甲基硅氧烷/甲基氢硅氧烷共聚物,聚二甲基硅氧烷/甲基氢硅氧烷环状共聚物,和三甲基甲硅烷氧基-封端的聚二甲基硅氧烷/甲基氢硅氧烷/月桂基甲基硅氧烷共聚物。
化合物(C1)是用于交联反应的催化剂,且尤其是氯铂酸、氯铂酸-烯烃络合物、氯铂酸-烯基硅氧烷络合物、氯铂酸-二酮络合物、铂黑和载体上的铂。
有利地,聚氧烯化的硅酮弹性体可以由二乙烯基化合物与聚硅氧烷的Si-H键反应形成,所述二乙烯基化合物特别是包含至少两个乙烯基的聚氧化烯。
本发明所述的聚氧烯化的硅酮弹性体以处于至少一种基于烃的油和/或至少一种硅油中的凝胶的形式输送。在这些凝胶中,聚氧烯化的弹性体为非圆球形颗粒的形式。
作为例子,弹性体尤其描述在专利US 5236986、US 5412004,US 5837793和US 5811487中,其内容以引用的方式并入。
可以使用的聚氧烯化的硅酮弹性体包括由Shin-Etsu公司以名称KSG-21、KSG-20、KSG-30、KSG-31、KSG-32、KSG-33、KSG-210、KSG-310、KSG-320、KSG-330、KSG-340和X-226146销售的那些,和由Dow Corning公司以名称DC9010和DC9011销售的那些。
根据一个优选实施方案,使用由Shin-Etsu公司以参考名KSG-210销售的聚氧烯化的硅酮弹性体。
乳化硅酮弹性体还可以选自聚甘油化的硅酮弹性体。
所述聚甘油化的硅酮弹性体为交联的弹性有机聚硅氧烷,其可以通过包含至少一个键接至硅的氢的二有机聚硅氧烷和包含烯属不饱和基团的聚甘油化化合物的交联加成反应获得。
优选,交联的弹性有机聚硅氧烷通过(A)包含至少两个各自键接至硅的氢的二有机聚硅氧烷和(B)包含至少两个烯属不饱和基团的甘油化化合物的交联加成反应获得,尤其是在(C)铂催化剂存在下的反应。
特别地,有机聚硅氧烷可以通过二甲基乙烯基甲硅烷基-封端的聚甘油化化合物和三甲基甲硅烷氧基-封端的甲基氢聚硅氧烷在铂催化剂存在下的反应获得。
化合物(A)为用于形成弹性有机聚硅氧烷的基础(base)反应物,并且交联经由化合物(A)与化合物(B)在催化剂(C)存在下的加成反应发生。
化合物(A)特别地为在每一分子中包含至少两个键接至不同硅原子的氢原子的有机聚硅氧烷。
化合物(A)可具有任何分子结构,尤其是直链或支链结构或环状结构。
化合物(A)在25℃的粘度可为1-50000厘沲,尤其是为了与化合物(B)混溶。
化合物(A)中键接至硅原子的有机基团可以是包含1-18个碳原子的烷基,例如甲基、乙基、丙基、丁基、辛基、癸基、十二烷基(或月桂基)、十四烷基、鲸蜡基或硬脂基;取代的烷基,例如2-苯基乙基、2-苯丙基或3,3,3-三氟丙基;芳基如苯基、甲苯基或二甲苯基;取代的芳基如苯基乙基;和取代的基于烃的单价基团,如环氧基,羧酸酯基或巯基。优选,所述有机基团选自甲基、苯基和月桂基。
化合物(A)因而可选自三甲基甲硅烷氧基-封端的甲基氢聚硅氧烷,三甲基甲硅烷氧基-封端的聚二甲基硅氧烷/甲基氢硅氧烷共聚物,聚二甲基硅氧烷/甲基氢硅氧烷环状共聚物,和三甲基甲硅烷氧基-封端的聚二甲基硅氧烷/甲基氢硅氧烷/月桂基甲基硅氧烷共聚物。
化合物(B)可以是对应于以下式(B')的聚甘油化化合物:
其中m为2-6的整数,n为2-200的整数,优选为2-100,优选为2-50,优选n为2-20,优选为2-10和优选为2-5,和特别地n等于3;Gly表示:
有利地,化合物(B)的每分子中的烯属基团数目和化合物(A)的每分子中键接至硅原子的氢原子数目之和为至少4。
对于化合物(A)有利的是以一定量加入,以使化合物(A)中键接至硅原子的氢原子总量与化合物(B)中全部烯属不饱和基团的总量之间的分子比率为1/1至20/1。
化合物(C)是用于交联反应的催化剂,且尤其是氯铂酸、氯铂酸-烯烃络合物、氯铂酸-烯基硅氧烷络合物、氯铂酸-二酮络合物、铂黑和载体上的铂。
催化剂(C)优选的加入量为0.1-1000重量份和更好是1-100重量份(作为净铂族金属)/1000重量份化合物(A)和(B)的总量。
本发明所述的聚甘油化硅酮弹性体通常与至少一种基于烃的油和/或至少一种硅油混合以形成凝胶。在这些凝胶中,聚甘油化弹性体通常为非圆球形颗粒的形式。
此类弹性体尤其描述在专利申请WO 2004/024798中。
可以使用的聚甘油化有机硅弹性体包括由Shin-Etsu公司以名称KSG-710、KSG-810、KSG-820、KSG-830和KSG-840销售的那些。
根据一个特定实施方案,本发明所述组合物包含至少一种非乳化、非圆球形的硅酮弹性体,其与至少一种基于烃的油和/或至少一种硅油混合以形成凝胶。
根据一个优选实施方案,使用由Shin-Etsu公司以参考名KSG-710销售的聚甘油化硅酮弹性体。
根据另一本发明的实施方案,使用的柔焦剂为非乳化硅酮弹性体。
术语“非乳化”硅酮弹性体是指不包含亲水链的有机聚硅氧烷弹性体,例如聚氧化烯或聚甘油单元。
弹性的交联有机聚硅氧烷可以如下获得:经由含有至少一个键接至硅的氢的二有机聚硅氧烷和含有至少两个键接至硅的烯属不饱和基团的二有机聚硅氧烷的交联加成反应,尤其是在铂催化剂存在下反应;或经由羟基-封端的二有机聚硅氧烷和含有至少一个键接至硅的氢的二有机聚硅氧烷之间的脱氢交联缩合反应,尤其是在有机锡化合物存在下反应;或经由羟基-封端的二有机聚硅氧烷和可水解的有机聚硅烷的交联缩合反应;或经由有机聚硅氧烷的热交联,尤其是在有机过氧化物催化剂存在下交联;或经由有机聚硅氧烷通过高能辐射如γ射线、紫外线或电子束进行的交联。
优选,弹性的交联有机聚硅氧烷通过(A2)包含至少两个各自键接至硅的氢的二有机聚硅氧烷和(B2)包含至少两个键接至硅的烯属不饱和基团的二有机聚硅氧烷的交联加成反应获得,尤其是在(C2)铂催化剂存在下的反应,例如如专利申请EP-A-295886中所述。
特别地,有机聚硅氧烷可以通过二甲基乙烯基甲硅烷基-封端的二甲聚硅氧烷和三甲基甲硅烷氧基-封端的甲基氢聚硅氧烷在铂催化剂存在下的反应获得。
化合物(A2)为用于形成弹性有机聚硅氧烷的基础(base)反应物,并且交联经由化合物(A2)与化合物(B2)在催化剂(C2)存在下的加成反应发生。
化合物(A2)有利地为包含至少两个低级(例如的C2-C4)烯基的二有机聚硅氧烷;所述低级烯基可选自乙烯基、烯丙基和丙烯基。这些低级烯基可以位于有机聚硅氧烷分子的任何位置,但优选位于有机聚硅氧烷分子的末端。有机聚硅氧烷(A2)可具有支链、直链、环状或网状组织,但直链结构是优选的。化合物(A2)粘度可具有液态到树胶状态的粘度。优选,化合物(A2)在25℃的粘度至少为100厘沲。
有机聚硅氧烷(A2)可以选自甲基乙烯基硅氧烷,甲基乙烯基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷共聚物,二甲基乙烯基甲硅烷基-封端的二甲聚硅氧烷,二甲基乙烯基甲硅烷基-封端的聚二甲基硅氧烷/甲基苯基硅氧烷共聚物,二甲基乙烯基甲硅烷基-封端的聚二甲基硅氧烷/二苯基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷共聚物,三甲基甲硅烷氧基-封端的聚二甲基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷共聚物,三甲基甲硅烷氧基-封端的聚二甲基硅氧烷/甲基苯基硅氧烷/甲基乙烯基硅氧烷共聚物,二甲基乙烯基甲硅烷基-封端的甲基(3,3,3-三氟丙基)聚硅氧烷,和二甲基乙烯基甲硅烷基-封端的聚二甲基硅氧烷/甲基(3,3,3-三氟丙基)硅氧烷共聚物。
化合物(B2)特别地是在每一分子中包含至少两个键接至硅的氢的有机聚硅氧烷并且因而是用于化合物(A2)的交联剂。
有利地,化合物(A2)的每分子中的烯属基团数目和化合物(B2)的每分子中键接至硅的氢原子数目之和为至少4。
化合物(B2)可以具有任何分子结构,尤其是直链、支链或环状结构。
化合物(B2)在25℃的粘度可为1-50000厘沲,尤其是为了与化合物(A)混溶。
对于化合物(B2)有利的是以一定量加入,以使化合物(B2)中键接至硅的氢原子总量与化合物(A2)为中全部烯属不饱和基团的总量之间的分子比率为1/1至20/1。
化合物(B2)可以选自三甲基甲硅烷氧基-封端的甲基氢聚硅氧烷,三甲基甲硅烷氧基-封端的聚二甲基硅氧烷/甲基氢硅氧烷共聚物和聚二甲基硅氧烷/甲基氢硅氧烷环状共聚物。
化合物(C2)是用于交联反应的催化剂,且尤其是氯铂酸,氯铂酸-烯烃络合物,氯铂酸-烯基硅氧烷络合物,氯铂酸-二酮络合物,铂黑和载体上的铂。
催化剂(C2)优选的加入量为0.1-1000重量份和更好是1-100重量份(作为净铂族金属)/1000重量份化合物(A2)和(B2)的总量。
其它有机基团可以键接至如上所述的有机聚硅氧烷(A2)和(B2)中的硅,例如烷基,例如甲基、乙基、丙基、丁基或辛基;取代的烷基,例如2-苯基乙基、2-苯丙基或3,3,3-三氟丙基;芳基,例如苯基、甲苯基或二甲苯基;取代的芳基例如苯基乙基;和取代的基于烃的单价基团,例如环氧基、羧酸酯基或巯基。
根据一个优选实施方案,非乳化硅酮弹性体通常与至少一种基于烃的油和/或至少一种硅油混合以形成凝胶。在这些凝胶中,非乳化弹性体通常为非球形颗粒的形式。
可以使用的非乳化弹性体包括以以下名称销售的那些:KSG-6、KSG-15、KSG-16、KSG-18、KSG-31、KSG-32、KSG-33、KSG-41、KSG-42、KSG-43、KSG-44、USG-105和USG-106,来自Shin-Etsu公司;DC9040、DC9041、DC9045、DC9509、DC9505DC9506、DC5930、DC9350、DC9045和DC9043,来自DowCorning公司;来自GrantIndustries公司的Gransil;和来自GeneralElectric公司的SFE839。
根据一个优选实施方案,作为非乳化弹性体使用由Dow Corning公司以参考名DC9045销售的产品。
有利地,本发明所述组合物可包含至少两种选自聚氨酯粉末、硅酮弹性体、复合物着色剂、和它们的混合物的柔焦剂。
特别地,本发明所述组合物可包含乳化硅酮弹性体和非乳化硅酮弹性体。
根据柔焦剂的性质,本领域技术人员将调节其在组合物中的含量以便获得所需效果。
作为例子,柔焦填料在本发明所述组合物中存在的含量可以为0.1%-80重量%且尤其是1%-70重量%,相对于所述组合物的总重量,尤其是5%-30%,例如大约8%。
柔焦着色剂在本发明所述组合物中存在的含量可以为0.1%-30重量%且尤其是1%-20重量%,相对于所述组合物的总重量,尤其是5%-15%,例如大约8%。
柔焦硅酮弹性体在本发明所述组合物中以活性材料形式存在的含量可以为0.01%-8重量%,优选2%-7重量%和更优选3%-6重量%,相对于所述组合物的总重量。
添加剂
本发明所述的美容组合物还可以另外包含本领域中通常使用的任何添加剂,其例如选自成膜剂,和视情况辅助成膜剂、树胶、半晶质的聚合物、抗氧化剂、维生素、精油、防腐剂、香料、中和剂、防腐剂和UV防护剂,和它们的混合物。
本发明组合物尤其可为用于护理和/或化妆皮肤,特别是身体或面部皮肤的产品形式。
根据一个实施方案,本发明组合物可有利地为粉底或肤色矫正剂的形式。
本发明组合物可以经由本领域技术人员已知的任何制备方法获得。
本发明将借助于下述的实施例更加清楚地理解。
这些实施例仅仅作为本发明的例证给出,而不应该理解为限制它们的范围。
数值以重量%表达。
实施例
实施例1:霜剂(W/O乳液)
1A(对比例) | 1B(本发明) | 1C(本发明) | |
水 | 36.9 | 35.335 | 33.6 |
环戊二甲基硅氧烷(来自Dow Corning的Dow Corning 245 Fluid) | 27.4 | 25.9 | 24.57 |
聚甘油基-4异硬脂酸酯/鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚醇/月桂酸己酯混合物,由Goldschmidt公司以名称Abil WE 09销售 | 9 | 8.55 | 8.1 |
乙醇 | 5 | 4.75 | 4.5 |
甘油 | 5 | 4.75 | 4.5 |
异十二烷 | 5 | 4.75 | 4.5 |
聚二苯基聚二甲基硅氧烷(树胶-粘度>1000000 cSt-MW:600000)和环戊二甲基硅氧烷(15/85)的混合物,由Bluestar以名称Silbione销售 | 4 | 3.8 | 3.6 |
苯基聚三甲基硅氧烷 | 1.6 | 1.37 | 1.14 |
二硬脂基二甲基铵-改性的锂蒙脱石(来自Elementis的Bentone 38 VCG) | 1.2 | 1.14 | 1.08 |
用辛烯基琥珀酸酐酯化的玉米淀粉,铝盐(来自Akzo Nobel的Dry Flo Plus) | 1 | 0.95 | 0.9 |
经保护的甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯(来自DSM Nutritional Products的Parsol MCX) | 1 | 0.95 | 0.9 |
硫酸镁 | 0.7 | 0.665 | 0.63 |
防腐剂 | 0.7 | 0.665 | 0.63 |
纤维素胶(Cellulose gum) | 0.5 | 0.475 | 0.45 |
三硬脂酸甘油酯和乙酰的化硬脂酸乙二醇酯 | 0.5 | 0.475 | 0.45 |
包含异丁烷的膨胀的偏氯乙烯/丙烯腈/PMMA微圆球(来自Expancel的Expancel 551) | 0.3 | 0.285 | 0.27 |
尼龙-12 | 0.2 | 0.19 | 0.18 |
氯氧化铋在羟基硬脂酸2-乙基己基酯中的分散体(70:30)(Timiron Liquid Silver?),来自Merck | 0 | 5 | 10 |
程序:
将氯氧化铋在羟基硬脂酸2-乙基己基酯中的分散体引入脂肪相中。然后,使用配备有抗絮凝离心机的Rayneri混合器制备含水相,利用强烈搅拌和在室温下产生乳液。
化妆评估:
将组合物施加于年龄从25到55岁的10位女性的数个小组。通过对所述女性的面部化妆进行评估(自我评估,由配制者评估,由美学家评估)。由此针对化妆效果(且尤其是发光)的标准将配制剂彼此比较。
包含处于羟基硬脂酸2-乙基己基酯中的氯氧化铋的分散体的配制剂被评估为比不包含该成分的配制剂更加发光。实际上,包含处于羟基硬脂酸2-乙基己基酯中的氯氧化铋的分散体的配制剂以均匀和连续的方式反射更多光线。
该发光效应通过提高该成分在配制剂中的量而得到加强。
实施例2:用于掩蔽面部可见的不均匀性的遮瑕剂
名称 | 2F(本发明) | 2E(本发明) | 2D(成比例) |
硫酸镁 | 0.6 | 0.6 | 0.6 |
二硬脂基二甲基铵-改性的锂蒙脱石(来自Elementis的Bentone 38 VCG) | 0.6 | 0.6 | 0.6 |
具有异丁烷的偏氯乙烯/丙烯腈/PMMA的膨胀微圆球(来自Expancel的Expancel 551) | 0.4 | 0.4 | 0.4 |
苯基聚三甲基硅氧烷 | 1.2 | 1.2 | 1.2 |
防腐剂 | 2.18 | 2.18 | 2.18 |
颜料:涂覆有硬脂酰谷氨酸铝的黄色、红色和黑色氧化铁以及涂覆有硬脂酰谷氨酸铝的锐钛矿二氧化钛(参考名NAI-C33-9001-10 NAI-C33-8001-10, NAI-C33-7001-10和NAI-TAO-77891,来自MiyoshiKasei公司) | 3 | 7.2 | 11.34 |
经脱臭的新戊酸异癸基酯 | 1.2 | 1.2 | 1.2 |
氯氧化铋在羟基硬脂酸2-乙基己基酯中的分散体(70:30)(Timiron Liquid Silver?),来自Merck | 15 | 10.8 | 0 |
氢化异构烷烃(6-8摩尔异丁烯)(来自Nof Corporation的Parleam) | 10 | 10 | 10 |
环戊二甲基硅氧烷(来自Dow Corning的Dow Corning 245 Fluid) | 14.5 | 14.5 | 18 |
水 | 38.32 | 37.32 | 40.48 |
甘油 | 5 | 5 | 5 |
丙二醇 | 3 | 3 | 3 |
单异硬脂酸失水山梨醇酯(来自Croda的Arlacel 987) | 5 | 6 | 6 |
程序:
遵循实施例1中描述的程序。
化妆评估:
如实施例1中所描述的评估组合物的化妆结果。
包含处于羟基硬脂酸2-乙基己基酯中的氯氧化铋的分散体的配制剂被评估为比不包含该成分的配制剂更加发光:它们以均匀和连续的方式反射更多光线。
该发光效应通过提高该成分在配制剂中的量而得到加强。
实施例3:颜料着色的乳液
名称名称 | 3H(本发明) | 3G(对比例) |
硫酸镁 | 1 | 1 |
植物的甘油酯,异硬脂酸和己二酸脂肪酸(来自Sasol的Softisan 649) | 0.2 | 0.2 |
颜料:涂覆有硬脂酰谷氨酸铝的黄色、红色和黑色氧化铁以及涂覆有硬脂酰谷氨酸铝的锐钛矿二氧化钛(参考名NAI-C33-9001-10 NAI-C33-8001-10, NAI-C33-7001-10和NAI-TAO-77891,来自Miyoshi Kasei公司) | 11 | 11 |
防腐剂 | 1.25 | 1.25 |
经保护的甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯(来自DSM Nutritional Products的Parsol MCX) | 5 | 5 |
珍珠母 | 0.04 | 0.44 |
HDI/三羟甲基己基内酯交联聚合物 | 5 | 5 |
氯氧化铋在羟基硬脂酸2-乙基己基酯中的分散体(70:30)(Timiron Liquid Silver?),来自Merck | 0.5 | 0 |
环戊二甲基硅氧烷(来自Dow Corning的Dow Corning 245 Fluid) | 15 | 15 |
苯基聚三甲基硅氧烷 | 1 | 1 |
聚二甲基硅氧烷 | 5 | 5 |
氧乙烯化的聚二甲基硅氧烷(DP:70-粘度:500 cSt) | 2.5 | 2.5 |
聚二甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷/聚甘油-3交联聚合物 | 9 | 9 |
聚二甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷/PEG10/15交联聚合物 | 7.65 | 7.65 |
甘油 | 7 | 7 |
水 | 26.86 | 26.96 |
丙二醇 | 1 | 1 |
戊二醇 | 1 | 1 |
程序:
遵循实施例1中描述的程序。
化妆评估:
如实施例1中所描述的评估组合物的化妆结果。
包含处于羟基硬脂酸2-乙基己基酯中的氯氧化铋的分散体的配制剂被评估为比不包含该成分的配制剂更加发光:它们以均匀和连续的方式反射更多光线。
所述包含处于羟基硬脂酸2-乙基己基酯中的氯氧化铋的分散体的配制剂在颜色方面较淡并产生更高的遮盖。其为面部带来具有稍加光滑容貌的更多光彩。其就颜色而言还更加均匀并消除更多起伏。
实施例4:W/Si乳液
4A(对比例) | 4B(本发明) | 4C(本发明) | |
氢化麦芽糖溶液 | 0.5 | 0.47 | 0.45 |
滑石:微粒化的硅酸镁(粒径:5微米)(CI:77718) | 0.5 | 0.47 | 0.45 |
精制植物全氢角鲨烯 | 1 | 0.95 | 0.9 |
涂覆有硬脂酰谷氨酸铝(3%)的黄色氧化铁,来自MIYOSHI KASEI的NAI-C33-9001-10 | 1.63 | 1.55 | 1.45 |
涂覆有硬脂酰谷氨酸铝(3%)的红色氧化铁,来自MIYOSHI KASEI的NAI-C33-8001-10 | 0.29 | 0.27 | 0.261 |
涂覆有硬脂酰谷氨酸铝(3%)的黑色氧化铁,来自MIYOSHI KASEI的NAI-C33-7001-10 | 0.13 | 0.12 | 0.12 |
涂覆有硬脂酰谷氨酸铝的锐钛矿二氧化钛(97/3)(CI:77891)(来自MIYOSHI KASEI的NAI-TAO-77891) | 9.95 | 9.45 | 8.95 |
在环五硅氧烷中的溶液形式的包含ALPHA,OMEGA-氧乙烯化/氧丙烯化基团的聚二甲基硅氧烷,来自Evonik Goldschmidt的ABIL EM 97? | 1 | 0.95 | 0.9 |
苯基三甲基甲硅烷氧基三硅氧烷(粘度:20 cSt-MW:372),来自Dow Corning的DOW CORNING 556 COSMETIC GRADE FLUID | 2 | 1.9 | 1.8 |
氧乙烯化的聚二甲基硅氧烷(DP:70-粘度:500 cSt),来自Shin-Etsu的KF 6017? | 2 | 1.9 | 1.8 |
经稳定的(0.1%BHT)2-乙基己基对甲氧基-4肉桂酸酯,来自DSM NUTRITIONAL PRODUCTS的PARSOL MCX XR | 3 | 2.85 | 2.7 |
氯氧化铋在羟基硬脂酸2-乙基己基酯中的分散体(70:30)(Timiron Liquid Silver?),来自Merck | 0 | 5 | 10 |
尼龙-12微圆球(粒径:5微米) | 0.5 | 0.475 | 0.45 |
变性的96°乙醇 | 13 | 12.35 | 11.7 |
1,3-丁二醇 | 3 | 2.85 | 2.7 |
硫酸镁 | 0.7 | 0.66 | 0.63 |
微生物学上的干净去离子水 | 36.15 | 34.34 | 32.53 |
环戊二甲基硅氧烷(来自Dow Corning的DOW CORNING 245 Fluid?) | 适量至100 | 适量至100 | 适量至100 |
程序:
将氯氧化铋在羟基硬脂酸2-乙基己基酯中的分散体引入脂肪相中。然后,使用配备有抗絮凝离心机的Rayneri混合器制备含水相,利用强烈搅拌和在室温下产生乳液。接着,在适度的搅拌下,引入酒精。
化妆评估:
将组合物施加于年龄从25到55岁的具有油性皮肤组合的10位女性的小组。通过对所述女性的面部化妆进行评估(自我评估,由配制者评估,由美学家评估)。由此针对化妆效果(且尤其是发光)的标准将配制剂彼此比较。
包含处于羟基硬脂酸2-乙基己基酯中的氯氧化铋的分散体的配制剂被评估为比不包含该成分的配制剂更加发光。实际上,包含处于羟基硬脂酸2-乙基己基酯中的氯氧化铋的分散体的配制剂以均匀和连续的方式反射更多光线。该发光效应通过提高该成分在配制剂中的量而得到加强。
进一步地,对于慎重的/天然的化妆容貌,流体质地渗入,在手指上留下柔软和如丝的感觉。肤色发光且均匀,并且小的颜色缺陷(红色、眼部下的阴影)得以减少。粉底捕集光线以产生放松皮肤的印象。
实施例5:水/Si乳液
5D(对比例) | 5E(本发明) | |
氯化钠 | 1 | 1 |
变性的96°乙醇 | 5 | 5 |
涂覆有磷酸全氟烷基酯的黄色氧化铁(95/5),来自DAITO KASEI KOGYO的PFX-5 SUNPURO YELLOW C33-9001 | 1.87 | 1.87 |
涂覆有磷酸全氟烷基酯的黑色氧化铁(95/5),来自DAITO KASEI KOGYO的PFX-5 SUNPURO BLACK C33-7001 | 0.26 | 0.26 |
涂覆有磷酸全氟烷基酯的红色氧化铁(95/5),来自DAITO KASEI KOGYO的PFX-5 SUNPURO RED C33-8001 | 0.63 | 0.63 |
涂覆有磷酸全氟烷基酯的锐钛矿二氧化钛(95/5)(CI:77891),来自DAITO KASEI KOGYO的PF 5 TIO2 A 100 | 8.24 | 8.24 |
在聚二甲基硅氧烷中25重量%的聚甘油化的乳化硅酮弹性体(6 cSt)(来自Shin-Etsu的KSG 710) | 7 | 7 |
氧乙烯化的聚甲基异硬脂基二甲基甲基硅氧烷(MW:6000),来自Shin-Etsu的KF6028 | 2 | 2 |
聚二甲基硅氧烷(粘度:5 cSt)Fluid DC 200 5 cSt,来自Dow Corning | 2.5 | 2.5 |
乙二胺四乙酸,二钠盐,2 H2O | 0.2 | 0.2 |
经稳定的(0.1%BHT)2-乙基己基对甲氧基-4肉桂酸酯,来自DSM NUTRITIONAL PRODUCTS的PARSOL MCX XR | 3 | 3 |
氯氧化铋在羟基硬脂酸2-乙基己基酯中的分散体(70:30)(Timiron Liquid Silver?),来自Merck | 0 | 1 |
防腐剂 | 0.5 | 0.5 |
甘油 | 5.5 | 5.5 |
微生物学上的干净去离子水 | 42.89 | 42.89 |
环戊二甲基硅氧烷(来自Dow Corning的DOW CORNING 245 Fluid?) | 适量至100 | 适量至100 |
程序:
遵循实施例1中描述的程序。
化妆评估
将组合物施加于年龄从25到55岁的具有油性皮肤组合的10位女性的小组。通过对所述女性的面部化妆进行评估(自我评估,由配制者评估,由美学家评估)。由此针对化妆效果(且尤其是发光)的标准将配制剂彼此比较。
包含处于羟基硬脂酸2-乙基己基酯中的氯氧化铋的分散体的配制剂被评估为比不包含该成分的配制剂更加发光。实际上,本发明所述组合物以均匀和连续的方式反射更多光线。
实施例6:无色的无水凝胶
6A(本发明) | 6B(对比例) | |
在环戊二甲基硅氧烷中的交联聚二甲基硅氧烷(12%)(来自Dow Corning的Dow Corning 9045 Silicone Elastomer Blend) | 67 | 67 |
氯氧化铋在羟基硬脂酸2-乙基己基酯中的分散体(70:30)(Timiron Liquid Silver?),来自Merck | 7 | 0 |
氯氧化铋(CI:77163) | 0 | 4.9 |
环戊二甲基硅氧烷(来自Dow Corning的Dow Corning 245 Fluid) | 26 | 28.1 |
总计 | 100 | 100 |
程序:
在适度的搅拌下将在羟基硬脂酸2-乙基己基酯中的氯氧化铋的分散体引入该无水混合物中。
化妆评估
将组合物施加于一半面部并评估化妆结果。包含与非乳化硅酮弹性体组合的氯氧化铋的分散体的本发明所述组合物比包含常规氯氧化铋的(对比)组合物更加发光:本发明所述组合物以均匀和连续的方式反射更多光线。与用对比组合物观察到的较暗哑的肤色相比,在施加本发明所述组合物后的肤色显得较为年轻,具有更多光彩。
实施例7:着色的无水凝胶
7C(本发明) | 7D(对比例) | |
涂覆有硬脂酰谷氨酸铝(3%)的黄色氧化铁,来自MIYOSHI KASEI的NAI-C33-9001-10 | 0.468 | 0.52 |
涂覆有硬脂酰谷氨酸铝(3%)的红色氧化铁,来自MIYOSHI KASEI的NAI-C33-8001-10 | 0.153 | 0.17 |
涂覆有硬脂酰谷氨酸铝(3%)的黑色氧化铁,来自MIYOSHI KASEI的NAI-C33-7001-10 | 0.063 | 0.07 |
涂覆有硬脂酰谷氨酸铝的锐钛矿二氧化钛(97/3)(CI:77891)(来自MIYOSHI KASEI的NAI-TAO-77891) | 4.716 | 5.24 |
在环戊二甲基硅氧烷中的交联聚二甲基硅氧烷(12%)(来自Dow Corning的Dow Corning 9045 Silicone Elastomer Blend) | 61.2 | 68 |
经稳定的(0.1%BHT)2-乙基己基对甲氧基-4肉桂酸酯 | 1.8 | 2 |
氯氧化铋在羟基硬脂酸2-乙基己基酯中的分散体(70:30)(Timiron Liquid Silver?),来自Merck | 10 | 0 |
环戊二甲基硅氧烷(来自Dow Corning的Dow Corning 245 Fluid) | 适量至100 | 适量至100 |
程序:
在适度的搅拌下将在羟基硬脂酸2-乙基己基酯中的氯氧化铋的分散体引入包含颜料的该无水混合物中。
化妆评估
将组合物施加于一半面部并评估化妆结果。包含与非乳化硅酮弹性体组合的氯氧化铋的分散体的本发明所述组合物比不包含氯氧化铋的分散体的(对比)组合物更加发光:本发明所述组合物以均匀和连续的方式反射更多光线。与用对比组合物观察到的较暗哑的肤色相比,在施加本发明所述组合物后的肤色显得较为年轻,具有更多光彩。
实施例8:着色乳液
8E(本发明) | 8F(对比例) | |
硫酸镁,7 H2O | 0.99918 | 0.99918 |
微生物学上的干净去离子水 | 26.818155 | 26.818155 |
用TiO2+氧化铁,铁/TiO2,和氧化铝(10微米)处理的云母(65.2/33.5/1.0/0.3w/w%),来自Catalyst Chemical的Coverleaf MF | 1 | 1 |
涂覆有硬脂酰谷氨酸铝(3%)的黄色氧化铁,来自MIYOSHI KASEI的NAI-C33-9001-10 | 1.056 | 1.056 |
涂覆有硬脂酰谷氨酸铝(3%)的红色氧化铁,来自MIYOSHI KASEI的NAI-C33-8001-10 | 0.161 | 0.161 |
涂覆有硬脂酰谷氨酸铝的黑色氧化铁(3%) | 0.048 | 0.048 |
涂覆有硬脂酰谷氨酸铝的锐钛矿二氧化钛(97/3)(CI:77891) | 9.093 | 9.093 |
防腐剂 | 0.8 | 0.8 |
聚二甲基硅氧烷(和)聚二甲基硅氧烷/聚甘油-3交联聚合物(来自Shin-Etsu的KSG710) | 7.65 | 7.65 |
交联的聚亚烷基化聚二甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷的混合物(6 cSt)27/73(来自Shin-Etsu的KSG210) | 9 | 9 |
聚二甲基硅氧烷(粘度:5 cSt)Fluid DC 200 5 cSt,来自Dow Corning | 5 | 5 |
环戊二甲基硅氧烷(来自Dow Corning的Dow Corning 245 Fluid) | 14.15 | 15.15 |
氧乙烯化的聚二甲基硅氧烷(DP:70-粘度:500 cSt),来自Shin-Etsu的KF6017 | 2.5 | 2.5 |
经稳定的(0.1%BHT)2-乙基己基对甲氧基-4肉桂酸酯 | 5 | 5 |
氯氧化铋在羟基硬脂酸2-乙基己基酯中的分散体(70:30)(Timiron Liquid Silver?),来自Merck | 1 | 0 |
珍珠母 | 0.3 | 0.3 |
包含二氧化硅的六亚甲基二异氰酸酯/三羟甲基己基内酯共聚物的粉末(98/2)(尺寸:10-15微米(来自Toshiki Pigment的PLASTIC POWDER D 400) | 5 | 5 |
丙二醇 | 1 | 1 |
甘油 | 7 | 7 |
环戊二甲基硅氧烷 | 适量至100 | 适量至100 |
程序:
将处于羟基硬脂酸2-乙基己基酯中的氯氧化铋的分散体引入脂肪相;制备含水相;通过在室温下将所述含水相引入油相产生乳液,使用配备有抗絮凝离心机的Rayneri混合器用于搅拌。
化妆评估
将组合物施加于一半面部并评估化妆结果。包含氯氧化铋的分散体的本发明所述组合物比不包含其的组合物更加发光:本发明所述组合物以均匀和连续的方式反射更多光线。与用对比组合物观察到的较暗哑的肤色相比,在施加本发明所述组合物后的肤色显得较为年轻,具有更多光彩。
实施例9:颜料着色的油包水乳液
制备以下组合物并在施加至模特皮肤后评估其效果。
滑石 0.5%
涂覆有硬脂酰谷氨酸铝的二氧化钛 7.0%
复合颜料(二氧化钛/FD&C蓝1 Al色淀)(1) 0.1%
复合颜料(二氧化钛/红No.28色淀/红7)(2) 0.05%
分别涂覆有硬脂酰谷氨酸铝的黄色、红色和黑色氧化铁 4.0%
氯氧化铋在羟基硬脂酸2-乙基己基酯中的前分散体(70:30)
(来自Merck的Biron? Liquid Silver) 3.0%
环戊二甲基硅氧烷(Dow Corning 245 Fluid) 22.5%
苯基聚三甲基硅氧烷 5.0%
BIS-PEG/PPG-14/14聚二甲基硅氧烷(和)环五硅氧烷(3) 1.2%
PEG-10聚二甲基硅氧烷(4) 2.3%
聚二甲基硅氧烷(和)聚二甲基硅氧烷/聚甘油-3交联聚合物(5) 3.0%
变性乙醇 9.0%
微生物学上的干净去离子水 适量至100% 。
(1)由平均尺寸为20纳米和比表面积为50m2/g的二氧化钛的无机芯、名称为FD&C蓝1 Al色淀的有机色淀构成的复合颜料,并且提供有聚甲基氢硅氧烷粘合剂比例58.1/40.7/1.2)
(2)由平均尺寸为20纳米和比表面积为50m2/g的二氧化钛的无机芯、名称为FD&C红No. 28色淀的有机色淀和有机颜料红7构成的复合颜料,并且提供有聚甲基氢硅氧烷粘合剂
(3)来自Evonik Goldschmidt的ABIL EM 97
(4)来自Shin-Etsu的KF 6017。
来自Shin-Etsu的(3) KSG710
程序
在室温下将除乙醇之外的所有原材料引入不锈钢烧杯中。
使用刮铲粗略地混合。使用Moritz混合器(小转子搅拌器)以高速(3000rpm)混合,直至获得乳液(8分钟)。然后,加入乙醇并使相同的搅拌保持另外2-3分钟。
在施加至皮肤后,并且与赤裸的皮肤相比,本发明组合物改善皮肤颗粒的光亮、均匀性和细腻性,并具有有利的健康的容光焕发效果。分散在羟基硬脂酸2-乙基己基酯中的氯氧化铋提供了肤色校正和均匀效果以及光反射效果;复合颜料提供了降低饱和度的效果、抗暗哑肤色的颜色校正效果。
肤色恢复其天然发光,伴随着不标记出特征的化妆结果。所述组合物使得皮肤能够以均匀和连续的方式反射更多光线。在施加本发明所述组合物后,肤色与赤裸的皮肤相比显得更加年轻,具有更多光彩。
Claims (17)
1.用于局部施加至角蛋白材料,特别是皮肤,的乳液形式的美容组合物,在生理学可接受的介质中包含:
(i)氯氧化铋(CI 77163)在油中的至少一种分散体,所述油选自:a)式R1COOR2的单酯,其中R1代表基于直链或支链烃的链,其包含4-40个碳原子,优选4-30个碳原子和优选7-20个碳原子,并且R2代表基于支链烃的链,其含有3-40个碳原子,优选10-30个碳原子和优选16-26个碳原子;b)在25℃的溶解度参数δa大于6(J/cm3)1/2的极性油,和它们的混合物,和
(ii)至少一种油,其选自折射率大于1,42且在25℃的溶解度参数δa大于1(J/cm3)1/2的基于烃的油、苯基硅油和它们的混合物。
2.根据前一权利要求所述的组合物,其中所述氯氧化铋的分散体包含单酯,该单酯选自新戊酸异癸酯;辛酸异鲸蜡基酯;异壬酸异壬基酯、异壬酸异癸酯、异壬酸十三烷基酯;月桂酸己酯、月桂酸2-己基癸基酯;肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸异鲸蜡基酯、肉豆蔻酸异十三烷基酯、肉豆蔻酸2-辛基十二烷基酯;棕榈酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己基酯、异辛棕榈酸酯、棕榈酸异鲸蜡基酯、棕榈酸异癸酯、棕榈酸异硬脂基酯、棕榈酸2-辛基癸基酯;异硬脂酸异丙基酯、羟基硬脂酸2-乙基己基酯、硬脂酸2-辛基十二烷基酯、异硬脂酸异硬脂基酯;芥酸2-辛基十二烷基酯;和它们的混合物。
3.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述氯氧化铋的分散体包含羟基硬脂酸2-乙基己基酯。
4.根据权利要求1所述的组合物,其中所述氯氧化铋的分散体包含蓖麻油作为在25℃的溶解度参数δa大于6(J/cm3)1/2的极性油。
5.根据前述权利要求之一所述的组合物,特征在于氯氧化铋和如权利要求1-4之一中定义的相关油的总含量为0.01%-15%,优选0.5%-10重量%,相对于所述组合物的总重量,特别是其中氯氧化铋/相关油的重量比率为2-3。
6.根据前述权利要求中任何一项的组合物,特征在于其为水包油(O/W)乳液、油包水(W/O)乳液或多重乳液的形式,优选油包水(W/O)乳液。
7.根据前述权利要求中任何一项的组合物,特征在于其包含的含水相含量为10%-80%和更特别地是20%-60重量%,尤其是30%-50重量%,相对于所述组合物的总重量。
8.根据前述权利要求中任何一项的组合物,特征在于其包含形成所述组合物总重量的30%-70重量%的含水相和相对于所述组合物的总重量至少5重量%的至少一种C2-C8一元醇。
9.用于局部施加至角蛋白材料,特别是皮肤,的美容组合物,其在生理学可接受的介质中包含:
(i)氯氧化铋(CI 77163)在油性分散剂(油)中的至少一种分散体,所述油性分散剂选自:a)式R1COOR2的单酯,其中R1代表基于直链或支链烃的链,其包含4-40个碳原子,优选4-30个碳原子和优选7-20个碳原子,并且R2代表基于支链烃的链,其含有3-40个碳原子,优选10-30个碳原子和优选16-26个碳原子;b)在25℃的溶解度参数δa大于6(J/cm3)1/2的极性油,和它们的混合物,和
(ii)至少一种柔焦剂,
(iii)和有利地至少一种油,其选自折射率大于1.42且在25℃的溶解度参数δa大于1(J/cm3)1/2的基于烃的油、苯基硅油和它们的混合物。
10.用于护理和/或化妆角蛋白材料特别是皮肤的美容组合物,其在生理学可接受的介质中包含:
(i)至少一种着色剂,其选自视角闪色着色剂、光致变色着色剂、荧光剂、荧光增白剂、色淀、有机颜料、复合颜料、和它们的混合物;和
(ii)分散在至少一种油中的至少氯氧化铋,所述油选自:a)式R1COOR2的单酯,其中R1代表基于直链或支链烃的链,其包含4-40个碳原子,优选4-30个碳原子和优选7-20个碳原子,并且R2代表基于支链烃的链,其含有3-40个碳原子,优选10-30个碳原子和优选16-26个碳原子;b)在25℃的溶解度参数δa大于6(J/cm3)1/2的极性油,和它们的混合物,
(iii)和有利地至少一种油,其选自折射率大于1.42且在25℃的溶解度参数δa大于1(J/cm3)1/2的基于烃的油、苯基硅油和它们的混合物。
11.根据前述权利要求中任何一项的组合物,特征在于其还包含填料。
12.根据前述权利要求中任何一项的组合物,特征在于其是用于护理和/或化妆皮肤,特别是身体或面部的皮肤的产品。
13.根据前一权利要求所述的组合物,特征在于其是粉底或肤色矫正剂。
14.用于制备如权利要求1-8之一所定义的乳液的方法,特征在于:
a)将相对于分散体总重量来说在28%-32重量%羟基硬脂酸2-乙基己基酯中包含68%-72重量%氯氧化铋的氯氧化铋分散体(前分散体)引入脂肪相,
b)分开地制备含水相,
c)在搅拌并在室温下产生乳液,特别是通过使用配备有抗絮凝离心机的Rayneri混合器。
15.用于护理和/或化妆角蛋白材料的美容方法,包括将如权利要求1-13中任何一项定义的组合物施加至所述角蛋白材料,特别是皮肤。
16.根据前一权利要求所述的美容方法,特征在于将所述组合物施加至皮肤,尤其是面部皮肤,为后者提供了发光效应和遮盖。
17.如权利要求1-4和14中任何一项定义的在油性分散剂中的氯氧化铋分散体(前分散体)的用途,其在美容组合物中作为为肤色提供发光效应的试剂。
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Cited By (5)
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CN110934755A (zh) * | 2019-12-20 | 2020-03-31 | 广州市拉凯尔干细胞研究所 | 一种含有氯氧化铋的美白保湿霜的制备方法 |
CN112867542A (zh) * | 2018-10-01 | 2021-05-28 | 比奥尼克莱公司 | 包含氧化铋胶体的局部用光子屏障 |
CN114917150A (zh) * | 2014-06-30 | 2022-08-19 | 莱雅公司 | 包含亲脂性胶凝剂、至少一种特定填料和油相的无水组合物 |
Families Citing this family (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101655346B1 (ko) * | 2009-11-27 | 2016-09-08 | (주)아모레퍼시픽 | 고유상 안정화 화장료 조성물 |
WO2013029127A2 (pt) * | 2011-08-31 | 2013-03-07 | Natura Cosmeticos S.A. | Composição cosmética destinada à maquiagem da pele, e artigo compreendendo a dita composição |
SG11201408545RA (en) * | 2012-07-06 | 2015-02-27 | Mitsui Chemicals Inc | Polymer particles and use thereof |
US10008975B2 (en) | 2012-12-10 | 2018-06-26 | Nextracker Inc. | Clamp assembly for solar tracker |
JP6097558B2 (ja) * | 2012-12-27 | 2017-03-15 | ゼブラ株式会社 | マーキングペン |
FR3022775B1 (fr) * | 2014-06-30 | 2018-03-02 | L'oreal | Composition anhydre comprenant un gelifiant lipophile, au moins deux charges distinctes l'une de l'autre et une phase grasse |
FR3025102B1 (fr) * | 2014-08-28 | 2018-03-30 | L'oreal | Compositions comprenant un tensioactif silicone, une poudre d'elastomere de silicone et une argile organo-modifiee |
WO2017036536A1 (en) * | 2015-09-03 | 2017-03-09 | L'oreal | Water-in-oil emulsion for caring for and/or making up keratin materials comprising microcapsules encapsulating an oily dispersion of at least one reflective agent |
WO2017036541A1 (en) * | 2015-09-03 | 2017-03-09 | L'oreal | Loose or pressed powder for caring for and/or making up keratin materials comprising microcapsules encapsulating an oily dispersion of at least one reflective agent |
CN108024927A (zh) * | 2015-09-03 | 2018-05-11 | 莱雅公司 | 用于对角蛋白材料进行护理和/或化妆的包含包封至少一种反射剂的油性分散体的微胶囊的含水凝胶 |
CN118078649A (zh) * | 2015-09-03 | 2024-05-28 | 塔格拉生物技术有限公司 | 微胶囊及其制备方法与包含多个微胶囊的非化妆品组合物 |
WO2017036542A1 (en) * | 2015-09-03 | 2017-03-09 | L'oreal | Anhydrous composition for caring for and/or making up keratin materials comprising microcapsules encapsulating an oily dispersion of at least one reflective agent |
WO2017036537A1 (en) * | 2015-09-03 | 2017-03-09 | L'oreal | Oil-in-water emulsion for caring for and/or making up keratin materials comprising microcapsules encapsulating an oily dispersion of at least one reflective agent |
WO2017036538A1 (en) * | 2015-09-03 | 2017-03-09 | L'oreal | Aqueous composition for caring for and/or making up keratin materials comprising microcapsules encapsulating an oily dispersion of at least one reflective agent |
JP6960806B2 (ja) * | 2017-06-30 | 2021-11-05 | ポーラ化成工業株式会社 | 化粧料 |
CN107759081A (zh) * | 2017-09-27 | 2018-03-06 | 太仓经济开发区蕴源吉光工艺美术品工作室 | 荧光高透明琉璃工艺品 |
WO2020112748A1 (en) * | 2018-11-28 | 2020-06-04 | Troy Group, Inc. | Photochromic inkjet inks and methods of making photochromic inkjet inks for security printing applications |
CN111604067B (zh) * | 2020-06-02 | 2022-11-11 | 河北大学 | 卤氧化硅铋材料及其制备方法与应用 |
CN115449235B (zh) * | 2022-08-29 | 2024-03-26 | 上海臻臣化妆品有限公司 | 改性钛白粉及其制备方法 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1327435A1 (fr) * | 2002-01-09 | 2003-07-16 | L'oreal | Fard a paupieres comprenant une gomme de xanthane et un silicate mixte |
US6743285B1 (en) * | 1999-09-01 | 2004-06-01 | Merck Patent Gmbh | Pigment mixture comprising BiOCI pigments |
US20050048014A1 (en) * | 2003-08-27 | 2005-03-03 | Em Industries | Bismuth oxychloride compositions and methods of rinsing |
FR2903006A1 (fr) * | 2006-07-03 | 2008-01-04 | Oreal | Utilisation de derive c-glyoside pour le maquillage de peaux foncees |
Family Cites Families (75)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2938878A (en) | 1953-07-31 | 1960-05-31 | Union Carbide Corp | Vinyl chloride resin compositions containing an alkyl nu, nu-bis (2-cyanoethyl) carboxamate as a plasticizer |
US2851424A (en) | 1957-06-28 | 1958-09-09 | Switzer Brothers Inc | Fluorescent compositions |
US3438796A (en) | 1967-02-02 | 1969-04-15 | Du Pont | Aluminum-silica-aluminum flake pigments |
US3856550A (en) | 1970-07-21 | 1974-12-24 | Us Navy | Fluorescent visual augmentation composition |
US3711604A (en) | 1971-07-19 | 1973-01-16 | Colgate Palmolive Co | Fluoride containing transparent dentifrice |
SU436844A1 (ru) * | 1972-06-22 | 1974-07-25 | Специальное Конструкторское Бюро Химизации Фирмы "Латвбытхим" | Способ получени хлорокиси висмута |
US5135812A (en) | 1979-12-28 | 1992-08-04 | Flex Products, Inc. | Optically variable thin film flake and collection of the same |
US4705356A (en) | 1984-07-13 | 1987-11-10 | Optical Coating Laboratory, Inc. | Thin film optical variable article having substantial color shift with angle and method |
NZ218573A (en) | 1985-12-23 | 1989-11-28 | Optical Coating Laboratory Inc | Optically variable inks containing flakes |
US4930866A (en) | 1986-11-21 | 1990-06-05 | Flex Products, Inc. | Thin film optical variable article and method having gold to green color shift for currency authentication |
JPS63313710A (ja) | 1987-06-16 | 1988-12-21 | Toray Silicone Co Ltd | 洗顔化粧料 |
US4838648A (en) | 1988-05-03 | 1989-06-13 | Optical Coating Laboratory, Inc. | Thin film structure having magnetic and color shifting properties |
DE68923510T2 (de) | 1988-06-01 | 1996-02-22 | Shiseido Co Ltd | Photochrome, farbregulierende Kosmetika. |
CA2003346C (en) | 1988-11-23 | 2000-02-15 | Luis C. Calvo | Fluorescent cosmetic compositions |
US5278590A (en) | 1989-04-26 | 1994-01-11 | Flex Products, Inc. | Transparent optically variable device |
US4994264A (en) | 1989-12-15 | 1991-02-19 | Revlon, Inc. | Press molded cosmetic composition with pay off |
CA2048564C (en) | 1990-08-16 | 2001-10-23 | Paul Graham Coombs | Optically variable interference device with peak suppression and method |
JP2631772B2 (ja) | 1991-02-27 | 1997-07-16 | 信越化学工業株式会社 | 新規なシリコーン重合体及びそれを用いた水分散能を有するペースト状シリコーン組成物 |
JPH05117127A (ja) | 1991-10-02 | 1993-05-14 | Shiseido Co Ltd | 蛍光化粧料 |
DK0542669T3 (da) | 1991-11-04 | 1997-10-20 | Chimie Ind Sa Soc Nouv | Fremgangsmåde til fremstilling af pigmenter, især fluorescerende pigmenter. |
EP0545002A1 (en) | 1991-11-21 | 1993-06-09 | Kose Corporation | Silicone polymer, paste-like composition and water-in-oil type cosmetic composition comprising the same |
DE4217511A1 (de) | 1992-05-27 | 1993-12-02 | Basf Ag | Glanzpigmente auf der Basis von mehrfach beschichteten plättchenförmigen metallischen Substraten |
DE4223383A1 (de) | 1992-07-16 | 1994-01-20 | Basf Ag | Glanzpigmente mit metallsulfidhaltiger Beschichtung |
DE4225031A1 (de) | 1992-07-29 | 1994-02-03 | Basf Ag | Glanzpigmente auf Basis mit organischen Pigmenten beschichteter, plättchenförmiger Substrate |
JP3583161B2 (ja) | 1993-05-12 | 2004-10-27 | 朝日化学工業株式会社 | フォトクロミック性を有する酸化チタン系化合物の製造法 |
TW288044B (zh) | 1993-05-12 | 1996-10-11 | Sumitomo Chemical Co | |
DE59400627D1 (de) | 1993-07-02 | 1996-10-17 | Basf Ag | Bismutvanadathaltige Glanzpigmente |
DE69414413T2 (de) | 1993-12-23 | 1999-06-24 | Basf Corp., Southfield, Mich. | Überzugszusammensetzung enthaltend ein optisch veränderliches pigment und ein schwarzes pigment |
JP2832143B2 (ja) | 1993-12-28 | 1998-12-02 | 信越化学工業株式会社 | シリコーン微粒子およびその製造方法 |
EP0709728B1 (en) | 1994-01-24 | 2000-08-30 | Catalysts & Chemicals Industries Co., Ltd. | Photochromic composite oxide, process for producing the same and cosmetics containing the same |
JP3506755B2 (ja) | 1994-02-15 | 2004-03-15 | 株式会社資生堂 | ホトクロミック性複合体、その製造方法及び皮膚外用剤 |
JPH07258580A (ja) | 1994-03-23 | 1995-10-09 | Shiseido Co Ltd | ホトクロミック性複合体、その製造方法及び皮膚外用剤 |
JP3286463B2 (ja) | 1994-05-10 | 2002-05-27 | ポーラ化成工業株式会社 | 有機−無機複合顔料及びその製造方法 |
FR2721533B1 (fr) | 1994-06-22 | 1996-09-27 | Rhone Poulenc Chimie | Système concentré à base d'un agent épaississant, ledit système étant dispersable et épaississable par dilution en milieu aqueux. |
GB9418499D0 (en) | 1994-09-14 | 1994-11-02 | Ciba Geigy Ag | Process for producing n-methylated organic pigments |
DE4437753A1 (de) | 1994-10-21 | 1996-04-25 | Basf Ag | Mehrfach beschichtete metallische Glanzpigmente |
US5641719A (en) | 1995-05-09 | 1997-06-24 | Flex Products, Inc. | Mixed oxide high index optical coating material and method |
JPH08337422A (ja) | 1995-06-09 | 1996-12-24 | Sumitomo Chem Co Ltd | フォトクロミック性を有する酸化チタン系化合物およびその製造方法 |
DE19525503A1 (de) | 1995-07-13 | 1997-01-16 | Basf Ag | Goniochromatische Glanzpigmente auf Basis transparenter, nichtmetallischer, plättchenförmiger Substrate |
DE19538295A1 (de) | 1995-10-14 | 1997-04-17 | Basf Ag | Goniochromatische Glanzpigmente mit siliciumhaltiger Beschichtung |
JP3507230B2 (ja) | 1995-12-13 | 2004-03-15 | 株式会社資生堂 | フォトクロミック性基板光沢顔料及びその製造方法 |
EP0787730B1 (de) | 1996-01-30 | 2001-08-01 | Ciba SC Holding AG | Polymerisierbare Diketopyrrolopyrrole und damit hergestellte Polymere |
DE59707889D1 (de) | 1996-01-30 | 2002-09-12 | Ciba Sc Holding Ag | Polymerisierbare Diketopyrrolopyrrole und damit hergestellte Polymere |
US5837793A (en) | 1996-03-22 | 1998-11-17 | Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. | Silicone rubber powder and method for the preparation thereof |
DE19614637A1 (de) | 1996-04-13 | 1997-10-16 | Basf Ag | Goniochromatische Glanzpigmente auf der Basis von beschichteten Siliciumdioxidplättchen |
FR2757047B1 (fr) | 1996-12-16 | 1999-02-05 | Oreal | Composition cosmetique comprenant des composes mineraux photochromes |
US5811487A (en) | 1996-12-16 | 1998-09-22 | Dow Corning Corporation | Thickening silicones with elastomeric silicone polyethers |
FR2776509B1 (fr) | 1998-03-31 | 2001-08-10 | Oreal | Composition topique contenant un ester d'acide ou d'alcool gras ramifie en c24 a c28 |
FR2784026B1 (fr) * | 1998-10-06 | 2000-11-24 | Oreal | Utilisation d'une phase particulaire specifique dans une composition cosmetique, notamment de maquillage, et composition cosmetique contenant une telle phase particulaire |
US6455055B1 (en) * | 1999-02-12 | 2002-09-24 | The Procter & Gamble Company | Cosmetic compositions |
JP2000239119A (ja) * | 1999-02-18 | 2000-09-05 | Shiseido Co Ltd | 化粧料 |
EP1046692B1 (de) | 1999-04-15 | 2002-08-07 | Consortium für elektrochemische Industrie GmbH | Thermostabile Pigmente, Filme und Effektbeschichtungen sowie Mischungen zu deren Herstellung |
FR2800989B1 (fr) | 1999-11-12 | 2003-05-30 | Oreal | Composition comprenant une substance fluorescente et une charge particuliere, utilisations |
US20030157041A1 (en) * | 2000-01-13 | 2003-08-21 | Dreher John D. | Optical makeup compositon |
US7022752B2 (en) | 2000-09-01 | 2006-04-04 | Toda Kogyo Corporation | Composite particles, process for producing the same, and pigment, paint and resin composition using the same |
JP2002188021A (ja) | 2000-12-19 | 2002-07-05 | Toda Kogyo Corp | 黒色複合酸化鉄顔料並びに該黒色複合酸化鉄顔料を用いた塗料及び樹脂組成物 |
US20030157042A1 (en) * | 2002-01-09 | 2003-08-21 | Nathalie Collin | Eyeshadow comprising a xanthan gum and a mixed silicate |
US20040076699A1 (en) | 2002-07-15 | 2004-04-22 | Chaudhuri Ratan K. | Topical anhydrous delivery system |
WO2004024798A1 (ja) | 2002-09-12 | 2004-03-25 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | 新規なオルガノポリシロキサン重合物及びペースト状組成物並びにその組成物を用いた化粧料 |
WO2005000252A1 (en) * | 2003-06-09 | 2005-01-06 | Color Access, Inc. | Stable cosmetic emulsion with polyamide |
FR2864765B1 (fr) * | 2004-01-05 | 2008-02-22 | Oreal | Composition de maquillage de la peau |
US20050175562A1 (en) | 2004-01-05 | 2005-08-11 | Anke Hadasch | Skin makeup composition |
BRPI0506504A (pt) * | 2004-01-23 | 2007-02-27 | Unilever Nv | composições cosméticas |
US7695726B2 (en) | 2004-01-23 | 2010-04-13 | Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. | Pigmented cosmetic composition exhibiting radiance with soft focus |
US6906015B1 (en) | 2004-03-31 | 2005-06-14 | Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. | Ordered liquid crystalline cleansing composition with particulate optical modifiers |
US7442674B2 (en) * | 2004-03-31 | 2008-10-28 | Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. | Beauty wash product compositions delivering enhanced visual benefits to the skin with specific optical attributes |
US20070048238A1 (en) * | 2005-08-30 | 2007-03-01 | Sandewicz Ida M | Color cosmetic compositions and methods |
US20070166247A1 (en) * | 2006-01-19 | 2007-07-19 | Jennifer Aliano | Method for improving moisturization and hydrating properties lip products |
US20080102049A1 (en) * | 2006-10-30 | 2008-05-01 | L'oreal | Long-wearing cosmetic product system having high shine and gloss |
TW200846026A (en) * | 2006-12-20 | 2008-12-01 | Avon Prod Inc | Nanocomposite pigments in a topical cosmetic application |
US9345649B2 (en) | 2006-12-21 | 2016-05-24 | Avon Products, Inc. | Cosmetic composition containing novel fractal particle-based gels |
US8894980B2 (en) * | 2007-11-19 | 2014-11-25 | U.S. Cosmetics Corporation | Wet cake composition for cosmetic products and methods of use |
WO2008155059A2 (de) | 2007-06-19 | 2008-12-24 | Cognis Ip Management Gmbh | Kohlenwasserstoff gemische und ihre verwendung |
US9050259B2 (en) * | 2007-12-03 | 2015-06-09 | Avon Products, Inc. | Powder cosmetic composition |
CA2719075C (en) * | 2008-03-25 | 2014-07-22 | Mary Kay Inc. | Sebum absorption compositions |
-
2010
- 2010-07-02 US US13/384,817 patent/US9452114B2/en active Active
- 2010-07-02 WO PCT/FR2010/051398 patent/WO2011010041A2/fr active Application Filing
- 2010-07-02 CN CN201410375598.2A patent/CN104161684A/zh active Pending
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- 2010-07-02 CN CN2010800417768A patent/CN102481232A/zh active Pending
- 2010-07-02 BR BR112012001277-0A patent/BR112012001277B1/pt active IP Right Grant
- 2010-07-02 EP EP14177911.6A patent/EP2826459B1/fr active Active
- 2010-07-02 ES ES14177909.0T patent/ES2649463T3/es active Active
- 2010-07-02 JP JP2012521077A patent/JP5911798B2/ja active Active
-
2016
- 2016-07-22 US US15/217,527 patent/US9956147B2/en active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6743285B1 (en) * | 1999-09-01 | 2004-06-01 | Merck Patent Gmbh | Pigment mixture comprising BiOCI pigments |
EP1327435A1 (fr) * | 2002-01-09 | 2003-07-16 | L'oreal | Fard a paupieres comprenant une gomme de xanthane et un silicate mixte |
US20050048014A1 (en) * | 2003-08-27 | 2005-03-03 | Em Industries | Bismuth oxychloride compositions and methods of rinsing |
FR2903006A1 (fr) * | 2006-07-03 | 2008-01-04 | Oreal | Utilisation de derive c-glyoside pour le maquillage de peaux foncees |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114917150A (zh) * | 2014-06-30 | 2022-08-19 | 莱雅公司 | 包含亲脂性胶凝剂、至少一种特定填料和油相的无水组合物 |
CN105267051A (zh) * | 2014-07-25 | 2016-01-27 | Stc纳拉有限公司 | 化妆料组合物及其制造方法 |
CN107427450A (zh) * | 2015-03-27 | 2017-12-01 | 莱雅公司 | 油包水乳液 |
CN112867542A (zh) * | 2018-10-01 | 2021-05-28 | 比奥尼克莱公司 | 包含氧化铋胶体的局部用光子屏障 |
CN110934755A (zh) * | 2019-12-20 | 2020-03-31 | 广州市拉凯尔干细胞研究所 | 一种含有氯氧化铋的美白保湿霜的制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP2826460A1 (fr) | 2015-01-21 |
EP2456413B1 (fr) | 2017-06-21 |
EP2826459A1 (fr) | 2015-01-21 |
US9956147B2 (en) | 2018-05-01 |
ES2639055T3 (es) | 2017-10-25 |
EP2826460B1 (fr) | 2017-08-23 |
JP5911798B2 (ja) | 2016-04-27 |
BR112012001277B1 (pt) | 2020-12-15 |
US9452114B2 (en) | 2016-09-27 |
JP2012533611A (ja) | 2012-12-27 |
CN104161684A (zh) | 2014-11-26 |
BR112012001277A2 (pt) | 2020-08-11 |
WO2011010041A3 (fr) | 2011-04-07 |
ES2649463T3 (es) | 2018-01-12 |
US20120269752A1 (en) | 2012-10-25 |
EP2826459B1 (fr) | 2016-09-21 |
US20170014319A1 (en) | 2017-01-19 |
EP2456413A2 (fr) | 2012-05-30 |
WO2011010041A2 (fr) | 2011-01-27 |
ES2608837T3 (es) | 2017-04-17 |
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Publication | Publication Date | Title |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
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C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C12 | Rejection of a patent application after its publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20120530 |