CN102762193A

CN102762193A - W/o型乳化化妆品

Info

Publication number: CN102762193A
Application number: CN2010800617603A
Authority: CN
Inventors: 宗赖子; 秦英夫; 佐藤由纪子; 长谷川克行
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 2010-02-12
Filing date: 2010-06-03
Publication date: 2012-10-31
Also published as: JP5814117B2; KR101801410B1; TWI495486B; JPWO2011001781A1; TW201127410A; KR20120125224A; EP2301522A4; EP2301522A1; EP2301522B1; US20120201905A1; WO2011001781A1; ES2663826T3

Abstract

本发明提供一种使用感和稳定性优异的W/O型乳化化妆品。本发明的W/O型化妆品含有下述成分（A）~（F）：（A）0.1~5质量%的聚氧化烯·烷基共改性有机硅、（B）0.2~3倍成分（A）质量的聚氧化烯改性有机硅、（C）5~50质量%粉体、（D）10~50质量%的挥发性油分、（E）1~20质量%的乙醇以及（F）水。并且，通过混配谷氨酸钠、或者有机改性粘土矿物及异硬脂酸二甘油酯，能够提高粉体的分散稳定性或组合物的粘度稳定性。此外，通过混配特定的非挥发性成分和甘油，能够提高保湿效果。

Description

W/O型乳化化妆品

相关申请

本申请要求2010年2月12日在日本提出的日本专利申请2010-28496号的优先权，并将其内容引用到本申请中。

技术领域

本发明涉及W/O型乳化化妆品，尤其涉及对其使用感及乳化稳定性等的改良。

背景技术

与O/W型乳化物相比，W/O型乳化物的化妆品持久性好，因此在化妆品中，尤其是在粉底霜等彩妆（make up）化妆品或防晒化妆品中被广泛使用。但是，在其使用感上还有待进一步改良。

专利文献1（日本特公平5-32363号公报，花王）公开了将特定的二甲基聚硅氧烷聚氧化烯共聚物用作乳化剂，与硅油及乙醇混配，制得清凉感及乳化稳定性优异的W/O型化妆品。

但是，可以说该W/O型化妆品在使用感及稳定性方面仍不十分满意。

现有技术文献

专利文献1：日本特公平5-32363号公报

发明内容

发明要解决的技术问题

本发明是鉴于上述现有技术而完成的，其目的在于提供一种使用感及乳化稳定性优异的W/O型乳化化妆品。

解决技术问题的技术手段

为了解决上述问题，本发明人等进行了深入研究，结果发现如果在含有粉体以及如挥发性油分或乙醇等挥发性成分的W/O型乳化化妆品中，混配特定的改性有机硅，则能够制得使用感非常优异、乳化稳定性良好的W/O型乳化化妆品，并且该W/O型乳化化妆品表现出特征摩擦性能。另外，还发现进一步混配特定的成分，能够不损害使用感或乳化稳定性，并提高粉体分散稳定性、组合物粘度稳定性或者保湿性等，进而完成了本发明。

即，本发明提供一种W/O型乳化化妆品，其特征在于，其含有下述成分（A）~（F）：

（A）0.1~5质量%的聚氧化烯·烷基共改性有机硅；

（B）0.2~3倍成分（A）质量的聚氧化烯改性有机硅；

（C）5~50质量%粉体；

（D）10~50质量%的挥发性油分；

（E）1~20质量%的乙醇；及

（F）水。

另外，本发明还提供一种W/O型乳化化妆品，其特征在于，在所述的任一W/O型乳化化妆品中含有谷氨酸钠。

另外，本发明还提供一种W/O型乳化化妆品，其特征在于，在所述的任一W/O型乳化化妆品中，含有有机改性粘土矿物及二异硬脂酸二甘油酯。

另外，本发明还提供一种W/O型乳化化妆品，其特征在于，在所述的任一W/O型乳化化妆品中，含有非挥发性油分及甘油，所述非挥发性油分选自琥珀酸二乙基己酯、甲基苯基聚硅氧烷及二甲基聚硅氧烷中的一种以上。

另外，本发明还提供一种W/O型乳化化妆品，在所述的任一W/O型乳化化妆品中，二元醇为化妆品的3质量%以下。

有益效果

根据本发明，通过以特定的比例使用（A）聚氧化烯·烷基共改性有机硅、（B）聚氧化烯改性有机硅、（C）粉体、（D）挥发性油分、（E）乙醇，能够制得表现出特征摩擦性能，且使用感及乳化稳定性优异的W/O型乳化化妆品。另外，通过进一步混配谷氨酸钠，或者有机改性粘土矿物及二异硬脂酸二甘油酯，能够不损害使用感及乳液稳定性，并提高粉体的分散稳定性或组合物的粘度稳定性。另外，通过进一步混配非挥发性油分及甘油，能够不损害使用感及乳化稳定性，并提高保湿性，所述非挥发性油分选自琥珀酸二乙基己酯、甲基苯基聚硅氧烷及二甲基聚硅氧烷中的一种以上。

附图说明

图1为表示使用（A）聚氧化烯·烷基共改性有机硅的W/O型乳化化妆品（试样1-1、试样1-2）与使用（B）聚氧化烯改性有机硅的W/O型乳化化妆品（试样1-3、试样1-4）的动摩擦力曲线的比较示意图。

图2为表示改变挥发性油分的种类时，动摩擦力曲线的变化示意图。

图3为模拟说明（a）本发明的特征动摩擦力曲线图案A、（b）比较例的动摩擦力曲线图案B的说明图。

具体实施方式

（A）聚氧化烯·烷基共改性有机硅

本发明中所用的聚氧化烯·烷基共改性有机硅，是以直链或支链有机聚硅氧烷为主链，侧链上具有聚氧化烯基和碳原子数4以上的烷基的化合物，例如，可以例举如下述通式（Ⅰ）所示的化合物。

在通式（Ⅰ）中，

R为碳原子数1~3的烷基或苯基（优选甲基）；

R’为氢原子或碳原子数1~12的烷基（优选氢原子）；

p为6~30（优选10~18，尤其优选12~16）；

q为1~50（优选3）；

m为1~100；

n、w、x分别为1~50；

y为1~50。

作为通式（Ⅰ）所示的聚氧化烯·烷基共改性有机硅的一个优选例，可以例举如ABIL EM90（德国Goldschmit公司生产）。

上述通式（Ⅰ）中，也可以是以有机聚硅氧烷为主链，侧链上具有其他有机聚硅氧烷链。作为这种聚氧化烯·烷基共改性有机硅的一个优选例，可以例举如KF-6038（月桂基PEG-9聚二甲基硅氧烷基乙基二甲硅油，信越化学工业（株）生产）。

聚氧化烯·烷基共改性有机硅，通过与粉体的相互作用，将W/O型乳化化妆品的使用感改善为迅速融入肌肤、渗透快、舒爽感特别高的优异的使用感。如后所述，这一本发明特有的使用感与W/O型乳化组合物的摩擦性能有关。在W/O型乳化化妆品中，聚氧化烯·烷基共改性有机硅为0.1~5质量%，优选为0.3~3质量%，进一步优选为1~2质量%。如果聚氧化烯·烷基共改性有机硅过少，则其效果不够充分；另一方面，即使混配过量，也难以获得与其相符的提高效果。

（B）聚氧化烯改性有机硅

本发明中所用的聚氧化烯改性有机硅，是以直链或支链的有机聚硅氧烷为主链，侧链上具有聚氧化烯基的化合物，例如可以例举如下述通式（Ⅱ）所述的化合物。

在通式（Ⅱ）中，

R为碳原子数1~3的烷基或苯基（优选甲基）；

R’为氢原子或碳原子数1~12的烷基（优选氢原子或甲基）；

q为1~50（优选3）；

m为1~100；

n、x分别为1~50；

y为1~50。

作为通式（Ⅱ）所示的聚氧化烯改性有机硅的一个优选例，可以例举如KF-6017（PEG-10二甲硅油，信越化学工业（株）生产）。

在上述通式（Ⅱ）中，也可以以有机聚硅氧烷为主链，侧链上具有其他有机聚硅氧烷链。作为这种聚氧化烯改性有机硅的一个优选例，可以例举如KF-6028（PEG-9聚二甲基硅氧烷基乙基二甲硅油，信越化学工业（株）生产）。

聚氧化烯改性有机硅有助于乳化稳定性。其加入量在W/O型乳化化妆品中通常为0.1~5质量%，典型的是0.3~3质量%，但是优选相对于聚氧化烯·烷基共改性有机硅为0.2~3倍质量，进一步优选为0.5~2倍质量。如果聚氧化烯改性有机硅过少，则乳化稳定效果不够充分；另一方面，如果混配过量，则会损害本发明的优异的使用感。

（C）粉体

本发明中所用的粉体，如果是化妆品中常用的粉体，则无特殊限定，可以使用一种或两种以上。例如，滑石粉、高岭土、绢云母、白云母、氧化钛、氧化铁等无机白色颜料；氧化铁（三氧化二铁，bengala）、钛酸铁等无机红色系颜料；黄色氧化铁、黄赭石等无机黄色系颜料；锰紫、钴紫等无机紫色系颜料；氧化铬、氢氧化铬、钛酸钴等无机绿色系颜料；群青、深蓝等无机蓝色系颜料；覆氧化钛的云母、覆氧化钛的氧氧化铋、氯氧化铋、覆氧化钛的滑石粉、鱼鳞箔、覆着色氧化钛的云母等珍珠色颜料；铝粉、铜粉等金属粉末颜料；合成云母、金云母、红云母、黑云母、锂云母、蛭石、碳酸镁、碳酸钙、硅藻土、硅酸镁、硅酸钙、硅酸铝、硅酸钡、硅酸锶、钨酸金属盐、α-氧化铁、水合氧化铁、二氧化硅、羟基磷灰石等无机粉末；尼龙粉末、聚乙烯粉末、苯代三聚氰胺粉末、微晶纤维素、有机硅粉末等有机粉末等。此外，还可例举如微粒氧化钛、微粒氧化锌等抗紫外线粉末，在有机粉末上包覆无机粉末的复合粉末等。

另外，在本发明中，优选使用以金属皂、有机硅类、脂肪酸酯等公知方法对各种粉末进行疏水化处理后的物质。

粉末的加入量占W/O型乳化化妆品中的5质量%以上、典型的是10质量%以上、更好的是20质量%以上时本发明的效果显著。但是，如果粉体过多，则粉体不能充分分散而发生聚集，使用感下降，因此粉末的加入量优选占W/O型乳化化妆品中的50质量%以下，更加优选为40质量%以下，尤其优选为30质量%以下。

（D）挥发性油分

作为本发明中所用的挥发性油分，可以例举如低沸点（常压下沸点为260℃以下）异构烷烃类烃油或硅油，可以使用一种或两种以上。

作为低沸点异构烷烃类烃油，可以例举如异十二烷。

作为低沸点硅油，可以例举如Si原子数4~6的环状二甲基聚硅氧烷、Si原子数2~5的链状二甲基聚硅氧烷。

挥发性油分有助于使用感，尤其有助于刚涂抹于肌肤时的使用感。挥发性油分的加入量优选占W/O型乳化化妆品中的10~50质量%，进一步优选为20~40质量%，尤其优选为25~35质量%。如果加入量过少，则不能充分发挥其效果；即使加入过量，也不能得到与增加的量相应的效果，相反往往还会影响到稳定性。

（E）乙醇

乙醇有助于使用感，尤其有助于刚涂抹于肌肤时或涂抹后的使用感。乙醇的加入量优选占W/O型乳化化妆品中的1~20质量%，进一步优选为2~10质量%，尤其优选3~8质量%。如果加入量过少，则不能充分发挥其效果；过多的情况下，稳定性往往会变差。

（F）水

在本发明中，水的加入量无特殊限定，可以在可制备W/O型乳化化妆品的范围内进行设定，但是通常为W/O型乳化化妆品中的10~50质量%，优选为20~40质量%，进一步优选为25~35质量%。

本发明的W/O型乳化化妆品，作为必要成分含有上述成分（A）~（F），但可以根据目的，在不损害本发明效果的范围内添加其他成分。

（G）谷氨酸钠

在本发明中，通过进一步混配谷氨酸钠，不会损害上述必要成分带来的优异的使用感或乳化稳定性，可以提高粉体的分散稳定性或粘度稳定性。谷氨酸钠的加入量优选占W/O型乳化化妆品中的0.1~5质量%，进一步优选为0.2~3质量%，尤其优选为0.5~2质量%。

（H）有机改性粘土矿物

另外，在本发明中，通过混配有机改性粘土矿物，可以提高粉体的分散稳定性或粘度稳定性。作为有机改性粘土矿物，可以例举如以有机极性化合物或有机阳离子（例如季铵盐类阳离子性表面活性剂）取代存在于水膨胀性粘土矿物（例如蒙脱石、皂石、锂蒙脱石、膨润土等）的结晶层间的改性阳离子而制得的物质。具体可例举如二硬脂基二甲基铵锂蒙脱石（=季铵盐-18锂蒙脱石）、二硬脂基二甲基铵膨润土（=季铵盐-18膨润土）、苄基二甲基二硬脂基铵锂蒙脱石，或双十八烷基二甲铵盐改性蒙脱石、十八烷基二甲基苄基铵改性蒙脱石、双十六烷基二甲铵改性蒙脱石等。

有机改性粘土矿物，例如可以通过商业方法得到“Bentone38”（ベントン38=季铵盐-18锂蒙脱石）、“Bentone34”（ベントン34=季铵盐-18膨润土）、“Bentone27”（ベントン27=苄基二甲基二硬脂基铵锂蒙脱石）（均为Rheox（レオックス）公司生产）、“Claytoon40”“ClaytoonSO”（均为南方粘土（サザン·クレイ公司生产）等市售产品。可以使用一种或两种以上有机改性粘土矿物。

在本发明中，从其效果方面考虑优选使用平均厚度为0.1μm以下、平均长径为0.5~50μm的板状颗粒的有机改性粘土矿物。如上所述的市售的有机改性粘土矿物通常为平均厚度2μm以上的聚集体，但是可以通过湿式珠磨机在油分中利用机械剪切力和/或冲击力进行剥离处理，制得平均厚度0.1μm以下、平均长径0.5~50μm的有机改性粘土矿物板状颗粒分散了的高分散体（参考日本特开2009-40720号公报）。在本发明中，适宜使用该在油分中为高分散体状态的有机改性粘土矿物。形成高分散体的油分无特殊限定，但是所述挥发性油分是适宜的高分散体形成用油分之一。

如果有机改性粘土矿物过少，则不能充分得到其效果；如果过多，则粘度过高。因此，优选占W/O型乳化化妆品中的0.05~1质量%，进一步优选0.1~0.5质量%。另外，在混配有机改性粘土矿物的情况下，优选同时使用下述二异硬脂酸二甘油酯。

（Ⅰ）二异硬脂酸二甘油酯

在本发明中混配有机改性粘土矿物的情况下，如上所述可以提高分散稳定性或粘度稳定性，但是在涂抹末期停止时往往会感觉急剧变得厚重等使用感下降。

二异硬脂酸二甘油酯不损害由有机改性粘土矿物带来的对于分散稳定性或粘度稳定性的效果，抑制使用感下降。二异硬脂酸二甘油酯的加入量优选为有机改性粘土矿物质量的1~10倍。

（J）非挥发性油分

在本发明中，通过混配非挥发性油分，可以提高由甘油带来的保湿效果，所述非挥发性油分选自琥珀酸二乙基己酯、甲基苯基聚硅氧烷及二甲基聚硅氧烷中的至少一种以上。这些特定的非挥发性油分，不损害由上述必要成分带来的优异的使用感。

这些特定的非挥发性油分，以总量计，优选占W/O型乳化化妆品中的0.1~10质量%，进一步优选为2~8质量%，尤其优选为3~5质量%。如果加入量过少，则不能充分发挥其保湿效果；即使加入过量，也不能得到与其相应的提高效果。

另外，只要不损害本发明的效果，还可以混配除上述琥珀酸二乙基己酯、甲基苯基聚硅氧烷及二甲基聚硅氧烷以外的非挥发性油分。例如可以例举烃、酯油、植物性油脂、动物性油脂、高级醇、高级脂肪酸等。但是，如果加入量过多，则往往会损害由上述必要成分带来的优异的使用感，因此除上述琥珀酸二乙基己酯、甲基苯基聚硅氧烷及二甲基聚硅氧烷以外的非挥发性油分优选占W/O型乳化化妆品中的8质量%以下，进一步优选5质量%以下，尤其优选为3质量%以下。

作为烃，可以例举如液体石蜡、石蜡、鱼鲨烷、鱼鲨烯、地蜡、姥鲛烷、纯地蜡、凡士林、微晶蜡等。

作为酯油，可以例举如肉豆蔻酸异丙酯、辛酸十六烷基酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕榈酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、油酸癸酯、二甲基辛酸己基癸酯、乳酸十六烷基酯、乳酸肉豆蔻酯、醋酸羊毛醇酯、硬脂酸异十六烷基酯、异硬脂酸异十六烷基酯、12-羟基硬脂酸胆固醇酯、二（2-乙基己酸）乙二醇酯、二季戊四醇脂肪酸酯、单异硬脂酸N-烷二醇酯、新戊二醇二癸酸酯、苹果酸二异硬脂醇酯、甘油二（2-庚基十一烷酸）酯、三羟甲基丙烷三（2-乙基己酸）酯、三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、三辛酸甘油酯、三异棕榈酸甘油酯、三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、2-乙基己酸十六烷基酯、季戊四醇四（2-乙基己酸）酯、甘油三（2-乙基己酸）酯、棕榈酸2-乙基己酯、甘油三肉豆蔻酸酯、甘油三（2-庚基十一烷酸）酯、蓖麻油脂肪酸甲酯、油酸油醇酯、乙酰甘油酯、棕榈酸2-庚基十一烷基酯、己二酸二异丁酯、N-月桂酰基-L-谷氨酸-2-辛基十二烷基酯、己二酸二（2-庚基十一烷基）酯、月桂酸乙酯、癸二酸二（2-乙基己基）酯、肉豆蔻酸2-己基癸酯、棕榈酸2-己基癸酯、己二酸二（2-己基癸基）酯、癸二酸二异丙酯、枸橼酸三乙酯等。

作为植物性油脂，可以例举如鳄梨油、山茶油、澳洲坚果油、玉米油、橄榄油、菜籽油、胡麻油、蓖麻油、花生油、杏仁油、大豆油、茶籽油、霍霍巴油、胚芽油等。

作为动物性油脂，可以例举如甲鱼油、蛋黄油、貂油等。

作为高级醇，可以例举如油醇、异硬脂醇、辛基十二烷醇、癸基十四醇、霍霍巴醇、十六烷基醇、肉豆蔻醇等；作为高级脂肪酸，可以例举如油酸、异硬脂酸、亚油酸、亚麻酸、二十碳五烯酸、二十二碳六烯酸（DHA）、棕榈酸、硬脂酸等。

另外，作为油分还可以加入对水的溶解度优异，且能够吸收（保水）大量水的所谓“保水性油分”。保水性油分是指具有保持水分性质的油分，尤其优选保水力100%以上，即可以保持住自重以上水分的油分。

作为保水性油分，可以例举如双季戊四醇六羟基硬脂酸酯、四(山嵛酸/苯甲酸/乙基己酸)季戊四醇酯、澳洲坚果油脂肪酸植物甾醇酯、N-月桂酰基-L-谷氨酸二(植物甾醇·2-辛基十二烷基)酯、三异硬脂酸甘油酯、澳洲坚果油聚甘油基-6山嵛酸酯等。

另外，作为油分，还可以混配POE·POP共聚物二烷基酯。POE·POP共聚物二烷基酯的烷基为碳原子数1~4的烷基，可以相同，也可以不同，优选甲基、乙基，尤其优选甲基。优选POE基占POE基与POP基总量的20~82质量%，POE·POP可以是无规型或嵌段型中的任一种，但是优选无规型。这种POE·POP共聚物二烷基酯已经被例如日本特开2004-83541号公报、日本特开2006-265135号公报等所公开。

可以例举如POE（9）POP（2）二甲基醚、POE（7）POP（12）二甲基醚、POE（14）POP（7）二甲基醚、POE（17）POP（4）二甲基醚、POE（10）POP（10）二甲基醚、POE（6）POP（14）二甲基醚、POE（15）POP（5）二甲基醚、POE（25）POP（25）二甲基醚、POE（27）POP（14）二甲基醚、POE（55）POP（28）二甲基醚、POE（36）POP（41）二甲基醚、POE（9）POB（2）二甲基醚、POE（14）POB（7）二甲基醚、POE（10）POP（10）二乙基醚、POE（10）POP（10）二丙基醚、POE（10）POP（10）二丁基醚等。

其他成分

在本发明的W/O型乳化化妆品中，只要不损害本发明的效果，可以适宜混配化妆品中通常使用的其他成分。

例如，除表面活性剂、醇类、保湿剂、紫外线吸收剂、增稠剂、金属离子螯合剂、各种水溶性高分子、pH调节剂、抗氧化剂、防腐剂、香料等外，还可例举消炎剂、维生素类、氨基酸类、动植物提取物、皮肤营养·活化剂等药剂。

产品形态

本发明的W/O型乳化化妆品的产品形态无特殊限定，混配粉体的W/O型乳化化妆品可以应用于通常常用的产品中。作为适宜的实例，可以例举如粉底霜、底妆、腮红、眼线笔、眉笔等彩妆化妆品；防晒化妆品等。

另外，从使用感等方面考虑，尤其能够适用于2000~10000mPa·s（20℃）、更适用于2000~6000mPa·s（20℃）的粘度较低的液态型化妆品。

实施例

下面列举具体例对本发明进一步进行说明，但这些并不限制本发明。并且，以下试验例中所用的改性有机硅如下所示。POE表示聚氧乙烯、POP表示聚氧丙烯。只要没有特别说明，加入量（%）均用质量%表示。

<（A）聚氧化烯·烷基共改性有机硅>

改性有机硅A1：

用月桂基和POE基改性的支链二甲基聚硅氧烷（KF-6038，信越化学工业（株）生产）

改性有机硅A2：

用十六烷基和POE·POP基改性的直链二甲基聚硅氧烷（ABILEM90德国Goldschmit公司生产）

<（B）聚氧化烯改性有机硅>

改性有机硅B1：

以POE基改性的直链二甲基聚硅氧烷（KF-6017，信越化学工业（株）生产）

改性有机硅B2：

以POE基改性的支链二甲基聚硅氧烷（KF-6028，信越化学工业（株）生产）

另外，各试验例中所用的粉体组成如下所示。

试验例1使用感

如表1所示，使用改性有机硅配制W/O型乳化化妆品，作为试样。使用感的试验方法如下所示。

（使用感）

通过由20名测试者将刚制得的试样涂抹于肌肤时，使用感评价为“优异”的测试者数量，按照下述基准进行评价。

○：14名以上

△：8~13名

×：7名以下

表1

表2

（制法）

使用均质机混合油性成分（十甲基环五硅氧烷、二甲基聚硅氧烷、异十二烷）和改性有机硅（室温，9000rpm），进一步加入粉体，混合，得到分散液（室温，9000rpm）。另外，混合、溶解水性成分（乙醇、甘油、苯氧乙醇），将其加入上述分散液中用均质机乳化（室温，9000rpm），脱气得到W/O型乳化化妆品。

由表1可知，在不混配粉体的情况下，不同种类的改性有机硅带来的使用感几乎无差异（试样1-a~1-d）。

相反，在混配粉体的情况下，改性有机硅的种类不同，使用感有很大差异，仅使用（A）聚氧化烯·烷基共改性有机硅的情况下，得到迅速融入肌肤、渗透快、舒爽感优异的使用感（试样1-1~1-2）。使用（B）聚氧化烯改性有机硅的情况下，涂抹中一直浮在肌肤上，渗透慢，舒爽感不充分（试样1-3~1-4）。

另外，如表2所示，在混配粉体的体系中，在将部分十甲基环五硅氧烷替换成其他挥发性油分的情况下，也仍然得到仅使用（A）聚氧化烯·烷基共改性有机硅时的优异的使用感（试验例1-5~1-6）。另外，该优异的使用感，在（A）聚氧化烯·烷基共改性有机硅的加入量占W/O型乳化化妆品0.1质量%以上的情况下显著，进而在占0.5质量%以上的情况下更显著，但超过5质量%，即使混配过量，几乎也得不到更好的提高效果。

由此可知，粉体与聚氧化烯·烷基共改性有机硅间存在着某种相互作用，其影响着使用感。

因此，本发明人进行了关于各试样的各种测定后，发现其摩擦性能存在着显著差异。

图1是比较试样1-1~1-4的动摩擦力曲线（动摩擦力-摩擦时间）的附图。在使用感优异的试样1-1~试样1-2的动摩擦力曲线中，从摩擦开始至动摩擦力急剧上升后，几乎没有下降，大致保持一定值。相反，使用感较差的试样1-3~1-4的动摩擦力曲线中，从摩擦开始至动摩擦力急剧上升后，急速下降，可以看到明显的动摩擦力峰。

另外，图2是比较试样1-3、试样1-7及试样1-8的动摩擦力曲线（动摩擦力-摩擦时间）的附图，虽然改变挥发性油分后动摩擦力峰的位置发生移动，但动摩擦力曲线整体图形没有发生变化。

因此，可知在表示动摩擦力随着摩擦时间经过而变化的动摩擦力曲线中，混配了粉体和聚氧化烯·烷基共改性有机硅并发挥优异的使用感的W/O型乳化化妆品表示出如下的特征图形，其从摩擦开始至摩擦力急剧上升，然后摩擦力几乎未下降，大致保持一定值。该特征动摩擦力曲线图形，将摩擦开始以后动摩擦力曲线的切线的斜率s初次到达0≤s≤0.01（mN/秒）的点记为X，从摩擦开始至到达点X所需时间记为Tx，点X上的动摩擦力记为Px，在这种情况下，Tx为350秒以下，且由Tx至800秒之间的Px得到的摩擦力的最大变化量△P（绝对值）在Px的10%以内。以下，将该动摩擦力曲线图形称为“图形A”。另外，具有到达点X的时间Tx越短，使用感越好的倾向，Tx在200秒以下更为令人满意。

在使用（B）聚氧化烯改性有机硅的情况下，可以使Tx≤350秒，但是当刚刚到达Tx后动摩擦力发生了比Px更显著的下降，因此最大摩擦力变化量△P大幅超过了10%（以下，将该动摩擦力图形称为“图形B”）。相反，在使用（A）聚氧化烯·烷基共改性有机硅的情况下，几乎不存在Tx以后的动摩擦力下降，最大动摩擦力变化量△P非常少。因此改性有机硅对△P影响大，另一方面对Tx几乎无影响。

图3以具有代表性的图形A及图形B为例，模拟表示点X、到达点X的时间Tx、动摩擦力Px、相对于Px的最大动摩擦力变化量△P。另外，在本发发明中，动摩擦力曲线是通过摩擦力测定装置（新东科学（株）生产），测定约20℃下的反复摩擦时的摩擦力而得到的。

试验例2乳化稳定性

进而，考察上述实施例1制得的试样的乳化稳定性。试验方法如下。

（乳化稳定性）

将试样于20℃下静置4周后，肉眼观察其外观，按下述标准进行评价。

○：没有看到乳化粒子分离或聚集等外观变化

△：稍微看到乳化粒子分离或聚集等外观变化

×：可以看到乳化粒子分离或聚集等外观变化

表3

如表3所示，使用（A）聚氧化烯·烷基共改性有机硅的情况下，如试验例1所示，虽然使用感优异，但乳化稳定性非常低。

另一方面，使用（B）聚氧化烯改性有机硅的情况下，虽然使用感差，但乳化稳定性较好。

因此，本发明人对同时使用两者进行了研究。

表4

^*符合Tx≤350秒、△P≤10%的各条件的情况以“○”表示，不符合的情况以“×”表示。下述相同。

如表4所示，通过在（A）聚氧化烯·烷基共改性有机硅中，同时使用（B）聚氧化烯改性有机硅，可保持特征动摩擦力曲线图形A，不损害其优异的使用感，并能提高乳化稳定性。但是，如果在（A）聚氧化烯·烷基共改性有机硅中，混配过量的（B）聚氧化烯改性有机硅，则动摩擦力曲线向图形B变化，损害其使用感。

因此，（B）聚氧化烯改性有机硅优选加入（A）聚氧化烯·烷基共改性有机硅的0.2~3倍质量，进一步优选加入0.5~2倍质量的范围。

试验例3挥发性成分

进一步考察乙醇或挥发性油分等挥发性成分的影响。

结果如表5所示，即使改变乙醇或挥发性油分的加入量，也几乎不会对最大摩擦力变化量△P造成影响，但是如果加入量少，则Tx会超过350秒，这种情况下，在由测试者进行的使用感试验中使用感下降。因而，可知挥发性成分影响到Tx，Tx与△P同样有助于本发明的特征使用感。另一方面，如果乙醇或挥发性油分增多，则乳化稳定性下降。

因此，乙醇优选为W/O型乳化化妆品的1~20质量%，进一步优选为2~10质量%，尤其优选为3~8质量%；挥发性油分优选占W/O型乳化化妆品的10~50质量%，进一步优选为20~40质量%，尤其优选为25~35质量%。

表5

试验例4谷氨酸钠

如上所述，通过在（A）聚氧化烯·烷基共改性有机硅中，以特定比例同时使用（B）聚氧化烯改性有机硅，能够制得不会损害优异的使用感、乳化稳定性良好的W/O型乳化化妆品。因此，进一步对粉体的分散稳定性或组合物的粘度稳定性进行考察。试验方法如下所示。

（粉体的分散稳定性）

向50ml的螺纹管（直径3cm）中加入约30ml试样，关闭螺栓，于20℃下以45rpm的旋转速度使其旋转4小时，进行旋转测试（Rollingtest）试验，通过肉眼观察，按照下述标准评价粉体的分散性。

○：未观察到颜色干扰（黄色条纹或红色斑点）

△：稍微观察到颜色干扰（黄色条纹或红色斑点）

×：观察到颜色干扰（黄色条纹或红色斑点）

（粘度稳定性）

刚刚配制后并于50℃下静置保存4周后测定试样的粘度，通过下述公式算出静置保存后的粘度（V_t）相对于刚刚配制后的粘度（V₀）的下降率，按下述标准评价粘度稳定性。在25℃下通过芝浦系统株式会社生产的单一圆筒型旋转粘度计测定粘度。

粘度下降率（%）=[（V₀-V_t）/V₀]×100

○：粘度下降率小于15%

△：粘度下降率为15%以上且小于30%

×：粘度下降率30%以上且小于60%

××：粘度下降率为60%以上

表6

如表6所示，不同情况下，可以观察到因粉体的聚集导致的颜色干扰或粘度下降，但是通过混配盐，能够抑制因粉体聚集导致的颜色干扰或提高粘度稳定性，尤其是谷氨酸钠两项中均显示良好的效果。

根据本发明人等的研究，如果谷氨酸钠过少，则不能充分得到其效果；即使过多也不能使其效果显著增大。因此谷氨酸钠优选占W/O型乳化化妆品中的0.1~5质量%，进一步优选0.2~3质量%，尤其优选0.5~2质量%。另外，如果是在该范围内，则谷氨酸钠不会影响本发明的W/O型乳化化妆品的特征摩擦性能。

试验例5有机改性粘土矿物

本发明也对混配有机改性粘土矿物进行了考察。

作为有机改性粘土矿物，使用下述产品：向十甲基环五硅氧烷中添加有机改性锂蒙脱石（Bentone38VCG（Elementis pecialities（英）公司生产）），使其浓度为10质量%，以体积相同的直径为1mm的玻璃珠为媒介进行珠磨处理，制得平均厚度为0.1μm以下、平均长径为0.5~50μm的产品（有机改性锂蒙脱石高分散体）。

表7

^*在25℃下，通过芝浦系统株式会社生产的单一圆筒型旋转粘度计进行测定。

（制法）

使用均质机混合油性成分（十甲基环五硅氧烷、二甲基聚硅氧烷、高级脂肪酸、酯油）与改性有机硅（室温，9000rpm）后，向其中加入有机改性锂蒙脱石高分散体进行混合（室温，9000rpm），进一步加入粉体，混合，制得混合分散液（室温，9000rpm）。另外，混合、溶解水性成分（乙醇、甘油、苯氧乙醇、水），将其加入上述分散液中用均质机乳化（室温，9000rpm），脱气得到W/O型乳化化妆品。

如表7所示，通过混配有机改性粘土矿物，能够改善粉体的分散稳定性或粘度稳定性。为了得到该效果，优选在化妆品中混配0.05质量%以上有机改性粘土矿物，进一步优选0.1质量%以上。

但是，随着有机改性粘土矿物加入量的增多，具有使用感下降的倾向。

本发明人进行了研究，结果发现，如果同时使用二异硬脂酸二甘油酯和有机改性粘土矿物，则不会损害有机改性粘土矿物带来的提高分散稳定性、粘度稳定性的效果，并能够抑制其使用感下降。

如果二异硬脂酸二甘油酯过少，则不能充分发挥其效果；即使过多也不会得到与其相应的提高效果。因此，二异硬脂酸二甘油酯优选为有机改性粘土矿物的1~10倍质量。

试验例6保湿性

以表8的组成配制W/O型液态粉底霜，进行保湿效果试验。结果，尽管试样6-1中混配了作为保湿剂的甘油，但是几乎未发挥其保湿效果。因此，进行了提高保湿性的研究。

表8

（保湿效果试验）

在上臂内侧涂抹2μg/cm²的试样，利用皮肤水分测试仪Corneometer（Corneometer：德国Courage+Khazaka公司生产）测定涂抹前及涂抹后4小时的角质层水含量（N=4）。

关于各试样，通过（涂抹后4小时的平均角质层含水量）/（涂布前的平均角质层含水量）的比例，按照下述标准评价保湿效果。

○：1.2以上

△：1.1以上，不足1.2

×：不足1.1

表9

试验成分	保湿效果	使用感
			（非挥发性油分）
液体石蜡	○	×
			辛酸十六酯	△	×
琥珀酸二2-乙基己酯	○	○
			癸二酸二异丙酯	△	×
三2-乙基己酸甘油酯	○	×
			四2-乙基己酸季戊四醇酯	△	×
新戊酸三丙二醇酯	○	×
			肉桂酸2-乙基己酯	○	×
甲基苯基聚硅氧烷（15mm²/s）	○	○
			二甲基聚硅氧烷（6mm²/s）	○	○
氢化聚异丁烯	×	×
			（挥发性油分）
十甲基环五硅氧烷	×	○
			十二甲基环六硅氧烷	×	○
（水溶性保湿成分）
			1,3-丁二醇	×	×

表9是表示在上述试样6-1中混配10质量%各种待测成分时的保湿效果和使用感的试验结果（从水量中减掉由于混配待测成分而增加的重量，调节总量为100质量%）。

如表9所示，同时使用非挥发性油分和甘油时，涂抹4小时后的角质层含水量增加，获得了保湿效果。另一方面，即使不混配甘油而只混配非挥发性油分，也不能得到该保湿效果。因此，可知由于化妆涂膜中残存油分，可充分发挥甘油的保湿效果。

但是，也如表9所示，能够保持本发明特征动摩擦力曲线图形A，并能充分发挥其优异的使用感，同时还能显著提高甘油的保湿效果的非挥发性油分，只有琥珀酸二乙基己酯、甲基苯基聚硅氧烷及二甲基聚硅氧烷。

因此，本发明中所含有的非挥发性油分优选为选自琥珀酸二乙基己酯、甲基苯基聚硅氧烷及二甲基聚硅氧烷中的一种以上。

通过本发明人等的研究，发现如果上述特定非挥发性油分的加入量过少，则不能充分发挥其效果；即使过多也不能得到与其相应的提高效果。因此，琥珀酸二乙基己酯、甲基苯基聚硅氧烷及二甲基聚硅氧烷的总量，优选占W/O型乳化化妆品中的0.1~10质量%，进一步优选为2~8质量%，尤其优选为3~5质量%。

另外，除琥珀酸二乙基己酯、甲基苯基聚硅氧烷及二甲基聚硅氧烷以外的非挥发性油分，只要在不损害本发明效果的范围内，也可以混配。

另外，可以按照目标保湿效果适宜确定甘油的加入量，但是通常占W/O型乳化化妆品中的0.1~20质量%，优选为1~10质量%。加入量过少则保湿效果小；即使混配过量也不能得到与其相应的提高效果。

另外，关于除甘油之外的水溶性保湿剂，只要在不损害本发明效果的范围内，均可以混配，但是如果混配大量的如1,3-丁二醇的二元醇，则有使用感显著下降的倾向。因此，在混配二元醇的情况下，优选为化妆品中的3质量%以下，进一步优选1质量%以下。

处方例1

表10

成分	加入量
		（油性成分）
十甲基环五硅氧烷	15
		二甲基聚硅氧烷（1mm²/s，25℃）	10
琥珀酸二乙基己酯	2
		甲氧基肉桂酸辛酯	4
双季戊四醇六羟基硬脂酸酯	1
		POE（36）POP（41）二甲基酯	0.5
（改性有机硅）
		聚氧化烯·烷基改性有机硅	2
聚氧化烯改性有机硅	2
		异硬脂酸二甘油酯	0.5
（粉体）
		粉体^*	20
（水性成分）
		乙醇	5
甘油	5
		木糖醇	0.5
赤藓糖醇	0.5
		谷氨酸钠	1
苯氧乙醇	0.5
		水	至100

^*与试验例1相同。

使用均质机混合油性成分和改性有机硅（室温，9000rpm），进一步加入粉体，混合制得分散液（室温，9000rpm）。另外，混合溶解水性成分，将其加入上述分散液中，用均质机乳化（室温，9000rpm），脱气得到W/O型乳化化妆品。

处方例1的化妆品，呈现图形A的动摩擦曲线，具有迅速融入肌肤，渗透快，舒爽感高的使用感。

Claims

1.一种W/O型乳化化妆品，其特征在于，含有下述成分（A）~（F）：

（A）0.1~5质量%的聚氧化烯·烷基共改性有机硅；

（B）0.2~3倍成分（A）质量的聚氧化烯改性有机硅；

（C）5~50质量%的粉体；

（D）10~50质量%的挥发性油分；

（E）1~20质量%的乙醇；及

（F）水。

2.根据权利要求1所述的W/O型乳化化妆品，其特征在于，在所述W/O型乳化化妆品中含有谷氨酸钠。

3.根据权利要求1或2所述的W/O型乳化化妆品，其特征在于，在所述W/O型乳化化妆品中，含有有机改性粘土矿物及异硬脂酸二异硬脂酸甘油酯。

4.根据权利要求1~3任意一项所述的W/O型乳化化妆品，其特征在于，在所述W/O型乳化化妆品中，含有非挥发性油分及甘油，所述非挥发性油分选自琥珀酸二乙基己酯、甲基苯基聚硅氧烷及二甲基聚硅氧烷中的一种以上。

5.根据权利要求1~4任意一项所述的W/O型乳化化妆品，其特征在于，在所述W/O型乳化化妆品中，二元醇为化妆品中的3质量%以下。