TWI495486B - W/o乳化化粧料 - Google Patents
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Description
本發明係主張2010年2月12日申請之日本國專利申請2010-28496號之優先權,並將其內容納入其中。
本發明係有關一種W/O乳化化粧料,尤其是其使用感以及乳化安定性等之改良。
相較於O/W乳化物,W/O乳化物之化粧料的保存性較佳,因此可廣泛地使用在化粧料,特別是在粉底等化妝之化粧料及防曬之化粧料中。惟期望對其使用感進一步改善。
專利文獻1(日本特公平5-32363號公報;花王)中記載:使用特定之二甲基聚矽氧烷(dimethyl polysi loxane)聚氧伸烷基共聚物作為乳化劑,即可得到調配有矽酮油(silicone oil)與乙醇之清涼感及乳化安定性優異之W//O型化粧料。
然而,如此之W/O型化粧料難謂為可充分滿足使用感或安定性者。
[專利文獻1]日本特公平5-32363號公報
本發明係因鑑於上述先前技術而完成者,其目的係提供一種使用感及乳化安定性優異之W/O乳化化粧料者。
為解決上述課題,本發明等者專心致志進行檢討之結果發現,在含有粉體、與揮發性油分或乙醇等揮發性成分之W/O乳化化粧料中,如調配特定之改質矽酮,即可得到使用感極優異且乳化安定性良好之W/O乳化化粧料,更且,發現該W/O乳化化粧料為呈現具特徵性的摩擦行為者。並且,亦發現在更進一步調配特定之成分時,可無損及使用感或乳化安定性,並提高粉體之分散安定性及組成物之黏度安定性、或保濕性等,遂而完成本發明。
亦即,本發明提供一種W/O乳化化粧料,其特徵係含有下述成分(A)至(F):
(A)0.1至5質量%之聚氧伸烷基‧烷基共改質矽酮;
(B)相對於成分(A)為0.2至3倍質量之聚氧伸烷基改質矽酮;
(C)5至50質量%之粉體;
(D)10至50質量%之揮發性油分;
(E)1至20質量%之乙醇;以及
(F)水。
本發明提供一種W/O乳化化粧料,係在上述之W/O乳化化粧料中含有麩胺酸鈉者。
本發明提供一種W/O乳化化粧料,係在上述任意之W/O乳化化粧料中含有有機改質黏土礦物與二異硬脂酸二甘油酯(diglyceryl diisostearate)者。
本發明提供一種W/O乳化化粧料,係在上述任意之W/O乳化化粧料中含有:1種以上之選自琥珀酸二乙基己酯、甲基苯基聚矽氧烷(methyl phenyl polysiloxane)以及二甲基聚矽氧烷所成組群中之不揮發性油分;與甘油。
本發明提供一種W/O乳化化粧料,係在上述任意之W/O乳化化粧料中,二元醇在化粧料中為3質量%以下者。
如依本發明,藉由以特定比率使用(A)聚氧伸烷基.烷基共改質矽酮、(B)聚氧伸烷基改質矽酮、(C)粉體、(D)揮發性油分以及(E)乙醇,即可得到呈現具特徵性的摩擦行為且使用感及乳化安定性優異之W/O乳化化粧料。並且,藉由更進一步調配麩胺酸鈉、或有機改質黏土礦物及二異硬脂酸二甘油酯,即可在無損及使用感或乳化安定性的情形下,提高粉體之分散安定性及組成物之黏度安定性。並且,藉由調配1種以上之選自琥珀酸二乙基己酯、甲基苯基聚矽氧烷以及二甲基聚矽氧烷所成組群中之不揮發性油分,與甘油,即可在無損及使用感或乳化安定性的情形下,提高保濕性。
本發明中所使用之(A)聚氧伸烷基‧烷基共改質矽酮係將直鏈或分支鏈之有機聚矽氧烷作為主鏈骨架,並在側鏈具有聚氧伸烷基與碳原子數4以上之烷基者,其例可列舉如下述通式(I)所示者。
通式(I)中,R係碳原子數1至3之烷基或苯基(以甲基為佳);R’係氫或碳原子數1至12之烷基(以氫為佳);p為6至30(以10至18為佳,以12至16為特佳);q為1至50(以3為佳);m為1至100;n、w、x分別為1至50;y為1至50。
通式(I)之聚氧伸烷基‧烷基共改質矽酮的較佳例之一可列舉如:ABIL EM90(德國Goldschmit公司製造)。
上述通式(I)中,有機聚矽氧烷主鏈骨架可在側鏈具有其它的有機聚矽氧烷鏈。如此之聚氧伸烷基‧烷基共改質矽酮的較佳例之一可列舉如:KF-6038(月桂基PEG-9聚二甲基矽氧基乙基聚二甲基矽氧烷(Lauryl PEG-9 polydimethylsiloxyethyl dimethicone);信越化學工業(股)製造)。
聚氧伸烷基‧烷基共改質矽酮係藉由與粉體之相互作用,而使W/O乳化化粧料之使用感成為即刻融入肌膚並迅速止流且有極高相合感之優異使用感。如此之本發明的特有使用感如後所述,係與W/O乳化組成物之摩擦行為有關。聚氧伸烷基‧烷基共改質矽酮係在W/O乳化化粧料中為0.1至5質量%,以0.3至3質量%為佳,以1至2質量%更佳。聚氧伸烷基‧烷基共改質矽酮過少時,無法充分獲得此效果。反之,即使調配過多量亦無法提高符合其量的效果。
本發明中所使用之聚氧伸烷基改質矽酮係以直鏈或分支鏈之有機聚矽氧烷作為主鏈骨架並在側鏈具有聚氧伸烷基者,其例可列舉如:下述通式(II)所示者。
通式(II)中,R係碳原子數1至3之烷基或苯基(以甲基為佳);R’係氫或碳原子數1至12之烷基(以氫或甲基為佳);q為1至50(以3為佳);m為1至100;n、x分別為1至50;y為1至50。
通式(II)之聚氧伸烷基改質矽酮的較佳例之一可列舉如:KF-6017(PEG-10聚二甲基矽氧烷(PEG-10 dimethicone);信越化學工業(股)製造)。
上述通式(II)中,有機聚矽氧烷主鏈骨架可在側鏈具有其它的有機聚矽氧烷鏈。如此之聚氧伸烷基改質矽酮的較佳例之一可列舉如:KF-6028(PEG-9聚二甲基矽氧基乙基聚二甲基矽氧烷(PEG-9 polydimethylsiloxyethyl dimethicone);信越化學工業(股)製造)。
聚氧伸烷基改質矽酮有助於乳化安定性。其調配量在W/O乳化化粧料中,一般為0.1至5質量%,典型上為0.3至3質量%,相對於聚氧伸烷基‧烷基共改質矽酮,係以0.2至3倍質量為佳,以0.5至2倍質量為更佳。聚氧伸烷基改質矽酮過少時,則無法充分獲得乳化安定性之效果,反之,調配過多時,即會損及本發明之優異的使用感。
本發明中所使用之粉體,只要為一般使用在化粧料中者即可而無特別限制,可使用1種或2種以上者。其例可列舉如:滑石、高嶺土、絹雲母(sericite)、白雲母、氧化鈦、氧化鐵等無機白色顏料;氧化鐵(紅色氧化鐵:Bengala)、鈦酸鐵等無機紅色系顏料;黃色氧化鐵、黃土等無機黃色系顏料;錳紫、鈷紫等無機紫色系顏料;氧化鉻、氫氧化鉻、鈷鈦酸等無機綠色系顏料;群青、普魯士藍等無機藍色系顏料;經氧化鈦包覆之雲母、經氧化鈦包覆之氧基氯化鉍、氯氧化鉍、經氧化鈦包覆之滑石、魚鱗箔、經著色氧化鈦包覆之雲母等珠光顏料;鋁粉、銅粉等金屬粉末顏料;合成雲母、金雲母、紅雲母、黑雲母、鋰雲母(lepidolite)、蛭石(vermiculite)、碳酸鎂、碳酸鈣、矽藻土、矽酸鎂、矽酸鈣、矽酸鋁、矽酸鋇、矽酸鍶、鎢酸金屬鹽、α-氧化鐵、水合氧化鐵、二氧化矽、羥基磷灰石(hydroxyapatite)等無機粉末;尼龍粉、聚乙烯粉、苯並胍胺(benzoguanamine)粉、微結晶性纖維素、矽酮(silicone)粉等有機粉末等。另外可列舉如:微粒氧化鈦及微粒氧化鋅等抗紫外光粉末、以及以無機粉末包覆有機粉末而成之複合粉末等。
另外,本發明中,各種粉末宜使用金屬皂、矽酮類、脂肪酸酯等經習知方法進行疏水化處理者。
本發明之效果在粉末之調配量為W/O乳化化粧料中之5質量%以上,典型為10質量%以上,更進一步為20質量%以上時,即變顯著。然而,粉體過多時,會有粉體無法充分地分散而凝聚、或使用感低下之情形,因此,粉末之調配量在W/O乳化化粧料中為50質量%以下,以40質量%為佳,又以30質量%以下為更佳。
本發明中所使用之揮發性油分可列舉如低沸點(常壓中之沸點為260℃以下)之異烷烴(isoparaffin)系烴油及矽酮油,可使用1種或2種以上。
低沸點之異烷烴系烴油之例可列舉如:異十二烷(isododecane)。
低沸點之矽酮油可列舉如:矽原子數4至6之環狀二甲基聚矽氧烷、矽原子數2至5之鏈狀二甲基聚矽氧烷。
揮發性油分有助於使用感,特別是有助於開始塗佈於肌膚時之使用感。揮發性油分之調配量在W/O乳化化粧料中以10至50質量%為佳,以20至40質量%更佳,又以25至35質量%為特佳。調配量過少時,即無法充分地發揮此效果,而即使調配過多量,亦無法得到符合所增加之量的效果,反而會有影響到安定性之情形。
乙醇有助於使用感,特別是有助於開始或終止塗佈於肌膚時之使用感。乙醇之調配量在W/O乳化化粧料中以1至20質量%為佳,以2至10質量%更佳,又以3至8質量%為特佳。調配量過少時,即無法充分地發揮此效果,而過多時則有安定性變差之情形。
本發明中,水之調配量並無特別限制,可在可製造W/O乳化化粧料之範圍內進行設定,惟在W/O乳化化粧料中,水之調配量一般為10至50質量%,以20至40質量%為佳,以25至35質量%更佳。
本發明之W/O乳化化粧料係包含上述成分(A)至(F)作為必要成分者,並可依使用目的,在無損及本發明之效果的範圍內而調配其它成分。
本發明中,藉由更進一步調配麩胺酸鈉,即可無損及由上述必要成分所致之優異使用感及乳化安定性,並提高粉體之分散安定性及黏度安定性。在W/O乳化化粧料中,麩胺酸鈉之調配量宜為0.1至5質量%,以0.2至3質量%更佳,又以0.5至2質量%為特佳。
本發明中,藉由調配有機改質黏土礦物即可提高粉體的分散安定性與黏度安定性。有機改質黏土礦物可列舉如:將介置於水膨潤性黏土礦物(例如:蒙脫石(montmorillonite)、皂石(saponite)、水輝石(hectorite)、膨潤土(bentonite)等)之結晶層間的轉換性陽離子以有機極性化合物或有機陽離子(例如:四級銨鹽型陽離子性界面活性劑)取代者。具體上可列舉如:二甲基二硬脂基銨水輝石(=四級銨鹽-18水輝石)、二甲基二硬脂基銨膨潤土(=四級銨鹽-18膨潤土)、苯甲基二甲基二硬脂基銨水輝石、二-十八烷基二甲基銨鹽改質蒙脫石、十八烷基二甲基苯甲基銨鹽改質蒙脫石、二-十六烷基二甲基銨鹽改質蒙脫石等。
有機改質黏土礦物係例如以「Bentone 38」(=四級銨鹽-18水輝石)、「Bentone 34」(=四級銨鹽-18膨潤土)、「Bentone 27」(=苯甲基二甲基二硬脂基銨水輝石)(均為Rheox公司製造);「Claytone 40」、「Claytone SO」(均為Southern Clay公司製造)等而販售於市面上,可由商業方式取得。有機改質黏土礦物可使用1種或2種以上。
本發明中,如使用平均厚度0.1 μm以下、平均長徑0.5至50 μm之板狀粒子的有機改質黏土礦物,其效果為佳。如上述之市售的有機改質黏土礦物係一般其平均厚度為2 μm以上之凝聚體,在油分中,藉由使用濕式珠磨機等而以機械性剪切力及/或衝擊力來進行剝離處理,即可得到分散有平均厚度0.1 μm以下、平均長徑0.5至50 μm之有機改質黏土礦物板狀粒子的高分散體(參照日本特開2009-40720號公報)。本發明中,以如此於油分中呈高分散體之狀態的有機改質黏土礦物為適用。形成高分散體之油分並無特別限制,惟上述揮發性油分為較佳的高分散體形成用油分之一。
有機改質黏土礦物過少時,即無法充分獲得其效果,過多時,黏度會過高。因此,在W/O乳化化粧料中宜為0.05至1質量%,而以0.1至0.5質量%更佳。並且,在已調配有機改質黏土礦物時,係以併用下述二異硬脂酸二甘油酯為佳。
本發明中,在已調配有機改質黏土礦物時,雖如上述可提高分散安定性及黏度安定性,然在塗佈後期之結束之際,會因急驟地變重等而有使用感降低之情形。
二異硬脂酸二甘油酯不會損及由有機改質黏土礦物所致之分散安定性及黏度安定性的效果,而可抑制使用感的降低。二異硬脂酸二甘油酯之調配量,相對於有機改質黏土礦物,係以1至10倍質量者為佳。
本發明中,藉由調配至少1種以上之選自琥珀酸二乙基己酯(diethylhexyl succinate)、甲基苯基聚矽氧烷以及二甲基聚矽氧烷所成組群中之不揮發性油分,即可提高由甘油所致之保濕效果。該等特定之不揮發性油分不會損及由上述必要成分所致之優異使用感。
該等特定之不揮發性油分之總量,在W/O乳化化粧料中,以0.1至10質量%為佳,以2至8質量%更佳,又以3至5質量%為特佳。調配量過少時,無法充分地發揮保濕效果,而即使調配過多量,亦無法得到符合該過多量的效果。
另外,在無損及本發明之效果的範圍內,可調配上述琥珀酸二乙基己酯、甲基苯基聚矽氧烷以及二甲基聚矽氧烷以外之不揮發性油分。其例可列舉如:烴類、酯油、植物性油脂、動物性油脂、高級醇、高級脂肪酸等。惟調配量過多時,會有損及由上述必要成分所致之優異使用感的情形,因此,上述琥珀酸二乙基己酯、甲基苯基聚矽氧烷以及二甲基聚矽氧烷以外之不揮發性油分係以設在8質量%以下為佳,以5質量%以下更佳,又以3質量%以下為特佳。
烴類可列舉如:流動石蠟、石蠟、角鯊烷(squalane)、角鯊烯(squalene)、天然地蠟(ozokerite)、姥鲛烷(pristane)、純地蠟(ceresin)、凡士林、微晶蠟等。
酯油可列舉如:肉豆蔻酸異丙酯、辛酸鯨蠟酯、肉豆蔻酸辛基十二烷酯、棕櫚酸異丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、肉荳蔻酸肉荳蔻酯、油酸癸酯、二甲基辛酸十六烷酯、乳酸鯨蠟酯、乳酸肉荳蔻酯、乙醯化羊毛脂(acetylated lanolin)、硬脂酸異鯨蠟酯、異硬脂酸異鯨蠟酯、12-羥基硬脂酸膽固醇酯、二(2-乙基己酸)乙二醇酯、二新戊四醇脂肪酸酯、單異硬脂酸N-烷基二醇、新戊二醇二癸酸酯、蘋果酸二異硬脂酯、二(2-庚基十一烷酸)甘油酯、三羥甲基丙烷三(2-乙基己酸酯)、三羥甲基丙烷三異硬脂酸酯、三辛酸甘油酯、三異棕櫚酸甘油酯、2-乙基己酸鯨臘酯、新戊四醇四(2-乙基己酸酯)、三(2-乙基己酸)甘油酯、棕櫚酸2-乙基己酯、三肉豆蔻酸甘油酯、三(2-庚基十一烷酸)甘油酯、蓖麻油脂肪酸甲酯、油酸油酯、乙酸甘油酯(acetoglyceride)、棕櫚酸2-庚基十一烷酯、己二酸二異丁酯、N-月桂醯基-L-麩胺酸-2-辛基十二烷酯、己二酸二(2-庚基十一烷酯)、月桂酸乙酯、癸二酸二(2-乙基己酯)、肉豆蔻酸2-十六烷酯、棕櫚酸2-十六烷酯、己二酸二(2-十六烷酯)、癸二酸二異丙酯、檸檬酸三乙酯等。
植物性油脂可列舉如:酪梨油(Avocado oil)、山茶花油(Camellia oil)、澳洲堅果油(macadamia nut oil)、玉米油、橄欖油、油菜籽油、芝麻油、蓖麻油、花生油、杏仁油(almond oil)、大豆油、茶籽油(tea seed oil)、荷荷巴油、胚芽油等。
動物性油脂可列舉如:海龜油、蛋黃油、貂油等。
高級醇可列舉如:油醇、異硬脂醇、辛基十二烷醇、癸基十四烷醇、荷荷巴醇、鯨蠟醇、肉豆蔻醇等,高級脂肪酸可列舉如:油酸、異硬脂酸、亞麻油酸(linoleic acid)、次亞麻油酸(linolenic acid)、二十碳五烯酸(eicosapentaenoic acid)、二十二碳六烯酸、棕櫚酸、硬脂酸等。
此外,亦可調配對水的溶解度優異且可吸收大量之水(抱水)的所謂「抱水性油分」作為油分。抱水性油分係具有抱水性質之油分,特別是以抱水力100%以上,亦即,可保持本身重量以上之水者為佳。
抱水性油分可列舉如:二新戊四醇六羥基硬脂酸酯、新戊四醇四(山萮酸/苯甲酸/乙基己酸)酯、澳洲堅果油脂肪植物固醇酯、N-月桂醯基-L-麩胺酸二(植物固醇酯/2-辛基十二烷酯)、三異硬脂酸甘油酯、澳洲堅果油聚甘油基-6酯山萮酸酯等。
此外,亦可調配POE‧POP共聚物二烷基醚作為油分。POE‧POP共聚物二烷基醚之烷基可為相同或相異之碳原子數1至4之烷基,以甲基、乙基為佳,以甲基更佳。相對於POE基與POP基之總和,POE基係以20至80重量%為佳。POE‧POP可為無規型、嵌段型之任一者,而以無規型為佳。如此之POE‧POP共聚物二烷基醚係例如記載於日本特開2004-83541號公報、日本特開2006-265135號公報等。
其例可列舉如:POE(9)POP(2)二甲基醚、POE(7)POP(12)二甲基醚、POE(14)POP(7)二甲基醚、POE(17)POP(4)二甲基醚、POE(10)POP(10)二甲基醚、POE(6)POP(14)二甲基醚、POE(15)POP(5)二甲基醚、POE(25)POP(25)二甲基醚、POE(27)POP(14)二甲基醚、POE(55)POP(28)二甲基醚、POE(36)POP(41)二甲基醚、POE(9)POB(2)二甲基醚、POE(14)POB(7)二甲基醚、POE(10)POP(10)二乙基醚、POE(10)POP(10)二丙基醚、POE(10)POP(10)二丁基醚等。
本發明之W/O乳化化粧料中,在無損及本發明之效果下,亦可調配一般使用於化粧料的其它成分。
例如:界面活性劑、醇類、保濕劑、紫外線吸收劑、增黏劑、金屬離子螯合劑、各種水溶性高分子、pH調整劑、抗氧化劑、防腐劑、香料等,其它亦可列舉如:消炎劑、維生素類、胺基酸類、動植物萃取物、皮膚營養‧活化劑等藥劑等。
本發明之W/O乳化化粧料的製品型態雖無特別限制,可應用於通常會採用調配有粉體之W/O乳化化粧料的製品。較佳之例可列舉如:粉底霜(液)、打底霜(液)、腮紅、眼線筆、眉筆等彩妝化粧料;防曬化粧料等。
又,從使用感等之觀點來看,特別可適用於2,000至10,000mPa‧s(20℃)(以2,000至6,000mPa‧s(20℃)為佳)之較低黏度的液體型之化粧料。
以下,列舉具體例以更詳加說明本發明,惟本發明並不限於該等。另外,以下之試驗例中所使用的改質矽酮係如下述。POE係聚氧伸乙基(polyoxyethylene)、POP係聚氧伸丙基(polyoxypropylene)之意。調配量若無特別指定係以質量%表示。
經月桂基與POE基改質之分支鏈二甲基聚矽氧烷
經鯨蠟基與POE‧POP基改質之直鏈二甲基聚矽氧烷
經POE基改質之直鏈二甲基聚矽氧烷[KF-6017;信越化學工業(股)製造]
經POE基改質之分支鏈二甲基聚矽氧烷[KF-6028;信越化學工業(股)製造]
各試驗例中所使用之粉體組成係如下述。
如表1所示,係使用改質矽酮調製W/O乳化化粧料而作成試料。使用感之試驗方法係如下述。
經由20名品評員對於將剛調製後之試料塗佈於肌膚時的使用感評估為「優異」之品評員人數,係以下述基準進行評估。
○:14名以上
△:8至13名
×:7名以下
將油性成分(十甲基環五矽氧烷、二甲基聚矽氧烷、異十二烷)與改質矽酮以均質機進行混合(室溫;9000rpm),再添加粉體並混合而得分散液(室溫;9000rpm)。另外,將水性成分(乙醇、甘油、苯氧基乙醇、水)進行混合、溶解,並將其添加於上述分散液中,再以均質機乳化(室溫;9000rpm),進行脫氣而得到W/O乳化化粧料。
由表1可知,在未調配粉體時,幾乎沒有依改質矽酮之種類而有使用感不同的情形(試料1-a至1-d)。
相對於此,在有調配粉體時,會依改質矽酮之種類而使使用感大為不同,僅有在使用(A)聚氧伸烷基‧烷基共改質矽酮時,會即刻融入肌膚而迅速止流,得到極高相合感之優異使用感(試料1-1至1-2)。在使用(B)聚氧伸烷基改質矽酮時,塗佈中,會在肌膚上慢慢地持續延伸而延緩止流,使相合感不足(試料1-3至1-4)。
如表2所示,在調配有粉體之系統中,即使將部分的十甲基環五矽氧烷以其它揮發性油分取代,仍僅在使用(A)聚氧伸烷基‧烷基共改質矽酮時獲得優異的使用感(試驗例1-5至1-6)。並且,該優異之使用感係在調配(A)聚氧伸烷基.烷基共改質矽酮為W/O乳化化粧料之0.1質量%以上(以0.5質量%以上為佳)時更為顯著,惟即使超過5質量%而調配過多時亦無法更加提高效果。
如此看來,認為在粉體與聚氧伸烷基‧烷基共改質矽酮之間應有某種相互作用而影響到使用感。
因此,本發明者等對於各試料進行各種測定後,明白是在摩擦行為上有顯著的差異。
第1圖係將試料1-1至1-4之動摩擦力(kinetic friction force)曲線(動摩擦力-摩擦時間)進行比較之圖。在使用感優異之試料1-1至試料1-2的動摩擦力曲線中,動摩擦力係從開始摩擦而急驟上升,然後幾乎未降低而維持大致一定之值。相對於此,在使用感差之試料1-3至試料1-4的動摩擦力曲線中,動摩擦力係從開始摩擦而急驟上升,然後急驟降低,而認定有明確的動摩擦力波峰。
第2圖係將試料1-3、試料1-7以及試料1-8之動摩擦力曲線進行比較之圖,雖然揮發性油分變動時會使動摩擦力波峰之位置移動,但動摩擦力曲線的整體性圖形並無變化。
如此而可知,在發揮調配有粉體與聚氧伸烷基‧烷基共改質矽酮之優異使用感的W/O乳化化粧料中,於隨著摩擦時間的經過而顯示動摩擦力變化之動摩擦力曲線中,係顯示動摩擦力從開始摩擦而急驟上升,然後動摩擦力幾乎不降低而維持為大致一定值的具特徵性之圖形。如此具特徵性之動摩擦力曲線圖形,當將開始摩擦後動摩擦力曲線之接線的斜度s首次成為0≦s≦0.01(mN/秒)之點設為X、將開始摩擦而到達點X為止所需的時間設為Tx、並將點X中之動摩擦力設為Px時,Tx係在350秒以下,並且,在Tx至800秒之間,從Px之動摩擦力的最大變化量△P(絕對值)係在Px之10%以內。以下,將如此之動摩擦力曲線圖形稱為「圖形A」。另外,到達點X之時間Tx若愈短,則使用感有愈提高之傾向,Tx以在200秒以下為佳。
在使用(B)聚氧伸烷基改質矽酮時,雖可設定Tx≦350秒,然在剛到達Tx後,動摩擦力會明顯地降低為低於Px,因此,最大動摩擦力變化量△P會大幅地超過10%(以下,將如此之動摩擦力曲線圖形稱為「圖形B」)。相對於此,在使用(A)聚氧伸烷基.烷基共改質矽酮時,Tx之後幾乎沒有動摩擦力降低的情形,因此,最大動摩擦力變化量△P極少。如此而知,改質矽酮對△P影響極大,另一方面,卻對Tx幾乎沒有影響。
第3圖係以具代表性之圖形A與圖形B為例,示意性地表示點X、到達點X之時間Tx、動摩擦力Px、對Px之最大動摩擦力變化量△P之圖。另外,在本發明中,動摩擦力曲線係由摩擦力測定裝置(新東科學(股)製造)在約20℃中經測定反覆摩擦時之動摩擦力而得者。
更進一步地,對上述試驗例1所調製的試料,調查其乳化安定性。試驗方法係如下述。
將試料在20℃中靜置4週後以肉眼觀察其外觀,並以下述基準進行評估。
○:看不出乳化粒子的分離或凝聚等外觀的變化。
△:僅看出些許乳化粒子的分離或凝聚等外觀的變化。
×:看出乳化粒子的分離或凝聚等外觀的變化。
如表3所述,在使用(A)聚氧伸烷基‧烷基共改質矽酮時,則如試驗例1所示,使用感雖為優異,但乳化安定性極低。
另一方面,在使用(B)聚氧伸烷基改質矽酮時,使用感雖差,但乳化安定性卻佳。
在此,本發明者等對兩者的併用進行進一步的檢討。
如表4所示,在相對於(A)聚氧伸烷基‧烷基共改質矽酮而併用(B)聚氧伸烷基改質矽酮之情形下,可維持具特徵性之動摩擦力曲線圖形A而無損及其優異之使用感,並可提升乳化安定性。然而,若相對於(A)聚氧伸烷基‧烷基共改質矽酮而調配過多量之(B)聚氧伸烷基改質矽酮時,動摩擦力曲線會變化成圖形B,對使用感造成損害。
由如此情形可知,相對於(A)聚氧伸烷基‧烷基共改質矽酮,(B)聚氧伸烷基改質矽酮之調配量係以0.2至3倍質量之範圍為佳,以0.5至2倍質量之範圍更佳。
進一步地對乙醇或揮發性油分等揮發性成分之影響進行檢討。
其結果係如表5所示,即使變更乙醇或揮發性油分之調配量,對最大動摩擦力變化量△P仍幾乎沒有影響,惟調配量過少時,Tx會超過350秒,在此情形下,品評員之使用感試驗中的使用感亦降低。因此,揮發性成分會對Tx造成影響,認為Tx與△P皆為有助於本發明之具特徵性之使用感者。另一方面,乙醇或揮發性油分過多時,乳化安定性會降低。
由此,乙醇在W/O乳化化粧料中係以1至20質量%為佳,以2至10質量%更佳,尤以3至8質量%為特佳,揮發性油分在W/O乳化化粧料中係以10至50質量%為佳,以20至40質量%更佳,尤以25至35質量%為特佳。
如上所述,在(A)聚氧伸烷基‧烷基共改質矽酮中以特定之比例併用(B)聚氧伸烷基改質矽酮的情形下,可得到無損優異使用感且乳化安定性良好之W/O乳化化粧料。在此,進一步亦對粉體之分散安定性及組成物之黏度安定性進行檢討。試驗方法係如下述。
在50mL之螺旋管(直徑3cm)中放入約30mL之試料並封栓,於20℃下以45rpm之旋轉速度使其旋轉4小時而進行旋轉試驗,藉由肉眼觀察依據下述基準評估粉體之分散性。
○:看不出色紋(黃色條痕或紅色斑)。
△:僅看出些許色紋(黃色條痕或紅色斑)。
×:看出色紋(黃色條痕或紅色斑)。
在剛調製後、以及在50℃下靜置保存4週後測定試料之黏度,依據下式而求出相對於剛調製後之黏度(V0
)的靜置保存後的黏度(Vt
)之降低率,並以下述基準評估黏度安定性。黏度係在25℃中經由芝浦系統股份有限公司製造之單圓筒型旋轉黏度計所測定。
黏度降低率(%)=[(V0
-Vt
)/V0
]×100
○:黏度降低率未達15%。
△:黏度降低率在15%以上而未達30%。
×:黏度降低率在30%以上而未達60%。
××:黏度降低率在60%以上。
如表6所示,雖然依據情況而有可見到由粉體凝聚所致之色紋或黏度降低的情形,惟經由鹽的調配,而確認到由粉體凝聚所致之色紋會受到抑制、或黏度安定性提高的情形,特別是麩胺酸鈉係在兩項中均呈現良好效果。
依據本發明者等之檢討,如麩胺酸鈉過少,即無法充分獲得此效果,過多時,亦無法使效果明顯地增大。因此,
麩胺酸鈉在W/O型乳化化粧料中以0.1至5質量%為佳,以0.2至3質量%更佳,又以0.5至2質量%為特佳。同時,在如此之範圍內時,麩胺酸鈉對本發明之W/O乳化化粧料的具特徵性之摩擦行為並無影響。
亦對有機改質黏土礦物之調配進行檢討。
有機改質黏土礦物係使用下述者:在十甲基環五矽氧烷中添加有機改質水輝石[bentone 38VCG(Elementis Specialities(英)公司)]使濃度成為10質量%,將同體積之直徑1mm玻璃珠作為介質而施行珠磨機處理,作成平均厚度0.1μm以下、平均長徑0.5至50μm之物(有機改質水輝石高分散體)。
將油性成分(十甲基環五矽氧烷、二甲基聚矽氧烷、高級脂肪酸、酯油)與改質矽酮以均質機進行混合(室溫;9000rpm),於其中添加有機改質水輝石高分散體並混合(室溫;9000rpm),再添加粉體加以混合,得到分散液(室溫;9000rpm)。另外,將水性成分(乙醇、甘油、苯氧基乙醇、水)進行混合、溶解,並將其添加於分散液中以均質機乳化(室溫;9000rpm),進行脫氣後,得到W/O乳化化粧料。
如表7所示,藉由調配有機改質黏土礦物即可改善粉體的分散安定性以及黏度安定性。為了得到如此之效果,有機改質黏土礦物在化粧料中之調配量以0.05質量%以上為佳,尤以0.1質量%以上為更佳。
然而,有機改質黏土礦物之調配量增多時,有使用感降低之傾向。
本發明者等進行檢討之結果發現,若將二異硬脂酸二甘油酯與有機改質黏土礦物併用時,可不損及由調配有機改質黏土礦物所致之分散安定性與黏度安定性提升之效果,並可抑制其使用感之降低情形。
二異硬脂酸二甘油酯過少時,無法充分地發揮其效果,過多時亦無法得到符合該量之效果的提升。因此,相對於有機改質黏土礦物,二異硬脂酸二甘油酯係以1至10倍質量為適宜。
以表8之組成而調製W/O型粉底液並進行保濕效果試驗。其結果,試料6-1中雖調配有作為保濕劑之甘油,卻幾乎無法發揮該保濕效果。因而對於保濕性之提升進行檢討。
在上臂內側部塗佈2μg/cm2
之試料,在即將塗佈前以及塗佈後的4小時內,藉由皮膚水分測定器Corneometer(德國Courage+Khazaka公司製造)測定角質水分量(N=4)。
對於各試料,係由(塗佈後4小時之平均角質水分量)/(即將塗佈前之平均角質水分量)之比率,以下述基準評估保濕效果。
○:1.2以上
△:1.1以上而未達1.2
×:未達1.1
表9係在上述試料6-1中調配10質量%之各種試驗成分時的保濕效果與使用感的試驗結果(因調配試驗成分所增加之量,係調製成減少水的量而使總量成為100質量%)。
如表9所示,不揮發性油分在與甘油併用時,塗佈4小時後之角質水分量會增加而得到保濕效果。另外,在不調配甘油下若僅調配不揮發性油分時,無法得到如此之保濕效果。因而認為在化粧塗膜中若使油分殘留,即能充分地發揮甘油的保濕效果。
然而,亦可由表9而得知,維持本發明之具特徵性的動摩擦力曲線圖形A而充分地發揮其優異使用感且同時可顯著地提高甘油之保濕效果的不揮發性油分,僅為琥珀酸二(乙基己酯)、甲基苯基聚矽氧烷以及二甲基聚矽氧烷。
因此,本發明中,以含有甘油與1種以上之選自琥珀酸二(乙基己酯)、甲基苯基聚矽氧烷以及二甲基聚矽氧烷中之不揮發性油分者為理想。
依據本發明者等之檢討,上述特定之不揮發性成分的調配量過少時,無法充分地發揮其效果,過多時亦無法得到符合此量之效果的提升。因此,琥珀酸二(乙基己酯)、甲基苯基聚矽氧烷以及二甲基聚矽氧烷之總量在W/O乳化化粧料中,以0.1至10質量%為佳,以2至8質量%更佳,尤以3至5質量%為特佳。
另外,琥珀酸二(乙基己酯)、甲基苯基聚矽氧烷以及二甲基聚矽氧烷以外之不揮發性油分,在無損及本發明之效果的範圍內,亦可調配。
並且,甘油之調配量係依目的之保濕效果而適當地決定,惟在W/O乳化化粧料中,一般為0.1至20質量%,而以1至10質量%為佳。如調配量過少則保濕效果小,調配過多量亦無法得到符合此量之效果的提升。
另外,對於甘油以外之水溶性保濕劑,雖在無損及本發明之效果的範圍內亦可調配,惟調配過多量之如1,3-丁二醇等二元醇時,使用感會有明顯降低之傾向。因此,在調配二元醇時,以化粧料中的3質量%以下為佳,以1質量%以下更佳。
將油性成分與改質矽酮以均質機進行混合(室溫;9000rpm),再添加粉體加以混合,得到分散液(室溫;9000rpm)。另外,將水性成分進行混合、溶解,並將其添加於上述分散液中以均質機乳化(室溫;9000rpm),進行脫氣後,得到W/O乳化化粧料。
處方例1之化粧料係呈現圖形A之動摩擦曲線,會即刻融入肌膚而迅速止流,而有極高相合感之優異使用感。
第1圖係呈示使用(A)聚氧伸烷基‧烷基共改質矽酮之W/O乳化化粧料(試料1-1、試料1-2)與使用(B)聚氧伸烷基改質矽酮之W/O乳化化粧料(試料1-3、試料1-4)的動摩擦力曲線之比較圖。
第2圖係呈示變更揮發性油分之種類時的動摩擦力曲線之變化圖。
第3圖係將(a)本發明之具特徵性的動摩擦力曲線圖形A、(b)比較例之動摩擦力曲線圖形B予以示意性說明之圖。
由於本案的圖為化合物的結果數據,並非本案的代表圖。故本案無指定代表圖。
Claims (5)
- 一種W/O乳化化粧料,其特徵係含有下述成分(A)至(H):(A)0.1至5質量%之下述通式(I)所示之聚氧伸烷基‧烷基共改質矽酮,
- 如申請專利範圍第1項所述之W/O乳化化粧料,係含有麩胺酸鈉者。
- 如申請專利範圍第1項所述之W/O乳化化粧料,係含有:1種以上之選自琥珀酸二(乙基己酯)、甲基苯基聚矽氧烷(methyl phenyl polysiloxane)以及二甲基聚矽氧烷所成組群中之不揮發性油分;與甘油。
- 如申請專利範圍第2項所述之W/O乳化化粧料,係含有:1種以上之選自琥珀酸二(乙基己酯)、甲基苯基聚矽氧烷以及二甲基聚矽氧烷所成組群中之不揮發性油分;與甘油。
- 如申請專利範圍第1至4項中任一項所述之W/O乳化化粧料,其係在化粧料中含有3質量%以下之二元醇。
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