CN104136503A - 复合有机硅粉末的水性悬浮液、w/o乳液和化妆品 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及复合有机硅粉末的水性悬浮液、W/O乳液和化妆品,从而提供复合有机硅粉末的水性悬浮液,所述水性悬浮液包含:(A)复合固化有机硅粉末,其包含(a)固化有机硅粉末、(b)涂布在所述固化有机硅粉末的表面上的无机细粉末、(c)组分(a)和/或组分(b)的表面上的至少一种亲水性化合物涂层;和(B)水,其中在25℃下所述水性悬浮液的粘度在25至500mPa·s的范围内。

Description

复合有机硅粉末的水性悬浮液、W/O乳液和化妆品
技术领域
本发明涉及亲水性复合有机硅粉末(其为由无机细粉末涂布的固化有机硅粉末)的水性悬浮液、其制备方法、包含所述水性悬浮液和任选组分的油包水(W/O)型乳液及其化妆品应用。
背景技术
固化有机硅粉末作为添加剂用于例如化妆品、油漆、油墨、热固性有机树脂和热塑性有机树脂,并且特别适合用作热固性有机树脂的内应力松弛剂和有机树脂膜的表面润滑剂。然而,这些固化有机硅粉末具有很强聚集性并因此表现出差的流动性;此外,在水基组合物(如水基油漆和化妆品)中其分散性差。当因此固化有机硅粉末在水基组合物中不进行均匀分散并且在水基组合物中以聚集状态出现时,则就水基油漆而言将不会通过固化有机硅粉末生成均匀消光效果,而就化妆品而言获得不良触感。这可通过使这些粉末的预分散体进入足够载体内来克服,但其耗时并且需要使用高剪切装置。
已引入了具有改善流动性的复合固化有机硅粉末,其包含涂布在固化有机硅粉末表面上的无机细粉末(参见JP 04-348143 A、JP 07-102075 A和JP 09-208709 A)。然而,这些复合固化有机硅粉末具有差的亲水性,并且当掺入到水基组合物时对水基组合物表现出差的亲和性。
还介绍了复合固化有机硅粉末,其具有增加的亲水性,所述增加的亲水性通过在无机细粉末上附接表面活性剂来实现(参见WO2004/055099)。然而,为了保持令人满意的亲水性,就该复合固化有机硅粉末而言必须大量附接表面活性剂,这使得水基化妆品的组成设计相当困难。
为了提供具有极佳流动性、亲水性和分散性的复合固化有机硅粉末,已经提出了亲水性复合有机硅粉末,其为由无机细粉末涂布的固化有机硅粉末(参见WO 2011/013835)。该专利公布还通过在其条目0036中制备所述复合固化有机硅粉末的稀薄水分散体来教导其更好的水分散性。
另一方面,稀薄水分散体的此类均匀分散状态仅持续不到一天。在一天内,其表现出差的稳定性,其中有机硅粉末从水相中分离。WO2011/013835对改善水分散体的长期稳定性以将其用作化妆品组合物没有叙述。
此外,已发现,当在w/o体系中使用时,与非亲水性复合粉末相比较,此类亲水性复合粉末可以按较高量添加。对于低粘度(例如,在25℃下低于6000mPas)的w/o体系而言尤其如此,所述体系为例如粉底和防晒护理产品,其含有限制油相中其他成分的灵活性的大量颜料和防晒剂。
该专利公布未能公开具有相当高浓度有机硅粉末的所述复合固化有机硅粉末的稳定水性悬浮液和包含所述复合固化有机硅粉末的特定水性悬浮液的W/O乳液,以及其化妆品应用。为此,需要提出所述复合固化有机硅粉末的稳定并且易用的水性悬浮液。
[专利参考文献1]JP 04-348143 A
[专利参考文献2]JP 07-102075 A
[专利参考文献3]JP 09-208709 A
[专利参考文献4]WO 2004/055099
[专利参考文献5]WO 2011/013835
发明内容
待解决的技术问题
本发明的第一目的是提供具有极佳稳定性和水稀薄特性的复合有机硅粉末的水性悬浮液。本发明的另一目的是提供复合有机硅粉末的所述水性悬浮液的制备方法。
本发明的第二目的是提供复合有机硅粉末的水性悬浮液,其为化妆品组合物提供弹性体的清爽感和干燥柔滑、粉末感。可施加复合有机硅粉末的水性悬浮液作为调色剂组合物、易混合类型化妆品组合物、精华液制剂和液体滑石粉组合物的原料。本发明的目的是提供包含所述水性悬浮液的油包水乳液或化妆品组合物,其将低粘度(在25℃下<6000mPas)、高含量的复合有机硅粉末与其他成分(如颜料和用于防晒剂的紫外线防护剂)结合。
问题的解决方案
本发明的水性悬浮液为复合有机硅粉末的水性悬浮液,其包含:
(A)复合固化有机硅粉末,该粉末包含(a)固化有机硅粉末、(b)涂布在所述固化有机硅粉末表面上的无机细粉末、(c)组分(a)和/或组分(b)的表面上的至少一种亲水性化合物涂层;和
(B)水
其中在25℃下所述水性悬浮液的粘度在25至500mPa·s的范围内。
本发明的所述水性悬浮液通过混合以下各项而制备:(A)复合固化有机硅粉末,该粉末包含(a)固化有机硅粉末、(b)涂布在所述固化有机硅粉末的表面上的无机细粉末、(c)组分(a)和/或组分(b)的表面上的至少一种亲水性化合物涂层;和(B)水,其中所述组分(A)的含量在所述水性悬浮液的15.0至45.0质量%范围内。并且,优选地,所述组分(A)的含量为使得在25℃下所述水性悬浮液的粘度在25至500mPa·s范围内的量。
本发明的有利效果
复合有机硅粉末的水性悬浮液具有极佳稳定性和水稀薄特性,并且可优选作为调色剂组合物、易于混合类型化妆品组合物、精华液制剂和液体滑石粉组合物的原料施加。本发明的制备方法特征性地能够有效制备复合有机硅粉末的该水性悬浮液。
复合有机硅粉末的水性悬浮液,其为化妆品组合物提供弹性体的清爽感和干燥柔滑、粉末感。通过使用本发明的所述水性悬浮液,获得包含所述水性悬浮液的油包水乳液或化妆品组合物。
附图说明
图1示出了含有不同含量有机硅水分散性复合有机硅粉末(“样品1”和“样品2”)的悬浮液的粘度;当所述复合有机硅粉末的含量在15.0至40.0质量%的范围内时,在不使用其他组分的情况下在25℃下水性悬浮液的粘度在25至500mPa·s的范围内。
图2示出了通过使用复合有机硅粉末(“样品1”,由聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物(和)二氧化硅(和)丁二醇组成)而制备的悬浮液与其他有机硅复合粉末(销售产品;“9701”、“9509”)的对比水性悬浮液的稳定性。
实施本发明的最佳模式
首先对本发明的复合有机硅粉末的水性悬浮液进行详细描述。
复合有机硅粉末的水性悬浮液,其包含:(A)复合固化有机硅粉末,该粉末包含(a)固化有机硅粉末、(b)涂布在所述固化有机硅粉末表面上的无机细粉末、(c)组分(a)和/或组分(b)的表面上的至少一种亲水性化合物涂层;和(B)水。此外,所述水性悬浮液的粘度表征为在25℃下在25至500mPa·s范围内。
组分(A):复合固化有机硅粉末
复合固化有机硅粉末为均匀分散在本发明水性悬浮液的水相中的粒子组分,其为根据目的使用的化妆品组合物提供弹性体粒子的清爽感和干燥柔滑、粉末感。具有极佳流动性、亲水性和分散性的此类复合固化有机硅粉末由Morita等人在专利公布中精确公开(参见WO 2011/013835)。基本上,复合固化有机硅粉末通过施加机械剪切将(a)固化有机硅粉末、(b)无机细粉末和(c)至少一种亲水性化合物混合而获得。
为了改善本发明悬浮液水相中的复合固化有机硅粉末的亲水性和分散性,优选的组分(c)选自一元醇、多元醇和聚醚改性有机硅。此外,优选的组分(a)为平均粒度为0.1至500μm的有机硅橡胶粉末并且优选的硬度在JISA硬度20至70范围内,该硬度由所述固化有机硅粉末的原始固化性有机硅组合物的固化片材的硬度限定。下面是其他优选和详细描述。
组分(a):固化有机硅粉末
组分(a)固化有机硅粉末为通过例如有机硅烷或有机聚硅氧烷的固化所提供的固化有机硅粉末,并且在其结构中含有硅氧烷键。组分(a)可示例为有机硅橡胶粉末和有机硅树脂粉末。有机硅橡胶粉末为优选的,因为有机硅橡胶粉末的硬度可广泛调节并且因为有机硅橡胶粉末可赋予与特定应用匹配的各种特性。虽然固化有机硅粉末的硬度没有特别限制,但其日本工业标准(JIS)A硬度优选小于90。从通过弹性体粒子为化妆品组合物提供更好感官感受的水性悬浮液的观点来看,组分(a)的硬度在20至80的范围内,并且优选在20至70的范围内,并且特别优选在40至60的范围内。
组分(a)的平均粒度在0.1至500μm的范围内,并且优选在0.1至200μm的范围内,并且特别优选在0.1至100μm的范围内。其原因如下。在低于指示范围的下限时在固化有机硅粉末的表面上附接无机细粉末趋于变得相当困难,而当超出指示范围的上限时所获得复合固化有机硅粉末在水基组合物中的分散性趋于恶化。此外,组分(a)的形状没有特别限制并且可示例为球形、纺锤形和不规则形状。球形形状为优选的,因为球形形状为所得复合固化有机硅粉末提供特别好的流动性、亲水性和分散性。
制备组分(a)的方法可示例如下:其中使固化性有机硅组合物固化并随后使用磨削装置(例如研磨机)磨削所得固化有机硅材料的方法;其中通过使用喷雾装置(如喷雾干燥器)进行喷雾来使固化性有机硅组合物固化的方法;以及其中固化性有机硅组合物分散并且固化于水性表面活性剂溶液中的方法。
为了改善本发明水性悬浮液弹性体粒子的清爽感和干燥柔滑、粉末感,优选在其中固化性有机硅组合物分散并固化于水性表面活性剂溶液中的方法中制备组分(a),并且优选在该方法中形成球形固化有机硅粉末。可通过在水性表面活性剂溶液中乳化和固化固化性有机硅组合物而容易地调节固化有机硅粒子的粒度。为了制备具有大粒度的固化有机硅粒子,表面活性剂添加的量优选在每100质量份固化性有机硅组合物0.1至10质量份的范围内。用作分散介质的水的量优选在每100质量份固化性有机硅组合物20至1,500质量份的范围内。WO 2011/013835专利公布中公开了优选的固化性有机硅组合物和固化催化剂。加成反应固化性有机硅组合物作为此类固化性有机硅组合物是优选的,并且例子有至少包含在每个分子中具有至少两个烯基基团的有机聚硅氧烷、在每个分子中具有至少两个硅键合氢原子的有机聚硅氧烷和铂基催化剂的加成反应固化性有机硅组合物。
优选使用乳化装置,以便在水中形成固化性有机硅组合物的均匀分散体。该乳化装置可示例为均匀混合器、桨式混合器、Henschel混合器、均匀分散器、胶体磨、螺旋桨式搅拌器、匀化器、连续直列式乳化装置、超声乳化装置和真空捏合机。
随后让由上述方法制备的固化性有机硅组合物的水基分散体在室温或加热下静置,以便使水基分散体中的固化性有机硅组合物固化,从而获得固化有机硅粉末的水基分散体。在其中向固化性有机硅组合物的水基分散体施加热量的那些情况下,加热温度优选不超过100℃并且特别优选为10至95℃。用于加热固化性有机硅组合物的水基分散体的方法可示例为直接加热水基分散体和将该水基分散体添加至热水。随后可通过从固化有机硅粉末的水基分散体中去除水来制备固化有机硅粉末。从固化有机硅粉末的水基分散体中去除水的方法可示例为使用真空干燥器进行干燥、使用对流烘箱进行干燥和使用喷雾干燥器进行干燥。
组分(b):无机细粉末
组分(a)的聚集受到抑制,并且本发明的复合固化有机硅粉末的流动性和分散性通过在组分(A)的表面上涂布至少一部分组分(b)无机细粉末而得到改善。在这种情况下,“涂布”表示其中组分(b)涂布组分(a)的表面以整体覆盖组分(a)的状况或其中组分(b)以非均匀分布存在于组分(a)表面的仅一部分上的状态。此外,一部分组分(b)可从组分(a)的表面脱落并且可以该松散状态存在于本发明的复合固化有机硅粉末中。
组分(b)可示例如下:细分的金属氧化物粉末,如氧化硅、氧化钛、氧化铝、氧化锆、氧化锑等等;细分的金属氮化物粉末,如氮化硼、氮化铝等等;细分的金属氢氧化物粉末,如氢氧化铝、氢氧化镁等等;金属碳酸盐,如碳酸钾等等;细分的金属,如镍、钴、铁、铜、金、银等等;以及另外细分的硫化物粉末和细分的氯化物粉末。其中优选的是金属氧化物细粉末,因为其由于易于采集而提供成本优势,并且特别优选的是二氧化硅细粉末。组分(b)的平均粒度应当为使得有可能附接到组分(a)的表面的平均粒度但没有另外特别限制。在特定的方面,该平均粒度优选不超过组分(a)平均粒度的十分之一。
组分(c):亲水性化合物
组分(c)为本发明的复合固化有机硅粉末赋予亲水性和分散性并且为沸点为至少150℃的醇类(一元醇或多元醇)或聚醚改性有机硅。组分(c)可示例如下:一元醇,如异癸醇、异十三烷醇等等;和多元醇,如1,3-丁二醇、1,2-戊二醇、乙二醇、双丙甘醇等等;和聚醚改性有机硅,如聚氧化烯改性有机硅、聚甘油改性有机硅、甘油改性有机硅、糖改性有机硅、聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段聚合物和烷基聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段聚合物醚。组分(c)在25℃下的粘度优选不超过500mPa·s并且特别优选不超过200mPa·s,因为这有利于在组分(a)或组分(b)的表面上进行涂布。
复合固化有机硅粉末
组分(b)和(c)相对于组分(a)的涂布量为给所得复合固化有机硅粒子提供令人满意的流动性和亲水性、但另外没有特别限制的量。虽然组分(b)和(c)的涂布量将随组分(a)的粒度而变化,但组分(b)和(c)的涂布量优选在每100质量份组分(a)2至30质量份组分(b)和每100质量份组分(a)2至20质量份组分(c)的范围内,并且特别优选在每100质量份组分(a)3至20质量份组分(b)和每100质量份组分(a)3至10质量份组分(c)的范围内。其原因如下:当组分(b)或(c)的添加量超出指示范围时,所获得复合固化有机硅粒子的流动性趋于恶化和/或趋于难以获得增加的亲水性。
对于制备本发明的复合固化有机硅粉末的方法而言,优选的是通过施加机械剪切来混合先前所述的组分(a)、(b)和(c)。Henschel混合器和高速混合器(Supermixer)是可在机械剪切的条件下混合组分(a)、(b)和(c)的装置的例子。用于混合组分(a)、(b)和(c)的温度没有特别限制,并且混合可例如甚至在室温下进行。关于混合时间,流动性差的组分(a)通过向其表面附接组分(b)而转变成表现出流动性,并因此必须通过监测这一状态变化来确定合适的混合时间。
在组分(A)的制备过程中,组分(a)特别优选地预先与组分(c)混合,之后将组分(b)混合到其中。这可在组分(a)的表面上形成组分(c)的均匀附接并从而可提升复合固化有机硅粉末的亲水性。
在本发明制备方法中组分(b)的添加量为足以涂布组分(a)的表面的量,并且具体地讲优选在每100质量份组分(a)2至30质量份的范围内,并且特别优选在每100质量份组分(a)3至20质量份的范围内。
在组分(A)的制备工艺中组分(c)的添加量为足以给组分(a)赋予令人满意的亲水性的量,同时组分(c)添加的量也将随组分(a)中的非交联油含量而变化,具体地讲其优选在每100质量份组分(a)2至20质量份的范围内,并且特别优选在每100质量份组分(a)3至10质量份的范围内。
组分(B):水
水为本发明的复合有机硅粉末悬浮液的水相主要组分,并且示例为自来水、纯化水、矿泉水等。作为化妆品原料,在本发明的水性悬浮液中,只要水不包含对于人体的任何有害组分并且是清洁的,就对其没有特别限制。此外,在本发明的水性悬浮液中,水溶性和水分散性的任选组分可预先共混于水相中,除非这种组分损害本发明的效果。
水性悬浮液的稳定性改善
本发明复合有机硅粉末的水性悬浮液表征为在25℃下所述水性悬浮液的粘度在25至500mPa·s的范围内。当所述水性悬浮液的粘度超过所述粘度范围的上限时,难以将该水性悬浮液用作化妆品原料,在较低粘度油包水体系中尤其如此。另一方面,当所述水性悬浮液的粘度低于25mPa·s时,该水性悬浮液的时间稳定性往往较差,复合有机硅粉末从水性悬浮液形式中分离。也就是说,最终粘度对于水性悬浮液的稳定性是一个关键因素。
此外,如果不使用所述组分(A):特定复合有机硅粉末的话,甚至当在25℃下粘度在25至500mPa·s的范围内时也无法获得有机硅粉末的水性悬浮液。也就是说,稳定性改善通过特定复合有机硅粉末(=组分(A))的水性悬浮液与所述水性悬浮液的特定粘度之间的组合来实现。
虽然关于在前述范围内调节所述水性悬浮液的粘度没有特殊限制,但建议通过所述组分(A)的含量调节粘度,该组分的量使得所述水性悬浮液的粘度在25至500mPa·s的范围内。
另外,所述水性悬浮液的粘度优选通过使用至少一种密度调节剂和/或增稠剂(=组分(d))加以调节。密度调节剂示例为多元醇、其他亲水性化合物和水溶性盐中的至少一者。并且,优选的增稠剂示例为天然水溶性聚合物(例如,黄原胶等)和阳离子水溶性聚合物中的至少一者。在本发明中,一种或多种密度调节剂和/或增稠剂可结合使用以将所述水性悬浮液的粘度控制在前述范围内。
例如,粘度在25至500mPa·s范围内的所述水性悬浮液通过复合有机硅粉末含量在该水性悬浮液的15.0至40.0质量%范围获得,而不向其添加可溶于或可分散于水相中的其他组分。也就是说,复合有机硅粉末的高含量自身可提供25至500mPa·s范围内的粘度。
优选地,另一方面,当所述组分(A)的含量在所述水性悬浮液的1.0至40.0质量%范围内(包括复合有机硅粉末的低含量)时,本发明复合有机硅粉末的水性悬浮液还包含至少一种增加水相的粘度的密度调节剂和/或增稠剂(=组分(d))。
组分(d)-1:密度调节剂
为了进一步增加具有较低含量有机硅复合粉末的水性悬浮液的稳定性,可通过使用密度调节剂增加水相的密度。例如,多元醇和其他亲水性化合物为优选的密度调节剂并且有助于水相密度的增加。粉末从较高密度水相中分离受到抑制,并且粉末粒子稳定分散于水相中。
作为优选密度调节剂的多醇和其他亲水性化合物的例子为1,3-丁二醇、1,2-戊二醇、乙二醇、双丙甘醇、多元醇、甘油等以及水溶性和水分散性聚氧化烯改性有机硅。因为这些醇和聚醚改性有机硅自身可改善所述水性悬浮液的稳定性,所以所述水性悬浮液优选包含至少一种醇或水溶性的聚醚改性有机硅。
作为其他醇,可使用一种类型或两种或更多种类型的多元醇和/或低级一价醇。作为低级醇的例子,可提到乙醇、异丙醇、正丙醇、叔丁醇、仲丁醇等。作为多元醇的例子,可提到二价醇,如1,3-丁二醇、1,2-丁二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、1,5-戊二醇、2-丁烯-1,4-二醇、二丁二醇、戊二醇、己二醇、辛二醇等;三价醇,如甘油、三羟甲基丙烷、1,2,6-己三醇等;具有四价或更高价的多元醇,如季戊四醇、木糖醇等;糖醇,如山梨醇、甘露糖醇、麦芽糖醇、麦芽三糖、蔗糖、赤藓醇、葡萄糖、果糖、淀粉分解产物、麦芽糖、木糖醇、淀粉分解还原醇等。除了具有低分子量的前述多元醇之外,可提到多元醇聚合物,如二甘醇、双丙甘醇、三甘醇、聚丙二醇、四甘醇、双甘油、聚乙二醇、三甘油、四甘油、聚甘油等。
具体地讲,1,3-丁二醇、1,2-戊二醇、乙二醇、双丙二醇、1,3-丁二醇、山梨醇、双丙甘醇、甘油和聚乙二醇作为所述水性悬浮液水相的密度调节剂是优选的。
另一优选密度调节剂为水溶性盐。通过将一种或多种水溶性盐添加到所述水性悬浮液的水相内,水相的密度增加以提供前述范围内的粘度。具体地讲,在本发明中优选的是化妆品适用且水溶性的盐。不用说,为了控制所述悬浮液的水相的密度,可将前述亲水性化合物和水溶性盐合并在水相中。
水溶性盐的例子为但不限于水合氯化铝、氯化铝、氯化铵、氟化铵、碘化铵、硝酸铵、磷酸铵、硫酸铵、氯化钙、磷酸二氢钙、氟化钙、次氯酸钙、硅酸钙镁、单氟磷酸钙、磷酸钙、硫酸铜、氯化铜、磷酸二铵、磷酸二钾、磷酸二钠、焦磷酸二钠、氯化铁、硫酸铁、硫酸亚铁铵、硫酸亚铁、喜马拉雅山粉盐、盐酸羟胺、硫酸羟胺、三氯化碘、氯化镧、氯化锂、硅酸镁锂、硫化锂、硅酸镁铝、溴化镁、碳酸镁、碱式碳酸镁、氯化镁、氟化镁、氟硅酸镁、磷酸氢镁、磷酸镁、硅酸镁、硫酸镁、硫化镁、氯化锰、硫酸锰、矿物盐、三磷酸五钾、三磷酸五钠、碳酸氢钾、硼酸钾、溴化钾、碳酸钾、卡卢酸钾、氯酸钾、氯化钾、氟化钾、氟硅酸钾、碘化钾、磷酸钾、多磷酸钾、硫酸钾、硫化钾、硫化硒、氯化银、硝酸银、硫酸银、钠矾、铝酸钠、硅铝酸钠、碳酸氢钠、硫酸氢钠、亚硫酸氢钠、硼酸钠、溴酸钠、碳酸钠、过氧碳酸钠、氯酸钠、氯化钠、氟化钠、氟硅酸钠、六偏磷酸钠、连二亚硫酸钠、碘化钠、硅酸镁钠、焦亚硫酸钠、偏磷酸钠、偏硅酸钠、钼酸钠、单氟磷酸钠、多磷酸钠、硅酸铝钾钠、倍半碳酸钠、硅酸钠、锡酸钠、硫化钠、亚硫酸钠、硫氰酸钠、硫代硫酸钠、三偏磷酸钠、氯化亚锡、氟化亚锡、焦磷酸亚锡、氯化锶、六水氯化锶、硫化锶、焦磷酸四钾、焦磷酸四钠、磷酸三钙、磷酸三镁、磷酸三钠、硼酸锌、碳酸锌氢氧化物、氯化锌、硫酸锌、硫化锌。
在这些盐中,氯化钠、水合氯化铝、硫酸铜、氯化锌、溴化钾、甜菜碱、硫酸镁为优选的盐。
组分(d)-2:增稠剂
另外优选地是,当所述组分(A)的含量在所述水性悬浮液的1.0至40.0质量%范围内时,本发明复合有机硅粉末的水性悬浮液还包含至少一种水溶性增稠剂或水分散性组分,其在25至500mPa·s的范围内对水相的粘度加以调节。尽管此类增稠剂或水分散性组分可与悬浮液的水相组合,但含量应当为使得在25℃下所述水性悬浮液的粘度在25至500mPa·s范围内的量。当此类增稠剂等的含量过多时,悬浮液的粘度过高以至于不能用作化妆品原料。
作为调整水相粘度的此类水溶性增稠剂或水分散性组分,可使用两性、阳离子、阴离子和非离子聚合物以及水溶胀性粘土矿物质中的任一者。优选的增稠剂为天然水溶性聚合物(例如,黄原胶等)和阳离子水溶性聚合物。
作为天然水溶性聚合物的例子,可提到基于植物的聚合物,如阿拉伯胶、黄蓍胶、半乳聚糖、瓜耳胶、长豆角胶、刺梧桐树胶、角叉菜胶、果胶、琼脂、温柏树籽、海藻胶体、淀粉(稻米、玉米、马铃薯或小麦)、甘草酸等;基于微生物的聚合物,如黄原胶、葡聚糖、琥珀酰葡聚糖、出芽短梗酶多糖(pullulan)等;和基于动物的聚合物,如胶原、酪蛋白、白蛋白、明胶等。另外,作为半合成水溶性聚合物的例子,可提到例如基于淀粉的聚合物,如羧甲基淀粉、甲基羟丙基淀粉等;基于纤维素的聚合物,如甲基纤维素、硝化纤维、乙基纤维素、甲基羟丙基纤维素、羟乙基纤维素、纤维素硫酸钠、羟丙基纤维素、羧甲基纤维素(CMC)钠、结晶纤维素、纤维素粉末等;和基于海藻酸盐的聚合物,如海藻酸钠、丙二醇海藻酸盐等。作为合成水溶性聚合物的例子,可提到例如基于乙烯基的聚合物,如聚乙烯醇、基于聚乙烯甲醚的聚合物、聚乙烯吡咯烷酮、羧基乙烯基聚合物(CARBOPOL 940、CARBOPOL 941;由路博润公司(LubrizolCorporation)制造);基于聚氧乙烯的聚合物,如聚乙二醇20,000、聚乙二醇6,000、聚乙二醇4,000等;基于共聚物的聚合物,如聚氧乙烯和聚氧丙烯的共聚物、PEG/PPG甲基醚等;基于丙烯酰基的聚合物,如聚(丙烯酸钠)、聚(丙烯酸乙酯)、聚丙烯酰胺等;聚乙烯亚胺;阳离子聚合物等。水溶胀性粘土矿物为非离子水溶性聚合物且对应于一种类型的具有三层结构的含胶体的硅酸铝。更具体而言,作为其例子,可提到膨润土、蒙脱石、贝得石、绿脱石、皂石、水辉石、硅酸铝镁和硅酸酐。它们可为天然粘土矿物和合成粘土矿物中的任一种。
作为其他阳离子水溶性聚合物的例子,具体地讲作为优选共混在供外用于毛发的制剂中的组分,可提到季氮改性多糖,如阳离子改性纤维素、阳离子改性羟乙基纤维素、阳离子改性瓜耳胶、阳离子改性刺槐豆胶、阳离子改性淀粉等;二甲基二烯丙基氯化铵衍生物,如二甲基二烯丙基氯化铵和丙烯酰胺的共聚物、聚(二甲基亚甲基氯化哌啶)等;乙烯基吡咯烷酮衍生物,如乙烯基吡咯烷酮和二甲氨基乙基甲基丙烯酸的共聚物的盐、乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵的共聚物、乙烯基吡咯烷酮和甲基乙烯基咪唑鎓氯化物的共聚物等;和甲基丙烯酸衍生物,如甲基丙烯酰基乙基二甲基甜菜碱、甲基丙烯酰基乙基三甲基氯化铵和甲基丙烯酸2-羟基乙酯的共聚物、甲基丙烯酰基乙基二甲基甜菜碱、甲基丙烯酰基乙基三甲基氯化铵和甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯的共聚物等。
水性悬浮液中的任选组分
此外,在本发明的水性悬浮液中,只要不损害本发明的目的并且悬浮液的粘度不增加超过所述上限,就可在水相中共混具有水溶性或水分散性的任选组分。基本上,可在不损害本发明效果的范围内共混通常用于化妆品用途的制剂中的其他组分,如粉末和/或着色剂(颜料)、湿润剂、保存剂、防腐剂、抗微生物剂、抗真菌剂、防蚀剂、香料、盐、抗氧化剂、pH调节剂、螯合剂、清凉剂、抗炎剂、生理学活性组分、用于美化皮肤的组分(如增白剂、细胞激活剂、改善皮肤粗糙性的试剂、血液循环加速剂、收敛剂、抗皮脂溢剂等)、维生素、氨基酸、核酸、激素、包合物等。此外,只要不损害本发明的目的,为了提高悬浮液在与其他组分的混合物中的稳定性,所述悬浮液可与除了非离子表面活性剂之外的各种表面活性剂组合,如阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂和两性表面活性剂。组分可单独或作为几种组分的组合的形式使用。此外,对其合并顺序没有任何特别限制。优选的任选组分可示例为所述表面活性剂、颜料和湿润剂。
作为优选的组分,本发明的水性悬浮液还可包含粉末和/或着色剂。不用说,所述组分(A)为本发明的基本组分并且被排除在本部分的粉末和/或着色剂的任选组分之外。
本发明中的“粉末”为通常用作化妆品的组分的粉末,且包括白色和有色颜料和增量颜料。白色和有色颜料用于使化妆品着色,并且另一方面,增量颜料用于改善化妆品的触感等。作为本发明中的“粉末”,可使用通常用于化妆品中的白色或有色颜料和增量颜料而不受任何限制。可使用一种类型的粉末,或优选共混两种或更多种类型的粉末。特别地,前述粉末可为选自无机颜料粉末、有机颜料粉末和树脂粉末的至少一种类型的粉末,其平均粒度在1nm至20μm的范围内。前述粉末和/或前述着色剂的至少一部分可经受亲水性处理。
作为粉末的例子,可提到例如无机粉末、有机粉末、表面活性剂金属盐粉末(金属皂)、有色颜料、珠光颜料、金属粉末颜料等。另外,也可使用上述颜料的混合产品。
组分(e):颜料
更具体地讲,作为有色颜料的例子,可提到无机红色颜料,如氧化铁红、氧化铁、氢氧化铁、钛铁矿等;无机棕色颜料,如γ-氧化铁等;无机黄色颜料,如氧化铁黄、赭石等;无机黑铁颜料,如氧化铁黑、碳黑等;无机紫色颜料,如锰紫、钴紫等;无机绿色颜料,如氢氧化铬、氧化铬、氧化钴、钛酸钴等;无机蓝色颜料,如普鲁士蓝(Prussian blue)、群青蓝等;焦油颜料(tar pigment)的色淀颜料,如红No.3、红No.104、红No.106、红No.201、红No.202、红No.204、红No.205、红No.220、红No.226、红No.227、红No.228、红No.230、红No.401、红No.505、黄No.4、黄No.5、黄No.202、黄No.203、黄No.204、黄No.401、蓝No.1、蓝No.2、蓝No.201、蓝No.404、绿No.3、绿No.201、绿No.204、绿No.205、橙No.201、橙No.203、橙No.204、橙No.206、橙No.207等;天然颜料的色淀颜料,如胭脂红酸、紫胶酸、红花素、巴西木素(brazilin)、藏红花素等。
作为珠光颜料的例子,可提到氧化钛涂布的云母、钛云母、氧化铁涂布的钛云母、氧化钛涂布的云母、氯氧化铋、氧化钛涂布的氯氧化铋、氧化钛涂布的滑石、鱼鳞箔、氧化钛涂布的有色云母等。
作为金属粉末颜料的例子,可提到金属如铝、金、银、铜、铂、不锈钢等的粉末。
组分(f):湿润剂
作为湿润剂的例子,可提到例如透明质酸、硫酸软骨素、吡咯烷酮羧酸盐、聚氧乙烯甲基葡糖苷、聚氧丙烯甲基葡糖苷、甘油、丙二醇、1,3-丁二醇、聚乙二醇、d,1-吡咯烷酮碳酸钠、乳酸钠、山梨醇、透明质酸钠等。不用说,上述多元醇表现出保留水分于皮肤或毛发上的功能。
水性悬浮液的制备
本发明的复合有机硅粉末的水性悬浮液通过将所述组分(A)、组分(B)和任选组分混合来获得,其中粘度在25至500mPa·s的范围内。优选使用机械混合装置,以便于在水中形成复合有机硅粉末的均匀分散体。该混合装置可示例如下:任何机械混合器;均匀混合器、桨式混合器、Henschel混合器、均匀分散器、胶体磨、螺旋桨式搅拌器、匀化器、连续直列式乳化装置、超声乳化装置和真空捏合机。
制备水性悬浮液的优选方法为混合所述组分(A)和组分(B),其中所述组分(A)的含量在所述水性悬浮液的15.0至40.0质量%范围内。在不使用增稠剂或密度调节剂的情况下,所述组分(A)含量的该范围优选提供25至500mPa·s范围内的水相粘度。
制备水性悬浮液的另一优选方法为混合所述组分(A)、组分(B)和至少一种(d)密度调节剂和/或增稠剂,在所述组分(A)的含量中,其中所述组分(A)的含量在所述水性悬浮液的1.0至40.0质量%范围内。密度调节剂(d)-1可优选选自甘油、1,3-丁二醇、1,2-戊二醇、乙二醇、双丙二醇和它们的组合。最优选的增稠剂(d)-2可优选选自天然水溶性聚合物、阳离子水溶性聚合物和它们的组合。
乳液
接下来,提供了有关本发明乳液组合物的详细说明。乳液表征为在其水相中含有所述水性悬浮液。尽管前述乳液组合物可为水包油乳液或油包水乳液的形式,但为了提供包含所述组分(A)、复合有机硅粉末的稀薄稳定水性乳液,优选的乳液为包含所述水性悬浮液的油包水乳液组合物。
当乳液组合物与所述水性悬浮液合并时,可获得稳定稀薄的乳液组合物。优选地,将本发明的所述水性悬浮液与稀薄水乳液合并并且稀释成所述(A)复合固化有机硅粉末的含量为基于此类水性组合物的乳液的总质量计不小于3质量%的量。
在本发明中,优选的乳液为稀薄稳定的油包水乳液组合物,其包含所述水性悬浮液并且在25℃下粘度小于6,000mPas。更优选地,粘度在0.5至6,000mPas的范围内,并且作为本发明的稀薄油包水乳液,1.0至5,000mPas的范围为更优选的。当稀薄稳定的油包水乳液组合物被制备为化妆品组合物时,乳液含有所述(A)复合固化有机硅粉末,以乳液的总质量计含量不小于3质量%。
本发明的乳液包含(C)油剂、(B)水、(D)表面活性剂和(A)来自所述水性悬浮液的复合有机硅粉末。乳液在其水相或油相中还包含其他任选的化妆品成分。作为任选的化妆品成分,通常用于化妆品用途的制剂中的其他组分优选示例为与所述水性悬浮液通常的任选组分一样。优选地,本发明的油包水乳液还包含至少一种选自已被公开作为水性悬浮液中的任选组分的所述(D)表面活性剂、(f)湿润剂和(g)颜料的组分。
组分(C):油剂
(C)至少一种油剂,其在5至100℃下为液体形式,并且选自有机硅油、非极性有机化合物和低极性有机化合物。此类油剂优选示例如下:鳄梨油、扁桃仁油、橄榄油、可可脂、芝麻油、小麦胚芽油、红花油、牛油树脂、海龟油、桐油、桃仁油、蓖麻油、葡萄籽油、澳洲坚果油、貂油、蛋黄油、日本蜡、椰子油、玫瑰果油、氢化油以及其他油和脂肪;大西洋胄胸鲷油、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、鲸蜡、霍霍巴油、蒙旦蜡、蜂蜡、羊毛脂和其他蜡;液体石蜡、凡士林、石蜡、地蜡、微晶蜡、角鲨烷和其他烃类;月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、山萮酸、十一碳烯酸、羟硬脂酸、亚油酸、羊毛脂酸、合成脂肪酸和其他高级脂肪酸;乙醇、异丙醇、月桂醇、鲸蜡醇、十八醇十六醇混合物、硬脂醇、油醇、山萮醇、羊毛脂醇、氢化羊毛脂醇、己基癸醇、辛基十二烷醇、异硬脂醇和其他醇类;胆甾醇、二氢胆甾醇、植物甾醇和其他甾醇类;亚油酸乙酯、肉豆蔻酸异丙酯、羊毛脂脂肪酸异丙酯、月桂酸己酯、肉豆蔻醇肉豆蔻酸酯、鲸蜡醇肉豆蔻酸酯、辛基十二醇肉豆蔻酸酯、油酸癸酯、辛基十二醇油酸酯、二甲基辛酸己基癸醇、异辛酸十六烷基酯、鲸蜡醇棕榈酸酯、三肉豆蔻酸甘油酯、甘油三(辛酸酯/癸酸酯)、二油酸丙二醇酯、三异硬脂酸甘油酯、三异辛酸甘油酯、乳酸鲸蜡酯、乳酸肉豆蔻酯、苹果酸二异硬脂酯和其他脂肪酸酯;二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、聚醚改性有机硅油、氨基改性的有机硅油和其他有机硅油。
另外,苯氧基乙醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇、乙二醇、丙二醇、二甘醇和其他醇类;羧乙烯基聚合物、羧甲基纤维素钠和其他水溶性聚合物;含氨基的有机硅、含聚醚的有机硅和其他有机硅化合物,以及此外防腐剂、抗微生物剂、抗真菌剂、防蚀剂、香料和颜料可作为任选组分与本发明的乳液组合。
组分(D):表面活性剂/WO乳化剂
此外,只要不损害本发明的目的,为了提高乳液在与其他组分的混合物中的稳定性,其可与一种或多种类型的其他表面活性剂组合。其他表面活性剂可选自阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂和半极性表面活性剂。组分可单独或作为几种组分的组合的形式使用。此外,对其合并顺序没有任何特别限制。
最优选的表面活性剂为油包水乳化剂,优选为基于有机硅聚醚的乳化剂但不限于此。基于有机硅聚醚的乳化剂可选自PEG/PPG-19/19聚二甲基硅氧烷或类似类型的材料,如包含至少一个聚有机硅氧烷类型嵌段和至少一个聚醚嵌段的接枝嵌段或嵌段共聚物。该聚有机聚硅氧烷嵌段可尤其是聚二甲基硅氧烷或聚(C2-C30)烷基甲基硅氧烷;该聚醚嵌段可为聚(氧化(C2-C8)烯),具体地讲为聚氧乙烯和/或聚氧丙烯。这些也可为直链的耙形或接枝型的材料,或ABA型,其中B为硅氧烷聚合物嵌段,并且A为聚(氧化烯)基团。该聚(氧化烯)基团可以由聚氧化乙烯、聚氧化丙烯或混合的聚氧化乙烯/聚氧化丙烯基团组成。其他氧化物如氧化丁烯或亚苯基氧化物也是可能的。可包括在本发明组合物中的另一类型的有机硅聚醚组合物是如EP 492657中所述的ABn聚氧化烯有机硅共聚物。
作为油包水乳化剂,基于不含PEG的有机硅的乳化剂(其分子中不含聚醚部分)在本发明中也是优选和实用的表面活性剂。基于不含PEG的有机硅的乳化剂的例子为糖改性硅氧烷、甘油改性硅氧烷和其他天然的亲水性化合物改性的硅氧烷。此类不含PEG的有机硅可为在相同分子中具有另外的疏水性基团的共改性有机硅。例如,除了亲水性基团(聚醚基团除外)之外,不含PEG的有机硅在分子中还具有一个或多个疏水性基团,其选自高级烷基基团(优选具有C8或更多个)、具有硅氧烷树枝状体结构的甲硅烷基烷基基团或支链聚硅氧烷(大分子单体)基团。
此类不含PEG的有机硅中的一些在JP57-149290、WO2011/049246、WO2011/049247、WO2011/049248、WO/2011/136393、WO2011/136394和WO/2011/136397中有所描述。并且其他优选这种有机硅在如下进一步提出:由道康宁公司(Dow Corning Corporation)提交的国际专利申请:PCT/US11/47720、PCT/US11/47718和PCT/US11/47715。
本发明的乳液通过用已知的机械混合装置混合所述水性悬浮液和其他乳液组分而获得。该混合装置可示例如下:任何机械混合器;均匀混合器、桨式混合器、Henschel混合器、均匀分散器、胶体磨、螺旋桨式搅拌器、匀化器、连续直列式乳化装置、超声乳化装置和真空捏合机。
上文所述的本发明的水性悬浮液和乳液表征为优异的稳定性以及为化妆品组合物提供弹性体的清爽感和干燥柔滑、粉末感。此外,由于其在混合物中的极佳稳定性和在化妆品中的分散性,以及其在与化妆品混合时提供添加复合有机硅粉末的全部效果的能力,因此可用作化妆品、着色调色剂的原料。具体地讲,它们极其适合作为与化妆品混合的有机硅原料,因为它们具有优异的化妆品功能,如润湿度和光滑度,以及与人体的优异相容性。
出于这些有利的效果和特性,可施加复合有机硅粉末的水性悬浮液作为调色剂组合物、易于混合类型化妆品组合物、精华液制剂和液体滑石粉组合物的原料。并且可施加该乳液作为化妆品组合物或化妆品组合物的原料。
用于皮肤护理化妆品应用的其他化妆品成分
对皮肤具有极佳亲和力并且能够赋予优异润湿度和光滑度的皮肤护理化妆品通过将本发明的上述化妆品与下列各种原料合并而获得。
用于皮肤护理化妆品中的各种原料示例如下:上述阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、pH调节剂、防腐剂、抗真菌剂、防蚀剂等以及鳄梨油、扁桃仁油、橄榄油、可可脂、芝麻油、小麦胚芽油、红花油、牛油树脂、海龟油、桐油、桃仁油、蓖麻油、葡萄籽油、澳洲坚果油、貂油、蛋黄油、日本蜡、椰子油、玫瑰果油、氢化油以及其他油和脂肪;大西洋胄胸鲷油、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、鲸蜡、霍霍巴油、蒙旦蜡、蜂蜡、羊毛脂和其他蜡;液体石蜡、凡士林、石蜡、地蜡、微晶蜡、角鲨烷和其他烃类;月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、油酸、山萮酸、十一碳烯酸、羟硬脂酸、亚油酸、羊毛脂酸、合成脂肪酸和其他高级脂肪酸;乙醇、异丙醇、月桂醇、鲸蜡醇、十八醇十六醇混合物、硬脂醇、油醇、山萮醇、羊毛脂醇、氢化羊毛脂醇、己基癸醇、辛基十二烷醇、异硬脂醇和其他醇类;胆甾醇、二氢胆甾醇、植物甾醇和其他甾醇类;亚油酸乙酯、肉豆蔻酸异丙酯、羊毛脂脂肪酸异丙酯、月桂酸己酯、肉豆蔻醇肉豆蔻酸酯、鲸蜡醇肉豆蔻酸酯、辛基十二醇肉豆蔻酸酯、油酸癸酯、辛基十二醇油酸酯、二甲基辛酸己基癸醇、异辛酸十六烷基酯、鲸蜡醇棕榈酸酯、三肉豆蔻酸甘油酯、甘油三(辛酸酯/癸酸酯)、二油酸丙二醇酯、三异硬脂酸甘油酯、三异辛酸甘油酯、乳酸鲸蜡酯、乳酸肉豆蔻酯、苹果酸二异硬脂酯和其他脂肪酸酯;甘油、丙二醇、1,3-丁二醇、聚乙二醇、d,1-吡咯烷酮碳酸钠、乳酸钠、山梨醇、透明质酸钠和其他湿润剂;阳离子表面活性剂;甜菜碱型、氨基酸型、咪唑啉型、卵磷脂型和其他两性表面活性剂;氧化铁和其他有色颜料、氧化锌、氧化钛、氧化锆和其他白色颜料、云母、滑石粉、绢云母以及其他增量颜料;二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、聚醚改性有机硅油、氨基改性的有机硅油和其他有机硅油;软化水;角叉菜胶、藻酸、阿拉伯树胶、胺黄树胶、果胶、淀粉、黄原胶、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚丙烯酸钠、聚乙二醇和其他增稠剂;有机硅-丙烯酸共聚物、有机硅树脂、丙烯酸系聚合物和其他涂层形成剂;以及,此外,紫外线吸收剂、抗微生物剂、抗炎剂、止汗剂、香料、抗氧化剂和推进剂。
用于毛发护理化妆品应用的其他化妆品成分
此外,当本发明的化妆品用作毛发护理化妆品时,将其与上述阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、pH调节剂、防腐剂、抗真菌剂和防蚀剂以及与成膜剂、防冻剂、油、乳化剂、润滑剂、去头屑剂、抗氧化剂、螯合剂、紫外线吸收剂、香料、着色剂和各种其他原料合并使得可获得对毛发表现出极佳粘附性并且能够给其赋予优异的保湿特性和光滑度的毛发护理化妆品。具体地讲,成膜剂示例如下:(甲基)丙烯酸基-可聚合单体的聚合物和具有有机硅化合物的共聚物,聚(N-酰基亚烷基亚胺)、聚(N-甲基吡咯烷酮)、非官能化有机硅树脂和利用含氟有机基团和氨基基团改性的有机硅树脂。然而,对防冻剂没有任何特别限制,一般来讲,建议使用的试剂包括乙醇、异丙醇、1,3-丁二醇、乙二醇、丙二醇和甘油。通常用于化妆品中的油可用作所述油。建议将以下各项作为其代表性例子:微晶蜡、石蜡、鲸蜡、蜂蜡、日本蜡、甘蔗蜡以及其他蜡和它们的混合物;液体石蜡、&#945;-烯烃低聚物、角鲨烷、角鲨烯以及其他烃油或它们的混合物;鲸蜡醇、硬脂醇、异硬脂醇、氢化蓖麻油衍生的醇、山萮醇、羊毛脂醇和其他直链或支链的、饱和或不饱和的、未取代的或羟基取代的高级醇或它们的混合物、棕榈酸、肉豆蔻酸、油酸、硬脂酸、羟基硬脂酸、异硬脂酸、山萮酸、蓖麻油脂肪酸、椰子油脂肪酸、牛脂脂肪酸和其他直链或支链的、饱和或不饱和的、未取代的或羟基取代的高级脂肪酸或它们的混合物、橄榄油、椰子油、油菜籽油、棕榈油、棕榈仁油、蓖麻油、氢化蓖麻油、花生油、牛脂、氢化牛脂、霍霍巴油、氢化霍霍巴油、单硬脂酸甘油酯、单油酸甘油酯、二棕榈酸甘油酯、三肉豆蔻酸甘油酯、油酸油脂、异硬脂酸异硬脂醇酯、山嵛酸棕榈酯、棕榈酸异丙酯、醋酸硬脂酸酯、二羟基硬脂酸酯以及其他酯、直链、支链或环状低分子量有机硅油、氨基改性的有机硅油、脂肪酸改性的有机硅油、醇改性的有机硅油、聚醚改性有机硅油、含磷酸(盐)的有机硅油、含硫酸(盐)的有机硅油、含氟改性烷基的有机硅油、烷基改性的有机硅油、环氧基改性的有机硅油和其他有机硅油、高分子量有机硅、在室温下可溶于溶剂和液体中的生橡胶状或热塑性有机硅树脂或它们的混合物。有机硅优选为乳胶液,所述乳化剂包括例如过去通常使用的试剂,如单硬脂酸甘油酯、单棕榈酸脱水山梨糖醇酯、聚氧乙烯鲸蜡醚、聚氧乙烯硬脂酸酯和聚氧乙烯脱水山梨糖醇单月桂酸酯。建议将己二醇、聚乙二醇600、焦谷氨酸钠和甘油作为湿润剂。去头屑剂示例为硫、硫化硒、吡啶鎓-1-硫醇-N-氧化物锌盐、水杨酸、2,4,4'-三氯-2'-羟基二苯醚和1-羟基-2-吡啶酮化合物。建议将BHA、BHT和&#947;-谷维素作为抗氧化剂。螯合剂示例为乙二胺四乙酸和乙烷-1-羟基-1,1-二膦酸及其盐。紫外线吸收剂示例为由2-羟基-4-甲氧基二苯酮表示的二苯甲酮衍生物、由2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑表示的苯并三唑衍生物、肉桂酸酯等。此外,优选的化合物包括甘油、丙二醇、双丙甘醇、1,3-丁二醇和其他多元醇、单烷基三甲基铵盐、二烷基二甲基铵盐和其他季铵盐,其中建议的具体化合物包括硬脂基三甲基氯化铵、山嵛基三甲基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、二山嵛基二甲基氯化铵和其他阳离子表面活性剂或两性表面活性剂、角鲨烷、羊毛脂、全氟聚醚、阳离子聚合物和其他感官特性改进剂、丙二醇、甘油、山梨醇和其他湿润剂、甲基纤维素、羧乙烯基聚合物、羟乙基纤维素、聚氧乙烯二醇二硬脂酸酯、乙醇和其他粘度调节剂、珠光剂、香料、着色剂、染料、推进剂、维生素、毛发滋养配方、激素和其他药物、三氯生、三氯碳酰替苯胺以及其他抗微生物剂、甘草酸钾、生育酚乙酸酯和其他抗炎剂、吡硫锌、羟甲辛吡酮(octopyrox)和其他去头屑剂、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丁酯和其他防腐剂、雾化剂以及包括在Encyclopedia of Shampoo Ingredients((《洗发剂成分百科全书》)(Micelle出版社,1985年)中的其他成分。
其他化妆品成分:特定有机硅产品
此外,在本发明化妆品组合物的制剂中,至少一种材料选自丙烯酰基有机硅树枝状体共聚物、聚酰胺改性的有机硅、烷基改性的有机硅蜡和烷基改性的有机硅树脂蜡。在化妆品制剂中本发明的所述水性悬浮液或乳液优选与此类特定有机硅产品组合。
其他化妆品成分:天然提取物
在本发明化妆品组合物的制剂中,天然植物提取物组分、海藻提取物组分和中草药组分可根据其目的共混。作为前述组分,具体地讲,可优选将具有诸如美白效果、抗老化效果、改善老化效果、美化皮肤效果、抗微生物效果、防腐效果等之类的效果的一种或多种类型的组分共混。
其他化妆品成分:化妆品介质
在本发明化妆品组合物的制剂中,根据其目的,除了水(如纯化水、矿泉水等)之外,可共混溶剂,如轻异链烷烃、醚、LPG、N-甲基吡咯烷酮、下一代氯氟烃等。
其他化妆品成分:防晒剂:
防晒剂可以选自本领域已知的保护皮肤免于暴露于阳光的有害效果的任何防晒剂。防晒剂可以选自可吸收紫外(UV)光的有机化合物、无机化合物或它们的组合。
在防晒剂中,有无机紫外线防护组分和有机紫外线防护组分。如果本发明的化妆品为防晒化妆品,则优选含有至少一种类型的无机或有机紫外线防护组分,并且具体地讲是有机紫外线防护组分。
该无机紫外线防护组分可为其中上述无机粉末颜料、金属粉末颜料等作为紫外线分散剂共混的组分。作为其例子,可提到金属氧化物,如氧化钛、氧化锌、氧化铈、低价氧化钛、铁掺杂的钛氧化物、二氧化钛、二氧化铈/二氧化硅、二氧化铈/二氧化硅、滑石粉、二氧化钛、二氧化锌、二氧化铈等;金属氢氧化物,如氢氧化铁等;金属薄片,如板状氧化铁、铝薄片等;和陶瓷,如碳化硅等。其中,尤其优选选自以颗粒、板、针或纤维形式的具有1至100nm范围内的平均粒度的微粒金属氧化物或微粒金属氢氧化物的至少一种类型的材料。优选对上述粉末进行常规表面处理,如氟化合物处理,其中优选全氟烷基磷酸盐处理、全氟烷基硅烷处理、全氟聚醚处理、氟有机硅处理和氟代有机硅树脂处理;有机硅处理,其中优选甲基氢聚硅氧烷处理、二甲基聚硅氧烷处理和气相四甲基四氢环四硅氧烷处理;有机硅树脂处理,其中优选三甲基甲硅烷氧基硅酸处理;侧基处理(pendant treatment),其为在气相有机硅处理之后加上烷基链的方法;硅烷偶联剂处理;钛偶联剂处理;硅烷处理,其中优选烷基硅烷处理和烷基硅氮烷处理;油剂处理;N-酰基化赖氨酸处理;聚丙烯酸处理;金属皂处理,其中优选使用硬脂酸盐或肉豆蔻酸盐;丙烯酸树脂处理;金属氧化物处理等。优选进行上述多项处理。例如,将微粒氧化钛的表面用金属氧化物(如氧化硅、氧化铝等)涂布,并随后进行用烷基硅烷进行的表面处理。以粉末的量计,用于该表面处理的材料的总量优选为0.1至50重量%。
有机紫外线防护组分为亲脂的紫外线防护组分,并且可使用一种类型或者两种或更多种类型的有机紫外线防护组分。作为其例子,可提到例如基于苯甲酸的紫外线吸收剂(如对氨基苯甲酸等)、基于邻氨基苯甲酸的紫外线吸收剂(如氨茴酸甲酯等)、基于肉桂酸的紫外线吸收剂(如对甲氧基肉桂酸辛酯等)、基于二苯甲酮的紫外线吸收剂(如2,4-二羟基二苯甲酮等)、基于尿刊酸的紫外线吸收剂(如尿刊酸乙酯等)、基于二苯甲酰甲烷的紫外线吸收剂(如4-叔丁基-4'-甲氧基二苯甲酰基甲烷等)等。
更具体地讲,作为上述有机紫外线防护组分的例子,可提到基于苯甲酸的紫外线吸收剂,如对氨基苯甲酸(在下文中,称为PABA)、PABA单甘油酯、N,N-二丙氧基-PABA乙酯、N,N-二乙氧基-PABA乙酯、N,N-二甲基-PABA乙酯、N,N-二甲基-PABA丁酯等;基于邻氨基苯甲酸的紫外线吸收剂,如N-乙酰基邻氨基苯甲酸高孟酯等;基于水杨酸的紫外线吸收剂,如水杨酸戊酯、水杨酸孟酯、水杨酸高孟酯、水杨酸辛酯、水杨酸苯酯、水杨酸苄酯、水杨酸对异丙醇苯酯等;基于肉桂酸的紫外线吸收剂,如肉桂酸辛酯、4-异丙基肉桂酸乙酯、2,5-二异丙基肉桂酸甲酯、2,4-二异丙基肉桂酸乙酯、2,4-二异丙基肉桂酸甲酯、对甲氧基肉桂酸丙酯、对甲氧基肉桂酸异丙酯、对甲氧基肉桂酸异戊酯、对甲氧基肉桂酸辛酯(对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯)、对甲氧基肉桂酸2-乙氧基乙酯、对甲氧基肉桂酸环己酯、α-氰基-β-苯基肉桂酸乙酯、α-氰基-β-苯基肉桂酸2-乙基己酯、单-2-乙基己酰基-二对甲氧基肉桂酸甘油酯、3,4,5-三甲氧基肉桂酸3-甲基4-[甲基双(三甲基甲硅烷氧基)甲硅烷基]丁酯等;基于二苯甲酮的紫外线吸收剂,如2,4-二羟基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2'-二羟基-4,4'-二甲氧基二苯甲酮、2,2',4,4'-四羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-4'-甲基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮5-磺酸盐、4-苯基二苯甲酮、2-乙基己基-4'-苯基二苯甲酮2-羧酸盐、羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、4-羟基-3-羧基二苯甲酮等;3-(4'-甲基亚苄基)-d,l-樟脑;3-亚苄基-d,l-樟脑;尿刊酸;尿刊酸乙酯;2-苯基-5-甲基苯并噁唑;2,2'-羟基-5-甲基苯基苯并三唑;2-(2'-羟基-5'-叔辛基苯基)苯并三唑;2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑;二亚苄基吖嗪(dibenzaladine);二茴香酰基甲烷;4-甲氧基-4'-叔丁基苯甲酰基甲烷5-(3,3-二甲基-2-降冰片亚基)-3-戊-2-酮等。
其他有机紫外线吸收剂示例为氨基苯甲酸、西诺沙酯、二乙醇胺甲氧基肉桂酸酯、棓酰棓酸三油酸酯、二羟苯宗、4-[双(羟丙基)]氨基苯甲酸乙酯、氨基苯甲酸甘油酯、胡莫柳酯、含二羟基丙酮的指甲花醌、邻氨基苯甲酸薄荷酯、氰双苯丙烯酸辛酯、甲氧基肉桂酸辛酯、水杨酸辛酯、羟甲氧二苯酮、二甲氨苯酸辛酯、苯基苯并咪唑磺酸、红矿脂、磺异苯酮、水杨酸三乙醇胺、水杨酸对乙酰氨苯酯、尿囊素PABA、亚苄基酞、二苯甲酮、二苯甲酮1-12,3-苯亚甲基樟脑、苯亚甲基樟脑水解胶原磺酰胺、苯亚甲基樟脑磺酸、水杨酸苄酯、波尼酮、布美三唑、丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、丁基PABA、西诺沙酯、DEA-甲氧基肉桂酸酯、二苯并恶唑萘、二叔丁基羟基苯亚甲基樟脑、棓酰棓酸三油酸酯、二异丙基肉桂酸甲酯、二甲基PABA乙基鲸蜡硬脂基二甲基铵甲苯磺酸盐、二辛基丁酰胺基三嗪酮、二苯基甲酯基乙酰氧基萘并吡喃、双乙苯基三氨基三嗪茋二磺酸二钠、联苯乙烯二苯基三氨基三嗪茋二磺酸二钠、联苯乙烯二苯基二磺酸二钠、甲酚曲唑、甲酚曲唑三硅氧烷、二羟丙基PABA乙酯、二异丙基肉桂酸乙酯、甲氧基肉桂酸乙酯、乙基PABA、尿刊酸乙酯、阿魏酸氰双苯丙烯酸乙酯、甘油乙基己酸酯二甲氧基肉桂酸酯、甘油基PABA、乙二醇水杨酸酯、胡莫柳酯、对甲氧基肉桂酸异戊酯、水杨酸异丙基苯甲酯、异丙基二苯甲酰甲烷、甲氧基肉桂酸异丙酯、薄荷醇邻氨基苯甲酸酯、薄荷醇水杨酸酯、4-甲基亚苄基、樟脑、氰双苯丙烯酸辛酯、奥克三唑、辛基二甲基PABA、甲氧基肉桂酸辛酯、水杨酸辛酯、辛基三嗪酮PABA、PEG-25PABA、戊基二甲基PABA、苯基苯并咪唑磺酸、聚丙烯酰胺甲基亚苄基樟脑、甲氧基肉桂酸钾、苯基苯并咪唑磺酸钾、红矿脂、苯基苯并咪唑磺酸钠、尿刊酸钠、苯基苯并咪唑磺酸TEA盐、水杨酸TEA盐、对苯二亚甲基二樟脑磺酸、三PABA泛醇、尿刊酸和VA/巴豆酸(酯)类/甲基丙烯酰氧二苯酮-1共聚物。
化妆品应用和适用的化妆产品的形式
本发明化妆品组合物的制剂可为液体、乳液、面霜、糊剂、凝胶等形式。作为化妆产品的例子,可提到例如防紫外线产品,如防晒剂等;皮肤护理产品,如化妆洗液、化妆乳剂、面霜、清洁产品、用于按摩的产品、清洁剂等;化妆产品,如粉底、隔离霜、(腮红、眼影、睫毛膏、眼线、唇膏等);用于毛发的产品,如洗发剂、冲洗剂、护理剂等;止汗剂产品;除臭剂产品等。作为皮肤外用的制剂的例子,可提到软膏、生发剂、生发油、镇痛剂、杀真菌剂、抗炎剂、清凉剂和皮肤衰老延缓剂。
作为本发明化妆品的产品的例子,可提到皮肤化妆产品,如皮肤清洁产品、皮肤护理产品、粉底产品、止汗剂产品、紫外线防护产品等;毛发化妆品,如毛发清洁剂,如洗发剂、二合一洗发剂等;毛发定型产品,如发油、发蜡、毛发卷曲保持剂、定形剂、发乳、发胶、发露等;毛发着色产品,如染发剂、染发喷雾剂、染发水、染发棒等;生发产品,如生发油、毛发护理剂、护发膜等;以及洗发剂或毛发调理产品,如油状洗剂、乳状洗剂、处理性洗剂、毛发调理剂、毛发处理剂等;以及用于沐浴中的化妆品,如浴油、浴盐和泡沫浴产品。具体地讲,在根据本发明的化妆品中,防止源自挥发性油剂的干燥感。
作为本发明医药产品的例子,可提到毛发再生产品、生发药、镇痛药、杀菌剂、抗炎剂、清凉剂和皮肤抗衰老产品,但不限于这些。
用于皮肤的前述化妆品可用于各种部分,如头皮、面部(包括嘴唇、眉毛和面颊)、手指、指/趾甲和整个身体。
前述化妆品和医药产品的优选形式为液体形式,如液体、W/O乳液和O/W乳液的形式。
根据本发明的化妆品或化妆产品的容器并无特别限制。可用任何容器装入化妆品和化妆产品,如广口瓶、泵罐、管、瓶、压力喷雾容器、耐压气溶胶容器、遮光容器、紧凑容器、金属盘、唇膏容器、分配容器、气溶胶容器、具有混合流体排放口的分区容器等。基于有机硅的常规制剂往往在管容器中分离,但根据本发明的供外用的组合物,尤其是化妆品,表现出优异的稳定性。为此,本发明的组合物因其可稳定保存在甚至前述管容器中而具有优势。
实例
本发明的水性悬浮液、乳液和化妆品组合物通过实例和比较例进行了更详细描述。实例中的粘度为25℃下的值。固化有机硅粉末和复合固化有机硅粉末的特性按如下方式测量。
[固化有机硅粉末的JIS A硬度]
将作为固化有机硅粉末前体的固化性有机硅组合物固化成片材形式。使用JIS K 6301中规定的JIS A硬度测试仪测量该片材的硬度。
[平均粒度]
使用用于测量粒度分布的激光衍射仪器(LA-750,得自堀场制作所(Horiba,Ltd.))测量固化有机硅粉末或复合固化有机硅粉末的水基分散体或乙醇基分散体,并且采用该测量提供的中值直径(与累积分布中的50%相对应的粒径,50%粒径)作为平均粒度。
实例1
水分散性e-粉末为弹性体粉末,其已通过亲水剂进行处理,使得其在水中易于润湿和分散以形成e粉末水分散体。下面为不具有或具有不同添加剂的稳定水分散性悬浮液实例的列表。
[有机硅弹性体粉末的水性悬浮液的制备]
在该实例中,“样品1”和“样品2”为复合固化有机硅粉末,其由如下组成:
(a)有机硅弹性体粉末(聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物),
(b)二氧化硅
(c)丁二醇
每个样品中的弹性体粉末的硬度如下。
“样品1”:JIS A硬度60
“样品2”:JIS A硬度40。
“9701”和“9509”为可得到的有机硅弹性体粉末的DOW销售产品。
“9701”为(b)二氧化硅和(a)有机硅弹性体粉末的共混物并且弹性体的硬度为40JIS A硬度。可用产品名称为市场的Dow9701化妆品粉末(Dow9701Cosmetic Powder)。
“9509”为由65%弹性体和乳化剂(C12-14链烷醇聚醚-12)构成的弹性体悬浮液。弹性体粉末的硬度为30JIS A硬度。因此,弹性体粉末的含量为总重量的65%。可用产品名称为市场上的Dow9509有机硅弹性体悬浮液(Dow9509Silicone Elastomer Suspension)。
水性悬浮液的工艺描述:将粉末添加到水中并用刮刀使粉末分散,然后使用混合器在1000RPM速度下匀化5分钟。
水性悬浮液的时间稳定性评价:将制备的水性悬浮液在室温下保存两周。随后,通过悬浮液中存在或不存在相分离来评价分散状态。
实例1-1:不具有任何添加剂的硅e-粉末的水性悬浮液
在不使用其他添加剂(密度调节剂或增稠剂)的情况下,按不同浓度的有机硅弹性体粉末制备有机硅弹性体的水性悬浮液。配方示于表1中。
此外,图1为含有不同水平的有机硅水分散性e粉末的悬浮液的粘度(使用Brookfield DVII+pro粘度计进行粘度测试)。
通过使用某一水平的有机硅水分散性e粉末,有可能获得结合了弹性体清爽感和干燥柔滑、粉末感的水稀薄稳定悬浮液。获得稳定悬浮液的最小值为10%,但优选为15%,并且最大水平为40%,超过该浓度,悬浮液就不再为水稀薄悬浮液。另一方面,在任何浓度中,与具有特定粘度的本发明水性悬浮液相比较,使用“9701”或“9509”的水性悬浮液的稳定性非常差。(参见表1)
表1
*1指图2中的2号瓶
*2指图2中的6号瓶
*3指图2中的5号瓶
*4指图2中的3号瓶
*5指图2中的4号瓶
实例1-2:具有甘油(=密度调节剂)的稳定10%e-粉末水性悬浮液
将甘油添加到水中并搅拌,直至获得匀化溶液(=10%甘油溶液)。随后将样品1的弹性体粉末按总悬浮液的10%浓度添加到溶液中并将其用手混合。(最终粘度为28mPa·s)与不具有任何添加剂的样品1的10%水性悬浮液不同,在水相中具有10%甘油的样品1的10%水性悬浮液甚至在室温下两周之后为稳定且均匀的分散状态。(指图2中的1号瓶)
图2示出了通过使用复合有机硅粉末(样品1,由聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物(和)二氧化硅(和)丁二醇组成)和其他有机硅复合粉末(销售产品,9701、9509)的对比水性悬浮液制备的悬浮液在室温下两周之后的稳定性。超过15%的水平时,悬浮液稳定性可保持超过一个月。在高于40%的浓度下,悬浮液保持其稳定性但粘度接近500cSt,其被认为是仍保持低粘度体系的粘度的最高限值。
1号瓶:<实例>
水相密度通过10%甘油调节的10%样品1的水性悬浮液,在室温下两周之后保持稳定且均匀分散状态。
2号瓶:<比较例>
未在声称的范围内调节粘度的10%样品1的水性悬浮液;在室温下两周之后出现水性悬浮液的分离。
3号瓶:<实例>
粘度在声称的按样品1浓度计的范围内的约20%样品1的水性悬浮液,在室温下两周之后保持稳定且均匀分散状态。
4号瓶:<实例>
粘度在声称的按样品1浓度计的范围内的约40%样品1的水性悬浮液,在室温下两周之后保持稳定且均匀分散状态。
5号瓶:<比较例>
水中15.4%的9509(销售产品;聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物(和)C12-14链烷醇聚醚-12);在室温下两周之后出现水性悬浮液的分离。
6号瓶:<比较例>
水中10.0%的9701(销售产品;聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物(和)二氧化硅);在室温下两周之后出现水性悬浮液的分离。
实例2:具有密度调节剂添加剂的弹性体粉末稳定悬浮液
样品1、9701和9509与上述实例1中所示相同。利用不同的有机硅弹性体粉末,制备水性悬浮液并且如表2所示评价稳定性。即使在将10%甘油添加至水相时,也无法通过“9509”或“9701”弹性体粉末获得稳定的水性悬浮液。
<工艺描述>
将甘油添加到水中并搅拌,直至获得匀化溶液(=10%甘油溶液)。
随后将弹性体粉末添加到溶液中并用1000RPM下的高速混合器将其混合3分钟。(配方示于下表2中)
将制备的水性悬浮液在室温下保存1天、1个月和3个月。随后,通过悬浮液中存在或不存在相分离来评价分散状态。
表2
*6实例1-2中的相同配方(最终粘度为28mPa·s)。
指图2中的1号瓶(保存两周)
实例3:具有增稠剂的弹性体粉末稳定悬浮液
样品1、样品2、9701和9509与上述实例1中所示相同。
利用不同有机硅弹性体粉末,如表3所示制备水性悬浮液。即使在将增稠剂添加至水相时,也无法通过“9509”或“9701”弹性体粉末获得稳定的水性悬浮液。
<工艺描述>
将弹性体粉末添加到水(任选包含甘油)中并通过刮刀使其分散。
将增稠剂(=羟乙基纤维素)的预混物制备到水中。
通过在600~800RPM的速度下轻轻混合将弹性体悬浮液和增稠剂预混物混合在一起,直至获得匀化凝胶。
如有必要,中和混合物或将pH调节剂添加进混合物中。
将制备的水性悬浮液在室温下保存1周。随后,通过悬浮液中存在或不存在相分离来评价分散状态。
表3
*7表面上膏化
*8粉末浮在表面上
(在实例3-1、3-2中最终粘度为50mPa·s)
实例4:油包水液态霜剂
样品1、样品2、9701和9509与上述实例1中所示相同。
利用不同有机硅弹性体粉末,如表4所示制备W/O液态霜剂。在配方中施加“9509”或“9701”弹性体粉末时,无法获得稳定的W/O液态霜剂。
工艺描述
<实例4-1和4-2>
将分散性弹性体粉末(=样品1或样品2)添加到水中并通过刮刀使其分散。
在相B(=表4中的B部分)中添加其他成分并且在400~600RPM速度下良好混合。
在400~800RPM速度下将相A(=表4中的A部分)中的所有成分良好混合。
缓慢将相B滴至相A以在800~1200RPM下高速混合。
轻轻混合,直至获得匀化霜剂。
<实例4-3和4-4>
在400~800RPM速度下将相A中的所有成分良好混合
在400~600RPM速度下将相B中的所有成分良好混合。
缓慢将相B滴至相A以在800~1200RPM下高速混合。
轻轻混合,直至获得匀化霜剂。
<W/O液态霜剂评价>
将获得的W/O液态霜剂在50℃下保存一个月。随后,通过悬浮液中存在或不存在相分离来评价时间稳定性。(示于表4中;50℃(1个月))
相似地,获得的W/O液态霜剂的稳定性以F-T循环保存(-25℃~45℃10个循环)。随后,通过在F-T循环之后悬浮液中存在或不存在相分离来评价时间稳定性。(示于表4中;F-T循环)
实例5:油包水液态粉底
样品1、样品2、9701和9509与上述实例1中所示相同。
利用不同的有机硅弹性体粉末,如表5所示制备W/O液态粉底。在配方中施加“9509”或“9701”弹性体粉末时,无法获得稳定的W/O液态配方。
工艺描述
在400~800RPM速度下将相A(=表4中的A部分)中的所有成分良好混合。
在400~600RPM速度下将相B(=表4中的B部分)中的所有成分良好混合。
缓慢将相B滴至相A以在800~1200RPM下高速混合。
轻轻混合,直至获得匀化粉底。
<W/O液态粉底评价>
将获得的W/O液态粉底在50℃下保存一个月。随后,通过悬浮液中存在或不存在相分离(包括颜料和粉末)来评价时间稳定性。(示于表4中;50℃(1个月))
相似地,获得的W/O液态粉底的稳定性以F-T循环保存(-25℃~45℃10个循环)。随后,通过在F-T循环之后悬浮液中存在或不存在相分离(包括颜料和粉末)来评价时间稳定性。(示于表4中;F-T循环)
并且,在所述制备工艺之后无法将配方制成均匀霜剂时,W/O液态粉底在下表5中被评价为“不适用”。
表5
*9不适用:无法制备均匀霜剂;制剂无法乳化或配制为化妆品乳液。
**:颜料共混组合物:二氧化钛:95%;氧化铁黄:3.5%;氧化铁红:1%;氧化铁黑:0.5%

Claims (14)

1.一种复合有机硅粉末的水性悬浮液,包含:
(A)复合固化有机硅粉末,其包含(a)固化有机硅粉末、(b)涂布在所述固化有机硅粉末的表面上的无机细粉末、(c)组分(a)和/或组分(b)的表面上的至少一种亲水性化合物涂层;和
(B)水
其中在25℃下所述水性悬浮液的粘度在25至500mPa·s的范围内。
2.根据权利要求1所述的水性悬浮液,
其中所述组分(A)为(A1)复合固化有机硅粉末,包含:
(a1)平均粒度为0.1至500μm的固化有机硅粉末;
(b)涂布在所述固化有机硅粉末的表面上的无机细粉末,(c1)组分(a)和/或组分(b)的表面上的至少一种亲水性化合物涂层,并且组分(c1)选自一元醇、多元醇和聚醚改性有机硅。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的水性悬浮液,其中由所述固化有机硅粉末的原始固化性有机硅组合物的固化片材的硬度所限定的JIS A硬度在20至70的范围内。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的水性悬浮液,其中所述组分(A)的含量为使得在25℃下所述水性悬浮液的粘度在25至500mPa·s范围内的量。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的水性悬浮液,所述水性悬浮液还包含至少一种组分(d)密度调节剂和/或增稠剂,其量使得通过所述悬浮液的水性连续相中的所述密度调节剂和/或增稠剂在25℃下所述水性悬浮液的粘度在25至500mPa·s的范围内。
6.一种制备根据权利要求1至5中任一项所述的水性悬浮液的方法,包括:将(A)复合固化有机硅粉末,其包含(a)固化有机硅粉末,(b)涂布在所述固化有机硅粉末的表面上的无机细粉末,(c)组分(a)和/或组分(b)的表面上的至少一种亲水性化合物涂层;与(B)水混合,其中所述组分(A)的含量在所述水性悬浮液的15.0至40.0质量%范围内。
7.一种制备根据权利要求1至5中任一项所述的水性悬浮液的方法,包括:将(A)复合固化有机硅粉末,其包含(a)固化有机硅粉末,(b)涂布在所述固化有机硅粉末的表面上的无机细粉末,(c)组分(a)和/或组分(b)的表面上的至少一种亲水性化合物涂层;(B)水;和至少一种组分(d)密度调节剂和/或增稠剂混合,在所述组分(A)的所述含量中,其中所述组分(A)的含量在所述水性悬浮液的1.0至40.0质量%范围内。
8.一种油包水乳液组合物,包含根据权利要求1至5中任一项所述的水性悬浮液。
9.根据权利要求8所述的油包水乳液组合物,其中在25℃下所述乳液组合物的粘度小于6,000mPas。
10.根据权利要求8或权利要求9所述的油包水乳液组合物,其中所述乳液组合物还包含至少一种选自表面活性剂、湿润剂和颜料的组分。
11.根据权利要求8至10中任一项所述的油包水乳液组合物,其中以所述乳液组合物的总质量计,所述乳液组合物含有不小于3质量%的量的所述(A)复合固化有机硅粉末。
12.一种化妆品组合物,包含根据权利要求1至5中任一项所述的水性悬浮液。
13.一种化妆品组合物,包含根据权利要求9至11中任一项所述的油包水乳液。
14.根据权利要求12或权利要求13所述的化妆品组合物,其中所述化妆品组合物为油包水型皮肤护理组合物。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108699247A (zh) * 2016-02-19 2018-10-23 瓦克化学股份公司 二氧化硅涂覆的硅橡胶粒子和化妆品
CN109912814A (zh) * 2019-03-27 2019-06-21 江西蓝星星火有机硅有限公司 一种高粘度硅生胶乳液的制备方法和应用
CN110172272A (zh) * 2018-02-20 2019-08-27 株式会社御牧工程 辐射线固化型墨水、墨水组及三维造型物
CN110683570A (zh) * 2019-08-26 2020-01-14 浙江工业大学 一种硫化铝的合成方法
CN111088548A (zh) * 2019-12-06 2020-05-01 浙江恒澜科技有限公司 一种中空蓄热生物基聚酰胺智能纤维的制备方法

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9833471B1 (en) * 2016-09-15 2017-12-05 Reoxcyn Discoveries Group, Inc. Hypochlorous acid-based hand sanitizer
JP7185252B2 (ja) 2018-01-31 2022-12-07 三国電子有限会社 接続構造体の作製方法
JP7160302B2 (ja) * 2018-01-31 2022-10-25 三国電子有限会社 接続構造体および接続構造体の作製方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070128233A1 (en) * 2005-12-05 2007-06-07 L'oreal Cosmetic composition having a unique cushiony texture
WO2011013835A2 (en) * 2009-07-27 2011-02-03 Dow Corning Toray Co., Ltd. Composite cured silicone powder and method for production thereof

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS55124711A (en) * 1979-03-19 1980-09-26 Lion Corp Hair cosmetic
JP3318408B2 (ja) * 1993-10-06 2002-08-26 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 粉状シリコーン硬化物およびその製造方法
JP2002060315A (ja) * 2000-08-21 2002-02-26 Shiseido Co Ltd アスコルビン酸含有増粘組成物
JP2002205911A (ja) * 2001-01-11 2002-07-23 Dow Corning Toray Silicone Co Ltd 皮膚用水性化粧料
JP2004043383A (ja) * 2002-07-12 2004-02-12 Kao Corp 油中水型乳化化粧料
AU2003289247A1 (en) * 2002-12-13 2004-07-09 Dow Corning Toray Silicone Co., Ltd. Composite cured silicone powder, method for production thereof and aqueous composition
JP4931350B2 (ja) * 2005-01-05 2012-05-16 東レ・ダウコーニング株式会社 複合シリコーンゴム粉末、その製造方法、塗料、および化粧料
CN101641078B (zh) * 2007-03-23 2012-01-25 三菱瓦斯化学株式会社 牙齿漂白材料和牙齿漂白方法
EP2337544A2 (en) * 2007-04-30 2011-06-29 Living Proof, Inc. Use of matrix metalloproteinase inhibitors in skin care
US20100322983A1 (en) * 2009-06-22 2010-12-23 Susan Adair Griffiths-Brophy Personal-Care Composition
EP2301522B1 (en) * 2010-02-12 2018-02-28 Shiseido Company, Ltd. Water-in-oil emulsion-type cosmetic preparation

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070128233A1 (en) * 2005-12-05 2007-06-07 L'oreal Cosmetic composition having a unique cushiony texture
WO2011013835A2 (en) * 2009-07-27 2011-02-03 Dow Corning Toray Co., Ltd. Composite cured silicone powder and method for production thereof

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108699247A (zh) * 2016-02-19 2018-10-23 瓦克化学股份公司 二氧化硅涂覆的硅橡胶粒子和化妆品
CN108699247B (zh) * 2016-02-19 2021-02-09 瓦克化学股份公司 二氧化硅涂覆的硅橡胶粒子和化妆品
CN110172272A (zh) * 2018-02-20 2019-08-27 株式会社御牧工程 辐射线固化型墨水、墨水组及三维造型物
CN109912814A (zh) * 2019-03-27 2019-06-21 江西蓝星星火有机硅有限公司 一种高粘度硅生胶乳液的制备方法和应用
CN109912814B (zh) * 2019-03-27 2021-09-10 江西蓝星星火有机硅有限公司 一种高粘度硅生胶乳液的制备方法和应用
CN110683570A (zh) * 2019-08-26 2020-01-14 浙江工业大学 一种硫化铝的合成方法
CN111088548A (zh) * 2019-12-06 2020-05-01 浙江恒澜科技有限公司 一种中空蓄热生物基聚酰胺智能纤维的制备方法
CN111088548B (zh) * 2019-12-06 2022-09-13 浙江恒逸石化研究院有限公司 一种中空蓄热生物基聚酰胺智能纤维的制备方法

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WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

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