CN102784070A - 稳定的含有氢醌的油包多元醇组合物及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种稳定的含有氢醌的油包多元醇组合物,基于该组合物的总重量,包含10-45重量%的油相组分,40-80重量%的多元醇组分,0.5-5重量%的乳化剂,0.1-5重量%的稳定剂,0.01-5重量%的氢醌和0.01-2重量%的维生素C;其中水占组合物总重量的比例小于1重量%。本发明的组合物中氢醌优选以溶解形式分散在多元醇组分中。本发明还提供了该组合物的制备方法。本发明的组合物有效提高了氢醌的储存稳定性,并且该体系为无水配方,无需添加防腐剂,安全健康。采用本发明的组合物制得的膏霜具有外观洁白、稳定性好的特点,可广泛应用于医药和化妆产品中。
Description
技术领域
本发明涉及稳定的含有氢醌(对苯二酚)的油包多元醇组合物及其制备方法,该组合物可广泛用于医药或化妆产品中,特别是用于皮肤的除色素应用中。
背景技术
氢醌作为皮肤除色素剂,在医药和化妆品领域均有广泛的使用。它能够抑制酪氨酸酶的活性,进而抑制黑色素的生成,从而实现皮肤除色素的功效。
含有氢醌的医药或化妆品组合物通常是被制成水包油或油包水形式的含水乳剂。孙博光等人在《中国药师》2007年第10卷第4期上公开了一种用于治疗老年性角化斑和黄褐斑的复方氢醌乳膏,其中采用氢醌20克、维生素E 30克、白凡士林100克、液体石蜡50克、十八醇50克、单硬脂酸甘油酯30克、平平加O 10克、乳化剂OP 10克、氮酮10克、丙二醇80克、醋酸洗必泰1克,然后加蒸馏水至1000克,制成水包油型乳膏。
李保院等人在《国际中医中药》杂志2008年第30(3)期公开了复方岑醌乳膏的制备,其中采用黄岑、氢醌和维生素E为主要原料,选择适宜的乳化剂,制成水包油型乳膏。
然而,氢醌为不稳定的物质,对例如光、氧气和水等环境影响因素敏感,含有氢醌的含水乳剂在长期存放时会发生氧化变质和变色,因此水包油或油包水形式的氢醌含水乳剂的储存稳定性较差,难以长期保存,从而限制了其在医药和化妆品领域中的应用。
因此,目前仍然期待能够使氢醌稳定存在的组合物,以改善含有氢醌的组合物的储存稳定性。
发明内容
本发明的目的在于提供一种稳定的含有氢醌的油包多元醇组合物。本发明的油包多元醇组合物包含,基于该组合物总重量,10-45重量%的油相组分,40-80重量%的多元醇组分,0.5-5重量%的乳化剂,0.1-5重量%的稳定剂,0.01-5重量%的氢醌和0.01-2重量%的维生素C;其中水占组合物总重量的比例小于1重量%。
本发明还提供了制备上述油包多元醇组合物的方法,包括如下步骤:
1)将油相组分、乳化剂、稳定剂混合并搅拌至均相;
2)将氢醌、维生素C与多元醇组分混合,加热使氢醌和维生素C完全溶解,搅拌形成透明均匀的流体;并将该混合物冷却至室温;
3)将步骤2)中得到的含有氢醌和维生素C的多元醇混合物在搅拌下加入步骤1)中得到的混合物中;然后搅拌使得混合物充分均化,从而获得含有氢醌的油包多元醇组合物。
本发明通过将氢醌溶解于多元醇中而不是水中,从而降低了氢醌与氧气的接触,同时采用油相组分作为外相,通过乳化的方法将多元醇包裹,进一步降低了氢醌的氧化。由于氧气在多元醇和油相组分中的溶解度大大低于在水中的溶解度,因此这种油包多元醇的方式最大限度地降低了氢醌与氧气的接触,防止其氧化变性,提高了它的稳定性;同时,发明人出人意料地发现,向油包多元醇体系中加入维生素C对稳定氢醌起到了很大的作用。本发明的组合物的整个配方无需添加防腐剂,安全健康。
与传统的油包水或水包油体系相比,本发明的含有维生素C的油包多元醇组合物体系能够有效地防止氢醌的氧化和变色,理想地解决了氢醌易氧化变色、存储稳定性不佳的问题。利用本发明的组合物,可以制备含有稳定的氢醌的霜膏,用在以美白和皮肤除色素为目的的医药和化妆产品中。
附图说明
图1a是对比例1和对比例2的组合物的初始状态的照片。
图1b是对比例1和对比例2的组合物分别在50℃恒温条件下存储5周的稳定性测试照片。
图2是满瓶装和半瓶装的实施例1和对比例1的组合物分别在50℃恒温条件下存储5周的稳定性测试照片。
图3a是实施例2的五个样品分别在常温条件下存储6周的稳定性测试照片。
图3b是满瓶装的实施例2的五个样品分别在50℃恒温条件下存储6周的稳定性测试照片。
图3c是半瓶装的实施例2的五个样品分别在50℃恒温条件下存储6周的稳定性测试照片。
图4a是对比例3的四个样品分别在50℃恒温条件下存储1周的稳定性测试照片。
图4b是对比例3的四个样品分别在50℃恒温条件下存储5周的稳定性测试照片。
具体实施方式
本发明提供了稳定的含有氢醌的油包多元醇组合物,基于该组合物总重量,其含有10-45重量%的油相组分,40-80重量%的多元醇组分,0.5-5重量%的乳化剂,0.1-5重量%的稳定剂,0.01-5重量%的氢醌和0.01-2重量%的维生素C;其中水占组合物总重量的比例小于1重量%。
本发明中的术语“氢醌”是指通常用于医药和化妆品领域的氢醌及其水溶性衍生物,对于通常使用的水溶性的氢醌衍生物,为描述简约起见,分别统称为“氢醌”。这些氢醌的衍生物包括但不限于:氢醌的单或双酯、氢醌的单或双醚、氢醌的单或双糖苷,例如氢醌单乙酸酯、氢醌单乳酸酯、4-羟基苯甲醚或熊果苷。
在本发明的油包多元醇组合物中,优选氢醌以溶解形式分散在多元醇组分中。
在本发明的油包多元醇组合物中,对于油相组分的选择没有特别的限定,可使用化妆品允许使用的全部油相组分。它可以选自传统上为该目的使用的植物油、动物油、矿物油、和合成油中的至少一种油脂,还可以是传统上为该目的使用的各种蜡。所述的油相组分优选包括一种或多种选自下列的物质:硅氧烷类、脂肪族烃类、醇类、酯类或者醚类化合物。
适合用作本发明的油相组分的硅氧烷类化合物优选例如是聚二甲基硅氧烷、环戊硅氧烷、以及芳基-或烷基-或烷氧基-取代的聚二甲基硅氧烷或环甲硅氧烷。
适合用作本发明的油相组分的烃类例如是液体石蜡以及支化烷烃。可以使用的烃类的实例是石蜡油或白矿油、异十六烷、聚异丁烯、聚癸烯、石油膏、轻液体石蜡或角鲨烷。
适合用作本发明的油相组分的醇类优选是具有1-30个碳原子的直链或支链脂肪醇类,例如油醇、十六烷醇(鲸蜡醇)、十八烷醇、或辛基十二烷醇。
适合用作本发明的油相组分的酯类优选包括具有1-22个碳原子的饱和或不饱和的直链或支化的一元醇与具有1-44个碳原子的直链或支化的一元和/或二元羧酸形成的单酯或双酯;还包括具有2-36个碳原子的脂肪族二元醇类与具有1-22个碳原子的脂肪族一元羧酸的单酯或双酯;以及相对长链的甘油三酯类,即甘油与三个酸分子的三重酯类,这些酸分子中至少一个是相对长链的酸分子;此外,芳基羧酸的酯类也是合适的。
特别优选的是,使用具有1-22个碳原子的脂肪酸与具有1-18个碳原子的醇形成的酯类,例如月桂酸甲酯、月桂酸正己酯、月桂酸2-乙基己基酯、硬脂酸甲酯、硬脂酸异丙酯、硬脂酸正丁酯、硬脂酸异辛酯、硬脂酸2-己基癸基酯、油酸甲酯、油酸异丙酯、油酸癸酯、油酸油烯酯、油酸芥酯、亚油酸癸酯、庚酸硬脂酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸辛酯、棕榈酸异壬酯、棕榈酸鲸蜡酯、棕榈酸2-乙基己酯、2-棕榈酸辛基十二烷酯、异壬酸异壬酯、异壬酸鲸蜡硬脂酯、芥酸甲酯、芥酸油烯酯、鲸蜡醇乙基己酸酯、鲸蜡硬脂醇乙基己酸酯、蓖麻油酸鲸蜡酯、碳酸二异辛酯。
适合用作本发明的油相组分的二羧酸酯优选例如己二酸二正丁酯、癸二酸二正丁酯、己二酸二(2-乙基己基)酯、琥珀酸二(2-己基癸基)酯或壬二酸二异十三烷酯,以及碳酸二-乙基己基酯。
作为用于本发明的油相组分,还合适的是二醇酯类,例如二油酸乙二醇酯、二异十三羧酸乙二醇酯、二(2-乙基己酸)丙二醇酯、二异硬脂酸丁二醇酯以及二辛酸新戊二醇酯。
适合用作本发明的油相组分的优选的甘油三酯类是脂肪酸甘油三酯类,例如合成的辛酸/癸酸混合物的甘油三酯类、工业油酸的甘油三酯类、异硬脂酸的甘油三酯类或棕榈酸/油酸混合物的甘油三酯类。
芳基羧酸的酯类优选是苯甲酸的酯类,例如具有1-22个碳原子的饱和或不饱和的直链或支链醇类与苯甲酸酯化形成的苯甲酸酯类,优选苯甲酸C12-15烷基酯,具体包括苯甲酸异硬脂基酯或苯甲酸辛基十二烷酯。
适合用作本发明的油相组分的醚类优选是具有1-30个碳原子的脂肪醇醚类,例如聚丙二醇-15硬脂基醚、聚丙二醇-14丁基醚、聚丙二醇-3肉豆蔻醚、聚丙二醇-11硬脂基醚和二辛基醚。
同样适合用作本发明的油相组分的是天然植物油,例如橄榄油、葵花子油、大豆油、花生油、油菜籽油、杏仁油或棕榈油,霍霍巴油、而且还有椰子油或棕榈壳油的液态部分,以及动物油,例如鲸蜡油、牛蹄油或牛油的液态部分。
在本发明的油包多元醇组合物中,对多元醇组分没有特别的限定,所述多元醇组分优选选自具有2-10个碳原子、更优选2-5个碳原子的二元醇和三元醇中的一种或多种。优选地,本发明的油包多元醇组合物中的多元醇组分包括选自甘油、丙二醇和1,3-丁二醇中的一种或多种。
在本发明的油包多元醇组合物中,可任选含有0-20重量%,优选0-10重量%的具有1-5个碳原子的一元醇,所述一元醇优选乙醇。
在本发明的油包多元醇组合物中,乳化剂优选选自HLB值小于12,更优选HLB值为2-8的表面活性剂,所述HLB值根据Davies法计算,该表面活性剂具有亲水基,所述的亲水基可以是聚醚多元醇基,优选聚氧乙烯基、聚氧丙烯基、聚甘油基或聚氧乙烯失水山梨醇基。本发明中使用的乳化剂可以是选自以下三类乳化剂中的一种或多种:
第一类:具有聚硅氧烷+亲水基+烷基分子链结构的乳化剂,包括聚硅氧烷、聚醚多元醇和C1-C22脂族烷烃以共价键连接的嵌段共聚物乳化剂,以聚硅氧烷为主链、聚醚多元醇和C1-C22脂族烷基为侧基分别以共价键与聚硅氧烷链连接的乳化剂,以及以聚硅氧烷为主链、C1-C22脂族烷基修饰的聚醚多元醇为侧基以共价键与聚硅氧烷链连接的乳化剂;优选C6-C20烷基共聚的聚氧乙烯聚二甲基硅氧烷,更优选鲸蜡基PEG/PPG-10/1聚二甲基硅氧烷(例如由Goldschmidt提供的ABILEM90);
第二类:具有聚硅氧烷+亲水基分子链结构的乳化剂,包括聚硅氧烷和聚醚多元醇以共价键连接的嵌段共聚物乳化剂,以聚硅氧烷为主链、聚醚多元醇为侧基以共价键与聚硅氧烷主链连接的乳化剂;优选聚氧乙烯聚二甲基硅氧烷、聚甘油聚二甲基硅氧烷;更优选双-PEG/PPG-14/14聚二甲基硅氧烷(例如可以商品名ABILEM97由Evonik Degussa提供);以及
第三类:非线型结构或线型结构的聚醚多元醇或多元醇以其羟基与C1-C22脂肪酸形成的酯类乳化剂,或聚醚多元醇或多元醇以其羟基与C1-C22脂族醇形成的醚类乳化剂,包括聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、单或聚甘油脂肪酸酯、以及单或聚甘油烷基醚,优选双异硬脂酰聚甘油-3双聚亚油酸酯(例如可以商品名ISOLANPDI由Evonik Degussa提供)、聚甘油-4双异硬脂酸酯/聚羟基硬脂酸酯/癸二酸酯(例如可以商品名ISOLANGPS由Evonik Degussa提供)、聚甘油-4硬脂酸酯(例如ISOLANGI 34)、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯。
其中R为鲸蜡基,x=10,y=1,n=1-200,o=1-100,m=1-40,其分子量为14000g/mol。
在本发明的油包多元醇组合物中,稳定剂选自:粒径在纳米级或微米级的疏水性膨润土、疏水性蒙脱石或者疏水性二氧化硅。疏水性膨润土优选为例如Elementis Specialties出售的Bentone38V。本发明所用的疏水二氧化硅,包括疏水气相法二氧化硅和疏水沉淀法二氧化硅,其中优选气相法生产的疏水二氧化硅。适用于本发明的疏水性二氧化硅的甲醇润湿度(憎水性)优选为10-85%,更优选25-75%,特别优选为50-70%(甲醇润湿度的测量方法参见US6899951、CN1264933C说明书部分的相应说明),并且BET表面积为70-350m2/g,优选为100-300m2/g。含有近似球形颗粒的粉末形式的、或颗粒状的二氧化硅的BET表面积,可以使用例如基于ISO5794-1/Annex D的方法,用TRISTAR 3000仪器(来自Micromeritics)和DIN-ISO 9277的多点测定来检测。所述的疏水性二氧化硅包括例如以AEROSIL、Cab-o-Sil以及HDK为商品名提供的疏水性气相法二氧化硅;特别优选由AEROSILR 202、AEROSILR 972、AEROSILR 805、AEROSILR 8200、AEROSILR 974、AEROSILR 812S和AEROSILR812(均由Evonik Degussa公司提供)组成的组中的一种或多种。
本发明的稳定的含有氢醌的油包多元醇组合物中的氢醌的含量为0.01-5重量%,优选为1-3重量%;维生素C的含量为0.01-2重量%,优选为0.01-0.5重量%,更优选为0.05-0.2重量%;乳化剂的含量为0.5-5重量%,优选为1-4.5重量%,更优选为2.5-3.5重量%;稳定剂的含量为0.1-5重量%,优选为1-4重量%;油相组分的含量为10-45重量%,优选为20-40重量%;多元醇组分的含量为40-80重量%,优选为50-70重量%,更优选为55-65重量%;其中水占组合物总重量的比例小于1重量%,优选小于0.1重量%。
对本发明的油包多元醇组合物的制备方法没有特别的限制,在该方法中,在第一个步骤中,乳化剂和稳定剂向油相组分中的加入顺序没有特别的限制,油相组分、乳化剂与稳定剂的混合优选在搅拌下在15-40℃、更优选在20-30℃进行;在第二个步骤中,氢醌和维生素C向多元醇组分中的加入顺序没有特别的限制,氢醌和维生素C优选在搅拌下加入到多元醇组分中,并优选在50-95℃、更优选在80-90℃加热使氢醌和维生素C完全溶解形成透明均匀流体,也可以先加入氢醌,加热使氢醌完全溶解之后再加入维生素C,在得到均匀透明的流体后将混合物冷却;组合物可以包含沸点低于该步骤的加热温度的低沸点醇类,例如乙醇,并在多元醇体系冷却至50℃以下时将该低沸点醇类加入其中;在第三个步骤中,优选将含有氢醌和维生素C的多元醇混合物在400-800rpm的搅拌速度下搅拌加入到步骤1)得到的混合物中,然后优选提升搅拌速度至1000-16000rpm使得混合物充分均化,该步骤优选在20-40℃,特别是在室温进行,最后获得稳定的含有氢醌的油包多元醇组合物。
实施例
下面通过实施例和对比例对本发明加以说明,但应理解的是本发明的范围并不限于下面的实施例。
对比例1
按照如下配方制备氢醌的油包多元醇组合物:
对比例1的组合物的配制步骤如下:
1)将由25.5重量%的环戊硅氧烷(Dow Corning345)和5.5重量%的聚二甲基硅氧烷(ABIL350)组成的油相组分与3重量%的乳化剂ABILEM90和3重量%的稳定剂疏水性气相二氧化硅AEROSILR 812 S在室温混合并搅拌至均相;
2)将2重量%的氢醌加入到由53重量%的甘油和8重量%的丙二醇组成的多元醇组分中,搅拌加热至90℃,保持30分钟,至氢醌完全溶解形成透明液体,然后冷却至室温;
3)在室温将步骤2)中得到的含有氢醌的多元醇混合物在500-600rpm的搅拌下加入步骤1)得到的混合物中;然后提升搅拌速度至大约10000rpm进行均化至均相,即获得含氢醌的油包多元醇体系。
对比例2
按照如下配方配制氢醌的油包水组合物:
对比例2的组合物的制备方法类似于对比例1,不同的是在步骤2)中使用57重量%的水和3重量%的甘油的混合物代替对比例1中的丙二醇和甘油的混合物。
对比例1和对比例2的产品的初始状态见图1a,在图1a中,左侧为对比例2的产品,右侧为对比例1的产品。由图1a可见,在初始状态,对比例1和对比例2的产品均呈现白色。
取对比例1和对比例2的一部分样品分别装满于密闭小瓶中做加速氧化实验,在50℃恒温条件下储存5周,产品状态见图1b。在图1b中,左侧为对比例2的产品,右侧为对比例1的产品,由图1b可见,在50℃的条件下储存5周后,对比例2的产品变为棕色,这是由于氢醌在一般油包水体系中是不能稳定的;对比例1的油包醇体系的产品的稳定性有明显的改善,但是仍然有较明显的颜色变化,产品为浅红色。
实施例1
按照如下配方配制含有氢醌和维生素C的油包多元醇组合物:
实施例1的组合物的制备方法类似于对比例1,不同的是在步骤2)中在氢醌溶解于多元醇相之后,向其中加入0.5重量%的维生素C,继续搅拌形成均匀透明的溶液,然后冷却至室温。
取对比例1和实施例1的样品分别装于密闭小瓶中,每个样品分别满瓶装和半瓶装于密闭小瓶中。对得到的四个小瓶的样品在50℃恒温条件下储存5周,做加速氧化实验,产品状态见图2。图2中,左侧的两个小瓶分别为对比例1的满瓶装和半瓶装的样品,右侧两个小瓶分别为实施例1的满瓶装和半瓶装的样品,由图2可见,在50℃的条件下储存5周后,实施例1的产品的颜色基本上没有变化,而对比例1的产品变为了浅红色,其中半瓶装的产品的颜色更深一些,这是由于半瓶装的小瓶中存在更多的空气,加重了氢醌的氧化。可见实施例1的产品的稳定性明显优于对比例1的产品,说明在油包醇体系中维生素C对氢醌有非常理想的稳定作用。
实施例2
按下表中的成分和重量百分比配制编号为a,b,c,d和e的五个油包多元醇组合物样品:
实施例2的五个样品中,样品a与对比例1中的样品相同,其中不加入维生素C,样品b,c,d和e中分别加入有0.05%、0.1%、0.3%和1%的维生素C,样品b,c,d,e的制备与实施例1的制备方法相同,原料配比如上表所示,所述数值均为重量百分比。
取实施例2的五个样品分别装满于密闭小瓶中,在常温存放6周,样品的颜色变化如图3a所示。其中五个小瓶依次是样品a,b,c,d和e。样品a的颜色有轻微发红,其他几个添加有维生素C的样品的颜色没有变化,均是白色。
另取上述五个样品分别装满于密闭小瓶中,在50℃恒温条件下储存6周,做加速氧化实验,样品的状态见图3b。由图3b可见,经过高温加速氧化实验后,样品a的颜色变化明显,成为红棕色,而其他几个添加有维生素C的样品的颜色基本上没有变化。
再分别取上述五个样品分别装于密闭小瓶中,但是每个小瓶均是半瓶装,即每个小瓶中存在半瓶的空气,这会使氧化作用加强。将这样的五个半瓶装样品在50℃恒温条件下储存6周,做加速氧化实验,样品的状态见图3c。由图3c可见,在氧化作用加强的情况下,配方中不含维生素C的样品a的颜色变得很深,为棕色,配方中维生素C的含量分别为0.3重量%和1重量%的样品d和样品e的颜色有少许的变化,略微发黄;而配方中维生素C的含量分别为0.05重量%和0.1重量%的样品b和样品c的颜色没有变化。说明维生素C含量在0.05-0.1重量%的范围内是特别优选的。
对比例3
按照下表中的重量百分比配制编号为f,g,h和i的四个含有氢醌的水包油组合物样品,其中分别采用不同的抗氧化剂,具体选择了NaHSO3、维生素E和维生素C。
样品f,g,h和i的配制方法如下:
1)将A相中的各组分混合后,加热至75℃,至各组分熔融并均匀混合;
2)将B相中的甘油溶解入水1中,加热至75℃;
3)在500-600rpm的搅拌下将A相和B相混合,控制温度在75℃,开启均质器在7500rpm的均质速度下均质2-5分钟至体系均匀,然后降温;
4)将C相中的各组分混合,溶解后形成水溶液;
5)将步骤3)中A相和B相的混合物降温至40℃后加入C相,在800rpm的搅拌下均质后冷却至室温,获得最终样品。
在上述制得的水包油含水乳剂样品中,样品f是不含有抗氧化剂的氢醌组合物,样品g,h和i分别含有NaHSO3、维生素E和维生素C作为抗氧化剂。取上述四个样品分别装满于密闭小瓶中做加速氧化实验,图4a是四个样品在50℃恒温条件下储存1周的照片,其中的四个小瓶依次是样品f,g,h和i。由图4a可以看出,四个样品均有较明显的变色。图4b是四个样品在50℃恒温条件下储存5周的照片,可以看到,四个样品的变色更加严重,其中配方中含有NaHSO3抗氧化剂的样品g的稳定性略好于其他几个样品;而配方中含有维生素E和维生素C的样品h和样品i的变色很明显。由此可见,虽然维生素C具有抗氧化性,但是其在水包油含水乳剂体系中对氢醌的稳定无甚效果,而在本发明的实施例1和实施例2的油包多元醇体系中,维生素C出人意料地表现出对氢醌的显著的稳定效果。
Claims (16)
1.一种油包多元醇组合物,基于该组合物的总重量,包含10-45重量%的油相组分,40-80重量%的多元醇组分,0.5-5重量%的乳化剂,0.1-5重量%的稳定剂,0.01-5重量%的氢醌和0.01-2重量%的维生素C;其中水占组合物总重量的比例小于1重量%。
2.如权利要求1所述的组合物,其中氢醌以溶解形式分散在多元醇组分中。
3.如权利要求1或2所述的组合物,其中水占组合物总重量的比例小于0.1重量%。
4.如权利要求1-3任一项所述的组合物,其中氢醌在该组合物中的含量基于该组合物的总重量为1-3重量%。
5.如权利要求1-4任一项所述的组合物,其中维生素C在该组合物中的含量基于该组合物的总重量为0.01-0.5重量%,优选0.05-0.2重量%,更优选0.05-0.1重量%。
6.如权利要求1-5任一项所述的组合物,其中所述的油相组分包括选自硅氧烷类、脂肪族烃、醇类、酯类和醚类化合物中的一种或多种。
7.如权利要求1-6任一项所述的组合物,其中所述油相组分包括选自聚二甲基硅氧烷、环戊硅氧烷、以及芳基-或烷基-或烷氧基-取代的聚二甲基硅氧烷或环甲硅氧烷中的一种或多种。
8.如权利要求1-7任一项所述的组合物,其中所述的油相组分选自月桂酸甲酯、月桂酸正己酯、月桂酸2-乙基己基酯、硬脂酸甲酯、硬脂酸异丙酯、硬脂酸正丁酯、硬脂酸异辛酯、硬脂酸2-己基癸基酯、油酸甲酯、油酸异丙酯、油酸癸酯、油酸油烯酯、油酸芥酯、亚油酸癸酯、庚酸硬脂酯、肉豆蔻酸异丙酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸辛酯、棕榈酸异壬酯、棕榈酸鲸蜡酯、棕榈酸2-乙基己酯、2-棕榈酸辛基十二烷酯、异壬酸异壬酯、异壬酸鲸蜡硬脂酯、芥酸甲酯、芥酸油烯酯、鲸蜡醇乙基己酸酯、鲸蜡硬脂醇乙基己酸酯、蓖麻油酸鲸蜡酯、碳酸二异辛酯、己二酸二正丁酯、癸二酸二正丁酯、己二酸二(2-乙基己基)酯、琥珀酸二(2-己基癸基)酯或壬二酸二异十三烷酯、碳酸二-乙基己基酯、二油酸乙二醇酯、二异十三羧酸乙二醇酯、二(2-乙基己酸)丙二醇酯、二异硬脂酸丁二醇酯、二辛酸新戊二醇酯、辛酸/癸酸混合物的甘油三酯、工业油酸的甘油三酯、异硬脂酸的甘油三酯、棕榈酸/油酸混合物的甘油三酯、苯甲酸异硬脂基酯、苯甲酸辛基十二烷酯、油醇、十六烷醇、十八烷醇、辛基十二烷醇、聚丙二醇-15硬脂基醚、聚丙二醇-14丁基醚、聚丙二醇-3肉豆蔻醚、聚丙二醇-11硬脂基醚、二辛基醚、PPG-3肉豆蔻基醚、石蜡油、白矿油、异十六烷、聚异丁烯、聚癸烯、石油膏、轻液体石蜡、角鲨烷、橄榄油、葵花子油、大豆油、花生油、油菜籽油、杏仁油、棕榈油、霍霍巴油、椰子油或棕榈壳油的液态部分、鲸蜡油、牛蹄油、以及牛油的液态部分中的一种或多种。
9.如权利要求1-8任一项所述的组合物,其中所述多元醇组分选自具有2-10个碳原子、优选具有2-5个碳原子的二元醇和三元醇中的一种或多种,更优选选自甘油、丙二醇和1,3-丁二醇中的一种或多种。
10.如权利要求1-9任一项所述的组合物,其中所述组合物任选含有0-20重量%,优选0-10重量%的具有1-5个碳原子的一元醇,所述一元醇优选乙醇。
11.如权利要求1-10任一项所述的组合物,其中乳化剂选自HLB值小于12、优选HLB值为2-8的表面活性剂,该表面活性剂具有选自聚氧乙烯基、聚氧丙烯基、聚甘油基和聚氧乙烯失水山梨醇基的亲水基。
12.如权利要求1-11任一项所述的组合物,其中的乳化剂选自以下三类乳化剂中的一种或多种:
第一类:具有聚硅氧烷+亲水基+烷基分子链结构的乳化剂,包括聚硅氧烷、聚醚多元醇和C1-C22脂族烷烃以共价键连接的嵌段共聚物乳化剂,以聚硅氧烷为主链、聚醚多元醇和C1-C22脂族烷基为侧基分别以共价键与聚硅氧烷链连接的乳化剂,以及以聚硅氧烷为主链、C1-C22脂族烷基修饰的聚醚多元醇为侧基以共价键与聚硅氧烷链连接的乳化剂;
第二类:具有聚硅氧烷+亲水基分子链结构的乳化剂,包括聚硅氧烷和聚醚多元醇以共价键连接的嵌段共聚物乳化剂,以聚硅氧烷为主链、聚醚多元醇为侧基以共价键与聚硅氧烷主链连接的乳化剂;以及
第三类:非线型结构或线型结构的聚醚多元醇或多元醇以其羟基与C1-C22脂肪酸形成的酯类乳化剂,或聚醚多元醇或多元醇以其羟基与C1-C22脂族醇形成的醚类乳化剂,包括聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、单或聚甘油脂肪酸酯、以及单或聚甘油烷基醚。
13.如权利要求1-12任一项所述的组合物,其中乳化剂选自聚氧乙烯聚二甲基硅氧烷、聚甘油聚二甲基硅氧烷;双-PEG/PPG-14/14聚二甲基硅氧烷、双异硬脂酰聚甘油-3双聚亚油酸酯、聚甘油-4双异硬脂酸酯/聚羟基硬脂酸酯/癸二酸酯、聚甘油-4硬脂酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇脂肪酸酯、和下式表示的鲸蜡基PEG/PPG-10/1聚二甲基硅氧烷:
其分子量为14000g/mol,其中R为鲸蜡基,x=10,y=1,n=1-200,o=1-100,m=1-40。
14.如权利要求1-13任一项所述的组合物,其中稳定剂选自粒径在微米级或纳米级以下的疏水性膨润土、疏水性蒙脱石或者疏水性气相二氧化硅。
15.如权利要求1-14任一项所述的组合物,其中稳定剂为BET值在70-350m2/g之间、优选在100-300m2/g之间,甲醇润湿度在10-85%、优选在25-75%之间、更优选在50-70%之间的疏水气相二氧化硅,优选商品名为AEROSILR 812 S的疏水气相二氧化硅。
16.制备如权利要求1-15中任一项所述的组合物的方法,包括如下步骤:
1)将油相组分、乳化剂、稳定剂混合并搅拌至均相;
2)将氢醌、维生素C与多元醇组分混合,加热使氢醌和维生素C完全溶解形成透明均匀的流体;并将该混合物冷却;
3)将步骤2)中得到的含有氢醌和维生素C的多元醇混合物在搅拌下加入步骤1)中得到的混合物中;然后搅拌使得混合物充分均化,从而获得含有氢醌的油包多元醇组合物。
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