CN107592808A - 化妆品纳米乳液 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及水包油纳米乳液形式的化妆品或皮肤病学组合物，特征在于所述组合物包含亲脂相(a)、乳化体系(b)和水相(c)，所述亲脂相(a)包含至少一种基于烃的油，其包含至少一种异链烷烃和至少一种环烷烃，所述乳化体系(b)包含至少一种非离子乳化剂，其中所述亲脂相(a)和乳化体系(b)之间的重量比大于或等于0.5。

Description

化妆品纳米乳液
技术领域
本发明涉及通过相转变温度技术获得的水包油纳米乳液形式的化妆品或皮肤病学组合物。
本发明还涉及所述组合物的用途。
背景技术
使用水包油(O/E)乳液在化妆品和皮肤病学领域是常规做法。由分散在水相中的亲脂相(也称为油相或脂肪相)构成的这些乳液结果是具有外部的水相，从而是使用舒适的产品，因为它们提供的清新感。浓缩在油中的直接乳液(direct emulsion)的制造通常是困难的，并且所获得的乳液通常是不稳定的。
这些乳液通常是机械地获得的，例如通过用转子-定子乳化或通过高压均化器的方式乳化，其需要大量的能量输入将分散相分成小滴。为了使这些乳液稳定，通常添加水包油(O/W)型非离子乳化剂，即HLB为8至18(亲水-亲脂平衡)的非离子乳化剂。由于它们的两亲性结构，这些乳化剂自身位于油相/水相界面，从而使分散的油滴稳定。尽管存在乳化剂，但乳液可能具有变得不稳定的倾向。随着油的释放，于是发生水相和油相的凝聚、然后分离。为了改善这些纳米乳液的稳定性，可以提高乳化剂的浓度，但是在高浓度时，它们会导致粗糙、黏性或发黏的感觉，并且还会导致对于皮肤、眼睛或黏膜的无害性问题。
为了解决标准直接乳液的稳定性问题，提出了制备通过相转变温度技术获得的直接乳液(PIT乳液)。这些PIT乳液也称为纳米乳液，具有在确定限度内的构成亲脂相的小球的平均尺寸，即小于1纳米。通过相转变温度(PIT)技术的乳化原理在其原理中是本领域技术人员众所周知的。它在1968年由K.Shinoda(J.Chem.Soc.Jpn,1968,89,435)描述。这表明该技术使得可以获得细小、稳定的乳液(K.Indoda和H.Saito，J.Colloid Interface Sci.，1969,30,258)。这种技术早在1972年便被Mitsui等人应用于化妆品中("Application ofthe phase-inversion-temperature method to the emulsification of cosmetics"；T.Mitsui,Y.Machida and F.Harusawa,American,Cosmet.Perfum.,1972,87,33)。
此外，有利的是具有可用的细乳液，即其中亲脂相为纳米液滴形式的乳液，即液滴尺寸小于1纳米，因为这些非常细的乳液通常比机械获得的直接乳液更稳定。这些乳液也称为纳米乳液，具有青色色调和牛顿行为。这些纳米乳液被非常广泛地用于各种领域中的可蒸发产品，所述领域例如护理、止汗剂、防晒剂、或特别是擦拭物。
该技术的原理如下：制备水相和亲脂相的混合物，使所述混合物达到高于PIT温度的温度，即体系的相转变温度，其为所使用的乳化剂的亲水性和亲油性之间达到平衡的温度。在高温下，即高于相转变温度(>TPIT)，乳液是油包水型。在其冷却期间，其经过微乳液或纳米乳液的状态。油包水乳液从而在相转变温度下变为反相的，成为水包油型乳液。该方法的优点在于其提供了比标准乳液更细的乳液。
这些纳米乳液的亲脂相也称为脂肪相或油相，通常由直链烷烃(例如壬烷、十二烷或十四烷)、矿物油或异链烷烃构成。在直链烷烃的情况下，纳米乳液的形成受碳链长度的影响：碳链越短，则PIT温度降低越多。然而，制剂是有限的，因为对于小于12的碳数(C<12)，正烷烃是刺激性的，因此在化妆品中被少量地使用。而大于14个碳(C>14)时，倾点(PP)大于5℃，因此其乳液不能被“冷”使用或是不可蒸发的。("The effect of combination ofvarious oils,emulsifiers and additives on the phase inversion temperature inemulsion systems"Bulletin of the Chemical Society of Japan(1970),43(10),3044-8,Mitsui,Takeo；Machida,Yasuhiko；Harusawa,Fuminori；"Assessment of skinirritation and molecular responses in rat skin exposed to nonane,dodecane,tetradecane",R.J.Babu,2004)。矿物油(化妆品中的液体石蜡)被用于这种类型的组合物，但是它们的高黏度导致高的PIT温度，并因此在制备乳液期间导致消耗大量能量。此外，如果矿物油不足够纯，则已知的是矿物油对皮肤是闭塞性的和刺激性的。仅包含异链烷烃作为脂肪相的纳米乳液是不稳定的。具体地，分子的支化度使乳液不稳定。例如，由于所获得的乳液的低稳定性，因此在化妆品中非常广泛使用的异十六烷不能单独用于配制PIT乳液。此外，对于C<12并且在高浓度下，这是脂肪相浓度为约20％的纳米乳液的情况，异链烷烃是刺激性的，因为它们渗入皮肤中。("Formation and stability of nano-emulsions"Advances in Colloid and Interface Science(2004),108-109,303-318,Tadros,Tharwat；Izquierdo,P.；Esquena,J.；Solans,C.)。WO 02/032390 A1描述了水包油纳米乳液形式的香精组合物。所述文献中的实施例使用属于以下家族的聚乙氧基化的非离子表面活性剂：聚氧乙烯硬脂醇醚(78P and721)和聚氧乙烯油醚(98V)。
最后，通过使用相对于亲脂相的量的大量乳化体系，可以克服由于某些脂肪相引起的PIT乳液的稳定性问题。然而，这导致组合物具有相对不令人满意的化妆品品质，特别是在触觉、护肤方面，特别是防止脱水的皮肤保护方面。
因此，仍然需要改进这些PIT纳米乳液的固有特性。
申请人出人意料地发现，亲脂相中特定化合物的选择使得可以产生具有低的相转变温度的稳定和非刺激性的PIT纳米乳液。
申请人出人意料地发现，特定乳化体系的选择使得可以产生具有低的相转变温度和具有大量亲脂相的稳定、非刺激性的PIT纳米乳液。
本发明的目的是提供在低的相转变温度下获得的化妆品或皮肤病学组合物。
本发明的目的还在于提出稳定的化妆品或皮肤病学组合物。
发明内容
这些目的是通过新的化妆品或皮肤病学组合物的方式实现的。
本发明涉及水包油纳米乳液形式的化妆品或皮肤病学组合物，其包含：
-亲脂相(a)，其包含至少一种基于烃的油，所述基于烃的油包含至少一种异链烷烃和至少一种环烷烃，
-乳化体系(b)，其包含至少一种非离子乳化剂，
-水相(c)，
-所述亲脂相(a)/乳化体系(b)的重量比大于或等于0.5。
优选地，相对于乳化体系的总重量，根据本发明的组合物的乳化体系由至少95重量％、更优选至少98重量％或甚至至少99重量％的乳化剂构成，所述乳化剂选自包含10至20个氧亚乙基基团的环氧乙烷与鲸蜡硬脂醇或十六基硬脂醇的加合物、硬脂酸甘油酯和鲸蜡硬脂醇。
优选地，根据本发明的组合物的乳化体系由鲸蜡硬脂醇聚醚-20、鲸蜡硬脂醇聚醚-12、鲸蜡硬脂醇和硬脂酸甘油酯构成。
优选地，相对于组合物的总重量，本发明的组合物包含量为5重量％至40重量％、优选10重量％至35重量％、更优选15重量％至30重量％、还更优选20重量％至30重量％的亲脂相(a)。
优选地，相对于亲脂相的总重量，本发明的组合物的亲脂相(a)包含15重量％至100重量％的基于烃的油，优选20重量％至90重量％、更优选25重量％至80重量％、还更优选30重量％至70重量％的基于烃的油。
优选地，本发明组合物的亲脂相(a)的基于烃的油是氢化的基于烃的油。
优选地，本发明组合物的亲脂相(a)的基于烃的油选自包含12个至29个碳原子、优选13个至23个碳原子、更优选18个至21个碳原子的异链烷烃、正链烷烃和/或环烷烃。
优选地，本发明组合物的亲脂相(a)的基于烃的油具有含量为40％至99％、优选45％至90％、更优选60％至80％的链烷化合物。
优选地，本发明组合物的亲脂相(a)的基于烃的油具有含量为1％至60％、优选10％至55％、更优选20％至40％的环烷化合物。
优选地，本发明组合物的亲脂相(a)的基于烃的油具有含量为30％至90％、优选40％至80％、更优选50％至70％的异链烷烃。
优选地，本发明组合物的亲脂相(a)的基于烃的油具有含量为0.01％至30％、优选0.01％至25％、更优选5％至20％的正链烷烃。
有利地，本发明组合物的亲脂相(a)的基于烃的油包含30％至90％的异链烷烃，0.01％至30％的正链烷烃和1％至60％的环烷化合物。
优选地，相对于组合物的总重量，本发明的组合物包含量为2重量％至15重量％、优选3重量％至14重量％、更优选4重量％至12重量％、还更优选5重量％至11重量％的乳化体系(b)。
有利地，本发明组合物的乳化体系(b)包含至少一种亲脂性乳化剂和一种亲水性乳化剂。
根据一个实施方案，本发明的组合物是通过相转变温度技术获得的。
本发明的另一个主题是本发明的组合物用于局部施用的化妆品用途。本发明特别涉及所述组合物作为防晒产品、作为护肤品或作为彩妆产品的用途。
本发明的另一个主题还是本发明的组合物用于配制化妆产品或皮肤病学产品的用途。
具体实施方式
本发明涉及水包油纳米乳液形式的化妆品或皮肤病学组合物，其包含亲脂相、乳化体系和水相，所述亲脂相包含至少一种基于烃的油，所述基于烃的油包含至少一种异链烷烃和至少一种环烷烃、任选地至少一种正链烷烃，所述乳化体系包含至少一种非离子乳化剂，亲脂相/乳化体系的重量比大于或等于0.5。
本发明特别涉及包含通过相转变温度(PIT)技术获得的水包油(O/W)纳米乳液的组合物。
根据本发明的组合物特别包含用于获得稳定组合物的O/W纳米乳液。
根据本发明的组合物特别包含允许在低温下相转变的O/W纳米乳液。
根据本发明的组合物特别包含O/W纳米乳液，其亲油相是非刺激性的、非闭塞的和可生物降解的。
亲脂相：
相对于组合物的总重量，根据本发明的组合物优选地包含量为5重量％至40重量％、优选10重量％至35重量％、更优选15重量％至30重量％、还更优选20重量％至30重量％的亲脂相，所述亲脂相也称为脂肪相或油相。
大量亲脂相的存在有助于组合物的化妆品品质：舒适的触觉、皮肤的护理和保护，特别是防止脱水。
根据本发明的组合物的亲脂相包含至少一种基于烃的油。所述基于烃的油优选地具有含量为40％至99％、优选45％至90％、更优选60％至80％的链烷化合物。一般来说，这些链烷烃是混合物。
基于烃的油有利地包含异链烷烃和正链烷烃的混合物。优选地，基于烃的油中的异链烷烃的含量为30％至90％、优选40％至80％、更优选50％至70％。优选地，基于烃的油中的正链烷烃的含量为0.01％至30％、优选0.01％至25％、更优选5％至20％。
基于烃的油还优选地具有含量为1％至60％、优选10％至55％、更优选20％至40％的环烷化合物，所述环烷化合物也称作环烷烃。
根据优选的实施方案，基于烃的油包含30％至90％的异链烷烃，0.01％至30％的正链烷烃和1％至60％的环烷烃。优选地，基于烃的油包含40％至80％的异链烷烃，0.01％至25％的正链烷烃和10％至55％的环烷烃。更优选地，基于烃的油包含50％至70％的异链烷烃，5％至20％的正链烷烃和20％至40％的环烷烃。
用于根据本发明的组合物中的基于烃的油有利地不含芳香族化合物。术语“不含”指通过UV光谱法测量的芳香族化合物的含量小于500ppm、优选小于300ppm、更优选小于150ppm。
根据标准ASTM D445，基于烃的油还优选地具有1至12cSt、优选2至8cSt、更优选3至7cSt的在40℃下的运动黏度。
根据标准ASTM D97，基于烃的油优选地具有10℃至-60℃、优选5℃至-50℃、更优选0℃至-20℃的典型倾点。
这种基于烃的油组合物可以按以下方式获得。根据本发明的基于烃的油是可以从原油或从生物质以已知方式得到的烃馏分。
优选地，出于本发明的目的，术语“烃馏分”指来源于原油蒸馏的馏分，优选地来源于原油的常压蒸馏和/或真空蒸馏，优选地来源于常压蒸馏、然后真空蒸馏。
用于本发明的化妆品或皮肤病学组合物中的烃馏分有利地是通过包括加氢处理、加氢裂化或催化裂化步骤的过程获得的。
用于本发明的化妆品或皮肤病学组合物中的烃馏分优选地是通过包括脱芳构化和任选的脱硫步骤的过程获得的。
优选地，在蒸馏步骤之后获得的烃馏分是柴油馏分。该柴油馏分优选地是通过包括加氢处理、加氢裂化、催化裂化步骤、任选地然后脱芳构化和任选地脱硫步骤的过程获得的。
烃馏分可以是已经经历上述步骤的烃馏分的混合物。
用于本发明组合物中的烃馏分也可以来源于生物质的转化。
术语“来源于生物质的转化”指由生物来源的原料生产的烃馏分，所述生物来源的原料优选地选自植物油、动物脂肪、鱼油及其混合物。合适的生物来源的原料是例如菜籽油、芥花油、妥尔油、向日葵油、大豆油、亚麻油、橄榄油、亚麻籽油、芥子油、棕榈油、花生油、蓖麻油、椰子油、动物脂肪例如牛脂、回收的食物脂肪、来源于遗传工程的原料、以及由微生物产生的生物原料，所述微生物例如藻类和细菌。
优选地，生物来源的烃馏分是通过包括加氢脱氧(HDO)和异构化步骤的过程获得的。加氢脱氧(HDO)步骤导致生物酯结构或甘油三酯组分的分解、基于氧的、基于磷的和基于硫的化合物的去除以及烯属键的氢化。然后将来源于加氢脱氧反应的产物异构化。分馏步骤可以优选地在加氢脱氧和异构化步骤之后。
然后使感兴趣的馏分经历加氢处理、然后蒸馏步骤，以获得根据本发明所期望的烃馏分的规格。
烃馏分可以是来源于原油蒸馏和/或来源于生物质转化的烃馏分的混合物。
用于本发明组合物中的基于烃的油有利地是具有220℃至380℃、优选220℃至370℃、还更优选240℃至335℃的蒸馏区间DR(以℃计)的烃馏分，所述蒸馏区间DR是根据标准ASTM D86测量的。优选地，初沸点和终沸点之间的差小于或等于150℃。基于烃的油可以包含一种或更多种馏分，其蒸馏区间在上述范围内。
有利地，用于本发明的化妆品或皮肤病学组合物中的基于烃的油是完全饱和的。优选地，基于烃的油的组分选自包含12个至29个碳原子、优选13个至23个碳原子、更优选18个至21个碳原子的异链烷烃、正链烷烃和环烷烃。
有利地，相对于亲脂相的总重量，根据本发明的化妆品或皮肤病学组合物的所述亲脂相包含15重量％至100重量％的至少一种如上所述的基于烃的油，优选20重量％至90重量％、更优选25重量％至80重量％、还更优选30重量％至70重量％。
相对于亲脂相的总重量，亲脂相还可以含有最多85重量％的一种或更多种其它油，其选自脂肪酸酯、醚、植物油、硅油、氟代油，其可以是挥发性的或非挥发性的。可以特别提及的这种油包括：
-酯，例如2-乙基己基癸酸酯/辛酸酯(或辛基癸酸酯/辛酸酯)、月桂酸乙酯、月桂酸丁酯、月桂酸己酯、月桂酸异己酯、月桂酸异丙酯、豆蔻酸甲酯、豆蔻酸乙酯、豆蔻酸丁酯、豆蔻酸异丁酯、豆蔻酸异丙酯、2-乙基己基椰油酸酯(或辛基椰油酸酯)、棕榈酸甲酯、棕榈酸乙酯、棕榈酸异丙酯、棕榈酸异丁酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸异丙酯、硬脂酸异丁酯、异硬脂酸异丙酯、2-乙基己基壬酸酯(或壬酸辛酯)、2-乙基己基羟基硬脂酸酯(或辛基羟基硬脂酸酯)、油酸癸酯、己二酸二异丙酯、己二酸双(2-乙基己基)酯(或己二酸二辛酯)、己二酸二异鲸蜡酯、2-乙基己基琥珀酸酯(或琥珀酸辛酯)、癸二酸二异丙酯、2-乙基己基苹果酸酯(或苹果酸辛酯)、季戊四醇癸酸酯/辛酸酯、2-乙基己基己酸酯(或己酸辛酯)、辛酸辛基十二烷基酯、新戊酸异癸酯、新戊酸异硬脂醇酯、异壬酸异壬酯、异壬酸异十三烷基酯、月桂醇乳酸酯、豆蔻醇乳酸酯、鲸蜡醇乳酸酯、豆蔻醇丙酸酯、2-乙基己酸2-乙基己酯(或2-乙基己酸辛酯)、2-乙基己基辛酸酯(或辛酸辛酯)、异丙基月桂酰肌氨酸酯(来自Unipex的Eldew SL205)、碳酸二辛酯(来自Cognis的Cetiol CC)及其混合物；
-醚，例如二辛基醚(来自Cognis的Cetiol OE)；
-植物来源的基于烃的油，例如甜杏仁油、鳄梨油、蓖麻油、芫荽油、橄榄油、霍霍巴油、芝麻油、花生油、葡萄籽油、菜籽油、椰子油、榛子油、乳木果油、棕榈油、杏仁油、美叶油、米糠油、玉米胚芽油、小麦胚芽油、大豆油、向日葵油、月见草油、红花油、西番莲油、黑麦油、辛酸/癸酸甘油三酯，所述辛酸/癸酸甘油三酯例如由Stéarineries Dubois公司销售的那些或由Dynamit Nobel公司以商品名Miglyol 810、812和818销售的那些；
-挥发性或非挥发性硅油，例如具有直链或环状硅酮链的挥发性或非挥发性聚二甲基硅氧烷(PDMS)，其在室温下是液体或糊状，特别是环聚二甲基硅氧烷(环甲硅油)，例如环己硅氧烷；在硅酮链的侧链或末端包含烷基、烷氧基或苯基的聚二甲基硅氧烷，这些基团含有2个至24个碳原子；苯基硅酮，例如苯基三甲聚硅氧烷、苯基二甲聚硅氧烷、苯基三甲基硅氧基二苯基硅氧烷、二苯基二甲聚硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷、2-苯基乙基三甲基硅氧基硅酸酯、聚甲基苯基硅氧烷；
-氟代油，例如部分基于烃的氟代油和/或基于硅酮的氟代油，例如JP-A-2-295912中所描述的那些。
可能在亲脂相中存在的其它亲脂组分例如是蜡；树胶，例如硅胶(聚二甲硅氧烷醇)；硅酮树脂，例如三氟甲基-C1-4-烷基二甲聚硅氧烷和三氟丙基二甲聚硅氧烷；糊剂，例如矿脂；及其混合物。
乳化体系：
包含至少一种亲水性乳化剂和至少一种亲脂性乳化剂的非离子乳化体系使得可以通过相转变温度技术产生称为PIT乳液的乳液，其以非常稳定著称。浓缩乳液中相转变的计算(CAPICO)可以从EACN(当量烷烃碳数)值得出，并给出乳化剂和对应于给定相转变温度(PIT)的脂肪相的比例。此外，CAPICO是用于确定乳化给定脂肪相所需的乳化剂的剂量的计算方法(相对于感官和化学特性构建)(International Journal of Cosmetic Science1994 Apr；16(2)：84-92"Calculation of optimum emulsifier mixtures for phaseinversion emulsification"Rybinski WV，Tesmann H.，Wadle A.(HenkelKGaA))。
乳化剂具有促进相互不溶的两相分散的特征。HLB(亲水-亲脂平衡)是其分子中亲水部分和亲脂部分之间的比例。该术语HLB是本领域技术人员众所周知的，并且在"The HLBsystem.A time-saving guide to emulsifier selection"(由ICI Americas Inc.出版；1984)中描述。
用于根据本发明的组合物中的乳化体系包含一种或更多种非离子乳化剂。优选地，其包含至少一种亲水性乳化剂和至少一种亲脂性乳化剂。
优选地，这些非离子乳化剂是氧乙烯化和/或甘油化的乳化剂，其HLB为8至18、优选10至16。
乳化体系可以特别包含一种或更多种氧乙烯化和/或甘油化的非离子乳化剂，其选自乙氧基化的脂肪醇、PEG的脂肪酸酯、乙氧基化的脂肪酸的部分甘油酯、聚甘油化的脂肪酸甘油三酯及其乙氧基化的衍生物。
乙氧基化的脂肪醇优选地选自含有6摩尔至12摩尔、优选8摩尔至12摩尔的亚乙基氧的C18至C22脂肪醇。可以特别提及的乙氧基化的脂肪醇的实例包括环氧乙烷与山嵛醇的加合物，特别是包含6个至12个氧亚乙基基团的那些(例如根据CTFA名称的山嵛醇聚醚-9或山嵛醇聚醚-10)；环氧乙烷与硬脂醇的加合物，特别是包含2个至21个氧亚乙基基团的那些(例如根据CTFA名称的硬脂醇聚醚-9)；环氧乙烷与异硬脂醇的加合物，特别是包含6个至12个氧亚乙基基团的那些(根据CTFA名称的异硬脂醇聚醚-9)；及其混合物。
作为HLB为8至18的氧乙烯化和/或甘油化的非离子乳化剂，组合物还可以包含除上述那些以外的氧乙烯化的脂肪醇，即环氧乙烷与月桂醇的加合物，特别是包含9个至50个氧亚乙基基团的那些(根据CTFA名称的月桂醇聚醚-9至月桂醇聚醚-50)；环氧乙烷与鲸蜡硬脂醇或十六基硬脂醇(鲸蜡醇和硬脂醇的混合物)的加合物，特别是包含9个至30个氧亚乙基基团的那些(根据CTFA名称的鲸蜡硬脂醇聚醚-9至鲸蜡硬脂醇聚醚-30)；环氧乙烷与鲸蜡醇的加合物，特别是包含9个至30个氧亚乙基基团的那些(根据CTFA名称的鲸蜡醇聚醚-9至鲸蜡醇聚醚-30)；及其混合物。
PEG的脂肪酸酯优选地选自下式(I)的化合物：
R-COO-(CH2-CH2-O)mH (I)
其中R是含有10个至24个碳原子的直链或支化的、饱和或不饱和的烃链，m是8至50的整数。
可以提及的PEG的脂肪酸酯的实例包括其与月桂酸、棕榈酸、硬脂酸或山萮酸的酯化产物及其混合物及其与环氧乙烷的酯化产物，特别是包含9个至50个氧亚乙基基团的那些，例如PEG-9至PEG-50月桂酸酯(根据CTFA名称：PEG-9月桂酸酯至PEG-50月桂酸酯)；PEG-9至PEG-50棕榈酸酯(根据CTFA名称：PEG-9棕榈酸酯至PEG-50棕榈酸酯)；PEG-9至PEG-50硬脂酸酯(根据CTFA名称：PEG-9硬脂酸酯至PEG-50硬脂酸酯)；PEG-9至PEG-50棕榈酸硬脂酸酯；PEG-9至PEG-50山嵛酸酯(根据CTFA名称：PEG-9山嵛酸酯至PEG-50山嵛酸酯)；及其混合物。
化妆品或皮肤病学组合物还可以包含另外的乳化剂。作为另外的乳化剂，可以使用含有8个至30个碳原子的脂肪酸盐，例如棕榈酸盐、硬脂酸盐或山萮酸盐；甘油的脂肪酯，例如硬脂酸甘油酯；包含2个至8个亚乙基氧基团的脂肪酸盐和甘油的脂肪酯的氧乙烯化衍生物，及其混合物。
优选地，HLB为8至18的氧乙烯化和/或甘油化的非离子乳化剂选自环氧乙烷与鲸蜡硬脂醇或十六基硬脂醇(鲸蜡醇和硬脂醇的混合物)的加合物、甘油的酯以及硬脂酸和鲸蜡硬脂醇的酯，所述加合物特别是包含9个至30个氧亚乙基基团的那些。
还更优选地，相对于乳化体系的总重量，根据本发明的组合物的乳化体系由至少95重量％、更优选至少98重量％或还至少99重量％的乳化剂构成，所述乳化剂选自包含10至20个氧亚乙基基团的环氧乙烷与鲸蜡硬脂醇或十六基硬脂醇的加合物、硬脂酸甘油酯和鲸蜡硬脂醇。
理想地，根据本发明的组合物的乳化体系优选地由鲸蜡硬脂醇聚醚-20、鲸蜡硬脂醇聚醚-12、鲸蜡硬脂醇和硬脂酸甘油酯构成。
通常，相对于组合物的总重量，HLB为8至18的氧乙烯化和/或甘油化的非离子表面活性剂优选地以2重量％至15重量％、优选3重量％至14重量％、更优选4重量％至12重量％、还更优选5重量％至11重量％的量存在。
水相：
相对于组合物的总重量，根据本发明的化妆品或皮肤病学组合物包含量为大于或等于50重量％的水相，优选大于或等于55％，更优选大于或等于60％。
根据本发明的一个实施方案，本发明的组合物包含通常在水相中存在的至少一种多元醇(或多羟基醇)。可以提及的多元醇的实例包括甘油；二醇，例如丙二醇、丁二醇、异丙二醇和聚乙二醇，例如PEG-8；山梨糖醇；糖，例如葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖或蔗糖；及其混合物。
相对于水相的总重量，多元醇的量通常为0.1重量％至60重量％、更优选0.5重量％至50重量％。通常，除了水和多元醇外，水相可以包含选自水溶性低级醇的一种或更多种水溶性溶剂。术语“低级醇”指包含1个至8个碳原子的醇。可以提及的低级醇的实例包括乙醇、异丙醇和丁醇、及其混合物。当它们在本发明的组合物中存在时，相对于水相的总重量，水溶性低级醇的量可以为0.01重量％至40重量％、优选0.01重量％至20重量％。
添加剂：
根据本发明的化妆品或皮肤病学组合物还可以含有通常用于所考虑领域、特别是化妆品或皮肤病领域中的任何佐剂或添加剂。毋庸置疑，本领域技术人员会小心选择根据本发明的组合物的任选添加剂，使得与本发明的组合物固有相关的有利性质不被或基本上不被设想的添加所损害。
在根据本发明的纳米乳液的水相和/或油相中可以含有的常规助剂(根据这些助剂的水溶性或脂溶性)中，可以特别提及阴离子发泡表面活性剂(例如月桂基醚硫酸钠、烷基磷酸钠、十三烷醇聚醚硫酸钠)、两性发泡表面活性剂(例如烷基甜菜碱、椰油酰基二乙酸二钠)或HLB大于10的非离子发泡表面活性剂(例如POE/PPG/POE、烷基聚葡糖苷、聚甘油基-3-羟基月桂醚)；防腐剂；螯合剂(EDTA)；抗氧化剂；香料；染料，例如可溶性染料、颜料和珍珠母；亚光效果、拉紧、美白或去角质填料；防晒剂；化妆品或皮肤病学活性剂和具有改善皮肤美容性能的作用的亲水剂或亲脂剂；电解质；亲水性或亲脂性、阴离子、非离子、阳离子或两性聚合物、增稠剂、胶凝剂或分散剂。这些各种佐剂的量是本领域中常规使用的那些，例如组合物总重量的0.01至20％。
作为可以用于本发明的化妆品或皮肤病学组合物中的活性剂，可以提及的实例包括水溶性或脂溶性维生素，例如维生素A(视黄醇)、维生素E(生育酚)、维生素C(抗坏血酸)、维生素B5(泛醇)、维生素B3(烟酰胺)、这些维生素的衍生物(特别是酯)及其混合物；防腐剂；抗菌活性剂，例如2,4,4'-三氯-2'-羟基二苯醚(或三氯生)、3,4,4'-三氯均二苯脲(或三氯卡班)；抗皮脂溢剂；抗微生物剂，例如过氧化苯甲酰或烟酸(维生素PP)；纤体剂，例如咖啡因；光学增白剂，和适用于组合物最终目的任何活性剂，及其混合物。
活性剂的量取决于所期望的目的。活性剂可以例如相对于组合物的总重量以0.001重量％至20重量％，优选0.01重量％至10重量％，更优选0.05重量％至5重量％的浓度存在。除了以上详细描述的油相、乳化相和水相外，计算这些量。
制备过程：
根据本发明的化妆品或皮肤病学组合物是通过现有技术中充分描述的相转变温度技术获得的纳米乳液。该制备过程包括至少以下步骤：
-称重组合物的所有组分(热敏原料除外)，
-混合亲脂相和乳化体系，
-逐渐且分别加热水相和用乳化体系补充的亲脂相至温度T，
-将水相和用乳化体系补充的亲脂相混合并均化，
-在高于或等于相转变温度(PIT温度)的温度T1下，加热经温和搅拌形成的混合物，
-在100rpm的温和搅拌下突然冷却，
-当温度降至相转变区之下时，任选地添加热敏原料。
在初始混合期间，乳液是水包油乳液。当继续加热时，乳液在PIT温度下反相。从而获得油包水乳液。在冷却时，乳液再次反相，并且在通过PIT温度时再次成为水包油乳液。冷却速率将决定液滴的大小。优选冷却是突然的并且在温和搅拌下。
当达到PIT温度时，混合物变得透明或更透明。在纳米乳液形成区(半透明混合物)中，亲水和疏水相互作用是平衡的，因为乳化体系的趋势是形成直接胶束和反胶束。
PIT组合物：
根据本发明的化妆品或皮肤病学组合物相对于组合物的总重量有利地包含5重量％至40重量％的上述亲脂相，2重量％至15重量％的上述乳化体系和至少50重量％的上述水相。
优选地，根据本发明的组合物相对于组合物的总重量包含10重量％至35重量％的上述亲脂相和3重量％至14重量％的上述乳化体系，更优选15重量％至30重量％的上述亲脂相和4重量％至12重量％的上述乳化体系，还更优选20重量％至30重量％的上述亲脂相和5重量％至11重量％的上述乳化体系，以及至少50重量％的上述水相。
根据本发明的组合物的亲脂相/乳化体系重量比大于或等于0.5，优选大于或等于1.5，更优选大于或等于2.5。优选地，根据本发明的组合物的亲脂相/乳化体系重量比为0.5至4。
根据本发明的化妆品或皮肤病学组合物相对于组合物的总重量有利地包含5重量％至40重量％的上述亲脂相，2重量％至15重量％的上述乳化体系和至少50重量％的上述水相，组合物的亲脂相/乳化体系重量比为1至4。
优选地，根据本发明的组合物相对于组合物的总重量有利地包含10重量％至35重量％的上述亲脂相，3重量％至14重量％的上述乳化体系和至少50重量％的上述水相，组合物的亲脂相/乳化体系重量比为1.5至4。
优选地，根据本发明的组合物的纳米乳液液滴的平均尺寸为0.1至0.5μm，这是纳米乳液的独特特征。
根据本发明的组合物的动态黏度使用Brookfield装置测量为在25℃下小于或等于0.5Pa·s。
根据本发明的化妆品或皮肤病学组合物为有些柔软的霜或可蒸发的乳液形式：其可以构成例如化妆品或皮肤病学组合物，例如用于皮肤或嘴唇的彩妆去除或清洗组合物、防晒(UV防护)或晒后组合物、皮肤按摩组合物、淋浴护理膏组合物、止汗组合物、面膜组合物、修复膏组合物、用于脸或手的洗涤和/或去角质组合物(当其含有去角质颗粒时)、彩妆组合物、用于擦拭物的组合物或可蒸发的组合物。
本发明的组合物有利地特征在于其具有稳定性的事实，其持续时间大于或等于4周、有利地大于或等于6周，稳定性在50℃的温度下不搅拌地储存后被评价，相当于视觉上评估的抗相分离性。
PIT组合物的用途：
本发明的主题还为如上定义的组合物用于局部施用的化妆品或皮肤病学用途。
本发明的主题还为如上定义的组合物作为护肤产品、作为卫生产品、作为防晒产品或作为彩妆产品的化妆品或皮肤病学用途。
本发明的主题还为用于治疗皮肤的化妆或皮肤病学方法，其包括对皮肤施用如上所定义的组合物。
本发明的组合物还可以用于配制包含除上述那些组分或相的组分或相的化妆品或皮肤病学组合物。其可以特别涉及护理、卫生或彩妆组合物的配制。
实施例
在本说明书的其余部分中，给出实施例作为本发明的说明，不旨在以任何方式限制其范围。
评价了在基于烃的油的基础上的各种纳米乳液制剂。
根据实施例的纳米乳液包含水相、包含至少一种基于烃的油的亲脂相和由非离子水包油(O/W)乳化剂构成的乳化体系。
乳化体系：
选择两种非离子O/W乳化剂。BASF公司销售的乳化剂Eumulgin B2和Emulgade SEV被特别指出用于通过相转变温度技术形成的乳液。这涉及非离子乳化剂体系，其中Eumulgin B2是亲水性的，Emulgade SEV是亲脂性的。
这两种乳化剂的化学结构如表1所示：
-Eumulgin B2，INCI：鲸蜡硬脂醇聚醚-20，
-Emulgade SEV，INCI：硬脂酸甘油酯和鲸蜡硬脂醇聚醚-20和鲸蜡硬脂醇聚醚-12和鲸蜡硬脂醇
表1
亲脂相：
根据实施例的各种亲脂相包括各种基于烃的油。由Total Fluides公司销售的油GemsealGemseal和Gemseal是根据本发明的基于烃的油。油4是现有技术中常遇到的基于烃的油的对比例，异十六烷。
表2示出根据实施例的每种基于烃的油的物理化学特性。
表2
已知这些油GemsealGemseal和Gemseal是非刺激性的、非闭塞的和可生物降解的，因此与化妆品用途相容。
因此，用油GemesalGemseal和Gemseal配制的纳米乳液的亲脂相是无毒的、非刺激性的、非致痘的和可生物降解的。
亲脂相的总量相对于纳米乳液的总重量保持在25重量％，并且相对于纳米乳液的总重量，该亲脂相中包含量为20重量％的基于烃的油。其余的5％在每种制剂中通过标准酯补偿，该标准酯比基于链烷烃的油、异壬酸异壬酯或ININ的极性更大，该标准酯在乳液中是非常常见的。25％的亲脂相表示用于成熟皮肤的产品的亲脂相的量，因此是大量的。
水相：
水相主要由脱矿物质水构成。加入防腐剂以确保制剂的微生物稳定性，添加黄原胶以帮助使制剂的水相稳定。
纳米乳液的配制：
为每种基于烃的油配制纳米乳液，因此总共评估和比较4种纳米乳液。经测试的乳化剂的百分比是在表1中给出的那些。它们是借助于由这些乳化剂的供应商和CAPICO体系推荐的剂量确定的剂量。
下表3表示根据实施例的4种纳米乳液的配方。所示的百分比对应于相对于组合物总重量的活性物质重量。
表3
将水相和亲脂相分别加热至60℃至65℃，然后将亲脂相倒入水相中；将由此形成的乳液在温和搅拌下加热至80℃，然后在不搅拌下突然冷却。
结果：
为每个结果配制300g纳米乳液。然后将每个纳米乳液装在200g的罐和30g的罐中。
相转变温度：
PIT温度是在配制每种纳米乳液时测量的。
表4整理了4种纳米乳液中的每一种的PIT温度测量。
表4
对于根据实施例的纳米乳液1至3的每种制剂，获得了工业上感兴趣的低PIT温度。
这些非常低的相转变温度使得可以避免与大量加热相关的问题：化合物变性、能量消耗。
稳定性：
根据实施例的纳米乳液的稳定性在50℃的温度下视觉地评价。在1周和4周之后的这种观察使得可以看到是否已经发生了每种纳米乳液的组合物的任何相分离。
表5示出是否已经观察到每种纳米乳液的各种组成相的任何分离。
表5
各种稳定性测试的结果表明，与纳米乳液4不同，纳米乳液1至3是随时间完全稳定的，纳米乳液4从第1周开始观察到组合物的相分离。
根据本发明的纳米乳液1、2和3的各种制剂没有显示出所示的基于烃的油和PIT体系之间的任何不相容。相反，通过各种结果证明，这些基于烃的油使得可以获得具有低PIT温度的稳定的、少量粘性的、非刺激性和非闭塞的纳米乳液。

Claims (16)

1.一种水包油纳米乳液形式的化妆品或皮肤病学组合物，其特征在于所述组合物包含：
-亲脂相(a)，其包含至少一种基于烃的油，所述基于烃的油包含至少一种异链烷烃和至少一种环烷烃，
-乳化体系(b)，相对于所述乳化体系的总重量，其包含至少95重量％的乳化剂，所述乳化剂选自包含10至20个氧亚乙基基团的环氧乙烷与鲸蜡硬脂醇或十六基硬脂醇的加合物、硬脂酸甘油酯和鲸蜡硬脂醇，
-水相(c)，
-所述亲脂相(a)/乳化体系(b)的重量比大于或等于0.5。
2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于相对于所述组合物的总重量，所述亲脂相(a)的量为5重量％至40重量％，优选10重量％至35重量％，更优选15重量％至30重量％，还更优选20重量％至30重量％。
3.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于相对于所述亲脂相的总重量，所述亲脂相(a)包含15重量％至100重量％的基于烃的油，优选20重量％至90重量％、更优选25重量％至80重量％、还更优选30重量％至70重量％的基于烃的油。
4.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于所述基于烃的油是氢化的基于烃的油。
5.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于所述基于烃的油选自包含12至29个碳原子、优选13至23个碳原子、更优选18至21个碳原子的异链烷烃、正链烷烃和/或环烷烃。
6.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于所述基于烃的油具有含量为40％至99％、优选45％至90％、更优选60％至80％的链烷化合物。
7.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于所述基于烃的油具有含量为1％至60％、优选10％至55％、更优选20％至40％的环烷化合物。
8.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于所述基于烃的油具有含量为30％至90％、优选40％至80％、更优选50％至70％的异链烷烃。
9.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于所述基于烃的油具有含量为0.01％至30％、优选0.01％至25％、更优选5％至20％的正链烷烃。
10.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于所述基于烃的油包含30％至90％的异链烷烃，0.01％至30％的正链烷烃和1％至60％的环烷化合物。
11.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于相对于所述组合物的总重量，所述乳化体系(b)的量为2重量％至15重量％，优选3重量％至14重量％，更优选4重量％至12重量％，还更优选5重量％至11重量％。
12.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于所述乳化体系(b)包含至少一种亲脂性乳化剂和一种亲水性乳化剂。
13.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于所述乳化体系由鲸蜡硬脂醇聚醚-20、鲸蜡硬脂醇聚醚-12、鲸蜡硬脂醇和硬脂酸甘油酯构成。
14.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其特征在于所述组合物是通过相转变温度技术制备的。
15.根据前述权利要求中任一项所述的组合物用于局部施用的化妆品用途，特别是作为防晒产品、作为护肤产品或作为彩妆产品。
16.根据权利要求1至14中任一项所述的组合物用于配制化妆产品或皮肤病学产品的用途。
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