JP5058457B2 - 化粧料用組成物及び化粧料 - Google Patents

Description

本発明は、炭素数６〜１２の脂肪酸と水酸基を２〜４個有する多価アルコールとのエステルで、エステル中のモノエステルとジエステルの合計が５０％以上、且つモノエステル／ジエステルの重量比率が４以下であることを特徴とする多価アルコール脂肪酸エステルと、非イオン界面活性剤を含有することを特徴とする化粧料用組成物に関するものであり、更に詳しくは皮膚が濡れいていても、濡れていなくてもメークとの馴染みが良好でハードメイクにも適したクレンジングオイル等のクレンジング化粧料、浴槽の湯に添加して入浴効果を高めるバスオイル等の浴用化粧料、シャンプー前の頭皮洗浄料等のトイレタリー製品、乳化化粧料など基礎化粧品等に利用できる化粧料用組成物に関するものである。

化粧品分野において、化粧落としのためのクレンジング化粧料は、形状的にクリーム状、乳液状、液状のものがあり、又、タイプ別には、エマルションタイプ、オイルタイプ、水性タイプがあって、それぞれ使用性に応じて利用されている。しかしながら、オイルを全く配合しないか微量配合した水性タイプのものは、クレンジング後の油性感は少ないがクレンジング力が弱いという問題があった。そのため、近年ではメイクアップ汚れとの馴染みがよく、かつ容易に水で洗い流すことができる液状のクレンジングオイルが主流となっている。クレンジングオイルは、油性成分と界面活性剤の混合系からなる自己乳化型油性液状組成物である。この製品は、水と接触させると速やかに転相が起こる性質のもので、まずクレンジング化粧料とメイクの汚れをなじませることで汚れを油性成分中に移行させ、その後水と接触させることにより汚れを含む油性成分の水中油型のエマルションを生成させ、そのまま水に流してメイクを落とすものである。（例えば、特許文献１参照。）このような自己乳化型組成物は水との接触により瞬時にエマルションを形成するため、皮膚が濡れている状態でのクレンジング力や使用感が悪く、特に浴室での使用には不向きであった。一方、油性成分と界面活性剤以外に多価アルコールや水を含有させて水と接触した状態においてもクレンジング力を発揮する技術も開示されている。（例えば、特許文献２参照。）しかしながらこのようなクレンジング組成物はオイル以外の成分を多種多量に配合する必要があり、一般的なクレンジングオイルと比較してクレンジング力が低下するという問題があった。

次に、浴用化粧料は、肌荒れ、ひび割れ、あかぎれを防止したり、肌状態を改善するために浴用時に良く用いられている。浴用化粧料の剤型として、バスソルト、バスオイル、生薬等が挙げられる。その中でも、油性成分と界面活性剤の混合系からなる自己乳化型油性のバスオイルタイプの製品は、浴湯に入れると湯浴中で自己乳化して微粒子状の油性成分が湯中に均一分散し、油性成分が本来、保有しているエモリエント、保湿性、抗炎症、温浴などの各種改善効果が期待できる。ところが、油性成分と界面活性剤の混合系からなる従来の自己乳化型油性の浴用化粧料は、お湯への分散性が不十分であり、自己乳化せずにその浴用化粧料の剤型のまま、浮遊してしまう問題が生じることがあった。この結果、浴湯への不快感や肌へのしっとり感といった、入浴後の肌の感触が悪くなるばかりでなく、浴槽壁に浴用化粧料が付着してしまうという問題があった。

これらの問題に対しては水を添加する過程においてマイクロエマルションを形成させることが有効である。マイクロエマルションは、通常のミセル溶液（あるいは逆ミセル油溶液）よりも多量の油（あるいは水）を可溶化した系であり、外観は透明〜青色を呈する等方性の溶液である。通常のマクロエマルションと同様にマイクロエマルションにも、水中油型（Ｏ／Ｗ）と油中水型（Ｗ／Ｏ）のタイプがあり、さらには多量の水と油を可溶化した油相と水相が両連続のマイクロエマルション（バイコンティニュアス型）がある。従来の液状油性クレンジング化粧料や油性浴用化粧料は、界面活性剤と油を混合した界面活性剤油溶液あるいは極少量の水の添加した逆ミセル油溶液であり、これらの油溶液は水の可溶化量が少ないため、可溶化限界を超えると相分離し白濁乳化する。このため、手などが濡れていた場合は瞬時に乳化しクレンジング力が低下する。
マイクロエマルションは、水／界面活性剤／油の３成分に炭素数が５〜１０の中級アルコールを補助界面活性剤として添加することにより得られることが知られている（例えば、非特許文献１参照。）。しかしながら、このような中級アルコールは化粧品・医薬品の使用においては皮膚刺激など安全性の問題があり利用できなかった。

特公平６−９９２７５号公報 特開２０００−３２７５２９号公報 Ｊ．Ｈ．Ｓｃｈｕｌｍａｎ， Ｗ．Ｓｔｏｅｃｋｅｎｉｕｓ， Ｌ．Ｍ．Ｐｒｉｎｃｅ， Ｊ． Ｐｈｙｓ． Ｃｈｅｍ．， ６３， １６７７ （１９５９）

本発明の目的は、メイクアップ汚れに対してなじみやすくて汚れ浮きが速く、皮膚が濡れていてもクレンジング力に優れ、さらにはすすぎ性が良好で水洗後に油性感が残らず使用感の良い、そして、透明性が高く、水分散性に優れた化粧料用組成物を提供することにある。

本発明者らは、非イオン界面活性剤及び特定の多価アルコール脂肪酸エステルを併用した化粧料用組成物が、水の存在下マイクロエマルションを形成することにより、皮膚が濡れていてもクレンジング力に優れ、メイクアップ汚れにもなじみ易いクレンジング化粧料、そして、水分散性に優れ、自己乳化性の良好な浴用化粧料などに利用可能であることを見出した。炭素数６〜１２の脂肪酸と水酸基を２〜４個有する多価アルコールとの多価アルコール脂肪酸エステルは、食品添加物としても認可されているグリセリン、ジグリセリン、プロピレングリコール等の脂肪酸エステルに代表されるように、安全性の面が良好な界面活性剤であるが、本発明では、多価アルコール脂肪酸エステルを補助界面活性剤として利用することにより、多量の水を可溶化したマイクロエマルションを形成させている。このマイクロエマルションは油中水型であり、連続相が油であるためメイク汚れとの馴染みもよく多量の水を可溶化することが可能であることから、クレンジングオイルに炭素数６〜１２の脂肪酸と水酸基を２〜４個有する多価アルコールとのエステルで、モノエステルとジエステルの合計がエステル中の５０％以上、且つモノエステル／ジエステルの重量比率が４以下であることを特徴とする多価アルコール脂肪酸エステルを配合した場合、手が濡れた状態でも機能を損なうことなく使用できることがわかった。また、水を添加する過程、すなわち洗浄過程においてマイクロエマルションを形成することによって油／水界面の界面張力は小さくなることから、更に多量の水が添加されると容易に乳化し微細なエマルションを形成する。このため、従来のクレンジング化粧料や浴用化粧料に比べて洗浄性及び水分散性が飛躍的に向上した。

即ち、本発明は、炭素数６〜１２の脂肪酸と水酸基を２〜４個有する多価アルコールとのエステルで、エステル中のモノエステルとジエステルの合計が５０％以上、且つモノエステル／ジエステルの重量比率が４以下であることを特徴とする多価アルコール脂肪酸エステルと、非イオン界面活性剤を含有することを特徴とする化粧料用組成物を提供するものである。

本発明の、炭素数６〜１２の脂肪酸と水酸基を２〜４個有する多価アルコールとのエステルで、エステル中のモノエステルとジエステルの合計が５０％以上、且つモノエステル／ジエステルの重量比率が４以下であることを特徴とする多価アルコール脂肪酸エステルと、非イオン界面活性剤を含有することを特徴とする化粧料用組成物は、皮膚が濡れていてもクレンジング力に優れ、メイクアップ汚れにもなじみ易いクレンジング化粧料、そして、水分散性に優れ、自己乳化性の良好な浴用化粧料などに利用可能である。

本発明において使用する炭素数６〜１２の脂肪酸とは直鎖もしくは側鎖の飽和もしくは不飽和の脂肪酸であり、好ましくはカプリル酸（ｎーオクタン酸）またはカプリン酸（ｎ−デカン酸）が挙げられる。炭素数５以下の場合は皮膚刺激などの安全性の問題があり、炭素数１３以上の場合は、水の可溶化量が低い。水酸基を２〜４個有する多価アルコールとはプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、１，３ブチレングリコール、イソプレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ペンタエリスリトール、ネオペンチルグリコール、ソルビタンなどが挙げられるが好ましくは、グリセリン、ジグリセリン、ソルビタン、ペンタエリスリトールから選ばれる１種又は２種以上を使用することが好ましい。水酸基が５個以上の多価アルコールの場合は、他の非イオン界面活性剤や油剤との溶解性が悪くなる。本発明の多価アルコール脂肪酸エステルの製造方法としては多価アルコールと脂肪酸とのエステル化反応、多価アルコールと脂肪酸エステル類とのエステル交換反応、多価アルコールと油脂類とのエステル交換反応が例示でき、また多価アルコールを用いなくとも、例えば脂肪酸へのオキシラン化合物の付加重合反応によっても多価アルコール脂肪酸エステルは得られるが、本発明で使用する多価アルコール脂肪酸エステルは、いずれの合成方法から得られるものでも良い。多価アルコール脂肪酸エステルは必要に応じて蒸留精製、脱色処理を、また場合によっては２種以上の多価アルコール脂肪酸エステルを配合することで得られる。本発明の多価アルコール脂肪酸エステル中のモノエステルとジエステルの合計は５０％以上が好ましく、より好ましくは６０％以上である。モノエステルとジエステルの合計が５０％未満の場合、水の可溶化率が悪くなり好ましくない。また本発明の多価アルコール脂肪酸エステル中のモノエステル／ジエステルの重量比率は４以下が好ましく、より好ましくは２．３〜０．４、さらに好ましくは１．５〜０．４の比率である。モノエステル／ジエステルの重量比率が４より大きい場合、水の存在下でマイクロエマルジョンを形成し難く、皮膚がぬれている場合にクレンジング力が落ちる問題がある。なお、マイクロエマルションの形成については、例えば、常温で本発明の水を含まない化粧料組成物を試験管に１０ｇ秤量し、これに水を添加しながら攪拌していき、系の透明感がなくなったところを終点とし、水の可溶化率を以下の計算式にて算出して確認することができる。この可溶化率が１０％以上であればよく、好ましくは３０％以上、さらに好ましくは５０％以上が良い。
水の添加量（ｇ）／〔１０＋水の添加量（ｇ）〕×１００＝可溶化率（％）

本発明の化粧料用組成物に、多価アルコール脂肪酸エステルは０．１〜８０重量％が好ましい。より好ましくは１〜５０重量％、さらに好ましくは２〜３０重量％配合するのがメイクアップ汚れへの馴染みやすさの点で良い。

本発明で使用する非イオン界面活性剤は、親水基としてイオン化する基を有しない界面活性剤であって、例えばポリオキシエチレンアルキルエーテルなどポリオキシアルキレン基を有するもの、そして、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、脂肪酸ポリアルキレングリコール、ソルビタン脂肪酸エスエテル、ショ糖脂肪酸エステル、ペンタエリスリトール脂肪酸エステル、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシアルキレングリコールと一価または多価アルコールとのエーテル、ポリオキシアルキレン糖エーテル、脂肪族アミンとポリオキシアルキレングリコールとの縮合物、アルキルまたはアルケニルポリグリコシド等が挙げられる。

これらの非イオン界面活性剤のうち、ポリグリセリンまたはポリオキシアルキレン基（アルキレン鎖の炭素数２〜４、平均付加モル数１〜８０）を有するものが好ましく、特に好ましくは平均重合度が３以上１００未満のポリグリセリンであり、更に好ましくは平均重合度が１０〜５０のポリグリセリンである。ポリグリセリン中の環状体の含有量は３０％以下であることが望ましく、より好ましくは２０％以下が望ましい。環状体の含有量は、ＬＣ／ＭＳ等を用いて容易に分析できる。また脂肪酸の炭素数は１２〜２２の飽和もしくは不飽和の１種もしくは２種以上が好ましい。ポリグリセリン脂肪酸エステルは単独だけでなく、ポリグリセリンの重合度あるいは脂肪酸、エステル化度の異なる２種以上のものを適宜併用することも可能である。

本発明の化粧料用組成物に、非イオン界面活性剤は０．１〜８０重量％、より好ましくは１〜４０重量％、さらに好ましくは２〜３０重量％配合するのが洗浄力及びすすぎ性の点で良い。また、非イオン界面活性剤は単独だけでなく、ＨＬＢの異なる２種以上を適宜併用することも可能である。

本発明の多価アルコール脂肪酸エステルと非イオン界面活性剤の比率は特に限定するものではないが、好ましくは１５／１〜１／１５であり、より好ましくは１０／１〜１／１０であり、さらに好ましくは１／１〜１／５である。

本発明に使用される油性成分は通常、化粧品で利用できる常温で（ここで常温とは１５〜２５℃の範囲を示す）液状及び／又はペースト状を呈する油を主成分とする。それらを例示すると、天然動植物油脂類、及び半合成油脂、炭化水素油、高級脂肪酸、エステル油、グリセライド油、シリコーン油、動植物や合成の精油成分、脂溶性ビタミン等が挙げられる。

具体的に天然動植物油脂類、及び半合成油脂としては、アボガド油、アマニ油、アーモンド油、オリーブ油、小麦胚芽油、ゴマ油、米胚芽油、米糠油、サフラワー油、大豆油、月見草油、トウモロコシ油、菜種油、馬脂、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、ヒマワリ油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、ヤシ油、硬化ヤシ油、落花生油、ラノリン等が挙げられる。

炭化水素油としては、スクワラン、スクワレン、流動パラフィン、ワセリン等、エステル油としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸−２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、イソステアリン酸イソステアリル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、２−エチルヘキサン酸セチル、ジ−２−エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、コハク酸２−エチルヘキシル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、乳酸セチル、乳酸テトラデシル、パルミチン酸−２−エチルヘキシル、パルミチン酸−２−ヘキシルデシル、パルミチン酸−２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリン酸コレステリル、オレイン酸フィトステリル、リンゴ酸ジイソステアリル、パラメトキシケイ皮酸エステル、テトラロジン酸ペンタエリスリット等が挙げられる。

グリセライド油としては、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリテトラデカン酸グリセリル、ジパラメトキシケイ皮酸・モノイソオクチル酸グリセリル等が挙げられる。シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、オクタメチルシクロペンタシロキサン、デカメチルシクロヘキサシロキサン、ステアロキシシリコーン等の高級アルコキシ変成シリコーン、アルキル変成シリコーン、高級脂肪酸エステル変性シリコーン、脂溶性ビタミンとしてはトコフェロールやその誘導体、レチノールやその誘導体等が挙げられる。

本発明に用いる油性成分は、先に記載した具体例に限定されるものではない。また、固形状の油性成分であっても、液状を保持するに影響がない程度であれば配合することができる。

本発明の化粧料用組成物は、水を含まない非水系組成物だけでなく、水を含有させてもクレンジング力やメイク馴染みを損なうことなく性能を維持できる。この場合、界面活性剤含有組成物と油の混合割合は重量比で１０：０．１〜０．１：１０が望ましい。また、水の含有量は０〜８０重量％であり、好ましくは１〜５０重量％である。

本発明は、上記成分を必須に含有することを特徴とする化粧料用組成物であって、さらに、その必要に応じて、粘度調整のために、塩化ナトリウム、塩化マグネシウム等の無機塩、有機変性ベントナイト、疎水化ケイ酸、無水ケイ酸、デンプン脂肪酸エステル等の油性ゲル化剤の配合が可能であり、透明〜半透明の液状から粘稠な化粧料用組成物として適用が可能となる。

本発明は、上記成分の他通常用いられる低級アルコール類、粉体、機能性ビーズ、カプセル類、抗酸化剤、紫外線吸収剤、植物エキス、保湿剤、殺菌剤、抗炎症剤、防腐剤、色素、香料などを、適宜配合できる。

本発明の化粧料用組成物を含有する化粧料は特に限定するものではないが、例えば油性化粧料のクレンジング化粧料、頭髪洗浄剤、頭皮洗浄剤、浴用化粧料、乳液、化粧水等が挙げられ、好ましくはクレンジング化粧料、浴用化粧料としての用途が良い。

本発明の効果は、次法に従って評価した。
１．可溶化率（マイクロエマルション形成確認）
常温にて、テスト組成物を試験管に１０ｇ秤量し、これに水を添加しながら攪拌していき、系の透明感がなくなったところを終点とした。水の可溶化率を以下の計算式にて算出した。
水の添加量（ｇ）／〔１０＋水の添加量（ｇ）〕×１００＝可溶化率（％）

２．クレンジングテスト（濡れていない状態）
口紅を２ｃｍ×２ｃｍの面積で前腕に塗布し３０分放置した後、テスト組成物０．５ｇで３０秒間汚れを落とすようにマッサージし、水で洗い流した。汚れの落ち具合を目視により以下の基準で評価した。
◎：完全に落ちた。○：ほとんど落ちた。△：あまり良く落ちない。×：全く落ちない。

３．クレンジングテスト（濡れた状態）
口紅を２ｃｍ×２ｃｍの面積で前腕に塗布し３０分放置した後、腕を水でぬらし、テスト組成物０．５ｇで３０秒間汚れを落とすようにマッサージし、水で洗い流した。汚れの落ち具合を目視により以下の基準で評価した。
◎：完全に落ちた。○：ほとんど落ちた。△：あまり良く落ちない。×：全く落ちない。

４．使用テスト
メイクアップをした専門パネラー１０名が、テスト組成物１ｇを手に取り、両手で全顔に塗布して３０秒間マッサージし、次いで水で洗い流して「化粧汚れへのなじみ易さ」、「すすぎ易さ」、「洗い流し時の油性感」について官能評価を行った。評価は１（悪い又はある）から５（良い又はない）の５段階にて行い、１０名の平均点が４．５以上のものを◎、４以上のものを○、３以上４未満のものを△、３未満のものを×とした。

実施例１〜１３及び比較例１〜１０
常法に従って製造した多価アルコール脂肪酸エステル含有クレンジングオイルについての評価結果を表１、表２に示す。

表１、表２から明らかなように、本発明のクレンジング料は、いずれもメイクアップ汚れになじみが易く、クレンジング力に優れかつ油性感が残らないことが分かる。

本発明の化粧料用組成物及び化粧料は、皮膚が濡れていてもクレンジング力に優れ、メイクアップ汚れにもなじみ易いクレンジング化粧料、そして、水分散性に優れ、自己乳化性の良好な浴用化粧料などに利用可能である。

Claims (6)

1. 炭素数６〜１２の脂肪酸と、ジグリセリンとペンタエリスリトールの群より選ばれる１種または２種以上の多価アルコールとのエステルで、モノエステルとジエステルの合計が多価アルコール脂肪酸エステル中の５０％以上、且つモノエステル／ジエステルの重量比率が４以下であることを特徴とする多価アルコール脂肪酸エステルと、非イオン界面活性剤を含有することを特徴とする化粧料用組成物であって、水の可溶化率１０％以上である化粧料用組成物。
2. 常温で液状及び／又はペースト状を呈する油を含有することを特徴とする請求項１記載の化粧料用組成物。
3. 非イオン界面活性剤が、ポリグリセリン脂肪酸エステルであり、ポリグリセリン脂肪酸エステルの構成ポリグリセリンの平均重合度が３以上１００未満であり、環状体の含有量が構成ポリグリセリン中の３０％以下であることを特徴とする請求項１又は２記載の化粧料用組成物。
4. 化粧料用組成物中の水の配合量が０〜８０重量％であることを特徴とする請求項１〜３いずれか記載の化粧料用組成物。
5. 前記化粧料用組成物がクレンジング化粧料組成物又は浴用化粧料用組成物である請求項１〜４のいずれか記載の化粧料用組成物。
6. 請求項１〜５いずれか記載の化粧料用組成物を含有することを特徴とする化粧料。