JP2023076920A - 天然由来化粧料 - Google Patents

Abstract

【課題】天然由来の原料のみを使用することによって、石油由来の原料を用いた化粧料と比較して皮膚への安全性が高く、環境にも配慮され、かつ石油由来の化粧料と同等の効果を有する化粧料を提供することを目的とする。【解決手段】本発明に係る天然由来化粧料は、少なくとも、環状体含有量が２５重量％を超えるポリグリセリンを原料とするポリグリセリン脂肪酸エステルと、多価アルコール単体系、又は少なくとも２価アルコールを含み３価以上の多価アルコールを混合した多価アルコール混合系と、油性成分と、水と、を配合成分として形成され、前記配合成分が、天然由来の原料であることを特徴とするものである。【選択図】 図１

Description

本発明は、天然由来の原料のみを用いることによって安全性及び環境面に配慮し、かつ石油由来の化粧料と同等の効果を有する化粧料に関する。

皮膚の汚れやメイク汚れを取り去る化粧料としてクレンジング化粧料が挙げられる。また、保湿に関する化粧料として、ローション、美容液、ジェル等の保湿化粧料が挙げられる。従来、クレンジング化粧料は皮膚の汚れやメイク汚れを容易に洗い流すことが重要視されてきた。クレンジング化粧料は、オイル、リキッド、バーム、ジェル、クリーム、ミルクのように様々な種類に分類される。オイルタイプは、主成分が油性成分であり、メイク汚れや皮脂等の皮膚の汚れを油性成分で皮膚から浮かせた後、水によって洗い流すものである。メイク落とし効果が高い反面、水で洗い流した後も油性感が残存しやすく、洗浄後におけるさっぱり感が不十分な傾向がある。また、肌や手が少量の水に濡れた状態で使用した場合、オイルが瞬時に水中油（Ｏ／Ｗ）型にエマルジョン化し、メイク汚れや皮脂等との馴染みを低下させ、クレンジング力を低下させる問題点がある。リキッドタイプは、界面活性剤を主成分としたものであり、肌や手が少量の水に濡れた状態での使用には問題は無いが、メイク汚れを界面活性剤で皮膚から乳化・分散させた後、水で洗い流すため、洗浄後はさっぱり感を有している反面、メイク落とし効果が不十分な傾向がある。また、クリームタイプの多くは、Ｏ／Ｗ型エマルジョン形成物であり、使用時におけるマッサージにより、水分を蒸散させ、油中水（Ｗ／Ｏ）型エマルジョン構造に転相することにより、皮膚上のメイク汚れや皮脂等と馴染ませるため、短時間でのクレンジングは困難である。転相後に水を加えることにより、Ｏ／Ｗ型エマルジョン構造へ再転相させ、水によって洗い流すものである。ただ、クレンジング力は、オイルタイプより劣り、洗浄後はリキッドタイプのようなさっぱり感も不十分なものである。上記のクレンジング化粧料は、メイク汚れや皮膚の汚れの程度によって使い分ける必要があり、各々のクレンジング化粧料の用途に適合していない場合には、洗い上がりの違和感につながるといった問題があった。

近年では、肌や手が少量の水に濡れた状態で使用した場合であっても、高いクレンジング力を維持し、洗浄後のべたつき感も少なくさっぱりとした使用感が得られるクレンジング化粧料が求められ、バイコンティニュアス（両連続）マイクロエマルジョン構造を有するクレンジング化粧料が多く見られるようになった。バイコンティニュアスマイクロエマルジョン構造は、水相と油相の両者が連続的かつランダムな層を不規則に入り組んだ構造に形成して両連続となっているものをいう。当該構造をクレンジング化粧料として使用した場合、メイク汚れや皮脂汚れとの馴染みが良好となる。その後、洗い流す際に水が加わることで、Ｏ／Ｗ型マイクロエマルジョン構造を有する水溶液が形成する。当該Ｏ／Ｗマイクロエマルジョン構造を有する水溶液中では、メイク汚れや皮脂汚れを取り込んだ油性成分が、Ｏ／Ｗマイクロエマルジョン構造の粒子内に熱力学的に安定な状態で取り込まれているため、肌への再付着を起こさず、容易に洗い流すことができ、べたつき感のない、洗い上がりのさっぱり感が得られる。

一方、保湿化粧料は、皮膚の保湿を目的としており、主成分が水溶性の保湿成分と水から成るローション、美容液、ジェル等は、皮膚の水分を補うことや、水分の蒸散を防ぎ、潤いを保つことが特徴である。しかしながら、水溶性成分からなる一液相の保湿化粧料は、油性成分を配合するために界面活性剤による可溶化が必要となるが、可溶化可能な油性成分量についてはごく少量であるという問題があった。

そこで、近年では、Ｏ／Ｗマイクロエマルジョン形成物を用いることで、上記の保湿化粧料においても油性成分を分離することなく配合量を増量することが可能となった。これにより、従来、水溶性の保湿成分と水とを主成分とする保湿化粧料における保湿性は、油性成分が加わることにより、さらに保湿性を向上させることが可能となった。

また、限りある資源であり、将来枯渇が懸念される石油より製造された原料を使用した化粧料は、循環型社会には不適であり、環境に配慮されたものとは言い難い。一方、天然由来原料は持続可能な循環型社会に適したものとされ、地球環境の持続可能な保全に繋がるものと考えられている。また、最近の消費者の安全・安心志向の高まりにより、石油由来原料（鉱物油やポリオキシエチレン系界面活性剤）フリーの化粧料が好まれ、天然由来原料で製造された化粧料を求める消費者が増加傾向にある。

特開２００９－１９６９０９号公報 特開２００８－１０６０１２号公報 特開２０１０－２８０６４４号公報

バイコンティニュアスマイクロエマルジョン構造を有する化粧料を製造する際、油性成分から成る油相と、水性成分から成る水相において、両方の相が共に連続した相を形成させるために必要な界面活性剤としては、多くの研究実績があることやコスト面での優位性の理由から、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル等の石油由来の界面活性剤であるポリオキシエチレン系界面活性剤が使用される場合が多い。また、石油由来のポリグリセリン脂肪酸エステルが使用される場合もある。

Ｏ／Ｗマイクロエマルジョン構造を有する化粧料についてもバイコンティニュアスマイクロエマルジョン構造と同様に、油性成分から成る油相と、水性成分から成る水相において、油性成分を水中に微細な液滴として分散させるために必要な界面活性剤として、石油由来のポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル等のポリオキシエチレン系界面活性剤が使用される場合が多い。また、石油由来のポリグリセリン脂肪酸エステルが使用される場合もある。

バイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物及びＯ／Ｗマイクロエマルジョン形成物を調製する際に用いるポリグリセリン脂肪酸エステルは、異性体である環状体の含有量が２５重量％以下である石油由来のポリグリセリンを用いて、性状が安定したバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物及びＯ／Ｗマイクロエマルジョン形成物を得ることに関する研究がなされてきた。一方、異性体である環状体の含有量が２５重量％を超える天然由来のポリグリセリンを用いて生成されたポリグリセリン脂肪酸エステルは、石油由来のポリグリセリン脂肪酸エステルに比べ、実質的な重合度が低く、親水性が低いため可溶化力が劣っている等の機能面や、ポリオキシエチレン系活性剤に比べ、コストが高い等の課題があり、化粧料分野において天然由来のポリグリセリン脂肪酸エステルからバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物及びＯ／Ｗマイクロエマルジョン形成物を得ることに関する研究は十分に進められていない。

また、天然由来のポリグリセリン脂肪酸エステルは、異性体である環状体含有量が２５重量％以下である石油由来のポリグリセリンを用いて生成されたポリグリセリン脂肪酸エステルよりも成分が多く含有され複雑な組成の混合物である。そのため、天然由来のポリグリセリン脂肪酸エステルを用いてバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を調製する場合には、天然由来のポリグリセリン脂肪酸エステルに多くの成分が含有した状態で、水相と油相が３次元的に入り組んだ構造で両連続とした透明一相液に調製できる限定的な組成領域を見出す必要があり、なおかつ経時的な性状の変化、及び温度変化による性状の変化が少なく安定した状態（以下、経時・温度安定性という）に保つ必要がある。さらに、天然由来のポリグリセリン脂肪酸エステルは、石油由来のポリグリセリン脂肪酸エステルと比較して、可溶化力等の機能面も低い。したがって、石油由来のポリグリセリン脂肪酸エステルを天然由来のポリグリセリン脂肪酸エステルに単純に置き換えただけでは、石油由来のポリグリセリン脂肪酸エステルを使用して得られたバイコンティニュアスマイクロエマルジョン構造を有する化粧料を得ることはできない。以下に先行技術を示す。

特許文献１は、非イオン性界面活性剤、油性成分、水、炭素数５～１０の１，２－アルカンジオール以外の多価アルコール、及び炭素数５～１０の１，２－アルカンジオールを配合することによって、バイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を得るものである。特許文献１で得られたバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物は経時・温度安定性に関する言及がなく、バイコンティニュアスマイクロエマルジョン構造から水相や油相が相分離する場合があることが知られている。特許文献１においては、バイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物が温度変化によって受ける影響に関する対策について言及されていないことから、温度が変化した際にバイコンティニュアスマイクロエマルジョン構造を保持できず、クレンジング化粧料としての機能及び質が低下するおそれがある。また、使用されている原料が天然由来であるか否かについての記載、すなわち環境への配慮に関する言及はない。

特許文献２は、コエンザイムＱ１０、ポリグリセリン中の環状体含有量が２５重量％以下であり、ＨＬＢ値が１０～１８であるポリグリセリン脂肪酸エステルを含む界面活性剤、２５℃における溶解度パラメータ（ＳＰ値）が８．０～１０．５である液状油、多価アルコールを配合することによって、皮膚へ塗布した場合、コエンザイムＱ１０の経皮吸収効果が優れることを特徴とする、バイコンティニュアスマイクロエマルジョン構造を備える化粧料である。特許文献２においては、石油由来のポリグリセリンの特性であるポリグリセリン中の環状体含有量が２５重量％以下と限定されていることから、石油由来のポリグリセリンを使用してポリグリセリン脂肪酸エステルを製造していることが分かる。石油由来のポリグリセリン脂肪酸エステルは、性状が安定したバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を得ることは容易であるが、石油由来のポリグリセリン脂肪酸エステルの原料には発がん性のあるグリシドールやエピクロルヒドリン等が使用されるため、皮膚への安全性が懸念される。同時に石油由来であるため、将来枯渇が懸念され、循環型社会に不適な原料であり、環境に配慮されたものとは言い難い。また、消費者や社会が求める安全・安心志向の要請に応えることも困難な原料である。尚、当該先行文献に係る発明者らの実験によって、ポリグリセリン中の環状体の含有量が３５重量％、３８重量％、４０重量％及び４７重量％であるポリグリセリン脂肪酸エステルに３価アルコールを単体で配合した場合が例示されており、性状が安定したバイコンティニュアスマイクロエマルジョン構造を形成できないことが、明らかになっている。すなわち、ポリグリセリン中の環状体含有量が２５重量％を超える天然由来のポリグリセリン脂肪酸エステルを用いて、性状が安定したバイコンティニュアスマイクロエマルジョン構造を形成することが容易ではないことは明らかである。

上記特許文献１及び特許文献２をはじめとして、従来当該分野において、ポリグリセリン脂肪酸エステルを用いてバイコンティニュアスマイクロエマルジョン構造を有する化粧料を製造することに関して、多くの成果報告がなされてきた。しかし、安全性が高く、消費者や社会が求める安全・安心志向の要請に応えることが出来る天然由来の原料のみを使用し、経時・温度安定性を有するバイコンティニュアスマイクロエマルジョン構造又はＯ／Ｗマイクロエマルジョン構造を保持する化粧料に関する報告は見受けられない。

本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、天然由来の原料のみを使用することによって、石油由来の原料を用いた化粧料と比較して皮膚への安全性が高く、環境にも配慮され、かつ石油由来の化粧料と同等の効果を有する化粧料を提供することを目的とする。

上記課題を解決するため、本発明の天然由来化粧料は、少なくとも、環状体含有量が２５重量％を超えるポリグリセリンを原料とするポリグリセリン脂肪酸エステルと、多価アルコール単体系、又は少なくとも２価アルコールを含み３価以上の多価アルコールを混合した多価アルコール混合系と、油性成分と、水と、を配合成分として形成され、前記配合成分が、天然由来の原料であること、を特徴とする。「多価アルコール単体系」とは、多価アルコールが単体のみからなるアルコールを表し、「多価アルコール混合系」とは、複数種類の多価アルコールが混合してなるアルコールを表す。

本発明の天然由来化粧料は、バイコンティニュアスマイクロエマルジョン構造を備えたことを特徴とする。

本発明の天然由来化粧料は、温度安定成分を含有することを特徴とする。

本発明の天然由来化粧料は、請求項１又は請求項２の天然由来化粧料と、水を含む天然由来の水溶性成分と、を配合し、Ｏ／Ｗマイクロエマルジョン構造を備えたこと、を特徴とする。

石油由来のポリグリセリン脂肪酸エステルの原料には、発がん性を有するグリシドールやエピクロルヒドリンなどが使用されるため、安全性が懸念される。一方で、本発明の天然由来化粧料によれば、ポリグリセリン脂肪酸エステルをはじめ、配合成分すべてにおいて天然由来の原料のみを使用して製造されるため、消費者や社会が求める安全・安心志向や、環境に配慮した要請に応える化粧料を提供することができる。

従来、天然由来の原料を使用して製造された化粧料は、経時・温度安定性に優れるバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物又はＯ／Ｗマイクロエマルジョン形成物が得られず、天然由来の原料を利用したクレンジング化粧料や、ローション、美容液、ジェル等の保湿化粧料を得ることが容易ではなかった。本発明の天然由来化粧料によれば、天然由来の原料のみを使用して、再現良く経時・温度安定性に優れるバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物又はＯ／Ｗマイクロエマルジョン形成物を得られ、石油由来のポリグリセリン脂肪酸エステルを用いて製造した化粧料と比較しても同等のクレンジング効果又は保湿効果が得られるため、環境への配慮の要請に応える天然由来化粧料を消費者に提供することが可能となる。

従来、天然由来のポリグリセリン脂肪酸エステルに２価又は３価アルコールを単体で配合してバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物又はＯ／Ｗマイクロエマルジョン形成物を形成しようとした際には、経時・温度安定性に優れた目的物を得られないとされていたが、本発明の天然由来化粧料によれば、多価アルコール単体系、又は少なくとも２価アルコールを含み、３価以上の多価アルコールを混合した多価アルコール混合系として配合することで、経時・温度安定性に優れたバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物又はＯ／Ｗマイクロエマルジョン形成物を調製可能な効果を奏することとなった。

温度安定成分を配合することにより、環境温度の変化により本発明の天然由来化粧料の温度が変化することになった際にも、バイコンティニュアスマイクロエマルジョン構造を安定して保持する効果を奏する。「温度安定成分」とは、温度変化が生じた際に、配合物の性状を変化させることなく維持させることができる成分のことをいう。これにより、浴室などの温度変化の激しい場所に保管しても品質が変わることがなく経時・温度安定性に優れた化粧料を得ることができる。

本発明より得た天然由来化粧料（図に向かって右）と、特許文献３より得た石油由来化粧料（図に向かって左）との外観を比較した写真である。 スクワラン配合品とスクワラン無配合品の角層水分量について塗布前を「１」としたときの経時変化を示したグラフである。 スクワラン配合品とスクワラン無配合品の経皮水分蒸散量について塗布前を「１」とした時の経時変化を示したグラフである。 比較例１において、特許文献１の実施例４の処方より得たクレンジング化粧料の外観を示した写真である。

天然由来の原料とは、化粧料の成分のうち、天然物や天然に由来する物質のことであり、植物の抽出物が主だった原料である。抽出物以外には、ミツバチの分泌物であるローヤルゼリーや豆乳を発酵させて得られる豆乳発酵液などが挙げられる。これらの天然物の成分はアミノ酸、タンパク質、有機酸、糖類、ビタミン類などで、化粧料に配合した場合、保湿作用や肌荒れを防ぐ効果が期待できる。

本願発明者らは、石油由来の化粧料が、皮膚への安全性が懸念されるとともに、環境に配慮したものとは言い難く、消費者や社会が求める安全・安心志向の要請に応えることが難しいものであることから、天然由来の原料に着目し、すべての成分を天然由来とするクレンジング化粧料及び保湿化粧料の開発に取り組んだ。

特許文献２において、当該先行文献に係る発明者らの実験によって、ポリグリセリン中の環状体の含有量が３５重量％、３８重量％、４０重量％及び４７重量％であるポリグリセリン脂肪酸エステルに３価アルコールを単体で配合した場合が比較例として例示されており、性状が安定したバイコンティニュアスマイクロエマルジョン構造を形成できないことが、明らかになっている。すなわち、ポリグリセリン中の環状体含有量が２５重量％を超える天然由来のポリグリセリン脂肪酸エステルを用いて、性状が安定したバイコンティニュアスマイクロエマルジョン構造を形成することには課題を有することが示されている。当該先行技術文献において表４に取り上げられたポリグリセリン中の環状体の含有量が３５重量％、３８重量％、４０重量％及び４７重量％であるポリグリセリン脂肪酸エステル及び３価アルコールを用いたバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物の処方及び乳化安定性に関する評価を表１に示した。特許文献２では、「乳化安定性」と表現しているが、経時的な性状の変化、及び温度変化による性状の変化を示す表現であり、本明細書における「経時・温度安定性」と同義である。特許文献２では、乳化安定性に対して「×」の評価がなされていることからも、本願発明者らが克服すべき前記課題は、同業者において容易に解決できるものではないと解される。表中の配合比率の「％」は、「重量％」である。

天然由来のポリグリセリン脂肪酸エステルは、複雑な組成の混合物であるため、これを用いバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を調製する場合には、天然由来のポリグリセリン脂肪酸エステルに含有される多くの成分を、水相と油相とが三次元的に入り組んだ構造で両連続とした透明一相液に調製でき、かつ経時・温度安定性を備える配合の限定的な組成領域を見出す必要がある。

そこで、本発明者らは、天然由来のポリグリセリン脂肪酸エステルの親油性と親水性のバランスや、複数の多価アルコールの混合系にも着目し、天然由来のポリグリセリン脂肪酸エステルを用いて、経時・温度安定性を有するバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を得られる配合及び比率を探索することとした。

［試験を行うための前提］
ポリグリセリン脂肪酸エステルは、ポリグリセリン中の異性体である環状体含有量が２５重量％を超える天然由来のポリグリセリンと、脂肪酸とをエステル化することにより得られ、バイコンティニュアスマイクロエマルジョン構造を形成するための界面活性剤としての役割を果たす。ポリグリセリン脂肪酸エステル以外の組成として、多価アルコール単体系、又は少なくとも２価アルコールを含み３価以上の多価アルコールを混合した多価アルコール混合系は、皮膚を保湿する役割を果たすことを仮定して配合し、油性成分は、バイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物においては、メイクを含む汚れを落とすための洗浄成分の役割を果たすことを仮定して配合することとした。

［配合試料の選択手法］
ポリグリセリン脂肪酸エステルは、後の段落で例示される天然由来のポリグリセリン脂肪酸エステルのうち代表的な複数種類を試料として選択した。
２価アルコールは、後の段落で例示される天然由来の２価アルコールのうち代表的な複数種類を選択した。
３価以上の多価アルコールは、後の段落で例示される天然由来の３価以上の多価アルコールのうち代表的な複数種類を選択した。
油性成分は、後の段落で例示される天然由来の油性成分のうち代表的な複数種類を選択した。

上記の天然由来のポリグリセリン脂肪酸エステル、多価アルコール及び油性成分を用いた化粧料の調製方法を以下に示す。
［調製方法１］
１．ポリグリセリン脂肪酸エステルと油性成分から成るＡ相と、多価アルコールと水から成るＢ相の各々を７０℃にて加熱溶解する。
２．次に、Ｂ相をＡ相に添加し、撹拌溶解後３５℃まで撹拌冷却することで、目的のバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を得る。
他の調製方法として、以下の調製方法が挙げられる。
［調製方法２］
１．水を除くポリグリセリン脂肪酸エステル、多価アルコール及び油性成分を７０℃で加熱溶解する。
２．次に、７０℃に加温した水を添加し、撹拌溶解後３５℃まで撹拌冷却する方法によって、バイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を得ることができる。
上記の二方法は、調製方法の一例であり、これに限定されるものではない。

［確認方法］
ポリグリセリン脂肪酸エステル、多価アルコール及び油性成分の配合を変えて、上記記載の調製方法によって得られた検体をガラス瓶に封入して外観並びに水性及び油性色素に対する溶解性の二項目について目視観察した。外観が透明一相液であり、水性及び油性色素の両者を溶解できる検体をバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物であると判定した。得られたバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を５℃、２５℃、５０℃のインキュベータに静置して、所定の期日が経過するごとに状態変化を目視観察し、透明一相液の外観を保持したものについて経時・温度安定性「○」とした。なお、所定の期日とは、１０日目までは１日ごと、１１日目から１カ月までは５日ごと、１カ月を超えた後は１カ月ごととした。
前述の仮定、配合試料の選択手法、化粧料の調製方法及びバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物の確認方法に基づいて、以下の試験を行った。

以下では、天然由来のバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を調製するにあたって、ポリグリセリン脂肪酸エステル、多価アルコール及び油性成分の各々の成分が、どのような影響をもたらすかについて検証を行い、天然由来で経時・温度安定性を有するバイコンティニュアスマイクロエマルジョン構造を備えた化粧料を得ることができる最適な配合及び比率について示す。

（多価アルコール単体系、多価アルコール混合系でバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を調製する試験）
前述したように、従来、天然由来のポリグリセリン脂肪酸エステルに多価アルコールを単体で配合してバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を調製しようとした際には、経時・温度安定性を有する目的物を得られないことが知られている。なぜならば、天然由来のポリグリセリン脂肪酸エステルは複雑な組成の混合物であるため、バイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を得ても、経時・温度安定性を備えることには困難性を有するためである。したがって、天然由来のポリグリセリン脂肪酸エステル及び２価以上の多価アルコールを用いたバイコンティニュアスマイクロエマルジョン構造を備えた化粧料の調製に関しては追究されてこなかった。

そこで、本明細書においては、市販されている天然由来の２価アルコール単体系、３価アルコール単体系、その他多価アルコール単体系、糖アルコール単体系、２価及び３価アルコールの混合系、２価と４価以上の多価アルコールとの混合系を用いてバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物が調製される組み合わせに関する試験（試験１～試験７）を改めて行い、経時・温度安定性を有するバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を調製可能な配合及び比率の探索を行った。糖アルコールは、糖のアルデヒド基が還元されて得られる多価アルコールの呼称である。

［試験１］
天然由来のポリグリセリン脂肪酸エステルに２価アルコールを単体で配合してバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物の調製を行う試験を行った。
（配合試料）
ポリグリセリン脂肪酸エステルは、イソステアリン酸ポリグリセリル－１０（ＨＬＢ値：１３．７）及びラウリン酸ポリグリセリル－１０（ＨＬＢ値：１４．７）を用いて、経時・温度安定性を有するバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を調製可能な組み合わせを検討した。なお、ＨＬＢは、界面活性剤の親水性－親油性比を示しており、乳化剤として界面活性剤を使用するときに、安定なエマルジョンを得るための指標であり、親水基をもたない場合は「０」、親油基をもたない場合を「２０」とし、この間の数値で表すものである。ＨＬＢ値が小さいバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物は、クレンジング化粧料として使用した際、洗い流し時において肌に油性の残留感を有し、水洗性が悪い。一方で、ＨＬＢ値が適性の範囲を超えて大きくなると、外観に濁りのあるものが形成されるなど、性状が安定したバイコンティニュアス形成物を得ることはできないことが分かっており、上記を参考にして検討し選定を行った。
２価アルコールは、プロパンジオールを選定し、油性成分は、洗浄成分としてスクワランを選定して、試験を行った。

（試験方法）
調製方法１、又は調製方法２を用いて、ポリグリセリン脂肪酸エステル、２価アルコール及び油性成分の配合及び比率を変えて調製を行い、前述の確認方法に基づいて得られた検体を目視観察した。

（試験結果）
２価アルコールの単体系においてバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を調製した処方のデータを表２に示した。表中の配合比率の「％」は、「重量％」である。以下の表において、同じである。
２価アルコール単体系の配合では、界面活性剤の量や組成の調整によりバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を得られ、経時・温度安定性に関しては、７日の期間経過後も性状が維持され良好であった。

［試験２］
天然由来のポリグリセリン脂肪酸エステルに３価アルコールを単体で配合してバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物の調製を行う試験を行った。
（配合試料）
ポリグリセリン脂肪酸エステルは、試験１で経時・温度安定性が良好であったバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を調製できたイソステアリン酸ポリグリセリル－１０及びラウリン酸ポリグリセリル－１０を用いて、経時・温度安定性を有するバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を調製可能な組み合わせを検討した。
３価アルコールは、グリセリンを選定し、油性成分は、試験１と同様に洗浄成分としてスクワランを選定し、試験を行った。

（試験方法）
調製方法１、又は調製方法２を用いて、ポリグリセリン脂肪酸エステル、３価アルコール及び油性成分の配合及び比率を変えて調製を行い、前述の確認方法に基づいて得られた検体を目視観察した。

（試験結果）
３価アルコールの単体系においてバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を調製した処方のデータを表３に示した。
３価アルコール単体系の配合では、界面活性剤の量や組成の調整によりバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を得られ、経時・温度安定性に関しては、７日の期間経過後も性状が維持され良好であった。

［試験３］
天然由来のポリグリセリン脂肪酸エステルにその他の多価アルコールを単体で配合してバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物の調製を行う試験を行った。
（配合試料）
ポリグリセリン脂肪酸エステルは、試験１で経時・温度安定性が良好であったバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物が調製できたイソステアリン酸ポリグリセリル－１０及びラウリン酸ポリグリセリル－１０を用いて、経時・温度安定性を有するバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を調製可能な組み合わせを検討した。
その他の多価アルコールは、試験２で経時・温度安定性が良好であったバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物が調製できたグリセリンを参考にして、４価以上のポリグリセリンから選定した。
油性成分は、以上の試験と同様に洗浄成分としてスクワランを選定して試験を行った。

（試験方法）
調製方法１、又は調製方法２を用いて、ポリグリセリン脂肪酸エステル、４価以上のポリグリセリン及び油性成分の配合及び比率を変えて調製を行い、前述の確認方法に基づいて得られた検体を目視観察した。

（試験結果）
４価以上のポリグリセリンの単体系においてバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を調製した処方のデータのうちデカグリセリンを使用した際の試験結果例を表４に示した。その他の多価アルコール単体系としてデカグリセリンの配合では、界面活性剤の量や組成の調整によりバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を得られ、経時・温度安定性に関しては、７日の期間経過後も性状は維持され良好であった。表には示していないが、４価、６価及び８価のポリグリセリンの単体系においても、デカグリセリンと同様に経時・温度安定性において、良好な結果が得られた。

［試験４］
天然由来のポリグリセリン脂肪酸エステルに糖アルコールを単体で配合してバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物の調製を行う試験を行った。
（配合試料）
ポリグリセリン脂肪酸エステルは、試験１で経時・温度安定性が良好であったバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物が調製できたイソステアリン酸ポリグリセリル－１０及びラウリン酸ポリグリセリル－１０を用いて、経時・温度安定性を有するバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を調製可能な組み合わせを検討した。
糖アルコールは、汎用的に使用されている６価のソルビトールを選定した。
油性成分は、以上の試験と同様に洗浄成分としてスクワランを選定して試験を行った。

（試験方法）
調製方法１、又は調製方法２を用いて、ポリグリセリン脂肪酸エステル、糖アルコール及び油性成分の配合及び比率を変えて調製を行い、前述の調製方法に基づいて得られた検体を目視観察した。

（試験結果）
糖アルコールであるソルビトールの単体系においてバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を調製した処方のデータを表５に示した。糖アルコール単体系の配合では、界面活性剤の量や組成の調整によりバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を得られ、経時・温度安定性に関しては、７日の期間経過後も性状は維持され良好であった。

［試験５］
天然由来のポリグリセリン脂肪酸エステルに２価アルコール及び３価アルコールを混合して配合し、バイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物の調製を行う試験を行った。
（配合試料）
ポリグリセリン脂肪酸エステルは、試験１で経時・温度安定性が良好であったバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物が調製できたイソステアリン酸ポリグリセリル－１０及びラウリン酸ポリグリセリル－１０を用いて、経時・温度安定性を有するバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を調製可能な組み合わせを検討した。
２価アルコールとしては、試験１で経時・温度安定性が良好であったプロパンジオールを選択し、３価アルコールとしては、試験２で経時・温度安定性が良好であったグリセリンを選択した。プロパンジオールとグリセリンの組み合わせは、２価及び３価アルコール混合系における処方の一例である。油性成分は、洗浄成分としてイソステアリン酸メチルへプチルを選定した。

（試験方法）
調製方法１、又は調製方法２を用いて、ポリグリセリン脂肪酸エステル、２価アルコール及び３価アルコールの混合系及び油性成分の配合及び比率を変えて調製を行い、前述の確認方法に基づいて得られた検体を目視観察した。当該試験では４０℃の温度条件も加えて、４０℃のインキュベータに静置して、所定の期日が経過するごとに状態変化を目視観察した。

（試験結果）
プロパンジオール及びグリセリンの混合系を用いてバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を調製した処方のデータを表６に示した。プロパンジオール及びグリセリンの混合系の配合では、界面活性剤の量や組成の調整によりバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を得られ、経時・温度安定性に関しては、いずれの温度においても少なくとも１０日の期間経過後、性状は維持され良好であった。

［比較例１］
試験５の結果と特許文献１に記載された実施例４の結果とを比較するためにバイコンティニュアスマイクロエマルジョン構造形成に関する再現性試験を行った。
（試験方法）
特許文献１実施例４の処方を表７に示した。１，２－ヘキサンジオール以外の多価アルコール（表７では３価アルコールのグリセリン）及び精製水を混合した多価アルコール水溶液に、非イオン性界面活性剤を投入し、続いて油性成分（流動パラフィン）を加え良く混合し、均一な状態まで撹拌した。続いて、２価アルコール（１，２－ヘキサンジオール）を投入し撹拌溶解させ調製物を得た。

上記の再現性試験を実施したが、透明一相液ではなく、性状が安定したバイコンティニュアスマイクロエマルジョン構造を形成するに至らなかった。また、２５℃又は５０℃の各温度において表７に記載の期間で分離がみられ経時・温度安定性も不良であるとの結果であった（図４参照）。

（経時・温度安定性に関する試験）
従来、配合成分すべてが天然由来の処方では、バイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物の経時・温度安定性が良好ではないことが知られている。そこで、経時・温度安定性を向上させる成分について幅広く検証、スクリーニングを行った。その結果、脂肪酸が本発明に係る化粧料の経時・温度安定性に好影響を与えることを見出した。以下に、経時・温度安定性に関する試験について述べる。

［試験６］
天然由来のポリグリセリン脂肪酸エステルに２価アルコール及び３価アルコールを混合して配合し、さらに脂肪酸のうちからラウリン酸を選定し、これを加えてバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物の調製を行う試験を行った。
（配合試料）
ポリグリセリン脂肪酸エステルは、試験１で経時・温度安定性が良好であったバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物が調製できたイソステアリン酸ポリグリセリル－１０及びラウリン酸ポリグリセリル－１０を用いて、経時・温度安定性を有するバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を調製可能な組み合わせを検討した。
２価アルコールも同様に、試験１で経時・温度安定性が良好であったバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物が調製できたプロパンジオールを使用した。
３価アルコールも同様に、試験２で経時・温度安定性が良好であったバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物が調製できたグリセリンを使用した。
油性成分は、試験５と同様に洗浄成分としてイソステアリン酸メチルへプチルを選定し、温度安定成分として作用することを想定して脂肪酸であるラウリン酸を選定し、試験を行った。

（試験方法）
調製方法１、又は調製方法２を用いて、ポリグリセリン脂肪酸エステル、２価及び３価アルコールの混合系の配合を試験５と同じにして、さらにラウリン酸を配合して得られた検体について前述した確認方法に基づいて目視観察した。当該試験では、試験５と同様に４０℃の温度条件も加えて、４０℃のインキュベータに静置して、所定の期日が経過するごとに状態変化を目視観察した。

（試験結果）
２価及び３価アルコールの混合系においてバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を調製した処方のデータのうち、２価アルコールはプロパンジオール、３価アルコールはグリセリンを使用した試験５と同じ配合に、ラウリン酸を加えた場合の試験結果例を表８に示した。
ラウリン酸を配合すると、２価及び３価アルコールの混合系によって調製（試験５）され得られたバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物と比較して、さらに経時・温度安定性が良好なバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を得られることが判明した。

表９に温度安定成分としてラウリン酸を配合したバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物（温度安定成分配合品）、及び温度安定成分を配合していないバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物（温度安定成分無配合品）の経時・温度安定性を比較して示した。経時・温度安定性について、バイコンティニュアスマイクロエマルジョン構造を保持することができた期間を示した。

２５℃及び５℃の温度下においては、温度安定成分の有無に関係無く３カ月間バイコンティニュアスマイクロエマルジョン構造を保持することが出来た。また、４０℃及び５０℃の温度下においては、温度安定成分無配合品でもバイコンティニュアスマイクロエマルジョン構造を少なくとも１０日間保持することができ、さらに、温度安定成分配合品では、５０℃においても２５日の期間、バイコンティニュアスマイクロエマルジョン構造を安定して保持できる結果となった。当該試験によって、配合成分すべてが天然由来で温度安定成分を配合しない場合であっても、特許文献２で示された天然由来の原料と同様のポリグリセリン中の環状体含有量を有するポリグリセリン脂肪酸エステルを用いて調製されたバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物の経時・温度安定性を超えて、バイコンティニュアスマイクロエマルジョン構造を安定して保持することができた。さらに、温度安定成分を配合することにより、環境温度（室温）の変化に伴って本発明に係る化粧料の温度が大きく変化した際にも、バイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物の性状を安定して保持できることを見出した。これにより、浴室などの温度変化の激しい場所に保管しても品質が変わることがなく経時・温度安定性に優れた化粧料を得ることができた。さらにスクリーニングを行った結果、すべてが天然由来成分の配合によるバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物の温度安定成分としては、脂肪酸のうち、炭素数８～２２の飽和又は不飽和の脂肪酸が特に好ましいことも判明した。本発明に係る天然由来化粧料の経時・温度安定性が、良好であることを確認されたことにより、温度安定性に関する記載のない特許文献１とも大きく異なる特徴を有する。

［試験７］
他にも、２価アルコールと、４価、６価、８価、１２価又は６価の糖アルコールとの組み合わせでバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を調製することが可能である。
（配合試料）
試験７では、ポリグリセリン脂肪酸エステルは、試験１で経時・温度安定性が良好であったバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物が調製できたイソステアリン酸ポリグリセリル－１０及びラウリン酸ポリグリセリル－１０を用いて、経時・温度安定性を有するバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を調製可能な組み合わせを検討した。
多価アルコールの一例として、２価アルコールはプロパンジオール、２価アルコールに混合する４価、６価、８価又は１２価アルコールは、ジグリセリン、テトラグリセリン、ヘキサグリセリン又はデカグリセリンを使用した。
加えて、２価アルコールに混合するアルコールとして、６価の糖アルコールであるソルビトールを使用した場合の試験を行った。
油性成分は、試験６と同様にラウリン酸及び洗浄成分としてスクワランを用いて、試験を行った。

（試験方法）
調製方法１、又は調製方法２を用いて、ポリグリセリン脂肪酸エステル、２価及び４価以上の多価アルコール又は糖アルコール並びに油性成分の配合を変えて調製を行い、前述した確認方法に基づいて得られた検体を目視観察した。

（試験結果）
２価アルコールと、４価、６価、８価若しくは１２価アルコールとの混合系、又は６価の糖アルコールとの混合系を使用して試験を行った際に、バイコンティニュアスマイクロエマルジョン構造の形成が確認できた処方を表１０に示す。全ての多価アルコールの組み合わせにおいて、界面活性剤の量や組成の調整によりバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を得られ、経時・温度安定性において、７日の期間経過後も性状は安定していた。試験６の結果も総合して考慮すると、性状が安定したバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を得るためには、２価アルコールと３価以上の多価アルコールとの混合系では、混合する３価以上の多価アルコールの水酸基数が増える（糖アルコールを除く）と、３価以上の多価アルコールに対して２価アルコールの配合比率が増加する傾向を示すことが分かった。

また、２価アルコールを、例えばブチレングリコールに変更し上記の試験方法によってバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を調製した。その結果を示した表１１では、２価アルコールとしてプロパンジオールを選択した場合と同様に、混合する３価以上の多価アルコールの水酸基数が増える（糖アルコールを除く）と、３価以上の多価アルコールに対して２価アルコールの配合比率が増加する傾向を示した。また、２価アルコールとして、プロパンジオール又はブチレングリコールを使用して行った試験結果を比較すると、傾向として、２価アルコールのアルキレン基の炭素数が増えると、界面活性剤のＨＬＢ値を小さくする調整が必要であることも分かった（表１０及び表１１を参照）。

従来、クレンジング化粧料に使用されてきた石油由来のポリグリセリン脂肪酸エステルの原料には、発がん性を有するグリシドールやエピクロルヒドリンなどが使用されるため、安全性が懸念される。一方で、本発明の天然由来化粧料は、ポリグリセリン脂肪酸エステルをはじめ、配合成分すべてにおいて天然由来の原料のみを使用して化粧料を得るため、石油由来の原料を用いた化粧料と比較して皮膚に対する安全性に配慮しており、原料供給面及び安全性面において持続的な使用が可能であるといえる。

上記試験方法において検討を重ね配合を変更していくことで、天然由来のポリグリセリン脂肪酸エステルの親油性と親水性のバランスを調整し、かつ糖アルコールを含む２価以上の多価アルコールを添加していき、さらなる親油性と親水性のバランスの調整を行う２段階の調整を施し、さらに天然由来のポリグリセリン脂肪酸エステルと油分量について、特定の比率とする工夫により、目的とする水相と油相が透明一相液になる組成領域（バイコンティニュアスマイクロエマルジョン構造を形成する領域）を見出すことができた。また、得られたバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物の性状の経時・温度安定性も十分なものであった。これにより、ポリグリセリン中の環状体の含有量が２５重量％を超える天然由来のポリグリセリン脂肪酸エステルでは性状が安定したバイコンティニュアスマイクロエマルジョン構造を形成できないとの課題について解決が図られた。

（バイコンティニュアスマイクロエマルジョンとした際の天然由来と石油由来のクレンジング力の差）
上記より、天然由来のポリグリセリン脂肪酸エステルを用いて経時・温度安定性が良好であるバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を調製することができたが、クレンジング化粧料として使用する際に、従来使用されてきた石油由来のポリグリセリン脂肪酸エステルを用いてバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を調製したクレンジング化粧料とクレンジング化粧料としての性能の差について検証する必要があった。

［試験８］
そこで、本発明では、天然由来であるポリグリセリン中の環状体含有量が２５重量％を超えるポリグリセリンを原料とするポリグリセリン脂肪酸エステルを配合しバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を調製した天然由来のクレンジング化粧料と、石油由来のポリグリセリン脂肪酸エステルを配合しバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を調製した石油由来のクレンジング化粧料とを比較して、互いのクレンジング効果の差異点について官能試験を行った。
（配合試料）
試験６の結果に基づいて行ったバイコンティニュアスマイクロエマルジョン構造を備えた天然由来のクレンジング化粧料の調製の処方を表１２、石油由来のクレンジング化粧料の調製の処方を表１３に示した。表１３は、特許文献３の実施例１に記載された処方を使用した。

（試験方法）
１．表１２及び表１３に示された試料を調製方法１、又は調製方法２を用いて、バイコンティニュアスマイクロエマルジョン構造を備えたクレンジング化粧料を調製する。石油由来のクレンジング化粧料においても天然由来のクレンジング化粧料と同じ調製方法１、又は調製方法２を用いて、バイコンティニュアスマイクロエマルジョン構造を備えたクレンジング化粧料を調製する。
２．ＢＢクリーム（ファンデーションをベースに各種の機能が一つとなった化粧料）０．１ｇを手の甲の３ｃｍ×４ｃｍの範囲へ塗布し、塗布後５分間静置した。
３．次に、天然由来又は石油由来のクレンジング化粧料０．５ｇを塗布したＢＢクリームの上に落とし、指にて往復３０回マッサージを行い、ＢＢクリームと馴染ませた。
４．その際、ＢＢクリームとクレンジング化粧料の馴染みの程度について目視判定を行った（馴染み性の評価）。
５．その後、クレンジング化粧料を馴染ませたＢＢクリームを流水下にて往復１０回マッサージして洗い流し、洗い流し後、ＢＢクリームの手の甲への残留状態を目視判定した（クレンジング力評価）。
６．同時に残油感等の強弱を評価した（水洗性評価）。

（評価方法）
各評価は５段階の点数評価とし、１０名の被験者にて実施した。被検者には、いずれのクレンジング化粧料を使用しているか判別できないようブラインドで行った。
「馴染み性」、「クレンジング力」及び「水洗性」の各々の感覚スコアを、５点が良好、４点がやや良好、３点が普通、２点がやや不良、１点が不良とし、１０名の被験者の感覚スコアを平均した。その平均値の差が１点未満の場合、性能が同程度であると判定した。

（試験結果）
天然由来のクレンジング化粧料と石油由来のクレンジング化粧料のクレンジング性能を比較したものを表１４に示した。
「馴染み性」、「クレンジング力」及び「水洗性」のすべての項目に関して、天然由来のクレンジング化粧料は、石油由来のクレンジング化粧料と比較して、感覚スコアの平均値の差が１点未満であり、同程度の性能を発揮した。したがって、従来の石油由来のポリグリセリン脂肪酸エステルを使用したクレンジング化粧料と本発明における天然由来のポリグリセリン脂肪酸エステルを使用したクレンジング化粧料との間に、クレンジング効果の差がないことが判明した。

（２価アルコール単体系、３価アルコール単体系、多価アルコール混合系でクレンジング化粧料としての性能を比較）
２価及び３価アルコール混合系以外にも、天然由来の２価若しくは３価アルコール単体系、又は少なくとも２価アルコールを含み、４価以上の多価アルコールを混合した多価アルコール混合系を使用し調製して、経時・温度安定性が良好なすべての原料が天然由来であるバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を得られることが前述の各種試験によって示された。そこで、それらのバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物のクレンジング化粧料としての性能を比較するために以下の試験を行った。

［試験９］
プロパンジオール及びグリセリンを混合系（２価及び３価混合系）として使用したバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物（試験８で得られた天然由来のクレンジング化粧料）、プロパンジオールを単体（２価単体系）で使用したバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物、及びグリセリンを単体（３価単体系）で使用したバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物のクレンジング化粧料としての性能を比較することとした。
（配合試料）
試験１から試験６までの結果を参考にしたバイコンティニュアスマイクロエマルジョン構造を備えた天然由来のクレンジング化粧料の処方を表１５に示す。

（試験方法）
１．表１５に示された試料を調製方法１、又は調製方法２を用いて、バイコンティニュアスマイクロエマルジョンを備えたクレンジング化粧料を調製する。
２．ＢＢクリーム０．１ｇを手の甲の３ｃｍ×４ｃｍの範囲へ塗布し、塗布後５分間静置した。
３．次に、２価及び３価アルコール混合系、２価アルコール単体系、又は３価アルコール単体系のクレンジング化粧料０．２ｇを、塗布したＢＢクリームの上に落とし、指にて往復３０回マッサージを行い、ＢＢクリームとクレンジング化粧料とを馴染ませた。
４．その際、ＢＢクリームとクレンジング化粧料との馴染みの程度について目視判定した（馴染み性の評価）。
５．その後、クレンジング化粧料を馴染ませたＢＢクリームを流水下にて往復１０回マッサージし洗い流した。
６．洗い流し後、ＢＢクリームの手の甲への残留状態を目視判定（クレンジング力評価）し、同時に残油感等の強弱も評価（水洗性評価）した。

（評価方法）
各評価は、試験８と同様に５段階の点数評価とし、１０名の被験者にて実施した。被検者には、いずれのクレンジング化粧料を使用しているか判別できないようブラインドで行った。
「馴染み性」、「クレンジング力」及び「水洗性」の各々の感覚スコアを、５点が良好、４点がやや良好、３点が普通、２点がやや不良、１点が不良とし、１０名の被験者の感覚スコアを平均した。その平均値の差が１点未満の場合、性能が同程度であると判定した。

（試験結果）
２価アルコール及び３価アルコール混合系のバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物のクレンジング力、２価アルコール単体系及び３価アルコール単体系のクレンジング力の性能を比較した結果を表１６に示した。「馴染み性」、「クレンジング力」及び「水洗性」のすべての項目に関して、いずれのクレンジング化粧料とも感覚スコアの平均値の差が１点未満であり、同程度の性能を発揮した。

（バイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物に単に水を含む水溶性成分を混ぜるだけではＯ／Ｗマイクロエマルジョン形成物が形成できないことに関する試験）
［試験１０］
従来、石油由来のポリグリセリン脂肪酸エステルを使用してバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を調製した化粧料を水で希釈してＯ／Ｗマイクロエマルジョン形成物を得る技術が使用されている。しかしながら、天然由来のポリグリセリン脂肪酸エステルは、極めて複雑な組成の混合物であり、経時・温度安定性を良好にする最適な配合比率のコントロールが容易ではないため、天然由来原料からバイコンティニュアスマイクロエマルジョン構造を形成する技術が発展して来なかった。加えて、天然由来のポリグリセリン脂肪酸エステルの可溶化力が石油由来の可溶化力と比べて低いこともあり、天然由来原料のみを使用したバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物の調製及び当該バイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を希釈したＯ／Ｗマイクロエマルジョン形成物の調製に関する研究は十分に進められていない。
したがって、本発明では、天然由来のポリグリセリン脂肪酸エステルを使用してバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を調製した化粧料において、水を含む水溶性成分で希釈することによってＯ／Ｗマイクロエマルジョン形成物を調製可能な配合及び比率を探索することにした。

（配合試料）
天然由来のポリグリセリン脂肪酸エステルを用いたバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物の処方を表１７、当該天然由来バイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を、水を含む水溶性成分で希釈してＯ／Ｗマイクロエマルジョン形成物を得るための調製を行った化粧料（以下、天然由来の化粧料）の処方を表１８に示した。

（試験方法）
１．表１７に示された試料を調製方法１、又は調製方法２を用いて、バイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を調製する。
２．水を含む水溶性成分で前記バイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を希釈し表１８に示された化粧料を調製し、その外観を目視判定した。

（判定方法）
バイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を調製した透明の天然由来の化粧料を、水を含む水溶性成分で希釈して、半透明となったものをＯ／Ｗマイクロエマルション構造が形成されたと判定し、白濁したものはＯ／Ｗマイクロエマルション構造が形成されなかったと判定した。

ところで、バイコンティニュアスマイクロエマルジョン構造は、油と水との界面張力が接近した界面活性剤の会合体であるため、その特性を用いることで、水を含む水溶性成分での希釈によりＯ／Ｗマイクロエマルジョン構造を形成することが可能である。しかし、その会合体を形成可能な領域の中でも、バイコンティニュアスマイクロエマルジョン構造を希釈することによって、Ｏ／Ｗマイクロエマルジョン構造は限定的にしか形成されないことが知られている。つまり、バイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を希釈すれば、必ずしもＯ／Ｗマイクロエマルジョン形成物を調製できるわけではない。このことを実証するため、石油由来のポリグリセリン脂肪酸エステルを用いたバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物の調製に関する特許文献３に記載された処方で得られたバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物に水を含む水溶性成分で希釈し、Ｏ／Ｗマイクロエマルジョン構造を形成するか否かについて確認した。

（配合試料）
石油由来のポリグリセリン脂肪酸エステルを用いたバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物は、表１９に示した特許文献３の実施例１に記載された処方を使用した。水を含む水溶性成分で上記石油由来バイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を希釈して、Ｏ／Ｗマイクロエマルジョン形成物を得るための調製を行った化粧料（以下、石油由来の化粧料）の処方を表２０に示した。

（試験方法）
１．表１９に示された試料を天然由来のクレンジング化粧料と同じ調製方法１、又は調製方法２を用いて、バイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を調製する。
２．水を含む水溶性成分で前記バイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を希釈し表２０に示された化粧料を調製し、その外観を目視判定した。

（判定方法）
バイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を調製した透明の石油由来の化粧料を、水を含む水溶性成分で希釈して、半透明となったものをＯ／Ｗマイクロエマルション構造が形成されたと判定し、白濁したものはＯ／Ｗマイクロエマルション構造が形成されなかったと判定した。

（試験結果）
表１８で処方された天然由来の化粧料と表２０で処方された石油由来の化粧料との外観を比較したものを図１に示した。表１８で処方した天然由来の化粧料（図に向かって右）がマイクロエマルジョン化により半透明となり、目的としたＯ／Ｗマイクロエマルジョン構造を形成することができたのに対して、表２０で処方された石油由来の化粧料（図に向かって左）は白濁しており、目的としたＯ／Ｗマイクロエマルジョン構造を形成することはできなかった。
したがって、従来の石油由来のポリグリセリン脂肪酸エステルを使用した場合において、バイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を、水を含む水溶性成分で希釈することにより、必ずしもＯ／Ｗマイクロエマルジョン化するわけではないことが実証された。天然由来のバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を用いたＯ／Ｗマイクロエマルジョン化においては、水を含む水溶性成分で当該バイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を希釈することによってＯ／Ｗマイクロエマルジョン構造が形成された。その際のバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物のＨＬＢ値の範囲は１１以上１４以下が好ましい。

（Ｏ／Ｗマイクロエマルジョン形成物とした際の天然由来と石油由来の保湿力の差）
［試験１１］
本試験では、表１８で処方された天然由来の化粧料と、表２０で処方された石油由来の化粧料とを比較して、保湿効果に差を有するか否かについて確認した。

天然由来保湿化粧料の処方を表２１、石油由来保湿化粧料処方を表２２に示した。

（試験方法）
１．試験１０と同様に調製方法１、又は調製方法２を用いて、バイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を調製し、水を含む水溶性成分で希釈して表２１に示された処方の天然由来保湿化粧料及び表２２に示された処方の石油由来保湿化粧料を調製する。
２．手の甲を２回石鹸で洗浄し、１５分以上安静にしておく。
３．次に表２１によって処方された天然由来保湿化粧料又は表２２で処方された石油由来保湿化粧料０．１ｇを手の甲に塗布し、各々の保湿化粧料の「ノビの良さ」、手の甲への馴染みの程度（「馴染み性」）、「塗布後のしっとり感」、及び「塗布後の肌の柔らかさ」の四項目について官能評価を行った。

（評価方法）
各評価は５段階の点数評価とし、１０名の被験者にて実施した。被検者には、いずれの保湿化粧料を使用しているか判別できないようブラインドで行った。
「ノビの良さ」、「馴染み性」、「塗布後のしっとり感」、及び「塗布後の肌の柔らかさ」の各々の感覚スコアを、５点が良好、４点がやや良好、３点が普通、２点がやや不良、１点が不良とし、１０名の被験者の感覚スコアを平均した。その平均値の差が１点未満の場合、性能が同程度であると判定した。

（試験結果）
従来の石油由来保湿化粧料と本発明に係る天然由来保湿化粧料の保湿効果を比較した結果を表２３に示した。
「ノビの良さ」、「馴染み性」、「塗布後のしっとり感」、及び「塗布後の肌の柔らかさ」のすべての項目について、天然由来保湿化粧料は、石油由来保湿化粧料と比較して感覚スコアの平均値の差が１点未満となり、性能が同程度であるとの評価が得られた。したがって、従来の石油由来のポリグリセリン脂肪酸エステルを使用した保湿化粧料と、本発明に係る天然由来のポリグリセリン脂肪酸エステルを使用した保湿化粧料との保湿効果には差が生じないことが判明した。

（油性成分の有無による保湿効果の優位性）
［試験１２］
水溶性成分からなる一液相の保湿化粧料においては、油性成分を配合するために界面活性剤による可溶化を必要とする。しかし、可溶化する油性成分量についてはごく少量である。近年では、Ｏ／Ｗマイクロエマルジョン形成物を用いることで、一液相の保湿化粧料においても分離することなく油性成分を可溶化させて配合量を増量することが可能となった。油性成分を増量することで、水溶性の保湿成分及び水を主成分とする保湿化粧料における保湿性がさらに向上する。しかしながら、従来、天然由来の原料からなる保湿を目的とした化粧料では、バイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物の調製、また、当該形成物を水で希釈してＯ／Ｗマイクロエマルジョン形成物を調製することが容易ではなかったことから、そもそもバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を用いてＯ／Ｗマイクロエマルジョン化された形成物を保湿化粧料として利用すること自体が困難である問題があった。したがって、本試験では、経時・温度安定性を保持しつつ、保湿性向上のための油性成分を配合することが可能な天然由来成分のみの化粧料の配合及び比率を探索した。

（配合試料）
天然由来の化粧料に油性成分としてスクワランを配合した処方（スクワラン配合品）、及び天然由来の保湿化粧料に油性成分としてスクワランを配合していない処方（スクワラン無配合品）を表２４に示した。

（試験方法）
１．試験１０と同様に調製方法１、又は調製方法２を用いて、天然由来のバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を調製し、水を含む水溶性成分で希釈して表２４に示された処方の天然由来保湿化粧料を調製する。
２．洗顔クリームにて洗顔し、温度２０℃及び湿度５０％のインキュベータにて１５分間安静にした後、角層水分量と経皮水分蒸散量を測定した。
３．その後、左右各々の半顔にスクワラン配合品又はスクワラン無配合品を各０．５ｇ塗布し馴染ませる。
４．角層水分量を、（株）ヤヨイ製のＳＫＩＣＯＮ－２００ＥＸ－ＵＳＢを使用して測定する。
５．経皮水分蒸散量をＣＫ ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ製のＴｅｗｍｅｔｅｒ ＴＭ３００を用いて測定する。
６．塗布直後より、３時間までの間、任意の時間間隔で測定を行った。

（試験結果）
スクワラン配合品とスクワラン無配合品とを使用した際の角層水分量について塗布前を「１」とした時の経時変化を図２に示した。スクワラン配合品（実線）は、測定時すべてにおいて、スクワラン無配合品（破線）と比較して角層の水分量が高い傾向が見られた。また、スクワラン配合品とスクワラン無配合品とを使用した際の経皮水分蒸散量について塗布前を「１」とした時の経時変化を図３に示した。スクワラン配合品（実線）は、測定時すべてにおいてスクワラン無配合品（破線）と比較して肌からの水分の蒸散が抑えられる傾向が見られた。これにより、経皮水分蒸散量を抑制することができる油性成分であるスクワランを配合しているＯ／Ｗマイクロエマルジョン形成物は、スクワラン無配合品に比べ、保湿性が優れていることが確認できた。したがって、本発明に係る天然由来保湿化粧料では、経時温度安定性を保持しつつ、保湿性向上のための油性成分を配合することが可能な天然由来成分のみの化粧料を得られた。

皮膚に使用される天然由来の化粧料の具体例として、クレンジング化粧料、洗顔料、ローション、美容液、ジェル等の製剤が例示される。しかし、これらに限定されるものではない。

本発明で使用する、天然由来の環状体含有量が２５重量％を超えるポリグリセリンを原料とするポリグリセリン脂肪酸エステルは、以下の方法で得ることができる。
１．まず、天然由来のグリセリンを原料とし、一般的なポリグリセリンの調製方法の一つであるグリセリンを脱水縮合する方法によってポリグリセリンを得る。当該調製方法により得られるポリグリセリンは、直鎖状のポリグリセリンの異性体である環状体のポリグリセリンを含有する特性を有している （ＬＣ／ＭＳを用い分析した環状体の含有量等の内容が「ＦＲＡＧＲＡＮＣＥ ＪＯＵＲＮＡＬ ２００３－１２、Ｐ１０６～Ｐ１１２」に記載されている。）。
２．次に、当該環状体含有量が２５重量％を超えるポリグリセリンと、天然由来の脂肪酸とをエステル化することによって天然由来のポリグリセリン脂肪酸エステルを得ることができる。

環状体の含有量が２５重量％を超えるポリグリセリンを原料とするポリグリセリン脂肪酸エステルを用いることにより、本発明が目的とする効果を発揮する化粧品を再現良く調製することが出来る。
詳細には、異性体である環状体含有量が２５重量％を超える天然由来のグリセリンから得られる重合度が２以上のポリグリセリンと、炭素数８～２２の飽和若しくは不飽和又は飽和及び不飽和の混合脂肪酸をエステル化することによって得られるポリグリセリン脂肪酸エステルのことである。
平均重合度（ｎ）とは、水酸基価から算出した値であり、下記の式１及び式２より、平均重合度が算出される。
分子量＝７４ｎ＋１８・・・式１
水酸基価＝５６１１０（ｎ＋２）／分子量・・・式２
式２中の水酸基価とは、「基準油脂物性試験法」（日本油化学協会制定）に準拠し試験を行い、その結果より算出した値である。具体的には、試料１ｇを無水酢酸・ピリジン溶液によりアセチル化するとき、水酸基と結合した酢酸を中和するのに要した水酸化カリウム（ＫＯＨ）のｍｇ数で表される。

上記ポリグリセリン脂肪酸エステルを構成する脂肪酸としては、直鎖や分岐の飽和及び不飽和から選ばれた１種又は２種以上のものが挙げられる。例示すると、モノカプリン酸トリグリセリル、モノラウリン酸テトラグリセリル、モノラウリン酸ヘキサグリセリル、モノラウリン酸デカグリセリル、ジラウリン酸デカグリセリル、モノミリスチン酸ヘキサグリセリル、モノミリスチン酸デカグリセリル、ジミリスチン酸デカグリセリル、モノパルミチン酸ヘキサグリセリル、モノパルミチン酸デカグリセリル、ジパルミチン酸デカグリセリル、モノステアリン酸ヘキサグリセリル、モノステアリン酸デカグリセリル、ジステアリン酸デカグリセリル、モノオレイン酸ヘキサグリセリル、モノオレイン酸デカグリセリル、ジオレイン酸デカグリセリル、モノイソステアリン酸ヘキサグリセリル、モノイソステアリン酸デカグリセリル、ジイソステアリン酸デカグリセリル、モノ（イソステアリン酸／オレイン酸）デカグリセリル、ジ（ラウリン酸／オレイン酸）デカグリセリル、モノ（カプリン酸／イソステアリン酸）ヘキサグリセリル等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を使用する。上記の中で、特にＨＬＢ値が１０．０を超えるポリグリセリン脂肪酸エステルが好ましいが、ＨＬＢ値が１０．０未満のポリグリセリン脂肪酸エステルと、ＨＬＢ値が１０．０を超えるポリグリセリン脂肪酸エステルとを併用し、ＨＬＢ値が１０．０以上となる割合で使用することも可能である。

本発明に係る化粧料に使用する２価、３価以上の多価アルコール又は糖アルコールとしては、プロパンジオール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、へプタンジオール等の天然由来の２価の多価アルコール類、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、ヘキサグリセリン、デカグリセリン等の天然由来の３価以上の多価アルコール類、エリスリトール、キシリトール、ソルビット、トレハロース、スクロース、マルチトール、マンニトール等の天然由来の糖アルコール類が挙げられる。これらの中でもプロパンジオール、ブチレングリコール、グリセリンが好ましい。

本発明に係る化粧料に使用する温度安定成分としては、油性成分の一種である炭素数８～２２の飽和又は不飽和の脂肪酸が挙げられる。例えば、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、パルミトレイン酸、アラキジン酸、アラキドン酸、イソステアリン酸、ウンデシレン酸、エルカ酸、オレイン酸、ラノリン脂肪酸、リノール酸、リノレン酸、ヒドロキシステアリン酸、ポリヒドロキシステアリン酸、リシノレイン酸、ポリリシノレイン酸、サフラワー油脂肪酸、コメヌカ脂肪酸、トール油脂肪酸、ヤシ脂肪酸、エイコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸等の脂肪酸類が挙げられ、これらの１種又は２種以上を使用する。これらの中でもカプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸が特に好ましい。

本発明に係る化粧料に使用する天然由来の油性成分としては、例えば、スクワラン、（Ｃ１３－１５）アルカン等の炭化水素油類、アンズ核油、アボカド油、アマニ油、アーモンド油、アマナズナ種子油、アルガニアスピノサ核油、オリーブ果実油、カカオ脂、カヤ種子油、キュウリ油、ククイナッツ油、ゴマ油、コムギ胚芽油、コメヌカ油、コメ胚芽油、コーン油、サフラワー油、シア脂、ダイズ油、チャ実油、チャ葉油、チャ種子油、月見草油、ツバキ種子油、トウモロコシ胚芽油、ニンジン種子油、ブドウ種子油、ハトムギ油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、ヒマワリ種子油、ヘーゼルナッツ油、マカデミア種子油、マンゴー種子油、メドウフォーム油、綿実油、ヤシ油、ピーナッツ油、カニナバラ果実油、サザンカ油、ナタネ油、ホホバ種子油、チョウジ油、ラベンダー油、ローズマリー油、テレビン油、ユーカリ油等の植物油脂類、オレンジラフィー油、タートル油、馬油、牛脂、タラ肝油、ミンク油、卵黄油、液状ラノリン、ラノリン等の動物油類、カプリルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セタノール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、オクチルドデカノール、オクチルアルコール、デシルアルコール、デシルテトラデカノール、アラキジルアルコール、ヘキシルデカノール、水添ナタネ油アルコール、ベヘニルアルコール、ラノリンアルコール等の高級アルコール類、キミルアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール等のアルキルグリセリルエーテル類、コレステロール、ジヒドロコレステロール、フィトステロール等のステロール類、ミツロウ、鯨ロウ、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、モンタンロウ、モクロウ、ライスワックス、ラノリンワックス、イボタロウ等のロウ類、アボカド油脂肪酸エチル、イソステアリン酸エチル、イソステアリン酸メチルヘプチル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、イソステアリン酸オクチルドデシル、イソステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソステアリル、イソステアリン酸グリセリル、イソステアリン酸コレステリル、イソステアリン酸バチル、イソステアリン酸フィトステリル、トリイソステアリン、イソステアリン酸水添ヒマシ油、エルカ酸オクチルドデシル、オクタン酸ペンタエリスリット、オクタン酸セチル、オクタン酸イソセチル、オクタン酸セテアリル、オクタン酸ステアリル、オクタン酸イソステアリル、オレイン酸エチル、オレイン酸オレイル、トリオレイン酸グリセリル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、カプリン酸セチル、カプリル酸セチル、トリカプリル酸グリセリル、エルカ酸オクチルドデシル、ステアリン酸ヘキシルデシル、ステアリン酸コレステリル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ステアリル、ステアリン酸バチル、ステアロイルオキシステアリン酸オクチルドデシル、ダイマージリノール酸水添ヒマシ油、（ジグリセリン/ジリノール酸/ヒドロキシステアリン酸）コポリマー、（イソステアリン酸ポリグリセリル－２/ダイマージリノール酸）コポリマー、ヒドロキシ脂肪酸コレステリル、トリイソステアリン酸グリセリル、ジイソステアリン酸ジグリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、テトライソステアリン酸ジグリセリル、ノナイソステアリン酸デカグリセリル、デカイソステアリン酸デカグリセリル、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、乳酸ラウリル、乳酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソステアリル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸オクチル、パルミチン酸メチルヘプチル、パルミチン酸セチル、パルミチン酸イソセチル、ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ミリスチン酸メチルヘプチル、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸イソステアリル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ラウリン酸ヘキシル、ラウリン酸メチルヘプチル、ラウリン酸イソステアリル、ラノリン脂肪酸コレステリル、リノール酸トコフェロール、リシノール酸オクチルドデシル、リンゴ酸ジイソステアリル、γ-オリザノール等のエステル油類等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を使用する。これらの中でもイソステアリン酸メチルヘプチル、スクワランが特に好ましい。

また、本発明の天然由来のポリグリセリン脂肪酸エステルを用いたバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物から成るクレンジング化粧料は、温度安定成分を配合することが好ましいが、化粧料において、清涼剤や溶剤、基材などに用いられるエタノールは、天然由来のポリグリセリン脂肪酸エステルを用いたバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物に配合が可能かについて検討した結果、経時・温度安定性に悪影響を及ぼす場合があったために含有しない方がよいことが分かった。

本発明の天然由来化粧料には、本発明に係る配合成分である環状体含有量が２５重量％を超えるポリグリセリンを原料とするポリグリセリン脂肪酸エステル、多価アルコール単体系、又は少なくとも２価アルコールを含み３価以上の多価アルコールを混合した多価アルコール混合系、温度安定成分、油性成分、水のほかに、化粧料用製剤であれば、例えば、その他の油性成分、その他の界面活性剤、保湿剤、防腐・殺菌剤、粉体成分、紫外線吸収剤、抗酸化剤、色素、香料、その他の生理活性成分等を必要に応じて適宜配合することができる。さらに、本発明の天然由来化粧料の有効性、特長を損なわない限り、化粧品原料として一般的に用いられる天然由来成分、例えば、ヒアルロン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸ナトリウム等のムコ多糖類、アラビアガム、アルギン酸ナトリウム、カラギーナン、カラヤガム、カンテン、キサンタンガム、グアーガム、クインスシードガム、タマリンドガム、ローカストビーンガム、トラガントガム等の水溶性高分子類、β-カロチン、アスタキサンチン、ルテイン等の色素類、セラミド等のスフィンゴリン脂質類、フラボン、フラボノール、イソフラボン、アントシアン等のフラボノイド類、フェルラ酸等のポリフェノール類、油性のビタミン類、アミノ酸類、植物エキス類、精油、ｐＨ調整剤、防腐剤等と組み合わせて化粧料に配合することもできる。

本発明の天然由来化粧料をクレンジング化粧料として選択した場合では、例えば、イソステアリン酸メチルヘプチルを加えて調製することができる。クレンジング化粧料の配合の一例を表２５に示した。表２５の配合は一例であり、これに限定されるものではない。

本発明の天然由来化粧料をジェルクリームとして選択した場合では、増粘剤などを加えることによって調製できる。増粘剤を加える前のバイコンティニュアスマイクロエマルジョン構造を有する天然由来化粧料の配合の一例を表２６、増粘剤を加えたジェルクリームの配合の一例を表２７に示した。表２６、表２７の配合は一例であり、これに限定されるものではない。

本発明に係る天然由来化粧料によれば、全ての配合成分を天然由来の原料とすることで、石油由来の原料から作成した化粧料と比較して、皮膚への安全性が高く、環境にも配慮され、かつ石油由来の化粧料と同等の効果を有する化粧料の提供が可能である。

本発明は、天然由来の原料のみを用いることによって安全性及び環境面に配慮し、かつ石油由来の化粧料と同等の効果を有する化粧料に関する。

皮膚の汚れやメイク汚れを取り去る化粧料としてクレンジング化粧料が挙げられる。また、保湿に関する化粧料として、ローション、美容液、ジェル等の保湿化粧料が挙げられる。従来、クレンジング化粧料は皮膚の汚れやメイク汚れを容易に洗い流すことが重要視されてきた。クレンジング化粧料は、オイル、リキッド、バーム、ジェル、クリーム、ミルクのように様々な種類に分類される。オイルタイプは、主成分が油性成分であり、メイク汚れや皮脂等の皮膚の汚れを油性成分で皮膚から浮かせた後、水によって洗い流すものである。メイク落とし効果が高い反面、水で洗い流した後も油性感が残存しやすく、洗浄後におけるさっぱり感が不十分な傾向がある。また、肌や手が少量の水に濡れた状態で使用した場合、オイルが瞬時に水中油（Ｏ／Ｗ）型にエマルジョン化し、メイク汚れや皮脂等との馴染みを低下させ、クレンジング力を低下させる問題点がある。リキッドタイプは、界面活性剤を主成分としたものであり、肌や手が少量の水に濡れた状態での使用には問題は無いが、メイク汚れを界面活性剤で皮膚から乳化・分散させた後、水で洗い流すため、洗浄後はさっぱり感を有している反面、メイク落とし効果が不十分な傾向がある。また、クリームタイプの多くは、Ｏ／Ｗ型エマルジョン形成物であり、使用時におけるマッサージにより、水分を蒸散させ、油中水（Ｗ／Ｏ）型エマルジョン構造に転相することにより、皮膚上のメイク汚れや皮脂等と馴染ませるため、短時間でのクレンジングは困難である。転相後に水を加えることにより、Ｏ／Ｗ型エマルジョン構造へ再転相させ、水によって洗い流すものである。ただ、クレンジング力は、オイルタイプより劣り、洗浄後はリキッドタイプのようなさっぱり感も不十分なものである。上記のクレンジング化粧料は、メイク汚れや皮膚の汚れの程度によって使い分ける必要があり、各々のクレンジング化粧料の用途に適合していない場合には、洗い上がりの違和感につながるといった問題があった。

近年では、肌や手が少量の水に濡れた状態で使用した場合であっても、高いクレンジング力を維持し、洗浄後のべたつき感も少なくさっぱりとした使用感が得られるクレンジング化粧料が求められ、バイコンティニュアス（両連続）マイクロエマルジョン構造を有するクレンジング化粧料が多く見られるようになった。バイコンティニュアスマイクロエマルジョン構造は、水相と油相の両者が連続的かつランダムな層を不規則に入り組んだ構造に形成して両連続となっているものをいう。当該構造をクレンジング化粧料として使用した場合、メイク汚れや皮脂汚れとの馴染みが良好となる。その後、洗い流す際に水が加わることで、Ｏ／Ｗ型マイクロエマルジョン構造を有する水溶液が形成する。当該Ｏ／Ｗマイクロエマルジョン構造を有する水溶液中では、メイク汚れや皮脂汚れを取り込んだ油性成分が、Ｏ／Ｗマイクロエマルジョン構造の粒子内に熱力学的に安定な状態で取り込まれているため、肌への再付着を起こさず、容易に洗い流すことができ、べたつき感のない、洗い上がりのさっぱり感が得られる。

一方、保湿化粧料は、皮膚の保湿を目的としており、主成分が水溶性の保湿成分と水から成るローション、美容液、ジェル等は、皮膚の水分を補うことや、水分の蒸散を防ぎ、潤いを保つことが特徴である。しかしながら、水溶性成分からなる一液相の保湿化粧料は、油性成分を配合するために界面活性剤による可溶化が必要となるが、可溶化可能な油性成分量についてはごく少量であるという問題があった。

そこで、近年では、Ｏ／Ｗマイクロエマルジョン形成物を用いることで、上記の保湿化粧料においても油性成分を分離することなく配合量を増量することが可能となった。これにより、従来、水溶性の保湿成分と水とを主成分とする保湿化粧料における保湿性は、油性成分が加わることにより、さらに保湿性を向上させることが可能となった。

また、限りある資源であり、将来枯渇が懸念される石油より製造された原料を使用した化粧料は、循環型社会には不適であり、環境に配慮されたものとは言い難い。一方、天然由来原料は持続可能な循環型社会に適したものとされ、地球環境の持続可能な保全に繋がるものと考えられている。また、最近の消費者の安全・安心志向の高まりにより、石油由来原料（鉱物油やポリオキシエチレン系界面活性剤）フリーの化粧料が好まれ、天然由来原料で製造された化粧料を求める消費者が増加傾向にある。

特開２００９－１９６９０９号公報 特開２００８－１０６０１２号公報 特開２０１０－２８０６４４号公報

バイコンティニュアスマイクロエマルジョン構造を有する化粧料を製造する際、油性成分から成る油相と、水性成分から成る水相において、両方の相が共に連続した相を形成させるために必要な界面活性剤としては、多くの研究実績があることやコスト面での優位性の理由から、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル等の石油由来の界面活性剤であるポリオキシエチレン系界面活性剤が使用される場合が多い。また、石油由来のポリグリセリン脂肪酸エステルが使用される場合もある。

Ｏ／Ｗマイクロエマルジョン構造を有する化粧料についてもバイコンティニュアスマイクロエマルジョン構造と同様に、油性成分から成る油相と、水性成分から成る水相において、油性成分を水中に微細な液滴として分散させるために必要な界面活性剤として、石油由来のポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル等のポリオキシエチレン系界面活性剤が使用される場合が多い。また、石油由来のポリグリセリン脂肪酸エステルが使用される場合もある。

バイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物及びＯ／Ｗマイクロエマルジョン形成物を調製する際に用いるポリグリセリン脂肪酸エステルは、異性体である環状体の含有量が２５重量％以下である石油由来のポリグリセリンを用いて、性状が安定したバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物及びＯ／Ｗマイクロエマルジョン形成物を得ることに関する研究がなされてきた。一方、異性体である環状体の含有量が２５重量％を超える天然由来のポリグリセリンを用いて生成されたポリグリセリン脂肪酸エステルは、石油由来のポリグリセリン脂肪酸エステルに比べ、実質的な重合度が低く、親水性が低いため可溶化力が劣っている等の機能面や、ポリオキシエチレン系活性剤に比べ、コストが高い等の課題があり、化粧料分野において天然由来のポリグリセリン脂肪酸エステルからバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物及びＯ／Ｗマイクロエマルジョン形成物を得ることに関する研究は十分に進められていない。

また、天然由来のポリグリセリン脂肪酸エステルは、異性体である環状体含有量が２５重量％以下である石油由来のポリグリセリンを用いて生成されたポリグリセリン脂肪酸エステルよりも成分が多く含有され複雑な組成の混合物である。そのため、天然由来のポリグリセリン脂肪酸エステルを用いてバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を調製する場合には、天然由来のポリグリセリン脂肪酸エステルに多くの成分が含有した状態で、水相と油相が３次元的に入り組んだ構造で両連続とした透明一相液に調製できる限定的な組成領域を見出す必要があり、なおかつ経時的な性状の変化、及び温度変化による性状の変化が少なく安定した状態（以下、経時・温度安定性という）に保つ必要がある。さらに、天然由来のポリグリセリン脂肪酸エステルは、石油由来のポリグリセリン脂肪酸エステルと比較して、可溶化力等の機能面も低い。したがって、石油由来のポリグリセリン脂肪酸エステルを天然由来のポリグリセリン脂肪酸エステルに単純に置き換えただけでは、石油由来のポリグリセリン脂肪酸エステルを使用して得られたバイコンティニュアスマイクロエマルジョン構造を有する化粧料を得ることはできない。以下に先行技術を示す。

特許文献１は、非イオン性界面活性剤、油性成分、水、炭素数５～１０の１，２－アルカンジオール以外の多価アルコール、及び炭素数５～１０の１，２－アルカンジオールを配合することによって、バイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を得るものである。特許文献１で得られたバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物は経時・温度安定性に関する言及がなく、バイコンティニュアスマイクロエマルジョン構造から水相や油相が相分離する場合があることが知られている。特許文献１においては、バイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物が温度変化によって受ける影響に関する対策について言及されていないことから、温度が変化した際にバイコンティニュアスマイクロエマルジョン構造を保持できず、クレンジング化粧料としての機能及び質が低下するおそれがある。また、使用されている原料が天然由来であるか否かについての記載、すなわち環境への配慮に関する言及はない。

特許文献２は、コエンザイムＱ１０、ポリグリセリン中の環状体含有量が２５重量％以下であり、ＨＬＢ値が１０～１８であるポリグリセリン脂肪酸エステルを含む界面活性剤、２５℃における溶解度パラメータ（ＳＰ値）が８．０～１０．５である液状油、多価アルコールを配合することによって、皮膚へ塗布した場合、コエンザイムＱ１０の経皮吸収効果が優れることを特徴とする、バイコンティニュアスマイクロエマルジョン構造を備える化粧料である。特許文献２においては、石油由来のポリグリセリンの特性であるポリグリセリン中の環状体含有量が２５重量％以下と限定されていることから、石油由来のポリグリセリンを使用してポリグリセリン脂肪酸エステルを製造していることが分かる。石油由来のポリグリセリン脂肪酸エステルは、性状が安定したバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を得ることは容易であるが、石油由来のポリグリセリン脂肪酸エステルの原料には発がん性のあるグリシドールやエピクロルヒドリン等が使用されるため、皮膚への安全性が懸念される。同時に石油由来であるため、将来枯渇が懸念され、循環型社会に不適な原料であり、環境に配慮されたものとは言い難い。また、消費者や社会が求める安全・安心志向の要請に応えることも困難な原料である。尚、当該先行文献に係る発明者らの実験によって、ポリグリセリン中の環状体の含有量が３５重量％、３８重量％、４０重量％及び４７重量％であるポリグリセリン脂肪酸エステルに３価アルコールを単独で配合した場合が例示されており、性状が安定したバイコンティニュアスマイクロエマルジョン構造を形成できないことが、明らかになっている。すなわち、ポリグリセリン中の環状体含有量が２５重量％を超える天然由来のポリグリセリン脂肪酸エステルを用いて、性状が安定したバイコンティニュアスマイクロエマルジョン構造を形成することが容易ではないことは明らかである。

上記特許文献１及び特許文献２をはじめとして、従来当該分野において、ポリグリセリン脂肪酸エステルを用いてバイコンティニュアスマイクロエマルジョン構造を有する化粧料を製造することに関して、多くの成果報告がなされてきた。しかし、安全性が高く、消費者や社会が求める安全・安心志向の要請に応えることが出来る天然由来の原料のみを使用し、経時・温度安定性を有するバイコンティニュアスマイクロエマルジョン構造又はＯ／Ｗマイクロエマルジョン構造を保持する化粧料に関する報告は見受けられない。

本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、天然由来の原料のみを使用することによって、石油由来の原料を用いた化粧料と比較して皮膚への安全性が高く、環境にも配慮され、かつ石油由来の化粧料と同等の効果を有する化粧料を提供することを目的とする。

上記課題を解決するため、本発明の天然由来化粧料は、少なくとも、環状体含有量が２５重量％を超えるポリグリセリンを原料とするポリグリセリン脂肪酸エステルと、多価アルコール単独系、又は少なくとも２価アルコールを含み３価以上の多価アルコールを混合した多価アルコール混合系と、油性成分と、水と、を配合成分として、バイコンティニュアスマイクロエマルジョン構造が形成されたこと、前記配合成分が、天然由来の原料であること、を特徴とする。「多価アルコール単独系」とは、多価アルコールが単独でなるアルコールを表し、「多価アルコール混合系」とは、複数種類の多価アルコールが混合してなるアルコールを表す。

本発明の天然由来化粧料は、温度安定成分として少なくとも一種の炭素数が８～２２の飽和又は不飽和脂肪酸を含有すること、を特徴とする。

本発明の天然由来化粧料は、請求項１又は請求項２の天然由来化粧料と、水を含む天然由来の水溶性成分と、を配合し、Ｏ／Ｗマイクロエマルジョン構造を備えたこと、を特徴とする。

石油由来のポリグリセリン脂肪酸エステルの原料には、発がん性を有するグリシドールやエピクロルヒドリンなどが使用されるため、安全性が懸念される。一方で、本発明の天然由来化粧料によれば、ポリグリセリン脂肪酸エステルをはじめ、配合成分すべてにおいて天然由来の原料のみを使用して製造されるため、消費者や社会が求める安全・安心志向や、環境に配慮した要請に応える化粧料を提供することができる。

従来、天然由来の原料を使用して製造された化粧料は、経時・温度安定性に優れるバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物又はＯ／Ｗマイクロエマルジョン形成物が得られず、天然由来の原料を利用したクレンジング化粧料や、ローション、美容液、ジェル等の保湿化粧料を得ることが容易ではなかった。本発明の天然由来化粧料によれば、天然由来の原料のみを使用して、再現良く経時・温度安定性に優れるバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物又はＯ／Ｗマイクロエマルジョン形成物を得られ、石油由来のポリグリセリン脂肪酸エステルを用いて製造した化粧料と比較しても同等のクレンジング効果又は保湿効果が得られるため、環境への配慮の要請に応える天然由来化粧料を消費者に提供することが可能となる。

従来、天然由来のポリグリセリン脂肪酸エステルに２価又は３価アルコールを単独で配合してバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物又はＯ／Ｗマイクロエマルジョン形成物を形成しようとした際には、経時・温度安定性に優れた目的物を得られないとされていたが、本発明の天然由来化粧料によれば、多価アルコール単独系、又は少なくとも２価アルコールを含み、３価以上の多価アルコールを混合した多価アルコール混合系として配合することで、経時・温度安定性に優れたバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物又はＯ／Ｗマイクロエマルジョン形成物を調製可能な効果を奏することとなった。

温度安定成分を配合することにより、環境温度の変化により本発明の天然由来化粧料の温度が変化することになった際にも、バイコンティニュアスマイクロエマルジョン構造を安定して保持する効果を奏する。「温度安定成分」とは、温度変化が生じた際に、配合物の性状を変化させることなく維持させることができる成分のことをいう。これにより、浴室などの温度変化の激しい場所に保管しても品質が変わることがなく経時・温度安定性に優れた化粧料を得ることができる。

本発明より得た天然由来化粧料（図に向かって右）と、特許文献３より得た石油由来化粧料（図に向かって左）との外観を比較した写真である。 スクワラン配合品とスクワラン無配合品の角層水分量について塗布前を「１」としたときの経時変化を示したグラフである。 スクワラン配合品とスクワラン無配合品の経皮水分蒸散量について塗布前を「１」とした時の経時変化を示したグラフである。 比較例１において、特許文献１の実施例４の処方より得たクレンジング化粧料の外観を示した写真である。

天然由来の原料とは、化粧料の成分のうち、天然物や天然に由来する物質のことであり、植物の抽出物が主だった原料である。抽出物以外には、ミツバチの分泌物であるローヤルゼリーや豆乳を発酵させて得られる豆乳発酵液などが挙げられる。これらの天然物の成分はアミノ酸、タンパク質、有機酸、糖類、ビタミン類などで、化粧料に配合した場合、保湿作用や肌荒れを防ぐ効果が期待できる。

本願発明者らは、石油由来の化粧料が、皮膚への安全性が懸念されるとともに、環境に配慮したものとは言い難く、消費者や社会が求める安全・安心志向の要請に応えることが難しいものであることから、天然由来の原料に着目し、すべての成分を天然由来とするクレンジング化粧料及び保湿化粧料の開発に取り組んだ。

特許文献２において、当該先行文献に係る発明者らの実験によって、ポリグリセリン中の環状体の含有量が３５重量％、３８重量％、４０重量％及び４７重量％であるポリグリセリン脂肪酸エステルに３価アルコールを単独で配合した場合が比較例として例示されており、性状が安定したバイコンティニュアスマイクロエマルジョン構造を形成できないことが、明らかになっている。すなわち、ポリグリセリン中の環状体含有量が２５重量％を超える天然由来のポリグリセリン脂肪酸エステルを用いて、性状が安定したバイコンティニュアスマイクロエマルジョン構造を形成することには課題を有することが示されている。当該先行技術文献において表４に取り上げられたポリグリセリン中の環状体の含有量が３５重量％、３８重量％、４０重量％及び４７重量％であるポリグリセリン脂肪酸エステル及び３価アルコールを用いたバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物の処方及び乳化安定性に関する評価を表１に示した。特許文献２では、「乳化安定性」と表現しているが、経時的な性状の変化、及び温度変化による性状の変化を示す表現であり、本明細書における「経時・温度安定性」と同義である。特許文献２では、乳化安定性に対して「×」の評価がなされていることからも、本願発明者らが克服すべき前記課題は、同業者において容易に解決できるものではないと解される。表中の配合比率の「％」は、「重量％」である。

天然由来のポリグリセリン脂肪酸エステルは、複雑な組成の混合物であるため、これを用いバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を調製する場合には、天然由来のポリグリセリン脂肪酸エステルに含有される多くの成分を、水相と油相とが三次元的に入り組んだ構造で両連続とした透明一相液に調製でき、かつ経時・温度安定性を備える配合の限定的な組成領域を見出す必要がある。

そこで、本発明者らは、天然由来のポリグリセリン脂肪酸エステルの親油性と親水性のバランスや、複数の多価アルコールの混合系にも着目し、天然由来のポリグリセリン脂肪酸エステルを用いて、経時・温度安定性を有するバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を得られる配合及び比率を探索することとした。

［試験を行うための前提］
ポリグリセリン脂肪酸エステルは、ポリグリセリン中の異性体である環状体含有量が２５重量％を超える天然由来のポリグリセリンと、脂肪酸とをエステル化することにより得られ、バイコンティニュアスマイクロエマルジョン構造を形成するための界面活性剤としての役割を果たす。ポリグリセリン脂肪酸エステル以外の組成として、多価アルコール単独系、又は少なくとも２価アルコールを含み３価以上の多価アルコールを混合した多価アルコール混合系は、皮膚を保湿する役割を果たすことを仮定して配合し、油性成分は、バイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物においては、メイクを含む汚れを落とすための洗浄成分の役割を果たすことを仮定して配合することとした。

［配合試料の選択手法］
ポリグリセリン脂肪酸エステルは、後の段落で例示される天然由来のポリグリセリン脂肪酸エステルのうち代表的な複数種類を試料として選択した。
２価アルコールは、後の段落で例示される天然由来の２価アルコールのうち代表的な複数種類を選択した。
３価以上の多価アルコールは、後の段落で例示される天然由来の３価以上の多価アルコールのうち代表的な複数種類を選択した。
油性成分は、後の段落で例示される天然由来の油性成分のうち代表的な複数種類を選択した。

上記の天然由来のポリグリセリン脂肪酸エステル、多価アルコール及び油性成分を用いた化粧料の調製方法を以下に示す。
［調製方法１］
１．ポリグリセリン脂肪酸エステルと油性成分から成るＡ相と、多価アルコールと水から成るＢ相の各々を７０℃にて加熱溶解する。
２．次に、Ｂ相をＡ相に添加し、撹拌溶解後３５℃まで撹拌冷却することで、目的のバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を得る。
他の調製方法として、以下の調製方法が挙げられる。
［調製方法２］
１．水を除くポリグリセリン脂肪酸エステル、多価アルコール及び油性成分を７０℃で加熱溶解する。
２．次に、７０℃に加温した水を添加し、撹拌溶解後３５℃まで撹拌冷却する方法によって、バイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を得ることができる。
上記の二方法は、調製方法の一例であり、これに限定されるものではない。

［確認方法］
ポリグリセリン脂肪酸エステル、多価アルコール及び油性成分の配合を変えて、上記記載の調製方法によって得られた検体をガラス瓶に封入して外観並びに水性及び油性色素に対する溶解性の二項目について目視観察した。外観が透明一相液であり、水性及び油性色素の両者を溶解できる検体をバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物であると判定した。得られたバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を５℃、２５℃、５０℃のインキュベータに静置して、所定の期日が経過するごとに状態変化を目視観察し、透明一相液の外観を保持したものについて経時・温度安定性「○」とした。なお、所定の期日とは、１０日目までは１日ごと、１１日目から１カ月までは５日ごと、１カ月を超えた後は１カ月ごととした。
前述の仮定、配合試料の選択手法、化粧料の調製方法及びバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物の確認方法に基づいて、以下の試験を行った。

以下では、天然由来のバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を調製するにあたって、ポリグリセリン脂肪酸エステル、多価アルコール及び油性成分の各々の成分が、どのような影響をもたらすかについて検証を行い、天然由来で経時・温度安定性を有するバイコンティニュアスマイクロエマルジョン構造を備えた化粧料を得ることができる最適な配合及び比率について示す。

（多価アルコール単独系、多価アルコール混合系でバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を調製する試験）
前述したように、従来、天然由来のポリグリセリン脂肪酸エステルに多価アルコールを単独で配合してバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を調製しようとした際には、経時・温度安定性を有する目的物を得られないことが知られている。なぜならば、天然由来のポリグリセリン脂肪酸エステルは複雑な組成の混合物であるため、バイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を得ても、経時・温度安定性を備えることには困難性を有するためである。したがって、天然由来のポリグリセリン脂肪酸エステル及び２価以上の多価アルコールを用いたバイコンティニュアスマイクロエマルジョン構造を備えた化粧料の調製に関しては追究されてこなかった。

そこで、本明細書においては、市販されている天然由来の２価アルコール単独系、３価アルコール単独系、その他多価アルコール単独系、糖アルコール単独系、２価及び３価アルコールの混合系、２価と４価以上の多価アルコールとの混合系を用いてバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物が調製される組み合わせに関する試験（試験１～試験７）を改めて行い、経時・温度安定性を有するバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を調製可能な配合及び比率の探索を行った。糖アルコールは、糖のアルデヒド基が還元されて得られる多価アルコールの呼称である。

［試験１］
天然由来のポリグリセリン脂肪酸エステルに２価アルコールを単独で配合してバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物の調製を行う試験を行った。
（配合試料）
ポリグリセリン脂肪酸エステルは、イソステアリン酸ポリグリセリル－１０（ＨＬＢ値：１３．７）及びラウリン酸ポリグリセリル－１０（ＨＬＢ値：１４．７）を用いて、経時・温度安定性を有するバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を調製可能な組み合わせを検討した。なお、ＨＬＢは、界面活性剤の親水性－親油性比を示しており、乳化剤として界面活性剤を使用するときに、安定なエマルジョンを得るための指標であり、親水基をもたない場合は「０」、親油基をもたない場合を「２０」とし、この間の数値で表すものである。ＨＬＢ値が小さいバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物は、クレンジング化粧料として使用した際、洗い流し時において肌に油性の残留感を有し、水洗性が悪い。一方で、ＨＬＢ値が適性の範囲を超えて大きくなると、外観に濁りのあるものが形成されるなど、性状が安定したバイコンティニュアス形成物を得ることはできないことが分かっており、上記を参考にして検討し選定を行った。
２価アルコールは、プロパンジオールを選定し、油性成分は、洗浄成分としてスクワランを選定して、試験を行った。

（試験方法）
調製方法１、又は調製方法２を用いて、ポリグリセリン脂肪酸エステル、２価アルコール及び油性成分の配合及び比率を変えて調製を行い、前述の確認方法に基づいて得られた検体を目視観察した。

（試験結果）
２価アルコールの単独系においてバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を調製した処方のデータを表２に示した。表中の配合比率の「％」は、「重量％」である。以下の表において、同じである。
２価アルコール単独系の配合では、界面活性剤の量や組成の調整によりバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を得られ、経時・温度安定性に関しては、７日の期間経過後も性状が維持され良好であった。

［試験２］
天然由来のポリグリセリン脂肪酸エステルに３価アルコールを単独で配合してバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物の調製を行う試験を行った。
（配合試料）
ポリグリセリン脂肪酸エステルは、試験１で経時・温度安定性が良好であったバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を調製できたイソステアリン酸ポリグリセリル－１０及びラウリン酸ポリグリセリル－１０を用いて、経時・温度安定性を有するバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を調製可能な組み合わせを検討した。
３価アルコールは、グリセリンを選定し、油性成分は、試験１と同様に洗浄成分としてスクワランを選定し、試験を行った。

（試験方法）
調製方法１、又は調製方法２を用いて、ポリグリセリン脂肪酸エステル、３価アルコール及び油性成分の配合及び比率を変えて調製を行い、前述の確認方法に基づいて得られた検体を目視観察した。

（試験結果）
３価アルコールの単独系においてバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を調製した処方のデータを表３に示した。
３価アルコール単独系の配合では、界面活性剤の量や組成の調整によりバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を得られ、経時・温度安定性に関しては、７日の期間経過後も性状が維持され良好であった。

［試験３］
天然由来のポリグリセリン脂肪酸エステルにその他の多価アルコールを単独で配合してバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物の調製を行う試験を行った。
（配合試料）
ポリグリセリン脂肪酸エステルは、試験１で経時・温度安定性が良好であったバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物が調製できたイソステアリン酸ポリグリセリル－１及びラウリン酸ポリグリセリル－１０を用いて、経時・温度安定性を有するバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を調製可能な組み合わせを検討した。
その他の多価アルコールは、試験２で経時・温度安定性が良好であったバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物が調製できたグリセリンを参考にして、４価以上のポリグリセリンから選定した。
油性成分は、以上の試験と同様に洗浄成分としてスクワランを選定して試験を行った。

（試験方法）
調製方法１、又は調製方法２を用いて、ポリグリセリン脂肪酸エステル、４価以上のポリグリセリン及び油性成分の配合及び比率を変えて調製を行い、前述の確認方法に基づいて得られた検体を目視観察した。

（試験結果）
４価以上のポリグリセリンの単独系においてバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を調製した処方のデータのうちデカグリセリンを使用した際の試験結果例を表４に示した。その他の多価アルコール単独系としてデカグリセリンの配合では、界面活性剤の量や組成の調整によりバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を得られ、経時・温度安定性に関しては、７日の期間経過後も性状は維持され良好であった。表には示していないが、４価、６価及び８価のポリグリセリンの単独系においても、デカグリセリンと同様に経時・温度安定性において、良好な結果が得られた。

［試験４］
天然由来のポリグリセリン脂肪酸エステルに糖アルコールを単独で配合してバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物の調製を行う試験を行った。
（配合試料）
ポリグリセリン脂肪酸エステルは、試験１で経時・温度安定性が良好であったバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物が調製できたイソステアリン酸ポリグリセリル－１０及びラウリン酸ポリグリセリル－１０を用いて、経時・温度安定性を有するバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を調製可能な組み合わせを検討した。
糖アルコールは、汎用的に使用されている６価のソルビトールを選定した。
油性成分は、以上の試験と同様に洗浄成分としてスクワランを選定して試験を行った。

（試験方法）
調製方法１、又は調製方法２を用いて、ポリグリセリン脂肪酸エステル、糖アルコール及び油性成分の配合及び比率を変えて調製を行い、前述の調製方法に基づいて得られた検体を目視観察した。

（試験結果）
糖アルコールであるソルビトールの単独系においてバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を調製した処方のデータを表５に示した。糖アルコール単独系の配合では、界面活性剤の量や組成の調整によりバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を得られ、経時・温度安定性に関しては、７日の期間経過後も性状は維持され良好であった。

［試験５］
天然由来のポリグリセリン脂肪酸エステルに２価アルコール及び３価アルコールを混合して配合し、バイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物の調製を行う試験を行った。
（配合試料）
ポリグリセリン脂肪酸エステルは、試験１で経時・温度安定性が良好であったバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物が調製できたイソステアリン酸ポリグリセリル－１０及びラウリン酸ポリグリセリル－１０を用いて、経時・温度安定性を有するバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を調製可能な組み合わせを検討した。
２価アルコールとしては、試験１で経時・温度安定性が良好であったプロパンジオールを選択し、３価アルコールとしては、試験２で経時・温度安定性が良好であったグリセリンを選択した。プロパンジオールとグリセリンの組み合わせは、２価及び３価アルコール混合系における処方の一例である。油性成分は、洗浄成分としてイソステアリン酸メチルへプチルを選定した。

（試験方法）
調製方法１、又は調製方法２を用いて、ポリグリセリン脂肪酸エステル、２価アルコール及び３価アルコールの混合系及び油性成分の配合及び比率を変えて調製を行い、前述の確認方法に基づいて得られた検体を目視観察した。当該試験では４０℃の温度条件も加えて、４０℃のインキュベータに静置して、所定の期日が経過するごとに状態変化を目視観察した。

（試験結果）
プロパンジオール及びグリセリンの混合系を用いてバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を調製した処方のデータを表６に示した。プロパンジオール及びグリセリンの混合系の配合では、界面活性剤の量や組成の調整によりバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を得られ、経時・温度安定性に関しては、いずれの温度においても少なくとも１０日の期間経過後、性状は維持され良好であった。

［比較例１］
試験５の結果と特許文献１に記載された実施例４の結果とを比較するためにバイコンティニュアスマイクロエマルジョン構造形成に関する再現性試験を行った。
（試験方法）
特許文献１実施例４の処方を表７に示した。１，２－ヘキサンジオール以外の多価アルコール（表７では３価アルコールのグリセリン）及び精製水を混合した多価アルコール水溶液に、非イオン性界面活性剤を投入し、続いて油性成分（流動パラフィン）を加え良く混合し、均一な状態まで撹拌した。続いて、２価アルコール（１，２－ヘキサンジオール）を投入し撹拌溶解させ調製物を得た。

上記の再現性試験を実施したが、透明一相液ではなく、性状が安定したバイコンティニュアスマイクロエマルジョン構造を形成するに至らなかった。また、２５℃又は５０℃の各温度において表７に記載の期間で分離がみられ経時・温度安定性も不良であるとの結果であった（図４参照）。

（経時・温度安定性に関する試験）
従来、配合成分すべてが天然由来の処方では、バイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物の経時・温度安定性が良好ではないことが知られている。そこで、経時・温度安定性を向上させる成分について幅広く検証、スクリーニングを行った。その結果、脂肪酸が本発明に係る化粧料の経時・温度安定性に好影響を与えることを見出した。以下に、経時・温度安定性に関する試験について述べる。

［試験６］
天然由来のポリグリセリン脂肪酸エステルに２価アルコール及び３価アルコールを混合して配合し、さらに脂肪酸のうちからラウリン酸を選定し、これを加えてバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物の調製を行う試験を行った。
（配合試料）
ポリグリセリン脂肪酸エステルは、試験１で経時・温度安定性が良好であったバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物が調製できたイソステアリン酸ポリグリセリル－１０及びラウリン酸ポリグリセリル－１０を用いて、経時・温度安定性を有するバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を調製可能な組み合わせを検討した。
２価アルコールも同様に、試験１で経時・温度安定性が良好であったバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物が調製できたプロパンジオールを使用した。
３価アルコールも同様に、試験２で経時・温度安定性が良好であったバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物が調製できたグリセリンを使用した。
油性成分は、試験５と同様に洗浄成分としてイソステアリン酸メチルへプチルを選定し、温度安定成分として作用することを想定して脂肪酸であるラウリン酸を選定し、試験を行った。

（試験方法）
調製方法１、又は調製方法２を用いて、ポリグリセリン脂肪酸エステル、２価及び３価アルコールの混合系の配合を試験５と同じにして、さらにラウリン酸を配合して得られた検体について前述した確認方法に基づいて目視観察した。当該試験では、試験５と同様に４０℃の温度条件も加えて、４０℃のインキュベータに静置して、所定の期日が経過するごとに状態変化を目視観察した。

（試験結果）
２価及び３価アルコールの混合系においてバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を調製した処方のデータのうち、２価アルコールはプロパンジオール、３価アルコールはグリセリンを使用した試験５と同じ配合に、ラウリン酸を加えた場合の試験結果例を表８に示した。
ラウリン酸を配合すると、２価及び３価アルコールの混合系によって調製（試験５）され得られたバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物と比較して、さらに経時・温度安定性が良好なバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を得られることが判明した。

表９に温度安定成分としてラウリン酸を配合したバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物（温度安定成分配合品）、及び温度安定成分を配合していないバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物（温度安定成分無配合品）の経時・温度安定性を比較して示した。経時・温度安定性について、バイコンティニュアスマイクロエマルジョン構造を保持することができた期間を示した。

２５℃及び５℃の温度下においては、温度安定成分の有無に関係無く３カ月間バイコンティニュアスマイクロエマルジョン構造を保持することが出来た。また、４０℃及び５０℃の温度下においては、温度安定成分無配合品でもバイコンティニュアスマイクロエマルジョン構造を少なくとも１０日間保持することができ、さらに、温度安定成分配合品では、５０℃においても２５日の期間、バイコンティニュアスマイクロエマルジョン構造を安定して保持できる結果となった。当該試験によって、配合成分すべてが天然由来で温度安定成分を配合しない場合であっても、特許文献２で示された天然由来の原料と同様のポリグリセリン中の環状体含有量を有するポリグリセリン脂肪酸エステルを用いて調製されたバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物の経時・温度安定性を超えて、バイコンティニュアスマイクロエマルジョン構造を安定して保持することができた。さらに、温度安定成分を配合することにより、環境温度（室温）の変化に伴って本発明に係る化粧料の温度が大きく変化した際にも、バイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物の性状を安定して保持できることを見出した。これにより、浴室などの温度変化の激しい場所に保管しても品質が変わることがなく経時・温度安定性に優れた化粧料を得ることができた。さらにスクリーニングを行った結果、すべてが天然由来成分の配合によるバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物の温度安定成分としては、脂肪酸のうち、炭素数８～２２の飽和又は不飽和の脂肪酸が特に好ましいことも判明した。本発明に係る天然由来化粧料の経時・温度安定性が、良好であることを確認されたことにより、温度安定性に関する記載のない特許文献１とも大きく異なる特徴を有する。

［試験７］
他にも、２価アルコールと、４価、６価、８価、１２価又は６価の糖アルコールとの組み合わせでバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を調製することが可能である。
（配合試料）
試験７では、ポリグリセリン脂肪酸エステルは、試験１で経時・温度安定性が良好であったバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物が調製できたイソステアリン酸ポリグリセリル－１０及びラウリン酸ポリグリセリル－１０を用いて、経時・温度安定性を有するバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を調製可能な組み合わせを検討した。
多価アルコールの一例として、２価アルコールはプロパンジオール、２価アルコールに混合する４価、６価、８価又は１２価アルコールは、ジグリセリン、テトラグリセリン、ヘキサグリセリン又はデカグリセリンを使用した。
加えて、２価アルコールに混合するアルコールとして、６価の糖アルコールであるソルビトールを使用した場合の試験を行った。
油性成分は、試験６と同様にラウリン酸及び洗浄成分としてスクワランを用いて、試験を行った。

（試験方法）
調製方法１、又は調製方法２を用いて、ポリグリセリン脂肪酸エステル、２価及び４価以上の多価アルコール又は糖アルコール並びに油性成分の配合を変えて調製を行い、前述した確認方法に基づいて得られた検体を目視観察した。

（試験結果）
２価アルコールと、４価、６価、８価若しくは１２価アルコールとの混合系、又は６価の糖アルコールとの混合系を使用して試験を行った際に、バイコンティニュアスマイクロエマルジョン構造の形成が確認できた処方を表１０に示す。全ての多価アルコールの組み合わせにおいて、界面活性剤の量や組成の調整によりバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を得られ、経時・温度安定性において、７日の期間経過後も性状は安定していた。試験６の結果も総合して考慮すると、性状が安定したバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を得るためには、２価アルコールと３価以上の多価アルコールとの混合系では、混合する３価以上の多価アルコールの水酸基数が増える（糖アルコールを除く）と、３価以上の多価アルコールに対して２価アルコールの配合比率が増加する傾向を示すことが分かった。

また、２価アルコールを、例えばブチレングリコールに変更し上記の試験方法によってバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を調製した。その結果を示した表１１では、２価アルコールとしてプロパンジオールを選択した場合と同様に、混合する３価以上の多価アルコールの水酸基数が増える（糖アルコールを除く）と、３価以上の多価アルコールに対して２価アルコールの配合比率が増加する傾向を示した。また、２価アルコールとして、プロパンジオール又はブチレングリコールを使用して行った試験結果を比較すると、傾向として、２価アルコールのアルキレン基の炭素数が増えると、界面活性剤のＨＬＢ値を小さくする調整が必要であることも分かった（表１０及び表１１を参照）。

従来、クレンジング化粧料に使用されてきた石油由来のポリグリセリン脂肪酸エステルの原料には、発がん性を有するグリシドールやエピクロルヒドリンなどが使用されるため、安全性が懸念される。一方で、本発明の天然由来化粧料は、ポリグリセリン脂肪酸エステルをはじめ、配合成分すべてにおいて天然由来の原料のみを使用して化粧料を得るため、石油由来の原料を用いた化粧料と比較して皮膚に対する安全性に配慮しており、原料供給面及び安全性面において持続的な使用が可能であるといえる。

上記試験方法において検討を重ね配合を変更していくことで、天然由来のポリグリセリン脂肪酸エステルの親油性と親水性のバランスを調整し、かつ糖アルコールを含む２価以上の多価アルコールを添加していき、さらなる親油性と親水性のバランスの調整を行う２段階の調整を施し、さらに天然由来のポリグリセリン脂肪酸エステルと油分量について、特定の比率とする工夫により、目的とする水相と油相が透明一相液になる組成領域（バイコンティニュアスマイクロエマルジョン構造を形成する領域）を見出すことができた。また、得られたバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物の性状の経時・温度安定性も十分なものであった。これにより、ポリグリセリン中の環状体の含有量が２５重量％を超える天然由来のポリグリセリン脂肪酸エステルでは性状が安定したバイコンティニュアスマイクロエマルジョン構造を形成できないとの課題について解決が図られた。

（バイコンティニュアスマイクロエマルジョンとした際の天然由来と石油由来のクレンジング力の差）
上記より、天然由来のポリグリセリン脂肪酸エステルを用いて経時・温度安定性が良好であるバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を調製することができたが、クレンジング化粧料として使用する際に、従来使用されてきた石油由来のポリグリセリン脂肪酸エステルを用いてバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を調製したクレンジング化粧料とクレンジング化粧料としての性能の差について検証する必要があった。

［試験８］
そこで、本発明では、天然由来であるポリグリセリン中の環状体含有量が２５重量％を超えるポリグリセリンを原料とするポリグリセリン脂肪酸エステルを配合しバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を調製した天然由来のクレンジング化粧料と、石油由来のポリグリセリン脂肪酸エステルを配合しバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を調製した石油由来のクレンジング化粧料とを比較して、互いのクレンジング効果の差異点について官能試験を行った。
（配合試料）
試験６の結果に基づいて行ったバイコンティニュアスマイクロエマルジョン構造を備えた天然由来のクレンジング化粧料の調製の処方を表１２、石油由来のクレンジング化粧料の調製の処方を表１３に示した。表１３は、特許文献３の実施例１に記載された処方を使用した。

（試験方法）
１．表１２及び表１３に示された試料を調製方法１、又は調製方法２を用いて、バイコンティニュアスマイクロエマルジョン構造を備えたクレンジング化粧料を調製する。石油由来のクレンジング化粧料においても天然由来のクレンジング化粧料と同じ調製方法１、又は調製方法２を用いて、バイコンティニュアスマイクロエマルジョン構造を備えたクレンジング化粧料を調製する。
２．ＢＢクリーム（ファンデーションをベースに各種の機能が一つとなった化粧料）０．１ｇを手の甲の３ｃｍ×４ｃｍの範囲へ塗布し、塗布後５分間静置した。
３．次に、天然由来又は石油由来のクレンジング化粧料０．５ｇを塗布したＢＢクリームの上に落とし、指にて往復３０回マッサージを行い、ＢＢクリームと馴染ませた。
４．その際、ＢＢクリームとクレンジング化粧料の馴染みの程度について目視判定を行った（馴染み性の評価）。
５．その後、クレンジング化粧料を馴染ませたＢＢクリームを流水下にて往復１０回マッサージして洗い流し、洗い流し後、ＢＢクリームの手の甲への残留状態を目視判定した（クレンジング力評価）。
６．同時に残油感等の強弱を評価した（水洗性評価）。

（評価方法）
各評価は５段階の点数評価とし、１０名の被験者にて実施した。被検者には、いずれのクレンジング化粧料を使用しているか判別できないようブラインドで行った。
「馴染み性」、「クレンジング力」及び「水洗性」の各々の感覚スコアを、５点が良好、４点がやや良好、３点が普通、２点がやや不良、１点が不良とし、１０名の被験者の感覚スコアを平均した。その平均値の差が１点未満の場合、性能が同程度であると判定した。

（試験結果）
天然由来のクレンジング化粧料と石油由来のクレンジング化粧料のクレンジング性能を比較したものを表１４に示した。
「馴染み性」、「クレンジング力」及び「水洗性」のすべての項目に関して、天然由来のクレンジング化粧料は、石油由来のクレンジング化粧料と比較して、感覚スコアの平均値の差が１点未満であり、同程度の性能を発揮した。したがって、従来の石油由来のポリグリセリン脂肪酸エステルを使用したクレンジング化粧料と本発明における天然由来のポリグリセリン脂肪酸エステルを使用したクレンジング化粧料との間に、クレンジング効果の差がないことが判明した。

（２価アルコール単独系、３価アルコール単独系、多価アルコール混合系でクレンジング化粧料としての性能を比較）
２価及び３価アルコール混合系以外にも、天然由来の２価若しくは３価アルコール単独系、又は少なくとも２価アルコールを含み、４価以上の多価アルコールを混合した多価アルコール混合系を使用し調製して、経時・温度安定性が良好なすべての原料が天然由来であるバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を得られることが前述の各種試験によって示された。そこで、それらのバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物のクレンジング化粧料としての性能を比較するために以下の試験を行った。

［試験９］
プロパンジオール及びグリセリンを混合系（２価及び３価混合系）として使用したバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物（試験８で得られた天然由来のクレンジング化粧料）、プロパンジオールを単独（２価単独系）で使用したバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物、及びグリセリンを単独（３価単独系）で使用したバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物のクレンジング化粧料としての性能を比較することとした。
（配合試料）
試験１から試験６までの結果を参考にしたバイコンティニュアスマイクロエマルジョン構造を備えた天然由来のクレンジング化粧料の処方を表１５に示す。

（試験方法）
１．表１５に示された試料を調製方法１、又は調製方法２を用いて、バイコンティニュアスマイクロエマルジョンを備えたクレンジング化粧料を調製する。
２．ＢＢクリーム０．１ｇを手の甲の３ｃｍ×４ｃｍの範囲へ塗布し、塗布後５分間静置した。
３．次に、２価及び３価アルコール混合系、２価アルコール単独系、又は３価アルコール単独系のクレンジング化粧料０．２ｇを、塗布したＢＢクリームの上に落とし、指にて往復３０回マッサージを行い、ＢＢクリームとクレンジング化粧料とを馴染ませた。
４．その際、ＢＢクリームとクレンジング化粧料との馴染みの程度について目視判定した（馴染み性の評価）。
５．その後、クレンジング化粧料を馴染ませたＢＢクリームを流水下にて往復１０回マッサージし洗い流した。
６．洗い流し後、ＢＢクリームの手の甲への残留状態を目視判定（クレンジング力評価）し、同時に残油感等の強弱も評価（水洗性評価）した。

（評価方法）
各評価は、試験８と同様に５段階の点数評価とし、１０名の被験者にて実施した。被検者には、いずれのクレンジング化粧料を使用しているか判別できないようブラインドで行った。
「馴染み性」、「クレンジング力」及び「水洗性」の各々の感覚スコアを、５点が良好、４点がやや良好、３点が普通、２点がやや不良、１点が不良とし、１０名の被験者の感覚スコアを平均した。その平均値の差が１点未満の場合、性能が同程度であると判定した。

（試験結果）
２価アルコール及び３価アルコール混合系のバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物のクレンジング力、２価アルコール単独系及び３価アルコール単独系のクレンジング力の性能を比較した結果を表１６に示した。「馴染み性」、「クレンジング力」及び「水洗性」のすべての項目に関して、いずれのクレンジング化粧料とも感覚スコアの平均値の差が１点未満であり、同程度の性能を発揮した。

（バイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物に単に水を含む水溶性成分を混ぜるだけではＯ／Ｗマイクロエマルジョン形成物が形成できないことに関する試験）
［試験１０］
従来、石油由来のポリグリセリン脂肪酸エステルを使用してバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を調製した化粧料を水で希釈してＯ／Ｗマイクロエマルジョン形成物を得る技術が使用されている。しかしながら、天然由来のポリグリセリン脂肪酸エステルは、極めて複雑な組成の混合物であり、経時・温度安定性を良好にする最適な配合比率のコントロールが容易ではないため、天然由来原料からバイコンティニュアスマイクロエマルジョン構造を形成する技術が発展して来なかった。加えて、天然由来のポリグリセリン脂肪酸エステルの可溶化力が石油由来の可溶化力と比べて低いこともあり、天然由来原料のみを使用したバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物の調製及び当該バイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を希釈したＯ／Ｗマイクロエマルジョン形成物の調製に関する研究は十分に進められていない。
したがって、本発明では、天然由来のポリグリセリン脂肪酸エステルを使用してバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を調製した化粧料において、水を含む水溶性成分で希釈することによってＯ／Ｗマイクロエマルジョン形成物を調製可能な配合及び比率を探索することにした。

（配合試料）
天然由来のポリグリセリン脂肪酸エステルを用いたバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物の処方を表１７、当該天然由来バイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を、水を含む水溶性成分で希釈してＯ／Ｗマイクロエマルジョン形成物を得るための調製を行った化粧料（以下、天然由来の化粧料）の処方を表１８に示した。

（試験方法）
１．表１７に示された試料を調製方法１、又は調製方法２を用いて、バイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を調製する。
２．水を含む水溶性成分で前記バイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を希釈し表１８に示された化粧料を調製し、その外観を目視判定した。

（判定方法）
バイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を調製した透明の天然由来の化粧料を、水を含む水溶性成分で希釈して、半透明となったものをＯ／Ｗマイクロエマルション構造が形成されたと判定し、白濁したものはＯ／Ｗマイクロエマルション構造が形成されなかったと判定した。

ところで、バイコンティニュアスマイクロエマルジョン構造は、油と水との界面張力が接近した界面活性剤の会合体であるため、その特性を用いることで、水を含む水溶性成分での希釈によりＯ／Ｗマイクロエマルジョン構造を形成することが可能である。しかし、その会合体を形成可能な領域の中でも、バイコンティニュアスマイクロエマルジョン構造を希釈することによって、Ｏ／Ｗマイクロエマルジョン構造は限定的にしか形成されないことが知られている。つまり、バイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を希釈すれば、必ずしもＯ／Ｗマイクロエマルジョン形成物を調製できるわけではない。このことを実証するため、石油由来のポリグリセリン脂肪酸エステルを用いたバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物の調製に関する特許文献３に記載された処方で得られたバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物に水を含む水溶性成分で希釈し、Ｏ／Ｗマイクロエマルジョン構造を形成するか否かについて確認した。

（配合試料）
石油由来のポリグリセリン脂肪酸エステルを用いたバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物は、表１９に示した特許文献３の実施例１に記載された処方を使用した。水を含む水溶性成分で上記石油由来バイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を希釈して、Ｏ／Ｗマイクロエマルジョン形成物を得るための調製を行った化粧料（以下、石油由来の化粧料）の処方を表２０に示した。

（試験方法）
１．表１９に示された試料を天然由来のクレンジング化粧料と同じ調製方法１、又は調製方法２を用いて、バイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を調製する。
２．水を含む水溶性成分で前記バイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を希釈し表２０に示された化粧料を調製し、その外観を目視判定した。

（判定方法）
バイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を調製した透明の石油由来の化粧料を、水を含む水溶性成分で希釈して、半透明となったものをＯ／Ｗマイクロエマルション構造が形成されたと判定し、白濁したものはＯ／Ｗマイクロエマルション構造が形成されなかったと判定した。

（試験結果）
表１８で処方された天然由来の化粧料と表２０で処方された石油由来の化粧料との外観を比較したものを図１に示した。表１８で処方した天然由来の化粧料（図に向かって右）がマイクロエマルジョン化により半透明となり、目的としたＯ／Ｗマイクロエマルジョン構造を形成することができたのに対して、表２０で処方された石油由来の化粧料（図に向かって左）は白濁しており、目的としたＯ／Ｗマイクロエマルジョン構造を形成することはできなかった。
したがって、従来の石油由来のポリグリセリン脂肪酸エステルを使用した場合において、バイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を、水を含む水溶性成分で希釈することにより、必ずしもＯ／Ｗマイクロエマルジョン化するわけではないことが実証された。天然由来のバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を用いたＯ／Ｗマイクロエマルジョン化においては、水を含む水溶性成分で当該バイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を希釈することによってＯ／Ｗマイクロエマルジョン構造が形成された。その際のバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物のＨＬＢ値の範囲は１１以上１４以下が好ましい。

（Ｏ／Ｗマイクロエマルジョン形成物とした際の天然由来と石油由来の保湿力の差）
［試験１１］
本試験では、表１８で処方された天然由来の化粧料と、表２０で処方された石油由来の化粧料とを比較して、保湿効果に差を有するか否かについて確認した。

天然由来保湿化粧料の処方を表２１、石油由来保湿化粧料処方を表２２に示した。

（試験方法）
１．試験１０と同様に調製方法１、又は調製方法２を用いて、バイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を調製し、水を含む水溶性成分で希釈して表２１に示された処方の天然由来保湿化粧料及び表２２に示された処方の石油由来保湿化粧料を調製する。
２．手の甲を２回石鹸で洗浄し、１５分以上安静にしておく。
３．次に表２１によって処方された天然由来保湿化粧料又は表２２で処方された石油由来保湿化粧料０．１ｇを手の甲に塗布し、各々の保湿化粧料の「ノビの良さ」、手の甲への馴染みの程度（「馴染み性」）、「塗布後のしっとり感」、及び「塗布後の肌の柔らかさ」の四項目について官能評価を行った。

（評価方法）
各評価は５段階の点数評価とし、１０名の被験者にて実施した。被検者には、いずれの保湿化粧料を使用しているか判別できないようブラインドで行った。
「ノビの良さ」、「馴染み性」、「塗布後のしっとり感」、及び「塗布後の肌の柔らかさ」の各々の感覚スコアを、５点が良好、４点がやや良好、３点が普通、２点がやや不良、１点が不良とし、１０名の被験者の感覚スコアを平均した。その平均値の差が１点未満の場合、性能が同程度であると判定した。

（試験結果）
従来の石油由来保湿化粧料と本発明に係る天然由来保湿化粧料の保湿効果を比較した結果を表２３に示した。
「ノビの良さ」、「馴染み性」、「塗布後のしっとり感」、及び「塗布後の肌の柔らかさ」のすべての項目について、天然由来保湿化粧料は、石油由来保湿化粧料と比較して感覚スコアの平均値の差が１点未満となり、性能が同程度であるとの評価が得られた。したがって、従来の石油由来のポリグリセリン脂肪酸エステルを使用した保湿化粧料と、本発明に係る天然由来のポリグリセリン脂肪酸エステルを使用した保湿化粧料との保湿効果には差が生じないことが判明した。

（油性成分の有無による保湿効果の優位性）
［試験１２］
水溶性成分からなる一液相の保湿化粧料においては、油性成分を配合するために界面活性剤による可溶化を必要とする。しかし、可溶化する油性成分量についてはごく少量である。近年では、Ｏ／Ｗマイクロエマルジョン形成物を用いることで、一液相の保湿化粧料においても分離することなく油性成分を可溶化させて配合量を増量することが可能となった。油性成分を増量することで、水溶性の保湿成分及び水を主成分とする保湿化粧料における保湿性がさらに向上する。しかしながら、従来、天然由来の原料からなる保湿を目的とした化粧料では、バイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物の調製、また、当該形成物を水で希釈してＯ／Ｗマイクロエマルジョン形成物を調製することが容易ではなかったことから、そもそもバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を用いてＯ／Ｗマイクロエマルジョン化された形成物を保湿化粧料として利用すること自体が困難である問題があった。したがって、本試験では、経時・温度安定性を保持しつつ、保湿性向上のための油性成分を配合することが可能な天然由来成分のみの化粧料の配合及び比率を探索した。

（配合試料）
天然由来の化粧料に油性成分としてスクワランを配合した処方（スクワラン配合品）、及び天然由来の保湿化粧料に油性成分としてスクワランを配合していない処方（スクワラン無配合品）を表２４に示した。

（試験方法）
１．試験１０と同様に調製方法１、又は調製方法２を用いて、天然由来のバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物を調製し、水を含む水溶性成分で希釈して表２４に示された処方の天然由来保湿化粧料を調製する。
２．洗顔クリームにて洗顔し、温度２０℃及び湿度５０％のインキュベータにて１５分間安静にした後、角層水分量と経皮水分蒸散量を測定した。
３．その後、左右各々の半顔にスクワラン配合品又はスクワラン無配合品を各０．５ｇ塗布し馴染ませる。
４．角層水分量を、（株）ヤヨイ製のＳＫＩＣＯＮ－２００ＥＸ－ＵＳＢを使用して測定する。
５．経皮水分蒸散量をＣＫ ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃ製のＴｅｗｍｅｔｅｒ ＴＭ３００を用いて測定する。
６．塗布直後より、３時間までの間、任意の時間間隔で測定を行った。

（試験結果）
スクワラン配合品とスクワラン無配合品とを使用した際の角層水分量について塗布前を「１」とした時の経時変化を図２に示した。スクワラン配合品（実線）は、測定時すべてにおいて、スクワラン無配合品（破線）と比較して角層の水分量が高い傾向が見られた。また、スクワラン配合品とスクワラン無配合品とを使用した際の経皮水分蒸散量について塗布前を「１」とした時の経時変化を図３に示した。スクワラン配合品（実線）は、測定時すべてにおいてスクワラン無配合品（破線）と比較して肌からの水分の蒸散が抑えられる傾向が見られた。これにより、経皮水分蒸散量を抑制することができる油性成分であるスクワランを配合しているＯ／Ｗマイクロエマルジョン形成物は、スクワラン無配合品に比べ、保湿性が優れていることが確認できた。したがって、本発明に係る天然由来保湿化粧料では、経時温度安定性を保持しつつ、保湿性向上のための油性成分を配合することが可能な天然由来成分のみの化粧料を得られた。

皮膚に使用される天然由来の化粧料の具体例として、クレンジング化粧料、洗顔料、ローション、美容液、ジェル等の製剤が例示される。しかし、これらに限定されるものではない。

本発明で使用する、天然由来の環状体含有量が２５重量％を超えるポリグリセリンを原料とするポリグリセリン脂肪酸エステルは、以下の方法で得ることができる。
１．まず、天然由来のグリセリンを原料とし、一般的なポリグリセリンの調製方法の一つであるグリセリンを脱水縮合する方法によってポリグリセリンを得る。当該調製方法により得られるポリグリセリンは、直鎖状のポリグリセリンの異性体である環状体のポリグリセリンを含有する特性を有している （ＬＣ／ＭＳを用い分析した環状体の含有量等の内容が「ＦＲＡＧＲＡＮＣＥ ＪＯＵＲＮＡＬ ２００３－１２、Ｐ１０６～Ｐ１１２」に記載されている。）。
２．次に、当該環状体含有量が２５重量％を超えるポリグリセリンと、天然由来の脂肪酸とをエステル化することによって天然由来のポリグリセリン脂肪酸エステルを得ることができる。

環状体の含有量が２５重量％を超えるポリグリセリンを原料とするポリグリセリン脂肪酸エステルを用いることにより、本発明が目的とする効果を発揮する化粧品を再現良く調製することが出来る。
詳細には、異性体である環状体含有量が２５重量％を超える天然由来のグリセリンから得られる重合度が２以上のポリグリセリンと、炭素数８～２２の飽和若しくは不飽和又は飽和及び不飽和の混合脂肪酸をエステル化することによって得られるポリグリセリン脂肪酸エステルのことである。
平均重合度（ｎ）とは、水酸基価から算出した値であり、下記の式１及び式２より、平均重合度が算出される。
分子量＝７４ｎ＋１８・・・式１
水酸基価＝５６１１０（ｎ＋２）／分子量・・・式２
式２中の水酸基価とは、「基準油脂物性試験法」（日本油化学協会制定）に準拠し試験を行い、その結果より算出した値である。具体的には、試料１ｇを無水酢酸・ピリジン溶液によりアセチル化するとき、水酸基と結合した酢酸を中和するのに要した水酸化カリウム（ＫＯＨ）のｍｇ数で表される。

上記ポリグリセリン脂肪酸エステルを構成する脂肪酸としては、直鎖や分岐の飽和及び不飽和から選ばれた１種又は２種以上のものが挙げられる。例示すると、モノカプリン酸トリグリセリル、モノラウリン酸テトラグリセリル、モノラウリン酸ヘキサグリセリル、モノラウリン酸デカグリセリル、ジラウリン酸デカグリセリル、モノミリスチン酸ヘキサグリセリル、モノミリスチン酸デカグリセリル、ジミリスチン酸デカグリセリル、モノパルミチン酸ヘキサグリセリル、モノパルミチン酸デカグリセリル、ジパルミチン酸デカグリセリル、モノステアリン酸ヘキサグリセリル、モノステアリン酸デカグリセリル、ジステアリン酸デカグリセリル、モノオレイン酸ヘキサグリセリル、モノオレイン酸デカグリセリル、ジオレイン酸デカグリセリル、モノイソステアリン酸ヘキサグリセリル、モノイソステアリン酸デカグリセリル、ジイソステアリン酸デカグリセリル、モノ（イソステアリン酸／オレイン酸）デカグリセリル、ジ（ラウリン酸／オレイン酸）デカグリセリル、モノ（カプリン酸／イソステアリン酸）ヘキサグリセリル等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を使用する。上記の中で、特にＨＬＢ値が１０．０を超えるポリグリセリン脂肪酸エステルが好ましいが、ＨＬＢ値が１０．０未満のポリグリセリン脂肪酸エステルと、ＨＬＢ値が１０．０を超えるポリグリセリン脂肪酸エステルとを併用し、ＨＬＢ値が１０．０以上となる割合で使用することも可能である。

本発明に係る化粧料に使用する２価、３価以上の多価アルコール又は糖アルコールとしては、プロパンジオール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、へプタンジオール等の天然由来の２価の多価アルコール類、グリセリン、ジグリセリン、トリグリセリン、テトラグリセリン、ヘキサグリセリン、デカグリセリン等の天然由来の３価以上の多価アルコール類、エリスリトール、キシリトール、ソルビット、トレハロース、スクロース、マルチトール、マンニトール等の天然由来の糖アルコール類が挙げられる。これらの中でもプロパンジオール、ブチレングリコール、グリセリンが好ましい。

本発明に係る化粧料に使用する温度安定成分としては、油性成分の一種である炭素数８～２２の飽和又は不飽和の脂肪酸が挙げられる。例えば、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、パルミトレイン酸、アラキジン酸、アラキドン酸、イソステアリン酸、ウンデシレン酸、エルカ酸、オレイン酸、ラノリン脂肪酸、リノール酸、リノレン酸、ヒドロキシステアリン酸、ポリヒドロキシステアリン酸、リシノレイン酸、ポリリシノレイン酸、サフラワー油脂肪酸、コメヌカ脂肪酸、トール油脂肪酸、ヤシ脂肪酸、エイコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸等の脂肪酸類が挙げられ、これらの１種又は２種以上を使用する。これらの中でもカプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸が特に好ましい。

本発明に係る化粧料に使用する天然由来の油性成分としては、例えば、スクワラン、（Ｃ１３－１５）アルカン等の炭化水素油類、アンズ核油、アボカド油、アマニ油、アーモンド油、アマナズナ種子油、アルガニアスピノサ核油、オリーブ果実油、カカオ脂、カヤ種子油、キュウリ油、ククイナッツ油、ゴマ油、コムギ胚芽油、コメヌカ油、コメ胚芽油、コーン油、サフラワー油、シア脂、ダイズ油、チャ実油、チャ葉油、チャ種子油、月見草油、ツバキ種子油、トウモロコシ胚芽油、ニンジン種子油、ブドウ種子油、ハトムギ油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、ヒマワリ種子油、ヘーゼルナッツ油、マカデミア種子油、マンゴー種子油、メドウフォーム油、綿実油、ヤシ油、ピーナッツ油、カニナバラ果実油、サザンカ油、ナタネ油、ホホバ種子油、チョウジ油、ラベンダー油、ローズマリー油、テレビン油、ユーカリ油等の植物油脂類、オレンジラフィー油、タートル油、馬油、牛脂、タラ肝油、ミンク油、卵黄油、液状ラノリン、ラノリン等の動物油類、カプリルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セタノール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール、オクチルドデカノール、オクチルアルコール、デシルアルコール、デシルテトラデカノール、アラキジルアルコール、ヘキシルデカノール、水添ナタネ油アルコール、ベヘニルアルコール、ラノリンアルコール等の高級アルコール類、キミルアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール等のアルキルグリセリルエーテル類、コレステロール、ジヒドロコレステロール、フィトステロール等のステロール類、ミツロウ、鯨ロウ、カルナウバロウ、キャンデリラロウ、モンタンロウ、モクロウ、ライスワックス、ラノリンワックス、イボタロウ等のロウ類、アボカド油脂肪酸エチル、イソステアリン酸エチル、イソステアリン酸メチルヘプチル、イソステアリン酸ヘキシルデシル、イソステアリン酸オクチルドデシル、イソステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソステアリル、イソステアリン酸グリセリル、イソステアリン酸コレステリル、イソステアリン酸バチル、イソステアリン酸フィトステリル、トリイソステアリン、イソステアリン酸水添ヒマシ油、エルカ酸オクチルドデシル、オクタン酸ペンタエリスリット、オクタン酸セチル、オクタン酸イソセチル、オクタン酸セテアリル、オクタン酸ステアリル、オクタン酸イソステアリル、オレイン酸エチル、オレイン酸オレイル、トリオレイン酸グリセリル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、カプリン酸セチル、カプリル酸セチル、トリカプリル酸グリセリル、エルカ酸オクチルドデシル、ステアリン酸ヘキシルデシル、ステアリン酸コレステリル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ステアリル、ステアリン酸バチル、ステアロイルオキシステアリン酸オクチルドデシル、ダイマージリノール酸水添ヒマシ油、（ジグリセリン/ジリノール酸/ヒドロキシステアリン酸）コポリマー、（イソステアリン酸ポリグリセリル－２/ダイマージリノール酸）コポリマー、ヒドロキシ脂肪酸コレステリル、トリイソステアリン酸グリセリル、ジイソステアリン酸ジグリセリル、トリイソステアリン酸ジグリセリル、テトライソステアリン酸ジグリセリル、ノナイソステアリン酸デカグリセリル、デカイソステアリン酸デカグリセリル、トリ（カプリル酸／カプリン酸）グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、乳酸ラウリル、乳酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソステアリル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸オクチル、パルミチン酸メチルヘプチル、パルミチン酸セチル、パルミチン酸イソセチル、ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ミリスチン酸メチルヘプチル、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸イソステアリル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ラウリン酸ヘキシル、ラウリン酸メチルヘプチル、ラウリン酸イソステアリル、ラノリン脂肪酸コレステリル、リノール酸トコフェロール、リシノール酸オクチルドデシル、リンゴ酸ジイソステアリル、γ-オリザノール等のエステル油類等が挙げられ、これらの１種又は２種以上を使用する。これらの中でもイソステアリン酸メチルヘプチル、スクワランが特に好ましい。

また、本発明の天然由来のポリグリセリン脂肪酸エステルを用いたバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物から成るクレンジング化粧料は、温度安定成分を配合することが好ましいが、化粧料において、清涼剤や溶剤、基材などに用いられるエタノールは、天然由来のポリグリセリン脂肪酸エステルを用いたバイコンティニュアスマイクロエマルジョン形成物に配合が可能かについて検討した結果、経時・温度安定性に悪影響を及ぼす場合があったために含有しない方がよいことが分かった。

本発明の天然由来化粧料には、本発明に係る配合成分である環状体含有量が２５重量％を超えるポリグリセリンを原料とするポリグリセリン脂肪酸エステル、多価アルコール単独系、又は少なくとも２価アルコールを含み３価以上の多価アルコールを混合した多価アルコール混合系、温度安定成分、油性成分、水のほかに、化粧料用製剤であれば、例えば、その他の油性成分、その他の界面活性剤、保湿剤、防腐・殺菌剤、粉体成分、紫外線吸収剤、抗酸化剤、色素、香料、その他の生理活性成分等を必要に応じて適宜配合することができる。さらに、本発明の天然由来化粧料の有効性、特長を損なわない限り、化粧品原料として一般的に用いられる天然由来成分、例えば、ヒアルロン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸ナトリウム等のムコ多糖類、アラビアガム、アルギン酸ナトリウム、カラギーナン、カラヤガム、カンテン、キサンタンガム、グアーガム、クインスシードガム、タマリンドガム、ローカストビーンガム、トラガントガム等の水溶性高分子類、β-カロチン、アスタキサンチン、ルテイン等の色素類、セラミド等のスフィンゴリン脂質類、フラボン、フラボノール、イソフラボン、アントシアン等のフラボノイド類、フェルラ酸等のポリフェノール類、油性のビタミン類、アミノ酸類、植物エキス類、精油、ｐＨ調整剤、防腐剤等と組み合わせて化粧料に配合することもできる。

本発明の天然由来化粧料をクレンジング化粧料として選択した場合では、例えば、イソステアリン酸メチルヘプチルを加えて調製することができる。クレンジング化粧料の配合の一例を表２５に示した。表２５の配合は一例であり、これに限定されるものではない。

本発明の天然由来化粧料をジェルクリームとして選択した場合では、増粘剤などを加えることによって調製できる。増粘剤を加える前のバイコンティニュアスマイクロエマルジョン構造を有する天然由来化粧料の配合の一例を表２６、増粘剤を加えたジェルクリームの配合の一例を表２７に示した。表２６、表２７の配合は一例であり、これに限定されるものではない。

本発明に係る天然由来化粧料によれば、全ての配合成分を天然由来の原料とすることで、石油由来の原料から作成した化粧料と比較して、皮膚への安全性が高く、環境にも配慮され、かつ石油由来の化粧料と同等の効果を有する化粧料の提供が可能である。

Claims (4)

1. 少なくとも、
   環状体含有量が２５重量％を超えるポリグリセリンを原料とするポリグリセリン脂肪酸エステルと、
   多価アルコール単体系、又は少なくとも２価アルコールを含み３価以上の多価アルコールを混合した多価アルコール混合系と、
   油性成分と、
   水と、
   を配合成分として形成され、
   前記配合成分が、
   天然由来の原料であること、
   を特徴とする天然由来化粧料。
2. バイコンティニュアスマイクロエマルジョン構造を備えたこと、
   を特徴とする請求項１の天然由来化粧料。
3. 温度安定成分を含有すること、
   を特徴とする請求項２の天然由来化粧料。
4. 請求項１又は請求項２の天然由来化粧料と、
   水を含む天然由来の水溶性成分と、
   を配合し、
   Ｏ／Ｗマイクロエマルジョン構造を備えたこと、
   を特徴とする天然由来保湿化粧料。
   
   
   
   
   

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