CN105560084A

CN105560084A - 一种无防腐剂化妆品组合物

Info

Publication number: CN105560084A
Application number: CN201610001886.0A
Authority: CN
Inventors: 李明霞
Original assignee: Jianrui Biological Technology (shanghai) Co Ltd
Current assignee: Ningbo Jianrui New Materials Co., Ltd.
Priority date: 2016-01-05
Filing date: 2016-01-05
Publication date: 2016-05-11

Abstract

本专利涉及一种无防腐剂有丝滑肤感的化妆品组合。本发明中的化妆品组合采用憎水性，抗氧化，抗紫外线，抗臭氧，对化学，生物(细菌，病毒)惰性的，绝缘性聚硅氧烷包裹保护水相形成乳液的形式。本化妆品组合包括：a)外包裹相：PEG/PPG二甲基硅氧烷聚醚共聚物(0.1-10％)，惰性硅氧烷(0.5-50％，b)内层水相：水，低分子量多元醇(3-15％)。这种无防腐剂的化妆品组合具同时具有丝滑感和保湿功能。这种无防腐剂的丝滑感化妆品可以用在脸部，手部，眼部及身体。同时聚硅氧烷本身具有丝滑感，做为外包裹相，涂抹过程可以为消费者带来丝滑感肤感体验。

Description

一种无防腐剂化妆品组合物

技术领域

本发明涉及化妆品组合。特别是本发明的化妆品组合不含防腐剂。本发明还涉及憎水性，生物惰性硅氧烷对水相体系的包裹及防微生物污染保护。

背景技术

化妆品经常易于被微生物污染，这主要是由于化妆品受到空气中的水或氧的影响引起微生物滋生的原因，或在生产，罐装，消费者使用过程中带入水分。在有水，氧的环境中化妆品组成或其中的有些原料会更易于被微生物污染或氧化变质。变质后的产品经常会出现刺鼻或让人不愉快的气味，或引起消费者过敏，产生刺激，或者破坏化妆品乳液的稳定性。这种情况下会厂家会被迫重新改进配方，或召回产品，造成极大损失。

为了避免这种现象发生，一种或多种防腐剂或杀菌剂通常是化妆品中不可缺少的成分。用于防止配方中微生物的滋生，或罐装过程中造成的污染。然而，这些添加剂越来越让消费者厌恶与敏感。这主要是因为消费者意识到很多皮肤刺激，敏感，炎症与防腐剂有关。无防腐剂的化妆品的需求越来越高。

无防腐剂的化妆品一直是行业最具挑战的课题。目前无防腐剂的产品，有的是采用一次性包装，有的是采用特殊单向气流包装，有的是有一些有漏洞的防腐剂inU.S.Pat.Nos.5,424,078；5,736,165；6,024,954；and5,858,346(e.g.，theartificialtearsproduct″REFRESH.TM.Tears″，whichismarketedbyAllergan)，ortheperoxide-containingsystemdescribedinU.S.Pat.Nos.5，607，698；5，683，993；5,725,887；and5,858,996(e.g.，theartificialtearproduct″GenTeal.TM.Tears″，whichismarketedbyCIBAVision).个别有突破的案例比如采用特殊尚未列入防腐剂名单的防腐剂。最具突破性的是采用特殊单向气流包装包装阻止空气中的水份，氧气接触产品，达到无防腐剂，却可防止污染的目的(专利号93213138.7)。但是这种包装非常昂贵，本身成本价格远远超出产品本身，实际应用性差。

发明内容

发明概述

本发明利用憎水性，抗氧化，抗紫外线，抗臭氧，对化学，生物(细菌，病毒)惰性的，绝缘性聚硅氧烷包裹保护水相形成乳液化妆品组成的途径，可以保护水相成分，同时避免空气中的水或消费者使用过程中的水进入乳液体系。我们发现这样的体系在可以不加防腐剂便可起到防止微生物污染。同时聚硅氧烷本身具有丝滑感，做为外包裹相，涂抹过程中产品可以为消费者带来丝滑感肤感体验及保湿效果。

发明详述

本发明是一种无防腐剂有丝滑肤感的化妆品组合。这种组合可以用于脸部，手部，眼部及身体其它部位。

除非另外指明，所有百分比，份数，和比率均以本发明局部组合物的总重量计，并且所有的测量均在25C下进行。除非另外指明，当它们与所列成分有关时，所有这类重量基于活性成分的含量，因此不包括可能包含在市售原料中的载体或副产物。

PEG/PPG二甲基硅氧烷聚醚共聚物.

本发明的聚硅氧烷包裹保护水相形成的乳液无防腐剂化妆品组成足以以提供稳定的硅氧烷包多元醇乳液，令人惊奇的是该乳液可以有效防止化妆品在使用，运输过程中的污染，而且为皮肤而且提供保湿性及丝滑感。该PEG/PPG二甲基硅氧烷聚醚共聚物在化妆品组合中的总含量为约0.1到10％，更优选至0.2到8％，最优为0.5到6％。

本发明的PEG/PPG二甲基硅氧烷聚醚共聚物，包括甲基聚硅氧烷主链、一种或多种聚二有机基硅氧烷支链，以及聚(氧化烯)甲基聚硅氧烷部分；其HLB值为约2至约8，且分子量为约2000至约10000。HLB值是理论指数值，它描述了具体化合物的亲水-疏水平衡。通常，已知HLB指数为0(疏水性非常强)至40(亲水性非常强)。

本文合适的PEG/PPG二甲基硅氧烷聚醚共聚物是具有下式(I)的那些：

其中R¹为具有约1至约20个碳的烷基；R²为

其中g为约1至约5，并且h为约5至约20；R³为H或具有约1至约5个碳的烷基；e为约5至约20；f为约0至约10；a为约20至约100；b为约1至约15；c为约1至约15；并且d为约1至约5。市售PEG/PPE20/15二甲基硅氧烷聚醚共聚物SF154由MomentivePerformanceMaterials提供。支链聚醚-聚二有机基硅氧烷乳化剂包括PEG-9聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷，其HLB为约4并且分子量为约6000，以商品名KF6028购自ShinEtsuChemical。聚二甲基硅氧烷PEG-10/15交联聚合物KSG-210有信越有机硅提供。。PEG/PPE20/15聚甲基硅氧烷DC5200，DC5225C，DC5226DM，DC5227DM由Dowcorning提供。

本发明的PEG/PPG二甲基硅氧烷聚醚共聚物，还包括烷基聚二甲基硅氧烷共聚物优选地，该烷基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇乳化剂在硅氧烷包多元醇乳液中的总含量为约0.1到10％，更优选至0.2到8％，最优为0.5到6％。。令人惊奇的是，上述的支链聚醚-聚二有机基硅氧烷乳化剂和烷基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇乳化剂的组合提供硅氧烷包多元醇乳液，该乳液可以有效防止化妆品在使用，运输过程中的污染，而且为皮肤而且提供保湿性及丝滑感。本发明的烷基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇是具有乳化能力的非离子硅氧烷共聚物，包括甲基聚硅氧烷部分、烷基甲基聚硅氧烷部分和(氧化烯基)甲基聚硅氧烷部分；其HLB值为约4至约6，且分子量为约10000至约20000，其中烷基基团由约10至约22个碳原子组成。

本文合适的烷基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇是具有下式(II)的那些：

其中Z¹是0(C₂H₄O)_p(C₃H₆O)_qH，p为0至约30，q为0至约30，其中p和q不同时为0；x为1至约200，y为1至约40，且z为1至约100，并且Z²是具有约10至约22个碳的烷基，优选为约16至约18个碳。

高度优选的烷基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇包括鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇和硬脂基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇。高度优选的市售烷基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇包括鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚多元醇，也称作甲基聚硅氧烷鲸蜡基甲基聚硅氧烷聚(氧乙烯基氧丙烯基)甲基聚硅氧烷共聚物，其HLB值为约5，且分子量为约13000，商品名为ABILEM90，由Evonik提供。

本发明中的各种憎水性惰性硅氧烷(0.5-50％)

其中所述组合物中憎水性，抗氧化性，生物惰性硅氧烷包含足以提供稳定的硅氧烷包多元醇乳液的量包含连续硅氧烷相。连续硅氧烷相在硅氧烷包多元醇乳液中的总含量硅氧烷总量0.5％-50％(重量)，优选3-30％(重量)，更优选5-20％(重量)。硅氧烷相是一种液体，该液体根据其中包含乳液的产品所期望的特性可以是挥发性的或非挥发性的。本文中，“挥发性”是指在一个大气压下，物质具有可测量的蒸气压。合适的挥发性硅氧烷包括环状聚烷基硅氧烷，以化学式[SiR₂-O]_n表示，其中R是烷基(优选R是甲基或乙基，更优选是甲基)，n是约3至约8的整数，更优选n是约3至约7的整数，并且最优选n是约4至约6的整数。当R是甲基时，这些材料典型地指环状聚甲基硅氧烷。市售的环状聚甲基硅氧烷包括购自DowCorningCorporation的DC244、DC344、DC245、DC345，购自Shin-EtsuChemical的KF994、KF995、KF996、KF9956，购自GE-ToshibaSilicone的TSF404，TSF405，TSF406。优选的环状聚甲基硅氧烷是DC245、KF995和TSF405。其他合适的挥发性硅氧烷是具有约3至约9个硅原子的直链。聚二甲基硅氧烷，并且其通式为(CH₃)₃Si-O-[-Si(CH₃)₂-O-]-_n-Si(CH₃)₃，其中n＝0至7。这些硅氧烷可购自各种来源，包括DowCorningCorporation，Shin-EtsuChemical和GeneralElectric，现在改名为MomentivePerformanceMaterials。

非挥发性聚二甲基硅氧烷包括直链聚硅氧烷聚合物，支链聚硅氧烷，聚硅氧烷的交联共聚物，烷基取代的聚硅氧烷，苯基取代的聚硅氧烷，芳香基取代的聚硅氧烷，交联硅酮，聚甲基硅倍半氧烷，氟代烷基硅酸酯，二甲基硅氧烷聚醚共聚物，氨基改型聚硅氧烷，羟基改型聚硅氧烷。市售产品如XF49-703，XF49-813，SF1632，SF1326，SF1214，Silshine151，Velvesil125，TMS803，DM500，DM12500，CM1000，DM3096。这些硅氧烷可购自各种来源，包括DowCorningCorporation，Shin-EtsuChemical和MomentivePerformanceMaterials，Wackersilicone.

水相层：或多元醇(3-15％)

本发明乳液以可在硅氧烷包裹水/多元醇乳液中以稳定的方式被乳化的量包含不连续多元醇相。优选地，不连续硅氧烷相在硅氧烷包裹多元醇乳液中的总含量为约3％至约15％，更优选约2％至约18％，还优选约5％至约12％。多元醇相主要包含多元醇，并且也包含完全可与多元醇相溶的其它极性溶剂。多元醇相的组分可以是挥发性的或非挥发性的。适于多元醇相的是多元醇，例如，丙二醇、丁二醇、双丙甘醇、苯乙醇、乙醇、异丙醇、甘油、1，3-丁二醇、1，2-丙二醇、异戊二烯二醇和其它极性溶剂，例如，水、醇、酮以及它们的混合物。导电材料更优选地选自丙二醇、乙醇以及它们的混合物，最优选地是丙二醇。

本发明为无防腐剂化妆品组合。无防腐的定义参考一下资料。U.S.Pat.No.5,597,559issuedtoOlejnik，etal.).Compositionsthatarepreservedfrommicrobialcontaminationasaresultoftheinherentantimicrobialactivityofoneormorecomponentsofthecompositionsarealsoreferredtointheartasbeing″self-preserved″(see，e.g.，U.S.Pat.No.6,492,361issuedtoMuller，etal.).″preservative-free″or″self-preserving″：Kabara，etal.，Preservative-FreeandSelf-PreservingCosmeticsandDrugs--PrinciplesandPractice，Chapter1，pages1-14，MarcelDekker，Inc.(1997).

具体实施方式

实例

以下实例进一步描述和证实本发明范围内的优选实施方式。这些实施仅仅是为了证明本发明，只要各种变化是可能的且不背离本发明的主旨和范围，则并不对本发明构成限制。

表1，化妆品组合(配方)1，配方2，配方3，配方4，配方5，配方6

表2，化妆品组合(配方)7，配方8，配方9，配方10，配方11，配方12

化妆品组合制备方法：

在清洁干净无菌的容器中，先将外包裹相依次加入混合搅拌均匀加热至75度，再将水相依次加入混合均匀加热至75度。将水相搅拌下缓慢加入外包裹相，搅拌均匀至乳液均匀细腻。

使用本发明的方法：将化妆品组合涂抹皮肤。

微生物试验方法：

消费者使用本产品的平均周期为半年，为检测极端情况，本实验中有120个受测者分别连续使用12个化妆品配方组合物一年时间(同一瓶装)，并在第一时刻，第一天，第一周，第一个月，第三个月，第六个月及一年时间拿回剩余样品进行微生物检测。受测者将样品均匀涂抹于脸部。

评价标准：

1)如果产品一年使用期间含细菌或霉菌＞10³cfu/g，该样品不能通过微生物防污染试验，表明产品在生产、储藏和使用中很容易受到微生物的污染。

2)一年后，样品中含细菌或霉菌在10²cfu/g～10³cfu/g，该样品有条件地通过微生物试验，即当产品中蛋白质或其他动植物材料成分不是特别高，同时生产的卫生环境符合要求，包装物不易发生二次污染时。3)一年后，样品中含细菌或霉菌在10cfu/g～10²cfu/g，表明该样品通过微商物试验，产品在生产、贮藏和使用时可以避免受到微生物污染。

结果分析：

根据微生物防腐挑战性实验结果(如表所示)，12个配方样品进行的微生物试验结果表明：12个配方样品的无防腐剂的化妆品组合物能通过微生物防污染试验。由此可见，根据本发明中化妆品组合物可以在无防腐剂条件下防止微生物在灌装，使用，运输等过程中的微生物污染。

表3，微生物微生物实验结果

肤感及保湿性测试方法：

30个受过肤感评估训练的受测者，取3g以上样品均匀涂抹于脸部。以问卷方式询问使用过程中的皮肤感受。

测试标准：

采用1-7分评估。30个受测者平均分数1-3表示一般，3-4表示结果很好，5-7表示结果卓越。

测试结果：

30个受训者均给出肤感丝滑感，及保湿性的好评结果如下。大多配方有卓越的肤感丝滑感与保湿效果。个别产品有很好的肤感丝滑感与保湿效果。

表4，肤感及保湿型测试评估结果

	丝滑性	保湿性
			配方1	5.0	5.3
配方2	4.0	5.0
			配方3	6.0	6.0
配方4	8.0	5.8
			配方5	6.5	6.0
配方6	6.2	5.0
			配方7	5.0	4.6
配方8	4.6	5.0
			配方9	5.8	3.2
配方10	6.0	6.0
			配方11	6.3	5.0
配方12	5.5	4.8

Claims

1.一种无防腐剂有丝滑肤感的化妆品组合包括

a)憎水性，抗氧化性，生物惰性硅氧烷外包裹相层

i)PEG/PPG二甲基硅氧烷聚醚共聚物(0.1-10％)

ii)憎水性，生物惰性硅氧烷(0.5-50％)

b)水相层：水(5-80％)，多元醇(3-15％)。

2.如权利要求1所述无防腐剂有丝滑肤感的化妆品组合物，其中所述PEG/PPG二甲基硅氧烷聚醚共聚物PEG链长为5到30，更优选至18到25，最优选择10到22。

3.如权利要求1所述无防腐剂有丝滑肤感的化妆品组合物，PEG/PPG二甲基硅氧烷聚醚共聚物PPG链长为0到30，更优选至1到25，最优选择1到20。

4.如权利要求1所述无防腐剂有丝滑肤感的化妆品组合物，PEG/PPG二甲基硅氧烷聚醚共聚物含量为0.1到10％，更优选至0.2到8％，最优为0.5到6％。

5.如权利要求1所述无防腐剂有丝滑肤感的化妆品组合物，PEG/PPG二甲基硅氧烷聚醚共聚物更优为其于低粘度聚硅氧烷或环硅氧烷的混合物。

6.如权利要求1所述无防腐剂有丝滑肤感的化妆品组合物，其中憎水性，抗氧化性，生物惰性硅氧烷包括以下一种或多种惰性硅氧烷的混合。环硅氧烷，直链聚硅氧烷聚合物，支链聚硅氧烷，聚硅氧烷的交联共聚物，烷基取代的聚硅氧烷，苯基取代的聚硅氧烷，芳香基取代的聚硅氧烷，交联硅酮，聚甲基硅倍半氧烷，氟代烷基硅酸酯，二甲基硅氧烷聚醚共聚物，氨基改型聚硅氧烷，羟基改型聚硅氧烷。

7.如权利要求1组合物中憎水性，抗氧化性，生物惰性硅氧烷总量为0.5％-50％(重量)，优选3-30％(重量)，更优选5-20％(重量)。

8.如权利要求1所述无防腐剂有丝滑肤感的化妆品组合物，其中或三元醇可以是以下一种或几种的混合物。如低分子量和多元醇。所述醇包括丙二醇，聚乙二醇(例如分子量200至600克/摩尔)，聚丙二醇(例如分子量425至1500克/摩尔)，1，3丁二醇，1，3丙二醇，五二醇，己二醇，乙醇，甘油，1，2，4-丁三醇，1，2，6己三醇，异丙醇等。其中所述组合物中更优选择乙醇，甘油，甘油乙醇，己二醇，戊二醇或其混合物。其中或多元醇含量总量3-15％(重量)，优选3-15％(重量)，更优选4-8％(重量)。

9.如权利要求1无防腐剂有丝滑肤感的化妆品组合物，化妆品组成中不含有有机油脂活性成分。水相中可以加入含量不多于2％的不易微生物增长的美白，抗皱，防晒，或各种水溶性植物提取液的活性成分。其中活性成分可以是美白，抗皱，防晒。美白成分包括植物提取液。

10.如权利要求1无防腐剂有丝滑肤感的化妆品组合物，其中水相加入水包油型乳化剂必要时可起到调节辅助乳化作用。