TWI388539B - 對聯三苯化合物混合物及使用該化合物混合物之電子照相用感光體 - Google Patents

對聯三苯化合物混合物及使用該化合物混合物之電子照相用感光體 Download PDF

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Description

對聯三苯化合物混合物及使用該化合物混合物之電子照相用感光體
本發明係關於藉由提升對有機溶劑的溶解性，而改善因溶解性不足所造成的裂解現象，可有效使用為電子照相用感光體用的電荷輸送劑之對聯三苯化合物混合物、及使用該化合物混合物之電子照相用感光體。
所謂「電子照相方式」一般係指對使用光導電性材料的感光體表面，在暗處利用例如電暈放電而帶電，而對其施行曝光，並選擇性的使曝光部的電荷逸散而獲得靜電潛像，對其使用色料施行顯影後，再轉印、固著於紙等上而獲得圖像的圖像形成方法之一種。習知電子照相用感光體係廣泛使用硒、氧化鋅、硫化鎘、矽等無機系光導電性物質。該等無機物質具有諸多優點，但同時亦具有各種缺點。例如硒的製造條件較難，且有因熱或機械衝擊而容易結晶化的缺點，而氧化鋅與硫化鎘則有耐濕性、機械強度等方面的問題，且將因添加增感劑的色素而發生帶電、曝光惡化狀況，有欠缺耐久性等缺失。矽亦有製造條件困難狀況，且因為使用刺激性強的氣體而導致成本提高，對濕度較為敏感，因而處置上頗為費神。況且，硒與硫化鎘亦均有毒性問題。
廣泛採用使用經對該等無機感光體所具有缺點進行改善的各種有機化合物之有機感光體。有機感光體有諸如：使電荷產生劑與電荷輸送劑分散於黏結樹脂中的單層型感光體；以及將電荷產生層與電荷輸送層施行功能分離的積層型感光體。因為功能分離型有機感光體的各種材料選擇對象較廣、且利用組合便可輕易製作出具有任意性能的感光體，因而廣泛被使用。
電荷產生劑係有提案諸如：偶氮化合物、雙偶氮化合物、三偶氮化合物、四偶氮化合物、噻喃鎓鹽、斯夸琳鹽、甘菊蘭鎓鹽、菁色素、苝化合物、無金屬或金屬酞菁化合物、多環醌化合物、硫靛系化合物、或喹吖啶酮系化合物等多種有機顏料、色素，且已供實用。
電荷輸送劑有諸如：二唑化合物(例如參照專利文獻1)、唑化合物(例如參照專利文獻2)、吡唑啉化合物(例如參照專利文獻3)、腙化合物(例如參照專利文獻4~7)、二胺化合物(例如參照專利文獻8)、茋化合物(例如參照專利文獻9~11)、丁二烯化合物(例如參照專利文獻12)等。使用該等電荷輸送劑的有機感光體具有優越特性，且雖有已實用化物，但是現況卻尚無法獲得能充分滿足對電子照相方式感光體所要求諸項特性的化合物。此外，感度等諸項特性雖良好，但是因為與樹脂間的相溶性、及對溶劑的溶解性較差，因而亦有尚未實用化物。
[專利文獻1]日本專利特公昭34－005466號公報[專利文獻2]日本專利特開昭56－123544號公報[專利文獻3]日本專利特公昭52－041880號公報[專利文獻4]日本專利特公昭55－042380號公報[專利文獻5]日本專利特公昭61－040104號公報[專利文獻6]日本專利特公昭62－035673號公報[專利文獻7]日本專利特公昭63－035976號公報[專利文獻8]日本專利特公昭58－032372號公報[專利文獻9]日本專利特公昭63－018738號公報[專利文獻10]日本專利特公昭63－019867號公報[專利文獻11]日本專利特公平3－039306號公報[專利文獻12]日本專利特開昭62－030255號公報
在過去所提出申請的專利文獻中，雖有數件係將對聯三苯化合物使用於電子照相用感光體用途(例如參照專利文獻13~14)。但是，專利文獻13雖有舉對聯三苯化合物等揭示化合物，但是其係藉由含於積層型感光體的電荷產生層中，而提升耐久性與感度等電子照相特性改善的方法。此外，專利文獻14所揭示對聯三苯化合物的溶解性雖屬優越，但是耐久性等諸項特性尚嫌不足。
有機感光體所使用的電荷輸送劑除要求滿足感度等感光體的電氣特性之外，尚要求能承受光、臭氧、電氣負荷的化學安定性、以及即便重複使用或長期使用仍不致降低感度的安定性與耐久性。此外，當製造有機感光體之際，將要求對溶劑的高安定溶解性。但是，目前尚未發現能滿足具有優越溶解性，且安定性與耐久性均優越的化合物。
[專利文獻13]日本專利特開昭61－129648號公報[專利文獻14]日本專利特公平6－073018號公報
本發明之目的在於提供藉由提升對有機溶劑的溶解性，而改善感光體特性中將構成問題的裂解現象，能實現獲得具有高感度、高耐久性的電子照相用感光體，可有效使用為電荷輸送劑的對聯三苯化合物混合物、及使用該化合物混合物之電子照相用感光體。
本發明的對聯三苯化合物混合物，係由下述一般式(1)及一般式(2)所示2種對稱型對聯三苯化合物、以及合併具有該化合物雙方取代基組的下述一般式(3)所示非對稱型對聯三苯化合物構成。
(式中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R8分別係指獨立的氫原子、烷基、烷氧基、芳烷基、鹵原子、二取代胺基、取代或無取代苯基，且R1與R2、R3與R4、R5與R6、R7與R8亦可共同形成環。但是，取代基組R5、R6、R7及R8、與取代基組R1、R2、R3及R4係取代基或取代位置至少有1個不同。)
再者，本發明的電子照相用感光體用對聯三苯化合物混合物，係由上述一般式(1)與一般式(2)所示2種對稱型對聯三苯化合物、以及合併具有該化合物雙方取代基組的上述一般式(3)所示非對稱型對聯三苯化合物構成。
再者，本發明的電子照相用感光體，係在導電性支撐體上，設有含上述對聯三苯化合物混合物的層。
依照本發明的對聯三苯化合物混合物，將可提供經提升對有機溶劑的溶解性、且經改善裂解現象，漂移遷移率優越，能滿足感光體特性，並具有高感度、高耐久性的電子照相用感光體。
本發明之由上述一般式(1)與上述一般式(2)所示2種對稱型對聯三苯化合物、以及上述一般式(3)所示非對稱型對聯三苯化合物構成的對聯三苯化合物混合物，係利用下述一般式(4)與一般式(5)所示2種二苯基胺化合物、與4,4"－二碘對聯三苯進行烏爾曼反應等一階段反應便可合成。
(式中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R8分別係指獨立的氫原子、烷基、烷氧基、芳烷基、鹵原子、二取代胺基、取代或無取代苯基，且R1與R2、R3與R4、R5與R6、R7與R8亦可共同形成環。但是，取代基組R5、R6、R7及R8、與取代基組R1、R2、R3及R4係取代基或取代位置至少有1個不同。)
上述一般式(1)或一般式(2)所示對稱型對聯三苯化合物的具體例，係有如下示化合物。此外，本發明並不僅限於該等化合物。
上述一般式(3)所示非對稱型對聯三苯化合物的具體例，係有如下示化合物。此外，本發明並不僅侷限於該等化合物。
本發明的對聯三苯化合物混合物中，一般式(1)所示對聯三苯化合物的含有率最好50~80質量%。尤以一般式(1)所示對聯三苯化合物含有率為60~70質量%的對聯三苯化合物混合物為佳。此外，本發明對聯三苯化合物混合物中，一般式(3)所示對聯三苯化合物的含有率最好為2~48質量%。
本發明的電子照相用感光體係含有由上述一般式(1)、一般式(2)及一般式(3)所示對聯三苯化合物(其中，式中取代基組R5、R6、R7及R8、與取代基組R1、R2、R3及R4係取代基或取代位置至少1個不同)構成的對聯三苯化合物混合物。此外，上述一般式(1)所示對聯三苯化合物的含有率最好50~80質量%，尤以含有率60~70質量%為佳。
感光層形態存在有數種，而本發明電子照相用感光體的感光層係可為任一種。代表例係有如圖1~圖7所示感光體。
圖1與圖2係在導電性支撐體1上設置感光層4，該感光層4係由含有主成分為電荷產生物質的電荷產生層2、以及含有主成分為電荷輸送物質與黏結樹脂的電荷輸送層3的積層體構成。此時，如圖3、圖4及圖5所示，感光層4亦可隔著供調整在導電性支撐體上所設置電荷用的底塗層5設置，亦可設置最外層的保護層8。此外，本發明中，如圖6與圖7所示，將使上述電荷產生物質7溶解或分散於以電荷輸送物質與黏結樹脂為主成分的層6中，而形成的感光層4，直接或隔著底塗層5而設置於導電性支撐體1上。
如上所例示本發明的感光體係可依照常法進行製造。例如將前述由一般式(1)~(3)所示對聯三苯化合物構成的對聯三苯化合物混合物，與黏結樹脂一起溶解於溶劑中，並添加電荷產生物質、視需要的增感色素、電子輸送性化合物、電子吸引性化合物或可塑劑、顏料、及其他添加劑，而調製成塗佈液，再將該塗佈液塗佈於導電性支撐體上，經乾燥，形成數μ m至數十μ m厚感光層便可製得。當由電荷產生層與電荷輸送層等二層構成的感光層時，藉由在電荷產生層上積層著含本發明對聯三苯化合物混合物的電荷輸送層、或在此種電荷輸送層上形成電荷產生層便可製得。此外，依此所製得感光體視需要，亦可設置底塗層、黏合層、中間層、保護層。
塗佈液調製用溶劑係可適當地使用諸如：四氫呋喃、1,4－二烷、甲乙酮、環己酮、乙腈、N,N－二甲基甲醯胺、醋酸乙酯等極性有機溶劑；或如甲苯、二甲苯之類的芳香族有機溶劑；或如二氯甲烷、二氯乙烷之類的氯系烴溶劑等。最好使用對前述由一般式(1)~(3)所示對聯三苯化合物構成的對聯三苯化合物混合物、與黏結樹脂，呈現較高溶解性的溶劑。
增感色素係可舉例如：甲基紫、煌綠(brilliant green)、結晶紫、酸性紫之類的三芳香甲烷染料；或如若丹明B、曙紅S、孟加拉玫瑰素之類的二苯并喃染料；或如甲基藍之類的噻染料；或如苯并吡喃鎓鹽之類的吡喃鎓染料；以及噻喃鎓染料或菁染料等。
再者，形成前述由一般式(1)~(3)所示對聯三苯化合物構成的對聯三苯化合物混合物、及電荷移動錯合物之電子吸引性化合物，係可舉例如：四氯苯醌、2,3－二氯－1,4－萘醌、1－硝化蒽醌、2－氯蒽醌、菲醌等醌類；4－硝化苯甲醛等醛類；9－苯甲醯基蒽、二氫茚二酮、3,5－二硝化二苯基酮、2,4,7－三硝化茀酮、2,4,5,7－四硝化茀酮等酮類；酞酸酐、4－氯萘二甲酸酐等酸酐；四氰基乙烯、對苯二醯順丁烯二腈、9－蒽基亞甲基順丁烯二腈等氰化合物；3－亞苄基苯酞、3－(α－氰基－對硝化亞苄基)－4,5,6,7－四氯苯酞等苯酞類。
黏結樹脂係可舉例如：苯乙烯、醋酸乙烯酯、氯乙烯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丁二烯等乙烯基化合物的聚合物及共聚合物；聚乙烯基縮醛、聚碳酸酯、聚酯、聚二苯醚、聚胺基甲酸酯、纖維素酯、苯氧樹脂、矽樹脂、環氧樹脂等，與前述由一般式(1)~(3)所示對聯三苯化合物構成對聯三苯化合物混合物具相溶性的各種樹脂。黏結樹脂的使用量通常係相對於前述由一般式(1)~(3)所示對聯三苯化合物構成對聯三苯化合物混合物之下，將使用0.4~10質量倍，最好使用0.5~5質量倍的範圍。
再者，本發明的感光層中，於提升成膜性、可撓性、及機械強度之目的下，亦可含有周知可塑劑。可塑劑係可舉例如：酞酸酯、磷酸酯、氯化烷烴、甲基萘、環氧化合物、氯化脂肪酸酯等。
再者，形成本發明感光層的導電性支撐體係可使用在周知電子照相用感光體中所使用的材料。可使用諸如：鋁、鋁合金、不銹鋼、銅、鋅、釩、鉬、鉻、鈦、鎳、銦、金、白金等的金屬滾筒、薄片、或該等金屬的層壓物、蒸鍍物；或將諸如金屬粉末、碳黑、碘化銅、或高分子電解質等導電性物質，適當地與黏結劑一起施行塗佈並施行導電處理的塑膠薄膜、塑膠滾筒、紙、紙管；或藉由含有導電性物質而賦予導電性的塑膠薄膜、塑膠滾筒等。
以下，利用實施例針對本發明進行具體說明。實施例中的「份」係指「質量份」。
[實施例1] [合成實施例1](由化合物No.1、No.18及No.9構成的對聯三苯化合物混合物之合成)
將4－甲基二苯基胺16.86g(92mmol)、二苯基胺3.89g(23mmol)、4,4"－二碘對聯三苯24.1g(50mmol)、無水碳酸鉀17.25g(125mmol)、銅粉0.32g(5mmol)、亞硫酸氫鈉0.52g(5mmol)、及環丁碸10ml進行混合，一邊導入氮氣一邊施行加熱至220~225℃，並攪拌6小時。待反應結束後，利用二甲苯90ml與甲苯150ml萃取反應生成物，經將不溶分過濾去除後，將濾液施行濃縮乾固。將所獲得固態物利用矽膠管柱色層分析儀(載體：矽膠、析出液：甲苯：己烷＝1：4)進行精製，便獲得由4,4’－雙(4－甲基二苯基胺基)對聯三苯(化合物No.1)、4－(4－甲基二苯基胺基)－4’－二苯基胺基－對聯三苯(化合物No.18)、及4,4’－雙(二苯基胺基)對聯三苯(化合物No.9)構成的對聯三苯化合物混合物，依化合物No.1：化合物No.18：化合物No.9＝65.8：30.5：3.4(依高速液體色層分析儀所產生的尖峰面積比)混合比的混合物25.78g(產率：87.8%、融點：157.2~159.2℃)。
化合物的鑑定係針對各個化合物實施單一合成，並利用高速液體色層分析儀依滯留時間比較實施。供施行化合物鑑定與混合比測定的高速液體色層分析儀測定條件係如下述。管柱：ODS系管柱、析出液：四氫呋喃/甲醇＝1/10(v/v)、測定波長：254nm。
經單一合成物的鑑定係利用元素分析實施，確認個別標的物。元素分析值係如下述。化合物No.1：碳：89.13%(89.15%)、氫：6.15%(6.12%)、氮：4.72%(4.73%)；化合物No.18：碳：89.15%(89.24%)、氫：5.98%(5.92%)、氮：4.87%(4.84%)；化合物No.9：碳：89.24%(89.33%)、氫：5.76%(5.71%)、氮：5.00%(4.96%)(括號內係指計算值)。圖8所示係合成實施例1所製成由化合物No.1、No.18及No.9構成對聯三苯化合物混合物的IR光譜。
[實施例2] [合成實施例2](由化合物No.1、No.17及No.4構成的對聯三苯化合物混合物之合成)
將4－甲基二苯基胺16.86g(92mmol)、2,4－二甲基二苯基胺4.53g(23mmol)、4,4"－二碘對聯三苯24.1g(50mmol)、無水碳酸鉀17.25g(125mmol)、銅粉0.32g(5mmol)、亞硫酸氫鈉0.52g(5mmol)、及環丁碸10ml進行混合，一邊導入氮氣一邊施行加熱至220~225℃，並攪拌6小時。待反應結束後，利用二甲苯90ml與甲苯150ml萃取反應生成物，經將不溶分過濾去除後，將濾液施行濃縮乾固。將所獲得固態物利用矽膠管柱色層分析儀(載體：矽膠、析出液：甲苯：己烷＝1：4)進行精製，便獲得由4,4’－雙(4－甲基二苯基胺基)對聯三苯(化合物No.1)、4－(4－甲基二苯基胺基)－4’－(2,4－二甲基二苯基胺基)對聯三苯(化合物No.17)及4,4’－雙(2,4－二甲基二苯基胺基)對聯三苯(化合物No.4)構成的對聯三苯化合物混合物，依化合物No.1：化合物No.17：化合物No.4＝69.0：27.2：2.9(依高速液體色層分析儀所產生的尖峰面積比)混合比的混合物26.65g(產率：89.1%、融點：174.1~177.0℃)。
化合物的鑑定係針對各個化合物實施單一合成，並利用高速液體色層分析儀依滯留時間比較實施。依照合成實施例1所記載的高速液體色層分析儀測定條件，施行化合物鑑定及混合比測定。
經單一合成物的鑑定係利用元素分析實施，確認個別標的物。元素分析值係如下述。化合物No.1：碳：89.13%(89.15%)、氫：6.15%(6.12%)、氮：4.72%(4.73%)；化合物No.17：碳：89.13%(89.07%)、氫：6.41%(6.31%)、氮：4.46%(4.62%)；化合物No.4：碳：89.04%(88.99%)、氫：6.41%(6.49%)、氮：4.55%(4.51%)(括號內係指計算值)。圖9所示係依合成實施例2所製成由化合物No.1、No.17及No.4構成對聯三苯化合物混合物的IR光譜。
[實施例3] [合成實施例3](由化合物No.1、No.19及No.6構成的對聯三苯化合物混合物之合成)
4－甲基二苯基胺16.86g(92mmol)、4,4’－二甲基二苯基胺4.53g(23mmol)、4,4"－二碘對聯三苯24.1g(50mmol)、無水碳酸鉀17.25g(125mmol)、銅粉0.32g(5mmol)、亞硫酸氫鈉0.52g(5mmol)、及環丁碸10ml進行混合，一邊導入氮氣一邊施行加熱至220~225℃，並攪拌6小時。待反應結束後，利用二甲苯90ml與甲苯150ml萃取反應生成物，經將不溶分過濾去除後，將濾液施行濃縮乾固將所獲得固態物利用矽膠管柱色層分析儀(載體：矽膠、析出液：甲苯：己烷＝1：4)進行精製，便獲得由4,4’－雙(4－甲基二苯基胺基)對聯三苯(化合物No.1)、4－(4－甲基二苯基胺基)－4’－(4,4’－二甲基二苯基胺基)對聯三苯(化合物No.19)、及4,4’－雙(4,4’－二甲基二苯基胺基)對聯三苯(化合物No.6)構成的對聯三苯化合物混合物，依化合物No.1：化合物No.19：化合物No.6＝64.5：31.4：3.6(依高速液體色層分析儀所產生的尖峰面積比)混合比的混合物24.68g(產率：82.5%、融點：172.6~173.8℃)。
化合物的鑑定係針對各個化合物實施單一合成，並利用高速液體色層分析儀依滯留時間比較實施。依照合成實施例1所記載的高速液體色層分析儀測定條件，施行化合物鑑定及混合比測定。
經單一合成物的鑑定係利用元素分析實施，確認個別標的物。元素分析值係如下述。化合物No.1：碳：89.13%(89.15%)、氫：6.15%(6.12%)、氮：4.72%(4.73%)；化合物No.19：碳：89.15%(89.07%)、氫：6.42%(6.31%)、氮：4.43%(4.62%)；化合物No.6：碳：89.02%(88.99%)、氫：6.51%(6.49%)、氮：4.47%(4.51%)(括號內係指計算值)。圖10所示係依合成實施例3製成由化合物No.1、No.19及No.6構成對聯三苯化合物混合物的IR光譜。
[實施例4] [對有機溶劑的溶解度]
針對合成實施例1~3的對聯三苯化合物混合物、及單一合成的對聯三苯化合物(化合物No.1、No.4、No.6及No.9)，測定對25℃下的四氫呋喃之溶解度。結果如表1所示。溶解度單位係依%(重量/體積)表示。
將本發明對聯三苯化合物混合物、與單一合成的對聯三苯化合物之溶解度進行比較，可確認到對聯三苯化合物混合物，將顯示出單一合成對聯三苯化合物2~38倍溶解度的優越溶解性。
[實施例5] [感光體實施例1]
將醇可溶性聚醯胺(Amilan CM－4000、TORAY股份有限公司製)1份，溶解於甲醇13份中。在其中添加氧化鈦(TIPAQUE CR－EL、石原產業股份有限公司製)5份，利用塗料振盪機施行8小時分散，經製成底塗層用塗佈液之後，再使用塗佈棒對鋁蒸鍍PET薄膜的鋁面上施行塗佈，並於60℃下施行1小時乾燥，便形成厚1 μ m底塗層。
電荷產生劑係在Cu－K α的X線繞射光譜中，具有繞射角2 θ±0.2°為9.6、24.1、27.2之強尖峰的氧鈦酞菁(電荷產生劑No.1)
將聚乙烯縮丁醛樹脂(ESREC BL－S、積水化學工業股份有限公司製)1.5份添加於3%環己酮溶液50份中，利用超音波分散機施行1小時分散。將所獲得分散液在上述底塗層上使用塗佈棒施行塗佈後，常壓下，依110℃施行1小時乾燥，而形成膜厚0.6 μ m的電荷產生層。
另一方面，將電荷輸送劑的合成實施例1所合成對聯三苯化合物混合物1.5份，添加於聚碳酸酯樹脂(JUPILON Z、三菱工程 塑膠股份有限公司製)的12.2%四氫呋喃溶液15.33份中，施加超音波而使對聯三苯化合物混合物完全溶解。將該溶液在上述電荷產生層上利用塗佈棒施行塗佈，常壓下，依110℃施行30分鐘乾燥，形成膜厚20 μ m的電荷輸送層便製得感光體No.1。
[實施例6] [感光體實施例2~3]
除將感光體實施例1所使用的電荷輸送劑，改為合成實施例2~3所合成的對聯三苯化合物混合物之外，其餘均如同感光體實施例1般的製成感光體No.2~3。
[感光體比較例1]
除將感光體實施例1所使用的電荷輸送劑，改為化合物No.1的單一合成對聯三苯化合物之外，其餘均如同感光體實施例1般的製成感光體No.4。
[感光體比較例2]
除將感光體實施例1所使用的電荷輸送劑，改為化合物No.4的單一合成對聯三苯化合物之外，其餘均如同感光體實施例1般的製成感光體No.5。
[感光體比較例3]
除將感光體實施例1所使用的電荷輸送劑，改為化合物No.6的單一合成對聯三苯化合物之外，其餘均如同感光體實施例1般的製成感光體No.6。但是，因為化合物No.6的單一合成對聯三苯化合物並未溶解，因而無法進行感光體的評估。
[感光體比較例4]
除將感光體實施例1所使用的電荷輸送劑，改為化合物No.9的單一合成對聯三苯化合物之外，其餘均如同感光體實施例1般的製成感光體No.7。但是，因為化合物No.9的單一合成對聯三苯化合物並未溶解，因而無法進行感光體的評估。
[實施例7]
針對感光體實施例1~3、感光體比較例1~4的感光體，使用靜電複寫紙試驗裝置(商品名「EPA－8300A」)施行電子照相特性評估。首先，將感光體在暗處施行－6.5kV的電暈放電，測定此時的帶電電位V0 。接著，依1.0 μ W/cm2 的780nm單色光施行曝光，並求取半衰減曝光量E1/2 (μ J/cm2 )、5秒鐘曝光後的殘留電位Vr (－V)。此外，感光層的裂解促進試驗係在依上述所製得感光體表面上附著手指油，於常溫、常壓下放置24小時，觀察感光層是否有發生裂解現象。結果如表2所示。
[實施例8] [感光體實施例4]
將電荷產生劑之在Cu－K α的X線繞射光譜中，具有繞射角2 θ±0.2°為7.5、10.3、12.6、22.5、24.3、25.4、28.6之強尖峰的氧鈦酞菁(電荷產生劑No.2)1.5份，添加於聚乙烯縮丁醛樹脂(ESREC BL－S、積水化學工業股份有限公司製)的3%環己酮溶液50份中，利用超音波分散機施行1小時分散。將所獲得分散液在導電性支撐體的鋁蒸鍍PET薄膜之鋁面上使用塗佈棒施行塗佈後，常壓下，依110℃施行1小時乾燥，而形成膜厚0.2 μ m的電荷產生層。
另一方面，將電荷輸送劑的合成實施例1所合成對聯三苯化合物混合物1.0份，添加於聚碳酸酯樹脂(JUPILON Z、三菱工程 塑膠股份有限公司製)的12.2%四氫呋喃溶液10.22份中，施加超音波而使對聯三苯化合物混合物完全溶解。將該溶液在上述電荷產生層上利用塗佈棒施行塗佈，常壓下，依110℃施行30分鐘乾燥，形成膜厚10 μ m的電荷輸送層，更在電荷輸送層上施行半透明金電極的蒸鍍，便製得感光體No.8。
[實施例9] [感光體實施例5~6]
除將感光體實施例4所使用的電荷輸送劑，改為合成實施例2~3所合成的對聯三苯化合物混合物之外，其餘均如同感光體實施例4般的製成感光體No.9~10。
[感光體比較例5~6]
除將感光體實施例4所使用的電荷輸送劑，改為化合物No.1的單一合成對聯三苯化合物之外，其餘均如同感光體實施例4般的製成感光體No.11~12。
[感光體比較例7~8]
除將感光體實施例4所使用的電荷輸送劑，改為化合物No.6或No.9的單一合成對聯三苯化合物之外，其餘均如同感光體實施例4般的製成感光體No.13~14。但是，因為化合物No.6或No.9單一合成對聯三苯化合物並未溶解，因而無法進行感光體的評估。
[實施例10] [漂移遷移率之測定]
針對感光體實施例4~6及感光體比較例5~8所製得感光體，施行漂移遷移率的測定。測定係依照Time－of－flight法實施，依2×105 (V/cm)施行測定。結果如表3所示。
[表3]
如上述，本發明的對聯三苯化合物混合物將可改善對有機溶劑的溶解性，藉由該化合物混合物的使用，便可防止裂解現象。此外，將可提供漂移遷移率優越，能滿足感光體特性，且具有高感度、高耐久性的電子照相用感光體。雖針對本發明參照詳細的特定實施態樣進行說明，惟在不脫逸本發明精神與範疇之前提下，將可追加各種變更、與修正，此乃熟習此技術可輕易思及。
本申請案係以2006年1月25日所提出申請的日本專利申請案(特願2006－016623)為基礎，參照並爰引其內容。
(產業上之可利用性)
依照本發明的對聯三苯化合物混合物，將可有效獲得對有機溶劑的溶解性獲改善，且可防止裂解現象，並能實現獲得滿足感光體特性，且具有高感度、高耐久性之電子照相用感光體的電荷輸送劑。
1．．．導電性支撐體
2．．．電荷產生層
3．．．電荷輸送層
4．．．感光層
5．．．底塗層
6．．．含電荷輸送物質層
7．．．電荷產生物質
8．．．保護層
圖1為功能分離型電子照相用感光體的層構造示意剖視圖。
圖2為功能分離型電子照相用感光體的層構造示意剖視圖。
圖3為在電荷產生層與導電性支撐體之間，設有底塗層的功能分離型電子照相用感光體之層構造示意剖視圖。
圖4為在電荷輸送層與導電性支撐體之間設有底塗層，且在電荷產生層上設有保護層的功能分離型電子照相用感光體之層構造示意剖視圖。
圖5為在電荷產生層與導電性支撐體之間設有底塗層，且在電荷輸送層上設有保護層的功能分離型電子照相用感光體之層構造示意剖視圖。
圖6為單層型電子照相用感光體的層構造示意剖視圖。
圖7為在感光層與導電性支撐體之間，設有底塗層的單層型電子照相用感光體之層構造示意剖視圖。
圖8為合成實施例1的IR光譜。
圖9為合成實施例2的IR光譜。
圖10為合成實施例3的IR光譜。
1．．．導電性支撐體
2．．．電荷產生層
3．．．電荷輸送層
4．．．感光層

Claims (13)

  1. 一種對聯三苯化合物混合物，係含有下述一般式(1)及一般式(2)所示2種對稱型對聯三苯化合物、以及合併具有該化合物雙方取代基組的下述一般式(3)所示非對稱型對聯三苯化合物： (式中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R8分別獨立代表氫原子、烷基、烷氧基、鹵原子、或二取代胺基，R1與R2、R3與R4、R5與R6、R7與R8亦可共同形成環；但是，取代基組R5、R6、R7及R8與取代基組R1、R2、R3 及R4係取代基或取代位置至少有1個不同)。
  2. 如申請專利範圍第1項之對聯三苯化合物混合物，其中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R8分別獨立代表氫原子、烷基、或烷氧基。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之對聯三苯化合物混合物，其中，一般式(1)所示對聯三苯化合物的含有率係50~80質量%。
  4. 一種電子照相用感光體用對聯三苯化合物混合物，係含有下述一般式(1)與一般式(2)所示之2種對稱型對聯三苯化合物、以及合併具有該化合物雙方取代基組的下述一般式(3)所示非對稱型對聯三苯化合物： (式中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R8分別獨立代表氫原子、烷基、烷氧基、鹵原子、或二取代胺基，R1與R2、R3與R4、R5與R6、R7與R8亦可共同形成環；但是，取代基組R5、R6、R7及R8與取代基組R1、R2、R3及R4係取代基或取代位置至少有1個不同)。
  5. 如申請專利範圍第4項之電子照相用感光體用對聯三苯化合物混合物，其中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R8分別獨立代表氫原子、烷基、或烷氧基。
  6. 如申請專利範圍第4或5項之電子照相用感光體用對聯三苯化合物混合物，其中，一般式(1)所示對聯三苯化合物的含有率係50~80質量%。
  7. 一種電子照相用感光體，係具有含申請專利範圍第1或2項之對聯三苯化合物混合物的層。
  8. 如申請專利範圍第7項之電子照相用感光體，其中，對聯三苯化合物混合物的一般式(1)所示對聯三苯化合物的含有率係50~80質量%。
  9. 一種對聯三苯化合物混合物之製造方法，係用以獲得申請專利範圍第1項之對聯三苯化合物混合物者，其係將下述一般式(4)及一般式(5)所示2種二苯基胺化合物、與4,4"-二碘對聯三苯，利用一階段反應而獲得： (式中，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7及R8分別獨立代表氫原子、烷基、烷氧基、鹵原子、或二取代胺基，R1與R2、R3與R4、R5與R6、R7與R8亦可共同形成環；但是，取代基組R5、R6、R7及R8與取代基組R1、R2、R3及R4係取代基或取代位置至少有1個不同)。
  10. 一種電子照相用感光體之裂解防止方法，係使用申請專利範圍第1或2項之對聯三苯化合物混合物，防止電子照相用感光體發生裂解狀況。
  11. 如申請專利範圍第10項之電子照相用感光體之裂解防止方法，其中，對聯三苯化合物混合物的一般式(1)所示對聯三苯化合物含有率係50~80質量%。
  12. 一種電子照相用感光體之裂解防止方法，係使用申請專利範圍第1或2項之對聯三苯化合物混合物，提升對有機溶劑的溶解性而實施。
  13. 如申請專利範圍第12項之電子照相用感光體之裂解防止方法，係利用提升對有機溶劑的溶解性而實施，其中，對聯三苯化合物混合物的一般式(1)所示對聯三苯化合物含有率係50~80質量%。
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Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2759531A1 (en) 2004-05-25 2014-07-30 Hodogaya Chemical Co., Ltd. P-Terphenyl compound and electrophotographic photoconductor using the same
US8404412B2 (en) * 2005-12-02 2013-03-26 Mitsubishi Chemical Corporation Electrophotographic photoreceptor, and image forming apparatus
JP2008158436A (ja) * 2006-12-26 2008-07-10 Fujifilm Finechemicals Co Ltd 電子写真感光体、電子写真装置およびプロセスカートリッジ
JP2009169023A (ja) * 2008-01-15 2009-07-30 Mitsubishi Chemicals Corp 電子写真感光体および画像形成装置
JP5234341B2 (ja) * 2008-09-16 2013-07-10 株式会社リコー ジスチリルベンゼン化合物混合物及び該化合物混合物を用いた電子写真感光体
CN102781898B (zh) * 2009-11-05 2014-12-24 菲布他丁有限合伙公司 使用q2拟肽的gpbp抑制
US9029053B2 (en) * 2012-02-10 2015-05-12 Mitsubishi Chemical Corporation Electrophotographic photoreceptor, electrophotographic photoreceptor cartridge and image forming apparatus
US8993203B2 (en) * 2012-02-10 2015-03-31 Mitsubishi Chemical Corporation Electrophotographic photoreceptor, electrophotographic photoreceptor cartridge and image forming apparatus
DE102012005215B3 (de) * 2012-03-15 2013-04-11 Novaled Ag Aromatische Amin-Terphenyl-Verbindungen und Verwendung derselben in organischen halbleitenden Bauelementen
DE102012007795B3 (de) * 2012-04-20 2013-02-21 Novaled Ag Aromatische Amin-Terphenyl-Verbindungen und Verwendung derselben in organischen halbleitenden Bauelementen
TW201341347A (zh) 2012-03-15 2013-10-16 Novaled Ag 芳香胺三聯苯化合物及其在有機半導體元件中的應用
US20160131985A1 (en) * 2014-11-11 2016-05-12 Canon Kabushiki Kaisha Electrophotographic photosensitive member, process cartridge, and electrophotographic apparatus
JP6055497B2 (ja) * 2015-02-02 2016-12-27 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 電子写真感光体、電子写真感光体の製造方法、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置
US11067909B2 (en) 2017-07-21 2021-07-20 Kyocera Document Solutions Inc. Terphenyl compound, electrophotographic photosensitive member, and method for producing terphenyl compound
JP2020118707A (ja) * 2019-01-18 2020-08-06 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置
JP7230522B2 (ja) * 2019-01-18 2023-03-01 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置
JP7286976B2 (ja) * 2019-01-18 2023-06-06 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置
JP7211098B2 (ja) * 2019-01-18 2023-01-24 京セラドキュメントソリューションズ株式会社 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び画像形成装置
CN112415111B (zh) * 2020-11-12 2022-02-15 郑州原理生物科技有限公司 一种4-甲基-n-苯基苯胺及邻氯苯甲酸杂质的检测方法

Family Cites Families (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5241880B2 (zh) 1972-07-11 1977-10-20
US4123269A (en) 1977-09-29 1978-10-31 Xerox Corporation Electrostatographic photosensitive device comprising hole injecting and hole transport layers
US4150987A (en) 1977-10-17 1979-04-24 International Business Machines Corporation Hydrazone containing charge transport element and photoconductive process of using same
JPS54150128A (en) 1978-05-17 1979-11-26 Mitsubishi Chem Ind Electrophotographic photosensitive member
US4273846A (en) * 1979-11-23 1981-06-16 Xerox Corporation Imaging member having a charge transport layer of a terphenyl diamine and a polycarbonate resin
JPS56123544A (en) 1980-03-03 1981-09-28 Hitachi Ltd Composite type electrophotographic plate and electrophotographic method using it
JPS57101844A (en) 1980-12-17 1982-06-24 Canon Inc Electrophotographic receptor
JPS57148750A (en) 1981-03-11 1982-09-14 Konishiroku Photo Ind Co Ltd Electrophotographic receptor
JPS5865440A (ja) 1981-09-18 1983-04-19 Konishiroku Photo Ind Co Ltd 電子写真感光体
JPS58198043A (ja) 1982-05-14 1983-11-17 Ricoh Co Ltd 電子写真用感光体
JPS5962861A (ja) 1982-07-08 1984-04-10 Dainippon Ink & Chem Inc 電子写真用感光体
JPS61129648A (ja) 1984-11-29 1986-06-17 Canon Inc 積層型電子写真感光体
JPS6230255A (ja) 1985-07-31 1987-02-09 Minolta Camera Co Ltd 電子写真感光体
JPH0673018B2 (ja) 1986-02-24 1994-09-14 キヤノン株式会社 電子写真感光体
JPH05224439A (ja) * 1992-02-12 1993-09-03 Fuji Electric Co Ltd 電子写真用感光体
JPH0673018A (ja) 1992-08-27 1994-03-15 Shikoku Chem Corp ４（５）−シアノイミダゾール化合物の合成方法
WO1995009147A1 (fr) * 1993-09-29 1995-04-06 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Element electroluminescent organique et derive d'arylenediamine
JPH07324059A (ja) * 1993-10-13 1995-12-12 Mita Ind Co Ltd ベンジジン誘導体およびそれを用いた電子写真感光体
JP4364130B2 (ja) 1996-12-28 2009-11-11 Ｔｄｋ株式会社 有機ｅｌ素子
JP4790932B2 (ja) * 2000-06-30 2011-10-12 ゼロックス コーポレイション 電子写真画像形成部材
JP4032213B2 (ja) * 2001-03-14 2008-01-16 三菱化学株式会社 電子写真感光体用アリールアミン組成物および当該組成物を使用した電子写真感光体
JP4135411B2 (ja) * 2002-06-26 2008-08-20 三菱化学株式会社 非対称１，４−フェニレンジアミン誘導体、及びこれを用いた有機電界発光素子
US6787277B2 (en) * 2002-10-08 2004-09-07 Xerox Corporation Imaging members
JP2004262761A (ja) * 2003-01-16 2004-09-24 Idemitsu Kosan Co Ltd 芳香族アミン誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
EP2759531A1 (en) * 2004-05-25 2014-07-30 Hodogaya Chemical Co., Ltd. P-Terphenyl compound and electrophotographic photoconductor using the same
CN1906152A (zh) * 2004-07-14 2007-01-31 出光兴产株式会社 芳族胺衍生物以及使用该芳族胺衍生物的有机场致发光装置
US7919219B2 (en) * 2004-11-24 2011-04-05 Hodogaya Chemical Co., Ltd. Electrophotographic photosensitive body
JP2006285119A (ja) * 2005-04-05 2006-10-19 Mitsubishi Chemicals Corp 電子写真感光体、電子写真感光体カートリッジ及び画像形成装置
JP2006016623A (ja) 2005-09-14 2006-01-19 Sumitomo Bakelite Co Ltd 接着フィルム、それを用いた半導体パッケージまたは半導体装置、および半導体パッケージまたは半導体装置の製造方法

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Publication number Publication date
KR101277008B1 (ko) 2013-06-24
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CN101370769A (zh) 2009-02-18
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US8486594B2 (en) 2013-07-16
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KR20080087016A (ko) 2008-09-29
JP2013067624A (ja) 2013-04-18
US8673792B2 (en) 2014-03-18
WO2007086439A1 (ja) 2007-08-02
EP1995234B1 (en) 2016-01-06

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