TWI338360B - Nonometer-scale memory device utilizing self-aligned rectifying elements and method of making - Google Patents

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九、發明說明： 【韻'•明戶斤屬之^ 彳椅今員】 發明領域 本發明係有關包含多數自行校準之奈米整流元件的記 憶裝置及其製造方法。 肛先前椅;3 發明背景 過去數年來’對更便宜且更輕的可攜式電子裝置之需 求已導致製造_、較輕、低成本的電路包括高密度記憶 晶片的需求逐增。_的記憶元件典型具有奈秒級的讀寫 速度，然而其-般已能達到十億(G)位元組⑽存容量。相 反地’大㈣存裝置通常具有_旋轉的媒體，且會有儲存 數百億資料的容量’但它們卻僅有毫秒級的讀寫速度。 製造高容量儲存系統的能力典型會受限於需要使用可 移動或旋轉的構件，其彳目較於電路技術是為—較慢的方 法此外，可Λ度亦為另一問題，為能減少讀寫時間該等 可動或旋轉構件會儘可能地以最高速度來使用^且若該 電子裝置被使用於可彳I式n材中，該线㈣衝擊性典型 亦為-限制。功率雜’整體重量和尺寸，及成本等亦皆 為限制儲存系統的因素。 通常’碎基威敦置會包含使料多料層的複雜結 構。該各料層必須被沈積及界定來製成該層的所需結構， 故各層會使财導财^來較高的成本。此外，該等複 雜的結構通常會造成該半導體基材每單位面積之邏輯胞元 的數目減少，而導致一定晶片 大致而言，在過去料來B，a^寸的資料㉝存密度減低。 數的增加已使運算、傳訊件之容量幾呈固定指 有的進步。而且，此複雜性的:::'處理能力等產生前所未 細構尺寸對躲料，料麵m使《電路元件的 Law”）。但是，積體電路的細 摩爾疋律（“Moore’s .圍内已逐漸變得更為_，、之持續縮減，在奈米範 理和經濟上的原因。 °能接近-極限，因為有物 解決構製奈米級元件之問 類，其一可概稱為新圖案化技術，另-則使二:= 尺寸的新材料。新圖案化技 -有不十級 v 匕栝利用輻射的投影系統， 及使用粒子㈣聽寫Μ冬鱗购料。某轉新 的高解折度投影系統需要昂貴的轄射源，例如同步：速巧 等。另-方面，該直接寫入系統典型在個別寫人各結構時 需要-連串的製程’而有異於使用投影系統可—次曝光許 多結構。故，直接寫入系統相較於投影系統會具有較低甚 多的產能，而會增加製造複雜性及/或成本。 近來具有半導體特性和奈米級尺寸的新材料已被合成 並製設於奈米級元件中。但是，在該等奈米級材料被製成 之後，它們通常會被任意排列，例如_端隨機地固接於一 基材’或兩端皆未固定。此隨機性以及實際雜奈米構件 的困難度會對可重複及實㈣奈米元件之製造帶來甚大的 挑戰。 假使這些問題龜續存在，則過去數十年來對使用於電子 1338360 裝置中之更便宜、更高速、更高密度、及更低功率的積體 電路之持續成長將不可能達成。 【發明内容】 發明概要 5 本發明係為一種記憶裝置，包含：一基材；多數自行 校準的奈米整流元件，具有：多數的第一電極線設在該基 材上；多數的裝置結構物設在該等第一電極線上而形成前 述之多數自行校準的奈米整流元件，且各裝置結構物具有 至少一側邊尺寸小於75奈米；多數的奈米儲存結構物設在 10 該等裝置結構物上，並在至少一方向與之自行對準；及多 數的第二電極線設在該等奈米储存結構物上，並與之電連 接及自行對準，而來形成一記憶裝置。 本發明亦為一種記憶裝置，包含：一基材；整流裝置 包含第一導線互相平行地設在該基材上，該整流裝置會自 15 動對準該等導線，且該整流裝置具有至少一側邊尺寸小於 75奈米；一裝置可將一資料位元儲存在各儲存元件中，而 覆設在第一組導線上並自行對準於該整流裝置；及一裝置 可電定址該等儲存元件，其中該各儲存元件會與該電定址 裝置自行對準，且該電定址裝置與第一組導線之各交叉點 20 處會形成一記憶結構的邏輯胞元。 本發明又為一種製造交叉桿裝置的方法，包含：奈米 印製一設在一裝置結構層上的第一奈米印製層，該裝置結 構層設在一第一可定址層上，而該第一可定址層設在一基 材上；由該第一可定址層和裝置結構層製成許多自行校準 7 的奈米整流元件，各整流元件具有至少一側邊尺寸小於75 奈米；奈米印製一設在一導電層或一儲存媒體層上的第二 奈米印製層’該儲存媒體層設在該等奈米整流元件上；及 製成多數自行校準的奈米儲存結構物，各儲存結構物具有 至少一側邊尺寸小於75奈米。 圖式簡單說明 第la圖為本發明一實施例之記憶裝置的立體圖。 第lb圖為第ia圖的記憶裝置之一元件的截面圖。 第2圖為本發明一可行實施例的記憶裝置之一元件的 載面圖。 第3圖為本發明一可行實施例的記憶裝置之一元件的 截面圖。 第4圖為本發明一可行實施例的記憶裝置之—元件的 戴面圖。 第5圖為一用來製造本發明實施例之記憶裝置的製法 流程圖。 第6 a ~ 6 η圖係用來製造本發明實施例之不同製程的載 面圖。 第7a〜7h圖係用來製造本發明實施例之不同製程的截 面圖。 I[實方包方式;3 較佳實施例之詳細說明 本發明係提供具有奈米級接面尺寸之自行校準的交叉 佈線裝置之設計和製法。本發明亦提供一種可製造多種記 憶裝置的方法，料記《置含有自行校㈣整流接面設 於該裝置中’其會與儲存媒體元件或切換元件串聯，而來 消減通常可見於大料蚊m㈣置巾的串通或潛通 路問題。料，㈣存舰元件可自行料祕流接面。 本發明錢使該㈣及摻_度針對各層來最佳化，而提 供一種方法可最佳化該裝置中之各層或結構的性能。許多 種整流接面’例如pn二極體，Pn極體，肖特基(Sch0㈣ 二極體，金屬/絕緣體/金屬整流結構等，皆可利用本發明的 方法來製成。此外’許多種_存知縣，孽如有機或 聚合：電荷吸收層’相變層’鐵電層，可逆金屬絲層及 分子單層等皆為可應用本發明的—些記憶或切換層之例。 應請瞭解該等圖式並非實際比例。且，該等主動元件 之不同部份亦未依比例繪製。某些尺寸會相較於其它尺寸 更為放以便對本發明提供更清楚的說明和瞭解。此外， 雖某1實知例係以二維視圖來表示，而使不同區域具有深 度和寬度，惟應可清楚_料_僅n置之某部份 的圖示，岭裝置實際上為—三維結構1此該等區域 當被製成於—實際裝置上時’將會具有三維尺寸，包括長 度、寬度和深度等。 本發明之一實施例的交叉桿記憶結構1 〇 〇係呈立體圖 示於第3圖中。第—電極或可定址線132等係被列設在基材 120上且互相平行。裝置結構物136等係設在第一可定址線 13 2上。該等裝置結構物13 6和第一電極線13 2會形成自行對 準的不米、及楚流元件102。第一電極線132和裝置結構物136 的’I足131係小於75奈米(nm)。此外，切換線⑷等係設在裝 置結構物136上’且互相平行而垂直於第-電極線132等。最 後，第二電極線152會佈設在切換線142上並與之電連接。第 二電極線152和切換線⑷的線寬⑸係小於?5nm，而形成自行 對準的奈米儲存結構物1〇4 ^雖在第la圖中的第一可定址線 U2,切換線142’及第二電極線152等係被示出呈直線而各具 有一固定寬度，但應請瞭解該等直線在變化實施例中亦可具 有不同的曲線形狀，以及可變寬度。而且，在變化實施例中， 该等直線亦能以不同於所示之9〇度以外的角度來相交。 在一第一電極線與一第二電極線之各交叉點處會形成 邏輯胞元101等。在各胞元中，該裝置結構物136將會與在 父又點處的第一電極線和第二電極線形成表面等範固而重 合且共平面。在一可行實施例中，第二電極線152會電連接 且設在切換元件（未示出）上，該切換元件具有一線寬大致和 第二電極線152相同，及一元件長度大致相同於第—電極線 U2的寬度。在第ia及ib圖中所示的交叉桿記憶結構係可自 行校準地形成二極體來串接直接設在各電極線交又點處的 切換元件。該等自行校準的二極體能大為減少或消除潛通 路或串通的問題，其係通常可見於所有大型場之可裎式化 閘陣列或可程式化邏輯陣列者。 如第lb圖的截面圖所示，各邏輯胞元皆包含—裝置妗 構物電連接於第一電極線。介面138會形成於第一電極線 132和邏輯胞元〗〇1的裝置結構物136之間，其具有—而 阳積小 於5625平方奈米。該胞元1〇1的奈米整流元件1〇2可由多種 整流材料來製成’譬如半導體接面（如pn，p-Un，或npnp接面 等）’金屬/半導體接面（如肖特基二極體），金屬/絕緣體/半’ 導體結構’金屬，絕緣體/金狀構，以及有機或聚合物整流 ，·，。構等it匕外，各邏輯胞元亦包含_切換線電連接於—第 二電極線。形成於切換線142與裝置結構物136之間的切換 介面148具有-面積約小於湖平方奈米。奈米儲存結構 刚可由多種儲存材料來製成，例如有機或聚合物電荷吸收 層，相變層’鐵電層，穿隧層’壓電層，熔解層，絲線形 成(抗炫)層，磁性層（MRAR)，及分子單層等。 該基材12〇可為任何適當材料，其上可形成整流與切換 結構物。其材料之例包括各種玻璃；陶究例如氧化銘、氮 化领、碳化石夕、和藍寶石；半導體，例如矽、砰化嫁、磷 化銦、與鍺；&各種聚合物例如$酿亞胺 '聚喊楓、聚醚 亞醯胺、聚萘乙稀、聚對苯二甲酸乙二酿、和聚碳⑽等， 此僅為許多可用材料的少許例子而已。因此，本發明並不 受限於碎半導體材料所製成的該等裝置，而應包含利用一 或多種可用之半導體材料及該領域中之習知技術，例如使 用覆設在玻璃基材上的多晶矽之薄祺電晶體(TFT)技術來 t成的裝置。又’ a玄基材120並不限制為典型的晶圓尺寸， 且可包括處理一聚合物片或膜或破螭片，例如以不同於傳 統晶圓或基材之形式及尺寸來處理的單晶片或美材。實際 使用的基材材料會取決於各種參數，例如所用的最大處理 溫度’該記憶裝置將會承受的環境，以及各種構件例如所 用的特定整流結構、切換線、及電極等。 1338360 利用一肖特基障壁二極體結構之本發明的可行實施例 係被示於第2圖的截面圖中。在本實施例中，第一可定址線 232及裝置結構物236會在邏輯胞元2〇1的整流介面238處形 成一肖特基障壁整流觸點。該第一可定址線232與裝置結構 5物236會形成自行校準的整流元件2〇2,其沿第一電極線232 的方向具有一線寬（類似第13圖的線寬131)約小於75nm。此 外’各邏輯胞元201會包含切換線242，及第二電極線252覆 設在該切換線242上。切換線242與第二電極線252會各互相 平行，而正交於第一電極線232，類似於第13圖中所示。該 10第二電極線252和切線換242會具有小於75nm的線寬25卜而 形成自行對準的奈米儲存結構204。又，切換線242和裝置 結構物23 6會形成切換介面248，其可沿第一電極線23 2的方 向來使戎結構物236自行校準於切換線242，並使該結構物 236沿第二電極線252的方向自行校準於第二電極線252。該 15切換介面248的面積小於5625平方奈米。該邏輯胞元201之 自行校準的奈米儲存結構2〇4與自行校準的整流元件202之 組合，將可使裝置結構物236沿二互相垂直的方向來自行校 準。 在本例中的基材220係為一半導體基材，例如矽、鍺、 或石申化鎵晶圓。為使第一電極線232與摻雜的基材220電隔 離’一可擇的介電層226會設如第2圖所示。例如，基材22〇 可為輕微摻雜的矽晶圓，而介電層226為二氧化矽層。該第 電極線232可為一金屬，例如錢、錄、紹、銀、銅、錄、 金、鉑、或纪等，並在該二氧化碎表面上形成合理的障壁 12 1338360 高度，另該裝置結構物236可為一輕微摻雜的n蜇多晶矽或 非晶矽層，而在整流介面238上來形成該肖特基障壁二極 體。在變化實施例中，一輕度摻雜的ρ塑層可被設在一金屬 例如金或鉑矽化物上，而亦形成一肖特基障壁。又在其它 5貫施例中，自行校準的整流元件202可包括Ρ+或η+塑磊晶層 設在—本徵單晶矽層（未示出）上來形成該可定址線232。另 一輕度摻雜的磊晶層，或一具有分級摻雜程度而終結於一 輕度換雜表面的料層，亦可被製設在該重度摻雜層（未示出） 上。在该實施例中，裝置結構物236則可包含一薄層的適當 〇金屬或金屬矽化物’來形成該肖特基障壁觸點。在使用非 導電基材’例如破璃、陶瓷或聚合物基材的實施例中，若 有*要則該介電層226亦可省略。例如，利用一玻璃或聚醯 亞胺基材時，該可定址線232乃可利用直接沈積或製設在基 才20上的金屬，例如鉑來製成，而該裝置結構物236則可 15 使用—、态火* 备類型的摻雜劑例如η型摻雜劑，來直接設在可定 址線232上。 20 例栋、月之3使用為晶半導體二極體接面的可行實施 導體ΙΓ於第3圖_面圖中。蟲晶薄膜會被絲造成各半 來“ ='_323、324等，並係使用傳統的半導體處理設備 包含的特定情況等。該裝置結構物规 極性推雜劑，其係相反於第-電極;| 332的極 13 性。在本實施例中，該整流介面338係形成於邏輯胞元301 的P型磊晶層323和η型磊晶層324之間。在本例中，奈米整 流元件302亦包含可擇的η+型磊晶層327，其可被用來對儲 存媒體線342提供更佳的電連接，而係取決於該儲存線342 5的材料。在本例中，基材320係為一傳統的矽半導體晶圓， 並有一二氧化矽的介電層326設在該矽基材320與本徵單晶 矽層322之間。在邏輯胞元301中’第一可定址線332係由ρ 型磊晶層323所製成，而裝置結構物336係由η型磊晶層324 和可擇的η+型磊晶層327來形成。在變化實施例中，第一可 10定址線332可由一η型材料來製成’而裝置結構物336則可由 一 Ρ型材料來製成。例如’摻雜的多晶矽或非晶矽可被覆設 在介電層326上來製成該二層。另一例則可包含摻雜的鎵或 矽鎵合金屬覆設在介電層336上，以作為該等用來形成整流 介面328的半導體之一者。又在其它實施例中，如第i圖實 15 施例所述的各種其它基材材料亦可被使用。 在本實施例中，切換線342和裝置結構物336會形成切 換介面348，其會使裝置結構物3 36沿第二電極線3 5 2的方向 自動對準於切換線342和第二電極線352 ^各切換線342會互 相平行，而垂直於第一可定址線332,類似第la圖所示。在 20各邏輯胞元301中，第二可定址線352係覆設在切換線342 上，並亦互相平行，且垂直於第—可定址線332 ,類似第匕 圖所示。在本實施例中，有二電極352和切換線342皆具有 小於75nm的線寬351 j它們會形成自行校準的奈米儲存結 構304。該等自行校準的奈米儲存結構3〇4和自行校準的整 1338360 流元件302之組合能使裝置結構物336沿二互相垂直的方向 來自行校準。 本發明利用一金屬/絕緣體/金屬整流結構的可行實施 例係被示於第4圊的截面圖中。在本實施例中，邏輯胞元401 5 包含第一可定址金屬線432設在基材420上，並有絕緣層433 設在該第一電極線432上。在本實施例中，該裝置結構物436 亦為一金屬層。在邏輯胞401中，該第一可定址金屬線 10 15 20 432、絕緣層433、及裝置結構物436等之組合會形成自行校 準的奈米整流結構402 ’其沿第一電極線432的方向具有一 小於75nm的線寬（類似於第la圖所示的線寬〗31)。此外，在 該胞元401中的切換線442和裝置結構物436會形成切換介 面448,其中第二可定址線452投影在第一可定址線432上的 部份（即切換線442和裝置結構物436)將會對準於該第二可 疋址線452與第一可定址線432交叉之處理。在本實施例 中，該等切換線會互相平行，並垂直於第一可定址線，類 似於第la圖所示。一象二耳定一址設在切換線4幻上。 在本貫施例中，泫等第二可定址線亦互相平行，並垂直於第 一可定址線，類似第13圖所示。但是，在變化實施例中該等 線路亦可具有各種曲線形狀，以及可變的寬度。此外，在變 化實施例中’料線路亦得以電以外的各種角度來交又。 在本實施例中’第二電極線452和切換線皆會具有小於 m的線見451 ’而形成自行校準的奈米儲存結構撕。該等 自行校準之奈米儲存結構樹與自行校準之整流元件術的 組合’將可使裝置結構物436沿二互相垂直方向來自動校準。 15 1338360 第5圖為一用來造成本發明實施例的製法之流程圖。第 6a~6n圖示出一用來造成自行校準的奈米整流元件和自行 校準的奈米儲存結構以製造成一記憶裝置的製程，乃僅被 示出以供更清楚瞭解本發明。其各實際尺寸並未依正確比 5 例，而有某些特徵細構會被誇大來更清楚顯示該等製程。 整流層製造步驟580係為一選擇製程可用來造成第一 可定址層630和裝置結構層634，如第6a圖的截面圖所示。 所用的方法係取決於該記憶裝置600中所用之整流元件和 基材的類型。例如，若該等整流元件係為設在半導體晶圓 10 上的半導體接面二極體，則該等可定址層630和裝置結構層 634乃可使用傳統的半導體處理設備，而以各種磊晶技術來 製成，譬如化學氣相沈積（CVD)，包括大氣壓力式 (APCVD)，低壓式(LPCVD)或電漿加強式(PECVD)等各種 方式，原子層沈積(ALD)或分子束磊晶（MBE)等不勝枚舉。 15 此外，非結晶或多晶半導體膜亦可被設在基材620上，再以 一後續的重結晶化步驟來製成一單晶或幾近單晶層。該重 結晶步驟通常會利用該基材與沈積層的熱、雷射、或電子 束加熱，來提供重結晶化該沈積膜的能量。在變化實施例 中，亦可使用一埋設的絕緣體層。摻雜的多晶或非結晶層 20 亦可用來製成第一可定址層630和裝置結構層634，而不必 形成一磊晶層，此乃取決於所用的儲存材料以及該交叉桿 裝置的用途。 針對使用一金屬層來形成一肖特基障壁觸點或金屬/ 絕緣體/金屬整流結構的實施例，則各種金屬沈積設備和技 16 1338360 術，例如PECVD、CVD、金屬有機物CVD(MOCVD)、濺鍍 沈積、蒸發、及電沈積等亦可使用。舉例而言，金、鉑、 或I巴乃可被賤鍵沈積在基材620上來製成第一可定址層 630。在另一例尹，鈕可被電子束蒸發來形成一金屬/絕緣 5 體/金屬整流結構的一部份。 奈米印製步驟582係用來造成印製層660及將所需結構 或特徵壓印於該印製層660中（參見第6b〜6d圖）。該印製層可 使用任何適當的技術，譬如旋塗、蒸汽沈積、噴塗、或喷 墨沈積等來塗佈。在一實施例中，該印制層66〇為一聚甲基 10丙稀酸曱酯（PMMA)旋塗在裝置結構634上。該印製層660 得為任何可成型的材料。其係可利用任何在第一情況下可 流動或可撓曲，而在第二情況下較呈固態且不可撓曲的材 料。通常，針對用於一熱壓印製法中的聚合物印製層，一 低溫烘烤程序會被用來驅來任何過多的溶劑，否則其嗣在 15該印製層被塗覆於裝置結構層634上之後可能會殘留。通 常’在使用“step and flash”逐步内照製法的實施例中，一移 轉層會先被塗覆於裝置結構層634上，鲷再製成一可光固化 層於該移轉層上。例如，該印製層_可包括一有機移轉層 如OLIN公司所銷售的HR 100 ’而一可光固化層包括乙二酵 20二丙稀酸（3-丙稀氧丙基）三（三甲基石夕仏夕⑥，t姻酸丁 _，及2-縣-2-甲基小苯基-丙烷小”當固化時具有低黏 度’高固化速度’受控的收縮率，低蒸發率，高模數而對 被沈積層具有良好的點性，並能與該奈米印製器順利釋離 等皆為該可光固化層的所需特性。在另—實施例中該可 17 1338360 光固化層可用Molecular Imprints公司所售之品名為S-FIL Monomat AC01的材料來製成。此外，各種其它可光聚合 化之低黏度丙烯酸基溶液而包含一有機矽化合物者，亦 可用來造成印製層660。該印製層660係使用奈米印製器 5 662(見第6c圖）來壓印製成。該奈米印製器662會在該印 製層可撓曲的情況下來被向下朝該印製層660沖壓或壓 迫。該印製器662包含有特徵或結構等，具有與該印製層 660所需造型互補的形狀。凸部664及凹部654和654’等， 如第6c圖所示，代表該奈米印製器662所需的結構。由於 10 互補對應，即意味著形成於印製層660上的圖案（參見第 6c圖）具有一形狀對應於該奈米印製器662上的圖案之互 補形狀。即該印製器上的凸部664會形成凹下的細構 658，而凹部654和654’會分別形成凸出的細構656和656’ 等，其中凹部654’代表被印製在特定位置之結構或特徵 15 的變化（即如將之繪成線寬有所改變）。舉例而言，一使 用可光固化材料緒如S-HL Monomat AC01製成的印製 層，乃能利用一背壓為〇.25bar的印製器以2牛頓之力來 壓印。一可光固化材料如S-FIL Monomat AC01係可用一 光源，例如-1000W的Hg-Xe紫外線電弧燈以I線輻射（即 20 365nm)來曝照。僅供說明之用，第6c圖示出所用的奈米 印製器能使約250至500nm的波長透射，故紫外線光子 610會穿過壓著於上的奈米壓印器而光固化該奈米印製 層660。於變化實施例中，該印製器662亦可在該印製層 660被光固化之前即被卸除。 18 另一例係將一PMMA層加熱至其軟化或玻璃轉換溫度 以上。使用於該熱壓印製裎令的特定溫度和壓力將取決於 各種變數，例如要被成型的細構尺寸的形狀，及使用於該 印製層的材料等。 自行校準的奈米整流元件製造步驟584係用來由各對 應料層製成該等第一可定址線和裝置結構物。奈米整流元 件製程包括除去在奈米印製時所形成的凹下細構658(見第 6c圖）。除去該等凹下細構可藉任何適用於該印製層之特定 材料的濕或乾轴刻法來完成。例如，若欲除去在一熱壓印 程序中形成凹下細構658之殘留的pMMA，則可利用氧反應 離子蝕刻法。在變化實施例中，若使用S_FIL M〇n〇mat材料 的“Step and flash”製法時’則可利用含氟的反應離子蝕刻再 續以含氧的電漿或反應離子蝕刻來除去該移轉層。除去凹 下細構658會曝現出在曝露區657中的裝置結構層634(見第 6d圖），而凸出細構656和656’仍會保留覆蓋在其它區域的部 份裝置結構層634上。至於使用其它聚合物或無機物印製層 的製法’各種濕蝕刻或其它反應離子蝕刻亦可被使用。 一可擇的硬蝕刻罩製造程序亦可用來作為該自行校準 之奈米整流元件製程5 84的一部份，以沈積一可擇的轴刻 罩。該可擇的硬蝕刻罩（未示出）係在該等凹下細構已被除去 之後’將一薄金屬或介電層沈積在該奈米印製層上而來形 成。例如，一薄鋁、鉻、鉑、鈦或钽層乃可被沈積在該奈 米印製表面上。於一變化實施例中，該硬蝕刻罩亦可被分 開地製成，嗣再移轉至該奈米印製表面上。一後續的高位 1338360 去除法或選擇性的化學蝕刻亦可用來除去該印製層的凸出 部656和656’（見第6d圖），而使沈積在該等凸出部656和 656’上的硬蝕刻罩材料能與沈積在曝露區657中的金屬 一起被除去，而保留形成一罩體可供用來蝕刻先前被該 5 等凸出細構所覆蓋的區域。其所用的特定選擇性化學蝕 刻將取決於所用的印製材料及硬蝕刻罩材料。四氫呋喃 (THF)可用來供PMMA的選擇性蝕刻。其它可供PMMA作 選擇性化學蝕刻之例係如乙醇水混合物，及1 : 1比例的 異丙醇和甲基乙基酮使用在25°C以上。最好是，在室溫 10 下於一超音波槽内用丙酮來選擇性蝕刻PMMA，再以異 丙醇沖洗。另一蝕刻PMMA之例係使用二氣曱烷浸潰約 10分鐘，再於一超音波清潔槽内的二氣甲烷中搖晃震動 約1分鐘。一電漿清潔程序亦可被用來附加於該選擇性化 學蝕刻，俾進一步清潔該裝置結構層634的曝露表面區域 15 和硬蝕刻罩的表面。該可擇的硬蝕刻罩係可由任何金屬 或介電材料來製成，而能在蝕刻該裝置結構層634和第一 可定址層630時提供適當的選擇性。通常此可擇的硬蝕刻 罩會被使用在某些實施例中，即該印製層可能會在用來 蝕刻裝置結構層634或第一可定址層630的蝕刻製程中會 20 受損或劣化的情況下。 自行校準的奈米整流元件製造步驟584亦包含一蝕刻 製程，用來蝕刻該裝置結構層634和第一可定址層630未被 如第6d及6e圖中之凸出細構656和656’所保護的區域，以及 未被上述之可擇蝕刻罩所保護的區域。該裝置結構層63 4和 20 1338360 第一可定址層030之蝕刻係可利用任何濕或乾蝕刻法，或任 何適用於特定材料及使用一摻雜半導體層之實施例所用的 摻雜材料之組合方法。視要被蝕刻的材料及該裝置的用途 而疋，其蝕刻範圍亦可伸入該基材620中，如第6e圖所示》 5舉例而言，CMOS可用的濕蝕刻劑包括四甲基氫氧化銨 (TMAH)、氫氧化鉀或氫氧化鈉（KOH或NaOH)，焦兒茶酚 乙二胺(EDP)。而可用的乾蝕刻劑例如氟化烴氣體(CFx)， 二氟化氙(XeF2)，及六氟化硫(SF0)等。該蝕刻製程會形成 第一可定址線632及632’等分別具有線寬631和631，。線寬 10 631和631’典型具有小於75nm的寬度。其實際線寬將取決於 各種參數和該記憶裝置中所用的構件，例如用來製成第— 可定址層630和裝置結構層634的材料，以及該記憶裝置的 特定用途等。此外，該蝕刻製程亦會沿著第&及酐圖所示 各線的方向來使裝置結構層634自行對準於第一可定址線 15 632和632’等，而製成裝置結構線635和635，等。 自行校準的奈米整流元件製程584亦可包含一罩體去 除程序來除掉印製罩體如第6e和6f圖所示的凸出細構㈣ 和656’等，或者前述之可擇硬㈣罩（未示出）。通常該罩體 去除程序可使用任何適用於該罩體材料的濕或乾姓刻法。 針對使用印製層660(見第6c圖）來作為餘刻罩的實施例則 任何如前述在造成該可擇硬_罩時用來除掉凸出細構 656及656’等之方法，例如THF、二氣甲燒、或氧電聚麵刻 等亦可被使用於此製程中。針對利用該可擇硬關擇（未示 出）的實關’觸則法將取純料製成鮮體的特定 21 材料。例如，過氧化硫或氫氧化鈉的濕餘刻係可用來姓刻 〜鋁的硬姓刻罩。又，該罩體去除程序會曝露出裝置結構 表面637，如第6f圖所示。 平垣化層製造步驟586(見第6g圖）會被用來將可平坦化 的介電層670沈積製設在該基材的曝露區域表面上，並覆蓋 亥裝置結構表面637。多種無機物或聚合物介電質皆可使 由 。例如，利用電漿加強化學氣相沈積法(PECVD)所沈積 J — 化矽可被使用。其它的材料例如氮化碎、氮氧化矽、 聚醯亞胺、苯曱酸環丁烷，以及其它的無機氮化物和氧化 10物亦可使用。此外’其它的氧化矽膜例如四正矽酸乙酯 (TEOS)和其它的“旋塗’，玻璃，或以其它技術來製成的玻璃 等亦可被使用。該平坦化製程588係用來平坦化該介電層 670(見第6 h圖）。例如，該介電層平坦化製程5 8 8可利用機械 式、阻抗蝕回、或化學機械法等來形成實質平坦的表面 15 672(見第 6h圖）。 切換層製造步驟59G制來製成切換層6爾設在裝置 結構層634和介電層67〇的平坦表面奶上如第蝴所示。 視該交叉桿記憶裝置會被使用的情況而定，該切換層或儲 存媒體層_可由多種材料來製成，例如有機物或聚合物電 20荷吸收層’相變化層如硒化銦’鐵電層如壓電陶瓷，或聚 合物材料如絲二氧乙烯，絲線形成（即抗⑹層如換銀的 AS如’摻雜的聚合物層如換有受體或施體分子的聚碳酸 酿，導電聚合物如聚乙烯二氧㈣聚笨乙稀石黃酸醋，及分 子單層如雜和石夕垸複合物等，僅為—些可用來製成該記 22 1338360 憶或切換層之例。視所用的材料而定，各種製法例如濺鍍 沈積、CVD、旋塗、朗穆爾-布洛吉特（iangmuir-blodgett)沈’ 積、及各種會自行組合的製法皆可用來製成該切換層64〇。 第二奈米印製步驟592係用來造成第二印製層661，並 5 將所需的結構或特徵印入該層661中（見第6i~61圖）。如第 圖所示，該第二印製層661可用任何適當的技術來塗佈，例 如前述之奈米印製層582所用的旋塗、氣相沈積、喷塗、或 喷墨沈積等。請注意第6j~6n圖係相對於第6a~6i圖旋轉90 度’但是’在該等圖式中所揭述的結構並不受限於此90度 10 角。通常，此印製層會相同或類似於前述之奈米印製層製 程582中所述者，但其它的印製層材料亦可使用。例如，該 第二印製層661(見第6i圖）可為一旋塗的低黏度且可光聚合 化的有機矽溶液。該第二印製層661得為任何可成型的材 料。 15 第二奈米印製步驟592亦包括將所需的結構或特徵印 入第二印製層661中（見第6j圖）。第二奈米印製器663會在該 印製層可撓曲的情況下來被壓向該印製層66卜而在其中形 成凹下細構658和凸出細構656與656’等。該奈米印製程序 和奈米印製器皆類似於前在奈米印製層製程582中所述 20 者。僅供說明之用，該等凹部654和654’，凸出細構656和 656’，凹下細構658，及壓印器凸部664等皆被以如同第6c 圖的方式來示出。應請瞭解不同的尺寸和形狀亦可被使用 於第二奈米印製步驟中。例如，一利用可光固化材料例如 S-FIL Monomat AcO 1來形成的印製層1可被使用一背壓為 23 1338360 0.25bar的印製器以2牛頓之力和約15〇秒的伸展時間來壓 印。該S-FIL Monomat AcO 1可利用一例如】〇〇〇w的Hg Xe紫 外線電弧燈的光源以I線輻射（即365nm)曝照約3〇秒(如第句 圖所示的光子610，）而來固化。 5 自行校準的奈米儲存結構製法步驟594係被用來由對 應料層製成第二可定址線和切換線等。該製程594包括除去 當奈米印製時曝現於該切換層64〇之曝露區659中（見第6k 圖）的凹下細構658等（見第6j圖）。除掉該等凹下細構係可藉 任何適用於該壓印層之材料的濕或乾蝕刻法來完成。 10 自行权準的奈米儲存結構製造步驟594亦包含第二可 定址層製造程序，用來製成第二可定址層65〇，如第61圖所 示。在本實施例中，第二可定址層65〇亦形成一硬蝕刻罩。 第二可定址層650係在該等凹下細構已被除去之後，在該奈 米印製表面上沈積一金屬層而來形成。例如，一薄鋁、钽、 15鉑、鉻、鈦、鎢、金或銅層皆可被沈積在該奈米印製表面 上。一後續的高位去除法或選擇性化學蝕刻嗣可用來除掉 該印製層的凸出部份656和656,等（見第61及6m圖），而使沈 積在凸出部份656及656,頂上的可定址層材料能與沈積在 曝露區657中的金屬—起被除去，而僅留下所製成的第二可 20定址線652等如第6m圖所示。又該等第二可定址線652亦可 形成一罩體，用來姓刻先前被凸出細構所覆蓋的區域。其 所使用的選擇性化學蝕刻或高位去除法將取決於所用的印 袅材料及硬姓刻罩材料。在一變化實施例中，該第二可定 址層製造步驟亦可在切換層的製程59〇之後才來進行。在該 24 1338360 等貫施例中，第二奈米印製程661會被製設在第二可定址層 650上。 自行校準的奈米儲存結構製造步驟594亦包含蝕刻切 換層640及裝置結構線635和635,（見第6i圖所示p該钱刻製 5私·將會银刻未被第二可定址線652所保護的區域，如第6m 及6n圖所示。該切換層640和裝置結構線635和635’的蝕刻 ~T利用任何適合於所用材料的濕或乾姓刻法或組合方法來 完成。任何前述之蝕刻法僅為可用之多種蝕刻法的少數舉 例而已。該蝕刻製程會使儲存媒體線具有線寬65〗。該線寬 10典型會小於75奈米。此外，該蝕刻製程亦會形成各裝置結 構物636等，它們會沿各線的方向來自動對準於儲存媒體線 641和第二定址線652，並將該自行對準結構保持於第一可 定址線632上。其實際線寬會取決於各種參數及該記憶裝置 所用的成分’例如用來製成第二可定址層652和切換層640 15 的材料’以及該記憶裝置的特定用途。 一用來製成本發明之一實施例的方法係被示於第 7a〜7h的戴面圖令。在本實施例中’該基材72〇係為一無摻 雜的矽晶圓，並有一埋入的氧化物層726設在該矽晶圓上。 埋設的氧化物層726會與設在該晶圓上的裝置電隔離。本徵 20矽層722會被製設在埋入的氧化物層上方，然後生長p摻雜 的磊晶矽層723 ’嗣再生長η摻雜的磊晶矽層724。該二蟲晶 矽層723和724會形成一半導性二極體接面。在變化實施例 中’該等ρ摻雜和η摻雜的磊晶層亦可被相反設置。於本例 中，該等埋入的氧化物層726、本徵矽層722、ρ換雜的磊晶 25 1338360 矽層723、11摻雜的磊晶矽層724分別具有約lOOnm、50nm、 lOOnm、150nm的厚度。其摻雜的濃度和厚度亦可改變來控 制各層的電特性。又’在其它實施例中，不同的多數磊晶 層亦可被生成。例如，一n+或n++摻雜層亦可被成長於第7a 5圖所示的n層頂上，來加強對切換或儲存媒體層（未示出）的 接觸特性。另一例則包含一埋入的氧化物/p +磊晶層/p磊晶 層/n+磊晶層/n+磊晶層等之薄膜疊層，用來形成整流結構。 又’分階而迴異的摻雜劑分佈之各種組合亦可被使用。在 此例中’各種磊晶技術譬如化學氣相沈積（CVD)包括AP 10 CVD、LP CVD及PE CVD，或分子束磊晶（MBE)等皆可被 用來製成該等磊晶層。擋止或檢知層725會被製設在η摻雜 的蟲晶石夕層724上’如第7b圖所示。在本例中，該擒止層725 係為一使用傳統的化學氣相沈積設備來覆面沈積的氮化石夕 層。任何能充分提供終點檢知的材料皆可形成擋止層725。 15 印製阻抗物760會被製設在該擋止層725上。在本實施 例中，該阻抗物760係為PMMA並係使用旋塗來製成。在變 化實施例中’任何上述的印製材料或沈積技術亦可被使 用。當該印製阻抗物760形成後，一奈米印製器會在該阻抗 物可撓曲的情況下壓向該阻抗物760。類似於第5和6圖中所 20述的印製方法，該印製器具有特徵細構等互補於要被形成 於阻抗物760上的形狀。在本實施例中，pmma會被作為該 印製阻抗物’並會在旋塗之後接受後烘烤，俾由該基材表 面驅除過多的溶劑。該印製模嗣會被設成接觸該奈米印製 器中的印製阻抗物，並加熱至約185°C約2〇分鐘，同時施加 26 1338360 約1250psi的壓力。在變化實施例中，該阻抗物可在約 1000〜1500psi的壓力下被加熱至180~ 195°C約10〜25分鐘。 任何在奈米印製中所形成的凹下部份（見第6c圖）如前所述 係可利用任何適用於該印製阻抗物760的濕或乾蝕刻法來 5 除掉。在本例中，一硬#刻罩會被使用，其係在該等凹下 細構被除去之後，沈積一薄熱蒸發的鉻層767來形成，如第 7c圖所示。在變化實施例中，各種沈積製程例如電子束蒸 發或化學氣相沈積法亦可使用。一高位去除法會被用來除 掉該印製阻抗物的殘留部份，包括沈積在印製層頂部上的 10 鉻’如第7c和7d圖所示。在高位去除製程之後留下的鉻層 767部份會形成硬蝕刻罩780如第7(1圖所示。 一矽触刻劑會被用來蚀穿該氮化矽擋止層725，以及 n、P、本徵磊晶層724、723、722之未被該鉻硬蝕刻罩768 所覆蓋的區域，如第7e圖所示。在本例中，該姓刻製程會 15 被擋止於埋入的氧化物層726，其可供該蝕刻製程中所製成 之各整流線或結構物電隔離。該各層的蝕刻可利用任何適 合所用之遙晶層材料的乾或濕钱刻法或其組合方法而來進 行。在本例中，會使用一二步驟的乾蝕刻法。其第一蝕刻 程序係在約lOmilliTorr的壓力下，使用C4T8/CF4/Ar/SF6的混 20 合物，分別以30/30/30/10標準立方厘米（sscm)的流量率來進 行。該第二蚀刻程序亦在約lOmilliTorr的壓力下，使用一 Ar/He混合物以1 〇/1 Osscm的流量率來進行。該蝕刻製程會 形成具有線寬731的第一可定址線732等。該線寬731典型係 小於75nm，而在本例中，該線寬731係約為30nm。在本例 27 1338360 中，η摻雜的磊晶矽層724會形成裝置結構層734，其在蝕刻 後會自行對準於第一可定址線732，並亦具有約3〇nm的線 見’如第7e圖所示。在本例中，鉻硬蝕刻罩768會使用一包 含鈽錢氮化物（Ce(NH4)2(C〇3)6)與過氣酸(Hcl04)的濕蝕刻 5劑，及大約40分鐘的触刻時間來除去。 在本例中’該平坦化製程乃包括在矽基材72〇上製成二 氣化矽可平坦化層770至一厚度，其係大於該等磊晶矽層和 在上述钱刻製程形成於各線路間之區域中所填入的氮化矽 擋止層等的組合厚度，如第7f圖所示。在本例中，使用四 10乙基正矽酸鹽前身質的低溫（約40(TC)PECVD，會被用來製 成該二氧化矽層至約2微米的厚度。在該可平坦化層沈積完 成後，一化學機械平坦化(CMP)製程會被用來形成平坦的二 氧化矽表面771如第7g圖所示。在本例中，一反應離子独刻 法會被用來進一步#刻並除去上層的二氧化矽和氮化石夕， 15而在裝置結構層734表面上形成一平坦表面772，如第7h圖 所示。該反應離子蝕刻法會在約1200milliTorr壓力下，使用 Ar和CF4的混合物’分別以450及50 seem的流量率，來達成 每秒約60人的氧化矽蝕刻速率。在本例中，該等儲存媒體線 和第二可定址線會使用類似於前於第6圖中所述的方法來 20 製成。 【圖式簡單說明】 第la圖為本發明一實施例之記憶裝置的立體圖。 第lb圖為第la圖的記憶裝置之一元件的截面圖。 第2圖為本發明一可行實施例的記憶裝置之一元件的 28 1338360 載面圖。 第3圖為本發明一玎行實施例的記憶裝置之一元件的 載面圖。 第4圖為本發明一町行實施例的記憶裝置之一元件的 5 截面圖。 第5圖為一用來製造本發明實施例之記憶裝置的製法 流程圖。

第6a〜6η圖係用來製造本發明實施例之不同製程的截 面圖。 10 第7a~7h圖係用來製造本發明實施例之不同製程的截 面圖。 【主要元件符號說明 148, 248, 348,448…切換介面 151,251，35】，451 …線寬 152,252,352,452,652...第二可 定址線 226, 326, 670··.介電層 322, 323, 324…半導體層 327…蟲晶層 342,641…儲存媒體線 433…絕緣層 580~594…各製造步驟 600…記憶裝置 610…光子

100…交叉桿記憶結構 101，201，301，401.·.邏輯胞元 102, 202, 302, 402··.整流元件 104,204,304,40心"儲存結構物 120,220,320,420,620,720〜基材 131,631,73l···線寬 132, 232, 332, 432, 632, 732··· 第一可定址線 136, 236, 336, 436, 635, 636··· 裝置結構物 138, 238, 338…整流介面 142, 242, 342,442“.切換線 29 1338360 630…第一可定址層 634, 734…裝置結構層 637···裝置結構表面 656…凸出細構 657,659…曝露區 658…凹下細構 660, 661…印製層 662, 663…奈米印製器 664…凸部 640…切換層 650·..第二可定址層 654…凹部 672,771,772…平坦表面 722…本徵矽層 723 "·ρ蟲晶石夕層 724···η磊晶矽層 725…擋止層 726…氧化物層 760···印製阻抗物 767…硬蝕刻罩層 768…硬蝕刻罩 770…平坦化層 30

Claims (1)

1338360 十、申請專利範圍： ι_ 一種記憶裝置，包含·· 一基材； 5 10 多數自行校準的奈米整流元件，具有： 多數的第一電極線設在該基材上： 乂多數的裝置結構物設在該等第一電極線上而形成 别述之多數自行校準的奈米整流元件，且各裝置結構物 具有至少一側邊尺寸小於75奈米： 多數的奈米儲存結構物設在料裝置結構物上並 在至少一方向與之自行對準；及

15 20 又牡战寻佘示储存結構物上， 與之電連接及自行對準，而來形成-記憶裝置。 2.如申請專利範圍第I項之記憶裝置，其中該等第一電 線更包含多數的第-半導體線含有第—極性的換雜齊 3·如申請專利範圍第2項之記憶裝置，其中該等裝置結 物更包含多㈣半導體裝置結構物含有-第二極性 摻雜劑’且各半導體裝置結構物會與該等第一半導體 之—者形成—半導體接面，該半導體接面具有-面積. 有至少—側邊尺寸小於75奈米。 4.如申請專利範圍第2 物更包含： 之°己隱裝置’其中該各裝置如

一本徵半導體結構設在該等 上；及 第—半導體線之一者 一第二半導體裝置結構物含有第 二極性的掺雜物 / 31 1338360 而設在該本徵半導體結構物上，且該本徵半導體結構物 和第二半導體裝置結構物皆具有至少一側向尺寸小於 75奈米，而形成多數的p-i-n二極體元件。 5.如申請專利範圍第1項之記憶裝置，其中該等第一電極 5 線更包含多數的金屬電極線，且該等裝置結構物更包含 多數的半導體裝置結構物含有一摻雜劑，而在該等金屬 電極線和半導體裝置結構物之間形成多數的肖特基障 壁觸點，各肖特基障壁觸點具有一面積並有至少一側邊 尺寸小於75奈米。 10 6·如申請專利範圍第1項之記憶裝置，其中該等第一電極 線更包含多數的金屬電極線，且各裝置結構物更包含： 一介電層設在一該等金屬電極線上；及 一金屬層設在該介電層上，而形成多數的金屬/絕 緣體/金屬整流元件，且此各元件具有至少一側邊尺寸 15 小於75奈米。 7. —種記憶裝置，包含： 一基材； 整流裝置包含第一組導線互相平行地設在該基材 上，該整流裝置會自動對準該等導線，且該整流裝置具 20 有至少一側邊尺寸小於75奈米； 一裝置可將一資料位元儲存在各儲存元件中，而覆 設在第一組導線上並自行對準於該整流裝置；及 一裝置可電定址該等儲存元件，其中該各儲存元件 會與該電定址裝置自行對準，且該電定址裝置與第一組 32 1338360 導線之各交叉點處會形成一記憶結構的邏輯胞元。 8. —種製造交叉桿裝置的方法，包含： 奈米印製一設在一裝置結構層上的第一奈米印製 層，該裝置結構層設在一第一可定址層上，而該第一可 5 定址層設在一基材上； 由該第一可定址層和裝置結構層製成許多自行校 準的奈米整流元件，各整流元件具有至少一側邊尺寸小 於75奈米； ' 奈米印製一設在一導電層或一儲存媒體層上的第 10 二奈米印製層，該儲存媒體層設在該等奈米整流元件 上；及 製成多數自行校準的奈米儲存結構物，各儲存結構 物具有至少一側邊尺寸小於75奈米。 9. 如申請專利範圍第8項之方法，其中奈米印製第一奈米 15 印製層的步驟更包含： 將一可透射約25 0至5 00n m波長範圍之紫外光的奈 光印製器壓向該第一奈米印製層；及 使該第一奈米印製層接受預定的紫外光輻射曝照。 10. 如申請專利範圍第8項之方法，更包含： 20 在基材上造成該第一可定址層；及 造成該裝置結構層覆設並電連接於第一可定址層 上。 11. 如申請專利範圍第10項之方法，其中造成該第一可定址 層更包含造成一第一金屬層覆設在該基材上。 33 1338360 12. 如申請專利範圍第11項之方法，更包含在第一金屬層上 造成一介電層，且造成該裝置結構層更包含造成一第二 金屬層設在該介電層上。 13. 如申請專利範圍第11項之方法，更包含造成一具有一摻 5 雜劑的半導體層，該半導體層會電連接於該第一金屬層 而形成一肖特基障壁觸點。 14. 如申請專利範圍第8項之方法，其中製成多數自行校準 的奈米整流元件更包含選擇性地除去該裝置結構層和 第一可定址層的某些部份。 10 15.如申請專利範圍第14項之方法，更包含選擇性地蝕刻該 裝置結構層和第一可定址層的某些部份來形成多數的 邏輯胞元，其中各奈米未整流元件會與一第一可定址線 及一奈米儲存結構物範圍相同地重合且共平面。 16. 如申請專利範圍第8項之方法，其中製成多數自行校準 15 的奈米儲存結構物更包含選擇性地除去該等導電層，裝 置結構層及儲存媒體層的某些部份。 17. 如申請專利範圍第16項之方法，更包含選擇性地除去該 等導電層、裝置結構層及儲存媒體層的某些部份來形成 多數的邏輯胞元，其中該各奈米整流元件會與一第一可 20 定址線及一奈米儲存結構物範圍相同地重合且共平面。 18. 如申請專利範圍第8項之方法，更包含： 造成一可平坦化介電層覆設在該裝置結構層上，其 中該裝置結構層的頂面係形成一平面；及 將該介電層平坦化至該裝置結構層的平面。 34 1338360 19. 如申請專利範圍第8項之方法，其中製成多數自行校準 之奈米整流元件更包含蝕刻該裝置結構層。 20. 如申請專利範圍第8項之方法，更包含： 造成一儲存媒體層電連接於該裝置結構層；及 5 造成一導電層電連接於該儲存媒體層。 35