发明内容
本发明提供一种使有机EL器件的颜色转换层图案化的方法,其中颜色转换层吸收第一波长的光并发射包括与第一波长不同的第二波长的光。
本发明的方法包括在基底上形成颜色转换层并通过实施热循环纳米刻印技术使颜色转换层图案化。此外,可在使颜色转换层图案化之后执行氧等离子体处理,该颜色转换层本身优选地利用真空蒸发形成。在优选实施例中,颜色转换层基本上由颜色转换材料构成。
另外,在基底的表面上形成滤色层,并在滤色层上形成平坦化层。该颜色转换层形成于平坦化层上。
可将保护层任选地设置在颜色转换层和平坦化层之间,以在图案化工艺期间保护下面的器件结构。
用于执行颜色转换层的图案化的热循环纳米刻印技术包括加热形成有精细图案的模具,使该模具与颜色转换层接触,并将该模具压入颜色转换层,以将该模具的精细图案转印到颜色转换层上。为了获得最好的结果,优选地将该模具加热到颜色转换层的玻璃化转变温度(Tg)±25℃的范围内的温度。
颜色转换层的形成和颜色转换层的图案化优选地在串联式真空工艺中实施,以便使质量和成品率最大化。串联式真空工艺在保持真空的同时使工件在各工艺位置之间移动。串联式真空工艺提供优于以下工艺的结果:将工件加载到分离的容器(通常包含惰性气体),将容器移动到下一工艺位置,然后在下一工艺位置卸载工件。
上述使颜色转换层图案化的方法被用于制造具有优越特性的有机EL显示器的方法。例如,在一个优选方法中,在基底上提供至少两种滤色层,各滤色层分别透射不同的波长范围中的光。然后在滤色层上形成平坦化层,并在平坦化层上形成颜色转换层。利用如上所述的热循环纳米刻印技术实施所述颜色转换层的图案化。然后优选地在已图案化的颜色转换层上形成阻挡层。
然后有机EL器件可形成于阻挡层上或粘接到该结构。例如,在一个所示实施例中,基底、滤色层、平坦化层、颜色转换层和阻挡层限定颜色转换滤色结构;且颜色转换滤色结构被粘接到顶发射型EL器件。
或者,根据本发明的有机EL显示器的制造方法包括:通过在基底上提供各自透射不同波长范围中的光的至少两种滤色层,在滤色层上形成平坦化层并在平坦化层上形成第一阻挡层来提供滤色结构;通过在器件基板上形成有机EL层,在有机EL层上形成颜色转换层,经由实施热循环纳米刻印技术对颜色转换层进行图案化,并且在颜色转换层上形成第二阻挡层来提供有机EL器件,其中,颜色转换层吸收第一波长的光并发射具有与第一波长不同的第二波长的光;以及将滤色结构粘接到有机EL器件,以使得第一阻挡层和第二阻挡层彼此相对。
根据本发明可将以上的制造方法用于生产有机EL显示器,该有机EL显示器具有:透明基板;位于基底表面上的至少两种滤色层,各滤色层分别透射不同的波长范围中的光;位于滤色层上的平坦化层;以及包括与滤色层中的至少一个对准且相对应的像素元件的阵列的颜色转换层。
像素元件中的每一个的宽度小于50μm,这是利用常规的制造工艺所不能获得的。
此外,像素元件中的每一个具有5μm或更小的像素间间距,这也是利用常规的制造工艺所不能获得的。
在所示的实施例中,像素元件构成显示器的彩色像素的子像素元件。然而,本发明还适用于单色器件,在这种情况下,像素元件全对应于单一颜色。
本发明还提供器件结构的变化。例如,颜色转换层可位于平坦化层上,且阻挡层可位于颜色转换层上,而有机EL层位于阻挡层上。
或者,颜色转换层位于平坦化层上而阻挡层位于颜色转换层上,其中基底、滤色层、平坦化层、颜色转换层和阻挡层限定颜色转换滤色结构;且其中颜色转换滤色结构被粘接到有机EL器件。
更进一步,根据本发明的有机EL显示器可包括位于器件基板上的有机EL器件、位于平坦化层上的第一阻挡层和位于颜色转换层上的第二阻挡层;其中颜色转换层位于有机EL器件上;其中基底、滤色层、平坦化层和第一阻挡层构成滤色结构;其中器件基板、有机EL器件、颜色转换层和第二阻挡层构成有机EL器件结构;以及其中滤色结构被粘接到有机EL器件结构,以使得第一阻挡层和第二阻挡层彼此相对。
通过使用根据本发明的图案化方法,在沉积颜色转换层时可将颜色转换层形成为连续膜(固体膜)。因此,没有必要使用会导致常规工艺中发现的精确度和清晰度方面的问题的金属掩模。因此,可将颜色转换层形成为具有不能通过先前方法获得的像素清晰度的精细图案。此外,本发明还可制造先前通过常规方法不能获得的具有大表面面积的显示器。例如,尽管常规金属掩模能够制造达550mm×650mm的阵列,但本发明可制造制造一维大于650mm的更大尺寸的阵列。结果,可通过根据本发明图案化颜色转换层容易且经济地制造高清晰度显示器。
本发明的最佳实施方式
本发明提供一种使有机EL器件的颜色转换层图案化的方法,该颜色转换层吸收某一波长的光并发射包括与所吸收光的波长不同的波长的光。颜色转换层的图案化是通过图案化方法实施的,该方法的特征是:在具有有机层的基底上形成颜色转换层;通过实施热循环纳米刻印技术使颜色转换层图案化,其中加热形成有精细图案的模具,并使该模具与颜色转换层接触,并将该模具压入颜色转换层以使颜色转换层变形,从而将模具的精细图案转印到颜色转换层上,其中模具被加热至颜色转换层的玻璃化转变温度(Tg)±25℃的范围内的温度,且其中颜色转换层的形成和颜色转换层的图案化优选地在串联式真空工艺中实施。
在以下的描述中,通过使用如图1A-1J所示的无源驱动的底发射型有机EL显示器的制造流程的示例解释本发明。
如图1A所示,黑色基质40和滤色层30R、30G和30B被布置在用作基底的透明基板10上。平坦化层6设置在黑色基质40和滤色层30R、30G和30B上,以形成层叠结构。
用于根据本发明的显示器的透明基板10的材料对光高度透明且对用于形成黑色基质40、滤色层30R、30G和30B以及稍后解释的颜色转换层20和有机EL器件(电极、有机发光层等)两者的条件有抵抗力。此外,该材料优选地在尺寸稳定性方面是极好的。另外,该材料不会引起多颜色发光显示器的性能劣化是唯一必需的。例如,可使用玻璃、各种塑料和各种膜。
可通过使用用于诸如液晶显示器的平板显示器的材料来形成滤色层30R、30G和30B。在最近几年中,通常使用其中色素分散在光刻胶中的色素分散材料。用于平面显示器面板的滤色层一般通过设置透射波长从400nm至550nm的光的蓝色滤色层、透射波长从500nm至600nm的光的绿色滤色层和透射波长为600nm或更长的光的红色滤色层来提供。
通过可选地在相应滤色层的子像素之间设置不透射可见波长范围中的光的黑色基质40,能够增强显示器的对比度。可通过使用普通平板显示器的制造中普遍采用的材料形成黑色基质40。
出于保护滤色层的目的,将平坦化层6设置在滤色层30R、30G和30B上。此外,如名称所显示的,设置平坦化层6还出于使膜表面平坦化的目的。因此,需要选择对光高度透明且允许设置滤色层30R、30G和30B而不被劣化的材料,并且需要选择能够形成平坦化层6而不劣化这种特性的工艺。平坦化层6一般通过涂覆来形成。
适于形成平坦化层6的材料一般是这样的材料:其中光固化树脂或光热固化树脂受到光处理和/或热处理以产生用于聚合或交联的基团种类和离子种类以使其不溶或不熔。另外,光固化或光热固化树脂优选地在受到固化之前可溶于有机溶剂或碱性溶液。
具体地,光固化或光热固化树脂包括(1)包括具有多个丙烯酰基基团和/或甲基丙烯酰基基团的丙烯酸多官能单体和低聚物与光聚合或热聚合引发剂的组合物,(2)聚肉桂酸乙烯酯和敏化剂组合物,(3)直链或环状烯烃和双叠氮化物的组合物,或(4)包括含环氧基团的单体和光-酸产生剂的组合物等。具体地,上述的光固化或光热固化树脂(1)优选地具有高清晰度图案化的能力,还具有诸如对溶剂的抵抗性和对热的抵抗性的可靠性。
另外,还可使用热塑性树脂,诸如聚碳酸酯(PC)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚醚砜、聚乙烯醇缩丁醛、聚苯醚、聚酰胺、聚醚酰亚胺、降冰片烯树脂、甲基丙烯酸酯树脂、异丁烯顺丁烯二酸酐共聚物树脂或环烯烃。此外,还可利用诸如环氧树脂、酚醛树脂、聚氨酯树脂、丙烯酸树脂、乙烯基酯树脂、酰亚胺树脂、聚氨酯系列树脂、脲醛树脂或三聚胺树脂之类的热固性树脂。更进一步地,可采用包含三官能或四官能环氧基硅烷与聚苯乙烯、聚丙烯腈或聚碳酸酯的聚合物杂化物(polymer hybrid)。
接下来,如图1B所示,将保护层5设置在图1A所示的层叠的平坦化层6的上表面上。保护层5是任选地设置在平坦化层6和颜色转换层20之间的层,稍后将解释该层。在通过将在稍后描述的根据本发明的热循环纳米刻印技术将颜色转换层20图案化以形成为红色转换层20R时,平坦化层6可与颜色转换层20一起被图案化。可通过在该工艺期间提供保护层5来保护平坦化层6。
可将在可见区具有高透明度(在从400至700nm的波长范围中50%或更高的透射率)的材料用于保护层5。此外,优选地使用膜硬度为2H(根据日本工业标准(JIS)K5600-5-4测量)或更高的材料,这是使保护层5能够承受热循环纳米刻印技术的工作过程所需要的硬度。可使用的材料的例子包括诸如SiOx、SiNx、SiNxOy、AlOx、TiOx、TaOx、ZnOx、SnO2、ITO、In2O3、IZO、氧化锌铝或氧化锌镓之类的无机氧化物或无机氮化物。对形成保护层5的方法没有具体限制。因此,可通过诸如溅射、CVD和真空蒸发之类的方法形成保护层5。此外,保护层5可以是单层或多层的层叠。
然后,如图1C所示,将颜色转换层20设置在保护层5的上表面上。因为保护层5是可选设置的层(换言之,可选层),所以当不设置保护层5时,可将颜色转换层20直接设置在平坦化层6上。
颜色转换层20是由一种颜色转换材料或多种颜色转换材料形成的层。该层优选地具有等于或小于1μm的厚度,且更优选的是200nm至1μm。颜色转换层20通过干法工艺且优选地通过真空蒸发来形成。真空蒸发中的加热形式或者可以直接加热形式或者是间接加热形式,对于此可使用诸如电阻加热、电子束加热或红外加热的形式。当颜色转换层20使用多种不同的颜色转换材料形成时,预先用以特定比例混合的多种不同的颜色转换材料制备初级混合物,并且通过使用初级混合物实施共同蒸发。或者,利用设置在相互分离提供的加热位置处的多种不同的颜色转换材料,可通过分离地加热相应的颜色转换材料来实施共同蒸发。具体地,当多种不同的颜色转换材料的特性(诸如蒸发速度和蒸气压)相差很大时,后者有效。
颜色转换材料是一种染料,其吸收从光源发射的近紫外区至可见区中的光以执行波长分布转换,并发射具有不同波长的可见光。具体地,颜色转换材料优选地吸收蓝至蓝绿区域中的光。
可将多种材料用于形成颜色转换层20的颜色转换材料,包括:诸如三(8-羟基喹啉合)铝(Alq3)之类的铝螯合颜料;诸如3-(2-苯并噻唑基)-7-二乙基氨基香豆素(香豆素6)、3-(2-苯并咪唑基)-7-二乙基氨基-香豆素(香豆素7)或香豆素135之类的香豆素染料、诸如溶剂黄43和溶剂黄44之类的萘酰亚胺(naphthalimide)染料;诸如4-二氰基亚甲基-2-甲基-6-(p-二甲基氨基苯乙烯基)-4H-吡喃(DCM-1(I))、DCM-2(II)和DCJTB(III)之类的花青染料;若丹明B和若丹明6G之类的吨染料;诸如吡啶1之类的吡啶染料;或4,4-二氟-1,3,5,7-四苯基-4-硼杂-3a,4a-二氮杂-s-引达省(s-indacene)(IV),路玛近(Lumogen)F红和尼罗红(V)。此外,在公知的各种EL中在发光层中使用的主体-客体材料可用于颜色转换材料。
接下来,参照图1D至1F关于颜色转换层的图案化进行详细解释。根据本发明,将纳米刻印技术用作在宽区域中以微米数量级隔开的红色转换层20R的图案化的方法。纳米刻印技术最初是这样一种技术:使形成有精细图案的模具与所涂覆的抗蚀剂接触并向其压入从而使抗蚀剂变形,并将精细图案转印到抗蚀剂的表面上。在本发明中,优选地使用热循环纳米刻印技术,藉此利用表现出玻璃化转变的颜色转换材料沉积的颜色转换层20被加热到高于其颜色转换材料的玻璃化转变温度Tg附近的温度但低于其分解温度或其蒸发温度以便使其变软。
首先,如图1D所示,带有其突出和孔的图案的模具80与颜色转换层20相对放置。这里,模具80仅仅是可根据本发明使用的一类模具的示例。接下来,如图1E所示,在特定温度下加热模具80,并使其与颜色转换层20接触并向其压入。此时,颜色转换层20与存在于颜色转换层20之下的有机层(诸如滤色层30R、30G和30B以及平坦化层6之类的层)的变形一起变形,以流入模具80中的孔。然后将所形成的层叠冷却,以提供通过如图1F所示的热循环纳米刻印技术获得的图案化颜色转换层(在该例子中,红色颜色转换层20R)。
模具80的加热温度被设置在高于颜色转换层20的玻璃化转变温度(Tg)附近的温度。加热温度优选地等于或高于Tg-25℃。在这里,颜色转换层的Tg被认为是构成颜色转换层20的颜色转换材料的Tg。设置在指定范围内的加热温度增强了颜色转换材料的流动特性以使得染料充分流入层中,从而使得能够容易地获得带有期望图案的颜色转换层。此外,即使模具80的加热温度在以上的范围内,也期望将该加热温设置成低于颜色转换材料的分解温度,优选的是低于分解温度50℃或更多。这是因为加热到颜色转换材料的分解温度或更高的模具80会导致染料分解。这里,颜色转换材料的分解温度可通过利用热重分析法-差热分析法(TG-DTA)或热重分析法质谱法(TGMS)的测量来确定。类似地,被加热到颜色转换材料的蒸发温度或更高温度的模具80会导致颜色转换材料蒸发。因此,即使模具80的加热温度在以上的范围内,也期望将该加热温设置成低于颜色转换材料的蒸发分度。更优选地,模具80的加热温度在Tg±25℃的范围内。利用设置在该范围内的加热温度,防止图案由于冷却时的收缩而变形成为可能。当多种颜色转换材料被包括在颜色转换层20中时,考虑作为颜色转换层的主要成份的颜色转换材料的Tg和蒸发温度,设置模具80的加热温度。
模具80优选地由对加热温度有抵抗力的材料制成,且具有足够的硬度,并能够具有微米数量级的图案形成于模具表面上。因此,诸如石英、金属、硅、陶瓷和树脂之类的材料可用于模具80。模具80上的精细图案可利用诸如抗蚀剂或无机氧化物膜作为掩模通过蚀刻来形成。模具80上孔的深度被制成大于颜色转换层20的厚度。当使模具80与颜色转换层20接触并向其压入时,模具80上的图案的孔的底面和颜色转换层20中形成的突出的顶面之间存在的空间有助于拉起模具80以便分离。此外,模具80的图案可被设置为具有期望的孔和突起(模具84),例如在图5所示的立体图中所示。在本文中,类似于如图4的横截面图所示的本发明中所使用的模具(模具82)的示例,形成有分别被修改成具有楔形倾斜的突起的图案是进一步优选的,因为倾斜有助于颜色转换材料的流动。利用这种图案,颜色转换层之下的有机层沿楔形表面充分变形,以便于将颜色转换材料推向模具的孔,从而容易地形成颜色转换层的图案。此外,模具80的表面可覆盖氟,以降低模具80至颜色转换层20的粘附性,使得在拉起模具80以使其从颜色转换层20分离时,由模具80设置的颜色转换层20上的图案化部分不会与模具80一起分离。当通过模具80按压以形成精细图案可能导致损坏基底层(平坦化层6)的问题时,可如上文所解释地设置保护层5。
根据本发明的颜色转换层20的图案化优选地在真空中(在本发明中10-4Pa或更低)或惰性气体气氛中实施。作为有机材料的颜色转换材料对湿气和氧没有抵抗力。此外,在颜色转换层形成到面板中且微粒与其粘附时,造成图像中的缺陷的大小在大约微米数量级的微粒、异物影响漏电,使得电流总是向外流出。因此,图案化优选地在真空中实施。在这种情况下,在真空中(串联式真空工艺)层叠向腔室的转移致使微粒、湿气和氧对颜色转换层20几乎没有影响,其中在颜色转换层20的沉积之后实施图案化。然而,当颜色转换层20对湿气和氧有抵抗力且采用适当的手段对抗微粒时,可根据需要实施图案化。
在本发明中,当颜色转换层20保留在对应于蓝色滤色层30B和绿色滤色层30G(即,蓝色子像素和绿色子像素)的相应位置时,根据需要期望地去除剩余的颜色转换层。这是因为当颜色转换层20保留在蓝色子像素和绿色子像素的相应位置时,蓝色子像素和绿色子像素各自的亮度降低。可将氧等离子处理、氮等离子体处理或干法蚀刻用于去除剩余的颜色转换层20。具体地,使用氧等离子体处理是优选的。当实施去除处理时,在红色子像素位置处的红色颜色转换层20R也受到处理的影响。因此,在图1C所示的形成颜色转换层20的步骤中,期望将颜色转换层20形成为比必需的厚度要厚。当即使颜色转换层20保留在绿色和蓝色子像素各自的位置处显示性能也没有出现问题时,可省略去除剩余的颜色转换层。
这之后,如图1G所示,在覆盖红色颜色转换层20R的同时形成第一阻挡层4。如前面所解释的,作为有机材料的颜色转换材料对湿气和氧没有抵抗力。因此,必需包括颜色转换材料免受湿气和氧。在这里,如图1G所示,可将第一阻挡层4形成为覆盖红色颜色转换层20R及其下面的层。这种布置对于保护稍后解释的有机EL器件也是有效的。对于第一阻挡层4的材料,可使用具有电绝缘特性、对气体和有机溶剂的阻挡特性以及在可见区中高透明度的材料(在从400至700nm的波长范围中50%或更高的透射率)。对于第一阻挡层4,可使用膜硬度为2H或更高的材料,因为该硬度使得第一阻挡层4能够承受稍后解释的透明电极2的沉积。例如,可将诸如SiOx、SiNx、SiNxOy、AlOx、TiOx、TaOx或ZnOx之类的无机氧化物或无机氮化物用于第一阻挡层4。对形成第一阻挡层4的方法没有具体限制,使得可通过诸如溅射、CVD和真空蒸发之类的方法形成第一阻挡层4。第一阻挡层4可以是单层或多层的层叠。
最后,如图1H至1J所示,将有机EL器件设置在第一阻挡层4的顶面上。在本发明中,有机EL器件由有机EL层3和电极(稍后解释的透明电极2和发射电极1)形成。首先,如图1H所示,透明电极2被设置在第一阻挡层4的顶面上。各透明电极2可分别利用ITO、氧化锡、氧化铟、IZO、氧化锌、氧化锌铝、氧化锌镓或以诸如F或Sb之类的掺杂剂添加到这些氧化物中的导电透明金属氧化物来形成。透明电极2可在利用诸如光刻之类的技术图案化之前利用蒸发、溅射或化学气相沉积(CVD)的沉积来形成。然而,透明电极2优选地利用溅射来形成。
透明电极2可以是阳极或阴极。当透明电极2被用作阴极时,可将阴极缓冲层设置在透明电极2和有机EL层3之间以增强电子注入效率。阴极缓冲层可由诸如Li、Na、K或Cs之类的碱金属、诸如Ba或Sr之类的碱土金属、包括这种碱金属或碱土金属的合金、稀土金属或这些金属的氟化物。从确保透明度的观点,阴极缓冲层的厚度期望地被确定为10nm或更小。
如图1I所示,将有机EL层3设置在透明电极2的顶面上。在本发明中,有机EL层3具有这样的结构:其中包括至少一个有机发光层,和根据需要插入的空穴注入层、空穴输运层、电子输运层和/或电子诸如层。具体地,采用以下的层结构作为有机EL器件。
(1)阳极/有机发光层/阴极
(2)阳极/空穴注入层/有机发光层/阴极
(3)阳极/有机发光层/电子注入层/阴极
(4)阳极/空穴注入层/有机发光层/电子注入层/阴极
(5)阳极/空穴输运层/有机发光层/电子注入层/阴极
(6)阳极/空穴注入层/空穴输运层/有机发光层/电子注入层/阴极
(7)阳极/空穴注入层/空穴输运层/有机发光层/电子输运层/电子注入层/阴极
可将公知的材料用于形成有机EL层3的各层。此外,可通过技术领域中已知的诸如蒸发之类的任何方法形成构成有机EL层3的各层。
可将诸如苯并噻唑系列、苯并咪唑系列或苯并噁唑系列的荧光增亮剂系列、诸如金属螯合氧鎓化合物、苯乙烯基苯系列化合物或芳族二次甲基(dimethylidine)系列化合物的材料优选地用于有机发光层的材料,以获得从蓝至蓝绿范围的光发射。此外,有机发光层中的光发射根据需要可以是白光发射。在这种情形中,使用公知的红色掺杂剂。
如图1J所示,将反射电极1设置在有机EL层3的上表面上,藉此获得了底发射型无源矩阵驱动的有机EL显示器。反射电极1优选地通过使用各自具有高反射率的金属、非晶合金或微晶合金来形成。具有高反射率的金属包括诸如Al、Ag、Mo、W、Ni或Cr之类的金属。具有高发射率的非晶合金包括诸如NiP、NiB、CrP或CrB的合金。具有高反射率的微晶合金包括诸如NiAl的合金。可将反射电极1用作阴极或阳极。当反射电极1被用作阴极时,可将以上解释的阴极缓冲层设置在发射电极1和有机EL层3之间的界面处,用于增强至有机EL层的电子注入效率。或者,可通过将具有小的功函的材料添加到以上解释的各自具有高反射率的金属、非晶合金或微晶合金用于合金化,来增加电子注入效率。这种具有小功函的材料被显示为诸如锂、钠或钾之类的碱金属或诸如钙、镁或锶之类的碱土金属。然而,当反射电极1被用作阳极时,还可将以上解释的导电透明金属氧化物设置在反射电极1和有机EL层3之间,以增强至有机EL层3的空穴注入效率。
可取决于所使用的材料通过技术领域中已知的任何手段形成反射电极1。该手段被显示为如真空蒸发、溅射、离子镀或激光烧蚀。如稍后解释的,当反射电极1必需由多个部分电极形成时,由多个部分电极形成的反射电极1可通过使用给出合需形状的掩模来形成。
如以上解释的,在根据本发明的显示器中使用的有机EL器件由透明电极2、有机EL层3和反射电极1形成。在本文中,具有根据本发明的布置的有机EL器件可设置有分别被独立控制的多个发光部分。例如,反射电极1和透明电极2两者可用多个条形部分电极形成。此外,形成反射电极1的条形部分电极的延伸方向和形成透明电极2的条形部分电极的延伸方向被制成相互交叉。这可形成多个无源矩阵驱动独立发光部分的有机EL器件。反射电极1和透明电极2的交叉被优选地制成直角。
在上文中,通过使用如图1J所示的底发射型有机EL显示器解释本发明。然而,本发明还可应用于制造顶发射型有机EL显示器的情况。在图2和图3中分别示出这种顶发射型有机EL显示器的布置的例子。
首先,利用图2所示的布置的示例解释本发明。例如,如参照图1A至1G所解释的,形成颜色转换滤色器,其中直到形成第一阻挡层4的步骤才完成制造工艺。正如上文所解释的,保护层5是任选设置的层。与此不同地,形成其中发射电极1、有机EL层3和透明电极2按顺序形成在器件衬底11的上表面上的顶发射型有机EL器件。在有机EL器件中,可形成第二阻挡层14。对于第二阻挡层14的材料和形成方法,可使用与第一阻挡层4相同的材料和形成方法。此外,第二阻挡层14可以是单层或多个层。通过将颜色转换滤色器和顶发射型有机EL器件层叠在一起使得第一阻挡层4和透明电极2(在其存在时的第二阻挡层14)彼此相对,能够获得如图2所示的顶发射型有机EL显示器。反射电极1、有机EL层3和透明电极2可通过以上解释的方法形成。颜色转换滤色器和顶发射型有机EL器件的粘合可通过使用设置在基板外围上的粘附层50来执行。粘附层50例如可通过使用UV硬化粘附剂来形成。
在本文中,器件基板11可通过使用除类似于透明基板10的材料以外的诸如硅或陶瓷之类的不透明材料。此外,可将具有这种布置的有机EL器件形成有源矩阵驱动型器件。有源矩阵驱动型有机EL器件可通过以下方法形成:在器件基板11上设置多个开关元件,由与发光部分中的像素或子像素相对应的多个部分电极形成反射电极1,按照一一对应关系将多个开关元件连接到多个部分电极,并将透明电极2设置为完整型公共电极。
或者,可利用图3所示的布置形成顶发射型有机EL器件。通过在器件基板11上形成反射电极1、有机EL层3和透明电极2,颜色转换层20形成于顶发射型有机EL器件的顶面。这之后,参照图1D至1F解释的热循环纳米刻印技术被应用于使红色颜色转换层20R图案化。通过用有机EL器件的第二阻挡层14覆盖红色颜色转换层20R及其下层,还可形成顶发射型有机EL器件。在这种情况下,有机EL层3成为实施热循环纳米刻印技术提供所必需的弹性的层。如果需要的话,利用按顺序设置在透明电极2上的阻挡层和平坦化层,并利用形成于平坦化层上的颜色转换层20,可实施用于图案化红色颜色转换层20的热循环纳米刻印技术。在这种情况下,表面不均匀性会由于平坦化层的存在而降低,且可进一步增强实施热循环纳米刻印技术所必需的弹性。然后,通过层叠顶发射型有机EL器件和设置有图1A中解释的黑色基质40、滤色层30R、30G和30B及平坦化层6和图1G中解释的第一阻挡层4的滤色层,使得第一阻挡层4和第二阻挡层14彼此相对,可获得了如图3所示的顶发射型有机EL显示器。图3所示的布置与图2所示的布置的不同之处在于形成第二阻挡层14而不是第一阻挡层4,以便覆盖红色颜色转换层20R。同样在这种情形中,滤色器和顶发射型有机EL器件的粘接可通过使用设置在器件基板11外围上的粘附层50来执行。
(示例1)
根据以下的工艺(1)至(8)中的过程,制造根据本发明的多颜色发光有机EL显示器。
(1)滤色层30的形成
将1737玻璃(康宁公司制造)用作透明基板10,并在其上使用黑色基质材料(CK-7001:FUJIFILM(富士胶片)电子材料有限公司制造)、红色滤色层材料(CR-7001:FUJIFILM电子材料有限公司制造)、绿色滤色层材料(CG-7001:FUJIFILM电子材料有限公司制造)和蓝色滤色层材料(CB-7001:FUJIFILM电子材料有限公司制造),在其上形成黑色基质40和滤色层30R、30G和30B。各层的厚度分别为1μm。
所形成的滤色层的子像素的每一个的尺寸是100μm×30μm,且子像素之间的间隔(即像素间距)沿纵向是10μm而沿横向是5μm。三个子像素(红、蓝和绿)形成一个像素,且50个像素沿纵向设置以及50各像素沿横向设置。
(2)平坦化层6的形成
利用Nippon Steel Chemical(日本钢铁化学)有限公司制造的V259PAP形成平坦化层6,其被涂覆成覆盖滤色层30R、30G和30B并使其硬化。将平坦化层6的厚度设置为2μm。所获取的平坦化层的上表面是平坦的。
(3)保护层5的形成
在平坦化层6的上表面上,通过实施溅射来获得厚度为200nm的由IZO膜形成的保护层5。对于溅射系统,使用RF平面磁控溅射系统且以IZO用作靶。对于沉积处的溅射气体,使用Ar气体。形成时的基板温度是80℃。
(4)颜色转换层20的形成
在保护层5的上表面上,通过电阻加热蒸发系统形成Alq3和DCM-2的颜色转换层20。具体地,通过实施共同蒸发——其中Alq3和DCM-2在蒸发系统中分离设置的坩埚中单独加热,形成了厚度为400nm的颜色转换层20。此时,控制相应坩埚的温度使得Alq3的蒸发速度为0.3nm/s且DCM-2的蒸发速度为0.005nm/s。在该示例中,颜色转换层20包括2mol%的DCM-2(Alq3∶DCM-2的摩尔比率是49∶1)——基于颜色转换层20中组分分子的总数。
(5)红色颜色转换层20R的图案化
随后将包括颜色转换层20的层叠运送到真空中的纳米刻印系统,以便在真空中实施热循环纳米刻印技术。模具84——具有其中尺寸为100μm×30μm的多个孔沿纵向间隔开10μm且沿横向间隔开75μm的图案——被加热到150℃并以30kgf/cm2(2.94MPa(表压))的压力压向颜色转换层20以使颜色转换层20图案化。然后,在模具84被压时,温度降低至室温以便冷却。此后,实施20秒氧等离子体处理以形成具有精细图案的红色颜色转换层20R,其中各自的尺寸为100μm×30μm的多个图案化部分沿纵向间隔开10μm且沿横向间隔开75μm。
(6)第一阻挡层4的形成
带有图案化红色颜色转换层20R的层叠被传送到等离子体CVD系统,而不破坏真空(串联式处理)。此后,通过使用以甲硅烷(SiH4)、氨(NH3)和氮(N2)作为源气体的等离子体CVD,沉积厚度为3μm的氮化硅(SiN),以便覆盖红色颜色转换层20R和其下形成的层,从而形成第一阻挡层4。此处,沉积SiN时的基板温度被设置在100℃或更低。
(7)有机EL显示器的形成
在如上所述形成的第一阻挡层4的上表面上,随后形成透明电极2、有机EL层3(空穴输运层、有机发光层和电子注入层这三层)和反射电极1,以形成有机EL器件。
具体地,在第一阻挡层的整个上表面上,首先通过溅射沉积ITO。在ITO上,涂覆抗蚀剂材料(Tokyo Ohka Kogyo(东京应用化学)公司制造的OFRP-800)。之后,通过光刻实施图案化以获得透明电极2,对于该透明电极2,多个条形图案间隔开5μm,使这些条形图案位于其相应的红色、绿色和蓝色发光部分处,且使每个条形图案的宽度为30μm膜厚为200nm并沿纵向延伸。
接下来,形成有透明电极2的层叠被安装在电阻加热蒸发系统中以在不破坏真空的情况下按顺序沉积空穴输运层、有机发光层和电子注入层。在沉积时,电阻加热真空系统中的真空腔室的内部压力降低到1×10-4Pa。对于空穴输运层,形成层厚为50nm的4,4’-二[N-(1-萘基)-N-苯基氨基]-联苯(α-NPD)层。对于有机发光层,形成层厚为30nm的4,4’-二(2,2’-二苯基乙烯基)-1,1’-联苯层。对于电子注入层,形成层厚为20nm厚的铝螯合物(Alq3)层。
此后,在不破坏真空的情况下,通过使用可获得沿横向延伸且间隔开10μm的100μm条形图案的掩模,沉积厚度为200nm的Mg/Ag(重量比10∶1)层,由此形成反射电极1,藉由其形成有机EL显示器。
(8)有机EL显示器的密封
在干燥氮气气氛下(氧和湿气两者的浓度为10ppm或更低)在手套箱中利用密封玻璃(未示出)和UV硬化粘附剂的粘附层密封由此获得的有机EL显示器。
由此,在本发明中,使尺寸小于金属掩模的下限(50μm宽度)的红色颜色转换层20R图案化是可能的。该下限是子像素宽度和子像素间间隔的组合。示例2、3和4及比较例5
在颜色转换层20的图案化中,利用类似于示例1的工艺,但改变模具84的相应加热温度,获得示例2、3和4及比较例5的有机EL显示器。
[评价1]
针对所获得的有机EL显示器各自的颜色转换层20的图案化和模具84的加热温度之间的关系实施视觉评价。在以下的表1中示出结果。在表1中,符号ο和△分别指示获得图案化红色颜色转换层20R(符号ο指示图案具有清晰的轮廓的情况,而符号△指示图案具有不清晰轮廓的情况),而符号×指示没有获得图案化红色颜色转换层20R。Alq3的玻璃化转变温度Tg、蒸发温度和分解温度分别是150℃、约300℃和约550℃。
表1模具加热温度和颜色转换层的图案化之间的关系
|
模具加热温度(℃) |
颜色转换层的图案化 |
示例1 |
150 |
ο |
示例2 |
125 |
ο |
示例3 |
175 |
ο |
示例4 |
250 |
△ |
比较例5 |
110 |
× |
如上所示,当模具84的加热温度采用Tg+100℃(示例4),尽管红色颜色转换层20R可被图案化,但图案的轮廓变得不清晰。然而,当加热温度采用Tg-40℃(比较例5)时,红色颜色转换层20R未被图案化。然而,当加热温度在Tg±25℃的范围中时(示例1至3),红色颜色转换层20R被良好地图案化。
(比较例6)
除在沉积颜色转换层20之后从真空腔室取出层叠,使其容纳在基板运送容器中并传送到热循环纳米刻印系统中以在氮气气氛中受到纳米刻印之外,以类似于示例1的方式处理层叠,藉此获得有机EL显示器。
[评价2]
通过针对计算关于所获得的有机EL显示器的面板漏电的数量实施视觉观察,检查了在形成颜色转换层20之后图案化环境的影响,并在表2中示出。面板漏电的数量意味着导致面板中漏电的点的数量。当面板漏电的数目很小时,图案化环境变得更适于终端产品。
表2在形成颜色转换层20之后的图案化环境的影响
|
图案化环境 |
面板漏电的数量 |
示例1 |
在真空中 |
0 |
比较例6 |
在氮气中 |
5 |
如上所示,在真空中通过热循环纳米刻印技术对形成有颜色转换层20且在不破坏真空的情况下串联运送的层叠实施图案化,呈现出比在氮气中通过热循环纳米刻印技术对在工艺步骤之间容纳在容器中运送的层叠实施图案化数量少的面板漏电。
利用本发明的图案化方法,制造具有用之前以现有技术金属掩模方法不能获得的分辨率和显示尺寸的有机EL显示器是可能的。例如,尽管金属掩模方法限于50μm或更大的子像素宽度,但本发明获得小于50μm的子像素宽度,且小到0.3μm,尽管由于图案化组件而非颜色转换层的问题5μm是更实际的商业极限。另外,尽管现有方法限于约10μm的子像素间间隔,但本发明制造5μm或更小的子像素间间隔。类似地,尽管由于导致变形的掩模的弯曲而使用金属掩模的总显示尺寸限于550mm×650mm,但本发明可制造几乎没有限制的大小的显示器,且具体地是至少一维(长度或宽度)大于650mm的阵列。本发明的显示器大小的唯一限制是安放颜色转换层的处理设备的能力。
尽管已经参考本发明的优选实施例具体示出并描述了本发明,但本领域的技术人员将理解可在不背离本发明的精神和范围的情况下在形式和细节上进行上述和其它改变。