TWI318119B - Composition for hair dyeing - Google Patents

Description

1318119 玖、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於染髮用組成物，尤其是該使用性之改 良。 本案主張有優先權於2002年11月27日申請之日本專 利申請案2002-344180號及2003年7月29日申請之日本 專利申請案2003-281973號。 【先前技術】 近年來，消費者之意識的變化，連帶著提高對頭髮活 潑化之渴求而擴展染髮劑之市場。 染髮劑係由含鹼劑與氧化染料之第1劑、以及含氧介 劑之第2劑所組成’於進行染髮之際，將第i劑與第2齊 匕口塗抹在頭髮上，經放置後沖洗所使用者（參照第1圖）< 、一直以來，通常使用氨作為鹼劑。氨雖能帶給充分之 脫色力、染色力及顏色保持，但具有強烈刺激性臭味 施行時帶來十分不舒服的感覺’有時亦會刺痛眼睛。而且， 施行後的頭髮有時亦會打結。 其中便試著使用刺激性臭味少之鹼取代氨。例如已知 使用驗性胺基酸者（日本專利特開昭59-购13號）、使 用胍鹽者（特開平丨〗 平7_5949〇!虎）等。〇837遽）、以及使用碳酸鹽者（特公 色力=完為解決刺激性臭味之問題，但脫 力並不能稱為充染成明亮顏色。並且，染色 髮色/木遂時亦難以上染色彩，遂期 315155 6 1318119 盼解決方針。 【發明内容】 本發明係鑑於如上诚夕土 ‘ u 提供充分之脫色力、二;==題’其目的係為了 髮優異的滑順之染髮用組成物:無刺激性臭味，並帶給毛 現，：：明人等為達成上述目的而專心致志研究之結果發 界面：κ使用組合特疋比例之高級醇與四級銨鹽型陽離子 ;面劑1高脫色力、染色力，可用刺激性臭味少之 烷酵胺類取代氨之鹼劑。遂而達成本發明。 包括亦P本發明之主題係—種染髮用組成物，其特徵係 3有烷酵胺與氧化染料 第2劑 南級醇以及四級録睫别胳她·^田τ . 秋孤型％離子界面活性劑 劑及/或第2劑、 弟 在組成物全體中，相對於四級銨鹽型陽離子界面活 劑之高級醇之莫耳比為3至丨5者。 ' 在上述組成物中，以實質上不含氨者為佳。 在上述組成物中，以含2插 ^ 3 2種以上之兩級醇者為佳。 由含有2種以上之高級醇者，在低 ， 俨。 〜、工崎女定性則） 在上述組成物中，更有平畜仆7 文有汆虱化乙烯烷醚型非離 活性劑含於第1劑及/或第2劑中， ’ 分別於第1劑、第2劑中之聚氧化乙埽㈣非離弓 315155 7 1318119 成分，不含氨亦可發揮充分之脫 不屮制铋自 刀之脫色力、染色力，但以感覺 出刺激臭味之範圍内亦可含 # έΗ ,,, ^ 虱之意。亦即，在含氨之染 h ,, 兴禾者或虱，則脫色力•染色 力減低之類者並不含於本發明 影孿舱a上a 1一即便去除了氨亦不帶來 ::!色力之含氨者便含於本發明中。 【貫施方式】 ※發明實施之最佳形態： 以下說明有關本發明之最佳實施形態。 <向級醇：>: 本發明之染髮用組成物 ^ 使用者即可，# u 〃 之呵級酵係指一般化妝品所 豆蔻醇、畤蝤賠了具體舉例如：月桂醇、肉 4 m酵、十六烷醇、 十二烷醇）、2 硬知知、十八烷醇、山蝓醇（二 } 辛基十二烷醇、油醆笙计吐 2種以上。 等可1種或使用 尤其以鯨蠟醇、十 ^ ^ 醇以及油醇為佳。 ^ '硬脂醇、十八炫醇、山蝓 厂、·及醇係各為第！劑或第2劑 一劑。 幻或亦可調配 〈四級錢鹽型陽離子界面活性劑>: 本發明之染髮 性劑係指-般化粧品所使：二之：級錢鹽型陽離子界面活 例舉如）述式_者Ρ可’並無任何限制，惟可 ()所不之單烷基型四級銨鹽、 315】55 9 1318119 r2-N-R3 X' (II) R4 (式中，R1表示可經羥基取代之碳原子數8至36之直鏈或 支鏈之烷基、R2、R3以及R4可相同或不同，表示可經羥 基取代之碳原子數1至3之烧基或〒基，X表示鹵素原子 或碳原子數1或2之烷硫酸基。） 或下述式（III)所示之二烷基型四級銨鹽等。 r5

Re——N—R7 X' (HI) Re (式中’ R5及R6可相同或不同’表示可經羥基取代之碳原 子數8至36之直鏈或支鏈之烷基、R7&R8可相同或不同， 表不可經經基取代之碳原子數1至3之烷基或苄基，X表 示函素原子或碳原子數1或2之烷基硫酸基。） 上述式（II)所示之單烷基型四級銨鹽可例舉如：氯化十 一烷基二曱銨、溴化十二烷基三甲銨、氯化十四烷基三甲 銨、溴化十四烷基三甲銨、氯化十六烷基三曱銨、溴化十 /、炫•基—曱敍、氯化硬脂醯基三甲銨、溴化硬脂醯基三甲 釦、虱化二十二烷基三曱銨、溴化二十二烷基三甲銨、十 /、烷基—曱銨曱烷磺酸鹽、硬脂醯基三曱銨甲烷磺酸鹽、 氯化十四烷基一甲基苄銨、氯化十六烷基二甲基苄銨、氣 10 315155 1318119 化硬脂醢基二甲基苄銨 '氯化辛基二羥乙基甲銨、氣化2 癸基十四烷基三曱銨、氯化2-十二烷基十六烷基三曱銨 等。 上述式（III)所示之二烷基型四級銨鹽可例舉如：氯化 二硬脂醯基二曱銨、氣化二十六烷基二曱銨、氣化二醯基 —甲銨、氣化二烷基（C!2至C15)二曱銨、氯化二烷基（c" 至cu)—曱錢、氣化二（2-己基癸基）二曱敍、氣化二（2_辛 基十二烧基）二曱銨等。 上述四級銨鹽型陽離子界面活性劑之中，尤其使用氣 化硬脂醯基三甲銨、氯化二十二烷基三曱銨時，因可易於 得到安定性佳之組成物而理想。

而且，上述四級銨鹽型陽離子界面活性劑係相對於第 、第2劑混合使用時之全體組合物，以含〇 至5 〇 質量。/。之範圍内者為佳。若未滿⑽質量％時，則實施後 之毛髮的觸感變差，而超過5.〇質量％時，則黏度亦可能 四級铵鹽型陽離子界面活性劑係i種或2種以上 於第1劑及第2劑之任一劑’或可調配雙劑者。 第1劑、第2劑混合使料的全體組成物中高 四級鐘鹽型陽離子界面活性劑之莫耳比在3至15之範圍内 者為佳。如莫耳比在上述範圍内日寺，則脫色力、染色力、 染髮後之毛髮觸感變佳。如夫 八私糾p Μ如未滿3或超過15時，則無法充 刀發揮對毛le之脫色效果及染色效果，並且 髮的觸感變差。 315155 11 1318119 尤其，高級醇以及四級銨鹽型陽離子界面活性劑之莫 耳比在上述範圍時，則在第丨劑、第2劑之混合物中呈現 觸變性。觸變性係指藉由攪拌，由凝膠轉變成流動性溶膠， 將此放置後再轉變回凝膠性質者，在黏性率一剪切應力 曲線上產生滯後現象。亦即，在塗料，黏度變低則易於 塗展開來（溶膠）、而在塗佈後為留在毛髮上不容易垂下（凝 膠）。莫耳比未滿3時，則黏度過高而使得在塗佈時不易塗 開，若超過15時，則黏度過低而使得在塗佈後容易垂下。 而且，即使莫耳比係在上述範圍内，其為較高者（莫耳 比在8以上時），則染色用組成物之低溫下之經時安定性有 時會變差，然而，藉由合右？锸丨v w > 一 猎由3有2種以上之高級醇，則在低溫 下之經時安定性將變佳。亦即，莫耳比在8以上之系中， 若高級醇僅為i種類時，則該高級醇之^吉晶構造易於變 化為点結晶構造成7結晶構造，組成物便呈現不期待之光 澤的傾向。相對於此’高級醇若$ 2種以上時，則可降低 結晶轉變溫度，而變得可易於維持《結晶構造。例如在租 合=十六燒醇及十4醇時，十六炫醇及十人烧醇之調 配^里比以在8 : 2至4 : 6之範圍内為佳。 <聚氧化乙烯烷醚型非離子界面活性劑> 本發明之染色用組成物如使用上月述四級銨鹽型陽離子 :面^生劑中之氯化十八貌基三甲銨、氯化二十二烧基三 甲鉍等時，則易於得到安定 ^ 足『王佳之組合物，然而，經由鹼 W 氧化劑 '或氧化染料之， , …— θ 弟1劑、弟2劑中之經 時女疋性有時會變差。其中， ^ Ύ 稭由添加聚氧化乙烯烷醚型 315155 12 1318119 非離子界面活性劑便可提高經時安定性。 本發明之染髮用組成物中之聚氧化乙烯烷醚型非離子 面活陡^之例可舉如：POE十六烷醚、POE異硬脂醚、 月桂起P〇E油醚、POE硬脂喊、poe山喻謎、 辛基十二烷醚、P〇E胆巢烷醇醚等。聚氧化乙烯烷醚型非 離子界面活性齋丨在,# 0 t 4係1種或2種以上之第}劑或第2劑的任 一劑或調配雙方2劑。 一藉由調配聚氧化乙稀烧鍵型非離子界面活性劑，可提 :染色用組成物之第1劑、帛2劑的經時安定性，然而， 右調配里太多則染髮後之毛髮的觸感將會變差。 因此，在第1劑、第2劑個別中，聚氧化 非離子界面活性劑之，配量…"氧化乙席烧鱗型 ^ 生劑之調配量者為佳。以上述量之關係調配時，則= 澤。 …〖生，且可可給毛髮不黏貼之滑順且具光 〈胺基變性高分切酮·敍變性高分子砍闕> : 本發明之染髮用組成物更可藉由調配下述式 之胺基變性高分子石夕酮式鐘變性高分子石夕綱更斤不 昇染色力’可得到滑順之完成感。 —步提

R表示曱基或部分之苯基 ，R2表示與 [式中 R3相同或為 315155 13 1318119 曱基或羥基。R3表示式R4Z{R4表示具有3至6個碳原子 之2價伸烷基、Z表示選自於_NR52、-N+R53A、-NR5(CH2)aNR52、-NR5(CH2)aN+R53A 以及-NR5(CH2)aN(R5)C = 0(R6)(R5表示氫或具有丨至4個碳原子 之烷基、R6表示具有1至4個碳原子之烷基，A表示（：卜 Br或I，a為2至6之整數。）所成群組中之丄價基^ )所示 具有胺基或銨基之取代基，m及η各為正整數，且m+n表 示 3000 至 20000，n/m 係 ^οο 至 ι/1〇〇〇〇。] 其中’在上述式⑴中，以Ri為曱基、R2為曱基、經 基 ’ R3 為-(ch2)3nh2、-(CH2)3N(CH3)2-(CH2)3N+(CH3)3C1- 者為適用。 在上述式⑴中’ m+n雖為3000至20000，但以4000 至20000者為最佳。m + n未滿3000時則成為油狀，染色 力之提昇效果變得不充分。一方面，若超過2〇〇〇〇時，則 不易溶於其它原料。又，n/m雖為1/500至l/ioooo ,但以 1/500至1/2000為最佳。n/m若超過1/5〇〇時則高分子 矽酮中之胺基或銨基含率變高，在製造時會引起交聯反應 等’或由原料臭味之觀點來看亦不為佳。另一方面，如未 滿1/1 〇〇〇〇時，則染色力之上昇效果變得不充分。 本發明中所使用之胺基改性或銨改性高分子矽酮可依 常法製造。例> :卜胺基丙基曱基二乙氧矽烷、環狀二曱 t夕氧烧/、曱基一石夕氧烧在鹼性催化劑下可經由縮聚 反應而製造’但並不僅限於此。 胺基改性或銨改性高分子矽酮之調配量為組成物中 14 315155 1318119 〇.〇曰1至10·"量。/。，以0.U7.0質量％為佳。若未滿〇〇1 貝1/。％ ’則無法帶給染色力之提昇效果，反之，如超過 10·0 =量％時’則將產生對毛髮之黏貼。胺基改性或錄基 改性尚分切酮m種或2種以上之第1劑及第2劑之 任一劑或調配兩劑。 <驗劑>: 在染色用組成物中，鹼劑包含於第（劑，具有重要之 作用。亦#，鹼劑係藉由將系統鹼化，除了使毛髮柔軟， 膨潤而易於脫色及染色以外，藉由分解第【劑、第2劑混 合時之第2劑的有效成分之過氧化氫等之氧化劑，所產生 之全㈣離子分解毛髮中之黑色素，具有將頭髮脫色之作 用。並且’氧化染料亦具有將毛髮中氧化安定之基礎作用。 OH~ _ 小 H2O2 ^zz± hoct H2Q,+ hoo- —. h〇. + 〇2,+H2〇 〇2 + H2O2 ^ H〇· + Her + 〇2 个 -般在染色用組成物中之鹼劑廣泛使用氨。然而，在 使用氨時，需注意刺激臭味之大問題。 :本發”，藉由包含將高級醇以及四級銨鹽型陽離 二性劑在上述範圍之量的關係中，由於有意提高脫 '色力而可以以刺激臭味少之燒醇胺類取代氨，便 可解決所注意之刺激臭味之問題。 作為本發明之染髮用組成物中之燒醇胺可例舉如：單 315155 15 1318119 乙醇胺、二乙醇二 該等可使用1種或2 兩醇胺、2_胺美〇 一 胺、單丙醇胺、二丙醇胺、三 醇、2·胺基：Ϊ甲基Μ丙二醇、2_胺基-…-丙 種以上者㈣基Μ丙二醇等 尤其’較佳為單乙醇胺 丙醇。 干叼邮胺以及2-胺基_2-甲基 按*醇胺類孫#丄& 含〇·!至10質量0/ /劑、第2劑混合時之全體組成物’ 未滿〇丨傲。，尤其是以含〇.5至5質量％者為理想。 未滿〇· 1質量〇/〇時， 力。 行I時仔不到充分之脫色力及染色 I3使S周配到超過1 〇曾旦。/ 配量辨Λ夕工 質里/0，不但無法期待提高調 佳。曰加之平衡效果又有感覺到對皮膚的刺激性，故而不 力、在本發明中，即使不含氨亦可得到充分之脫色 Λ, 力 j而，在不在意刺激臭味之範圍内亦可併用 :。相對於第1劑、第2劑混合時之全體組絲，氨之含 里以未滿0.1質量％者為理想。 <氧化染料> : 在本發明之染髮用組成物之第1劑所調配之氧化染料 例如可調酉己：對苯二胺、對甲苯二胺、Ν·甲基_對苯二胺’、 Ν，Ν-二曱基對苯二胺、Ν，Ν_二乙基_2_甲基對苯二胺、Ν-乙基-Ν-(經乙基）_對苯二胺、氯_對苯二胺、2_(2，_經乙胺 基）-5-胺基曱苯、Ν，Ν-雙-(2-羥乙基）對笨二胺、甲氧基-對 本一胺、2,6-二氣-對苯二胺、2_氣_6_溴_對苯二胺、2_氣_ 6-曱基-對苯二胺、6_曱氧基_3_曱基_對苯二胺' 2,5_二胺基 315155 16 1318119 苯曱醚、N-(2-羥丙基）_對苯二胺、N_2_甲氧基乙基-對苯一 胺等之1種或2種以上之具NH2-基、NHH-基或NHR2_義 (R表示碳原子數1至4之烷基或羥烷基）之對苯二胺類. 2,5-二胺基吡啶衍生物；對胺基酚、2_甲基胺基盼、3 曱基-4-胺基酚、2-氣-4-胺基酚' 3-氯-4-胺基酚、2,6_二甲 基-4-胺基齡、3，5 - 一甲基-4-胺基紛、2,3-二甲基_4其 酚、2,5-二曱基-4-胺基酚、2,4-二胺基酚、5_胺基水揚酸等 之對胺基酚類；、鄰胺基酚類、鄰苯二胺類等。 更可調配成色劑，例如可調配：α ·萘酚、鄰曱紛、間 曱酚、2,6-二曱酚、2,5-二甲酚、3,4-二甲酚、3,5_二甲酚、 苯（曱）兒茶酚、焦掊酚、I，5-二羥基萘、二經基蔡、5_ 胺基-2-曱齡、5-(2’-經乙胺基）-4-甲氧基齡、對苯二齡、2心 二胺基苯曱醚、間甲苯二胺、4-胺基酚、間笨二紛、間苯 二酚單曱醚、間苯二胺、1-苯基_3_甲基·5_吼唑σ弄、^笨基 -3-胺基-5-口比唑。弄、1-苯基-3,5-二酮基-D比唑烷、^曱基_7 二曱胺基-4-羥基-2-喹琳酮、間胺基酚、4_氯間苯二酚、2_ 曱基間笨二酚、2,4-二胺基苯氧基乙醇、2,6-二胺基π比啶、 3,5-二胺基三氟甲苯、2,4-二胺基氟笨、3,5_二胺基氟笨、 2,4-二胺基-6-羥基嘧啶，2,4,6-三胺基嘧啶、2_胺基_4 6_ —經基°密°定、4-胺基-2,6-二經基°密咬、4,6-二胺基_2_經基 嘧啶等。 又除了上述物質以外，可斟酌使用「醫藥部外品規格_ (藥事曰報社、1991年6月出版）所記載者。更亦可調配酸 性染料、鹼性染料、HC染料。 315155 17 1318119 在本發明中，藉由包含高級醇以 界面活性劑在上述範圍之量的關係中，四級銨鹽型陽離子 力、染色力而可減少比以往之染料調配:於有意提高脫色 <氧化劑> : ® ° 本發明之染髮用組成物的第2劑 舉如：過氧化氫'過碳酸納、硫酸鋼=化劑可例 焦％酸納過乳化氣添加物等。氧化劑係對 劑混合時之全體組成物為〇丨至 J第2 質量。/。者為理想。 質里‘但以含！至10 本發明之染髮用組成物係可將第〗劑 '第2劑以任音、 比率混合使用，然而該混合質量 〜、 !至1:3者為理想。 係、以第工劑：第2劑十 外’ t發明之組成物中除了上述之必要構成成分以 等#由^亥等所望之形態及劑型’將一般習知之基劑成分 猎由5亥調配以在質、量上不影響本發明之效果的範圍内 可廣泛地調配使用。例如除了上述以外之油分，pH調製 劑:保濕劑、聚肽類、甘醇類、醇類、有機溶劑、粉末類、 抗虱化劑、防腐劑、金屬螫合劑 '蛋白質衍生物、胺基類、 調節劑、矽酮類、植物萃取物、維生素類、色素、二^、 顏料、紫外線吸收劑等因應必要可斟酌調配丨種或2種以 上。 本發明之染色用組成物係可依一般方法製造、該形態 並不特別限定，例如可製成透明液狀、乳液狀、乳霜狀、 凝膠狀、糊狀、氣溶膠狀' 噴霧泡沫狀等。尤其，第丨劑 315155 18 1318119 與第2劑之形態可不相同’例如亦可如將乳霜狀之第丨劑 及乳液狀之第二劑組合。 在本發明之染色用組成物中’如不使用染料時，亦可 應用作為脫色用組成物。該髮色可為活潑色調並對毛髮損 傷極少，染後可帶給毛髮滑順的觸感。尤其，將粉末狀之 氧化劑加入脫色用組成物中亦可提高脫色效果。粉末狀之 氧化劑可使用過硫酸鉀、過硫酸鈉、過硫酸銨、過碳酸鉀、 過碳酸鈉等。 以下，依本發明之理想實施例更詳加說明。又，本發 明並不只限定於此。而且，調配量（％)若無特別指定則為質 量％。 、 首先，有關本發明之染髮用組成物的使用性（脫色力、 染色力、塗佈難易、頭髮之觸感、經時安定性以及刺激臭 味）之具體評定方法以及該評定基準如下說明。 ※使用性之評定方法與評定基準： <脫色力〉 在脫色力之試驗中，使用去除試驗例中之染料（對苯二 胺、間苯二齡、對瑞基曱苯二胺 '橙色π、Hc Μ⑽）者 後以進行評定。 將弟i劑興第2劑以質量比1:丨混合，將所得混^ 8g塗布4g在黑髮束（人髮）上，在3〇t下放置2〇分鐘 溫水充分地沖洗，洗後以微風吹乾，評定其脫色程产^ 淺色度標準以色調表示，隨著淺色度而減少其數字 色調係為一般黑髮，i色調則為高淺色化之頭髮。一趣 315155 19 1318119 斷為脫色（變為淺色）者係4曰在未滿4色調時。因此，脫色 程度係在目視下以以下之基準評定。 〇：未滿3色調（變得#常淺色） △ : 3以上、4以下（變得淺色） X : 4以上（沒變淺） <染色力> : 將第1劑與第2劑以質量比1:丨混合，將所得混合物 8g塗在山羊毛束4g上，在30°C下放置2〇分鐘後，以溫水 充分沖洗，洗後以微風吹乾、其染色程度在目視下以以下 基準評定。 ◎:染成深褐色 〇 :染成褐色 Λ :染成淡褐色 χ :似乎沒染 X塗佈難易> 以1 0名測试員之感官評估組成物的塗佈難易（易於塗 開、不易垂下）而以下列基準評定。 〇 :回答易於塗佈者在8人以上 厶：回答易於塗佈者在4至7人 X :回答易於塗佈者在3人以下 <毛髮之觸感> : 以1 0名測試員之感官評估染色後髮束之觸感（光滑有 '鐵潤感，並且是否無發黏）而以下列基準評定。 ◎ ··回答觸感良好者在9人以上 20 315155 1318119 〇：回答觸感良好者在6至8人 A:回答觸感良好者在4至6人 X :回答觸感良好者在3人以下 <經時安定性> : 〇 c、室、'田 王〆现 將第1劑及第2劑各自注入玻璃瓶中，^ 及5 0 °C下放置1個月後，以下列基準評定。 〇：完全看不出分離 △:少許油分的分離 X :認定明顯油分的分離 <刺激臭味> ’對所得之混 將質I比為1 : 1之第1劑與第2劑混合 合物以下列基準評定有無刺激臭味。 〇：完全感覺不出刺激臭味 △:稍感到有刺激臭味 x :感覺強烈刺激臭味 ;耳比;1 : 性劑之莫耳 及表2。 [對高級醇之四級銨鹽型陽離子界面活性劑之） 對於對高級醇之四級敍鹽型陽離子界面活 比與使用性之關係進行試驗。其結果示於表i 又，分子量係如下述。 鯨躐醇：242.4 硬脂醇·· 270.5 油醇：268.5 氣化二十二烧基三甲銨：404.2 氯化硬脂醯基三甲鉉：348.1 315155 21 1318119 氯化二硬脂醯基二甲銨：586.5 (表1) 試驗例 _1_2_3_4_5 高級醇/四級銨鹽型界面活性劑（莫耳比） 1 9.88 1 3.91 6.96 3.48 1.1 6 第1劑（乳霜狀） 四級銨鹽型陽離子界面活性劑 氣化硬脂醯基三曱銨 0.7 1.0 2.0 高級醇 錄瑕醇 硬脂醇 7.0 3.0 7.0 3.0 7.0 3.0 驗劑 乙醇胺 5.0 5.0 5.0 聚氧化乙烯烷醚型非離子界面活性劑 聚氧化乙烯（20)鯨蠟醚 0.2 0.2 0.2 丙二醇 亞硫酸鈉 5.0 0.1 5.0 0.1 5.0 0.1 乙二胺四乙酸二鈉二水合物 0.2 0.2 0.2 對苯二胺 1.0 1.0 1.0 間苯二酚 對硝基曱苯二 0.5 0.5 0.5 胺 ο ο 7.3 0 5 0 2 0 5 12.0 7.0 3.0 5.0 0.2 5.0 0.1 0.2 1.0 0.5 精製水 0.1 殘餘量 0.1 殘餘量 0.1 殘餘量 0.1 殘餘量 0.1 殘餘量 Μ基 鈉 (r羥 二 劑水對ΪΙ氫水 2氧基酸酸酸製 第雙曱甲磷磷精 16.0 0.1 16.0 0.1 16.0 0.1 16.0 0.1 16.0 0.1 0.2 0.2 殘餘量 0.2 0.2 殘餘量 0.2 0.2 殘餘量 0.2 0.2 殘餘量 0.2 0.2 殘餘量 感性 易觸定味 力力難之安臭 色色佈髮時激 脫染塗毛經刺 ΧΧΔΔΟΟ 〇〇〇〇〇〇 〇〇〇〇〇〇 〇〇〇〇〇〇 ΔΔΧΔΔΟ 22 315155 1318119 (表2) 試驗例 _6_7_8_9 高級醇/四級銨鹽型界面活性劑（莫耳比） _6.96 8.08 1 1.72 12.96 第1劑（乳霜狀） 四級銨鹽型陽離子界面活性劑 氣化二十二烧基三曱 _ 2.0 — — 銨 氯化硬脂醯基三曱銨 氣化二硬脂醯基二曱 銨 高級醇 1.0 — 2.0 1.0 錄躐醇 硬脂醇 油醇 3.5 1.5 7.0 3.0 7.0 3.0 10.0 驗劑 乙醇胺 5.0 5.0 5.0 5.0 聚氧化乙烯烷醚型非離子界面活性劑 聚氧化乙烯（20)鲸蠟醚 0.2 — — — 聚氧化乙烯（4)油醇 0.2 0.2 0.2 丙二醇 5.0 5.0 5.0 5.0 亞硫酸鈉 0.1 0.1 0.1 0.1 乙·一胺四乙酸二納二 水合物 0.2 0.2 0.2 0.2 對苯二胺 1.0 1.0 1.0 1.0 間苯二酚 0.5 0.5 0.5 0.5 對硝基甲笨二胺 0.1 0.1 0.1 0.1 精製水 殘餘量 殘餘量 殘餘量 殘餘量 狀 液 酯 酸 曱 笨 基納 羥二 劑水對氫水 2氧基酸酸製 第雙甲磷磷精 16.0 16.0 16.0 16.0 0.1 0.1 0.1 0.1 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 殘餘量 殘餘量 殘餘量 殘餘量 脫色力 染色力 塗佈難易 毛髮之觸感 經時安定性 刺激臭味 〇〇〇〇△〇 〇〇〇〇〇〇 〇〇〇〇〇〇 〇〇〇〇〇〇 23 315155 1318119 高級醇三對四級銨鹽型陽離子界面活性劑之莫耳比為 15以上之試驗例1以及莫耳比未滿3之試驗例5中，毛髮 之脫色$色效果以及毛髮之觸感為不良。更且，在莫耳 比為15卩上之試驗例1中，因黏度過低而使塗佈後之毛髮 垂落，而在未滿3之試驗例5中，因黏度過高而在塗佈時 不易塗開。針對於此，本發明之染髮用組成物之試驗例2 至4、6至9之莫耳比係因在3至15之間係使用性優良 者。但疋’莫耳比在8以上之僅含】種高級醇之試驗你" 中係呈現有光澤感。 [四級鉍鹽型陽離子界面活性劑之調配量]: 關r、π級^鹽型陽離子界面活性劑之調配量與使用性之 糸進行試驗。其結果示於表3。 315155 24 1318119 (表3) 感性 易觸定味 力力難之安臭 色色佈髮時激 脫染塗毛經刺 ΧΔΔΧΟΟ 〇〇〇〇〇〇 〇〇〇〇〇〇 〇〇〇〇〇〇 ΔΔΧΔΔΟ 試驗例 10 11 12 13 14 對全體組成物之四級銨鹽型陽離子界面活性劑之調配量 0.025 0.05 0.25 5.0 6.0 第1劑（乳霜狀） 四級銨鹽型陽離子界面活性 氣化硬脂醯基三曱銨 0.05 劑 0.1 0.5 10.0 12.0 高級醇 録堪醇 0.18 0.36 1.8 21.0 7.0 3.0 硬脂醇 0.08 0.18 0.8 9.0 驗劑 乙醇胺 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 聚氧化乙烯烷醚型非離子界面活性劑 聚氧化乙烯（20)鯨蠟醚 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 丙二醇 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 亞硫酸納 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 乙二胺四乙酸二納二 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 水合物 對苯二胺 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 間苯二紛 0.5 0.5 0.5 0.5 0.5 對硝基甲苯二胺 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 精製水 殘餘量 殘餘量 殘餘量 殘餘量 殘餘量 第2劑（液狀） 雙氧水 16.0 16.0 16.0 16.0 16.0 曱基對羥基苯甲酸酯 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 磷酸 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 石粦酸氮二納 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 精製水 殘餘量 殘餘量 殘餘量 殘餘量 殘餘量 在對全體組成物之四級銨鹽型陽離子界面活性劑之調 配量為不滿0.05質量％之試驗例1 0中，毛髮之觸感不佳。 力Π上在塗佈時會發生垂落，其脫色•染色效果均差。而且， 25 315155 1318119 在超過5.0質量％之試驗例1 4中，在塗佈時不易塗開，脫 色.染色效果、毛髮之觸感以及在經時安定性上均為劣者。 針對於此，本發明之染髮用組成物之試驗例11至13係因 含0.05至5.0質量％之四級銨鹽型陽離子界面活性劑，故 其使用性為優良者。 [驗劑之種類]: 對鹼劑之種類及使用性之關係進行論驗。其結果示於 表4 〇 315155 26 1318119 (表 4)_ 試驗例

_15_16_IJ_II 第1劑（乳霜狀） 鹼劑 感性 易觸定味 力力難之安臭 色色佈髮時激 脫染塗毛經刺 〇〇〇〇〇〇 〇〇〇〇〇〇 〇〇〇〇〇x 〇〇〇〇〇〇 乙醇胺 丙醇胺 5.0 6.0 _ 5.0 氨水（2 8%) — — 5.0 0.1 1¾級鮮 餘蝶醇 硬脂醇 7.0 3.0 7.0 3.0 7.0 3.0 7.0 3.0 四級銨鹽型陽離子界面活性劑 氣化十八烧基三曱敍 2.0 2.0 2.0 2.0 聚氧化乙烯烷醚型非離子界面活性劑 聚氧化乙烯（20)鯨蠟醚 0.2 — 0.2 — 聚氧化乙稀（4)油醚 0.2 0.2 丙二醇 5.0 5.0 5.0 5.0 亞硫酸納 0.1 0.1 0.1 0.1 乙二胺四乙酸二鈉二 0.2 0.2 0.2 0.2 水合物 對苯二胺 1.0 1.0 1.0 1.0 間苯二驗 0.5 0.5 0.5 0.5 對硝基甲苯二胺 0.1 0.1 0.1 0.1 精製水 殘餘量 殘餘量 殘餘量 殘餘量 第2劑（液狀） 雙氧水 16.0 16.0 16.0 16.0 曱基對羥基苯甲酸酯 0.1 0.1 0.1 0.1 磷酸 0.2 0.2 0.2 0.2 磷酸氫二鈉 0.2 0.2 0.2 0.2 精製水 殘餘量 殘餘量 殘餘量 殘餘量 含多量氨之鹼劑之試驗例1 7係帶有強烈刺激臭味及 不舒服之感覺。針對於此，含烷醇胺之鹼劑之試驗例1 5、 1 6則毫無刺激臭味-尤其，併用微量氨之試驗例1 8亦毫無 27 315155 1318119 17在脫色力。染色力之 刺激臭味。並且，在試驗例丨5至 點上亦為優異。 由上述，可認定以烷醇 組成物為脫色•染色優異且 之染髮用組成物在感覺不出 量之氨。 胺作為鹼劑之本發明之染髮用 無刺激臭味者。尤其，本發明 刺激臭味之情況下亦可含有微 四級銨鹽型陽離子界面活 卜w /古性劑與聚氧化乙烯烷醚型非離 子界面活性劑之調配量] 對四級敍鹽型陽離子界 非離子界面活性劑之調配量 其結果示於表5。 活性劑與聚氧化乙烯烷醚型 及使用性之關係進行試驗。 315155 28 Ϊ318119 (表5) 試驗例 第1劑（乳霜狀） 聚氧化乙烯烷醚型非離子界面活括 聚氧化乙稀（20)録壤μ 四氣高 鹼 丙亞乙水對間對精第雙甲磷磷精脫染塗毛經刺 於 中子此 #,ο ο ο f42 7 3 活 面 界 子銨 離曱 陽三 型醯 醇醇 鹽脂 蠟脂 銨硬醇鯨硬 級化級 酸 二 胺乙 苯 醇 鈉四 胺酚曱 乙醇酸胺物二二基水 削 二疏二合笨笨哨製 酯 酸 甲 苯 基鈉 羥 二 劑水對 氫水 1^*^瘦"良 狀 液 感性 易觸定味 力力難之安臭 LLAe- Ϊ $ 改 0 0 12 0 5 1 20 -劑 0.2 -X/ - 量 餘 殘 2.0 2.0 2.0 7.0 7.0 7.0 3.0 3.0 3.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 0.1 0.1 0.1 0.2 0.2 0.2 1.0 1.0 1.0 0.5 0.5 0.5 0.1 0.1 0.1 淺餘量 殘餘量 殘餘量 ο 量 餘 殘 〇〇〇〇△〇 2 2 量 餘 殘 〇〇〇〇〇〇 2 2 2 2 餘0〇〇〇〇〇 殘 旦里 殘 000X00 多 2 量 2 質例 配驗 調試 之之 劑量 性質 活配 面調 界之 子劑 離性 非活 型面 醚界 院子 烯離 乙陽 化型 氧鹽 聚銨 在級 Z9 ’毛髮之觸感極差。又在未調配聚氧化乙烯烷醚型非離 界面活性劑之試驗例1 9中’經時安定性稍差。針對於 ，本發明之染髮用組成物之試驗例20、2〗係含聚氧化 3】5155 29 1318119 稀烷醚型非離子界面活性劑，益且，因聚氡化乙稀烷醚型 非離子界面活性劑之調配量少於四級銨鹽型陽離子界面活 性劑之調配量，所以經時安定性優異，毛髮明顯變得滑順。 [胺基改性或錢改性高分子石夕網]: 將表6之染髮用組成物之第1劑與第2劑以質量比為 1 · 1混合’將所得之混合物8g塗布4g在山羊毛束上，在 3 0 C下放置3 0分鐘後’以溫水充分沖洗，洗後以微風吹 乾’測定色差△E以及摩擦係數。△E愈大愈有染色力， 而摩擦係數愈小愈可感受到滑順觸感。其結果示於第2、3 圖。又’未處理之毛髮作為試驗例23。 30 315155 1318119 (表6) 試驗例 24 25 第1劑（乳霜狀） 石夕酮 石夕酮膠（* 1) - 4.0 胺改性高分子矽酮膠（* 2) 三甲基矽烷氧基矽酸鹽（*3) 甲苯基聚矽氧烷（*4) 27 28 29 30 - - 40 4.0 - - 4.0 - - 旦里 5 5餘 ο ο ^ ο ο殘 - - 4.0 - 2.0 2 .0 2.0 2 • 0 7.0 7 .0 7.0 7 .0 3.0 3 .0 3.0 3 .0 0.2 0 • 2 0.2 0 .2 5.0 5 .0 5.0 - - - - 5 • 0 5.0 5 • 0 5.0 5 .0 0.1 0 .1 0.1 0 • 1 0.2 0 .2 0.2 0 .2 1.0 1 • 0 1.0 1 • 0 0.5 0 .5 0.5 0 • 5 0.1 0 • 1 0.1 0 • 1 0.05 0 .05 0.05 0 .05 0.05 0 .05 0.05 0 .05 殘餘量 殘餘量 殘餘量 殘餘 胺改性矽油（* 5) 氣化硬脂醯基三曱銨 2 0 2.0 鯨蠟醇 7 0 7.0 硬脂醇 3 0 3.0 聚氧化乙烯（20)鯨蠟醚 0 2 0.2 乙醇胺 5 0 5.0 氨水（2 8%) - - 丙二醇 5 0 5.0 亞硫酸納 0 1 0.1 乙二胺四乙 酸二 鈉二水合物 0 2 0.2 對苯二胺 1 0 1.0 間苯二酚 0 5 0.5 對硝基甲苯二胺 0 1 0.1 橙色 0 05 0.05 HC Red BN 0 05 0.05 精製水 殘餘量 殘餘 ) 苯 d 基 鈉 h 羥al二 劑水對酸 氫水 2氧基醇酸酸製 第雙曱甲磷磷精

16.0 16.0 16.0 16.0 16.0 16.0 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 殘餘量殘餘量殘餘量殘餘量殘餘量殘餘量 〇〇 〇〇 〇〇 〇〇 〇◎ o〇 〇◦ 力力 色色 脫染 31 315155 1318119 塗佈難易 毛髮之觸感 經時安定性 刺激臭味 〇〇〇X 〇〇〇〇 〇〇〇〇 〇〇〇〇 〇◎〇〇 〇〇〇〇 〇〇〇〇 *1 :含30質量％之高聚合二曱基聚矽氧烷（聚合度平均為 5000)之乳濁液組成物 *2 :含15質量％之高聚合二甲基矽氧烷•曱基（胺基丙基） 矽氧烷共聚物（二曱基矽氧烷單位平均聚合度為10000、曱 基（胺基丙基）矽氧烷單位平均聚合度為10)之乳濁液組成 物 *3:BY11-018TM(東麗•道康寧矽膠 TORAY DOW CORNING SILICONE公司製造） *4 : SH556TM(東麗•道康寧矽膠 TORAY DOW CORNING SILICONE公司製造） *5 : SF8452CTM(東麗.道康寧矽膠 TORAY DOW CORNING SILICONE公司製造） 從第2圖中，與無調配矽酮之試驗例24比較，在調配 胺基改性高分子矽酮之試驗例26中，可確認染色力明顯提 高者。 從第3圖中，可確認無論在任何認驗例中，摩擦係數 均低於未處理毛髮之試驗例23，但與未調配矽酮之試驗例 24相比，尤其在調配胺基改性高分子矽酮之試驗例26中， 可確認摩擦係數明顯降低。 本發明人等又在試驗結果中，如胺基改性或銨改性高 分子矽酮之調配量為組成物中之0.01至10.0質量％，尤其 32 315155 1318119 是0.1至7.0質量％時，則確認可得到帶有染色力提昇效果 及可感覺到滑順之觸感。 以下係為實施本發明所舉出之理想染髮用組成物的處 方例，然本發明之技術範圍並不侷限於該等實施例。又， 實施例之染髮用組成物係十足具有充分之脫色力•染色 力，且無刺激臭味，能帶給毛髮優異之滑順感者。 實施例1 : 乳霜狀染髮劑 質量％ (處方） 第1劑（乳霜狀） 乙醇胺 5.0 氯化硬脂醢基三甲銨 2.0 餘蝶醇 7.0 硬脂醇 3.0 聚氧化乙烯（20)辛基十二烷醇 0.2 己二醇 3.0 三十複烧 5.0 胺基改性矽酮 2.0 (SM8702C™ ：東麗 •道康寧矽膠公司製造） 膠原蛋白加水分解物 2.0 燕麥萃取液 0.1 亞硫酸鈉 0.1 乙二胺四乙酸二鈉二水合物 0.2 對苯二胺 1.0 間苯二酚 0.5 鹽酸2,4-二胺基笨氧基乙醇 0.1 精製水 殘餘量 第2劑（乳霜狀） 雙氧水 16.0 氯化硬脂醯基三曱銨 2.0 錄堪醇 7.0 硬脂醇 3.0 聚氧化乙烯（2 0)辛基十二烷醚 0.2 曱基對羥基苯甲酸酯 0.1 磷酸 0.2 填酸氮二納 0.2 精製水 殘餘量 混合比率第1劑：第2劑=1 : 1 33 315155 1318119 高級醇四級銨鹽型陽離子界面活性劑（莫耳 實施例？J~6·96 實施例2 : 乳液狀染髮劑 第1劑（乳霜狀） 乙醇胺 丙醇胺 氣化二十二烷基三曱銨 硬脂醇 聚氧化乙烯（20)硬脂醚 異丙醇 聚乙二醇 高聚合二曱基聚矽氧烷 角蛋白加水分解物 何荷爸醇 尿素 亞硫酸鈉 乙二胺四乙酸二鈉二水合物 曱苯-2,5 -二胺 橙色 Hc Red BN 硫酸對硝基曱苯二胺 精足立_ (乳液狀） 雙氧水（35%) 氯化二十二烷基 硬脂醇 聚氧化乙稀（4)餘壌喊 非那西ί丁 乙~胺四乙酸二鈉二水合物 碟酸 精製—水 第 1 劑 質量。Λ

2 0 0.2 0 0 〇.〇5 量 曱敍 0.2 似口 冗平弟 1 劑•第 2 劑 高級醇四級銨鹽型陽離子界 -------^界面活性劑（莫耳#1Q q3 315155 34 1318119 實施例3 : 乳液狀染髮劑 質量％ (處方） 第1劑（乳液狀） 乙醇胺 4.0 氨 0.7 氣化二硬脂醯基二甲銨 1.0 錄堪醇 3.5 硬脂醇 1.5 丙二醇 10.0 流動石蠟 2.0 陽離子化羥乙基纖維素 0.5 甘油單硬脂酸酯 1.0 環狀矽酮五聚物 5.0 亞硫酸納 0.1 大豆卵鱗脂 0.5 乙二胺四乙酸二納二水合物 0.2 對硝基鄰苯二胺 1.0 基本標 0.05 HL橙 0.05 精製水 殘餘量 第2劑（乳液狀） 雙氧水（35%) 16.0 氣化二硬脂醯基二甲銨 1.0 錄蝶醇 1.0 硬脂醇 1.0 曱基對羥基苯曱酸酯 0.1 磷酸 0.2 礙酸氮二納 0.2 精製水 殘餘量 混合比率第1劑：第2劑=1 : 5

高級醇四級銨鹽型陽離子界面活性劑（莫耳比）= 4.59 35 315155 1318119 實施例4 : 喷霧式泡沫狀染髮劑 質量％ (處方） 第1劑 單乙醇胺 4.0 氣化錢 2.0 氣化十六烧基三甲敍 0.3 鯨蠟醇 1.5 聚氧化乙烯（10)十二烷醚 0.2 凡士林 3.0 甘油 12.0 羥乙基纖維素羥丙基三甲銨氣醚 0.5 角蛋白加水分解物 0.2 亞硫酸鈉 0.1 乙二胺四乙酸二鈉二水合物 0.2 對苯二胺 1.0 間苯二酚 0.5 精製水 殘餘量 第2劑 雙氧水（35%) 16.0 氣化硬脂醯基三曱銨 0.5 鯨蠟醇 2.0 聚氧化乙烯（20)辛基十二烷醚 0.2 曱基對羥基苯曱酸酯 0.1 磷酸 0.2 石粦酸風二納 0.2 精製水 殘餘量 ※在上述原液中，將喷射劑LPG(5.0kg/cm3 ; 25°C )以94 : 6之比例注入，得到喷霧式泡沫狀染髮劑第1劑以及第2 劑。 混合比率第1劑：第2劑=1 : 1 高級醇四級銨鹽型陽離子界面活性劑（莫耳比）= 6.1 7 36 315155 1318119 貫施例5 · (處方） 質量％ 第1劑（乳霜狀） 乙醇胺 4 0 氧水（28%) 0 5 氣化硬脂醯三甲銨 2 0 絲墙醇 7 0 硬酯醇 3 0 聚氧化乙烯（20)鯨蠟醚 0 2 己二醇 3 0 荷荷芭醇 2 0 胺基改性高分子矽酮 2 0 膠原蛋白加水分解物 2 0 抗壞血酸 0 2 亞硫酸納 0 1 乙二胺四乙酸二鈉二水合物 0 2 對苯二胺 0 8 間苯二酚 0 5 鄰胺基酚 0 3 精製水 殘餘量 第2劑（乳霜狀） 雙氧水（3 5%) 16 .0 氣化硬脂醯三曱銨 2 0 錄蝶醇 7 0 硬脂醇 3 0 聚氧化乙烯（20)辛基十二烷醚 0 2 曱基對羥基苯曱酸酯 0 1 磷酸 0 2 磷酸氫二鈉 0 2 精製水 殘餘量 混合比率第1劑：第2劑=1 : 1 高級醇四級銨鹽型陽離子界面活性劑（莫耳比）= 6.96 【圖式簡單說明】 第1圖係呈示染髮劑之組織圖。 第2圖係石夕酮種類與染色力之關係比較圖。 第3圖係矽酮種類與實施（染髮）後之頭髮摩擦係數之 關係比較圖。 37 315155

Claims (1)

1318119

拾、申請專利範圍·· 第92129229號專利申請案 (9 8年1 〇月7日）' -種染髮用組成物，其特徵係包括： s有院醇胺與氧化染料之第ι劑以及含氧 第2劑、 高級醇以及四級銨鹽型陽離子界面活性劑各含於 第1劑及/或第2劑、 在王體組成物中，相對於四級銨鹽型陽離子界面活 性劑之高級醇之莫耳比為3至15， 並且四級録鹽型帛離子界面活性劑對纟體組成物 含〇·〇5至5.0質量％者。 2.如申請專利範圍帛！項之染髮用組成物，其中，實質上 不含氨。 3. 如申請專利範圍笛！ τ5 。= 固弟1項或弟2項之染髮用組成物，其 中，含2種以上高級醇。 4. 如申請專利範圍第彳馆—.@ 阁弟1項或第2項之染髮用組成物，其 中更有聚氧化乙烯烷醚型非離子界面活性劑含於第i 劑及/或第2劑、且 弟 1劑、笛,+ I i* 、 弟2 4各自之聚氧化乙烯烷醚型非離子界 面活丨生劑之难略θ , 碉配1少於四級銨鹽型陽離子界面活性劑 之調配量。 二申:#專利範園f 1項或第2項之染髮用組成物，其 性古 乂式⑴所示之胺基改性高分子矽酮或銨改 鬲分子矽鲷含於第1劑及/或第2劑。 38 (修正本)315155 1318119 第92129229號專利申請案 (98年10月7日） R1 | 「R1 ' I 「R1 Ί R1 Rz—SiO— 1 R1 -SiO- 1 R1 m 1 -SiO- R3 — — | —〒卜R2⑴ n R1 [式中，R表示甲基或部分之苯基，R2與R3相同或表 示甲基或烴基。R3係表示式R4Z{R4表示具有3至6個 碳原子之2價伸烧基、Z表示選自_nr52、_n+r53a、 •NR5(CH2)aNR52、-NR5(CH2)aN+R53A 以及 -NR5(CH2)aN(R5)C = 0(R6)(R5表示氫原子或具有1至4 個碳原子之烷基，R6表示具有1至4個碳原子之烧基， A表示Cl、Br或I，a係2至6之整數）所成群組中之i 價基}所示之具胺基或錢基之取代基，m及n分別表示 正整數且m+n係3 000至20000之整數，n/m係1/5〇〇 至 1/10000]。 39 (修正本)315155