1309661 A7 B7 五、發明説明（1 ) 技術領域 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明係有關再生發泡性苯乙烯系樹脂粒子，由苯乙 烯系發泡成形體再生之再生發泡性苯乙烯系樹脂粒子及其 製造方法，以及將其發泡成形而得之再生苯乙烯系發孢成 形體。 背景技術 目前處理使用後苯乙烯系發泡成形體之方法爲，燃燒 處分或熱收縮後以聚苯乙烯形態回收再利用，但再利用比 率不高，因此，今後如何提升再利用率係社會性課題。 目前已完成將苯乙烯系發泡成形體以收縮塊形態回收 之技術，又，1999年所回收之熱收縮塊等約爲，日本國內苯 乙烯系發泡成形體流通量之33%，且主要係利用於射出成形 之雜貨物、擠押成形之建材等用途上。如前述般，現今苯 乙烯系發泡成形體之再利用法有所限制，因此急需擴大其 用途。 又，就循環定義，將發泡性苯乙烯系樹脂發泡成形， 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 最後作爲苯乙烯系發泡成形品用之苯乙烯系樹脂除了聚苯 乙烯之其他用途外，較佳爲，以發泡性苯乙烯系樹脂方式 再利用，但，目前工業上將苯乙烯系發泡成形品所回收之 苯乙烯系樹脂再生爲發泡性苯乙烯系樹脂之例子很少。 就由苯乙烯系發泡成形品之收縮物等再生爲發泡性苯 乙烯系樹脂之方法而言，技術上最容易之方法如，利用擠 押機將收縮物顆粒化後，使其含浸發泡劑之方法，但，該 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐) ~ — ~ -4- 1309661 A7 B7 五、發明説明（2 ) 方法之生產性取決於顆粒大小，故特別是發泡性苯乙烯系 樹脂所需之粒徑多半爲0.3至1.5mm時，易降低擠押步驟之 吐出量，及起因於混入雜物而明顯降低生產性，因此無經 濟效益可言。 爲了解決該問題，特開平6-87973號公報曾提案，將苯 乙烯系發泡成形品之收縮物無延伸熔融及粉碎後，將所得 苯乙烯系樹脂粒子分散於含有機系分散劑之水性媒體中， 再含浸易揮發性發泡劑，而得再生發泡性苯乙烯系樹脂粒 子之方法。該方法雖可容許某程度雜物混入，且含浸發泡 劑可提高生產性，但，所得再生發泡性苯乙烯系樹脂粒子 作爲成形品時，外觀及強度均比新穎之發泡性苯乙烯系樹 脂粒子差，故限用於較無需強度要求之成形品，又，採用 以隨意比率混合新穎之發泡性苯乙烯系樹脂粒子的方法時， 需具備混合新穎之發泡性苯乙烯系樹脂粒子用新式混合機 〇 因此，本發明之目的係提供，能解決目前再生發泡性 苯乙烯系樹脂粒子之問題，具優良成形品外觀、熔著及/ 或機械強度之再生發泡性苯乙烯系樹脂粒子，及再生苯乙 烯系發泡成形品。 發明揭示 利用本發明態樣可提供，以再生苯乙烯系樹脂粒子爲 核將其懸浮於水性媒體中，再將聚合引發劑加入懸浮液中， 而含浸於再生苯乙烯系樹脂粒子後，加苯乙烯單體以進行 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21GX297公釐) '— ---------0^ —— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1309661 A7 B7 五、發明説明（3 ) 聚合，再含浸發泡劑之再生發泡性苯乙烯系樹脂粒子的製 造方法。 本發明另一態樣可提供，上述製造方法所得之再生發 泡性苯乙烯系樹脂粒子。 又，本發明另一態樣可提供，由再生苯乙烯系樹脂所 形成之核，及內包該核且未加工之苯乙烯系樹脂所構成， 再生苯乙烯系樹脂之重量平均分子量爲10萬至25萬，且表 層部之重量平均分子量比再生苯乙烯系樹脂高5萬以上之再 生發泡性苯乙烯系樹脂粒子。 本發明又一態樣可提供，由再生苯乙烯系樹脂所形成 之核，及包容該核而未加工之苯乙烯系樹脂所形成，由粒 子表面朝中心五等分時，表面1/5所構成表面部分之重量平 均分子量，比中心朝表面1/5所構成中心部分之重量平均分 子量高5萬以上之再生發泡性苯乙烯系樹脂粒子》 本發明另一態樣可提供，將上述再生發泡性苯乙烯系 樹脂粒子發泡，而得之再生苯乙烯系發泡珠。 本發明又一態樣可提供，將上述再生苯乙烯系發泡珠 成形，而得之再生苯乙烯系發泡成形品。 本發明另一態樣可提供，製造上述再生發泡性苯乙烯 系樹脂粒子之方法用核。 圖面簡單說明 圖1爲，本發明之表層部及其分子量測定方法用說明圖 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） —--------装-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本買) *1Τ 一線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1309661 A7 B7 五、發明説明（4) 圖2爲，本發明之表面部分與中心部分，及其分子測定 方法用說明圖。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 圖3爲，實施例15及實施例16之GPC圖表。 主要元件對照表 1 粒子 1〜5 部份1、部份2、部份3、部4、部5 10 樹脂粒子 s 表層部 實施發明之最佳形態 下面將詳細說明本發明之再生發泡性苯乙烯系樹脂粒 子，及將其發泡成形而得之再生苯乙烯系發泡成形品。 首先將說明本發明再生發泡性苯乙烯系樹脂粒子之製 造方法。 本發明之製造方法中，係以使用過之發泡苯乙烯再生 後的苯乙烯系樹脂小粒子爲核。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 所使用之作爲核使用之再生苯乙烯系樹脂粒子可爲， 將使用過之發泡苯乙烯系樹脂加熱及/或將體積減少之再 生樹脂粉碎而得之物。苯乙烯系樹脂之收縮物或熔融物可 由，將使用過之苯乙烯系樹脂粗粉碎爲所需適當大小後， 利用熱收縮、壓縮進行氣泡破壞收縮，再以摩擦熱收縮或 熔融而得。該使用過之發泡苯乙烯系樹脂除了發泡性苯乙 烯系樹脂利用模成形而得之成形品外，還包括加熱發泡物 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 1309661 A7 B7 五、發明説明（5) 0 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 又，可以將該粉碎物擠押成形而得之顆粒化物，或再 將該顆粒粉碎而得之物作爲核。擠押成形時可調整比重， 且可利用擠押機所附設之篩子去除異物。 另外，再生苯乙烯系樹脂粒子可含有微粉狀無機物及/ 或有機系滑材料，而得氣泡調整劑機能。 微粉狀無機物較佳爲，滑石或碳酸鈣。又，該滑石係 指，以氧化矽及氣化鎂爲主成分，且含有微量氧化鋁、氧 化鐵等之混合物。微粉狀無機物之平均粒子徑較佳爲100 以m以下，更佳爲30 //m以下。微粉狀無機物之平均粒徑 超過100 //m時，會有降低樹脂粒子之縮減氣泡大小效果的 傾向。 微粉狀無機物對再生苯乙烯系樹脂粒子之添加量較佳 爲0.1至5重量％,更佳爲0.5至2重量％。微粉狀無機物之添 加量低於〇. 1重量％時，將無法得到充分的縮減氣泡效果， 又，超過5重量％時，會因極端縮減氣泡大小，而使成形時 樹脂熔融而得之成形品外觀變差。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 有機系滑材料較佳爲，伸甲基雙硬脂醯胺、伸乙基雙 硬脂醯胺、伸乙基雙油酸醯胺等高級脂肪酸雙醯胺、硬脂 酸鋅、硬脂酸錶 '油酸鋅等局級脂肪酸之金屬鹽。 .有機系滑材料對再生苯乙嫌系樹脂粒子之添加量較佳 爲0.01至0.2重量％，更佳爲0.02至0·1重量％。有機系滑材料 之添加量低於0.01重量％時，會降低充分的縮減氣泡大小效 果，又，超過0.2重量％時，會因極端縮減氣泡大小，而使 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（2丨〇><297公釐） -8- 1309661 A7 B7 五、發明説明（6) 成形時樹脂熔融而得之成形品外觀變差。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 具體而言即，擠押成形時可混煉微粉狀無機物及/或 有機系滑材料。此時係先混合粉碎物及氣泡調整劑後，再 擠押成形。又，可利用已知方法混合粉碎物及氣泡調整劑 。例如使用帶狀摻混機、V摻混機、漢氏混煉機、萊肯混煉 機等混合機。 使用過之發泡苯乙烯系樹脂的收縮物或熔融物較佳爲， 除了預先染色等已著色之使用過苯乙烯系發泡成形品以外 而得之物。混入已著色成形品時，會損害所得再生苯乙烯 系樹脂粒子，發泡成形品因著色之製品價値而不宜。 對苯乙烯系樹脂之收縮物或熔融物較佳爲，進行調整 比重用之熱熔融。該步驟較佳爲，將再生苯乙烯系樹脂之 比重調整爲0.6以上，更佳爲，調整爲0.9以上。比重低於 〇.6時，樹脂粒子分散情形將不安定。又，聚合步騾中產生 過大粒子時，會降低合格率。苯乙烯系樹脂之熱熔融方法 可爲，使用擠押機、熱滾軸等已知方法。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 對熱熔融而言，所得樹脂以不殘存變形或變形較少之 狀態進行冷卻固化係重點。樹脂粒子中殘存變形時，聚合 及含浸發泡劑步驟可緩和變形，而向延伸方向收縮，因此 恐使所得再生苯乙烯系樹脂粒子成爲非球狀之扁平狀，故 以擠押機進行無延伸熔融爲佳。又，以延伸狀態進行熱熔 融時，將使冷卻固化而得之延伸樹脂殘存變形。 既使熱熔融步驟使樹脂殘留變形，但以樹脂軟化點以 上之溫度養生一定時間後，可緩和變形。 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格{ 210Χ：297公釐） -9 - 1309661 A7 B7 五、發明説明（7 ) 適用於粉碎再生樹脂用粉碎機可爲，塑料用之物，艮P， 能將聚苯乙烯粉碎爲目的範圍0.3至3mm者，並無限定。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 粉碎後所得尺寸超出目的之再生苯乙烯系樹脂粒子可 利用篩選，再度供給利用擠押機等之熔融步驟。 由再生苯乙烯系樹脂粒子所形成之核的平均徑較佳爲 0.2mm以上，更佳爲〇.4mm以上，特佳爲0.5 mm以上。又， 較佳爲3mm以下，更佳爲低於2mm,特佳爲l.7mm以下。 再生苯乙烯系樹脂之大小超過3 mm時，將難使製品形 狀成爲球形，又，低於0.2mm時，既使聚合後仍會因粒徑太 小，而減少再生發泡性苯乙烯系樹脂粒子用之需要性。 又，形成核之再生苯乙烯系樹脂粒子較佳爲，300 以下之粒子含量低於1重量％。3 00 μ m以下之粒子含量爲1 重量％以上時，恐使成形品外觀變差。 形成核之再生苯乙烯系樹脂粒子的重量平均分子量較 佳爲10萬以上25萬以下。再生苯乙烯系樹脂粒子之重量平 均分子量低於10萬時，將無法得到充分強度，又，超過25 萬時，粒子將難球狀化。更佳爲15萬以上23萬以下。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 形成核之再生苯乙烯系樹脂粒子比率爲30重量％以上7〇 重量％以下，較佳爲30重量％以上50重量％以下。再生苯乙 烯系樹脂粒子之比率低於30重量％時，聚合步驟易使粒子們 合而爲一，又，超過70重量％時，將無法得到充分強度。 本發明再生發泡性苯乙烯系樹脂粒子之製造方法中， 係先將作爲核使用之再生苯乙烯系樹脂粒子懸浮於水性媒 體中。分散於水性媒體中之方法一般爲，利用備有攪拌翼 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -10- 1309661 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（8 ) 之裝置，其條件等並無限制，但以連同分散劑分散爲佳。 本發明所使用之分散劑可爲懸浮聚合時所使用之物， 並無特別限制。例如，聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、甲 基纖維素等有機系分散劑；磷酸鎂、磷酸三鈣等難溶性無 機鹽。又，可使用表面活性劑。該表面活性劑如，油酸鈉 、十二基苯磺酸鈉、其他一般懸浮聚合時所使用之陰離子 系表面活性劑、非離子系表面活性劑。該分散劑中，就苯 乙烯單體之油滴安定性又以有機系分散劑爲佳。 其次，將預先溶解聚合引發劑之苯乙烯單體加入懸浮 液中，而含浸於形成核之再生苯乙烯系樹脂粒子中，再加 入苯乙烯單體進行聚合。 本發明所使用之苯乙烯單體爲，苯乙烯及α -甲基苯乙 烯、乙烯基甲苯等苯乙烯衍生物之1種或2種以上，或其與 甲基甲基丙烯酸酯、乙基甲基丙烯酸酯等甲基丙烯酸酯及 對應之丙烯酸酯、丙烯腈、甲基丙烯腈等丙烯腈、氯乙烯 等其他可聚合之單體的組合物等。又，可使用二乙烯基苯 、二烯丙基酞酸酯等交聯劑。 聚合引發劑可先溶解於溶劑再加入，而含浸於形成核 之再生苯乙烯系樹脂粒子。所使用之溶劑如，乙基苯、甲 苯等芳香族烴；庚烷、辛烷等脂肪族烴等，又，使用溶劑 時，一般對苯乙烯單體之使用量爲3重量％以下。 聚合反應所使用之聚合引發劑可爲，懸浮聚合時所使 用之物，並無特別限制，例如，苯醯過氧化物、t-丁基過氧 化-2-乙基己基碳酸酯、t-丁基過苯甲酸酯等有機過氧化物； (請先閲讀背面之注意事項再填寫本貰) t -0 Γ
I 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1309661 A7 B7 五、發明説明（9 ) 偶氮雙異丁腈等偶氮化合物中1種或2種以上。 聚合引發劑之使用量會因聚合引發劑種類而異，但一 般對單體以0.1至0.5重量％爲佳。又，聚合引發劑係先溶解 於苯乙烯單體或溶劑中再加入。所使用之溶劑如，乙基苹 、甲苯等芳香族烴；庚烷、辛烷等脂肪族烴等，使用該溶 劑時，一般對苯乙烯單體之使用量爲3重量％以下。 將苯乙烯單體含浸於分散於水性媒體中之再生苯乙烯 系樹脂粒子所形成的核之方法如，單獨加入苯乙烯系單體 之方法，或以將苯乙烯單體、分散劑等加入水性媒體而得之 微細分散分散液形態添加之方法。又，可組合該方法。 將苯乙烯單體、分散劑等加入水性媒體而微細分散之 方法一般爲，利用備有攪拌翼之裝置，其條件等並無限制， 但以使用均混機而能更微細分散之方法爲佳。又，此時分 散苯乙烯單體之分散液油滴徑較佳爲，分散至核粒徑以下 。以油滴徑比核粒徑大之狀態加入水性媒體時，分散苯乙 烯單體之分散液的油滴會吸入複數個樹脂粒子，故易因樹 脂粒子粘著、可塑化或合而爲一而造成粒子過大。 添加苯乙烯系單體之方式可爲分批或連續。又，添加 速度可依聚合裝置之容量、形狀、聚合溫度等適當選擇。 聚合溫度較佳爲60至105 °C。 本發明中，可使用油酸醯胺、硬脂酸醯胺等脂肪族單 醯胺；伸甲基雙硬脂酸醯胺、伸乙基雙硬脂酸醯胺等脂肪 族雙醯胺等作爲氣泡調整劑，又，將其溶解於苯乙烯系單 體或上述溶劑中再使用。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ' -12- —-----.---^-裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 -線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1309661 A7 B7 五、發明説明（10) 發泡劑係於聚合中或聚合後壓入容器內，其後升溫至一 般再生苯乙烯系樹脂粒子之軟化點以上，而使發泡劑含浸 於樹脂粒子中。該發泡劑較佳爲，不溶解樹脂粒子或僅溶 脹之物，具體例如，丙烷、正丁烷、異丁烷、正戊烷、異 戊烷、正己烷等脂肪族烴；環己烷、環戊烷等脂環式烴。 該發泡劑對一般再生苯乙烯系樹脂粒子之使用量爲3至15重 量％。 含浸發泡劑時，爲了提高難燃性可另含浸發泡劑。 難燃劑較佳爲，與聚苯乙烯相溶之溴化合物。該溴化 合物較佳如，四溴乙烷、六溴環十二烷、2,2_雙（4-烯丙氧 基-3,5-二溴）丙烷、六溴苯等。又，可倂用二枯基過氧化 物等過氧化物。其對再生苯乙烯系樹脂粒子之使用量較佳 爲0.5至5重量％,更佳爲1.5至3. 5重量％。低於0.5重量％時， 會降低難燃劑，又，超過5重量％時，會使成形性變差。 難燃劑較佳爲，以攪拌裝置將其均勻分散於含表面活 性劑之水溶液中再加入。不以水溶液形態而直接添加難燃 劑時，將會因難燃劑分散不充分，而降低對再生苯乙烯系 樹脂粒子之吸收性，特別是粉體難燃劑時更明顯。 再生發泡性苯乙烯系樹脂粒子於完成含浸發泡劑（及 難燃劑）後，由聚合系排出再脫水乾燥，其後必要時可被 覆表面被覆劑，該被覆劑可爲，適用於已知發泡性苯乙烯 系樹脂粒子之物。例如，鋅硬脂酸鹽、硬脂酸三甘油酯、 硬脂酸單甘油酯、箆麻硬化油、牛脂硬化油、聚矽氧類、 防靜電劑等。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） nn -ill 1^1 In· 1#^^, n^i I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} -9 線 經齊部智慧財產局員工消費合作社印製 1309661 Α7 Β7 五、發明説明（11) 全體分子量可由調整聚合引發劑濃度、倂用鏈轉移劑 或雙方而作調整。所使用之鏈轉移劑可爲，辛基硫醇、十 二基硫醇、α -甲基苯乙烯二聚物等已知之物。一般降低聚 合引發劑濃度時，可增加全體分子量。 因此，調整聚合引發劑濃度等，可得再生發泡性苯乙 烯系樹脂粒子之重量平均分子量，對形成核之苯乙烯系樹 脂粒子的重量平均分子量爲1 5 0%以上低於300%之再生發泡 性苯乙烯系樹脂粒子。 又，降低氧濃度可提高再生發泡性苯乙烯系樹脂粒子 表面附近部分之重量平均分子量。 具體而言即，苯乙烯系單體含有率爲20%以下時，將反 應槽內氧濃度保持於7體積％以下，可調整聚合平均分子量 。較佳係將氧濃度保持於5體積％以下，更佳爲1體積％以下, 再添加苯乙烯系單體。又，「苯乙烯系單體含有率爲20%以 下」係指，反應系中所添加之苯乙烯系單體以完全聚合時 之含有率爲0%時，聚合後半段含有率爲20%以下時。 苯乙烯單體之含有率爲20%以下時，將反應槽內氧濃度 保持於7體積％以下，可抑制樹脂粒子表面部分之低分子量 化，而將表面部分之重量平均分子量調整爲，比中心部分 高5萬以上。氧濃度超過7體積％時，將無法使表面部分充分 高分子量化，而恐降低所得再生發泡性苯乙烯系樹脂之成 形品外觀及強度。 更佳爲，將開始聚合起，至苯乙烯單體之含有率爲3% 時之反應槽內氧濃度保持於1體積％以下，可更進一步提高 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210Χ297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) --—裝-II —Ί . 訂 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -14 - 1309661 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（12) 表面部分之重量平均分子量。 又，可利用氮不活性氣體取代反應槽內空氣，以調整 反應槽內氧濃度。 利用上述製造方法可得，將粒子表面朝中心五等分時， 由表面至1/5所形成之表面部分的重量平均分子量，比中心 朝表面至1/5所形成之中心部分的重量平均分子量高之再生 發泡性苯乙烯系樹脂粒子。又，中心至表面之分子量分配 非以一定比率慢慢提高，而係表面附近急速提高。 下面將以圖面說明表面部分及中心部分。如圖1所示， 將樹脂粒子10之表面朝中心五等分，以最外側表面至1/5所 形成之部分1爲表面部分1爲表面部分，並以表面部分之重 量平均分子量爲該部分1之重量平均分子量。又，最內側中 心至1 /5所形成之部分5爲中心部分，並以中心部分之重量平 均分子量爲該部分5五等分時，中心之重量平均分子量。 又，開始聚合起，至聚合末期（例如苯乙烯單體含有 率爲3%時），將反應槽內氧濃度保持於1體積％以下，可更 進一步提高表面部分之分子量。聚合反應最後階段，會有 減緩極近表面之部分的分子量上升傾向，但，將反應槽內 氧濃度保持於1體積％以下，可抑制該減緩傾向。 一般分子量爲低分子量時，可具有優良發泡性及熔合 性，又，高分子量時可得優良外觀及成形品強度。即，發 泡性、熔著性與外觀、成形品強度爲相反特性。因降低氧 濃度而得之再生發泡性苯乙烯系樹脂粒子，可於中心部分 分子量保有低分子量下，使表面部分分子量爲高分子量。 本紙張尺度適财家縣（CNS ) A4規格（210X297公釐) — -- -15- -----L--.0—^-- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 1309661 A7 _B7_ _ 五、發明説明（13) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 因此，該粒子可同時具有充分之發泡性、外觀及成形品強 度。例如，可於保有某程度之發泡性下，具有優良外觀及 足夠之成形品強度。 該粒子之表面部分由凝膠滲透色譜法求得的圖表較佳爲， 具有雙峰或肩。該雙峰或肩係指分子量急激變化，又，肩 係由編曲點所形成。即，具有雙峰或肩時，分子量分布非 爲正規分布，而偏向低分子量及高分子量。本發明由凝膠 滲透色譜法求取之圖表係以2根日立化成工業（股）公司製 之柱，GL-R400M進行測定。一般圖表之兩末端會產生變曲 點，但不包含本發明所指之肩（參考圖3)。 如上述般，一般分子爲低分子量時，具有優良發泡及 熔著性，又，高分子量時可得優良外觀及成形品強度。因 此，表面部分之分子量爲高分子量時，雖可得優良外觀及 成形品強度，但會降低熔著性，故使表面部分偏向低分子 量及高分子量時，可於保有優良外觀及高成形品強度下， 提升熔著性。 經濟部智慧財產局S工消費合作社印製 特別是再生發泡性苯乙烯系樹脂粒子表面部分之重量 平均分子量比中心部分高5萬以上爲佳，更佳爲高10萬以上 。重量平均分子量之差低於5萬時，將無法充分提升外觀及 強度。 本發明之再生發泡成形品係由，將再生發泡性苯乙烯 系樹脂粒子發泡成形而得。 一般係利用蒸氣等，將再生發泡性苯乙烯系樹脂粒子 加熱至一定容積密度，使其預發泡後，將經熟成步驟之發 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -16- 1309661 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 _____B7_____五、發明説明（14) 泡珠注入成形模具中，再度以蒸氣等加熱發泡成形，而得 發泡成形品。 本發明之成形品適用爲，具有優良外觀、熔著及/或 強度之食品容器、捆裝材料、緩衝材料等。 下面爲本發明之實施例。 [製造再生發泡性苯乙烯系樹脂粒子] 實施形態1 (製造再生苯乙烯系樹脂粒子所形成之核） 利用22〇 °c熱風使發泡苯乙烯系樹脂成形品（日立化 成工業（股）製海比滋SSB-HX所得之成形品）收縮，得外 表比重0.75、大小500mmx 400mmx 100mm及重15kg之收縮 物。以附有l〇mm篩網之粉碎機（AZ-560型粉碎機，股份公 司赫拉商品名）將收縮物粗粉碎，所得粗粉碎物之最大長 度約爲10mm，容積比重爲0.5。 其次，利用附池口之30mm擠押機（T型模頭、片寬 300mm、片壓厚1mm)，以幾乎同擠押速度之速度將粗粉碎 物拉成片狀並熔融擠出。 又，冷卻固化前設具有平行於擠押方向之間隔1mm、 深0.5mm之裂縫的滾軸，冷卻固化後利用切斷機切斷爲約10 至15cm。接著，利用附有2mm篩網之粉碎機（UM-16型粉 碎機，股份公司歐里安商品名）將所得片狀苯乙烯系樹脂 切片細粉碎，再以篩網將0.6至0.85mm之細粉碎物分級，得 再生苯乙烯系樹脂粒子。該再生苯乙烯系樹脂粒子之重量 本纸張尺度適用中周國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •裝_ 訂 _線 1309661 A7 B7 五、發明説明（15) 平均分子量爲17.2萬。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (製造再生發泡性苯乙烯系樹脂粒子（再生發泡性粒子）） 將脫離子水600g、上述再生苯乙烯系樹脂粒子700g、 磷酸三鈣6.Og、十二基苯磺酸鈉〇.〇6g放入5升耐壓攪拌容器 中，攪拌下升溫至85 °C。 另外，將脫離子水14〇〇g及聚乙烯醇1.4g放入單體分散 容器中，混合後加入溶解苯醯過氧化物3.7g及t-丁基過苯甲 酸酯1.1 2g之苯乙烯單體1 300g，再利用均混機（特殊機化工 業製）以58〇Orpm攪拌12〇秒，使苯乙烯單體微細分散（單 體油滴之平均徑10至1〇〇 β m)。其後以3小時等速度（添加 速度15g/分）將苯乙烯單體分散液加入容器中，再保溫2小 時。接著升溫至1〇〇 °C，分2次各自壓入發泡劑用丁烷（i/n 比=4/6,重量比以下均同）90g,結束丁烷壓入後升溫至 115 °C，再保持1〇小時，以含浸發泡劑。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 冷卻至室溫後，取出含浸發泡劑之再生發泡性苯乙烯 系樹脂粒子，再脫水乾燥。所得聚合物粒子之平均分子量 爲22.3萬。 以孔徑1.7mm之篩子將該聚合物粒子分級，再將硬脂酸 鋅0.1重量％、硬化箆麻油0.1重量％加入殘留於篩上之樹脂 粒子以進行表面被覆，得再生發泡性苯乙烯系樹脂粒子。 將所得再生發泡性苯乙烯系樹脂粒子預先發泡爲 50ml/g，約熟成1小時後，利用泰先工業製造發泡苯乙烯系 樹脂成型機VS-3〇0以成型壓力0.08MPa成形，得成形品。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -18 - 1309661 A7 B7 五、發明説明（16) 實施例2 (製造再生發泡性粒子） 將脫離子水1 800g、實施例1所得再生苯乙烯系樹脂粒 子（重量平均分子量17·2萬）lOOOg、磷酸三鈣9.0g及十二基 苯磺酸鈉〇. lg放入5升耐壓攪拌容器中，攪拌下升溫至60 〇C。 另外，將脫離子水3 5 0 g及聚乙烯醇0.3 g放入單體分散容 器中，混合後加入溶解t-丁基過氧化-2-乙基己基碳酸酯0.3g 之單體250g,再利用均混機（特殊機化工業製）以5800rpm 攪拌120秒，使苯乙烯單體微細分散（單體油滴之平均經10 至100 //m)。將所得苯乙烯單體分散液加入容器內，保溫 1小時後升溫至80 °C。 又，將脫離子水3 50g、聚乙烯醇0.2g放入單體分散容器 中，混合後加入溶解苯醯過氧化物4.0g之苯乙烯單體1 70g， 再利用均混機（特殊機化工業製）以5800rpm攪拌12〇秒， 使苯乙烯單體微細分散（單體油滴之平均經1〇至1〇〇 β m)。將所得苯乙烯單體分散液加入容器內，保溫90分鐘 後升溫至90 °C。 其後以4小時等速度（添加速度4.4g/分）連續添加苯乙 烯單體1050g。 接著加入磷酸三鈣2.4g及十二基苯磺酸鈉〇.05g，升溫 至1 1 5 。(：後保溫2小時。冷卻至1 〇〇 °C後分2次各自壓入發 泡劑用丁烷（i/n比=4/6) 11 0g，再保持1〇小時以含浸發劑。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4规格（2丨0X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 一線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -19- 1309661 A7 B7 五、發明説明（17) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 冷卻至室溫後，取出含浸發泡劑之再生發泡性苯乙烯 系樹脂粒子，再脫水乾燥。所得聚合物粒子之重量平均分 子量爲22.5萬。其後同實施例1之方法進行分級、表面被覆 、預先發泡及成形。 實施例3 將脫離子水200g、再生苯乙烯系樹脂系樹脂粒子200g 、磷酸三鈣1.8g及十二基苯磺酸鈉0.〇2g放入5升耐壓攪拌容 器中，攪拌下升溫至85 °C。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 另外，將脫離子水1 800g及聚乙烯醇1.9g放入單體分散 容器中，混合後加入溶解苯醯過氧化物5.1g、t-丁基過苯甲 酸酯1.5 5g之苯乙烯單體1 800g,再利用均混機（特殊機化工 業製）以5 800rpm攪拌12〇秒，使苯乙烯單體微細分散（單 體油滴之平均徑1 〇至1 〇 〇 /z m)。其後以3小時等速（添加 速度15g/分）將苯乙烯單體分散液加入容器內，保溫2小時 後升溫至1〇〇 °C，再分2次各自壓入發泡劑用丁烷（i/n比 = 4/6) 9〇g。結束丁烷壓入後升溫至115 °C ,再保持10小時 以含浸發泡劑。 冷卻至室溫後，取出含浸發泡劑之再生發泡性苯乙烯 系樹脂粒子，再脫水乾燥。所得聚合物粒子之平均分子量 爲20.1萬。其後同實施例1之方法進行分級、添加劑表面被 覆、預先發泡及成形。 比較例1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -20- A7 B7 1309661 五、發明説明（18) (製造核） 以0 _ 6至1.4mm之篩子將實施例1所得細粉碎物分級，得 再生苯乙烯系樹脂粒子（重量平均分子量17.2萬，比重 1.02)。 (製造再生發泡性粒子） 將上述再生苯乙烯系樹脂粒子1000g、脫離子水1 500g 、聚乙烯醇〇.5g、磷酸三鈣5g及十二基苯磺酸鈉008g放入 內容積4升耐壓反應鍋中，攪拌後加入經均混機（特殊加工 工業製）攪拌5分鐘之脫離子水500g、十二基苯磺酸鈉 0.〇6g及甲苯5g之分散液，升溫至9〇 °c後分2次各自壓入發 泡劑用丁烷（i/n比=4/6)45g,再保持1小時，其後升溫至 H5 °C,再保持10小時以含浸發泡劑。 冷卻至室溫後，取出含浸發泡劑之再生發泡性苯乙烯 系樹脂粒子，再脫水乾燥。其後同實施例1之方法進行分級 、添加劑表面被覆、預先發泡及成形。 實施例4 (製造再生發泡性粒子） 將脫離子水5〇〇g、實施例1所得再生苯乙烯系樹脂粒子 700g、磷酸三與6.0g及十二基苯磺酸鈉〇.〇6g放入5升耐壓攪 拌容器中，攪拌下升溫至85 。〇。 另外，將脫離子水1 300g及聚乙烯醇1.4g放入單體分散 容器中，混合後加入溶解苯醯過氧化物3.7g、t-丁基過苯甲 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -------r------ n >Ϊ1 n n n (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -21 - 1309661 A7 B7 五、發明説明（19) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 酸酯1.2g之苯乙烯單體l3〇Og，再利用均混機（特殊機化工 業製）以5 800rpm攪拌120秒，使苯乙烯單體微細分散（單 體油滴之平均徑1 0至1 00 // m)。其後以3小時等速度（添 加速度15g/分）將苯乙烯單體分散液加入容器內，保溫2小 時後加入經均混機攪拌3 0分鐘之脫離子水400g、十二基苯 磺酸鈉0.1 2g及六溴環十二烷60g之難燃劑分散液。加入難燃 劑分散液後升溫至1 00 °C ,再分2次各自壓入發泡劑用丁烷 (i/n比=4/6重量比，以下均同）90g。結束丁烷壓入後升溫至 1 1 5 °C，再保持1 0小時以含浸發泡劑。 冷卻至室溫後，取出含浸難燃劑及發泡劑之再生難燃 性苯乙烯系樹脂粒子，再脫水乾燥。所得聚合物粒子之平 均分子量爲22.5萬。其後同實施例1之方法進行分級、表面 被覆、預先發泡及成形。 實施例5 線 (製造再生發泡性粒子） 將脫離子水1 300g、實施例1所得苯乙烯系樹脂粒子（ 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 重量平均分子量17.2萬）lOOOg、磷酸三鈣9.0g及十二基苯 磺酸鈉o.lg放入5升耐壓攪拌容器中，攪拌下升溫至60 °C 〇 另外，將脫離子水3 50g及聚乙烯醇0,3g放入單體分散容 器中，混合後加入溶解t-丁基過氧化-2-乙基己基碳酸酯0.3g 之苯乙烯單體250g,再利用均混機（特殊機化工業製）以 58〇Orpm攪拌120秒，使苯乙烯單體微細分散（單體油滴之 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -22- 1309661 A7 _____ B7 五、發明説明（20) 平均徑10至100 zzm)。將該苯乙烯單體分散液加入容器內 ，保溫1小時後升溫至80 °C。 又，將脫離子水3 50g及聚乙烯醇0.2g放入單體分散容器 中，混合後加入溶解苯醯過氧化物4.0g之苯乙烯單體1 70g， 再利用均混機（特殊機化工業製）以58〇Orpm攪拌120秒， 使苯乙烯單體微細分散（單體油滴之平均徑1〇至1〇〇 Am) 。將該苯乙烯單體分散液加入容器內，保溫90分鐘後升溫 至 9 0 °C。 其次以4小時等速度（添加速度4.4g/分）連續添加苯乙 烯單體l〇50g。 接著加入磷酸三鈣2.4g及十二基苯磺酸鈉0.05g，升溫 至115 °C後保溫2小時，再冷卻至100 °c。冷卻後加入經均 混機攪拌3 0分鐘之脫離子水500g、十二基苯磺酸鈉0.1 5g及 六溴環十二烷75g之難燃劑分散液。加入難燃劑分散液後分 2次各自壓入發泡劑用丁烷（i/n比=4/6) 110g,再保持1〇小 時以含浸難燃劑及發泡劑。 冷卻至室溫後，取出含浸難燃劑及發泡劑之再生難燃 性苯乙烯系樹脂粒子，再脫水乾燥。所得聚合物粒子之重 量平均分子量爲22.8萬。其後同實施例1之方法進行分級、 添加劑表面被覆、預先發泡及成形。 比較例2 (製造核） 以0.6至1.4mm之篩子將實施例1所得細粉碎物分級，得 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ---------裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)
、1T 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -23- 1309661 A7 B7 五、發明説明（21) 再生苯乙烯系樹脂粒子（重量平均分子量17.2萬，比重 1.02)。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本莧) (製造再生發泡性粒子） 將上述再生苯乙烯系樹脂粒子（重量平均分子量17.2 萬，比重1.02) lOOOg、脫離子水1500g、聚乙烯醇0.5g、磷 酸三鈣5g及十二基苯磺酸鈉〇.〇8g放入內容積4升之耐壓反應 鍋內，攪拌後加入經均混機（特殊加工工業製）攪拌3 0分 鐘之脫離子水500g、十二基苯磺酸鈉0.06g、甲苯5g及六溴 環十二烷30g之分散液，升溫至90 °C後分2次各自壓入發泡 劑用丁烷（i/n比=4/6)45g，保持1小時後升溫至115 °C， 再保持1 〇小時以含浸發泡劑。 冷卻至室溫後，取出含浸發泡劑之再生難燃性苯乙烯 系樹脂粒子，再脫水乾燥。其後同實施例1之方法進行分級 、添加劑表面被覆、預先發泡及發泡成形。 評估例1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 以HPLC測定實施例之重量平均分子量。 又，以下列方法測定表面平滑率及彎曲強度。 (1)表面平滑率 發泡成形品之表面平滑率爲，以滾筒將印刷用油墨薄 塗於成形品之表面上，再將表面部分架在畫像處理裝置上， 而求得的對全面積之黑色部分面積。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -24- A7 1309661 B7 五、發明説明（22) (2)彎曲強度 彎曲強度試驗係使用密度0.02g/l之發泡成形體（300X 25x 20mm),依 JIS-K · 722 1 測定。 實施例1至實施例5、比較例1及2之評估結果如表1所示 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -25- 1309661 Μ Β7 五、發明説明（23) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 彎曲強度 (MPa) 0.23 0.26 0.25 oo H o 0.23 0.26 0.26 表面平滑率 (%) cn a\ 〇\ 5： oo CNl On CO 過大粒子 (wt%) oo o OO 1—H 00 CN 1 i 寸 t i M w 1 /Mw2 (w t % ) 0.77 0.70 0.86 ! 0.76 0.75 I 翻 Jp ^ i - 屮 Il_ : s 相 _ 啦 w Ρη 223000 225000 201000 I 225000 22800 1 降 _ _ _ Η- ^ _ Φ 艺 172000 172000 172000 172000 172000 172000 172000 再/新 (wt%) 35/65 40/60 10/90 100/0 35/65 40/60 ! 100/0 留 CN 習 K 習 U i 1 u J-J 實施例4 實施例5 比較例2 I----- L---裝----„---訂-----線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -26- 1309661 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（24) [製造再生發泡性本乙稀系樹脂粒子時聚合引發劑之影響J 實施例6 (製造核） 以22〇 t之熱風使發泡苯乙烯系樹脂成形品（日立化 成工業（股）製海比滋SSB-HX所得之成形品）收縮，得外 表比重0.8、大小500mmx 400mmx 100mm及重約16kg之收縮 物。以附10mm篩網之粉碎機（ZA-560型粉碎機，股份公司 赫拉商品名）將收縮物粗粉碎。此時所得粗粉碎物最長約 爲10mm，容積比重爲0.65。其後將該粗粉碎物2000g及平均 粒徑10 之滑石（林化成製，微白井5000) 20g及伸乙基 雙硬脂醯胺〇.6g放入漢瓦混練機（三井三池化工製，FM10B) 中，以2000rpm混合2分鐘，再利用附泄口之30mm擠押機 (T型模頭 '片寬300mm、片壓厚1mm)以幾乎同擠押速度之 速度將被覆滑石及伸乙基雙硬脂醯胺之粗粉碎物拉成片狀 並熔融擠出。又，冷卻固化前設具備平行於擠押方向之間 隔1mm、深0.5mm之裂縫的滾軸，冷卻固化後以切斷機切斷 爲約10至15cm。接著以附2mm篩網之粉碎機（VM-16型粉 碎機，股份公司歐里安商品名）將所得片狀苯乙烯系樹脂 切片細粉碎，再以0.6至1.2mm篩子將細粉碎物分級，得再 生苯乙烯系樹脂。 該再生苯乙烯系樹脂粒子之重量平均分子量爲169萬， 比重爲0.9 1。 (製造再生發泡性粒子） 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） |拉衣----Ί. (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -τι- - 訂-----^線 -27- 1309661 A7 B7 五、發明説明（25) 將脫離子水1900g、上述再生苯乙烯系樹脂粒子ll〇〇g 、磷酸三鈣12. Og及十二基苯磺酸鈉0.0 9g放入5升耐壓攪拌 容器中，攪拌下升溫至75 t。 另外，將脫離子水400g及聚乙烯醇1.3g放入單體分散容 器中，混合後加入溶解t-丁基過氧化物0.2g及苯醯過氧化物 2.9g之苯乙烯單體200g，再利用均混機（特殊機化工業製） 以5800rpm攪拌12〇秒，使單體微細分散（單體油滴之平均 徑10至100 em)。將該單體分散液加入容器內，保溫60分 鐘後升溫至90 °C。其後以5小時等速度（3.Og/分）連續添 加苯乙烯單體900g。 其次加入磷酸三鈣2.2g及十二基苯磺酸鈉0.〇5g,升溫 至115 °C後保溫2小時。冷卻至100 °C後，分2次各自壓入 發泡劑用丁院（i/n比=4/6,重量比以下均同）180g，再保持 1〇小時以含浸發泡劑。 冷卻至室溫後，取出含浸發泡劑之再生發泡性苯乙烯 系樹脂粒子，再脫水乾燥。所得樹脂粒子之平均分子量爲 27.0萬。 以0.6mm至1.7mm鋪子將該樹脂粒子分級後，對所得樹 脂粒子添加硬脂酸鋅〇. 1重量％、硬化箆麻油〇 · 1重量％以進 行表面被覆，得再生發泡性苯乙烯系樹脂粒子。 將所得再生發泡性苯乙烯系樹脂粒子預先發泡爲 50ml/g，約熟成18小時後，利用泰先工業製發泡苯乙烯系樹 脂成型機VS-300以成形壓力O.OSMPa成形，得成形品。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) --—裝----：---訂---- 線 經濟部智慧財產局8工消費合作杜印製 -28 1309661 A7 _____B7_ 五、發明説明（26) 實施例7 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 除了將苯醯過氧化物爲2.3g外，其他同實施例6,得再 生發泡性苯乙烯系樹脂粒子。又，所得再生發泡性苯乙烯 系樹脂粒子之重量平均分子量爲32.2萬。 實施例8 除了將苯醯過氧化物改爲1.65g外，其他同實施例6，得 再生發泡性苯乙烯系樹脂粒子。又，所得再生發泡性苯乙 烯系樹脂粒子之重量平均分子量爲43.3萬。 評估例2 以下列方法測定實施例6至8之表層部的重量平均分子 發泡性苯乙烯系樹脂粒子之分子量係於粒子發泡後測 定。又，使用部分已發泡爲50ml/g之樹脂粒子，以顯微鏡觀 察的同時，利用剃刀如圖1所示般，將粒子1 0九等分，再測 定最表面側之表層部S的重量平均分子量。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 分子量係由，下列條件下由HPLC測得。 柱：GL-R400M 〇 1 0.7 X 3 00mm) 2根 柱溫度：室溫
溶離液：THF 流量：2.0mL/min 檢驗器：UV 220nm
注入量：10 0 // L 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） -29- 1309661 A7 B7 五、發明説明（27) 實施例6至8之評估結果如表2所示 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -30- 1309661 A7
7 B 五、發明説明（28) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 彎曲強度 (MPa) 0.32 0.34 0.32 表面 平滑率 (%) CNI ON MWl/Mw2 0.63 0.52 0.39 Mw2/Mw 1 x 100 160 191 256 刪 Jjp _ ΙΦ ^ 窆 屮_ I S 乜_ Φ W ^ Pti 270000 322000 433000 14- _ _ _ Η- ^ 169000 169000 169000 再/新 (wt%) 50/50 50/50 50/50 聚合引 發劑量 (g) 〇> CO CO cs Η 實施例6 實施例7 00 闺 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210><297公釐） -31 - 1309661 A7 B7 五、發明説明（29) [製造再生發泡性苯乙烯系樹脂粒子時氧濃度之影響] 實施例9 (製造核） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 同實施例1，得重量平均分子量20.0萬之再生苯乙稀系 樹脂。 (製造再生發泡性粒子） 將脫離子水1 700g、上述再生苯乙烯系樹脂粒子（核） lOOOg、磷酸三韩lO.Og及十二基苯磺酸鈉O.OSg放入5升耐壓 攪拌容器中，攪拌下升溫至70 °c。 另外，將脫離子水300g及聚乙烯醇0.36g放入單體分散 容器中，混合後加入溶解苯醯過氧化物2.7〇g及t-丁基過氧 化異丙基單碳酸酯0.20之苯乙烯單體3〇〇g，再利用均混機（ 特殊機化工業製）以5800rpm攪拌120秒，使苯乙烯單體微 細分散（單體油滴之平均徑10至100 /zm)。其後以30分 鐘將該苯乙烯單體分散液加入容器內，保溫3〇分鐘後升溫 至 9 0 °c。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其後以3小時等速度連續添加苯乙烯單體7〇〇g,又，此 時以氮氣淸除耐壓攪拌容器內，使氧濃度保持爲2至5體積％ 。3小時後，聚合率爲85%。 接著加入磷酸三鈣2.4g及十二基苯磺酸鈉〇.〇5g，升溫 至1 1 5 。(：後保溫2小時。又，此時將氧濃度保持上述範圍。 2小時後，聚合率上升爲98%以上。其後冷卻至1〇〇 °C，分2 次各自壓入發泡劑用丁烷（i/n比=4/6) l〇〇g，再保持1〇小時 -32- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 1309661 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（30) 以含浸發泡劑。 冷卻至室溫後，取出含浸發泡劑之苯乙烯系樹脂粒子， 再脫水乾燥。 以孔徑1.7mm之篩子將所得聚合物粒子分級後，以孔徑 0.6mm之篩子將通過之聚合物粒子再分級，其後對殘留於飾 上之樹脂粒子添加硬脂酸鋅〇. 1重量％及硬化箆麻油0.1重量 %以進行表面被覆，得再生發袍性苯乙烯系樹脂粒子。 將所得再生發泡性苯乙烯系樹脂粒子發泡爲50ml/g, 約熟成1 8小時後，利用泰先工業製發泡苯乙烯系樹脂成型 機VS-3〇〇以成形壓力0.08MPa成形，得成形品。 實施例中，聚合率係由，採取合成中樹脂粒子，以下 列裝置及條件測得。 測定裝置：（股）日立製作所公司製 溶離液：乙腈/蒸餾水=70/ 30,流量：1ml/分 檢驗器：UV 230nm 柱：Inertsil ODS-2 實施例10 (製造再生發泡性粒子） 將脫離子水l7〇〇g、同實施例9之方法製得的再生苯乙 烯系樹脂粒子（核）l〇〇〇g、磷酸三鈣lO.Og、十二基苯磺酸 鈉0.08g放入5升耐壓攪拌容器中，攪拌下升溫至7〇 °c。 另外，將脫離子水3〇Og及聚乙烯醇0.36g放入單體分散 容器中，混合後加入溶解苯驢過氧化物2.70g及t-丁基過氧 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Α4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝· 、·ιτ _線 -33- 1309661 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（31) 化異丙基單碳酸酯0.20之苯乙烯單體3 00g，再利用均混機（ 特殊機化工業製）以5800rpm攪拌120秒，使苯乙烯單體微 細分散（單體油滴之平均徑10至100 #m)。其後以30分 鐘連續將該苯乙烯單體分散液加入容器內，保溫3 0分鐘後 升溫至90 °C。 其後以3小時等速度連續添加苯乙烯單體700g,又，此 時以氮氣淸除耐壓攪拌容器內，而使氧濃度保持爲0.5體積 %以下。3小時後，聚合率爲93%。 接著加入磷酸三鈣2.4g及十二基苯磺酸鈉0.05g，升溫 至115 °C後保溫2小時，且將此時之氧濃度保持爲上述範圍 。2小時後，聚合率爲98%以上。其後冷卻至100 °C,分2次 各自壓入發泡劑用丁烷（i/n比=4/6) 100g，再保持10小時以 含浸發泡劑。 冷卻至室溫後，取出含浸發泡劑之苯乙烯系樹脂粒子， 再脫水乾燥。其後同實施例9之方法進行分級、添加劑表面 被覆、發泡及成形。 實施例11 (製造再生發泡性粒子） 除了最初起以氮氣淸除，而使反應槽內氧濃度保持於1 體積％以下外，其他同實施例10之方法製造。 實施例12 (製造再生發泡性粒子） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝----M. 訂 --線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -34 - 1309661 A7 B7 五、發明説明（32) 未降低氧濃度下製造比較用之再生發泡性苯乙烯系樹 脂粒子。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 即，將脫離子水1700、同實施例1之方法製得的再生發 泡性苯乙烯系樹脂粒子1000g、磷酸三鈣lO.Og及十二基苯磺 酸鈉0.08g放入5升耐壓攪拌容器中，攪拌下升溫至70 t。 另外，將脫離子水300g及聚乙烯醇0.36g放入單體分散 容器中，混合後加入溶解苯醯過氧化物2.70g及t-丁基過氧 化異丙基單碳酸酯0.20之苯乙烯單體300g,再利用均混機（ 特殊機化工業製）以58〇Orpm攪拌120秒，使苯乙烯單體微 細分散（單體油滴之平均徑1〇至1〇〇 。其後以30分 鐘將苯乙烯單體分散液加入容器內，保溫30分鐘後升溫至 90 °C。 其次以3小時等速度連續添加苯乙烯單體700g，又，此 時係未以氮淸除耐壓攪拌容器下進行聚合，結果氧濃度爲 17至20體積％。所得之聚合率爲85%。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 接著加入磷酸三鈣2.4g及十二基苯磺酸鈉0.05g，升溫 至115 °C後保溫2小時，再冷卻至1〇〇 °C。其後分2次各自 壓入發泡劑用丁烷（i/n比=4/6) 100g，再保持10小時以含浸 發泡劑。 冷卻至室溫後，取出含浸發泡劑之苯乙烯系樹脂粒子， 再脫水乾燥。其後同實施例9之方法進行分級、添加劑表面 被覆、發泡及成形。 (實施例13) 本纸張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -35- 1309661 A7 B7 五、發明説明（33) (製造核） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 同實施例6之方法，得重量平均分子量16.9萬、比重 0.91之再生苯乙烯系樹脂粒子。 (製造再生發泡性粒子） 將脫離子水1900、上述再生苯乙烯系樹脂粒子（核） 1100g、磷酸三I5 12.0g及十二基苯橫酸鈉0.09g放入5升耐壓 攪拌容器中，攪拌下升溫至75 °C。 另外，將脫離子水400g及聚乙烯醇1.3g放入單體分散容 器中，混合後加入溶解t-丁基過氧化物0·2及苯醯過氧化物 2.9g之苯乙烯單體2〇Og,再利用均混機（特殊機化工業製） 以5800rpm攪拌120秒，使苯乙烯單體微細分散（單體油滴 之平均徑10至1〇〇 ym)。其後以30分鐘連續將苯乙烯單體 分散液加入容器中，保溫60分鐘後升溫至90 °C。 經濟部智慧財產局賣工消費合作社印製 其次以5小時等速度（3.Og/分）連續添加苯乙烯單體 900g，又，此時以氮淸除耐壓攪拌容器內，而使氧濃度保 持於2至5體積％。結果苯乙烯單體含有率爲15% (聚合率 85%) » 接著加入磷酸三鈣2.2g及十二基苯磺酸鈉〇.〇5g,升溫 至115 °C後保溫2小時，再冷卻至100 °C。其後分2次各自 壓入發泡劑用丁烷（i/n比=4/6,重量比以下均同）180g，再 保持10小時以含浸發泡劑。 冷卻至室溫後，取出含浸發泡劑之再生發泡性苯乙烯 系樹脂粒子，再脫水乾燥。其後同實施例9之方法進行分級 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -36- 1309661 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（34) 、表面被覆、預先發泡及成形。 (實施例14) (製造再生發泡性粒子） 將脫離子水1900、實施例1 3所得再生苯乙烯系樹脂粒 子（核）1100g、磷酸三鈣12.0g及十二基苯磺酸鈉〇.〇9g放入 5升耐壓攪拌容器中，再以氮淸除耐壓攪拌容器內，使氧濃 度保持於2至5體積％。其後於攪拌下升溫至75 °C。 另外，將脫離子水400g及聚乙烯醇l.；3g放入單體分散容 器中，混合後加入溶解t-丁基過氧化物0.2及苯醯過氧化物 2.9g之苯乙烯單體200g，再利用均混機（特殊機化工業製） 以5 800rpm攪拌120秒，使苯乙烯單體微細分散（單體油滴 之平均徑10至100 //m)。其後以3〇分鐘將苯乙烯單體分散 液加入容器中，保溫60分鐘後升溫至90 °C。 其次以5小時等速度（3.0g/分）連續添加苯乙烯單體 9〇〇g,又，此時係以氮淸除耐壓攪拌容器內，而使氧濃度 保持於2至5體積％。結果苯乙烯單體含有率爲13% (聚合率 8 7%)- 接著加入磷酸三鈣2.2g及十二基苯磺酸鈉0.05g，升溫 至115 °C後保溫2小時，再冷卻至100 °C。其後分2次各自 壓入發泡劑用丁烷（i/n比=4/6,重量比以下均同）180g,再 保持10小時以含浸發泡劑。 冷卻至室溫後，取出含浸發泡劑之再生苯乙烯系樹脂 粒子，再脫水乾燥。其後同實施例9之方法進行分級、添加 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） —^1 - 1·· III I (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) —訂-----線 1309661 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（35) 劑表面被覆、發泡及成形。 (實施例15) (製造再生發泡性粒子） 將脫離子水1900、實施例I3所得再生苯乙烯系樹脂粒 子（核）1100g、磷酸三鈣12.0g及十二基苯磺酸鈉〇.〇9g放入 5升耐壓攪拌容器中，再以氮淸除耐壓攪拌容器內，使氧濃 度保持於0.5至1體積％。其後於攪拌下升溫至75 °C。 另外，將脫離子水400g及聚乙烯醇l.3g放入單體分散容 器中，混合後加入溶解t-丁基過氧化物〇.2g及苯醯過氧化物 2.9g之苯乙烯單體200g,再利用均混機（特殊機化工業製） 以5800rPm攪拌120秒，使苯乙烯單體微細分散（單體油滴 之平均徑1〇至100 Am)。其後以30分鐘將苯乙烯單體分散 液加入容器中，保溫60分鐘後升溫至9〇 °C。 其次以5小時等速度（3.0g/分）連續添加苯乙烯單體 9〇〇g，又，此時係以氮淸除耐壓攪拌容器內，而使氧濃度 保持於0.5至1體積％。結果苯乙烯單體含有率爲10% (聚合 率 90%)。 接著加入磷酸三鈣2.2g及十二基苯磺酸鈉〇.〇5g，升溫 至115 °C後保溫2小時，再冷卻至100 °C。其後分2次各自 壓入發泡劑用丁烷（i/n比=4/6,重量比以下均同）180g，再 保持1 〇小時以含浸發泡劑。 冷卻至室溫後，取出含浸發泡劑之再生發泡性苯乙烯 系樹脂粒子，再脫水乾燥。其後同實施例9之方法進行分級 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 裝. 訂 線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -38- 1309661 A7 B7 五、發明説明（36) 、添加劑表面被覆、發泡及成形。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 實施例16 除了未以氮淸除耐壓攪拌容器外，其他同實施例13， 得比較用再生發泡性苯乙烯系樹脂粒子。又，此時之氧濃 度爲17至20體積％。 評估例3 以下列方法測定實施例9至16之表面部分及中心部分的 重量平均分子量。 於飽和水蒸氣中將再生發泡性苯乙烯系樹脂粒子發泡 爲容積倍數50ml/g。 隨意採取發泡粒子2至3粒後，以剃刀如圖2所示般將粒 子1以半分等間隔方式五等分，而由外側起形成部分1、2、 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 3、4、5。又，直接採用最表面側之部分1(表面部分），及 以注射針重覆取出將最內側之部分5 (中心部分）五等分後 之中心部，再測定分子量。另外，以注射針重覆取出部分3 (中心起3/5部分）同部分5之中心部。 又，熔著率爲，切割成形品時，破裂面中破裂泡及未 破裂泡之比率。 熔著率（％)=破裂泡數/(破裂泡數+未破裂泡數） 實施例9至實施例16之評估結果如表3所示。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -39- 1309661 A7
7 B 五、發明説明（37) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 熔著率 (%) Ο g σ\ Ο 彎曲 強度 (Mpa) CN 〇 〇 〇〇 CN 〇 cn CN Ο ο $ Ο CN CO ο ΟΟ 04 ο 表面平 滑率 (%) CN 〇\ ON οο νη 〇\ cn οο S2-C 86000 123000 210500 21000 中心部分 (C) 226000 241000 260500 261000 表面 部分 (S2) 312000 364000 471000 282000 S- Mwl 78000 130000 〇 CN 41000 表層部 (S1) 278000 330000 450000 241000 Mwl/Mw2 〇 〇 〇\ wn ο ΟΟ ο 1 I Ο ο 2 1 粒子全體 重量平均 分子量 (Mw2) 254000 303000 338000 248000 279000 286000 213000 252000 降_ ^ W ^ ^ _ Φ S 200000 200000 200000 200000 169000 169000 169000 169000 再/新 (wt%) 50/50 50/50 50/50 50/50 50/50 50/50 50/50 50/50 制 | g 單體添 加時 in CN 0.5以下 1以下 17-20 cs ιη C<i νΛ Ο 17-20 聊· 〇 艇 單體添 加前 璀 璀 1以下 璀 璀 CN ι—Η Ο 璀 實施例 9 實施例 10 實施例 11 實施例 12 實施例 13 實施例 14 實施例 15 實施例 16 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -5 I— -Li 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） -40 - 1309661 A7 B7 五、發明説明（38) 又，對實施例1 5及1 6所得再生發泡性苯乙烯系樹脂粒子 之表面部分進行凝膠滲透色譜（GPC)法，得圖表（GPC圖 表）。此時係以下列裝置及條件測定。 測定裝置：（股）日立製作所製 溶離液：THF，流量：2ml/分 檢驗器：UV 220nm 柱：日立化成工業（股）公司製GL-R4〇OM2根 實施例I5及I6之GPC圖表各自如圖3 (a) 、 （b)所示 。如圖所示，如實施例15般急速提高分子量之粒子的GPC圖 表具有雙峰該雙峰係因高分子聚合物比率較多而形成。又， 如實施例16般分子量緩升之粒子的GPC圖表中，雖可見若干 膨脹處，但無彎曲點而未形成肩或雙峰。 [對核添加無機物及/或有機系滑劑之影響] 實施例1 7 (製造核） 以220 °C之熱風使發泡苯乙烯系樹脂成形品（日立化 成工業（股）製海比滋SSB-HX所得之成形品）收縮，得外 表比重0.75、大小500mm X 400mmx 100mm及重15kg之收 縮物。利用附l〇mm篩網之粉碎機（股份公司司赫拉製，ZA-560型粉碎機）將該收縮物粗粉碎，所得粗粉碎物之最大長 度約爲l〇mm，容積比重爲0.5。 其次將該粗粉碎物2000g、平均粒徑10 之滑石（林 化成股份公司製，白米克隆井5000) 20g及伸乙基雙硬脂醯胺 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .1♦"裝— 線 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 -41 - A7 1309661 B7 五、發明説明（39) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 〇.6g放入漢氏混谏機（三井三池化工製，FM10B)中，以 2000rpm混合2分鐘後，利用附泄口之30mm擠押機（T型模 頭、片寬3 00mm、片壓厚1mm)以幾乎同擠押速度之速度， 將表面被覆滑石及伸乙基雙硬脂醯胺之粗粉碎物拉成片狀 並熔融擠出。 又，冷卻固化前設具有平行於擠押方向之間隔1mm、 深〇.5mm之裂縫的滾軸，冷卻固化後利用切斷機切斷爲約10 至15cm。接著利用附2mm篩網之粉碎片（VM-16型粉碎機， 股份公司歐里安製商品名）將所得片狀苯乙烯系樹脂切片 細粉碎，再以0.6至1.0mm篩子將細粉碎物分級，得再生苯 乙烯系樹脂粒子。 (製造再生發泡性粒子） 將上述再生苯乙烯系樹脂粒子iioog、脫離子水I 500g 、磷酸三鈣12.0g及十二基苯磺酸鈉0.09g放入5升耐壓攪拌 容器中，攪拌下升溫至70 °C。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 另外，將脫離子水3 50g及聚乙烯醇〇.36g放入單體分散 容器中，混合後加入溶解t-丁基過氧化物3.2g之苯乙烯單體 2〇〇g，再利用均混機（特殊機化工業製）以58〇〇rpm攪拌 1 2〇秒，使苯乙烯單體微細分散（單體油滴之平均徑1 0至 100 /zm)。將該苯乙烯單體分散液加入容器中，保溫9〇分 鐘後升溫至9〇 °C,再以3小時等速度（3.3g/分）連續添加 苯乙烯單體600g。 其後加入磷酸三鈣2.4g及十二基苯磺酸鈉〇.〇5g，升溫 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210 X 297公釐） 1309661 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（40) 至115 °C後保溫2小時，再冷卻至100 °C。接著分2次各自 壓入發泡劑用丁烷（異丁烷/η-丁烷之重量比=4/6) 160g，再 保持1 0小時以含浸發泡劑。 冷卻至室溫後，取出含浸發泡劑之苯乙烯系樹脂粒子， 再脫水乾燥。其後以孔徑1.70mm及0.6〇mm篩子將樹脂粒子 分級，得2240g樹脂粒子。接著依序將硬脂酸鋅1.12g及硬化 箆麻油2.24g加入所得樹脂粒子中混合。 以孔徑1.70mm及0.60mm筛子將上述樹脂粒子再分級， 得2240g樹脂粒子後，再依序將硬脂酸鋅1.1 2g及硬化憩麻油 2.24g加入所得樹脂粒子中混合，得再生發泡性苯乙烯系樹 脂粒子。 將所得再生發泡性苯乙烯系樹脂粒子預先發泡爲 50ml/g,約熟成18小時後，利用發泡苯乙烯系樹脂用成型機 (泰先工業製，VS-3 00)以成形壓力O.OSMPa成形，得成形 品。 實施例1 8 除了將滑石改爲40g及不使用伸乙基雙硬脂醯胺外，其 他同實施例17之方法，得再生發泡性苯乙烯系樹脂粒子及 成形品。 實施例19 除了將伸乙基雙硬脂醯胺改爲1 .〇g及不使用滑石外，其 他同實施例17之方法，得再生發泡性苯乙烯系樹脂粒子及 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝. 訂 _線 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -43- 1309661 A7 _B7___ 五、發明説明（41) 成形品。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 實施例20 除了將滑石改爲平均粒徑12 /z m之碳酸鈣外，其他同 實施例17之方法，得再生發泡性苯乙烯系樹脂粒子及成形 品。 實施例21 除了不使用滑石及伸乙基雙硬脂醯胺外，其他同實施 例17之方法，得比較用再生發泡性苯乙烯系樹脂粒子及成 形品。 評估例4 實施例1 7至2 1中，單元徑爲，以銳利刀片等切取發泡粒 子後，以顯微鏡照相機拍取剖面，再測定照片中10個單元 徑，而得平均之單元徑。 實施例1 7至2 1之評估結果如表4所示。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 適 度 一尺. 張 -紙 -本 準 標 家 國 一國. 祕 I釐 公 44 1309661 A7 B7 五、發明説明（肸 寸撇 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製
彎曲強度 (MPa) 0.31 0.27 0.29 0.30 0.22 表面平滑率 (%) CO αν C^l 〇〇 單元徑 (β m) 120 180 178 145 420 添加劑之 平均徑 (β m) 〇 1 〇 1 CN1 1 1 添加量 (wt%) 〇 Η 0.03 〇 CS1 0.05 〇 1—Η 0.03 1 添加劑 滑石 滑石 碳酸鈣 1 m m 塵 1111/ 粼 糊 恶 im/ 酵 稍 迦 ccp tot/ m 稍 K1 埂 〇〇 習 辑 辑 辑 闺 U IK ΙΚ U U ------.--^裝----：---訂------ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） . -AS- A7 1309661 __B7 五、發明説明（43) [核（再生苯乙烯系樹脂粒子）粒徑之影響] 實施例22 (製造核） 同實施例1之方法，得細粉碎物，以孔徑1.40mm及 0.85mm篩子將該細粉碎物分級，得再生苯乙烯系樹脂粒子 。該再生苯乙烯系樹脂粒子之平均粒徑爲1170 // m、300 # m以下之粒子含量爲0.4重量％。 (製造再生發泡性粒子） 將上述再生苯乙烯系樹脂粒子1100g、脫離子水1500g、 磷酸三鈣12.0g及十二基苯磺酸鈉〇.〇9g放入5升耐壓攪拌容 器中，攪拌下升溫至70 °C。 另外，將脫離子水3 50g及聚乙烯醇0.36g放入單體分散 容器中，混合後加入溶解t-丁基過氧化-2-乙基己基碳酸酯 0.2 5 g之苯乙烯單體300g，再利用均混機（特殊機化工業製） 以5800rpm攪拌120秒，使苯乙烯單體微細分散（單體油滴 之平均徑10至100 ym)。將該苯乙烯單體分散液加入容器 中，再保溫30分鐘。 又，將脫離子水300g及聚乙烯醇0.24g放入單體分散容 器中，混合後加入溶解苯醯過氧化物3. Og之苯乙烯單體 2〇〇g，再利用均混機（特殊機化工業製）以5800pm攪拌， 120秒，使苯乙烯單體微細分散（單體油滴之平均徑10至 100 //m)。將該苯乙烯單體分散液加入容器中，保溫90分 鐘後升溫至9 0 °C。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ----------^-裝----„---訂-----•線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局8工消費合作社印製 -46- 1309661 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明説明（44) 其次以3小時爲速度（3.3g/分）連續添加苯乙烯單體 6 0 0 g 〇 接著加入磷酸三鈣2.4g及十二基苯磺酸鈉0.0 5g，升溫 至115 °C後保溫5小時，再冷卻至100 °C。其後分2次各自 壓入發泡劑用丁烷（i/n = 4/6，重量比以下均同）80g,再保 持10小時以含浸發泡劑。冷卻至室溫後，取出含浸發泡劑 之苯乙烯系樹脂粒子，再脫水乾燥。 以孔徑2.00mm及0.8 5mm篩子將所得樹脂粒子再分級， 得22 1 0g樹脂粒子。其後依序將硬脂酸鋅1. 1 1 g及硬化箆麻油 1. 1 lg加入所得樹脂粒子中混合，混合後得再生發泡性苯乙 稀系樹脂粒子。 將所得再生發泡性苯乙烯系樹脂粒子預先發泡爲 5〇ml/g,約熟成18小時後，利用發泡苯乙烯系樹脂用成型機 (泰先工業製，VS-300)以成形壓力O.OSMPa成形，得成形 品。 實施例23 (製造核） 同實施例22之方法製造苯乙烯系樹脂細粉碎物後，以 孔徑1.70mm及0.60mm篩子進行分級，得再生苯乙烯系樹脂 粒子。該再生苯乙烯系樹脂粒子之平均粒徑爲1 260 /zm， 300 e m以下之粒子含量爲0.6重量％。 (製造再生發泡性粒子） 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ---------^裝----„---訂------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -47 - 1309661 A7 A7 B7 五、發明説明（45) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 使用上述再生苯乙烯系樹脂粒子同實施例22之操作後， 以孔徑2.2 0 m m及0.6 0 m m餘子將所得樹脂粒子分級，得21 6 0 g 樹脂粒子。其後依序將硬脂酸鋅1.8〇g及硬化箆麻油l.〇8g加 入所得樹脂粒子中，混合後得再生發泡性苯乙烯系樹脂粒 子。 使用所得再生發泡性苯乙烯系樹脂粒子同實施例22之 方法，進行預先發泡及成形，得成形品。 實施例24 (製造核） 同實施例22之方法製造苯乙烯系樹脂細粉碎物後，以 孔徑1.40mm及0.43mm篩子進行分級，得再生苯乙烯系樹脂 粒子。該再生苯乙烯系樹脂粒子之平均粒徑爲1060 /zm， 300 //m以下之粒子含量爲2.4重量％。 (製造再生發泡性粒子） 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 使用上述再生苯乙烯系樹脂粒子同實施例22之操作後， 以孔徑1.70mm及0.50mm篩子將所得樹脂粒子分級，得2110g 樹脂粒子。其後依序將硬脂酸鋅1.60g及硬化箆麻油l.〇6g加 入所得樹脂粒子中，混合後得再生發泡性苯乙烯系樹脂粒 子。 使用所得再生發泡性苯乙烯系樹脂粒子同實施例22之 方法，進行預先發泡及成形，得成形品。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（2丨0X297公釐） -48- 1309661 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明説明（46) 評估例5 以下列方法測定實施例22至24之平均粒徑。 (1) 依下列所示孔徑（單位：mm)依序重疊配置（但， 最下層需配置皿）JIS標準篩（JIS Z 8801)。 上層起依序爲 2.00、1.70、1.40、1.18、1.00、0.85、 〇-7 卜 0.60、〇.5〇、0.425、0.355、0.30、0.25。 (2) 秤取試料i〇〇g,放入飾子最上層。 (3) 由最上層起搖晃篩子使試料落下，直到停止落下後 ，將落下試料放入下一層篩子中，重覆該方法至最下層爲 止。 (4) 測定各篩子上所殘留之試料重量。 (5) 依下式求取各篩子之粒徑分布。 各篩子之粒徑分布（％)= —試料重量 (6) 由孔徑大小依序求取篩子之粒徑分布累積値。 (7) 以粒子大小（=篩子孔徑）爲橫軸，以粒徑分布累 積値爲縱軸，由（6)所求得之數據繪圖，再連結各點成爲 滑動曲線。 (8) 由所得曲線讀取累積値50(%)時之粒子大小，再 以該讀取値爲試料平均粒徑。 實施例22至24之評估結果如表5所示。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） ------,--β 杜衣----：---1Τ------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) :100 全部篩層上殘留之試料合計重量 -49- 1309661 A7 _—__B7 五、發明説明（47) 表5 再生苯乙烯系樹脂- 粒子 表面平滑率 (%) 分級用篩 子孔徑 300 /z m以下 之粒子含量 (w t %) 平均粒子徑 (β m) 實施例22 1.40mm 0.85mm 0.4 1170 97 實施例23 1.70mm 0.60mm 0.6 1250 96 實施例24 1.40mm 0.43mm 2.4 1060 90 ----------裝-- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 產業上利用可能性 本發明可提供具有優良成形品外觀及/或強度之再生 發泡性苯乙烯系樹脂粒子，及再生苯乙烯系發泡成形品。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（21 OX 297公釐）