TWI596118B - 發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子與其製造方法以及發泡成形體 - Google Patents

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Description

發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子與其製造方法以及發泡成形體
本發明係關於藉由熔融擠壓法所得之發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子，其製造方法，以及由前述發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子所製造之發泡成形體。
在擠壓機內將發泡劑軋入並捏揉於已熔融之聚苯乙烯系樹脂，並從附設於擠壓機前端之壓模(die)的小孔，將含有發泡劑之熔融樹脂直接擠壓至冷卻用液體中。在擠壓的同時，藉由高速迴轉刀來切斷擠壓物，並藉由與液體之接觸使擠壓物冷卻固化，而得到發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子。藉由熔融擠壓法來製造發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子之方法，例如提出有專利文獻1、2所揭示之技術。
專利文獻1中，係揭示一種發泡性熱可塑性樹脂粒子的製造方法，其特徵為：將含有發泡劑之熱可塑性樹脂的熔融捏揉物導入至製粒(pelletize)用壓模內，並使其朝向壓模的擠壓孔於通路中流動，接著流入於通路剖面面積較該通路更大之通路後，通過擠壓孔，從該出口擠壓至加壓液中，並立即切斷而成為粒子，接著再進行冷卻。
專利文獻2中，係揭示一種發泡性熱可塑性樹脂粒子的製造方法，其特徵為：將熱可塑性樹脂(A)、發泡劑(B)、以及相對於熱可塑性樹脂(A)100重量份為1.5重量份以下的無機質粉末(C)進行熔融揑揉；接著，將之從壓模頭(Die Head)的擠壓孔擠壓至加壓液中，並在立即切斷後進行冷 卻。
[先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]日本國特開平6-136176號公報
[專利文獻2]日本國特開平6-298983號公報
專利文獻1、2所記載之製造方法中，當製造了發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子時，所得之發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子會有發泡能力低，而難以製造出高發泡倍數的發泡成形體之問題。此外，由前述樹脂粒子所製造之發泡成形體，亦有機械強度差之問題。再者，由前述樹脂粒子所製造之發泡成形體，尚有外觀差，難以得到外觀美麗的發泡成形體之問題。
此外，當使用回收原料作為聚苯乙烯系樹脂時，前述各項問題的影響變大。因此，當製造發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子時，難以利用回收原料。
本發明係有鑒於前述情形而成者，目的在於提供一種發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子，當藉由熔融擠壓法來製造發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子時可利用回收原料，並可製造出發泡性優異、成形週期短、具有良好的外觀、具有充分的機械強度而均衡良好的發泡成形體。
本發明第1型態之發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子，係將 含有發泡劑之聚苯乙烯系樹脂製為粒子狀而成。前述聚苯乙烯系樹脂的重量平均分子量Mw係於12萬至32萬的範圍。相對於聚苯乙烯系樹脂100質量份，前述發泡劑係以2至8質量份的比率含有丁烷。此外，前述丁烷的組成以質量比計，係於異丁烷：正丁烷=10：90至80：20的範圍。
本發明第2型態係如上述第1型態之發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子，其中，前述聚苯乙烯系樹脂的重量平均分子量Mw較佳係於14萬至27萬的範圍。
本發明第3型態係如上述第1型態之發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子，其中，前述聚苯乙烯系樹脂的重量平均分子量Mw較佳係於14萬至21.5萬的範圍。
本發明第4型態係如上述第1型態之發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子，其中，前述聚苯乙烯系樹脂的重量平均分子量Mw較佳係於14萬至18.5萬的範圍。
本發明第5型態係如上述第1型態至第4型態中的任一型態之發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子，其中，較佳係藉由熔融擠壓法而製得，其係在擠壓機內將發泡劑軋入並捏揉於已熔融之聚苯乙烯系樹脂，並從附設於擠壓機前端之壓模的小孔，將含有發泡劑之熔融樹脂直接擠壓至冷卻用液體中，在擠壓的同時，藉由高速迴轉刀來切斷擠壓物，並藉由與液體之接觸使擠壓物冷卻固化。
本發明第6型態之發泡成形體，係將上述第1至第5型態中的任一型態之前述發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子加熱而作為預備發泡粒子，並使前述預備發泡粒子進行模內發 泡成形而製得。
本發明第7型態係如上述第6型態之發泡成形體，其中，發泡成形體中之發泡粒的平均氣泡徑較佳係於50μm至300μm的範圍。
本發明第8型態係發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子的製造方法，其係在擠壓機內將發泡劑軋入並捏揉於已熔融之聚苯乙烯系樹脂，並從附設於擠壓機前端之壓模的小孔，將含有發泡劑之熔融樹脂直接擠壓至冷卻用液體中。在擠壓的同時，藉由高速迴轉刀來切斷擠壓物，並藉由與液體之接觸使擠壓物冷卻固化而得到發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子。前述聚苯乙烯系樹脂的重量平均分子量Mw係於12萬至32萬的範圍。相對於聚苯乙烯系樹脂100質量份，前述發泡劑係以2至8質量份的比率含有丁烷作為必要成分，且前述丁烷的組成以質量比計，係於異丁烷：正丁烷=10：90至80：20的範圍。
本發明第9型態係發泡成形體的製造方法，其係在擠壓機內將發泡劑軋入並捏揉於已熔融之聚苯乙烯系樹脂，並從附設於擠壓機前端之壓模的小孔，將含有發泡劑之熔融樹脂直接擠壓至冷卻用液體中。在擠壓的同時，藉由高速迴轉刀來切斷擠壓物，並藉由與液體之接觸使擠壓物冷卻固化而得到發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子。加熱該發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子以作為預備發泡粒子，並使前述預備發泡粒子進行模內發泡而成形為發泡成形體。前述聚苯乙烯系樹脂的重量平均分子量Mw係於12萬至32萬的範圍。 相對於聚苯乙烯系樹脂100質量份，前述發泡劑係以2至8質量份的比率含有丁烷，且前述丁烷的組成以質量比計，係於異丁烷：正丁烷=10：90至80：20的範圍。
本發明第10型態之發泡成形體，係加熱發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子以作為預備發泡粒子，並使前述預備發泡粒子進行模內發泡成形而製得。前述聚苯乙烯系樹脂的重量平均分子量Mw係於12萬至32萬的範圍。相對於聚苯乙烯系樹脂100質量份，前述發泡劑係以異丁烷與正丁烷之總計量於0.1至3.0質量份的範圍含有異丁烷與正丁烷。
本發明第11型態之發泡成形體係如上述第10型態之發泡成形體，其中，前述異丁烷與正丁烷的組成以質量比計，較佳係於異丁烷：正丁烷=30：70至99：1的範圍。
本發明第12型態之發泡成形體，係如上述第1至第5型態的任一型態，其中，在前述發泡成形體中，前述發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子較佳為前述本發明之發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子。
本發明之發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子，係使用適當比例的異丁烷與正丁烷作為發泡劑，並使其含有於發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子中。藉此，可製造出發泡性優異，且成形週期短，並具有充分的機械強度之發泡成形體。
此外，若聚苯乙烯系樹脂的重量平均分子量Mw於12萬至32萬的範圍，則可製造出發泡性優異，且成形週期短，並具有良充分的機械強度之發泡成形體。此外，可利 用回收原料作為聚苯乙烯系樹脂。
本發明之發泡成形體，係加熱前述發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子以作為預備發泡粒子，並使前述預備發泡粒子進行模內發泡成形而製得。藉此，可製造出高發泡倍數的發泡成形體，而提供強度優異且具有良好的外觀之發泡成形體。
根據本發明之發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子的製造方法，可容易地製造出發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子，該發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子係可用來製造高發泡倍數的發泡成形體，而提供強度佳且具有良好的外觀之發泡成形體。
此外，根據本發明之發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子的製造方法，可製造出發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子，該發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子係利用聚苯乙烯系樹脂的回收原料，來製造出可得到接近於原始原料(virgin material)之強度，且具有良好的外觀之發泡成形體。
以下詳細地說明本發明之較佳實施形態。
本實施形態之發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子，係將含有發泡劑之聚苯乙烯系樹脂製為粒子狀而成之發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子。聚苯乙烯系樹脂的重量平均分子量Mw於12萬至32萬的範圍。相對於聚苯乙烯系樹脂100質量份，發泡劑係以2至8質量份的比率含有丁烷作為必要成分，且前述丁烷的組成以質量比計，係於異丁烷：正丁烷=10：90至80：20的範圍。
本實施形態之發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子中，聚苯乙烯系樹脂並無特別限定。聚苯乙烯系樹脂例如可列舉苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、氯苯乙烯、乙基苯乙烯、異丙基苯乙烯、二甲基苯乙烯、或溴苯乙烯等苯乙烯系單體的均聚物，或是該等之共聚物等。聚苯乙烯系樹脂，較佳為含有50質量%以上的苯乙烯之聚苯乙烯系樹脂，尤佳為聚苯乙烯。
此外，前述聚苯乙烯系樹脂，可為以前述苯乙烯單體為主成分之前述苯乙烯系單體、以及能夠與該苯乙烯系單體共聚合之乙烯基單體的共聚物。前述乙烯基單體，例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸十六烷酯(Cetyl methacrylate)等(甲基)丙烯酸烷酯；(甲基)丙烯腈、順丁烯二酸二甲酯(methyl maleate)、反丁烯二酸二甲酯(methyl fumarate)、反丁烯二酸二乙酯、反丁烯二酸乙酯之外，可列舉出二乙烯基苯、或烷二醇二甲基丙烯酸酯等二官能性單體等。
此外，只要是以聚苯乙烯系樹脂為主成分，即可添加其他樹脂。所添加之樹脂，例如為了提升發泡成形體的耐衝擊性，可列舉出添加有聚丁二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、或是乙烯-丙烯-非共軛二烯三元共聚物等二烯系的橡膠狀聚合物之橡膠改質聚苯乙烯系樹脂(所謂的耐衝擊性(high-impact)聚苯乙烯)。或者就所添加之樹脂而言，可列舉出聚乙烯系樹脂、聚丙烯系樹脂、丙烯酸系樹脂、丙烯腈-苯乙烯共聚物、或丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物等。
本實施形態之發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子中，成為原料之聚苯乙烯系樹脂，可使用市售之一般的聚苯乙烯系樹脂、藉由懸浮聚合(suspension polymerization)法等方法所嶄新製作之聚苯乙烯系樹脂等非回收原料的聚苯乙烯系樹脂(以下記載為原始聚苯乙烯)。此外，成為原料之聚苯乙烯系樹脂，亦可使用將已使用完畢之聚苯乙烯系樹脂發泡成形體或是對非發泡的聚苯乙烯系樹脂成形體進行再生處理所得之回收原料。該回收原料，可列舉出將已使用完畢之聚苯乙烯系樹脂發泡成形體(例如魚箱、家電緩衝材、或食品包裝用托盤)等予以回收，並藉由檸檬烯(limonene)溶解方式或加熱減容方式所再生之回收原料。此外，回收原料可列舉出將從家電製品(例如電視、冰箱、洗衣機、或空調機等)或辦公用機器(例如影印機、傳真機、或印表機等)所分離回收之非發泡聚苯乙烯系樹脂成形體予以粉碎，進行熔融揑揉並再造粒而得之回收原料。從該等回收原料中，係可適當地選擇重量平均分子量Mw於12萬至32萬的範圍之原料，或可適當地組合重量平均分子量Mw不同之複數種回收原料來使用。
本實施形態之發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子中，構成發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子之聚苯乙烯系樹脂的重量平均分子量Mw，係於12萬至32萬的範圍，較佳係於14萬至27萬的範圍，尤佳係於14萬至21.5萬的範圍。當聚苯乙烯系樹脂的重量平均分子量Mw未達前述範圍時，發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子的高壓成形性會惡化，且所得之發泡成形 體的機械強度可能會降低。當聚苯乙烯系樹脂的重量平均分子量Mw超過前述範圍時，低壓成形性會惡化，而難以縮短發泡成形的加熱時間。
本實施形態之發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子中，相對於聚苯乙烯系樹脂100質量份，聚苯乙烯系樹脂所含有之發泡劑係以2至8質量份的比率含有丁烷。此外，前述丁烷的組成以質量比計，係於異丁烷：正丁烷=10：90至80：20的範圍。前述丁烷(丁烷組成物)中，亦可單獨含有聚苯乙烯系樹脂。前述丁烷(丁烷組成物)中，亦可添加其他揮發性發泡劑、溶劑、或塑化劑作為輔助成分。可添加於前述丁烷作為輔助成分的揮發性發泡劑，可列舉出丙烷、正戊烷、或異戊烷等脂肪族烴；或是鹵化烴等。
可添加於前述丁烷之輔助成分的溶劑及塑化劑，可列舉出檸檬烯、蒎烯等萜系烴；苯乙烯、甲苯、乙基苯、二甲苯等芳香族烴；環戊烷、環己烷等脂環族烴；己二酸二異丁酯、己二酸二異壬酯等己二酸酯；或是癸二酸二丁酯、癸二酸二辛酯等癸二酸酯等酯化物等。
上述發泡劑之異丁烷與正丁烷的比率，以質量比計，係於異丁烷：正丁烷=10：90至80：20的範圍，較佳於異丁烷：正丁烷=20：80至70：30的範圍，尤佳於異丁烷：正丁烷=30：70至50：50的範圍。該發泡劑之異丁烷與正丁烷的比率，係有異丁烷較前述質量比的範圍更多之情形，或是僅使用異丁烷之情形。若為上述情形，當由發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子來製造發泡成形體時，在將加熱用 水蒸氣吹入至在模穴(cavity)內填充有預備發泡粒子之成形模的模穴內後，用以將發泡成形體冷卻至可取出之溫度的冷卻時間顯著增長。因而導致生產性的惡化。另一方面，當正丁烷較前述質量比的範圍更多時，或是僅使用正丁烷時，對導致所得之發泡成形體的機械強度降低。
本實施形態之發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子中，相對於聚苯乙烯系樹脂100質量份，聚苯乙烯系樹脂所含有之前述發泡劑的量係前述丁烷(丁烷組成物)為2至8質量份的範圍，較佳於3至7質量份的範圍，更佳於4至6質量份的範圍。當丁烷的量未達前述範圍時，使該發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子發泡成形時，可能無法達到充分的發泡倍數。另一方面，當丁烷的量超過前述範圍時，會變得無法改善發泡性能。此外，使用發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子之苯乙烯系樹脂發泡成形體的製造步驟中之冷卻步驟所需之時間增長。因而導致生產性降低。
本實施形態之發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子中，除了前述發泡劑之外，可視所需而採用發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子的製造所使用之一般的其他添加劑。例如可將滑石、矽酸鈣、合成或天然生成之二氧化矽、乙烯雙硬脂酸醯胺、甲基丙烯酸酯系共聚物等發泡成核劑；六溴環十二烷、四溴雙酚A-雙(2,3-二溴-2-甲基丙基醚)、六溴化三聚異氰酸三烯丙酯等難燃劑；或是碳黑、氧化鐵、石墨等著色劑等，添加於聚苯乙烯系樹脂中作為前述添加劑。
於本實施形態之發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子的表面， 可如以往一般對發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子之方式，進行塗佈脂肪酸金屬鹽、脂肪酸酯、抗靜電劑等表面處理劑。藉由進行塗佈表面處理劑，亦可改善樹脂粒子(珠粒)的流動性、預備發泡特性等。相對於發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子100質量份，前述表面處理劑的總添加量較佳為0.01至2.0質量份左右的量。
本實施形態之發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子的粒徑並無特別限定，通常平均粒徑較佳於0.3至2.0mm的範圍，尤佳於0.5至1.4mm的範圍。
此外，本實施形態之發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子的形狀並無特別限定，較佳為球狀、或接近於球狀之形狀。
本實施形態之發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子之發泡性能優異，可進行加熱而以高發泡倍數預備發泡，並製造出低密度的發泡成形體。
由本實施形態之發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子來製造發泡成形體時，可藉由採用發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子之一般的模內發泡成形方法來實施。亦即，加熱發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子以作為預備發泡粒子。可藉由將前述預備發泡粒子填充於具有成形形狀的模穴之前述成形模的模穴內，吹入水蒸氣來加熱，以進行模內發泡成形，於成形模冷卻後，取出發泡成形體而製造出發泡成形體。
本實施形態之發泡成形體，發泡粒的平均氣泡徑較佳係於50μm至300μm的範圍，尤佳於80μm至250μm的範圍。當發泡粒的平均氣泡徑未達前述範圍時，於模內發 泡成形時，所得之發泡成形體的粒子間隙可能會增多而損及外觀。當發泡粒的平均氣泡徑超過前述範圍時，所得之發泡成形體的強度可能會降低。
此外，上述發泡成形體，通常具有0.015至0.2g/cm3的密度。較佳者，發泡成形體的密度係於0.0166至0.05g/cm3的範圍，尤佳係發泡成形體的密度於0.02至0.033g/cm3的範圍。當前述發泡成形體的密度小於0.015g/cm3時，使預備發泡粒子發泡所得之發泡成形體的強度會降低，故不佳。另一方面，當發泡成形體的密度大於0.2g/cm3時，使預備發泡粒子發泡所得之發泡成形體的質量會增加，故不佳。此外，當以發泡倍數來表示密度時，為發泡倍數(倍)=1/密度(g/cm3)。因此，該發泡成形體係具有5至67(倍)的發泡倍數，較佳的發泡倍數為20至60(倍)，尤佳的發泡倍數為30至50(倍)。
本實施形態之發泡成形體，係加熱發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子以作為預備發泡粒子，並使前述預備發泡粒子進行模內發泡成形而製得。聚苯乙烯系樹脂的重量平均分子量Mw於12萬至32萬的範圍。相對於聚苯乙烯系樹脂100質量份，發泡劑係含有異丁烷與正丁烷的總計量於0.1至3.0質量份的範圍之異丁烷與正丁烷作為必要成分。
本實施形態之發泡成形體中，構成發泡成形體之聚苯乙烯系樹脂的重量平均分子量Mw，係於12萬至32萬的範圍，較佳於14萬至27萬的範圍，尤佳於14萬至21.5萬的範圍。當聚苯乙烯系樹脂的重量平均分子量Mw未達前述 範圍時，高壓成形性惡化，發泡成形體的機械強度可能會降低。當聚苯乙烯系樹脂的重量平均分子量Mw超過前述範圍時，低壓成形性變差，會變得難以縮短發泡成形的加熱時間。
本實施形態之發泡成形體中，構成發泡成形體之聚苯乙烯系樹脂所含有之發泡劑，可列舉出異丁烷與正丁烷。相對於聚苯乙烯系樹脂粒子100質量份，異丁烷與正丁烷的總計量係於0.1至3.0質量份的範圍，較佳於0.1至2.0質量份的範圍，尤佳於0.3至1.0質量份的範圍。當異丁烷與正丁烷的總計量未達前述範圍時，藉由模內發泡成形來製造發泡成形體時，可能會無法達到充分的發泡倍數。另一方面，當異丁烷與正丁烷的總計量超過前述範圍時，藉由模內發泡成形來製造發泡成形體時，製造步驟中之冷卻步驟所需之時間增長，而可能導致生產性降低。
本實施形態之發泡成形體中，發泡劑之異丁烷與正丁烷的組成，以質量比計，較佳係於異丁烷：正丁烷=30：70至99：1的範圍，尤佳於60：40至99：1的範圍，最佳於90：10至99：1的範圍。當該發泡劑之異丁烷與正丁烷的比率中，異丁烷較前述質量比的範圍更多之情形，或是僅使用異丁烷之情形下，在藉由模內發泡成形來製造發泡成形體時，可能會變得難以在短時間內製造。另一方面，當正丁烷較前述質量比的範圍更多之情形，或是僅使用正丁烷之情形下，可能會有導致發泡成形體的機械強度降低之情形。
本實施形態之發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子，可藉由一般所知的發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子製造方法(例如懸浮聚合法、熔融擠壓法等)來製造。前述發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子，就容易從回收原料來製造之觀點來看，較佳是藉由熔融擠壓法來製造。熔融擠壓法，係在擠壓機內將發泡劑軋入並捏揉於已熔融之聚苯乙烯系樹脂，並從附設於擠壓機前端之壓模的小孔，將含有發泡劑之熔融樹脂直接擠壓至冷卻用液體中。在擠壓的同時，藉由高速迴轉刀來切斷擠壓物，並藉由與液體接觸使擠壓物冷卻固化而得到發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子。
第1圖係顯示本實施形態中，發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子的製造方法所使用之製造裝置的一例之構成圖。如第1圖所示，製造裝置係具備：擠壓機1；安裝於擠壓機1的前端，且具有多數個小孔之壓模2；將樹脂原料等投入於擠壓機1內之原料供給料斗3；以及通過發泡劑供給口5將發泡劑軋入於擠壓機1內的熔融樹脂之高壓泵浦4。製造裝置係具備有：以使冷卻水接觸於穿設有壓模2的小孔之樹脂吐出面之方式來設置，且在室內循環供給有冷卻水之裁切室(cutting room)7；以可將從壓模2的小孔所擠壓出之樹脂予以切斷之方式，設置為可在裁切室7內旋轉之裁切器6；以及將藉由冷卻水的流動搬運從裁切室7被之發泡性粒子，從冷卻水中分離，並進行脫水乾燥而得發泡性粒子之附有固液分離功能之脫水乾燥機10。再者，製造裝置係具備有：將藉由附有固液分離功能之脫水乾燥機10 從發泡性粒子所分離之冷卻水予以貯藏之水槽8；將水槽8的冷卻水傳送至裁切室7之高壓泵浦9；以及將藉由附有固液分離功能之脫水乾燥機10進行脫水乾燥後之發泡性粒子予以貯藏之貯藏容器11。
擠壓機，係可使用採用螺桿之擠壓機或未採用螺桿之擠壓機中的任一種擠壓機。採用螺桿之擠壓機，例如可列舉出單軸式擠壓機、多軸式擠壓機、排氣式擠壓機(vent-type extruder)、或串聯式(tandem type)擠壓機等。未採用螺桿之擠壓機，例如可列舉出柱塞式(plunger type)擠壓機、或齒輪泵(GEAR PUMP)式擠壓機等。此外，不論何種擠壓機，均可使用靜態混合機(static mixer)。該等擠壓機中，考量到生產性的優點，較佳為採用螺桿之擠壓機。
說明使用上述製造裝置來製造本實施形態之發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子之方法。首先，秤量出原料的聚苯乙烯系樹脂、及發泡成核劑等所欲之添加劑，從原料供給料斗3將該等投入於擠壓機1內。原料的聚苯乙烯系樹脂亦可先成為錠狀或顆粒狀而預先良好地混合後，再從1個原料供給料斗中投入。此外，例如使用複數批時，原料的聚苯乙烯樹脂可從因應各批次來調整供給量之複數個原料供給料斗中投入，然後再於擠壓機內將該等混合。此外，當組合複數批的回收原料來使用時，較佳係事先良好地混合複數批次的原料，並藉由磁分選、篩選、比重分選、或送風分選等分選手段，從原料中去除雜質。
將聚苯乙烯系樹脂供給至擠壓機1內後，加熱熔融該 樹脂，藉由高壓泵浦4從發泡劑供給口5將發泡劑軋入，並將發泡劑混合於經加熱熔融之熔融物。通過視所需而設置於擠壓機1內之雜質去除用濾器(Screen)，一邊進一步地捏揉熔融物一邊往前端側移動，並從附設於擠壓機1的前端之壓模2的小孔，將添加有發泡劑之熔融物擠壓出。
穿設有壓模2的小孔之樹脂吐出面，係配置於在室內循環供給有冷卻水之裁切室7內。此外，在裁切室7內，係以可將從壓模2的小孔所擠壓之樹脂予以切斷之方式，將裁切器6設置成可旋轉。當從附設於擠壓機1的前端之壓模2的小孔將已添加發泡劑之熔融物擠壓出時，熔融物係藉由旋轉的裁切器6被切斷為粒狀。被切斷之粒狀熔融物與冷卻水接觸而急遽冷卻，在發泡受到抑制之情形下固化而成為發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子。
藉由上述方法所形成之發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子，係藉由冷卻水的流動，從裁切室7被搬運至附有固液分離功能之脫水乾燥機10。在附有固液分離功能之脫水乾燥機10內，發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子從冷卻水中被分離，並進行脫水乾燥。乾燥後的發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子係被貯藏於貯藏容器11。
本實施形態之發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子，係使用適當比率的異丁烷與正丁烷作為發泡劑，而使該發泡劑含有於發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子中。藉此可製造出發泡性優異，且成形週期短，具有充分的機械強度之發泡成形體。此外，若聚苯乙烯系樹脂的重量平均分子量Mw於12萬至 32萬的範圍，則可製造出發泡性優異，且成形週期短，具有充分的機械強度之發泡成形體，並可利用回收原料作為聚苯乙烯系樹脂。
[實施例] [實施例1] (發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子的製造)
相對於重量平均分子量18.3萬的回收原料100質量份，添加微粉末滑石0.3質量份，並以每小時130kg將該等連續地供給至口徑90mm的單軸擠壓機。擠壓機內的溫度係設定在最高溫度210℃以使樹脂熔融。然後，從擠壓機的中途軋入相對於樹脂100質量份為6質量份的丁烷(異丁烷：正丁烷=30：70(質量比))。於擠壓機內將樹脂與發泡劑捏揉並冷卻，將擠壓機前端部的樹脂溫度保持在170℃、壓模之樹脂導入部的壓力保持在15MPa，並從配置有200個直徑為0.6mm且島部長度為3.0mm的小孔之壓模，將含有發泡劑之熔融樹脂，擠壓至連結於該壓模的吐出側且循環有30℃的水之裁切室內。在擠壓的同時，藉由在圓周方向上具有10片刀刃之高速旋轉切割器來切斷擠壓物。一邊以循環水來冷卻切斷後的粒子，一邊搬運至粒子分離器，以使粒子從循環水中分離。接著對收集後的粒子進行脫水及乾燥而得到發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子。所得到之發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子，未產生變形、毛邊等，而幾乎呈完整的球體，平均粒徑為約1.1mm。
相對於所得之發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子100質量 份，係在發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子的表面全面，均一地覆蓋0.03質量份的聚乙二醇、0.15質量份的硬脂酸鋅、0.05質量份的硬脂酸單甘油酯、及0.05質量份的羥基硬脂酸三甘油酯。
(發泡成形體的製造)
將藉由前述方法所製造之發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子放入15℃的保冷庫中，並放置72小時，之後，將之供給至圓筒型批式預備發泡機，藉由吹入壓力0.05MPa的水蒸氣來加熱而得預備發泡粒子。所得之預備發泡粒子，其總體密度(bulk density)為0.02g/cm3(總體發泡倍數50倍)。
接著，將所得之預備發泡粒子在室溫環境中放置24小時。然後，將預備發泡粒子填充於具有長400mm×寬300mm×高50mm之長方形狀模穴之成形模內。之後，以計示壓(gauge pressure)0.08MPa的壓力，藉由水蒸氣來將成形模的模穴內加熱20秒。然後，冷卻至成形模之模穴內的壓力成為0.01MPa。之後開啟成形模，取出長400mm×寬300mm×高50mm之長方形狀發泡成形體。所得發泡成形體之密度為0.02g/cm3(發泡倍數50倍)。
對於藉由前述方法所製造之實施例1的聚苯乙烯系樹脂、發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子、預備發泡粒子、及發泡成形體，進行下列的評估試驗。
<重量平均分子量的測定>
分別將約4mg的構成投入至擠壓機之原料的聚苯乙烯 系樹脂、以及構成藉由熔融擠壓法所製得之發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子之聚苯乙烯系樹脂之各樹脂，溶解於THF(四氫呋喃)4mL，並以非水系的0.45μm色譜盤(chromato disc)進行過濾後，採用Tosoh公司製的HLC-8320GPC(內藏有RI偵測器)來測定經聚苯乙烯換算的分子量。其測定條件係設定如下：管柱係使用Tosoh公司製的TOSOH TSKgel SuperMultipore HZ-H(ψ 4.6×150mm)2根，保護管柱係使用Tosoh公司製的TOSOH TSKguard SuperMP(HZ)-H(ψ 4.6×20mm)1根，管柱溫度(40℃)，移動相(THF)，移動相流量(0.2ml/分鐘)，泵浦溫度及偵測器係(40℃)、RI偵測器，注入量(20μL)，校正曲線用標準PS(昭和電工公司製(Shodex)，分子量Mw為5,620,000、3,120,000、1,250,000、442,000、131,000、54,000、20,000、7,590、3,450與1,320)。
<發泡劑含量與發泡劑組成的測定>
將實施例(及比較例)所得之發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子於15℃的保冷庫中放置72小時後，使用氣相層析儀，在下列條件下測定出發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子中之發泡劑量(異丁烷與正丁烷之總計含量，單位：質量%)與發泡劑組成(異丁烷與正丁烷的質量比)。
．氣相層析儀(GC)：島津製作所公司製GC-14B
．偵測器：FID
．加熱爐：島津製作所公司製PYR-1A
．管柱：信和化工公司製(直徑3mm×長度3mm)液相1角鯊 烷25%、載體1 Shimalite 60至80NAW
．加熱爐溫度：180℃
．管柱溫度：70℃
<預備發泡粒子的總體發泡倍數>
秤量約5g之預備發泡粒子的質量(a)至小數以下第2位。接著，將秤量後的預備發泡粒子放入於最小刻度單位為5cm3之500cm3的量筒，並以按壓具壓抵於此，該按壓具係在較量筒的口徑稍小之圓形樹脂板上，於圓形樹脂板中心處豎立而固定有寬度約1.5cm、長度約30cm的棒狀樹脂板，讀取預備發泡粒子的體積(b)。藉由式(b)/(a)來求取預備發泡粒子的總體發泡倍數。
<成形週期的評估>
將預備發泡粒子填充於具有長400mm×寬300mm×高50mm的長方形狀模穴之成形模內，以計示壓0.08MPa的壓力，藉由水蒸氣來加熱成形模的模穴內20秒，然後測定成形模之模穴內的壓力成為0.01MPa為止之冷卻時間，並根據下列評估基準來評估成形週期：特別良好(◎)：未達210秒
良好(○)：210秒以上且未達300秒
不良(×)：300秒以上
<平均氣泡徑的測定>
以剃刀刃來切斷在實施例(及比較例)所得之發泡成形體，以掃描型電子顯微鏡(日立製作所公司製：S-3000N)將該切斷面擴大30倍並進行攝影。將所拍攝的圖像列印在 A4用紙上，並從位於任意的某一直線上(長度60mm)之氣泡數，藉由下述式來計算出氣泡的平均弦長(t)。惟任意直線係以儘可能不是僅在切點接觸氣泡之方式作成(接觸到時則包含於氣泡數中)。測量係在10處進行。求取該平均弦長後，算出氣泡徑並設為平均氣泡徑D(μm)。
平均弦長t=60/(氣泡數×照片的倍率)
氣泡徑D=t/0.616×1000
<強度的評估>
依據日本工業規格JISA9511：2006「發泡塑膠保溫材」所記載之方法，對實施例(及比較例)所得之發泡成形體測定彎曲強度。亦即，使用Tensilon萬能試驗機UCT-10T(Orientec公司製)，使試驗體大小為75mm×300mm×50mm，將壓縮速度設為10mm/分鐘，並在前端固定具為加壓楔10R、支撐座10R、支點間距離200mm的條件下進行測定，藉由下列式來算出彎曲強度。試驗片的數目為3個，求取其平均值。
彎曲強度(MPa)=3FL/2bh2(F表示彎曲最大荷重(N)，L為支點間距離(mm)，b為試驗片寬度(mm)，h為試驗片厚度(mm))
使用上述方法來求取彎曲強度的平均值，並根據下列評估基準來評估強度：特別良好(◎)：彎曲強度為0.28MPa以上
良好(○)：彎曲強度為0.25MPa以上且未達0.28MPa
不良(×)：彎曲強度未達0.25MPa
<綜合評估>
前述<成形週期的評估>及<強度的評估>的評估結果，係根據下列評估基準來進行綜合評估：特別良好(◎)：兩評估均為特別良好(◎)
良好(○)：一者的評估為特別良好(◎)，另一者的評估為良好(○)
不良(×)：兩評估中的任一者或兩者為不良(×)
對於實施例1進行前述重量平均分子量的測定、發泡劑含量的測定、成形週期的評估、平均氣泡徑的測定及強度的評估、以及綜合評估。該結果如表1所示。
[實施例2]
除了使用重量平均分子量20.8萬的回收原料來取代實施例1所使用之重量平均分子量18.7萬的回收原料之外，其他與實施例1相同方式來進行前述各項目的評估試驗。其結果如表1所示。
[實施例3]
除了使用重量平均分子量25.4萬的回收原料來取代實施例1所使用之重量平均分子量18.7萬的回收原料之外，其他與實施例1相同方式來進行前述各項目的評估試驗。其結果如表1所示。
[實施例4]
除了使用重量平均分子量28.3萬的回收原料來取代實施例1所使用之重量平均分子量18.7萬的回收原料之外，其他與實施例1相同方式來進行前述各項目的評估試 驗。其結果如表1所示。
[實施例5]
除了以異丁烷：正丁烷=50：50(質量比)作為發泡劑之組成之外，其他與實施例1相同方式來進行前述各項目的評估試驗。其結果如表1所示。
[實施例6]
除了以異丁烷：正丁烷=70：30(質量比)作為發泡劑之組成之外，其他與實施例1相同方式來進行前述各項目的評估試驗。其結果如表1所示。
[實施例7]
除了以4質量份的丁烷(異丁烷：正丁烷=30：70(質量比))與2質量份的戊烷(異戊烷：正戊烷=30：70(質量比))作為發泡劑之組成之外，其他與實施例1相同方式來進行前述各項目的評估試驗。其結果如表1所示。
[實施例8]
除了以6質量份的丁烷(異丁烷：正丁烷=30：70(質量比))作為發泡劑以及以1質量份的己二酸二異丁酯(DIBA)之組成作為溶劑及塑化劑之外，其他與實施例1相同方式來進行前述各項目的評估試驗。其結果如表1所示。
[比較例1]
除了使用重量平均分子量34萬的原始聚苯乙烯(PS Japan公司製，商品名稱：G9305)來取代實施例1所使用之重量平均分子量18.7萬的回收原料之外，其他與實施例 1相同方式來進行前述各項目的評估試驗。其結果如表1所示。
[比較例2]
除了使用重量平均分子量10.6萬的回收原料來取代實施例1所使用之重量平均分子量18.7萬的回收原料之外，其他與實施例1相同方式來進行前述各項目的評估試驗。其結果如表1所示。
[比較例3]
除了僅使用異丁烷(異丁烷：正丁烷=100：0)作為發泡劑之外，其他與實施例1相同方式來進行前述各項目的評估試驗。其結果如表1所示。
[比較例4]
除了僅使用正丁烷(異丁烷：正丁烷=0：100)作為發泡劑之外，其他與實施例1相同方式來進行前述各項目的評估試驗。其結果如表1所示。
從表1的結果中，可得知使用重量平均分子量Mw於12萬至32萬的範圍之聚苯乙烯系樹脂，並使用以異丁烷：正丁烷=10：90至80：20的範圍之丁烷為主成分作為發泡劑之實施例1至7所得之發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子，係具有優異的發泡性能，當藉由模內發泡成形來製造發泡成形體時，可在短時間內製造出，且成形週期的評估為特別良好或良好。
此外，實施例1至7所得之發泡成形體，其彎曲強度為0.28MPa以上，係特別良好。
此外，實施例1至8所得之發泡成形體，其粒子間隙少，外觀美麗且良好。
另一方面，使用重量平均分子量Mw超過本發明的範圍之聚苯乙烯系樹脂之比較例1，當藉由模內發泡成形來製造發泡成形體時，難以在短時間內製造出，而成形週期的評估為不良。
此外，使用重量平均分子量Mw未達本發明的範圍之聚苯乙烯系樹脂之比較例2，所得之發泡成形體的強度變弱，彎曲強度不良。再者，僅使用異丁烷作為發泡劑之比較例3，當藉由模內發泡成形來製造發泡成形體時，難以在短時間內製造出，成形週期的評估為不良。
此外，僅使用正丁烷作為發泡劑之比較例4，所得之發泡成形體的強度變弱，彎曲強度不良。
[實施例9]
將實施例1所得之發泡成形體於23℃±5℃的室內放置 30天以及90天。然後依循下列<發泡成形體中之發泡劑含量與發泡劑組成的測定>，分析發泡劑含量與組成，並且依循前述<強度的評估>，測定發泡成形體的強度並進行評估。
<發泡成形體中之發泡劑含量與發泡劑組成的測定>
從實施例所得之發泡成形體的大致中心部，裁切出在具有長度方向為35mm，寬度方向為5mm，厚度方向為5mm的大小之長方體，並測定此試驗片的重量。然後將上述試驗片供給至180℃的加熱爐，使用氣相層析儀，在下列條件下測定發泡成形體中之發泡劑含量(異丁烷與正丁烷之總計含量，單位：質量%)與發泡劑組成(異丁烷與正丁烷的質量比)。
．氣相層析儀(GC)：島津製作所公司製GC-14B
．偵測器：FID
．加熱爐：島津製作所公司製PYR-1A
．管柱：信和化工公司製(直徑3mm×長度3mm)液相1角鯊烷25%、載體1 Shimalite 60至80NAW
．管柱溫度：70℃
．加熱爐溫度：180℃
30天後的發泡劑量(異丁烷與正丁烷之總計含量)為0.4質量%，異丁烷與正丁烷之比率為異丁烷：正丁烷=98：2，強度的評估為特別良好(◎)。
90天後的發泡劑量(異丁烷與正丁烷之總計含量)為0.4質量%，異丁烷與正丁烷之比率為異丁烷：正丁烷=98： 2，強度的評估為特別良好(◎)。
[實施例10]
除了使用實施例6所得之發泡成形體作為發泡成形體之外，其他與實施例9相同方式來進行發泡劑含量的測定及強度的評估。
30天後的發泡劑量(異丁烷與正丁烷之總計含量)為0.6質量%，異丁烷與正丁烷之比率為異丁烷：正丁烷=98：2，強度的評估為特別良好(◎)。
90天後的發泡劑量(異丁烷與正丁烷之總計含量)為0.6質量%，異丁烷與正丁烷之比率為異丁烷：正丁烷=98：2，強度的評估為特別良好(◎)。
從前述實施例9、10的結果來看，使用本發明發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子所製造之發泡成形體，添加作為發泡劑之丁烷(異丁烷+正丁烷)的組成，在發泡成形體製造後經過30天以上時，係異丁烷佔大部分。
[產業利用可能性]
根據本發明，可得到一種發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子與其製造方法，於製造該發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子時，係可利用回收原料，且該發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子可製造出發泡性優異、成形週期短、具有良好的外觀且具有充分的機械強度之發泡成形體。
1‧‧‧擠壓機(樹脂供給裝置)
2‧‧‧壓模
3‧‧‧原料供給料斗
4‧‧‧高壓泵浦
5‧‧‧發泡劑供給口
6‧‧‧裁切器
7‧‧‧裁切室
8‧‧‧水槽
9‧‧‧高壓泵浦
10‧‧‧附有固液分離功能之脫水乾燥機
11‧‧‧貯藏容器
第1圖係顯示本發明之發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子的製造方法所使用之製造裝置的一例之構成圖。
1‧‧‧擠壓機(樹脂供給裝置)
2‧‧‧壓模
3‧‧‧原料供給料斗
4‧‧‧高壓泵浦
5‧‧‧發泡劑供給口
6‧‧‧裁切器
7‧‧‧裁切室
8‧‧‧水槽
9‧‧‧高壓泵浦
10‧‧‧附有固液分離功能之脫水乾燥機
11‧‧‧貯藏容器

Claims (16)

  1. 一種發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子，其係將含有發泡劑之聚苯乙烯系樹脂製為粒子狀而成之發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子，其中：聚苯乙烯系樹脂的重量平均分子量Mw係於12萬至32萬的範圍，相對於聚苯乙烯系樹脂100質量份，發泡劑係以2至8質量份的比率含有丁烷，且前述丁烷的組成以質量比計，係於異丁烷：正丁烷=30：70至50：50的範圍。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子，其中，前述聚苯乙烯系樹脂的重量平均分子量Mw於14萬至27萬的範圍。
  3. 如申請專利範圍第1項所述之發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子，其中，前述聚苯乙烯系樹脂的重量平均分子量Mw於14萬至21.5萬的範圍。
  4. 如申請專利範圍第1項所述之發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子，其中，前述聚苯乙烯系樹脂的重量平均分子量Mw於14萬至18.5萬的範圍。
  5. 如申請專利範圍第1項所述之發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子，其係藉由：在擠壓機內將發泡劑軋入並捏揉於已熔融之聚苯乙烯系樹脂，並從附設於擠壓機前端之壓模的小孔，將含有發泡劑之熔融樹脂直接擠壓至冷卻用液體中，在擠壓的同時，藉由高速迴轉刀來切斷擠壓物，並藉由與液體之接觸使擠壓物冷卻固化而得到發泡性 聚苯乙烯系樹脂粒子之熔融擠壓法所製得。
  6. 如申請專利範圍第2項所述之發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子，其係藉由：在擠壓機內將發泡劑軋入並捏揉於已熔融之聚苯乙烯系樹脂，並從附設於擠壓機前端之壓模的小孔，將含有發泡劑之熔融樹脂直接擠壓至冷卻用液體中，在擠壓的同時，藉由高速迴轉刀來切斷擠壓物，並藉由與液體之接觸使擠壓物冷卻固化而得到發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子之熔融擠壓法所製得。
  7. 如申請專利範圍第3項所述之發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子，其係藉由：在擠壓機內將發泡劑軋入並捏揉於已熔融之聚苯乙烯系樹脂，並從附設於擠壓機前端之壓模的小孔，將含有發泡劑之熔融樹脂直接擠壓至冷卻用液體中，在擠壓的同時，藉由高速迴轉刀來切斷擠壓物，並藉由與液體之接觸使擠壓物冷卻固化而得到發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子之熔融擠壓法所製得。
  8. 如申請專利範圍第4項所述之發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子，其係藉由：在擠壓機內將發泡劑軋入並捏揉於已熔融之聚苯乙烯系樹脂，並從附設於擠壓機前端之壓模的小孔，將含有發泡劑之熔融樹脂直接擠壓至冷卻用液體中，在擠壓的同時，藉由高速迴轉刀來切斷擠壓物，並藉由與液體之接觸使擠壓物冷卻固化而得到發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子之熔融擠壓法所製得。
  9. 一種發泡成形體，其係將申請專利範圍第1至8項中任一項所述之發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子加熱以作為預 備發泡粒子，並使前述預備發泡粒子進行模內發泡成形而製得。
  10. 如申請專利範圍第9項所述之發泡成形體，其中，發泡成形體中之發泡粒的平均氣泡徑於50μm至300μm的範圍。
  11. 一種發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子的製造方法，其係在擠壓機內將發泡劑軋入並捏揉於已熔融後聚苯乙烯系樹脂，並從附設於擠壓機前端之壓模的小孔，將含有發泡劑之熔融樹脂直接擠壓至冷卻用液體中，在擠壓的同時，藉由高速迴轉刀來切斷擠壓物，並藉由與液體之接觸使擠壓物冷卻固化而得到發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子之製造方法，其中：聚苯乙烯系樹脂的重量平均分子量Mw係於12萬至32萬的範圍，相對於聚苯乙烯系樹脂100質量份，發泡劑係以2至8質量份的比率含有丁烷作為必要成分，且前述丁烷的組成以質量比計，係於異丁烷：正丁烷=30：70至50：50的範圍。
  12. 一種發泡成形體的製造方法，其係在擠壓機內將發泡劑軋入並捏揉於已熔融之聚苯乙烯系樹脂，並從附設於擠壓機前端之壓模的小孔，將含有發泡劑之熔融樹脂直接擠壓至冷卻用液體中，在擠壓的同時，藉由高速迴轉刀來切斷擠壓物，並藉由與液體之接觸使擠壓物冷卻固化而得到發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子，加熱該發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子以作為預備發泡粒子，並使前述預備發 泡粒子進行模內發泡而成形為發泡成形體之發泡成形體的製造方法，其中：聚苯乙烯系樹脂的重量平均分子量Mw係於12萬至32萬的範圍，相對於聚苯乙烯系樹脂100質量份，發泡劑係以2至8質量份的比率含有丁烷作為必要成分，且前述丁烷的組成以質量比計，係於異丁烷：正丁烷=30：70至50：50的範圍。
  13. 一種發泡成形體，其係加熱發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子以作為預備發泡粒子，並使前述預備發泡粒子進行模內發泡成形所製得之發泡成形體，其中，聚苯乙烯系樹脂的重量平均分子量Mw係於12萬至32萬的範圍，相對於聚苯乙烯系樹脂100質量份，發泡劑係以異丁烷與正丁烷之總計量於0.1至3.0質量份的範圍含有異丁烷與正丁烷作為必要成分。
  14. 如申請專利範圍第13項所述之發泡成形體，其中，前述異丁烷與正丁烷的組成，以質量比計，係於異丁烷：正丁烷=30：70至99：1的範圍。
  15. 如申請專利範圍第13項所述之發泡成形體，其中，前述發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子為申請專利範圍第1至8項中任一項所述之發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子。
  16. 如申請專利範圍第14項所述之發泡成形體，其中，前述發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子為申請專利範圍第1至8項中任一項所述之發泡性聚苯乙烯系樹脂粒子。
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