TW558561B - Hole transporting polymer and organic electroluminescence device using the same - Google Patents

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TW558561B
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Makoto Kitano
Takanobu Noguchi
Toshihiro Ohnishi
Fumi Yamaguchi
Takenori Osada
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Sumitomo Chemical Co
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Description

558561 經满部中央梯導而只工消费合作社印^ hi _________ B7 五、發明説明(彳) 發明背景 發明之範圍 本發明係與傳送電洞的聚合物,其製法,以及使用其 之有機電發光元件(在下文中有時稱作、、有機電發光元件 〃)有關。 相關技藝之敘述 ~ 使用無機螢光物質之無機電發光元件(在下文中有時 稱作 '"無機電發光元件〃)至今被應用於平面光源(如背 光)’顯示器元件(如平板顯示器等),然而,要驅動這 些元件需要高壓的交流電。 T a n g等人近來建造了 一組具有雙層結構之有機電 發光元件,它包含有機螢光染料之發光層及有機傳送電荷 的化合物層。由於有機電發光元件擁有除了低電壓驅動及 高光度之外還可以輕易獲得各式各樣顏色之發射的特色, 與無機電發光元件相較之下,關於元件結構,有機螢光染 料及有機傳送電荷的化合物等的發展與改進所作的各種嘗 試已經被提出來報告了〔 Jpn. J. Appl. Phys· Vol. 27,page L 269( 1 988);與 J· Appl. Phys·,Vol. 65, page 3610(1989)]。 就傳送電洞的物質而言,舉例來說,已記載有各式各 樣的化合物,諸如噁二唑衍生物,噁唑衍生物,腙衍生物 ,三芳基吡唑啉衍生物,芳基胺衍生物,芪衍生物等。 在有機電發光元件僅使用低分子量的傳送電洞的物質 的情況下,傳送電洞層之機械強度及熱阻尙屬不足。就傳 本紙张尺度適州屮國國家標率(CNS ) /\4规松(210X297^^ ) (請先閲讀背而之注意事項再填涔本頁) •裝· 訂r 4 558561 A7 ____B7 五、發明説明(2 ) 送電洞層成型之方法而言,一般所使用的是在真空狀態下 積鍍,但存在著高生產成本的問題。相反地,爲了改良耐 久性及薄膜成型的性質之目的,有許多利用傳送電洞的聚 合物之實例被提出報告,諸如使用支鏈上具有芳香胺基團 之聚苯乙烯衍生物之有機電發光元件(J P — A — 8 — 259935),使用擁有芳香胺基團之聚酯之有機電發 光元件等。然而,在驅動的穩定性方面看來,這些有機電 發光元件未必能令人滿意。 易言之,在使用了傳送電洞的物質,像是有機電發光 元件之電子照像術所使用的感光層中,我們爲了預防由電 暈放電所引起的惡化的目的,而添加了聚矽氧烷。再者, 利用將矽傳送電洞物質與可固化的聚矽氧烷混合,並且爲 了赋予聚矽氧烷傳送電洞的性質之目的,而將該混合物固 化,以獲得傳送電洞的聚矽氧烷,已被提出報告p -A - 9 一 1249 4 3)。 經滴部中央標冬局只工消费合作社印奴 (請先間讀背而之注意事項再填涔本頁) 茲列舉出在有機電發光元件中利用傳送電洞的聚矽氧 烷之實例,利用把支鏈上具有咔唑基團之聚矽氧烷與發光 聚合物混合而獲得之有機電發光元件已被提出(W〇 9 5 0 1 8 7 1 )。 發明之梗槪 本發明之目的係提供擁有極佳的傳送電洞的性質,耐 久性及薄聘成型性質之傳送電洞之聚合物,其製法,以及
I 使用傳送電洞之聚合物而擁有極佳發光特性之有機電發光 本紙张尺度適中國國家標率(CNS ) Λ4規枱(21〇X 297公轱) -5- 558561 A7 B7 經濟部中夾梯準局只工消费合作社印取 五、發明説明(5 ) Rb ^10 -〇—Si-—Αγ9-~Ν—Ar^—Si .....( 5 ) R© Ar10 Rn 其中A r 9與A r i i各代表具有6至3 0個碳原子的芳基 叉基團,以下面的通式(6 )來代表的芳香胺基團,或以 下面的通式(7)來代表芳基叉乙基叉基團;A I* 1Q代表 具有6至3 0個碳原子的芳基,以下面的通式(8 )來代 表的芳香胺基團,或以下面的通式(9 )來代表的芳基叉 乙基叉基團;並且在A r 9與A r 1〇之間,或A r 9與 A r i !之間,或A r i ο與A r ! i之間形成環;又R 8、 R9、R1()及Rii各代表羥基,具有1至2 0個碳原子的 院基或烷氧蕋,具有3至2 0個碳原子的環烷基,具有6 至3 0個碳原子的芳基,或具有7至3 2個碳原子的芳烷 基,以下面的通式(1 0 )或(1 2 )來代表的基團,或 者二價的氫原子,它藉由交聯而鍵接在分子內的矽原子上 ,或藉由交聯而鍵接在分子中鄰近矽原子的位置上: —Αγ12一Ν—Ar13~* . | .....( 6 ) 其中A r i 2與A r 1 3各代表具有6至3 0個碳原子的芳基 叉基團:R ! 2代表具有1至2 0個碳原子的烷基,具有3 至2 0個碳原子的環烷基’具有6至3 0個碳原子的芳基 ,或具有7至3 2個碳原子的芳烷基;並且在A r ! 2與 A r 1 3之間,或A r 1 2與R 1 2之間’或A r ! 3與R 1 2之 間形成環/ ("先間讀背而之注意事項再填νίτ本頁) •裝. 本紙张尺度適用十國國家標率(CNS ) Λ4規格(210Χ 297公始) -8- 558561 Α7 137 五 、發明説明(6 -Ar 14 C=C一Ar15- (7) 14 其中A r 14與八r 15各代表具有6至3 0個碳原子的芳基 叉基團;而R13與R14各代表氫原子;具有1至2 0個碳 原子的烷基,具有3至2 0個碳原子的環烷基,具有6至 3 〇個碳原子的芳基,或具有7至3 2個碳原子的芳烷基
R 15 -Λγ16-Ν (8) (ΙΑ先間讀背而之注意—項再填涔本頁) 其中a r 16代表具有6至3 0個碳原子的芳基叉基團; Ris與R16各代表具有1至2 0個碳原子的烷基,具有3 至2 0個碳原子的環烷基,具有6至3 〇個碳原子的芳基 ’或具有7至3 2個碳原子的芳烷基;並且在A r 6與 R 1 5之問,或A I* i 6與R i 6之間,或R i 5與R i 6之間形 成環 —Ar, 18 ^17 〇1θ (9) 經濟部中央標芈局只工消资合作社印製 ^21 Ar21—Ν-Ar19—Si—Ο- ^20 R20 其中A r i 7代表具有6至3 〇個碳原子的芳基叉基團; R ^ 7與R ! 8各代表氫原子,具有1至2 0個碳原子的烷基 ’具有3至2 0個碳原子的環烷基,具有6至3 0個碳原 子的芳基’或具有7至3 2個碳原子的芳烷基;而A r 8代 表具有6至3 0個碳原子的芳基: ^19 i〇) 本紙ί艮尺度適/η中國國家標準(CNS)八视掐(210χ 297公垃) -9- 558561 經濟部中火標準局只工消费合作社印^ A7 R7五、發明説明(7 ) ~~" 其中A r 與A r 21各代表具有6至3 〇個碳原子的芳基 叉基團,以上面的通式(6 )來代表的芳香胺基團,或以 上面的通式(7 )來代表的芳基叉乙基叉基團;A r 2。代 表具有6至3 0個碳原子的芳基,以上面的通式(8 )來 代表的芳香胺基團,或以上面的通式(9 )來代表的芳基 叉乙基叉基團;並且在A r 19與Α Γ2〇之間,或A r 19 與A r 2 !之間,或a r 2 〇與A r 2 !之間形成環;r 1 9與 R 2。各代表羥基,具有1至2 0個碳原子的烷基或烷氧基 ,具有3至2 0個碳原子的環烷基,具有6至3 0個碳原 子的芳基,或具有7至3 2個碳原子的芳烷基,或者二價 的氧原子’它藉由交聯而鍵接在分子內的矽原子上,或藉 由交聯而鍵接在分子中鄰近矽原子的位置上;R 2 1代表氫 原子’或以下面的通式(1 1 )來代表的基團:R22 一广.....(11) F^4 其中R 2 2、R 2 3與R 2 4各代表羥基,具有1至2 0個碳 原子的烷基或烷氧基,具有3至2 0個碳原子的環烷基, 具有6至3 0個碳原子的芳基,或具有7至3 2個碳原子 的芳烷基: ’ ^26 R25——〇. .....(12) . R27 其中R 2 5,R 2 6與R 2 7各代表具有1至2 0個碳原子的 (1A先M讀背面之注意事項再填,rcT本頁} •裝. -訂 線 本紙张尺度適用中國國家榡準(CNS ) Λ4规梏(2丨0X 297公及) -10- 經濟部中央標準局負工消贽合作社印$i 558561 A7 ΙΠ 五、發明説明(8 ) — 院基’具有3至2 〇個碳原子的環烷基,具有6至3 0個 碳原子的芳基,或具有7至3 2個碳原子的芳烷基,或以 上面的通式(9 )來代表的芳基叉乙基叉基團,或以下面 的通式(1 3)來代表的芳香胺基團: —广24 .....(13)
Ar23 其中A r 22代表具有6至3 〇個碳原子的芳基叉基團,以 上面的通式(6 )來代表的芳香胺基團,或以上面的通式 (7)來代表的芳基叉乙基叉基團;Ar23與Ar24各代 表具有6至3 0個碳原子的芳基,以上面的通式(8 )來 代表的芳香胺基團,或以上面的通式(9 )來代表的芳基 叉乙蕋叉基團。 本發明亦與〔3〕依據〔2〕之傳送電洞之聚合物有 關,其中以上面的通式(1 2 )來代表的複合基團,係以 根據除前述的複合基團中所含有的矽原子以外,屬於前述 的傳送電洞的聚合物之矽原子總數1 〇 m 〇 ί %至1 5 0 m 〇 < %的份量,而羥基基團的含量係低於根據除前述的 複合基團中所含有的矽原子以外,屬於前述的傳送電洞之 聚合物之矽原子總數1 0 m 〇 < %以下。 本發明亦與〔4〕製造〔1〕之傳送電洞的聚合物之 方法有關,其中至少一種以下面的通式(1 4 )來代表的 矽烷化合物受水解及縮合: x_4i_x
Ar, .....U 4 )
·· I N-Λγ3 Αγ2 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4WMM 210X29*7公# ) (請先間讀背而之注意事項再填巧本頁) •裝· -11 - 558561 經濟部中央標卒局只工消费合作社印製 Α7 Β7 五、發明説明(9 ) 其中X代表鹵素原子,或具有1至2 0個碳原子的烷氧基 團,Ari、Αγ2與Αγ3乃如〔1〕中所述的;並 且在A r 1與A r 2·之間,或A r 1與A r 3,或A r 2與 A r 3之間形成環。 本發明亦與〔5〕製造〔2〕之傳送電洞之聚合物之 方法有關,其中一種以上以下面的通式(1 5 )來代表的 矽烷化合物,或一種以上以下面的通式(1 5 )來代表的 矽烷化合物與一種以上以下面的通式(1 6 )來代表的矽 院化合物之混合物受水解與縮合。 R2e —Si—Ar25—N—Ar27-Si—R29 .....(15) 卢 31 Α^2β F^3 其中R3Q、R31、R32與R33各代表鹵素原子,具有1 至2 0個碳原子的院基院氧基,具有3至2 0個碳原子的 環烷基,具有6至3 0個碳原子的芳基,或具有7至3 2 個碳原子的芳院基;R 2 8與R 2 9各代表經基,或具有1至 2 0個碳原的院氧基;A r 25與A r 27與在〔2 ]之通 式(5 )中所定義的A r 9或在〔2〕之通式(1 〇 )中所 定義的A r 1 9相同;A r 2 6與〔2〕之通式(5 )中所定 義的A r ίο相同;並且在A r 25與Α Γ26之間,或 A r 2 5與A r 2 7之間,或A r 2 6與A r 2 7之間形成環: ^35 R34—Ar28-N—Λγ^ .....(1 β) ·* JL i ^3β Ar^g 本紙烺尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4规彳Μ 210x 297公处) --------φ 裝-----rITJ------0 (請先間讀背而之注意事項·?}-填πτ本页) -12- 558561 A7 B7 五、發明説明(10) ~ 其中R 3 5與R 3 6各代表鹵素原子,具有1至2 0個碳原子 的k基或院氧基’具有3至2 〇個碳原子的環烷基,具有 6至3 0個碳原子的芳基,或具有7至3 2個碳原子的芳 k基’ R 3 4代表鹵素原子,具有1至2 〇個碳原子的烷氧 基’ Ar28代表具有6至30個碳原子的芳基叉基團,或 以下面的通式(1 7 )來代表的芳基叉乙基叉基團; A r 2 9與A r 3。各代表具有6至3 〇個碳原子的芳基,以 T ® 1¾ •通式(1 8 )來代表的芳香胺基團,或以下面的通 式(1 9 )來代表的芳基叉乙基叉基團;並且在a Γ 2 8與 A r 2 9之間’或A r 2 8與a ^ 3。之間,或a r 2 9與 A r 3 〇之間形成環: (請先間讀背而之注意事項#填.riT本頁) 二 C*—Αγλ R38 (17) 經濟部屮失標卒局h工消费合作社印焚 其中A r 3 i與A r 3 2各代表具有6至3 〇個碳原子之芳基 叉基醒1 ; R 3 7與R 3 8各代表氫原子,具有1至2 0個碳原 子的院越,具有3至2 0個碳原子的環烷基,具有6至 3 0個碳原子的芳基,或具有7至3 2個碳原子的芳烷基 -Αγ3: ^39 ^40 18) 其中A r 33代表具有6至3 〇個碳原子的芳基叉基團; R 3 ϋ與R 4。各代表具有1至2 〇個碳原子的烷基,具有3 至2 0個碳原子的環烷基,具有6至3 0個碳原子的芳基 ,或具有7至3 2個碳原子的芳烷基;並且在A r 3 3與 本紙张尺度通用中國國家標準(C、NS ) Λ4規;(¾ ( 2丨〇>< 297公犮) -13-
i、發明説明(w) 9之間,或A r 3 3與R 4 ο之間,或R 3 9與R 4 0之間形 战環: (訃先間讀背而之注意事項再填寫本頁) -ΑΤ3.—C=C—Ar35 .....(1 9) 〇41 ^42 其中A r 3 4代表具有6至3 0個碳原子的芳基叉基團; 與R42各代表氫原子,具有1至2 0個碳原子的烷基 ’具有3至2 0個碳原子的環烷基,具有6至3 0個碳原 $的芳基,或具有7至3 2個碳原子的芳烷基;而A r 35 代表具有.6至3 0個碳原子的芳基。 本發明亦與〔6〕製造〔2〕或〔3〕之傳送電洞之 _合物之方法有關,其中由〔5〕所獲得之傳送電洞之聚 合物與以下面的通式(2 0 )來代表的化合物反應, ^26 R25-Si-X .....(20) R2r 其中X代表鹵素原子,或具有1至2 0個碳原子的烷氧基 ;R 2 5、R 2 6與R 2 7係如通式(1 2 )中所定義的。 經濟部中央標率局員工消费合作社印51 本發明亦與〔7〕含有陰極與陽極之電極對之有機電 發光元件有關,在電極中至少有一者是透明的,或是半透 明的,而在電極之間形成一層以上的有機物質,其中有機 物質層含有在〔1〕至〔3〕中的任何一項所述的傳送電 洞的聚合物。 本發明亦與〔8〕含有陰極與陽極之電極對之有機電
I 泰 發光元件有關,在電極中至少有一個是透明的,或是半透 本紙张尺度適用中國國家標孪(CNS ) Λ4规招(210Χ297公始) -14- 558561 A7 B7 經濟部中夾梯苹局只工消費合作社印¾ 五、發明説明(14) A r 1芳基叉基團之特例,包括:可被甲基、乙基或0 基取代的苯撐基團、萘撐基團、亞蒽基基團等。 除此之外,通式(1 )中A r i可以是以上面的通式( 2 )來代表的乙基叉基團。在通式(2 )中,A r 4與 A r 5各爲具有6至3 0個碳原子之芳基叉基團,以具有6 至2 0個碳原子之芳基叉基團爲宜,而以可以被具有1至 6個碳原子之直鏈或支鏈的烷基,或具有3至6個碳原子 之環烷基取代的苯撐基團更爲合宜。 * A r 4與A r 5之特例各自包括:可被甲基、乙基或丙 基取代的苯撐基團、萘撐基團、亞蒽基基團等。 在通式(2 )中,R 2與R 3各爲氫原子,具有1至 2 0個碳原子之直鏈或支鏈的烷基,具有3至2 0個碳原 子之環烷基,具有6至3 0個碳原子之芳基,或具有7至 3 2個碳原子之芳烷基,以氫原子,具有1至1 0個碳原 子之直鍵或支鏈的烷基,具有3至1 0個碳原子之環烷基 ,具有6至2 0個碳原子之芳基,或具有7至2 2個碳原 子之芳烷塞爲宜,而以氫原子,具有1至6個碳原子之直 鏈或支鏈的烷基,或可以被具有1至6個碳原子之直鏈或 支鏈的烷基或具有3至6個碳原子之環烷基取代的苯撐基 團更合宜。 R 2與R 3之特例各自包括:氫原子、甲基、乙基、丙 基或可以被甲基、乙基、丙基所取代的苯基基團。 在通式(1 )中,A r2與A r3芳基基團各爲具有6 至3 0個^原子之芳基,以具有6至2 0個碳原子之芳蕋 (¾先間讀背而之:/i意事項再填寫本頁) •裝. TJ 、-° I.--^ 線 本紙ί艮尺度適用巾國國家摞率(CNS )八4规梢(210X29?公始) -17- 558561 A7 137 經濟部中夾摞準局只工消费合作社印說 五、發明説明(15) 爲宜,而可以被具有1至6個碳原子之直鏈或支鏈的烷基 ,或具有3至6個碳原子之環烷基取代的苯基或萘基基團 更合宜。 A r 2與A r 3芳基基團之特例各包括:可被甲基、乙 基或丙基取代的苯基基團、萘基基團、蒽基基團等。 除此之外,通式(1 )中A r 2與A r 3可各爲以通式 (3 )來代表的芳香胺基團。在通式(3 )中,Α Γ 6爲具 有6至3 0個碳原子之芳基叉基團,以具有6至2 0個碳 原子之芳基叉基團爲宜,而可以被具有1至6個碳原子之 直鏈或支鏈的烷基,或具有3至6個碳原子之環烷基取代 的苯撐或聯苯撐基團更合宜。 Αγ6特例,包括:可被甲基、乙基或丙基取代的苯撐 基團、萘撐蕋團、亞蒽基基團、聯苯撐基團等。 在通式(3)中,與R5各爲具有1至20個碳原 子之直鏈或支鏈的烷基,具有3至2 0個碳原子之環烷基 ’具有6至3 0個碳原子之芳基、或具有7至3 2個碳原 子之芳蕋》以具有1至1 〇個碳原子之直鏈或支鏈的烷基 ’具有3至1 〇個碳原子之環烷基,具有6至2 0個碳原 子之芳蕋,或具有7至2 2個碳原子之芳烷基爲宜,而可 以被具·有1至6個碳原子之直鏈或支鏈的烷基,或具有3 至6個碳原子之環烷基取代的苯基或萘基基團更合宜。 R 4與R 5之特例各自包括:可被甲基、乙基或丙基取 代的苯、萘基、蒽基、聯苯基基團等。 I 在通式(3 )中,在A r 6與R 4之間,或A r 6與R 5 ----------------IT—·----- (对先間讀背而之注意f項冲硝艿本頁) 本紙张尺度通用巾國囤家標牟(CNS )八7規格(210X 297公 -18- 558561 Λ7 B7 五、發明説明(16 ) 之間,或R 4與R 5之間形成環。 除此之外,在通式(1 )中,A r 2與A r 3可各爲以 通式(4)來代表的芳基叉乙基叉基團。在通式(4)中 ’ A r 7係具有6至3 〇個碳原子之芳基叉基團,以具有6 至2 0個碳原子之芳基叉基團爲宜,而以被具有1至6個 碳原子之直鏈或支鏈的烷基,或具有3至6個碳原子之環 烷基取代的苯撐蕋團更爲合宜。 A r 7之特例,包括:可被甲基、乙基或丙基取代的苯 撐基團、萘撐基團、亞蒽基基團等。 在通式(4 )中,A r 8係具有6至3 0個碳原子之芳 基基團,以具有6至2 0個碳原子之芳基基團爲宜,而以 可被具有1至6個碳原子之直鏈或支鏈的烷基,或具有3 至6個碳原子之環烷基取代的苯基基團更爲合宜。 A r 8之特例,包括:可被甲基、乙基或丙基取代的苯 基蕋團、萘基基團、蒽基基團等。 在通式(4 )中,R 6與R 7各爲氫原子,具有1至 經濟部中夾櫺擎局只工消f合作社印製 (1/)先間讀背而之注意事項办續,riT本页) 2 0個碳原子之直鏈或支鏈的烷基^具有3至2 0個碳原 子之環烷基,具有6至3 0個碳原子之芳基或具有7至 3 2個碳原子之芳烷基,以氫原子,具有1至1 0個碳原 子之直鍵或支鏈的烷基,具有3至1 0個碳原子之環烷基 ,具有6至2 0個碳原子之芳基或具有7至2 2個碳原子 之芳烷基爲宜,而以氫原子,具有1至6個碳原子之直鏈 或支鏈的烷蕋、或可被具有1至6個碳原子之直鏈或支鏈 的烷基、或’具有3至6個碳原子之環烷基取代的苯基基團 本紙ί艮尺度適用中國國家椋導(CNS ) Λ4规格(210X297公犮) -19- 558561 A7 B7 經濟部中央榡枣局K工消费合作社印^ 五、發明説明(18 ) 至1 0 6爲宜。 第二種傳送電洞之聚合物,可以是共聚物,它含有除 以通式(5 )來代表的重複單元以外之重複結構單元,只 要傳送電洞之聚合物之性.質不惡化的話。其他可共聚物的 重複結構單元之實例,包括以上面的通式(2 2 )來代表 的重複結構單元在內。根據重複單元之總數,以通式(5 )來代表的重複結構單元之比例,一般是2 0 - 1 〇 〇 mo《%,而以50 — l〇〇mo 爲宜。 在通式(5)中’ Re,R9,爲各翔· ’具有1至2 0個fik原子之直鏈或支鍵的院基或院氧基, 具有3至2 0個碳原子之環烷基,具有6至3 0個碳原子 之芳,或具有7至3 2個碳原子芳烷基,以通式(1 〇 )來代表的蕋團,以通式(1 2 )來代表的基團,或二價 的氧原子,它藉由交聯而鍵接在分子內的矽原子上,或藉 甶父聯而鍵接在分子中鄰近砂原子的位置上,以經邀,具 有1至1 0個碳原子之直鏈或支鏈的院基或院氧,或具 有3至1 0個碳原子之環烷基,以通式(1 〇 )來代表的 蕋團’以通式(1 2 )來代表的S團,或二價的氧原子, 它藉[:丨:1交聯而鍵接在分子內的矽原子上,或藉由交聯而鍵 接在分子中鄰近矽原子的位置上爲宜,而以羥基,或具有 1至6個碳原子之直鏈或支鏈的烷_或烷氧,以通式( 1 0 )末代表的基團’以通式(1 2 )來代表的基團,或 一似的氣原子’它藉由父聯而鍵接在分子內的砂原子上, 或藉由交聯而鍵接在分子中近鄰砂原子的位置上更爲合宜 本紙悵尺度適用屮國國家標準(〇乂$)八4规抬(210'/ 297公处) (私先間讀背而之注意來項再填衿本页) -裝. 訂 J0 -21 - 558561 Α7 Β7 五、發明説明(彳9) 〇 R8、 R9、 R1Q或R"之特例各包括:羥基基團; 烷基基團、諸如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、 仲丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基等;烷氧基基 團’諸如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧 基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛 氧基等;環烷基基團,諸如環丙基、環丁基、環戊基、環 己基等;被甲基、乙基或丙基取代的芳基基團,諸如苯基 、萘S、蒽基、聯苯基等;及被甲基、乙基或丙基取代的 节基、乙氧苯基等。 可藉由交聯而鍵接在分子內的矽原子上,或藉由交聯 而鍵接在分子中矽原子鄰近的位置上之二價的氧原子,詳 細的意義是當因交聯而形成矽氧烷鍵時,氧原子被兩個矽 原子所包夾。 經滴部中夾榡率局负工消资合作社印製 (1A先間讀背而之注意事項冲磧艿本页) d 在通式(5 )中,A r 9與A r i i芳基叉基團各爲具 有6至3 0個碳原子的芳基叉基團,以具有6至2 0個碳 原子之芳叉基團爲宜,而以可被具有1至6個碳原子之 直鏈或支鏈的烷蕋或具有3至6個碳原子之環烷基取代的 苯撐或萘撐越團更合宜。 A r 9與A r 1 i芳基叉基團之特例,各包括:被甲基 、乙基或丙基取代的萘撐、萘撐、亞蒽基等。 除此之外,通式(5 )中A r 9與A r i i可以是以通 式(6 )來代表的芳香胺基團。在通式(6 )中,A r i 2 與A r i 3 4爲具有6至3 0個碳原子之芳墓叉基團,以具 本紙烺尺度適斤Η:國國家標率(CNS )刎規秸(210Χ29ϋ1 — -22- 558561 A7 B7 五、發明説明(2〇 ) 有6至2 0個碳原子之芳基叉基團爲宜,而以被具有1至 6個碳原子之直鏈或支鏈的烷基,或具有3至6個碳原子 之環烷基取代的苯撐或聯苯撐更合宜。 A r : 2與A r i 3之特例各自包括:被甲基、乙基或丙 基取代的苯撐、萘撐、亞蒽基、聯苯撐等。 在通式(6 )中,R χ 2是具有1至2 0個碳原子之直 鏈或支鏈的烷基,具有3至2 0個碳原子之環烷基,具有 6至3 0個碳原子之芳基或具有7至3 2個碳原子之芳烷 基,以具有1至1 0個碳原子之直鏈或支鏈的烷基,具有 3至1 0個碳原子之環烷基,具有6至2 0個碳原子之芳 基或具有7至2 2個碳原子之芳烷基爲宜,而可被具有1 至6個碳原子之直鏈或支鏈的院基或具有3至6個碳原子 之環烷基取代的苯基或萘基基團更合宜。 R 1 2之特例,包括:被甲基、乙基或丙基取代的苯蕋 、萘、蒽越、聯苯基等。 在通式(6 )中,在A r 1 2與A r 1 3之間,在 A r 12與1^12之間,或在A r 13與尺12之間會形成環。 經濟部中夾櫺卒局只工消费合作社印製 (許先間讀背而之注&事項冲峨艿本页) 除此之外,在通式(5 )中,A r 9與A r i !可各爲 以通式(7 )來代表的芳基叉乙基叉基團。在通式(7 ) 中,A r i 4與A r i 5各爲具有6至3 0個碳原子之芳基叉 蕋團,以具有6至2 0個碳原子之芳基叉基團爲宜,而以 被具有1至6個碳原子之直鏈或支鏈的烷基,或具有3至 6個碳原子之環烷基取代的苯撐基團更合宜。 A r ! 4與A r 1 5之特例,各包括:可被甲基、乙基或 本紙烺尺度適用巾國國家標準(CNS ) A4AJMM 210X297公处) -23- 558561 B7 經满部中夾橾卒局負工消费合作社印製 五、發明説明(21 ) 丙基取代的苯撐、萘撐、亞蒽基等。 在通式(7)中,1^13與1114各爲氫原子,具有1至 2 0個碳原子之直鏈或支鏈的烷基,具有3至2 0個碳原 子之環烷基,具有6至3 0個碳原子之芳基,或具有7至 3 2個碳原子之芳烷基,以氫原子,具有1至1 〇個碳原 子之直鏈或支鏈的烷基,具有3至1 0個碳原子之環烷基 ’具有6至2 0個碳原子的芳基或具有7至2 2個碳原子 之芳烷蕋爲宜,而以氫原子,具有1至6個碳原子之直鏈 或支鏈的烷基,或被具有1至6個碳原子之直鏈或支鏈的 烷基,或具有3至6個碳原子之環烷基取代的苯基基團更 爲合宜。 R ! 3與R i 4之特例,各包括:氫原子、甲基、乙基、 丙基或被甲基、乙基或丙基取代的苯基基團。 在通式(5 )中,A r i。芳基基團係具有6至3 0個 碳原子之芳蕋,以具有6至2 0個碳原子之芳基爲宜,而 以被具有1至6個碳原子之直鏈或支鏈的烷基基團,或具 有3至6個碳原子之環烷基取代的苯基或萘基蕋團更爲合 宜。 A r : 〇芳基基團之特例,包括:可被甲基、乙基或丙 基取代的苯·、萘基、蒽基等。 除此之外,在通式(5 )中,A r 1 〇可以是以通式( 8)來代表的芳香胺基團。 在通式(8 )中,A r i 6係具有6至3 0個碳原子之 芳甚叉基團,以具有6至2 0個碳原子之芳基叉基團爲宜 本紙张尺度適用t國國家榡準(CNS )八4规;(ft ( 210X 297^^ ) 斗· (tA先間讀背而之注意事項孙填朽本页) 558561 經漪部中央標準局負工消费合作社印狀 Λ7 _ B7 五、發明説明(22 ) ’而以被具有1至6個碳原子之直鏈或支鏈的烷基或具有 3至6個碳原子之環烷基取代的苯撐或聯苯撐基團更爲合 宜。 A r i 6之特例,包括··可被甲基、乙基或丙基取代的 苯撐、萘撐、亞蒽基、聯苯撐等。 在通式(8 )中,R ! 5與R 1 6各爲具有1至2 0個碳 原子之直鏈或支鏈的烷基,具有3至2 0個碳原子之環烷 基,具有6至3 0個碳原子之芳基,或具有7至3 2個碳 原子之芳烷基,以具有1至1 0個碳原子之直鏈或支鏈的 烷基,具有3至1 0個碳原子之環烷基,具有6至2 0個 碳原子之芳基或具有7至2 2個碳原子之芳烷基爲宜,而 以被具有1至6個碳原子之直鏈或支鏈的烷基或具有3至 6個碳原子之環烷·取代的苯基或萘基基團更爲合宜。 R 1 5與R i 6之特例,各包括:可被甲基、乙基或丙基 取代的苯基、萘基、蒽基、聯苯基等。 在通式(8 )中,在A r i 6與R ! 5之間,A r i 6與 R16之間,或R15與R16之間形成環。 除此之外,在通式(5 )中,A r i 〇可以是以通式( 9 )來代表的芳基叉乙基叉基團。在通式(9 )中, A r i 7係具有6至3 0個碳原子之芳基叉基團,以具有6 至2 0個碳原子之芳基叉基團爲宜,而以被具有1至6個 碳原子之直鏈或支鏈的烷基,或具有3至6個碳原子之環 烷基取代的苯撐基團更爲合宜。 A r i 7之特例,包括:可被甲基、乙基或丙基取代的 本紙张尺度適用中國國家樣準(CNS ) Λ4规枱(210X 297公ΐί ) -------------^—訂------ (許先闊讀背而之注意事項再填寫本頁) -25- 經濟部屮火梯準杓K工消费合作社印製 558561 Α7 137 五、發明説明(23 ) 苯撐、萘撐、亞蔥基等。 在通式(9)中,Ar18係具有6至3 0個碳原子之 芳基,以具有6至2 0個碳原子之芳基爲宜,而以被具有 1至6個碳原子之直鏈或支鏈的烷基、或具有3至6個碳 原子之環烷基取代的苯基基團更合宜。 A r i 8之特例,包括:可被甲基、乙基或丙基取代的 苯基、萘基、蒽基等。 在通式(9 )中,R 1 7與R i 8各爲氫原子,具有1至 2 0個碳原子之直鏈或支鏈的烷基,具有3至2 0個碳原 子之環烷基,具有6至3 0個碳原子之芳基’或具有7至 3 2個碳原子之芳烷基,以氫原子,具有1至1 〇個碳原 子之直鏈或支鏈的烷基,具有3至1 0個碳原子之環烷基 ,具有6至2 0個碳原子之芳谊,或具有7至2 2個碳原 子之芳烷基爲宜,而以氫原子,具有1至6個碳原子之直 鏈或支鍵的烷基,或被具有1至6個碳原子之直鍵或支鏈 的院基,或具有3至6個碳原子之環院基取代的苯基基團 更爲合宜。 R ! 7與R 1 8之特例,各包括:氫原子、甲基、乙基、 丙蕋或可被|:1:|基、乙基或丙基取代的苯基。 在通式(5 )中,在A r 9與A r i。之間,或A r 9與 A r ! 1,之間,或A r i ◦與A r ! !之間形成環。 在通式(1 〇 )中,R 1 9與R 2 o各爲羥基,具有1至 2 0個碳原子之直鏈或支鏈的烷基或烷氧基,具有3至 2 0個碳原子之環烷基,具有6至3 〇個碳原子之芳基或 本紙张尺度適州t國國家掠率(CNS)八视招(2ΐ〇χ 297公始) (請先Μ讀背而之注意事項#填矜本頁) - --0 558561 Μ 經濟部中夾標卑局只工消费合作社印狀 五、發明説明(24 ) 具有7至3 2個碳原子之芳烷基’或二價的氧原子’它藉 由交聯而鍵接在分子內的矽原子上’或藉由交聯而鍵接在 分子中鄰近矽原子的位置上,以羥基’具有1至1 〇個碳 原子之直鏈或支鏈的烷基或烷氧基,具有3至1 0個碳原 子之環烷基,或二價的氧原子’它藉由交聯而鍵接在分子 內的矽原子上,或藉由交聯而鍵接在分子中鄰近矽原子的 位置上,而以羥基,具有1至6個碳原子之直鏈或支鏈的 烷基或烷氧基,或二價的氧原子,它藉由交聯而鍵接在分 子內的矽原子上或藉由交聯而鍵結在分子中鄰近矽原子的 位置上。 R ! 9與R 2 Q之特例,各包括:羥基基團;烷基,諸如 甲基、乙基、正丙蕋、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基 、戊基、己、庚基、辛基等;烷氧基基團、諸如甲氧基 、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、 叔丁氧S、戊丁氧基、己丁氧基、庚丁氧基、辛丁氧基等 ;環烷®基團,諸如環庚基、環丁基、環戊基、環己基等 :芳蕋基團,諸如可被甲基、乙基或丙基取代的苯基、萘 -基、蔥基、聯苯基等;以及芳烷基基團,諸如可被甲基、 乙基或丙基取代的苄基、苯乙基等。 在通式(1 0 )之中,R21係氫原子,或以通式( 1 1 )來代表的基團,其中R 2 2、_R 2 3與R 2 4各代表羥 基’具有1至2 0個碳原子之直鏈或支鏈的烷基或烷氧基 *具有3至2 0個碳原子之環烷基,具有6至3 0個碳原 子之芳蕋,或具有7至3 2個碳原子之芳烷基,以羥基, (請先闊讀背而之注意事項再填涔本頁) 裝- •噃 本紙张尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規枱(210X 297公及) - 27- 558561 ¾濟部中央標準局貞工消贽合作社印^ A7五、發明説明(25 ) 或具有1至1 〇個碳原子之直鏈或支鏈的烷基或烷氧基爲 宜,而以羥基或具有1至6個碳原子之直鏈或支鏈烷基或 烷氧棊更爲合宜。 R 2 2、R 2 3與R 2 4之特例,各包括:羥基基團;烷 基基圃,諸如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲 丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基等;烷氧基基團 ,諸如Φ氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基 、仲丁氧基、叔丁氧基、戊丁氧基、己丁氧基、庚丁氧基 、辛丁氧基等;環烷基基團,諸如環丙基、環丁基、環戊 基、環己基等;芳基基團,諸如可被甲基、乙基、丙基取 代的苯蕋、萘基、蒽基、聯苯基等;以及芳烷基基團,諸 如可被被甲蕋、乙基、丙基取代的苄基、苯乙基等。 在通式(1 0)中,A 1'19或六1'21芳基叉基團各爲 具有6至3 0個碳原子之芳基叉基團,以具有6至2 0個 碳原子之芳蕋叉蕋團爲宜,而以可被具有1至6個碳原子 之直鍵或支鏈的烷基,或具有3至6個碳原子之環烷基取 代的苯撐或萘撐基團更爲合宜。 A r i 9與A r 2 i芳基叉基團之特例,包括:可被甲基 、乙基或丙基取代的苯撐、萘撐、亞蒽基基團等。 除此之外,在通式(1 〇 )中,A r 1 9與A r 2 1各爲 以通式(6 )來代表的芳香胺基團,或以通式(7 )來代 表的芳基叉乙基叉基團。 在通式(1 0 )中,A r 2。芳基基團之實例包括:具 有6至3 0個碳原子之芳基基團,以可被具有1至6個碳 (請先間讀背而之注意事項再填艿本頁) 本紙張尺度適用中國國家檑芈(CNS ) Λ4規;(Μ 21〇Χ 297公势) -28- 經滴部中央標準局K工消贽合作社印¾ 558561 A7 B7 五、發明説明(26 ) 原子之直鏈或支鏈的烷基,或具有3至6個碳原子之環院 基取代的苯基、萘蕋或亞蒽基基團爲宜。 A r 2 〇芳基基團之特例,包括:可被甲基、乙基或丙 基取代的苯基、萘基、蒽基等。 在通式(1 0 )中,A r 2 〇可以是以通式(8 )來代 表的芳香胺基團,或是以通式(9 )來伐表的芳基叉乙基 叉基團。 在通式(1 0)中,在A ri9與Α Γ2〇之間,或 A r i 9與A r 2 i之間,或A r 2 〇與A r 2 i之間形成環。 在通式(1 2 )之中,R 2 5、R 2 6與R 2 7各代表具 有1至2 0個碳原子之直鏈或支鏈的烷基或烷氧基,具有 3至2 0個碳原子之環烷基,具有6至3 0個碳原子之芳 基,或具有7至3 2個碳原子之芳烷基,以通式(9 )來 代表的芳基叉乙基叉基團,以通式(B )來代表的芳香胺 蕋團,以具有1至1 〇個碳原子之直鏈或支鏈的烷基或烷 氧S,具有3至1 0個碳原子之環烷基,以通式(9 )來 代表的芳基叉乙基叉基團,或以通式(B )來代表的芳香 胺蕋團爲宜,而以具有1至6個碳原子之直鏈或支鏈的烷 基或烷氧基,以通式(9 )來代表的芳基叉乙基叉蕋團, 或以通式(1 3 )來代表的芳香胺基團更爲合宜。 R 2 5、R 2 6與R 2 7之特例,各包括:;):完基基圃,諸 如甲蕋、乙蕋、正丙基、異丙、正丁基、仲丁基、叔丁 基、戊蕋、己基、庚基、辛基等;烷氧蕋基團,諸如甲氧 蕋、乙氧基、正丙氧基、異丙氧、正丁氧基、仲丁氧基 本紙張尺度適用十國國家掠準(〇咫)八4規枱(2丨0\297公#) (¾先間讀背而之注意亊項ft蛾寫本K ) .裝· if -29- 558561 A7 B7 經濟部中央標挲局只工消费合作社印狀 五、發明説明(27 ) 、叔丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基等;環院 基基團,諸如環丙基、環丁基、環戊基、環己基等;芳基 基團,諸如可被甲基、乙基或丙基取代的苯基、萘基、蒽 基、聯苯基等;以及芳烷基基團,諸如被甲基、乙基或丙 基取代的苄基,苯乙基基團等。 在通式(1 3)之中,Ar22芳基叉基團係具有6至 3 0個碳原子之芳基叉基團,以具有6至2 0個碳原子之 芳基叉爲宜,而以可被具有1至6個碳原子之直鏈或支鏈 的烷基或具有3至6個碳原子之環烷基取代的苯撐或萘撐 基團更爲合宜。‘ Α Γ 2 2芳基叉之特例,包括··可被甲基、乙基或丙基 取代的苯撐、萘撐、亞蒽基基團等。 除此之外,在通式(1 3 )中,A r 2 2可以是以通式 (6 )來代表的芳香胺基團,或是以通式(7 )來代表的 芳基叉乙基叉基團。 在通式(1 3 )之中,A r 2 3與A r 2 4芳基基團係具 有6至3 0個碳原子之芳基基團,以具有6至2 0個碳原 子芳基S團爲宜,而以可被具有1至6個碳原子之直鏈或 支鏈的烷基或被具有3至6個碳原子之環烷基取代的苯基 或聯苯S更爲合宜。 A r 2 3與A r 2 4芳®基團之特例,包括··可被甲基、 乙蕋或丙基取代的苯基、萘基、蒽基等。 在通式(1 3 )中,A r 2 3與A r 2 4各爲以通式(§ )來代表的芳香胺基團,或是以通式(9 )來代表的芳:基 (私先間讀背而之注意Ψ —0 •項4填. I I :ycT 本頁) 訂*· 本紙烺尺度適州屮國國家樣率(CNS ) Λ4规;IM 210X 297公处) -30- 558561 A7 B7五、發明説明(28 ) 叉乙基叉基團。 本發明之第三種傳送電洞之聚合物,係第二種傳送電 洞之聚合物,而它含有一種以上的以上面的通式(1 2 ) 來代表的基團,以根據除去前述的基團中所含有的矽原子 以外,屬於前述的傳送電洞之聚合物之矽原子總數1 0 mo 至1 5 0mo 的份量,而羥基基團之含量係 低於1 0 m ο 1 %,以低於5 m ο 1爲宜,而以低於1 m ο 1 %更合宜,該含量係根據除去前述的基團中所含之 矽原子以外,屬於前述的傳送電洞之聚合物之矽原子總數 〇 本發明之第三種傳送電洞之聚合物,在耐久性方面已 經改良。 在第二種傳送電洞之聚合物或第三種傳送電洞之聚合 物中所含有的結構單元之實例,包括以下面的通式(S 1 )與(S 2 )來代表的結構單元在內。 (翱先間讀背面之注意事項4填舄本頁)
B
B ·〇-Si-A-Si-Ο-- ·〇—Si—A-Si-0 Ο 經濟部中央梯準局只工消价合作社印狀
Ο Β I I -〇—Si—A—-Si-Q 一 1 I Ο B
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B _0—Si--A-Si-〇*- :l I o o
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〇—SI—A—Si-O- O O
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-〇—Si—A-Si—一-O- O O (5l) 本紙张尺度適用中國國家標隼(CNS ) Λ4規枋(210X297公犮) -31 558561 A7 B7 五、發明説明(29 ) 在化學式中,A代表以通式(5 )來代表的重複結構 單元中的芳香胺基團。B代表在通式(5 )中R8至R" 的任何一者’或代表以通式(1 2 )來代表的基團。 〇 Β· B4 )一Si—A. Ο—SI—A* 〇 (s2) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 在化學式中,A >代表以通式(1 〇)來代表的重複 結構單元中的芳香胺基團。B >代表通式(1 〇)中的 Rl9或R2Q,或以通式(1 2 )來代表的基團。 製造本發明之第一種傳送電洞之聚合物之方法,其特 徵在於水解及縮合一種以上的以上面的通式(1 4 )來代 表的矽烷化合物,而其實例包括:在酸性或鹼性的條件下 ,在有溶劑的存在,或無溶劑的存在下,水解及縮合的方 法。 水解並縮合藉由混合以上面的通式(1 4 )來代表的 矽烷化合物,與一種以上的以下面的通式(2 3 )來代表 的矽烷化合物而得之混合物
X—Si—X (23) 其中X代表鹵素原子及具有1至6個碳原子之烷氧基;而 R 〃代表真有1至1 2個碳原子之烷基或芳基,它可以是 本纸張尺度適用t國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -32- (請先間讀背面之注意事項再填寫本頁) -裝· • *· - - Ti _ 、-** 558561 A7 Η 7 五、發明説明(32 ) 3 〇分鐘至1 0 0小時。 在通式(15)中,R3。、R31、R32與R33各爲 鹵素原子,具有1 - 2 0個碳原子之直鏈或支鏈的烷基或 烷氧基,具有3 — 2 0個碳原子之環烷基,具有6 — 3 0 個碳原子之芳基,或具有7 - 3 2個碳原子之芳院基,以 鹵素原子,具有1 - 1 0個碳原子之直鏈或支鏈的烷基或 烷氧基,或具有3 - 1 0個碳原子之環烷基爲宜,而以鹵 素原子,具有1 - 6個碳原子之直鏈或支鏈的烷基或烷氧 基更爲合宜。 經濟部中夾標卒局只工消f合作社印奴 (t/i先間讀背而之注意事項再填寫本頁) R 3 Q、R 3 i、R 3 2與R 3 3之特例,各包括:鹵素原 子,諸如碘、溴、氯與氟;烷基基團,諸如甲基、乙基、 正丙基、異丙、正丁蕋、仲丁基、叔丁基、戊基、己基 、庚基、辛基等;烷氧基基團,諸如甲氧基、乙氧基、正 丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊 氧蕋、己氧蕋、庚氧基、辛氧基等;環烷基基團,諸如環 丙基、環丁基、環戊基、環己基;芳基基團,諸如被甲基 、乙基及丙蕋取代的苯基、萘基、蒽基、聯苯基;芳烷基 基團,諸如可被甲基、乙基及丙基取代的苄基,苯乙基等 Ο 在通式(1 5 )中,R 2 8與R 2 9各爲鹵素原子,或具 有1 - 2 0個碳原子之直鏈或支鏈的烷氧蕋,以鹵素原子 ,或具有1 - 1 0個碳原子之直鏈或支鏈的烷氧基爲宜, 而以鹵素原子,或具有1 - 3個碳原子之直鏈或支鏈的院 氧基更爲合宜。 本紙张尺度適用中國國家榡準(CNS ) Λ4规格(210X 297公处) -35- 經漪部中央標準局負工消费合作社印說 ^8561 A7 、一、__ " —^ __________—------—----------- Λ '發明説明(33 ) R 2 8與R 2 9之特例,各包括··鹵素原子,諸如碘、溴 '氯與氟;及烷氧基基團,諸如甲氧基、乙氧基、正丙氧 _、興丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基 '己氧_、庚氧基、辛氧基等。 在通式(1 5)中,Ar 25與ΑΓ27合宜的基團及其 特例,與在通式(5 )中的A r 9或在通式(1 〇 )中的 A r i 9的蕋團及特例相同。 在通式(1 5 )中,A r 2 5與A r 2 7合宜的基團及其 特例’與在通式(5 )中A r 1Q的基團及特例相同。在 Α Γ 2 5與A r 2 6之間,或A r 2 5與A r 2 7之間,或 Ar2{^gAr27之間形成環。 在通式(1 6 )中,R 3 5與R 3 6各爲鹵素原子,具有 1 一 2 〇個碳原子之直鏈或支鏈的烷基或烷氧基,具有3 〜2 〇個碳原子之環烷基,具有6 — 3 0個碳原子之芳基 ’或具有7 - 3 2個碳原子之芳烷基,以鹵素原子,具有 1 一 1 0個碳原子之直鏈或支鏈的烷基或烷氧基,或具有 3 — 1 0個碳原子之環烷基爲宜,而以鹵素原子,具有1 - 6個碳原子之直鍵或支鏈的烷基或烷氧基更爲合宜。 R 3 5與R 3 6之特例,各包括:鹵素原子,諸如碘、溴 、氯、氟;烷基S團,諸如甲基、乙基、正丙基、異丙基 、正丁基、仲丁蕋、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基等 ;烷氧基蕋_,諸如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧 基、正丁氧越、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、己氧基、 庚氧蕋、辛氧基等;環院基基團,諸如環丙基、環丁基、 本紙尺度通用中國國家標準(CNS ) ( 210X 297公1ΓΙ (¾先間讀背而之注意事項再填.rcT本万)
、1T -36- 558561 Μ Β7 經滴部中夾標準局货工消费合作社印製 五、發明説明(34 ) 環戊基、環己基等;芳基基團,諸如被甲基、乙基及丙基 取代的苯基、萘基、蒽基、聯苯基等;以及芳烷基基團, 諸如可被甲基、乙基與丙基取代的苄基、苯乙基等。 在通式(1 6)中,R34係鹵素原子,或具有1 一 2 0個碳原子之直鏈或支鏈的烷氧基,以鹵素原子或具有 1 一 1 0個碳原子之直鏈或支鏈的烷氧基爲宜,而以鹵素 原子,或具有1 - 3個碳原子之直鏈或支鏈的烷氧基更爲 合宜。 R 3 4之特例,包括:鹵素原子,諸如碘、溴、氯及氟 :烷氧基基團,諸如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧 基、正丁氧蕋、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、己氧基、 庚氧基、辛氧基等。 在通式(1 6)中,Ai*28芳基叉基團係具有6 - 3 0個碳原子之芳基叉基團,以具有6 - 2 0個碳原子之 芳基叉鑛團爲宜,而以被具有1 - 6個碳原子之直鏈或支 鏈的烷蕋或具有3 - 6個碳原子之環烷蕋取代的苯撐或萘 撐蕋團更爲合宜。 A r 2 8芳叉基團之特例,包括:被甲基、乙基與丙 取代的苯撐、萘撐、亞蒽基等。 在通式(1 6 )中,A :r 2 8可以是以通式(1 7 )來 代表的芳基叉乙基叉基團。 在通式(1 7 )中,A r 3 1與A r 3 2各爲具有6 — 3 0個碳原子之芳基叉基團,以具有6 - 2 0個碳原子之 芳基叉基醒ί爲宜,而以被具有1 - 6個碳原子之直鏈或支 (請先間讀背而之注意事項办填涔本頁) 本紙ί艮尺度適用中國國家標孪(CNS ) Λ4规枋(210Χ297公始) -37- 558561 A7 Η 7 __ 五、發明説明(35 ) 鏈的烷基,或具有3 - 6個碳原子之環烷基取代的苯撐基 團更爲合宜。 A r 31與A r 32之特例,各包括;被甲基、乙基與丙 基取代的苯撐、萘撐、亞蒽基等。 在通式(1 7 )中,R37與R38各爲氫原子’具有1 - 2 0個碳原子之直鏈或支鏈的烷基’具有3 - 2 0個碳 原子之環烷基,具有6 - 3 0個碳原子之芳基,或具有7 一 3 2個碳原子之芳烷基,以氫原子,具有1 _ 1 〇個碳 原子之直鏈或支鏈的烷基,具有3 - 1 0個碳原子之環烷 基,具有6 — 2 0個碳原子之芳基’或具有7 — 2 2個碳 原子之芳烷蕋爲宜,而以氫原子,具有1 - 6個碳原子之 直鏈或支鏈的烷基,被具有1 - 6個碳原子之直鏈或支鏈 的院· >或具有3 - 6個碳原子之環院基取代的苯基團 更爲合宜。 R 3 7與R 3 8之特例,各包括:氫原子、甲基、乙基、 丙基,與被甲基,乙基與丙基取代的苯基基團。 經漪部中夾榡準局K工消费合作社印裝 (請先間讀背而之注意事項办填寫本頁) ··· 在通式(1 6 )中,A r 2 9與A r 3。芳基基團各爲具 有6 — 3 0個碳原子之芳基,以具有6 — 2 0個碳原子之 芳基爲宜,而以被具有1 - 6個碳原子之直鏈或支鏈的烷 基,或具有3 - 6個碳原子之環烷基取代的苯基或萘基更 爲合宜。 A r 2 9與A r 3 〇芳基之特例,各包括:被甲基、乙基 及丙蕋取代的苯基、萘基、蒽基等。 ♦· 在通式(1 6 )中,A r 2 9與A r 3 〇可以是以通式( 本紙张尺度通用中國國家標率(CNS ) Λ4規招(210X297公私) Α -38- 558561 A7 B7 經滴部中失標窣局只工消资合作社印狀 五、發明説明(36 ) 18) 來代表的芳香胺基團。 在通式(1 8 )中,A r33係具有6 — 3 0個碳原子 之芳基叉基團,以具有6 - 2 0個碳原子之芳基叉基團爲 宜’而以被具有1 - 6個碳原子之直鏈或支鏈的烷基’或 具有3 - 6個碳原子之環烷基取代的苯撐或聯苯撐基團更 爲合宜° A r 3 3之特例,包括:被甲基、乙基與丙基取代的苯 撐’蔡撐、亞蒽基、聯苯撐基團等。 在通式(1 8 )中,R 3 9與R 4 〇各包括··具有1 — 2 0個碳原子之直鏈或支鏈的烷基,具有3 - 2 0個碳原 子之環烷基,具有6 — 3 0個碳原子之芳基,與具有7 — 3 2個碳原子之芳烷基,以具有1 一 1 〇個碳原子之直鏈 或支鍵的烷趨,具有3 - 1 0個碳原子之環烷基,具有6 一 2 0個碳原子之芳基,與具有7 — 2 2個碳原子之芳烷 蕋爲宜,而以可被具有1 - 6個碳原子之直鏈或支鏈的烷 基’或具有3 - 6個碳原子之環烷基取代的苯基或萘基更 爲合且。 R 3 9與r 4 0之特例,各包括:被甲基、乙基與丙基取 代的苯基、萘基、蒽基、聯苯基等。 在通式(1 8 )中,在A r 3 3與R 3 9之間,或 A r 3 3與R 4 ◦之間,或R 3 9或R 4 〇之間形成環。 在通式(1 6)中,Ar29與Ar3Q可以是以通式( 19) 來代表的芳基叉乙基叉基團。 在通式:(1 9 )中,A r 3 4係具有6 - 3 0個碳原子 本紙张尺度適用中國國家標率(CNS ) Λ4规彳fc ( 210X297公处) (^先間讀背而之注意事項冲填巧本页) -39 - 558561 A7 B7 五、發明説明(37 ) 之芳基叉基團,以具有6 - 2 0個碳原子之芳基叉基團爲 宜,而以被具有1 一 6個碳原子之直鏈或支鏈的烷基’或 具有3 - 6個碳原子之環烷基取代的苯撐基團更爲合宜。 A r 3 4之特例,包括:被甲基、乙基與丙基取代的苯 撐、萘撐、亞蒽基蕋團等。 在通式(1 9)中,Ar34係具有6 — 3 0個碳原子 之芳基,以具有6 - 2 0個碳原子之芳基爲宜,而以被具 有1 - 6個碳原子之直鍵或支鍵的院基1或具有3 - 6個 碳原子之環烷基取代的苯基基團更爲合宜。 A r 3 4之特例,包括:被甲基、乙基與丙基取代的苯 蕋、萘基、蔥基等。 在通式(1 9)中,R41與R42各包括:氫原子,具 有1 一 2 0個碳原子之直鏈或支鏈的烷基,具有3 — 2 〇 個碳原子之環烷蕋,具有6 — 30個碳原子之芳基,_胃 有7 - 3 2個碳原子之芳烷基,以氫原子,具有1〜i (3 經濟部中央標苹局只工消资合作社印^ (請先閱讀背而之注意事項再填荇本頁) 個碳原子之直鏈或支鏈的烷基,具有3 - 1 0個碳原、子^ 2 環烷基,具有6 — 2 0個碳原子之芳基,與具有7 % 2 2 個碳原子之芳烷蕋爲宜,而以氫原子,具有1 一 6個_及灵 子之直鏈或支鏈的院基,被具有1 - 6個碳原子之胃 支鏈的烷基,或具有3 - 6個碳原子之環烷基取代的-苯基 基圃更爲合宜。 R 4 ^與R 4 2之特例,各包括:氫原子、甲基、乙基與 丙基,或被哨基、乙基與丙基取代的苯基基團。 在通式(1 6 )中,在A r 2 8與A r 2 9之間,或 本紙张尺度適用中國國家樣準(CNS ) 彳Μ 21〇X2(;7公# ) -40- 經濟部中夾標準局只工消費合作社印狀 558561 Λ7 ________in 五、發明説明(39 ) 爲宜,而以鹵素原子更爲合宜。 X之特例包括:鹵素原子,諸如碘、溴、氯及氟;院 氧基基團,諸如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、 正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧 基、辛氧基等。 在通式(20)中,R25、R26、R27合宜的基團 及其特例,包括在通式(1 2 )中的R 2 5、R 2 6及R 2 7 的合宜的基團及其特例。 合成以上文的通式(2 0 )來代表的矽烷化合物的方 法,並未明確地加以限制,而其特例包括:藉由烷基鹵矽 院,烷蕋烷氧基矽烷或烷基鹵烷氧基矽烷化合物,以及有 機化合物之格利雅試劑或鋰試劑之間的複分解反應,來獲 得矽烷化合物之方法。 本發明之有機電發光元件,將於後文中加以敘述。 本發明之有機電發光元件,其特徵在於:〔7〕有機 電發光元件,它含有陰極與陽極之電極對,其中至少有一 者是透叨的,或是半透明的,並且在電極之問形成〜層以 上的有機質,其中有機質層含有第一種傳送電洞之聚合物 〔1〕,第二種傅送電洞之聚合物〔2〕,或第三種傳送 電洞之聚合物〔3〕。 本發明之有機電發光元件,其特徵在於:〔8〕有機 電發光元件,它含有陰極與陽極之電極對,其中至少有一 者是透明的,或是半透明的,並且在電極之間形成發光層 ,其中發光層含有第一種傳送電洞之聚合物〔1〕,第二 本紙张尺度適用t國國家摞隼(CNS ) Λ4規拮(21〇X29^# ) (ΪΑ先W1讀背而之注意事項办填寫本页) - # -42- 558561 Α7 Η 7 五、發明説明(41 ) 化合物與氰基。 本發明之有機電發光元件之結構,並沒有明確地加以 限制,而且可以是在一對陰極與陽極之電極對之間,具有 一層以上的有機層之任何有機電發光元件,其中至少有一 個是透明的,或者是半透明的,其中有機層含有上述的傳 送電洞之聚合物。本發明之有機電發光元件結構之合宜的 實例’包括:發光層含有傳送電洞之聚合物者,藉由使發 光層在含有傳送電洞之聚合物之傳送電洞層上形成層,並 在兩個表面上提供一對電極而獲得者,以及藉由使含有傳 送電子層之物質之傳送電子層在發光層與陰極之間形成層 而獲得者。可以個別使用單層或多層的發光層與傳送電荷 層。 經滴部中央槺準局只工消f合作社印製 (却先間讀背而之注4事項#填荇本5-) 以下的傅送電荷物質,亦即傳送電子物質或傳送電洞 物質,可以存在於傳送電洞層中,除非傳送電洞之聚合物 的運作受到了抑制。當其他的傳送電洞之物質與傳送電洞 ’ 4 ΰ杨混阳’其份里最多不超過根據傳送電洞之聚合 物的重量百分率之1 〇 〇%,以最多不超過4 〇%爲宜, 而以最多不超過2 0 %最爲合宜。當混合傳送電子之物質 時,可以考慮到發光效能而適切地選擇混合比。 上述的傳送電荷的物質,它在本發明之有機電發光元 件中被單獨地使用,或是以結合的形式被使用,並沒有明 確地加以限制,並且可以使用已知的物質。傳送電洞之物 質的實例,包括:吡唑啉衍生物、芳胺衍生物、芪衍生物 ,三苯二胺衍生物等;而傳送電子之物質之實例,包括: 本紙张尺度適用t國國家標苹(CNS ) Λ4规彳Μ 210\ 297公^1 、 -44 - 經濟部中夾標準杓員工消费合作社印製 558561 _—____ 五、發明説明(42 ) 噁二唑衍生物、蒽醌二甲烷及其衍生物,苯醌及其衍生物 ,萘醌及其衍生物,蒽醌及其衍生物、四氰蒽醌二甲烷及 其衍生物,芴酮衍生物、二苯二氰乙烯及其衍生物、二酚 醌衍生物、8 -羥基喹啉之金屬絡合體及其衍生物等。 彼之特例,包括:在J P — A — 6 3 — 7〇2 5 7 , JP - A - 63 - 175860,JP - A - 2 -1 3 5 3 5 9,JP — A — 2 - 135361,JP - A 一 2 — 209988,JP — A— 3 — 37992 與 JP 一 A — 3 — 1 5 2 1 84中敘述的實例。在這些實例中, 傳送電洞之物質合宜地包括了三苯二胺衍生物在內,而傳 送電子之物質合宜地包括了噁二唑衍生物,苯醌及其衍生 物,蒽醞及其衍生物,以及8 -羥基喹啉之金屬絡合體及 其衍生物在內。較合宜的是傳送電洞之物質包括了 4 , 4 / 一雙(N ( 3 —甲苯基)—N —苯基氨聯苯基, •而傳送電子之物質包括了 2 — ( 4 —聯苯基)—5 — ( 4 一叔丁S苯纏)一 1 ,3,4 一噁二唑、苯醌、葱酷與三 (8 - π|啉醇)鋁。 在這些實例中,可以使用傳送電子之物質之化合物及 /或傳送電洞之物質之化合物。這些傳送電子之物質與傳 送電洞之物質可以單獨使用,或以結合的形式來使用。 當傅送電洞層就近供應給發光層,而傳送電子層被進 一步供應給在發光層與陰極之間的發光層時,藉「由利用!」— 述的傅送電子之物質可以形成傳送電子層。當;^傳@ H 層與陽極之’問供給第二種傳送電洞層時,藉由利用上述的 本紙张尺度通用中國國家標卒(CNS ) A4ML枱(210X 297公> ~ ' - -45- --------0·^-----^--訂------ (銷先間讀背而之注意市項#填艿本Κ ) 558561 經濟部中央標卒局只工消t合作社印¾ A7 J37 五、發明説明(43 ) 傳送電洞之物質可以形成第二種傳送電洞層。 當上述的傳送電荷之物質與發光物,以相結合的形式 來使用時,所使用的傳送電荷之物質之份量,隨待用的化 合物之種類而改變。因此,可以適切地決定出份量,除非 足夠的薄膜成型性質與發光特性受到了抑制。傳送電荷之 物質的份量一般是1至4 0 %,而以2至3 0 %爲宜,此 重量百分率係依據發光物之重量。 大家所熟知的發光物,可以在本發明之有機電發光元 件之發光層中加以使用者,並未明確地加以限制。就低分 子量化合物而論,舉例來說,可以使用萘衍生物,蒽及其 衍生物、驼及其衍生物、聚甲炔染料、氧雜蒽染料、香豆 素染料及花青染料;及8 -羥喹啉之金屬絡合體及其衍生 物、芳香胺、四苯基環戊二烯及其衍生物,以及四苯$ 丁 二烯及其衍生物。彼之特例包括大家所熟知的發光物,諸 如 JA — A— 57 — 51781 與 JP — A- 59-1 9 4 3 9 3中所述的發光物。 就聚合的化合物而言,舉例來說,可以與下列物質結 合使用者發光聚合物,諸如聚對苯烯及其衍生物、聚(對 苯烯乙烯撐)及其衍生物,聚芴及其衍生物,聚喹啉及其 衍生物、聚π|噁啉及其衍生物等。彼之特例包括眾所熟知 的發光聚合物,諸如J Ρ - Α - 5 - 2 0 2 3 5 5與J Ρ 一 A - 5-320635,JP - A-7 - 97569, JP - A - 7-147190,JP-A - 7-2782 7’6 與 J P — A - 7 — 300580 中所述之特 本紙張尺度適用肀國國家標準(CNS )八4規招(210X 297公处) (請先間讀背而之注意事項办填艿本頁)
-46- 558561 A7 B7 五、發明説明(44 ) 例。 就本發叨之有機電發光元件中所含的發光材料而言, 以發光聚合物爲宜。發光聚合物之實例,包括聚芳基叉乙 燃撐及其衍生物,它含有以上文的通式(2 4 )來代表的 重複單元,該重複單元以最低不低於5 0 m 〇 < %的比例 存在著,而此百分率係根據重複結構單元的總數,而且該 聚合物擁有1 0 3至1 0 7的減低聚苯乙烯數平均分子量。 由於受重複單元之結構決定之故,以上述的通式(2 4 ) 來代表的重複單元之比例,以最低不低於根據重複結構單 元的總數之百分率7 0 m 〇 < %爲宜。發光聚合物可含有 二價的芳香化合物蕋團或其衍生物,二價的雜環化合物或 其衍生物,或以結合的形式來利用它們充作以上述的通式 (2 4 )來代表的重複單元所獲得的基團。以上述的通式 (2 4 )來代表的重複單元可以鍵接在非共軛單元中,該 非共軛單元擁有乙醚基團、酯基團、醯胺基團、亞胺基團 等。或者,在重複單元中可以有非共軛的部份。 當發光材料係含有通式(2 4 )之重複單元之發光聚 合物時,則通式(2 4)之A r包括:參與共軛鍵之芳基 叉或具有4至2 0個碳原子之雜環化合物基團。
Ar之實例係詳述於J P — 1 〇 — 46 1 38之中。 其中,合宜的是苯撐基團、經取代的苯撐基團、聯苯撐基 團,經取代的聯苯撐基團、萘二基基團,經取代的萘二g $圃、蒽一9 ,1 〇 —二基基團,經取代的蒽一 9 ,1〇
I 一二蕋蕋團·,吡啶一 2,5 -二基團,噻嗯撐團,或 本紙烺尺度適州中國國家橾芈(CNS )八4規秸(210X 297公处) (1-Α先間讀背而之注意事項再磧寫本頁)
、1T 經濟部中央榡卒扃只工消费合作社印製 558561 經濟部屮央標準局只工消费合作社印^ Α7 137 五、發明説明(45 ) 經取代的噻嗯撐基團。更合宜的基團是苯撐基團、聯苯撐 基團、萘二基基團、吡啶—2,5 —二基及噻嗯撐基團。 當通式(2 4 )之R與R /係除氫與氰蕋以外的基團 時,則R與R >之實例包括具有1至2 0個碳原子之烷基 ’諸如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛 基、癸基、十二基等,以甲基、乙基、戊基、己基、庚基 與辛基爲宜。 R與R /之實例,包括:芳基基團,諸如苯基,4 一 C 一 ! - i 2烷氧苯基(C i ! 2表示1至1 2個碳原子,相 同的規則適用於相對應的下文),4 一 C i i 2烷基苯基, 1 —萘基,2 -察邀等。 就溶劑之溶解度看來,通式(2 4 )之A r以被下列 基團所取代者爲宜:具有4至2 0個碳原子之烷基、烷氧 基或烷基代蕋團,具有6至1 8個碳原子之芳基或芳氧基 蕋團,以及具有4至1 4個碳原子之雜環化合物。 取代基之實例如下。具有4至2 0個碳原子之烷基, 包括:丁基、戊基、己基、庚基、辛基、癸基、十二基等 ,以戊基、己基、庚基及辛基爲宜。 具有4至2 0個碳原子之烷氧基之實例,包括:丁氧 蕋、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、癸氧基、十二j:完 氧基等,以戊氧基、己氧蕋、庚氧基及辛氧基。 烷基硫代基團之實例,包括:丁硫代基、戊硫代基、 己硫代基·、庚硫代基、辛硫代基、癸硫代基、十二丨完基硫 代蕋等,β戊硫代基、己硫代基、庚硫代基及辛硫代基爲 本紙张尺度通用中國國家標準(CNS ) Λ4规拍(210X29*7公沿) (許先間讀背而之注意事項再磧艿本頁) 卜訂 -48- 558561 Λ7 ΙΠ 46 五、發明説明 宜。 芳基基團之實例,包括:苯基,4 — C i i 2烷氧苯基 、4 — Ci-i2院本基、1 一蔡基、2 —蔡基等。 芳氧基基團之實例,包括了苯氧基。雜環化合物基團 之實例,包括:2 -噻嗯基、2 —吡咯基、2 -呋喃基、 2 —,3 —或4 一吡啶基等。 以上取代基之數目隨發光聚合物之分子量及重複單元 之結構而變化。爲了獲得具有高溶解度之發光聚合物,這 些取代蕋之數目以分子量每6 0 〇具有至少1個取代基爲 宜。 合成發光聚合物之方法,並未明確地加以限制,而其 實例包括在J P — A—5 - 2 0 2 3 5 5中所述之方法。 在本發明之有機電發光元件中使用的發光聚合物,可 以是任意的成塊或接枝的共聚物,或是具有彼之中間構造 之聚合物,例如具有成塊聚合物傾向之隨機共聚物。爲了 獲得具有高螢光量子率的發光聚合物,具有成塊聚合物傾 向之隨機共聚物,或成塊或接枝的共聚物要是較完美的隨 機共聚物爲佳。 由於本發明之有機電發光元件利用薄膜來發光的緣故 ,我們使用了在固態時會發光的發光聚合物。 對發光聚合物而言,良好溶劑之實例包括:三氯甲烷 、一氯甲院、二氯乙院、四氣卩夫喃、甲苯、二甲苯等。發 光聚合物通常能被這些溶劑所溶解,以最低不低於〇 . 1 W t %的形'式溶解,雖然它會隨發光聚合物之結構或分子 本紙張尺度通/f]中國國家標芈(CNS ) Λ4规;IM 210X 297公处) ~~ -49- (私先Μ讀背而之注意事項再蛾、li'cT本頁) 、π 經濟部中夾橾卒局N工消费合作社印製 經濟部中央標挲局只工消贽合作社印¾ 558561 ____ B7 五、發明説明(48 ) 含有傳送電洞之聚合物之傳送電洞物質的熔融物,溶液或 混合溶液之方法,使用塗覆法,諸如旋轉塗覆法、澆鑄法 、浸漬法、棒塗覆法、滾軋塗覆法等。 傳送電洞層之薄膜厚度,以0 · 5 n m至1 〇 // m的 範圍內爲宜,而以1 m m至1 // m較合宜。爲了利用提高 電流密度來增強發光效能的目的,薄膜的厚度以1 〇至 8 0 n m的範圍爲宜。 , 然後’含有發光物質之發光層生成了。生成發光層之 方法的實例,包括··塗覆法,諸如以這些物質的粉末形式 來行真空積鍍的方法,利用旋轉塗覆法、澆鑄法、浸漬法 、棒塗覆法或滾軋塗覆法等方法來應用這些物質之熔融物 ’溶液或混合溶液之方法。在使用低分子量化合物的情況 下’以真空積鍍法爲宜。在使用聚合物的化合物的情況下 ’以利用旋轉塗覆法、澆鑄法.、浸漬法、棒塗覆法或滾軋 塗覆法等方法來應用溶液或混合溶液之方法爲宜。 發光層之薄膜厚度,以0 · 5 n m至1 0 // m爲宜, 而以1 n m至1 " m較合宜。爲了藉由提高電流密度來增 強發光效能,薄膜的厚度以1 〇至5 0 0 n m爲宜。 當利用塗覆法使傳送電洞層之薄膜及/或發光層之薄 膜生成時’合適的情況是在3 0至3 0 0 °C的溫度範圍內 加熱使其乾燥,而以6 0至2 0 0 °C較合宜,在減壓或惰 性氣氛下進行,以便傳送電洞層及/或發光層形成之後移 除掉溶劑。 當傳送電子層進一步在發光層上形成層時,合宜的情 本紙張尺度適用中國國家摞準(CNS ) Λ4规彳Μ 210X 297公#T" (請先間讀背而之注意事項孙填艿本頁) ;裝· if -51- 558561 A7 __ B7 五、發明説明(49 ) 況是在藉由上述的薄膜成型法生成發光層之後,傳送電子 層亦生成。 形成傳送電子層薄膜之方法,並未明確地加以限定, 並且可以在粉末的形式下,利用真空積鍍法;俟溶解於溶 液後’利用塗覆法’諸如旋轉塗覆法、澆濤法、浸漬法、 棒塗覆法、滾軋塗覆法等;或俟把粘合劑樹脂與溶液或熔 融狀態之傳送電子物質混合後,利用塗覆法,諸如旋轉塗 覆法、繞鑄法、浸漬法、棒塗覆法、滾軸塗覆法等而爲之 〇 待混合的粘合劑樹脂,並沒有明確地加以限定,但以 不會抑制電子的傳送爲宜。以對可見光之吸收不強者爲適 合使用的。 經濟部中央標卒局貞工消费合作社印策 (1A先間讀背而之注意事項孙填涔本Π ) 彼之實例,包括聚(N -乙烯基咔唑)及其衍生物, 聚苯胺及其衍生物,聚噻吩及其衍生物,聚(對苯撐乙烯 撐)及其衍生物,聚(2,5 -噻嗯撐乙烯撐)及其衍生 物’多碳酸鹽、聚丙烯酸酯、聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯 酸甲酯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚矽氧烷等。當使用聚合 的化合物時,以利用塗覆法爲宜,因爲可快速形成薄膜。 傳送電子層之薄膜厚度,必須是能不形成針孔的厚度 。當薄膜的厚度太大時,元件之阻力提高,而需要高的驅 動電壓,這是很不利的。於是,傳送電子層之薄膜厚度, 係以0 · 5 m m至1 〇 m爲宜,以1 n m至1 # m較合 宜,而以5至2 0 〇 n m特別合宜。
I 之後’電極即在發光層或傳送電子層上面形成。此電 本紙张尺度適用t國國家榡孪(CNS ) ( 210X297公#) -52- __ 137 __ 137 經满部中央標枣局只工消费合作社印奴 558561 A7 五、發明説明(59 ) · 塗覆法將參考例4中所得到旳發光聚合物1之2 %萘烷溶 液塗覆上去。然後,三個8 —卩奎啉醇鋁(A 1 Q 3 )以5 〇 n m的厚度,〇 ·;[至〇 · 2 ^ m /秒的速率積鍍,作爲 傳送電子層。最後,鋁一鋰合金(Ai : Li=20〇: 1左右’重量比)以4 0 n m的厚度積鍍在其上作爲陰極 ’製作成有機電發光元件。在積鍍期間真空度爲1 X 1 〇 — 5 丁 〇 r r 以下。 至於此元件,在5 · 5 V的應用電壓,其光線強度達 到1 c d /m 2以上,而在8 · 3 V觀察到具有光線強度 1 〇 0 c d / m 2的均勻黃綠色電發光光線之發射。此時, 發光效能爲3 · 0 c d / A。該光線強度與電流密度幾乎 成正比。發光聚合物1所發射的電發光光線,係藉由電發 光光譜與發光聚合物1薄膜之螢光光譜幾乎一致的事實來 加以確定。 此元件以2 5 m A / c m 2的電流密度,於氮氣流中連 續地驅動著。結果,剛開始的光線強度是5 4 9 c d /m 2 ’但俟5 0小時之後,光線強度爲2 1 0 c d /m 2左右。 在此期間,驅動電壓從1 1 V增加至1 8 V。 實施例7 <使用傳送電洞聚合物2之元件之製作與評估> 在與實施例6中所述之方法相同的方法中,除了使用 傳送電洞聚合物2來代替傳送電洞聚合物1以外,其餘方 法皆相同地'來製作元件。此時,傳送電洞聚合物之薄膜厚 本纸张尺度適用中國國家標準(CNS ) 彳Μ 210X 297公#) (請先間讀背而之注意事項再填巧本頁)
、1T -62- 558561 經濟部中央標率局負工消费合作社印狀 A7 B7五、發明説明(6〇 ) · 度爲2 5 Π m左右。 至於此元件,在4 · 2 5 V的應用電壓,其光線強度 達到1 c d /m 2以上,而在6 · 3 V觀察到具有光線強度 1 0 0 c d /m 2的均勻黃綠色電發光光線之發射。此時, 發光效能爲3 · 0 c d / A。該光線強度與電流密度幾乎 成正比。發光聚合物1的電發光光線之發射,係藉由電發 光光譜與發光聚合物1薄膜之螢光光譜幾乎一致的事實來 加以確定。 此元件以2 5 c d /m 2的電流密度,於氮氣流中連續 地驅動著。結果,剛開始的光線強度是6 2 5 c d /m 2, 但俟5 0小時之後,光線強度爲5 0 3 c d /m 2左右。在 此期間,驅動電壓從7 · 8 V略微增加至9 · 7 V。 比較例1 <元件之製作與評估> ’ 在與實施例5中所述之方法相同的方法中,除利用浸 漬法使用聚乙烯咔唑之二氯甲烷溶液代替傳送電洞聚合物 3來形成薄膜以外,其餘方法皆相同地來製作有機電發光 元件。 至於此元件,在4 · 2 5 V的應用電壓,其光線強度 達到1 c d /m 2以上,而在6 · 5 V有具有電流密度 1 7 · 1 m Λ / c m 2之電流流動。因此,我們觀察到具有 光線強度2 8 8 · 2 c d /m 2之均勻的綠色電發光光線之 發射。此時,發光效能爲丨· 6 8 c d / a。該光線強度 本紙張尺度適^:標孪(cns )刎現枱(~~ ----- -63- 請先閱讀背而之注意事項再填朽本頁) •裝.
、1T # 558561 經漪部中央標準局负工消费合作社印奴 A7 B7 五、發明説明(61 ) · 與電流密度幾乎成正比。A丨Q 3電發光光線之發射,係藉 由電發光光譜與A 1 Q 3薄膜之螢光光譜幾乎一致的事實來 加以確定。 此元件以2 5 m A / c m 2的電流密度,於氮氣流中連 續地驅動著。結果,驅動電壓在3 〇個小時之後,從 5 · 7 V增加至7 · 8 V。 比較例2 <元件之製作與評估> 在與實施例6中所述之方法相同的方法中,除了利用 浸漬法使用聚乙烯咔唑之二氯甲烷溶液代替傳送電洞聚合 物1形成薄膜’以作爲傳送電洞聚合物以外,其餘方法皆 相同地來製作有機電發光元件。 至於此元件,在5 · Ο V的應用電壓,其光線強度達 到1 c d /m 2以上,而在7 · 6 V我們觀察到具有光線強 度1 0 0 c d /m 2的均勻綠色電發光光線的發射。此時, 發光效能爲3 · 3 c d / A。該光線強度與電流密度幾乎 成正比。 此元件以2 5mA/cm2的電流密度,於氮氣流中連 續地驅動著。結果,·剛開始的光線強度爲6 7 〇 c d / m 2 ,但俟5 0小時之後,光線強度降爲2 5 6 c d / m 2,而 驅動電壓則從1 1 V增加至1 9 . 8 V。 參考例5 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4现;|& ( 210X 297公处) (銘先Μ讀背而之注意事項再填·rcT本頁) .會· -64 - 558561 Μ Β7 五、發明説明(62 ) ’ <矽烷化合物3之合成> 於乾的氬氣氛下,一 7 8 °c的溫度下滴狀地把正丁基 鋰/正己烷(1 7 m 1 )加至以與參考例2相同的方法製 得之N,Μ / —二苯基—N , N — 一雙(3 〃 —甲基苯基 )—1 , 1 一 一 聯苯基一4 ,4 ^ 一二胺(8 ·〇 g )之 二漠衍生物之乾四Μ咲喃溶液中’製造出N ’ N -二苯 基—Ν,Ν / —雙(3夕一甲基苯基)—1 ,1 — 一聯苯 基—4,4 / 一二胺之二鋰衍生物。 於乾的氬氣氛下’於一 7 8 °C下’滴狀地把上述的Ν ,N- —二苯基一 N,N/ —雙(3〃 —甲基苯基)一 1 ,1 / —聯苯基一 4,4 / 一二胺之二鋰衍生物加至二甲 氧基甲基氯矽烷(7 · 〇 g )之乾四氫呋喃溶液中。俟於 - 7 8 °C攪拌1小時之後,使溫度回到室溫。俟蒸除棹過 量的二甲氧基甲基氯矽烷及溶劑之後,加入乾的甲苯,並 於乾的氬氣氛下利用玻璃濾器移除鋰鹽。俟蒸餾掉溶劑之 後,我們得到帶有粘性的固體(7 · 1 g )。藉由生成的 反應生成物之核磁共振光譜(1 Η — N M R )來確定N, 經滴部中夾標卒局只工消费合作社印奴 (ti先間讀背而之·江意f項孙填爲本茛) Ν / —二苯蕋一 Ν,Ν > —雙(3 〃 —甲基苯基)—1 , 1 > 一聯苯基一 4,4 > 一二胺之二甲氧基甲基甲矽烷基 衍生物及雙(二甲氧基甲基甲矽烷基)衍生物的生成。( 在下文中,被稱作'ν矽烷化合物3 〃 )。 iH—NMR:0.40〔s〕(鍵接在矽原子上的甲基) ,2.28〔s〕(甲基基團),3.60〔s〕(甲氧 基基團),‘6·8 - 7.6〔m〕(芳香族基團)。 本紙张尺度適用屮國國家標準(CNS )刎規枋(210X 297公处) -65- 558561 A7 經漪部中央標準局貝工消f合作社印製 五、發明説明(68 ) 子量爲7·ΟΧΙΟ3。 參考例7 <發光聚合物2之合成> 於Ν,Ν —二甲基甲醯胺溶劑中,把2 ,5 —二辛氧 基一對苯二甲基二氯與三苯膦反應,製得鱗鹽。4 · 78 g生成的鱗鹽,同樣獲得4 · 28 g的2 —甲氧基一 5 — 辛氧基一對苯二甲基二氯之鱗鹽,於乙醇8 0 g/三氯甲 烷1 0 0 g之混合溶劑中將對酞醛1 〇 1 g與1 —芘羧醒 1 · 1 5 g溶解。 滴狀地加入甲醇鋰1 0 m 1 /乙醇4 0 m 1之1 2 % 甲醇溶液混合溶液至鱗鹽與醛之乙醇/三氯甲烷混合溶液 中,然後於室溫下進一步反應4個小時。俟於室溫下靜置 隔夜之後,收集沈澱物,並以乙醇洗濯。然後以甲苯溶解 該沈澱物,再添加乙醇行再沈澱法兩次加以純化。俟以減 壓乾燥之後,獲得發光聚合物2 . Og。 我們稱此物質作 > 發光聚合物2 〃 。以所充塡的單體 比率來計算的發光聚合物2之重複單元及其莫耳比乃顯示 於下。 我們從1 Η - Ν M R確定分子的末端有芘基基團的組合 (讀先間讀背面之注意事項再填寫本頁)
50 : 50 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規枋(210X 297公# ) -71 - 558561 A7 ___B7 五、發明説明(7〇 ) 與發光聚合物2薄膜之螢光光譜幾乎一致的事實加以確定 〇 此元件在氮氣氛中以2 5 m A / C m 2的電流密度之連 續驅動中,初期的光線強度爲8 7 8 c d /m 2,俟5 0個 小時之後光線強度爲5 1 3 c d /m 2左右。在此期間驅動 電壓從6·8V上昇至14·5V。 實施例1 3 <使用傳送電洞聚合物7之元件之製作與評估> 以與實施例1 2相同的方法,除使用實施例1 〇中所 獲得之傳送電洞聚合物7之甲苯溶液代替實施例1 2之傳 送電洞聚合物6之甲苯溶液以外,來製作元件。傳送電洞 聚合物7之薄膜厚度爲4 5 n m。 在此元件中,在應用電壓3 · 7 5 V下,該光線強度 爲lcd/m2以上,而在5 · 50V觀察到l〇〇cd/ m 2的黃綠色均勻電發光光線強度。 經濟部中央橾卑局只工消费合作社印狀 (請先間讀背而之注意事項再填寫本頁) 此時,發光效能爲2 · 0 6 c d / A。該光線強度與 電流密度幾乎成正比。 發光聚合物2電發光光線的發射,係藉由電發光光譜 與發光聚合物2薄膜之螢光光譜幾乎一致的事實加以確定 〇 在此元件於氮氣氛中以2 5 m A / c m 2的電流密度之 連續驅動中,初期的光線強度爲6 0 2 c d /m 2,俟5 0 個小時之後光線強度爲4 5 1 c d /m 2左右。在此期間驅 本紙张尺度適用中國國家榡準(CNS ) Λ4规;IM 210X297公始) -73- ______ 137558561 A7 經濟部中央榡枣局只工消资合作社印取 五、發明説明(71 ) · 動電壓從6 · 5 V上昇至1 i . 9 v。 實施例1 4 <使用傳送電洞聚合物8之元件之製作與評估> 以與實施例1 2相同的方法,除使用傳送電洞聚合物 8之甲苯溶液代替實施例1 2之傳送電洞聚合物6之甲苯 溶液以外’來製造元件。傳送電洞聚合物8之薄膜厚度爲 4 6 n m。在該元件中,在應用電壓3 · 5 〇 v下,該光 線強度爲1 c d /m 2以上,而在5 · 2 5 V觀察到1 〇 〇 c d /m 2的黃綠色的均勻電發光光線強度。 此時,發光效能爲2 · 8 3 c d / A。該光線強度與 電流密度幾乎成正比。 發光聚合物2電發光光線的發射,係藉由電發光光譜 與發光聚合物薄膜之螢光光譜幾乎一致的事實加以確定。 在此元件於氮氣氛中以2 5 m A / c m 2的電流密度之 連續驅動中,在此期間驅動電壓從6 . 4 V上昇至 1 1 · 3 V。 本發明之傳送電洞聚合物,擁有極佳的傳送電洞的性 質,並且有優良的耐久性及薄膜成型性質。使用傳送電洞 聚合物之有機電發光元件與傳統技藝相比較,具有極佳的 發光特生,而且它的工業價値很大。 (劫先間讀背而之注意事項孙填艿本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Λ4規秸(210X 297公趁) -74-

Claims (1)

  1. '9558561 A8 B8 _ — . 「ν'申請專舳範圏 D8 Jdg 附件A: 第871 1 1742號專利申請案 中文申請專利範圍修正本 民國92年1月6日修正 1 . 一種傳送電洞之聚合物,其含有以下面的通式( 1 )來代表的重複結構單元,並且擁有1 0 3至1 〇 7的聚 苯乙烯約化數目平均分子量·· -Si— • · · (1) 請 先 閱 面 之 注 意 事 項 再 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 丫一Ar3 Αγ 2 其中尺^代表具有1至6個碳原子的烷基基團或具有6至 2 0個碳原子的芳基基團;A ]: 表具有6至1 6個碳原· 子的伸芳基基團,或代表以下面的通式(2 )來代表的伸 芳基伸乙烯基基團;A r 2與A r 3各代表具有6至1 6個 碳原子之芳基基團、以下面的通式(3 )來代表的芳香胺 基團、或以下面的通式(4 )來代表的伸芳基伸乙烯基基 團;並且可以在A r 1與A r 2之間,或A r 1與A r 3之間 ,或A r 2與A r 3之間形成環: -Αγ4-C=C Ar5 r2 r3 if 絲 (2) 其中A r 4與A r 5各代表具有6至1 2個碳原子的伸芳基 表紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 558561 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 基團;R2與R3各代表氫原子、具有1至6個碳原子之院 基或具有6至12個碳原子之芳基: ——Ar6-NC^ .....( 3 ) r5 其中a r 6代表具有6至1 8個碳原子的伸芳基基團;R4 與R5各代表具有1至1 0個碳原子之烷基或具有6至1 6 個碳原子之芳基;並且可以在A I: 6與R4之間,或A r 6 與R 5之間,或R 4與R 5之間形成環: ——Αγ7-C=C-Ar8 I I .....(4) Re Rt 其中A r 7代表具有6至1 2個碳原子的伸芳基基團;Re 與R7各代表氫原子、具有1至6個碳原子的烷基或具有6 至1 2個碳原子的芳基;A 1: 8代表具有6至1 2個碳原子 之芳基。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2 · —種傳送電洞之聚合物,其含有以下面的通式( 5 )來代表的重複結構單元,並且擁有1 〇 3至1 〇 7的聚 苯乙烯約化數目平均分子量: ?8 1:° 、 ---〇—Si—Αγ9—Ν-Arn-Si- .....( 5 ) Bg Ar10 R11 其中A r 9與A r 各代表具有6至1 6個碳原子的伸芳 基基團、以下面的通式(6 )來代表的芳香胺基團、或以 下面的通式(7)來代表的伸芳基伸乙烯基基團;A r 1〇 -2 - (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 558561 A8 B8 C8 ——____D8 >、申請專利範圍 代表具有6至1 6個碳原子的芳基、以下面的通式(8 ) 來代表的芳香胺基團、或以下面的通式(9 )來代表的伸 方基伸乙燃基基團,可以在A I* 9與A r ig之間,或A r 9 與A r i i之間,或A r :。與A r i !之間形成環;又R 8、 R9、R1()與各代表羥基、具有1至6個碳原子之院 基或烷氧基或具有6至2 0個碳原子之芳基、以下面的通 式(1 0)或(1 2)來代表的基團、或二價的氧原子, 該二價氧原子可藉由交聯而鍵接在分子內的矽原子上,或 藉由交聯而鍵接在分子中鄰近矽原子的位置上: (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) —Αγ12—N-Ar12 (6) 其中A r 與A r 各代表具有6至1 8個碳原子之伸芳 基基團;R1S代表具有1至1 〇個碳原子之烷基或具有6 至1 6個碳原子之芳基;並且可在A r 12與六r 13之間, 或A r i 2與R ! 2之間,或A r : 3與R i 2之間形成環: Άγ14-C=C-ArI I ^13 ^14 15" (7) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中A r h與A r 15各代表具有6至1 2個碳原子之伸芳 基基團;而尺13與R14各代表氫原子、具有1至6個碳原 子之烷基或具有6至12個碳原子的芳基: Αγ16-Ν M5 R 16 (8) 其中A r 16代表具有6至1 8個碳原子之伸芳基基團; R1S與r16各代表具有1至1〇個碳原子之烷基或具有6 表紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X:Z97公釐) 3- 558561 A8 B8 C8 D8 7、申請專利範圍 至1 6個碳原子之芳基;並且可以在A r 16與尺15之間 或A r i 6與R i 6之間,或R : 5與R ^ 6之間形成環·· 一Ar 17 •C=C·—Ar 18 (9) 其中A I* 代表具有6至1 2個碳原子之伸芳基基團; 與R18各代表氫原子、具有1至6個碳原子之烷基或 具有6至1 2個碳原子之芳基;而A r 18代表具有6至 1 2個碳原子之芳基: R21-Ar21—N-Ar19—Si—〇- 10) Ar2〇 R ‘ 20 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 其中A r 19與六r 21各代表具有6至1 6個碳原子之伸芳 基基團、以上面的通式(6 )來代表的芳香胺基團、或以 上面的通式(7 )來代表的伸芳基伸乙烯基基團;A r 20 代表具有6至1 6個碳原子之芳基、以上面的通式(8) 來代表的芳香胺基團、或以上面的通式(9 )來代表的伸 芳基伸乙烯基基團;並且可以在A I* 19與A r 2〇之間,或 A r 1 9與A r 2 :之間,或A r 2 ◦與A r 2 i之間形成環; Ri9與R2q各代表羥基、具有1至6個碳原子之烷基或烷 氧基或具有6至2 0個碳原子之芳基、或二價的氧原子, 該二價氧原子可藉由交聯而鍵接在分子內的矽原子上,或 藉由交聯而鍵接在分子中鄰近矽原子的位置上;R 2 i代表 氫原子或以下面的通式(1 1 )來代表的基團: (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)
    本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -4 558561 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 ^23 一si—— 11) R24 其中R22、R23與R24各代表羥基、具有1至6個碳原 子之烷基或烷氧基或具有6至2 0個碳原子之芳基: ^26 R25—Si—0— R27 12) 其中R25,R26與R27各代表具有1至6個碳原子之烷 基或具有6至2 0個碳原子之芳基,或以上面的通式(9 )來代表的伸芳基伸乙烯基基團,或以下面的通式(1 3 )來代表的芳香胺基團: — (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 (13) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 r22—N—Αγ24 Αγ23 其中A r 22代表具有6至1 6個碳原子之伸芳基基團、以 上面的通式(6 )來代表的芳香胺基團、或以上面的通式 (7)來代表的伸芳基伸乙烯基基團·,Ar23與Ar24各 代表具有6至1 8個碳原子之芳基、以上面的通式(8) 來代表的芳香胺基團或以上面的通式(9 )來代表的伸芳 基伸乙烯基基團。 3 ·如申請專利範圍第2項之傳送電洞聚合物,其中 以上面通式(1 2)來代表的複合基團之量,基於除去該 複合基團中所含矽原子以外之屬於該傳送電洞聚合物之矽 原子總數計,爲1 0莫耳%至1 5 0莫耳%,而羥基基團 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 5- 558561 A8 B8 C8 D8 t、申請專利範圍 的含量,基於除去該複合基團中所含砂原子以外之屬於該 傳送電洞聚合物之矽原子總數計,爲1 〇莫耳%以下。 4 · 一種製造申請專利範圍第1項傳送電洞之聚合物 的方法,其中至少一種以下面的通式(1 4 )來代表的矽 烷化合物於醚溶劑或胺溶劑中受水解及縮合,反應溫度係 在〇至ioo°c之範圍: X—Si—X 14) (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 N—Ar3 Ar2 其中X代表鹵素原子或具有1至3個碳原子的烷氧 R ^、A I* !、A r 2與A r 3係如申請專利範圍第1 定義;並且可在A r :與厶r 2之間,或A r 1與八ι ,或A r 2與A r 3之間形成環。 5 · —種製造申請專利範圍第2項傳送電洞之 的方法,其中至少一種以下面通式(1 5 )來代表 化合物,或至少一種以下面通式(1 5 )來代表的 合物與至少一種以下面通式(1 6 )來代表的矽烷 之混合物,於醚溶劑或胺溶劑中受水解與縮合,反 係在0至1 0 0 °c之範圍, ^30 ^32 ^28-Si-Αγ25一Ν-Αγ27一闩29 15) 基團; 項中所 3之間 聚合物 的矽烷 矽烷化 化合物 應溫度 闩31 Ar26 ,33 6 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(2IOX297公釐) 558561 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 其中R3Q、R31、R32與R33各代表鹵素原子、具有1 至6個碳原子之烷基或烷氧基或具有6至2 0個碳原子之 芳基;R28與R29各代表羥基或具有1至3個碳原子的烷 氧基;A r 2 5與A r 2 7係與申請專利範圍第2項之通式( 5 )中所定義的A r 9相同’或與申請專利範圍第2項之通 式(1 0 )中所定義的A r i 9相同,A r 2 6係與申請專利 範圍第2項之通式(5 )中所定義的A r ίο相同;並且可 在A r 25與A r 26之間,或A r 25與A r 27之間,或 ΑΓ26與Ar27之間形成環: Ϊ35 R34-Si一 Ar28—N Αγ30 .....( 1 6 ) R36 Αγ29 其中r35與r36各代表鹵素原子、具有1至6個碳原子之 烷基或烷氧基或具有6至2 0個碳原子之芳基,· r34代表 鹵素原子、具有1至3個碳原子之烷氧基;A r 28代表具 有6至1 6個碳原子之伸芳基基團或以下面的通式(1 7 )來代表的伸芳基伸乙烯基基團; 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 Ar29與Arso各代表具有6至1 6個碳原子之芳基、以 下面的通式(1 8 )來代表的芳香胺基團或以下面的通式 (1 9 )來代表的伸芳基伸乙烯基基團;並且可在A r 28 與A r 29之間,或A r 28與A r 30之間,或A r 29與 A r 3 〇之間形成環: —Αγ31—C=C—Ar32 一 .....(17) R37 ^38 -7- (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) 558561 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 其中A r ^與乂 r 32各代表具有6至1 2個碳原子之伸芳 基基團;R37與R38各代表氫原子、具有1至6個碳原子 之烷基或具有6至1 2個碳原子之芳基: -Αγ33-Ν: .Β39 、闩40 18) 其中A r 33代表具有6至1 8個碳原子之伸芳基基團; R39與R4Q各代表具有1至1 〇個碳原子之烷基或具有6 至1 6個碳原子之芳基,·並且可在A r 33與R39之間,或 A r 3 3與R 4 〇之間,或R 3 9與R 4 〇之間形成環: 一 Ar34-C = C ΑΓ35 (19) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 R4I 其中A r 34代表具有6至1 2個碳原子之伸芳基基團; 尺41與1^42各代表氫原子、具有1至6個碳原子之烷基或 具有6至1 2個碳原子之芳基;而A r 35代表具有6至 1 2個碳原子之芳基。 6 · —種製造申請專利範圍第2項或第3 .項傳送電洞 之聚合物之方法,其中由申請專利範圍第5項所獲得之傳 送電洞之聚合物與下面通式(2 0 )代表的化合物於醚溶 劑或胺溶劑中反應,反應溫度係在0至1 〇 〇 °C之範圍, ^26 R25—Si—X :2 0) Λ27 其中X代表鹵素原子或具有1至3個碳原子之烷氧基; R25、R26與R27乃如申請專利範圍第2項中所定義 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 558561 Α8 Β8 C8 D8 六、申請專利範圍 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 7 · —種有機電發光元件,其含有陰極與陽極之電極 對,其中至少有一者是透明的,或是半透明的,並且在電 極之間形成至少一層的有機物質,其中有機物質層含有如 申請專利範圍第1項至第3項中的任何一項所述之傳送電 洞之聚合物。 8 · —種有機電發光元件,其含有陰極與陽極之電極 對,其中至少有一者是透明的,或是半透明的,並且在電 極之間形成發光層,其中發光層含有如申請專利範圍第1 項至第3項中的任何一項所述的傳送電洞之聚合物。 9 . 一種有機電發光元件,其含有陰極與陽極之電極 對,其中至少有一者是透明的,或是半透明的,並且在電 極之間形成發光層,其中傳送電洞層,它含有如申請專利 範圍第1項至第3項中的任何一項所述的傳送電洞之聚合 物,係就近供應給介於陽極與發光層之間的發光層。 1 〇 .如申請專利範圍第8項或第9項之有機電發光 元件’其中含有傳送電子化合物之傳送電子層,係就近供 應給介於陽極與發光層之間的發光層。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 1 1 ·如申請專利範圍第8項或第9項之有機電發光 元件,其中發光層含有發光聚合物,該發光聚合物含有以 重複結構單元總數計在5 0莫耳%或以上的比例之下面通 式(2 1 )代表的重複結構單元,並且擁有1 0 3至 1 0 7的聚苯乙烯約化數目平均分子量, — Ar— CR = CR/ (21) 其中A r代表伸芳基基團,或具有4至2 0個碳原子之雜 -9- 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) Α4規格(210Χ297公釐) 558561 A8 Β8 C8 D8 ^、申請專利範圍 環化合物基團,它參與了共軛鍵;並且R與R /各代表選 自下列族群的基團:氫原子、具有1至2 0個碳原子之院 基、具有6至2 0個碳原子之芳基、具有4至2 0個碳原 子之雜環化合物與氰基。 ----------0------1T------ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度適用中國國家標準(CNS ) A4規格(210X297公釐) -10-
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